JP2023510979A - 半導体構造及び製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、半導体構造及び半導体構造の製造方法に関し、特に、LEDレーザデバイスを含むオプトエレクトロニクスデバイス及びオプトエレクトロニクスデバイスを製造する改良された方法に関する。
半導体デバイス製造では、異なる半導体材料の異なる結晶格子寸法から、ある特定の問題が生じる。異なる半導体の層を相互に重ねて成長させ、これらの層間に高品質の境界を有する多層構造を生成することが望ましい。しかし、異なる結晶格子寸法を有する異なる半導体組成物の層間の境界で問題が発生する。
III-V族半導体材料、特にIII族窒化物半導体材料群は、半導体デバイス設計において特に重要である。
「III-V」族半導体は、Ga、Al、及びInのようなIII族元素と、N、P、As、及びSb)のようなV族元素の二元合金、三元合金、及び四元合金を含み、オプトエレクトロニクスを含む多数の応用分野において興味を持たれている。
特に重要なのは、窒化ガリウム(GaN)、窒化インジウム(InN)、及び窒化アルミニウム(AlN)と、それらの三元合金及び四元合金を含む、「III族窒化物」材料として知られる半導体材料クラスである。(Al,In)GaNは、AlGaN、InGaN、及びGaN、並びに中間組成物を含む術語である。III族窒化物材料は、半導体照明及びパワーエレクトロニクスで商業的成功を収めているだけでなく、量子光源及び光と物質の相互作用において特別な利点を有する。
InN及びAlNを合金化してGaN半導体材料とすることは、オプトエレクトロニクス半導体デバイスにおいて重要である。半導体のAl及び/又はInの含有量が変動すると、材料の電子バンドギャップが変わり、したがって半導体が発光する際の波長が変わるからである。しかし、図1で示されているように、材料中のAl及び/又はInの含有量が変動すると、半導体の面内格子定数も影響を受ける。例えば、InNの面内格子定数はGaNよりも概ね11%大きく、中間組成物の格子寸法はインジウム含有量に応じて変動する。
このため、アクティブ半導体層を、異なる格子寸法を有する基板層のトップに堆積することが望まれる場合、デバイス設計上の問題が生じる。その理由は、層境界における格子不整合が格子内にひずみを導入し、これにより、無放射再結合中心として作用する欠陥が材料内に形成されるからである。これはデバイス性能を著しく損なう。
例えば、GaN系プラットフォーム上に、波長の長いLEDを成長させることに伴う大きな課題の1つは、アクティブ領域のバンドギャップを長波長の発光に適したレベルに低減するため、高いインジウム(In)含有量を用いる必要性である。必要とされるInGaNアクティブ領域は、その下層のGaNよりも大きい格子寸法を有し、その結果生じるひずみが、材料内に無放射再結合中心として作用する欠陥を形成し、デバイス性能を劣化させる。
したがって、InNとGaNとの間の大きな格子不整合が原因で、高品質のInGaN(20at%超の高いインジウム含有量を有する)を達成することは難しい。また、不一致ひずみは、組成引き込み効果(composition pulling effect)を通してインジウム組成を低減化してしまう。
こういった問題のため、格子不整合を含む半導体デバイスを生成しようとする従来の試みは、期待に応えられずにいる。特に、GaNプラットフォーム上に長波長LED及び短波長UVのLEDを生成する従来の試みは成功していない。
本出願は、半導体デバイス、特にオプトエレクトロニクスデバイスの改良された製造方法と、この方法を用いて製造された半導体デバイスに関する。
本発明は独立請求項において規定され、独立請求項についてはここで言及するものとする。本発明の好適な又は有利な特徴は、添付された従属請求項において記載される。
本出願に記載される半導体デバイス又はLEDは、好ましくはIII-V族半導体材料から形成され、特に好ましくはIII族窒化物半導体材料から形成される。
「III-V」族半導体は、Ga、Al、及びInのようなIII族元素と、N、P、As、及びSb)のようなV族元素の二元合金、三元合金、及び四元合金を含み、オプトエレクトロニクス、パワーエレクトロニクス、及びRFエレクトロニクスを含む多くの応用分野において興味が持たれている。
