JP2023513967A - （パー）フルオロポリエーテルポリマー - Google Patents

（パー）フルオロポリエーテルポリマー Download PDF

Info

Publication number
JP2023513967A
JP2023513967A JP2022549976A JP2022549976A JP2023513967A JP 2023513967 A JP2023513967 A JP 2023513967A JP 2022549976 A JP2022549976 A JP 2022549976A JP 2022549976 A JP2022549976 A JP 2022549976A JP 2023513967 A JP2023513967 A JP 2023513967A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
formula
group
different
equal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022549976A
Other languages
English (en)
Inventor
ミケラ ベア，
パット， ウーゴ デ
Original Assignee
ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． filed Critical ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．
Publication of JP2023513967A publication Critical patent/JP2023513967A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
    • C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
    • C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/38—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/04—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions obtained from monomers containing carbon, hydrogen, halogen and oxygen
    • C10M2213/043—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions obtained from monomers containing carbon, hydrogen, halogen and oxygen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/06—Perfluoro polymers
    • C10M2213/062—Polytetrafluoroethylene [PTFE]
    • C10M2213/0623—Polytetrafluoroethylene [PTFE] used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本発明は、（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）と、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と、少なくとも１種の非単独重合性オレフィンとの共重合により得られるポリマーに関する。【選択図】なし

Description

関連特許出願の相互参照
本出願は、２０２０年２月２４日出願の欧州特許出願第２０１５９０１０．６号の優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）と、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と、少なくとも１種の非単独重合性オレフィンとの共重合により得られる新規のポリマーに関する。
パーフルオロ化ポリパーオキシドの存在下でパーフルオロ化オレフィンを重合すると、グリースの形態のポリマーを合成できることは当技術分野では知られている。
例えば、米国特許第３，４９３，５３０号明細書（Ｍｏｎｔｅｃａｔｉｎｉ Ｅｄｉｓｏｎ Ｓ．ｐ．Ａ．）は、モノマー及びポリパーオキシドの初期量に応じて、反応中に非常に広い比率でポリマー混合物を形成するように、ハロゲン化オレフィンを高分子パーフルオロ化ポリパーオキシドと重合するプロセスを開示する。このような反応により、潤滑剤として使用できる均質のグリースを得ることが可能となる。この文献によれば、重合は、加熱下でも、又は紫外線の存在下で室温でも行うことが可能である。
米国特許第４，５００，７３９号明細書（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ Ｓ．ｐ．Ａ．）は、－ＣＦ２及び－Ｃ２Ｆ４－繰り返し単位に加えて、３つ以上の炭素原子を含有する第３フルオロアルキレン単位もさらに含むパーフルオロポリエーテルを開示し、前記単位は、－Ｏ－エーテルブリッジを介して互いに結合し、前記ポリエーテルを取得するプロセスは、ポリパーオキシドパーフルオロポリエーテルとフッ素化オレフィンの混合物を紫外線の存在下で反応させることにある。
さらに最近になって、米国特許第８，２５８，０９０号明細書（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ Ｓ．ｐ．Ａ．）は、式（Ｉ）のフッ素化潤滑剤を開示した：
Ｔ－Ｏ－［Ａ－Ｂ］ｚ－［Ａ－Ｂ’］ｚ’－Ａ－Ｔ’（Ｉ）
式中、Ａは、パーフルオロポリエーテル鎖を表し、及びＢは、１種又は複数種のオレフィンに由来する単位で形成されたブロックであってそれらの少なくとも１つは、ラジカル経路により重合可能であるブロックを表す。この特許は好適なオレフィンの非常に長いリストを提供しており、熱プロセスを介する合成が、好ましい合成経路である。
