JP2023518604A - 水性ベースコート組成物 - Google Patents

Abstract

（Ａ）ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂及びこれらの組合せから選択される水溶性又は分散性の膜形成樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）以下の成分、（Ｃ１）ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルから選択される、少なくとも２００℃の沸点を有する少なくとも１つのエーテルと、（Ｃ２）４００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つの親水性ジオールと、を含む有機溶媒を含む、水性ベースコート組成物を提供する。その水性ベースコート組成物の自動車塗料における使用も提供する。

Description

本発明は、有機溶媒を含む水性ベースコート組成物に関するものであり、そしてその水性ベースコート組成物の自動車塗料における使用に関するものである。

水性自動車塗料は長年にわたって開発されてきており、環境保護に対する社会的意識の高まりと規制の厳格化により、ますます魅力的になっている。適格な水性自動車塗料を得るためには、塗装適用性、塗料硬化後の膜の外観及び性能等、いくつかの側面を考慮する必要がある。

自動車ＯＥＭ（相手先商標製品製造社）塗装の現在のプロセスにおいて、ドア敷居部上の塗膜の外観は、自動車車体部のそれよりも相対的に悪い。このような不具合が発生する理由は主に、ブースでの塗装前に下部をシールして焼成する保護工程がプロセスに含まれており、ドア敷居部が車体部ほど早く冷却できなかったためである。ドア敷居部の温度が高い（３０℃～３５℃）ほど、同じ塗料から得られた膜の外観（例えば光沢）がさらに悪くなる。

従って、上述の課題を克服し、そして同時にドア敷居部だけでなく車体部においても良好な全体の外観を有する膜を提供することができる水性自動車塗料の提供が、依然として望まれている。

一態様において、本発明は、以下の成分、
（Ａ） ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂及びこれらの組合せから選択される水溶性又は分散性の膜形成樹脂、
（Ｂ） 硬化剤、及び
（Ｃ） 以下の成分、
（Ｃ１） ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルから選択される、少なくとも２００℃の沸点を有する少なくとも１つのエーテルと、
（Ｃ２） ４００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つの親水性ジオールと
を含む有機溶媒
を含む、水性ベースコート組成物を提供する。

別の態様において、本発明は、自動車塗料、好ましくは自動車の相手先商標製品製造社（ＯＥＭ）塗料において、本発明による水性ベースコート組成物を使用する方法を提供する。

驚くべきことに、本発明による水性ベースコート組成物を使用することにより、自動車のドア敷居部上の膜の外観（例えば平滑性及び光沢）が著しく改善されることが見出された。また、本発明による水性ベースコート組成物を使用することにより、自動車車体部上の膜の外観（例えば平滑性）が改善されることが見出された。

本発明は、様々な方法で実施することができ、本明細書に記載の実施形態に限定されないことが理解される。他に明確に指示のない限り、本明細書で使用されるあらゆる技術的及び科学的用語は、当業者によって認識される共通の意味を有する。文脈中において、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈が他に明確に指示しない限り、複数の指示対象を含む。

（Ａ） 水溶性又は分散性膜形成樹脂
本発明による水性ベースコート組成物に用いる水溶性又は分散性の膜形成樹脂として、当該技術分野で既知の水性コーティング組成物に有用な任意のポリウレタン樹脂、アクリル樹脂及びそれらの組み合わせが挙げられる。

好適なポリウレタン樹脂は、典型的には、少なくとも２つの反応性水素官能基を有する有機化合物とポリイソシアネートとの付加重合生成物であり、例えば水性分散体の形態である。

少なくとも２つの反応性水素官能基を有する有機化合物は、当該技術分野において周知であり、例えばポリオールである。ポリオールの例には、限定するものではないが、ＵＳ６３８４１３１Ｂ１に記載されているもの、すなわち、以下のものが含まれる。

－ ポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，４－ブテンジオール、１，６－ヘキサンジオール、フランジメタノール、及びシクロヘキサンジメタノールを含む飽和及び不飽和多価アルコール、
－ 飽和及び不飽和多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，４－ブテンジオール、１，６－ヘキサンジオール、フランジメタノール、及びシクロヘキサンジメタノールと、飽和及び不飽和ポリカルボン酸及びそれらの誘導体、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、ジメチルテレフタレート、ダイマー酸等との反応から形成されるポリエステルポリオール、
－ ラクトン、例えばカプロラクトンとポリオールとの反応により形成されるポリエステル、
－ ポリエーテルポリオール、例えば、環状酸化物、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はテトラヒドロフランの重合の生成物、
－ １つ以上の環状酸化物を、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、又はビスフェノールＡに添加することにより形成されるポリエーテルポリオール、
－ ポリカーボネートポリオール、例えば１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール又はテトラエチレングリコールと、ジアリールカーボネート、例えばジフェニルカーボネート又はホスゲンとの反応生成物、
－ ポリアセタールポリオール、例えばグリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はヘキサンジオールと、ホルムアルデヒドとの反応生成物、
－ ポリオール、例えばジメチロールプロピオン酸を含むジヒドロキシアルカン酸、及び
－ これらの任意の混合物。

好適なポリイソシアネートも当該技術分野で既知であり、脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジイソシアネート、及び１分子当たり３つ以上のイソシアネート基を含有するポリイソシアネートが含まれる。脂肪族ジイソシアネートの例には、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシアネート、ジメチルエチレンジイソシアネート、メチルトリメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサンジイソシアネートが含まれる。脂環式ジイソシアネートの例には、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、及び芳香族ジイソシアネートの水素化生成物、例えばシクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート及びジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが含まれる。芳香族ジイソシアネートの例には、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネート又はそれらの異性体又は異性体混合物が含まれる。

好ましくは、ポリイソシアネートは、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートである。イソホロンジイソシアネートが特に好ましい。

ポリウレタン樹脂は、カチオン性又はアニオン性修飾基、又はカチオン性、アニオン性基に変換できる潜在的にイオン性の基を導入することによって、親水性安定化のため又は水性媒体中での分散性を増大させるために、修飾されていてもよい。このようなポリウレタン樹脂は、当該技術分野ではイオン性親水性安定化ポリウレタン樹脂と呼ばれることが多い。代替的にポリウレタン樹脂は、非イオン性親水性修飾基を導入することによって修飾されていてもよい。ポリウレタン樹脂の好適なカチオン性、アニオン性及び／又は非イオン性修飾は、例えばＷＯ２０１３／１２８０１１Ａ１から知られている。

本発明による水性ベースコート組成物に有用なポリウレタン樹脂は、当該技術分野で既知の任意の方法によって調製されたものか、又は市販のものでよい。

本発明による水性ベースコート組成物に有用な市販のポリウレタン樹脂の例には、ＤＡＯＴＡＮ（登録商標）ＴＷ１２３７／３２ＷＡ、Ａｌｌｎｅｘ Ｒｅｓｉｎｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧＭＢＨ社製、及びＢａｓｏｎｏｌ（登録商標）ＰＵ１０３５Ｗ、ＢＡＳＦ（Ｃｈｉｎａ）Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ社製が含まれる。

ここで、アクリル樹脂に特に制限はなく、任意の水溶性又は分散性のポリ（メタ）アクリレート及び修飾されたポリ（メタ）アクリレートであってよい。好適なアクリル樹脂は、典型的にはヒドロキシ含有アクリル樹脂である。ヒドロキシ含有アクリル樹脂は、ヒドロキシ含有重合性不飽和モノマーと、ヒドロキシ含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な少なくとも１つの不飽和モノマーとの共重合生成物であってよく、例えば水性分散体の形態でよい。

ヒドロキシ含有重合性不飽和モノマーは当該技術分野で既知であり、例えば、（メタ）アクリル酸と、２～８個の炭素原子を有する２価アルコールとのモノエステル、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸と、２～８個の炭素原子を有する２価アルコールとのモノエステルのε－カプロラクトン修飾化合物、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール、及びヒドロキシ末端ポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート（ＵＳ９７０１８６６Ｂ２に記載されている）が含まれる。

ヒドロキシ含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な少なくとも１つの不飽和モノマーに、特に制限はなく、ヒドロキシ含有アクリル樹脂に要求される特性に応じて適宜選択してよい。ヒドロキシ含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な不飽和モノマーの例には、限定するものではないが、ＵＳ９７０１８６６Ｂ２に記載されているもの、例えば以下が含まれる。

－ アルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、及びトリシクロデカニル（メタ）アクリレート、
－ イソボルニル含有重合性不飽和モノマー、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、
－ アダマンチル含有重合性不飽和モノマー、例えばアダマンチル（メタ）アクリレート、
－ トリシクロデセニル含有重合性不飽和モノマー、例えばトリシクロデセニル（メタ）アクリレート、
－ 芳香環含有重合性不飽和モノマー、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、及びビニルトルエン、
－ アルコキシシリル含有重合性不飽和モノマー、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、及びγ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、
－ フッ素化アルキル含有重合性不飽和モノマー、例えばペルフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、ペルフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、及びペルフルオロアルキル（メタ）アクリレート等、及びフルオロオレフィン等、
－ 光重合性官能基を有する重合性不飽和モノマー、例えばマレイミド、
－ ビニル化合物、例えばＮ－ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、ビニルプロピオネート、及びビニルアセテート、
－ リン酸基含有重合性不飽和モノマー、例えば、２－アクリロイルオキシエチル酸ホスフェート、２－メタクリロイルオキシエチル酸ホスフェート、２－アクリロイルオキシプロピル酸ホスフェート、及び２－メタクリロイルオキシプロピル酸ホスフェート、
－ カルボキシ含有重合性不飽和モノマー、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、及びβ－カルボキシエチルアクリレート、
－ 窒素含有重合性不飽和モノマー、例えば（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド、及びグリシジル（メタ）アクリレートとアミンとの付加生成物、
－ １分子当たり少なくとも２つの重合性不飽和基を有する重合性不飽和モノマー、例えばアリル（メタ）アクリレート及び１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
－ エポキシ含有重合性不飽和モノマー、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、及びアリルグリシジルエーテル、
－ アルコキシ末端ポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート、
－ スルホン酸基含有重合性不飽和モノマー、例えば２－アクリルアミド－２－メチルプロパン－スルホン酸、２－スルホエチル（メタ）アクリレート、アリルスルホン酸、及び４－スチレンスルホン酸、及びこれらのスルホン酸のナトリウム塩又はアンモニウム塩、
－ ＵＶ吸収官能基含有重合性不飽和モノマー、例えば２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－（３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、及び２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、
－ 光安定性重合性不飽和モノマー、例えば４－（メタ）アクリロイルオキシ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－シアノ－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－（メタ）アクリロイル－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－（メタ）アクリロイル－４－シアノ－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－クロトノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－クロトノイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、及び１－クロトノイル－４－クロトノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、
－ カルボニル含有重合性不飽和モノマー、例えばアクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、アセトアセトアセトキシエチルメタクリレート、ホルミルスチロール、及びＣ_４～７ビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、及びビニルブチルケトン）。

ヒドロキシ含有アクリル樹脂は、好ましくは、１～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。

本発明による水性ベースコート組成物に有用なヒドロキシ含有アクリル樹脂は、当該技術分野で既知の任意の方法によって調製されたものか、又は市販のものでよい。

本発明による水性ベースコート組成物に有用な市販のヒドロキシ含有アクリル樹脂の例には、Ｓｅｔａｑｕａ（登録商標）６１６０、Ｖｉａｃｒｙｌ（登録商標）ＶＳＣ６８００Ｗ／４７ＷＡ及びＶＩａｃｒｙｌ（登録商標）ＶＳＣ６２７６Ｗ／４４ＷＡ、Ａｌｌｎｅｘ Ｒｅｓｉｎｓ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧＭＢＨ社製が含まれる。