国際公開第２０１６／１５０９４１号パンフレット（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．）は、制動液としての使用に好適な粘性の高い流体を開示する。換言すると、これらのポリマーは、高粘性流体であり、ダンパ装置内に提供して衝撃インパルスを吸収し減衰させることができる。とりわけ、この特許出願の実施例１０は、ＰＦＰＥ、ＴＦＥ及びパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）からのセグメントを含有するポリマーの光化学経路による合成であって、そのようにして得られたポリマーが、式－（ＢＯ）ｑ－（ここで、Ｂは、ＴＦＥ（１０．８ｗ／ｗ％）及びＰＭＶＥ（８．４ｗ／ｗ％）に由来する）のブロックを１９．２重量％（重量％はポリマーの総重量を基準とする）含むような合成を開示する。このようなポリマーは、高粘性であるにもかかわらず、オイルの形態で提供される。
国際公開第２０１８／１８５０２６号パンフレット（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．）は、少なくとも１種の（パー）フルオロポリエーテルポリマーと少なくとも１種の非晶性ポリマーとの物理的混合物を含む液状組成物を開示する。
本出願人は、驚くべきことに、ＵＶ光の下で、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）パーオキシドポリマーをテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及び少なくとも１種の特定の非単独重合性オレフィンと反応させることにより、ＰＦＰＥ系ポリマーをゴム状ポリマーの形態で提供できることを見出した。
有利にも、前記ＰＦＰＥ系ポリマーは、例えば上述の国際公開第２０１６／１５０９４１号パンフレットに記載される固体粒子などの粘性調整剤を添加する必要がなく、潤滑剤として使用することが可能である。
有利にも、上述の光化学法は、分子量の狭分散を特徴とするＰＦＰＥ系のゴム状ポリマーの合成を可能にする。
したがって、第１の態様においては、本発明は、以下の式（Ｉ）：
Ｔ－Ｏ－［Ａ－Ｂ］ｚ－［Ａ－Ｂ’］ｚ’－Ａ－Ｔ’ （Ｉ）
［式中、
Ａは、－（Ｘ）ａ－Ｏ－（Ｒｆ）－（Ｘ’）ｂ－であり、式中、
（Ｒｆ）は、完全に又は部分的にフッ素化されているポリオキシアルキレン鎖であり、
Ｘ及びＸ’は、互いに等しいか又は異なり、－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、及び－ＣＦ（ＣＦ３）－から選択され；
ａ及びｂは、互いに等しいか又は異なり、０又は１に等しい整数であり、
但し、末端基Ｔ－Ｏ－に結合しているブロックＡは、ａ＝１を有し、且つ末端基Ｔ’に結合しているブロックＡは、ｂ＝０を有し；
ｚは、２以上の整数であり；
ｚ’は、０又は１以上の整数であり；
Ｔ及びＴ’は、互いに等しいか又は異なり、水素原子であるか、又は－ＣＦ２Ｈ、－ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２Ｃｌ、－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ、－Ｃ３Ｆ６Ｃｌ、－ＣＦ２Ｂｒから選択される基であり：及び
Ｂ及びＢ’のそれぞれは、同一であるか互いに異なり、式
－［（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ］ｅ－
（式中、ＲＸは、独立して、
－ＣＦ３、－ＯＣＦ３、－ＯＣ２Ｆ５、及び－ＯＣ３Ｆ７並びにそれらの組み合わせ；－ＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、鎖状又は分岐Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基、環状Ｃ５～Ｃ６パーフルオロアルキル基、鎖状又は分岐Ｃ２～Ｃ６パーフルオロオキシアルキル基であり；好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３又は－ＣＦ３である）から選択され、
ｃ、ｄ及びｅは、独立して１～５００の整数である）の繰り返し単位であり、
以下：
（１）－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－及び－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－は、Ｂ及びＢ’内に統計的に分布していること；並びに
（２）式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位は、１００重量％の前記ポリマー（Ｐ）を基準として前記ポリマー（Ｐ）の重量の少なくとも１１重量％までであること
を特徴とする］
を満たすポリマー［ポリマー（Ｐ）］に関する。
本出願人は、驚くべきことに、式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位が、ポリマー（Ｐ）の重量の１００重量％を基準として、前記ポリマー（Ｐ）の重量の少なくとも１１重量％の量であり、ポリマーは、もはやオイルの形態ではなく（つまり、粘性液体）、むしろゴム状ポリマーの形態であり、それにより、その用途を工業用に広げることができることを見出した。
本明細書及び以下の特許請求の範囲の目的上：
－ 例えば「ポリマー（Ｐ）」等のような表現における、式を特定する記号又は数字の周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をより良く区別するという目的を有するに過ぎず、これ故に、前記括弧は、省略することもでき；
－ 頭字語「ＰＦＰＥ」は、「（パー）フルオロポリエーテル」を表し、名詞として用いられる場合、文脈に応じて、単数形又は複数形のいずれかを意味することを意図し；
－ 用語「（パー）フルオロポリエーテル」における接頭辞「（パー）」は、ポリエーテルを完全又は部分的にフッ素化できることを意味し；
－ 用語「オレフィン」は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含む不飽和炭化水素を意味することが意図される。
前記ポリマー（Ｐ）の数平均分子量は、１９Ｆ－ＮＭＲ分光法により求めると、好ましくは前５０００～１５００００ｇ／モル、より好ましくは１００００～１０００００ｇ／モルの範囲である。