（Ｂ） 硬化剤
硬化剤として、水溶性又は分散性の膜形成樹脂（Ａ）と反応することができ、それによって本発明の水性ベースコート組成物を硬化させることができる任意の化合物を用いてよい。硬化剤（Ｂ）の例には、アミノ樹脂、ポリイソシアネート、ブロック化ポリイソシアネート、エポキシ含有化合物、カルボキシ含有化合物、及びカルボジイミド含有化合物が含まれ、これらは単独で、又は２つ以上の組み合わせで使用してよい。これらの中でも、アミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物、及びブロック化ポリイソシアネート化合物が好ましく、そしてアミノ樹脂が特に好ましい。

好適なアミノ樹脂の例には、アミノ成分、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログアナミン、スピログアンアミン及びジシアンジアミドと、アルデヒド成分、例えばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等を反応させることにより得られる部分的又は完全なメチロール化アミノ樹脂が含まれる。少なくとも一部のメチロール基が、好適なアルコール、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、２－エチルブタノール及び２－エチルヘキサノールでアルキル化されているメチロール化アミノ樹脂も、有用であり得る。

アミノ樹脂の一例として、メラミン樹脂は、本発明による水性ベースコート組成物において特に有用である。特に、部分的又は完全なメチロール化メラミン樹脂の少なくとも一部のメチロール基をメチルアルコールでエーテル化して得られるメチル化メラミン樹脂、部分的又は完全なメチロール化メラミン樹脂の少なくとも一部のメチロール基をブチルアルコールでエーテル化して得られるブチル化メラミン樹脂、及び部分的又は完全なメチロール化メラミン樹脂の少なくとも一部のメチロール基をメチルアルコール及びブチルアルコールでエーテル化して得られるメチル化／ブチル化メラミン樹脂が、好ましい。本発明による水性ベースコート組成物に有用な市販のアミノ樹脂の例には、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）２０２、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）２０３、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）２１１、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）２５１、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３２４、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３２５、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３２７、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３５０、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）１１３０、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）１１５６、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）１１１６、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）１１５８、Ａｌｌｎｅｘ ＵＳＡ Ｉｎｃ社製、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）２０４、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）２３８、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３０３、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３２３、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ社製、及びＵ－ＶＡＮ^（商標）１２０、Ｕ－ＶＡＮ^（商標）２０ＨＳ、Ｕ－ＶＡＮ^（商標）２０ＳＥ６０、Ｕ－ＶＡＮ^（商標）２０２１、Ｕ－ＶＡＮ^（商標）２０２８、及びＵ－ＶＡＮ^（商標）２８－６０、三井化学株式会社製が含まれる。

好適なポリイソシアネートの例には、脂肪族ポリイソシアネート、例えばトリメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、４－イソシアナトメチル－１，８－オクタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、α，α’－ジプロピルエーテルジイソシアネート、及びトランスビニリデンジイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、例えば１，３－シクロペンチレンジイソシアネート、１，２－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、４－メチル－１，３－シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシレンジイソシアネートメタン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシレンジイソシアネートメタン、ノルボルナンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、例えばｍ－及びｐ－フェニレンジイソシアネート、１，３－及び１，４－ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン、１，５－ジメチル－２，４－ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン，２，４－及び２，６－トルエンジイソシアネート、２，４，６－トルエントリイソシアネート，α，α，α’，α’－テトラメチルｏ－、ｍ－、及びｐ－キシリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニレンジイソシアネートメタン、４，４’－ジフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジフェニレンジイソシアネート、及びナフタレン－１，５－ジイソシアネート、及びそれらの任意の組み合わせが含まれる。

ポリイソシアネートの付加物、例えばビウレット、イソシアヌレート、アロフォネート、ウレトジオン及びポリイソシアネートのプレポリマーも硬化剤として有用である。さらに、イソシアネート官能性モノマーの（コ）ポリマー、例えばα，α’－ジメチル－ｍ－イソプロペニルベンジルイソシアネートも好適である。

好適なブロック化ポリイソシアネートの例には、そのイソシアネート基（－Ｎ－Ｃ＝Ｏ基）をブロック剤でブロックして修飾した上記のイソシアネート及びその付加物が含まれる。ブロック剤は、オキシム、例えばホルムアミドオキシム、アセトアミドオキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセチルモノキシム、ベンゾフェノンオキシム及びシクロヘキサンオキシム、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ラウリルアルコール、ベンジルアルコール、グリコール酸、メチルグリコレート、エチルグリコレート、ブチルグリコレート、乳酸、メチルラクテート、エチルラクテート、ブチルラクテート、メチロール尿素、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、２－ヒドロキシエチルアクリレート、及び２－ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノール、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノール、エチルフェノール、ヒドロキシジフェニル、ブチルフェノール、イソプロピルフェノール、ノニルフェノール、オクチルフェノール、及びメチルヒドロキシベンゾエート、エーテル、例えばエチレングリコール、モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びメトキシメタノール、ラクタム、例えばε－カプロラクタム、δ－バレロラクタム、γ－ブチロラクタム、及びβ－プロピオラクタム、活性メチレン化合物、例えばジメチルマロネート、ジエチルマロネート、エチルアセトアセテート、メチルアセトアセテート、及びアセチルアセトン、メルカプタン、例えばブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、２－メルカプトベンゾチアゾール、チオフェノール、メチルチオフェノール、及びエチルチオフェノール、アミド、例えばアセトアニリド、アセトアニシジド、アセトトルイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミド、及びベンズアミド、イミド、例えばスクシンイミド、フタルイミド、及びマレイミド、アミン、例えばジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリジン、Ｎ－フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、及びブチルフェニルアミン、イミダゾール又はイミダゾール誘導体、尿素、例えば尿素、チオウレア、エチレンウレア、エチレンチオウレア、及びジフェニルウレア、カルバメート、例えばフェニルＮ－フェニルカルバメート、イミン、例えばエチレンイミン及びプロピレンイミン、亜硫酸塩、例えば重亜硫酸ナトリウム及び重亜硫酸カリウム、及びアゾール、例えばピラゾール又はピラゾール誘導体でよい。