前記ポリマー（Ｐ）は、１００重量％の前記ポリマー（Ｐ）を基準として、好ましくは１１～３０重量％、より好ましくは１５～２８重量％の量で式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位を含む。
前記ポリマー（Ｐ）は、１００重量％の前記ポリマー（Ｐ）を基準として、好ましくは４～２０重量％、より好ましくは６～１８重量％の量で式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位を含む。
好ましい一実施形態によれば、前記ポリマー（Ｐ）は、以下を特徴とする：
（２ａ）１００重量％の前記ポリマー（Ｐ）を基準として少なくとも１１重量％の量で式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位、及び４～２０重量％の量で式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位を含むか、又は
（２ｂ）１５～２８重量％の量で式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位を含み、並びに式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位において、ＲＸは－ＣＦ３である。
好ましくは、一実施形態によれば、ポリマー（Ｐ）は：
－ １１～３０重量％の量で式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位を含み、及び
－ 式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位において、ＲＸは、独立して、－ＯＣＦ３、－ＯＣ２Ｆ５、及び－ＯＣ３Ｆ７及びそれらの組み合わせ；－ＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、鎖状又は分岐Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基、環状Ｃ５～Ｃ６パーフルオロアルキル基、鎖状又は分岐Ｃ２～Ｃ６パーフルオロオキシアルキル基である）から選択され；並びにｄは、１～５００の整数である。
好ましくは、本実施形態によれば、ポリマー（Ｐ）は、１００重量％の前記ポリマー（Ｐ）を基準として、６～１８重量％の量で式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位を含む。
好ましくは、別の実施形態によれば、ポリマー（Ｐ）は、
－ １５～２８重量％の量で、式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位を含み、及び
－ 式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位においては、ＲＸは－ＣＦ３であり、ｄは１～５００の整数である。
好ましくは、前記鎖（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含むか、又は好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、独立して
（ｉ）－ＣＦＸＯ－（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）；
（ｉｉ）－ＣＦＸＣＦＸＯ－（ここで、出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは、－Ｆであることを条件とする）；
（ｉｉｉ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ－（式中、Ｗのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）、
（ｉｖ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－；
（ｖ）－（ＣＦ２）ｗ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｗは、０～３の整数であり、Ｚは、一般式－Ｏ－Ｒ（ｆ－ａ）－Ｙの基であり、ここで、Ｒ（ｆ－ａ）は、０～１０の繰り返し単位数を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（式中、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立してＦ又はＣＦ３である）の中から選択され、Ｙは、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される。
好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、次の式（Ｒｆ－Ｉ）及び（Ｒｆ－ＩＩ）：
（Ｒｆ－Ｉ）
－［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４］－
（式中、
－ Ｘ１は、－Ｆ及び－ＣＦ３から独立して選択され、
－ 互いに及び出現ごとに等しいか又は異なるＸ２、Ｘ３は、独立して、－Ｆ、－ＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆであり；
－ ｇ１、ｇ２、ｇ３、及びｇ４は、互いに等しいか又は異なり、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４が２～３００、好ましくは１０～２５０、更により好ましくは１５～２００の範囲であるような≧０であり；ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４のうちの少なくとも２つがゼロと異なる場合、異なる繰り返し単位は、鎖に沿って概して統計的に分布している）；
（Ｒｆ－ＩＩ）
－［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４－（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｇ５（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｇ６］－