（Ｃ） 有機溶媒
驚くべきことに、より良好な外観を有する塗膜が、（Ｃ１）ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルから選択される少なくとも２００℃の沸点を有する少なくとも１つのエーテルと、（Ｃ２）４００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つの親水性ジオールとを含む有機溶媒を、水性ベースコート中に用いることによって提供できることが見出された。

エーテル（Ｃ１）として、少なくとも２００℃の沸点を有し、そして好ましくは５００ｇ／モル以下の分子量を有する任意のポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルを用いてよい。２００℃～３００℃の沸点を有するポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルがより好ましい。ここで、各場合の沸点とは、他に指定のない限り、１気圧の圧力下における沸点を指す。

ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルは、ポリオールのモノ－及びジアルキルエーテル、ポリオールのモノ－及びジアリールエーテル、特にジオールのモノ－及びジアルキルエーテル、ジオールのモノ－及びジアリールエーテルであってよい。ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルの例には、限定するものではないが、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテル、アルキレングリコールモノアリールエーテル、アルキレングリコールジアリールエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールジアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアリールエーテル、ジアルキレングリコールジアリールエーテル、トリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、トリアルキレングリコールジアルキルエーテル、トリアルキレングリコールモノアリールエーテル、及びトリアルキレングリコールジアリールエーテルが含まれる。

ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルが誘導される好適なアルキレングリコールは、例えば、直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ２０－アルキレングリコール、好ましくは直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、特に直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコールから選択される。アルキレングリコールの例には、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、２，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール）、１，４－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール及び１，１８－オクタデカンジオールが含まれる。

ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルが誘導される好適なジアルキレングリコールは、例えばジ－Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコール、より好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ４－アルキレングリコールである。

ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルが誘導される好適なトリアルキレングリコールは、例えばトリ－Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコール、好ましくはトリ－Ｃ２～Ｃ４－アルキレングリコールである。

ポリオールのアルキルエーテル中のアルキル部分は、直鎖又は分岐アルキル、好ましくはＣ１～Ｃ２０－アルキル、より好ましくはＣ３～Ｃ１０－アルキル、最も好ましくはＣ４～Ｃ８－アルキルである。

ポリオールのアルキルエーテル中のアリール部分は、例えば、非置換又は置換フェニル、好ましくはフェニル及びＣ１～Ｃ１０－アルキル置換フェニルである。

ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルの好ましい例には、限定するものではないが、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＤＧ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＴＧ）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（ｉＢＤＧ）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＨｅＤＧ）、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（ＥＨＧ）、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（ＥＨＤＧ）、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ＰｈＧ）及びジエチレングリコールモノフェニルエーテル（ＰｈＤＧ）が含まれる。

親水性ジオール（Ｃ２）として、少なくとも９のＨＬＢ値を有するジオールが好適であり、そして特に、少なくとも９のＨＬＢ値、及び４００ｇ／モル未満の分子量を有するアルキレングリコール及びジアルキレングリコールが挙げられる。ここで、各場合のＨＬＢ値とは、他に指定のない限り、グリフィン法に従った値を指す。

特に、有用なアルキレングリコールは、直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ２０－アルキレングリコール、好ましくは直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、特に直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコールから選択される。親水性アルキレングリコールの例には、限定するものではないが、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、２，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール）、１，４－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール及び３－メチル－１，５－ペンタンジオールが含まれる。

有用なジアルキレングリコールは、ジ－Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコール、より好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ４－アルキレングリコールから選択される。特に好適なジアルキレングリコールは、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール又はそれらの組合せである。

エーテル（Ｃ１）及び親水性ジオール（Ｃ２）は、質量比５：２～２：５、好ましくは２：１～１：２、より好ましくは３：２～２：３で使用してよい。

エーテル（Ｃ１）及び親水性ジオール（Ｃ２）は、本発明による水性ベースコート組成物中に、水性ベースコート組成物の質量に基づいて、１質量％～８質量％、好ましくは２質量％～８質量％、より好ましくは３質量％～６質量％の総量で含まれていてよい。

エーテル（Ｃ１）及び親水性ジオール（Ｃ２）は、水性ベースコート組成物において従来使用される追加の有機溶媒の存在下で使用されることが理解されよう。特に、有機溶媒（Ｃ）は、炭化水素溶媒、例えばミネラルスピリット、トルエン、キシレン、及びソルベントナフサ、溶媒（Ｃ１）及び（Ｃ２）以外のアルコール系溶媒、例えば１－ヘキサノール、１－オクタノール、２－オクタノール、２－エチル－１－ヘキサノール及び１－デカノールベンジルアルコール、エステル溶媒、例えばｎ－ブチルアセテート、イソブチルアセテート、イソアミルアセテート及びメチルアミルアセテート、及びケトン溶媒、例えばメチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルｎ－アミルケトン及びジイソブチルケトンからなる群から選択される少なくとも１つの有機溶媒を含んでいてもよい。

有機溶媒（Ｃ）は、本発明による水性ベースコート組成物中に、水性ベースコート組成物の質量に基づいて、１質量％～１５質量％、好ましくは２質量％～１２質量％、より好ましくは３質量％～１０質量％の総量で含まれてよい。

本発明による水性ベースコート組成物は、色顔料、例えば白色顔料及び黒色顔料、効果顔料又はこれらの組み合わせをさらに含む。好適な色顔料及び効果顔料は当該技術分野において既知であり、例えば、Ｒｏｅｍｐｐ－Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９８年、第１７６頁及び４５１頁に記載されている。

水性ベースコート組成物は、水溶性又は分散性の膜形成樹脂（Ａ）以外に少なくとも１つの追加の膜形成樹脂を任意に含む。少なくとも１つの追加の膜形成樹脂は、塗膜の実用上の必要性に応じて、当業者が適宜選択してよい。

少なくとも１つの追加の膜形成樹脂の例として、ポリエステル樹脂が挙げられ、これはカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物とヒドロキシル基含有化合物とのエステル化又はエステル交換生成物である。