（式中、
－ Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、上で定義した通りであり；
－ ｇ１、ｇ２、ｇ３、ｇ４、ｇ５、及びｇ６は、互いに等しいか又は異なり、ｇ５及びｇ６のうちの少なくとも１つは０ではないことを条件として、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４＋ｇ５＋ｇ６が２～３００、好ましくは１０～２５０の範囲であるような≧０である）
を満たす。
好ましい実施形態では、鎖（Ｒｆ）は上の式（Ｒｆ－Ｉ）を満たす。
好ましくは、Ｘ及びＸ’は互いに等しいか又は異なり、－ＣＦ２－及び－ＣＦ２ＣＦ２－から選択される。
好ましくは、Ｔ及びＴ’は、互いに等しいか又は異なり、水素原子、又は－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２Ｃｌ、－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌから選択される基である。
好ましくは、前記ポリマー（Ｐ）は、少なくとも１種のパーオキシドパーフルオロポリエーテルポリマー、少なくともテトラフルオロエチレン及び少なくとも１種の第２のコモノマーを、紫外線の存在下で接触させることにより、製造される。
別法として、前記ポリマー（Ｐ）は、少なくとも１種のパーオキシドパーフルオロポリエーテルポリマー、少なくともテトラフルオロエチレン及び少なくとも１種の第２のコモノマーを加熱下で接触させることにより、製造される。
前記パーオキシドパーフルオロポリエーテルポリマーは、例えば米国特許第８，２５８，０９０号明細書（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ Ｓ．ｐ．Ａ．）に開示されるような当技術分野で公知の方法に従って調製される。
好ましい一実施形態によれば、前記少なくとも１種の第２のコモノマーは、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、パーフルオロ－メチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ－エチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ－プロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２のパーフルオロメトキシビニルエーテル（ＭＯＶＥ）（式中、Ｒｆ２は、鎖状又は分岐Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基、環状Ｃ５～Ｃ６パーフルオロアルキル基、鎖状又は分岐Ｃ２～Ｃ６パーフルオロオキシアルキル基であり；好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）、又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）からなる群から選択される。
有利にも、ポリマー（Ｐ）は、ゴム状ポリマーの形態である。
参照により本明細書に組み込まれる任意の特許、特許出願及び刊行物の開示が、用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
本発明は、以下の実験の部に含有される実施例によってより詳細に本明細書で以下に例示されるが；実施例は例示的であるに過ぎず、決して本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
実験の部
材料：
式
ＴＯ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ（Ｏ）ｈ－Ｔ’
（式中、Ｔ及びＴ’は、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＯＦ、－ＣＯＦ、－ＣＦ２ＣＯＯＨ、－ＣＦ２Ｃｌ、－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌのうちから選択される鎖末端である）を有するパーオキシドパーフルオロポリエーテルオイルは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から取得した。
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びパーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から取得した。
パーフルオロ化溶媒Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）Ｄ０２及びＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２００は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から市販されている。
キャラクタリゼーション方法：
１９Ｆ－ＮＭＲ分光法（ｓｐｅｔｔｒｏｓｃｏｐｙ）：
フッ素原子核に作用するＶａｒｉａｎ Ｍｅｒｃｕｒｙ ２００ＭＨｚ分光計を用いて、以下の実施例で報告されるＰＦＰＥオイルの構造、数平均分子量及び組成を得た。１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてＣＦＣｌ３を使用して純粋な試料に関して得た。ヘキサフルオロベンゼンも溶媒として使用した。
パーオキシド含有率（ＰＯ）の測定：
パーオキシド含有率の分析は、白金電極を備えたＭｅｔｔｌｅｒＤＬ４０装置を使用してヨウ素滴定によって行った。ＰＯ測定の検出限界は、０．０００２％であった。
残留酸度の測定：
ＤＧ１１５－ＳＣ型の電極を備えたＭｅｔｔｌｅｒＤＬ４０装置を用いて電位差滴定により、酸性度を測定した。滴定は、滴定剤として０．０１ＭのＮａＯＨ水溶液を使用して行った。酸度測定の検出限界は、０．４ｍｅｑ／ｋｇであった。
動的粘度の測定：
平行板形状のＭＣＲ５０２Ａｎｔｏｎ－Ｐａａｒレオメーター（直径２５ｍｍ）を用いて、周波数掃引試験で動的粘度を測定した。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社のＰｙｒｉｓ装置で熱転移を求めた。