好適なカルボン酸として、１分子当たり少なくとも２個のカルボキシル基を有するポリカルボン酸が、ポリエステル樹脂の調製に一般的に用いられる。ポリカルボン酸の例には、脂肪族ポリカルボン酸、例えばグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸、芳香族ポリカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、トリメリト酸及びピロメリット酸、脂環式ポリカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸、テトラヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸及びヘキサヒドロテレフタル酸が含まれ、これらは単独で、又は２つ以上の組み合わせで使用してよい。

ポリカルボン酸の無水物を、追加的又は代替的に、エステル化又はエステル交換において使用してよい。上述したポリカルボン酸の無水物、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸及び無水ピロメリト酸を使用してよい。

好適なヒドロキシル基含有化合物として、１分子当たり２個以上のヒドロキシル基を有する多価アルコールが、ポリエステル樹脂の調製に一般的に用いられる。ヒドロキシル基含有化合物の例には、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，２－ブタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチルトリメチレングリコール、３－メチル－４，３－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコール、エステルジオール、例えばビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート、ポリエーテルジオール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリブチレングリコール、３価以上の多価アルコール、例えばグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセロール、トリグリセロール、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、及びマンニトールが含まれ、これらは単独で、又は２つ以上の組み合わせで使用してよい。

ヒドロキシ含有ポリエステル樹脂は、例えば脂肪酸、モノエポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物等で、樹脂の調製中又は調製後に、修飾されていてよい。

本発明による水性ベースコート組成物に有用なヒドロキシ含有ポリエステル樹脂は、当該技術分野で既知の任意の方法によって調製されたものか、又は市販のものでよい。

少なくとも１つの追加の膜形成樹脂のさらなる例として、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂も挙げられる。水溶性又は分散性の膜形成樹脂（Ａ）としての種以外の少なくとも１つの膜形成ポリウレタン及び／又はアクリル樹脂を、少なくとも１つの追加の膜形成樹脂として、用いることができる。

本発明による水性ベースコート組成物には、当業者に既知の固化／硬化触媒、増粘剤、表面改質剤、湿潤剤、消泡剤、可塑剤、充填剤、膜形成補助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等のうちの１つ以上も、任意に含まれていてよい。

本発明による水性ベースコート組成物の配合は、特に制限されず、１液型又は多液型の形態であってよい。特に、水性ベースコート組成物は、エーテル（Ｃ１）及び親水性ジオール（Ｃ２）の使用により、従来の自動車用水性ベースコートの配合に準じて配合してよい。

本発明による水性ベースコート組成物には、塗装目的のための好適な粘度が提供できるように、水媒体の総量が既に含まれていてもよいことが理解されよう。本発明による水性ベースコート組成物は、塗装前に、さらなる水の添加及び／又は少量の有機溶媒によって、好適な粘度まで希釈してもよい。

本発明の水性ベースコート組成物の調製方法に、特に制限はない。当該技術分野で既知の任意の方法、例えば前記樹脂と顔料等との混合物の混練、及びボールミル、サンドミル、分散機等による分散等を用いてよい。

本発明による水性ベースコート組成物は、任意の従来のコーティング方法、例えばエアスプレーコーティング、エアアトマイズ静電コーティング、回転ベルアトマイズ静電コーティング等により、好ましくは、例えば自動車塗装プロセスにおける電着コーティング材料及び／又はシーリング材料を含む下塗り層の事前塗布に続いて適用してよい。

一般に、本発明による水性ベースコート組成物は、５～１００μｍ、好ましくは１０～６０μｍの厚さを有する塗膜が硬化後に得られるように適用し、次いで、例えば１００～２００℃、好ましくは１２０～１８０℃の範囲の温度で、好適な時間、例えば１０分～１時間硬化させ、そしてこのようにして硬化した塗膜が得られるように適用する。

本発明の範囲を限定することを意図しない実施例により、本発明をさらに説明する。

実施形態１． 以下の成分、
（Ａ） ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂及びこれらの組合せから選択される水溶性又は分散性の膜形成樹脂、
（Ｂ） 硬化剤、及び
（Ｃ） 以下の成分、
（Ｃ１） ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルから選択される、少なくとも２００℃の沸点を有する少なくとも１つのエーテルと、
（Ｃ２） ４００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つの親水性ジオールと
を含む有機溶媒
を含む、水性ベースコート組成物。

実施形態２． 顔料、及び好ましくは白色又は黒色顔料をさらに含む、実施形態１に記載の水性ベースコート組成物。

実施形態３． 前記成分（Ｃ１）が、２００℃～３００℃の沸点を有するポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルから選択される少なくとも１つである、実施形態１から２のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態４． 前記成分（Ｃ１）が、５００ｇ／モル以下の分子量を有するポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルから選択される少なくとも１つである、実施形態１から３のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態５． 前記成分（Ｃ１）が、ポリオールのモノ－及びジ－アルキルエーテル、ポリオールのモノ－及びジ－アリールエーテル、及び好ましくはジオールのモノ－及びジ－アルキルエーテル、及びジオールのモノ－及びジ－アリールエーテルから選択される少なくとも１つである、実施形態１から４のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態６． 前記成分（Ｃ１）が、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテル、アルキレングリコールモノアリールエーテル、アルキレングリコールジアリールエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールジアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアリールエーテル、ジアルキレングリコールジアリールエーテル、トリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、トリアルキレングリコールジアルキルエーテル、トリアルキレングリコールモノアリールエーテル、及びトリアルキレングリコールジアリールエーテルから選択される少なくとも１つである、実施形態１から５のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態７． 前記アルキレングリコールが、直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ２０－アルキレングリコール、及び好ましくは直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、及びより好ましくは直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコールから選択される、実施形態６に記載の水性ベースコート組成物。

実施形態８． 前記ジアルキレングリコールが、ジ－Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコール、及びより好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ４－アルキレングリコールから選択される、実施形態６に記載の水性ベースコート組成物。