熱重量分析（ＴＧＡ）：
Ｎ２雰囲気において加熱速度１０℃／分で、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＴＧＡ５５００分析器を用いて、ＴＧＡを実施した。
実施例１－ポリマーＰＦＰＥ－ＴＦＥ－ＰＭＶＥ（ポリマー１）の調製
高圧水銀灯（ＨＡＮＡＵ ＴＱ１５０）、磁気攪拌装置、熱電対及び冷却器を備える１０００ｍＬの円柱状光化学反応器を用いて、ポリマー１を調製した。
使用したパーオキシドパーフルオロポリエーテルは、２６７００ｇ／モルの数平均分子量を有した；Ｐ．Ｏ．＝１．５１％；ｍ／ｎ＝１．０；鎖末端Ｔ及びＴ’は、－ＣＦ３（９０％）、－ＣＦ２ＣＯＦ（５％）、－ＣＯＦ（２％）、－ＣＦ２Ｃｌ（２％）、－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（１％）であった。
上述の化学式を有するパーオキシドパーフルオロポリエーテルを１５０．６ｇと、Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）Ｄ０２を１５５５ｇとを反応器に投入した。それらをよく混合して、透明な均質溶液を得た。合成中、窒素雰囲気において反応器を２０℃に保った。ＵＶランプを点灯させながら、反応混合物にＰＭＶＥ８９ｇとＴＦＥ５３ｇを６時間かけて一定流量で一緒に混合供給した。
この反応時間後に、ランプを消し、オレフィン流を中断させて、窒素で反応混合物をフラッシュした。第２のガラス光化学反応器に混合物を移し、ＵＶ光と１ＮＬ／ｈのフッ素ガスを用いて、６０℃で７時間処理した。反応器の含有物を、磁器撹拌棒を備えた丸底フラスコに移し、溶媒及び残留Ｐ．Ｏ．（１５０℃～２３０℃）を除去した。
１９５．７ｇのゴム状ポリマーを検出した。
酸度及びＰＯは、分析法の検出限界よりも低かった。
得られたポリマーは、以下の構造：
ＴＯ－（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｇ５－Ｔ’
（ここで、Ｂは、ランダムに分布したＴＦＥ及びＰＭＶＥ単位を含むブロックコポリマーであった）を有した。
数平均分子量は、２９０００ｇ／モルであり；ｇ２／ｇ１の比は、０．９であり；ｇ３は、１．４であり、ｇ４は、１．０であった。
ポリマー中のブロックＢの１９Ｆ－ＮＭＲ分析により算出した総重量は、３４％（ＴＦＥから２４ｗ／ｗ％及びＰＭＶＥから１０ｗ／ｗ％）であった。鎖末端Ｔ及びＴ’は、－ＣＦ３（９７％）、－ＣＦ２Ｃｌ（２％）、－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（１％）であった。
ＤＳＣ解析は、－１０３℃で単一のガラス転移の出現を示した。
ＴＧＡ解析は、高温で安定である生成物（３６２℃で１％損失）を検出した。
比較例２－ポリマーＰＦＰＥ－ＰＭＶＥ（ポリマー２Ｃ）の調製
ＰＭＶＥの単位を含有するポリマーの合成は、高圧水銀灯（ＨＡＮＡＵ ＴＱ１５０）、磁気攪拌装置、熱電対及び冷却器を備える１０００ｍＬの円柱状光化学反応器で行った。
上述の化学式を有し、Ｍｎ＝３２９００ｇ／モル、Ｐ．Ｏ．＝１．５０％、ｍ／ｎ＝１．０のパーオキシドパーフオロポリエーテル２７２ｇと共に１２６０ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２００を反応器に導入した。鎖末端Ｔ及びＴ’は、－ＣＦ３（５５％）、－ＣＦ２ＣＯＦ（２７％）、－ＣＯＦ（１０％）、－ＣＦ２Ｃｌ（５％）、
－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（３％）であった。
窒素雰囲気で撹拌しながら反応器を約１０℃に冷却した。混合物が均質であり、温度が到達した時点で、ＵＶランプを点灯させて、ＰＭＶＥを供給した。
反応を６時間行い、その間に１１１ｇのＰＭＶＥを一定流れでフラッシュした。最後に、ＵＶランプを消して、ＰＭＶＥの供給を中断した。反応混合物を分析して、ＰＦＰＥを参照して０．１６％の残留ＰＯを測定した。第２のガラス光化学反応器に混合物を移し、ＵＶ光と１ＮＬ／ｈのフッ素ガスを用いて６０℃で１３時間処理した。次に、反応混合物を、磁器撹拌棒を備えた丸底フラスコに移し、真空蒸留を施して、溶媒及び残留Ｐ．Ｏ．を除去した（１５０℃～２３０℃）。
２６２ｇのオイルを取得して、キャラクタリゼーションした。
酸度及びＰＯは、分析法の検出限界よりも低かった。
１９Ｆ－ＮＭＲ分析から、次の構造を確認した：
ＴＯ－（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４
（ＣＦ２ＣＦ（ＯＣＦ３）Ｏ）ｇ５－Ｔ’
ここで、数平均分子量は、３６０００ｇ／モルであり、比率ｇ２／ｇ１は、０．９であり、ｇ３は、２．０であり、及びｇ４は、２．５であった。
ポリマー中の（ＣＦ２ＣＦ（ＯＣＦ３）Ｏ）単位の割合は、１９Ｆ－ＮＭＲ分析により算出して１２．３％であった。Ｔ及びＴ’は、－ＣＦ３（９２％）、－ＣＦ２Ｃｌ（５％）、－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（３％）であった。
比較例３－ポリマーＰＦＰＥ－ＴＦＥ－ＰＭＶＥ（ポリマー３Ｃ）の調製
４２０ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を、式：
ＴＯ－（ＣＦ２Ｏ）ｒ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ（Ｏ）ｔ－Ｔ’
（式中、Ｔ及びＴ’は、－ＣＦ３（４５％）、－ＣＦ２Ｃｌ（１３％）、－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（７％）及び－ＣＦ２ＣＯＦ（３５％）であり、数平均分子量（Ｍｎ）４１５００を有し、ｓ／ｒ＝１．０９であり、ＰＯは１．２６％である）
のパーオキシドパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）１００ｇと一緒に反応器に導入した。
窒素雰囲気で撹拌しながら反応器を約１０℃に冷却した。温度に達したらＵＶランプのスイッチを入れ、フッ素化モノマー（ＰＭＶＥ及びＴＦＥ）を同じ吹き込み口から供給した（ＴＦＥの流量は１．８Ｎｌ／ｈであり、ＰＭＶＥの流量は１．０Ｎｌ／ｈであった）。