実施形態９． 前記トリアルキレングリコールが、トリ－Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコール、及び好ましくはトリ－Ｃ２～Ｃ４－アルキレングリコールから選択される、実施形態６に記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１０． 前記ポリオールのアルキルエーテル中のアルキルが、直鎖又は分岐アルキル、好ましくはＣ１～Ｃ２０－アルキル、より好ましくはＣ３～Ｃ１０－アルキル及びさらにより好ましくはＣ４～Ｃ８－アルキルから選択される、実施形態６から９のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１１． 前記ポリオールのアルキルエーテル中のアリールが、非置換又は置換フェニル及び好ましくはフェニル及びＣ１～Ｃ１０－アルキル置換フェニルから選択される、実施形態６から９のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１２． 前記成分（Ｃ１）が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＤＧ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＴＧ）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（ｉＢＤＧ）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＨｅＤＧ）、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（ＥＨＧ）、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（ＥＨＤＧ）、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ＰｈＧ）及びジエチレングリコールモノフェニルエーテル（ＰｈＤＧ）からなる群から選択される少なくとも１つである、実施形態１から１１のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１３． 前記親水性ジオールが少なくとも９のＨＬＢ値を有する、実施形態１から１２のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１４． 前記成分（Ｃ２）が、ジ－Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコール、及びより好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ４－アルキレングリコールから選択される少なくとも１つである、実施形態１から１３のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１５． 前記成分（Ｃ２）が、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールから選択される少なくとも１つである、実施形態１から１２のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１６． 成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）の質量比が、５：２～２：５、好ましくは２：１～１：２、及びより好ましくは３：２～２：３である、実施形態１から１５のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１７． 前記成分（Ｃ１）及び（Ｃ２）の質量パーセンテージが、水性ベースコート組成物の総質量に基づいて、１質量％～８質量％、好ましくは２質量％～８質量％、及びより好ましくは３質量％～６質量％である、実施形態１から１６のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１８． （Ａ）固形分換算で１０質量％～３０質量％の膜形成樹脂、（Ｂ）固形分換算で３質量％～１０質量％の硬化剤、（Ｃ）５質量％～１５質量％の有機溶媒、（Ｄ）固形分換算で０～５質量％の、成分（Ａ）以外の任意の膜形成樹脂、（Ｅ）０．５質量％～５質量％の黒色顔料、（Ｆ）０～５質量％の添加剤、及び（Ｇ）３５質量％～７５質量％の水を、水性ベースコート組成物の総質量に基づいて含む、実施形態１から１７のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態１９． （Ａ）固形分換算で５質量％～２０質量％の膜形成樹脂、（Ｂ）固形分換算で１質量％～５質量％の硬化剤、（Ｃ）５質量％～１５質量％の有機溶媒、（Ｄ）固形分換算で０～１０質量％の、成分（Ａ）以外の任意の膜形成樹脂、（Ｅ）２０質量％～３５質量％の白色顔料、（Ｆ）０～５質量％の添加剤、及び（Ｇ）３５質量％～６０質量％の水を、水性ベースコート組成物の総質量に基づいて含む、実施形態１から１７のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物。

実施形態２０． 実施形態１から１９のいずれか１つに記載の水性ベースコート組成物の、自動車塗料、及び好ましくは自動車の相手先商標製品製造社（ＯＥＭ）塗料における使用方法。

Ｉ． 調製実施例
実施例Ｉ．１ 水性ベースコート組成物（極白（Polar White））の調製
３０部のポリウレタン樹脂（ＤＡＯＴＡＮ（登録商標）ＴＷ１２３７／３２ＷＡ、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分約３２質量％）、５０部の二酸化チタン（Ｔｉ－Ｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ－７０６、ＤｕＰｏｎｔ社製）、５部のエチレングリコールモノブチルエーテル、０．５部のトリエタノールアミン、及び１４．５部の脱イオン水を混合し、次いで１０μｍ以下の粒子径Ｄ_５０まで粉砕して、白色顔料分散ペーストを得た。

１８部のポリウレタン樹脂（ＤＡＯＴＡＮ（登録商標）ＴＷ１２３７／３２ＷＡ、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分約３２質量％）、５部のアクリル樹脂（ＳＥＴＡＱＵＡ（登録商標）６１６０、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分約４５質量％）、４５．５部の白色顔料分散ペースト、０．３部の消泡剤、０．２部の湿潤剤、及び２２．５部の脱イオン水と、３部のトリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＴＧ）と２部のエチレングリコール（ＥＧ）とからなる２７．５部の水性媒体を、分散容器に導入し、次いで粒子径Ｄ_５０が１０μｍ以下になるまで分散させた。次に、３部のメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ（登録商標）２０３、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分約７２質量％）及び０．５部のトリエタノールアミンを加えて均一に攪拌し、極白塗料ＰＷ－１を得た。

同じプロセスに従い、水性ベースコート組成物ＰＷ－２～ＰＷ－８を表１に示す配合に基づいて調製した。

¹ BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
² BTG:トリエチレングリコールモノブチルエーテル
³ EG:エチレングリコール
⁴ PG:プロピレングリコール
⁵消泡剤:Surfynol（登録商標）104E、Evonik社製
⁶湿潤剤:BYK（登録商標）347、BYK社製

実施例Ｉ．２ 水性ベースコート組成物（濃黒）の調製
６５部のポリウレタン樹脂（ＤＡＯＴＡＮ（登録商標）ＴＷ１２３７／３２ＷＡ、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分約３２質量％）、１０部のカーボンブラック（ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１３００、Ｃａｂｏｔ社製）、１０部のジエチレングリコールモノブチルエーテル、１部のトリエタノールアミン、及び１４部の脱イオン水を混合し、次いで８μｍ以下の粒子径Ｄ_５０まで粉砕して、黒色顔料分散ペーストを得た。