その後、混合物をこれらの条件で６時間維持した。次に、ＵＶランプを消して、ＴＦＥとＰＭＶＥとの供給を中断した。窒素を流しながら温度を室温まで上げた。
得られた混合物を第２のガラス製反応器に移し、２３０℃で５時間処理し、その後、１Ｎｌ／ｈのフッ素ガスを用いて１８０℃で合計２４時間フッ素化した。
溶媒（Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０）の真空蒸留後、１０６ｇの粘性オイルを回収した。
生成物に対して酸度測定及びＰＯ測定を行ったところ、これらは方法の検出限界よりも低かった。
１９Ｆ－ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された。
ＴＯ－（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ－Ｔ’
ここで、
比率ｇ２／ｇ１は、０．９１であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ２．４及び２．３であり；
Ｂは、－（ＣＦ２ＣＦＸ）ｙ－［式中、Ｘは、－Ｆ及び－ＯＣＦ３であり、ｙの平均の長さは、２７．０であった］であり；
ｑは５．０であり；
最終的なポリマー中の－（ＢＯ）ｑ－の割合は、ポリマーの総重量基準で１９．２重量％（ＴＦＥ（１０．８ｗ／ｗ％）及びＰＭＶＥ（８．４ｗ／ｗ％）由来）であり；
Ｔ及びＴ’は、－ＣＦ３（８１％）であり、残部（１９％）が－ＣＦ２Ｃｌ及び
－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
数平均分子量（Ｍｎ）は、４２８００ｇ／モルであった。

Claims (10)

  1. ポリマー［ポリマー（Ｐ）］であって、化学式（Ｉ）：
    Ｔ－Ｏ－［Ａ－Ｂ］ｚ－［Ａ－Ｂ’］ｚ’－Ａ－Ｔ’ （Ｉ）
    ［式中、
    Ａは、－（Ｘ）ａ－Ｏ－（Ｒｆ）－（Ｘ’）ｂ－であり、式中、
    （Ｒｆ）は、完全に又は部分的にフッ素化されているポリオキシアルキレン鎖であり、
    Ｘ及びＸ’は、互いに等しいか又は異なり、－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、及び－ＣＦ（ＣＦ３）－から選択され；
    ａ及びｂは、互いに等しいか又は異なり、０又は１に等しい整数であり、
    但し、末端基Ｔ－Ｏ－に結合しているブロックＡは、ａ＝１を有し、且つ末端基Ｔ’に結合しているブロックＡは、ｂ＝０を有し；
    ｚは、２以上の整数であり；
    ｚ’は、０又は１以上の整数であり；
    Ｔ及びＴ’は、互いに等しいか又は異なり、水素原子であるか、又は－ＣＦ２Ｈ、－ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２Ｃｌ、－ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ、－Ｃ３Ｆ６Ｃｌ、－ＣＦ２Ｂｒから選択される基であり；及び
    Ｂ及びＢ’のそれぞれは、同一であるか互いに異なり、式
    －［（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ］ｅ－
    （式中、ＲＸは、独立して、
    －ＣＦ３、－ＯＣＦ３、－ＯＣ２Ｆ５、及び－ＯＣ３Ｆ７並びにそれらの組み合わせ；ＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、鎖状又は分岐Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基、環状Ｃ５～Ｃ６パーフルオロアルキル基、鎖状又は分岐Ｃ２～Ｃ６パーフルオロオキシアルキル基であり；好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３又は－ＣＦ３である）から選択され、
    ｃ、ｄ及びｅは、独立して１～５００の整数である）の繰り返し単位であり、
    以下：
    （１）－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－及び－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－が、Ｂ及びＢ’内に統計的に分布していること；並びに
    （２ａ）式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位が、１００重量％の前記ポリマー（Ｐ）を基準として前記ポリマー（Ｐ）の量の少なくとも１１重量％の量までであり、式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位は、４～２０重量％までとなるか、又は
    （２ｂ）式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位が、１５～２８重量％の量までであり、式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位において、ＲＸは、－ＣＦ３であること
    を特徴とする］
    を満たすポリマー（Ｐ）。
  2. 前記ポリマー（Ｐ）が、５０００～１５００００ｇ／モル、より好ましくは１００００～１０００００ｇ／モルの範囲の１９Ｆ－ＮＭＲ分光法により求めた数平均分子量を有する、請求項１に記載のポリマー（Ｐ）。
  3. 式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位が、１１～３０重量％の量であり、及び式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位において、
    ＲＸが、独立して、
    －ＯＣＦ３、－ＯＣ２Ｆ５、及び－ＯＣ３Ｆ７並びにそれらの組み合わせ；ＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、鎖状又は分岐Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基、環状Ｃ５～Ｃ６パーフルオロアルキル基、鎖状又は分岐Ｃ２～Ｃ６パーフルオロオキシアルキル基である）から選択され；並びにｄが１～５００の整数である、請求項１又は２に記載のポリマー（Ｐ）。
  4. 式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位が、１００重量％の前記ポリマー（Ｐ）を基準として、６～１８重量％の量である、請求項３に記載のポリマー（Ｐ）。
  5. 式－（ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－の繰り返し単位が、１５～２８重量％の量であり、式－（ＣＦ２ＣＦＲＸ）ｄ－の繰り返し単位において、ＲＸが、－ＣＦ３であり、且つｄが１～５００の整数である、請求項１又は２に記載のポリマー（Ｐ）。
  6. 前記鎖（Ｒｆ）が、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくは繰り返し単位Ｒ°からなり、前記繰り返し単位が、
    （ｉ）－ＣＦＸＯ－（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）；
    （ｉｉ）－ＣＦＸＣＦＸＯ－（式中、出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは、－Ｆであることを条件とする）；
    （ｉｉｉ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ－（式中、Ｗのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）、
    （ｉｖ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－；
    （ｖ）－（ＣＦ２）ｗ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｗは、０～３の整数であり、及びＺは、一般式－ＯＲ（ｆ－ａ）－Ｙの基であり、ここで、Ｒ（ｆ－ａ）は、０～１０の繰り返し単位数を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（式中、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立してＦ又はＣＦ３である）の中から選択され、及びＹは、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基である）
    からなる群から独立して選択される、請求項１に記載のポリマー（Ｐ）。
  7. 前記鎖（Ｒｆ）が、以下の式（Ｒｆ－Ｉ）及び（Ｒｆ－ＩＩ）：
    （Ｒｆ－Ｉ）
    －［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４］－
    （式中、
    － Ｘ１は、－Ｆ及び－ＣＦ３から独立して選択され、
    － 互いに及び出現ごとに等しいか又は異なるＸ２、Ｘ３は、独立して、－Ｆ、－ＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆであり；
    － ｇ１、ｇ２、ｇ３、及びｇ４は、互いに等しいか又は異なり、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４が２～３００、好ましくは１０～２５０、更により好ましくは１５～２００の範囲であるような≧０であり；ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４のうちの少なくとも２つがゼロと異なる場合、異なる繰り返し単位は、鎖に沿って概して統計的に分布している）；
    （Ｒｆ－ＩＩ）
    －［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４－（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｇ５（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｇ６］－
    （式中、
    － Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、上で定義した通りであり；
    － ｇ１、ｇ２、ｇ３、ｇ４、ｇ５、及びｇ６は、互いに等しいか又は異なり、ｇ５及びｇ６のうちの少なくとも１つは０ではないことを条件として、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４＋ｇ５＋ｇ６が２～３００、好ましくは１０～２５０の範囲であるような≧０である）
    を満たす、請求項６に記載のポリマー（Ｐ）。
  8. 前記ポリマー（Ｐ）が、ゴム状ポリマーの形態である、請求項１～７のいずれか１項に記載のポリマー（Ｐ）。
  9. 少なくとも１種のパーオキシドパーフルオロポリエーテルポリマー、少なくともテトラフルオロエチレン及び少なくとも１種の第２のコモノマーを、紫外線の存在下で接触させることを含む、請求項１～８のいずれか１項に記載のポリマー（Ｐ）を製造する方法。
  10. 前記少なくとも１種の第２のコモノマーが、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、パーフルオロ－メチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ－エチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ－プロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２のパーフルオロメトキシビニルエーテル（ＭＯＶＥ）（式中、Ｒｆ２は、鎖状又は分岐Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基、環状Ｃ５～Ｃ６パーフルオロアルキル基、鎖状又は分岐Ｃ２～Ｃ６パーフルオロオキシアルキル基であり；好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）、又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）からなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