３５部のポリウレタン樹脂（ＤＡＯＴＡＮ（登録商標）ＴＷ１２３７／３２ＷＡ、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分約３２質量％）、３部のアクリル樹脂（ＳＥＴＡＱＵＡ６１６０、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分約４５質量％）、７部の黒色顔料分散ペースト、０．３部の消泡剤、及び４４．２部の脱イオン水と、２．５部のトリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＴＧ）と２．５部のエチレングリコール（ＥＧ）とからなる４９．２部の水性媒体を分散容器に導入し、次いで粒子径Ｄ_５０が１０μｍ以下になるまで分散させた。次に、５部のメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ（登録商標）２０３、Ａｌｌｎｅｘ社製、固形分約７２質量％）及び０．５部のトリエタノールアミンを加えて均一に攪拌し、濃黒塗料ＤＢ１を得た。

同じプロセスに従い、水性ベースコート組成物ＤＢ－２～ＤＢ－７を表２に示す配合に基づいて調製した。

¹ BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
² BTG:トリエチレングリコールモノブチルエーテル
³ EG:エチレングリコール
⁴ PG:プロピレングリコール
⁵消泡剤:Surfynol（登録商標）104E、Evonik社製

ＩＩ． 実施例
亜鉛ホスフェート処理された鋼プレートを、カチオン電着塗料（ＣａｔｈｏＧｕａｒｄ（登録商標）８００、ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ社製）で電着塗装により被覆して、１１μｍの厚さを有する乾燥塗膜を得、次いで１７５℃で２５分間焼成した。得られた電着塗装被覆プレートを、塗装用基材として以下の実施例で使用した（以下、ＥＤプレートという）。

実施例ＩＩ．１ 極白塗膜の製造及び評価
ＥＤプレートの塗装を、実施例Ｉ．１で調製した極白塗料を用いて、回転噴霧器（ＥｃｏＢｅｌｌ ＩＩ、Ｄｕｅｒｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＡＧ社、ドイツ）（流出速度３８０ｍｌ／分、回転速度：４０，０００ｒｐｍ、電圧：６０ｋｖ）によって、温度２３℃及び湿度６５％で行い、乾燥膜厚２９μｍを得た。塗装後、プレートを３分間放置し、次いで８０℃で１０分間フラッシュオフした。２３℃に冷却した後、クリアコート塗料（ＰｒｏＧｌｏｓｓ（登録商標）、ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ社製）を適用して、乾燥膜厚５０μｍを得た。塗装後、プレートを１０分間放置し、次いで１４０℃で３０分間水平に焼成して、極白塗膜を有する最終プレートを得た。

極白塗膜の別のセットを、プレートを垂直に置いて焼成を行ったこと以外、同じプロセスに従ってＥＤプレート上に製造した。

ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１３に準拠して、オレンジピールメータ（ＢＹＫ４８４０ウェーブスキャンデュアル、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ ＧｍｂＨ社製）により、製造した極白塗膜の平滑性をＬｗ及びＳｗで、光沢をＤＯＩで評価した。測定結果を表３に示す。

表３に示す結果から、本発明による水性ベースコート組成物を用いて製造された塗膜（１～４番、及び９～１２番）は、有機溶媒（Ｃ１）及び（Ｃ２）のいずれも含まないか、又はそのうちの１つだけを含む水性ベースコート組成物によって得られた塗膜と比較して、より低いＬｗ値によって表される良好な平滑性を有するが、同等の光沢を示すことが分かる。

実施例ＩＩ．２ 濃黒塗膜の製造及び評価
ＥＤプレートの塗装を、実施例Ｉ．２で調製した濃黒塗料を用いて、回転噴霧器（ＥｃｏＢｅｌｌ ＩＩ、Ｄｕｅｒｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＡＧ社、ドイツ）（流出速度３８０ｍｌ／分、回転速度：４０，０００ｒｐｍ、電圧：６０ｋｖ）によって、温度２３℃及び湿度６５％で行い、乾燥膜厚１５μｍを得た。塗装後、プレートを３分間放置し、次いで８０℃で１０分間フラッシュオフした。２３℃に冷却した後、クリアコート塗料（ＰｒｏＧｌｏｓｓ（登録商標）、ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ社製）を適用して、乾燥膜厚５０μｍを得た。塗装後、プレートを１０分間放置し、次いで１４０℃で３０分間水平に焼成して、濃黒塗膜を有する最終プレートを得た。

製造された濃黒塗膜についても、実施例ＩＩ．１に記載したものと同様の方法で平滑性及び光沢を評価した。測定結果を表４に示す。

表４に示す結果から、本発明による水性ベースコート組成物を用いて製造された塗膜（１７番～２０番）は、有機溶媒（Ｃ１）及び（Ｃ２）のいずれも含まないか、又はそのうちの１つだけを含む水性ベースコート組成物によって得られた塗膜と比較して、より低いＬｗ値によって表される良好な平滑性を有するが、同等の光沢を示すことが分かる。

実施例ＩＩ．３ ドア敷居部に極白塗膜を商業的に製造するシミュレーション
ＥＤプレートを５５℃に加熱し、次いで、プレートが５０℃のときに、実施例Ｉ．１で調製した極白塗料を用いた塗装を、回転噴霧器（ＥｃｏＢｅｌｌ ＩＩ、Ｄｕｅｒｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＡＧ社、ドイツ）（流出速度３８０ｍｌ／分、回転速度：４０，０００ｒｐｍ、電圧：６０ｋｖ）によって、温度２３℃及び湿度６５％で行い、乾燥膜厚１５μｍを得た。塗装後、プレートを３分間放置し、次いで８０℃で１０分間フラッシュオフした。２３℃に冷却した後、クリアコート塗料（ＰｒｏＧｌｏｓｓ（登録商標）、ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ社製）を適用して、乾燥膜厚３７μｍを得た。塗装後、プレートを１０分間放置し、次いで１４０℃で３０分間水平に焼成して、極白塗膜を有する最終プレートを得た。