JP2022549976A 2020-02-24 2021-02-22 （パー）フルオロポリエーテルポリマー Pending JP2023513967A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20159010.6 2020-02-24
EP20159010 2020-02-24
PCT/EP2021/054271 WO2021170520A1 (en) 2020-02-24 2021-02-22 (per)fluoropolyether polymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023513967A true JP2023513967A (ja) 2023-04-04

Family

ID=69779765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022549976A Pending JP2023513967A (ja) 2020-02-24 2021-02-22 （パー）フルオロポリエーテルポリマー

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230089683A1 (ja)
EP (1) EP4110850A1 (ja)
JP (1) JP2023513967A (ja)
CN (1) CN115087685A (ja)
WO (1) WO2021170520A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024068675A1 (en) * 2022-09-28 2024-04-04 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Perfluoropolyether polymers

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1146188A (en) 1965-07-30 1969-03-19 Montedison Spa Polymerization of halogen containing olefins
IT1150705B (it) 1982-03-19 1986-12-17 Montedison Spa Processo di inserimento di perfluoroolefine su perfluoropolieteri e prodotti relativi
US8258090B2 (en) 2006-11-30 2012-09-04 Solvay Solexis S.P.A. Fluorinated lubricants
WO2016150941A1 (en) 2015-03-25 2016-09-29 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. (per)fluoropolyether polymers as damping fluids
EP3607033A1 (en) 2017-04-03 2020-02-12 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Working fluid compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US20230089683A1 (en) 2023-03-23
WO2021170520A1 (en) 2021-09-02
CN115087685A (zh) 2022-09-20
EP4110850A1 (en) 2023-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101589770B1 (ko) (퍼)플루오르화 첨가 생성물
JP5005174B2 (ja) ペルオキシドペルフルオロポリエーテル
WO2008065163A1 (en) Fluorinated lubricants
JP5005175B2 (ja) ペルオキシドペルフルオロポリエーテル
EP2089453A1 (en) Fluorinated lubricants
CZ282933B6 (cs) Způsob výroby peroxidických perfluorpolyetherů a sloučeniny takto připravené
EP1074584B1 (en) Perfluoropolyether lubricants containing sulphonylfluoride groups
JP2001049276A5 (ja)
EP1702940B1 (en) A process for preparing peroxidic perfluoropolyethers
JP6492013B2 (ja) ペルフルオロポリエーテルの調製における第四級アンモニウムペルフルオロアルコキシ塩
JP2023513967A (ja) （パー）フルオロポリエーテルポリマー
EP1241227B1 (en) Additives for hydrogenated resins
JP2023513968A (ja) （パー）フルオロポリエーテルポリマー組成物
JP2023524234A (ja) 潤滑剤として有用なテトラフルオロエチレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンオキシドとのコポリマー
WO2024068677A1 (en) Perfluoropolyether polymers
WO2024068675A1 (en) Perfluoropolyether polymers
WO2024068676A1 (en) Perfluoropolyether polymers
TW202413464A (zh) 全氟聚醚聚合物
CN117561282A (zh) 包含（全）氟聚醚链的共聚物
WO2023117657A1 (en) Perfluoropolyether polymers comprising pendant functional groups
EP4363462A1 (en) Copolymers comprising (per)fluoropolyether chains

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240122