製造された極白塗膜について、実施例ＩＩ．１に記載したものと同様の方法で平滑性及び光沢を評価した。測定結果を表５に示す。

実施例ＩＩ．４ ドア敷居部に濃黒塗膜を商業的に製造するシミュレーション
ＥＤプレートを５５℃に加熱し、次いで、プレートが５０℃のときに、実施例Ｉ．２で調製した濃黒塗料を用いた塗装を、回転噴霧器（ＥｃｏＢｅｌｌ ＩＩ、Ｄｕｅｒｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＡＧ社、ドイツ）（流出速度３８０ｍｌ／分、回転速度：４０，０００ｒｐｍ、電圧：６０ｋｖ）によって、温度２３℃及び湿度６５％で行い、乾燥膜厚１０μｍを得た。塗装後、プレートを３分間放置し、次いで８０℃で１０分間フラッシュオフした。２３℃に冷却した後、クリアコート塗料（ＰｒｏＧｌｏｓｓ（登録商標）、ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ社製）を適用して、乾燥膜厚３７μｍを得た。塗装後、プレートを１０分間放置し、次いで１４０℃で３０分間水平に焼成して、濃黒塗膜を有する最終プレートを得た。

製造された濃黒塗膜について、実施例ＩＩ．１に記載したものと同様の方法で平滑性及び光沢を評価した。測定結果を表６に示す。

表５及び６に示す結果から、本発明による水性ベースコート組成物を用いて製造された塗膜（極白２４～２７番、濃黒３２～３５番）は、有機溶媒（Ｃ１）及び（Ｃ２）のいずれも含まないか、又はそのうちの１つだけを含む水性ベースコート組成物によって得られた対応する塗膜と比較して、著しく改善された平滑性を有し、より良好な光沢を示すことが分かる。塗装前の基材が高温であることによる膜光沢及び平滑性の損失は、本発明による水性ベースコート組成物によってかなりの程度まで防止された。自動車ＯＥＭ塗装のために本発明による水性ベースコート組成物を使用することによって、ドア敷居部上の塗膜の外観が大幅に改善されることが期待できる。

Claims (18)

1. 以下の成分、
   （Ａ） ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂及びこれらの組合せから選択される水溶性又は分散性の膜形成樹脂、
   （Ｂ） 硬化剤、及び
   （Ｃ） 以下の成分、
   （Ｃ１） ポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルから選択される、少なくとも２００℃の沸点を有する少なくとも１つのエーテルと、
   （Ｃ２） ４００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つの親水性ジオールと
   を含む有機溶媒
   を含む、水性ベースコート組成物。
2. 顔料、及び好ましくは白色又は黒色顔料をさらに含む、請求項１に記載の水性ベースコート組成物。
3. 前記成分（Ｃ１）が、２００℃～３００℃の沸点を有するポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルから選択される少なくとも１つである、請求項１又は２に記載の水性ベースコート組成物。
4. 前記成分（Ｃ１）が、５００ｇ／モル以下の分子量を有するポリオールのアルキルエーテル又はアリールエーテルから選択される少なくとも１つである、請求項１から３のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
5. 前記成分（Ｃ１）が、ポリオールのモノ－及びジ－アルキルエーテル、ポリオールのモノ－及びジ－アリールエーテル、及び好ましくはジオールのモノ－及びジ－アルキルエーテル、及びジオールのモノ－及びジ－アリールエーテルから選択される少なくとも１つである、請求項１から４のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
6. 前記成分（Ｃ１）が、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテル、アルキレングリコールモノアリールエーテル、アルキレングリコールジアリールエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールジアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアリールエーテル、ジアルキレングリコールジアリールエーテル、トリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、トリアルキレングリコールジアルキルエーテル、トリアルキレングリコールモノアリールエーテル、及びトリアルキレングリコールジアリールエーテルから選択される少なくとも１つである、請求項１から５のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
7. 前記アルキレングリコールが、直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ２０－アルキレングリコール、及び好ましくは直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、及びより好ましくは直鎖又は分岐Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコールから選択される、請求項６に記載の水性ベースコート組成物。
8. 前記ジアルキレングリコールが、ジ－Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコール、及びより好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ４－アルキレングリコールから選択される、請求項６に記載の水性ベースコート組成物。
9. 前記トリアルキレングリコールが、トリ－Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコール、及び好ましくはトリ－Ｃ２～Ｃ４－アルキレングリコールから選択される、請求項６に記載の水性ベースコート組成物。
10. 前記ポリオールのアルキルエーテル中のアルキルが、直鎖又は分岐アルキル、好ましくはＣ１～Ｃ２０－アルキル、より好ましくはＣ３～Ｃ１０－アルキル及びさらにより好ましくはＣ４～Ｃ８－アルキルから選択される、請求項６から９のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
11. 前記ポリオールのアルキルエーテル中のアリールが、非置換又は置換フェニル及び好ましくはフェニル及びＣ１～Ｃ１０－アルキル置換フェニルから選択される、請求項６から９のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
12. 前記成分（Ｃ１）が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル及びジエチレングリコールモノフェニルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１から１１のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
13. 前記親水性ジオールが少なくとも９のＨＬＢ値を有する、請求項１から１２のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
14. 前記成分（Ｃ２）が、ジ－Ｃ２～Ｃ１０－アルキレングリコール、好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ６－アルキレングリコール、及びより好ましくはジ－Ｃ２～Ｃ４－アルキレングリコールから選択される少なくとも１つである、請求項１から１３のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
15. 前記成分（Ｃ２）が、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールから選択される少なくとも１つである、請求項１から１２のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
16. 成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）の質量比が、５：２～２：５、好ましくは２：１～１：２、及びより好ましくは３：２～２：３である、請求項１から１５のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
17. 前記成分（Ｃ１）及び（Ｃ２）の質量パーセンテージが、前記水性ベースコート組成物の総質量に基づいて、１質量％～８質量％、好ましくは２質量％～８質量％、及びより好ましくは３質量％～６質量％である、請求項１から１６のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物。
18. 請求項１から１７のいずれか１項に記載の水性ベースコート組成物の、自動車塗料、及び好ましくは自動車の相手先商標製品製造社（ＯＥＭ）塗料における使用方法。