特に重要なのは、「III族窒化物」材料として知られる半導体材料群で、窒化ガリウム(GaN)、窒化インジウム(InN)、及び窒化アルミニウム(AlN)と、それらの三元合金及び四元合金(Al,In)GaNが含まれる。本発明では、極性c面、非極性、及び半極性方位等、様々な結晶方位を用いることができる。2つの主要な非極性方位には、a面(11-20)及びm面(1-100)がある。半極性では、(11-22)及び結晶面族である{2021}がある。III族窒化物材料は、半導体照明及びパワーエレクトロニクスで商業的成功を収めているだけでなく、量子光源及び光と物質の相互作用において特別な利点を有する。
多くのIII族窒化物材料が商業的な面で興味深いが、窒化ガリウム(GaN)は最も重要な新しい半導体材料の1つと広く認められ、多くの応用分野において特に重要である。
バルクGaNに気孔を導入すると、その材料特性(光学的、機械的、電気的、及び熱的等)に大きな影響を及ぼすことが知られている。したがって、GaNの多孔度を変えることによって、その光学特性を調整できる可能性があるので、多孔質GaNはオプトエレクトロニクスの応用分野において特に興味深い。
本発明は、GaN及びInGaN、AlGaN、AlN、及びAlInGaNを参照して記載されるが、有利には、格子不整合を伴う代替的なIII族窒化物材料の組み合わせに応用される。
以下の記載では、成長用の基板又は「テンプレート」は半導体構造であり、その上に更なる半導体層を成長させて半導体デバイスを得る。本発明における例示的な成長用テンプレートは、ドープGaN及び非ドープGaNの複数の層を含むGaN半導体構造である。
半導体構造層は、電気化学エッチングによって多孔質化することができるが、このことは、国際特許出願PCT/GB2017/052895号(国際公開第2019/063957号として公開されている)及びPCT/GB2019/050213号(国際公開第2019/145728号として公開されている)に記載されている。
本発明者らは、通常は問題のある格子不整合を有する半導体構造及びデバイスを、本発明を用いて提供できることを見出した。
(半導体構造)
本発明の第1の態様によれば、半導体構造が提供される。これは、
第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の多孔質領域と、
を含む。本発明者らは、III族窒化物材料を電気化学的に多孔質化すると、III族窒化物格子内のひずみを有利に低減できることを認識した。これはつまり、III族窒化物材料の多孔質領域を多孔質化するプロセスが、第1のIII族窒化物材料層の上にこの層を成長させる間に形成された、貫通転位のような構造的欠陥を、エッチング除去することを意味する。
本発明の第1の態様によれば、半導体構造が提供される。これは、
第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の多孔質領域と、
を含む。本発明者らは、III族窒化物材料を電気化学的に多孔質化すると、III族窒化物格子内のひずみを有利に低減できることを認識した。これはつまり、III族窒化物材料の多孔質領域を多孔質化するプロセスが、第1のIII族窒化物材料層の上にこの層を成長させる間に形成された、貫通転位のような構造的欠陥を、エッチング除去することを意味する。
好ましくは、多孔質領域は第1の格子寸法と第2の格子寸法との間の格子寸法を有する。
第1及び第2の格子寸法を、第1及び第2の格子パラメータ、又は第1及び第2の格子定数と呼んでもよい。格子寸法は、好ましくは、結晶格子の単位セルの一側面の物理的寸法である。好ましくは、第1及び第2の格子寸法(又は格子パラメータ又は格子定数)は、各材料格子のa格子パラメータを指すか、あるいは各材料格子のb格子パラメータを指す。
多孔質化処理の間に多孔質領域の半導体材料から転位が除去されるに伴い、多孔質領域内のひずみが大幅に低減されるが、このひずみは、特に多孔質領域の格子寸法が、その下に配置された第1のIII族窒化物材料層の第1の格子寸法と一致しない場合に発生するものである。このため、半導体構造のエピタキシャル成長中に、多孔質領域上に第2のIII族窒化物材料の非多孔質層が堆積される場合、多孔質材料はその上に堆積する非多孔質層の格子と整合しやすくなる。この結果、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層は、第1のIII族窒化物材料層上に直接第2のIII族窒化物材料が堆積される場合に比べて、ひずみが著しく小さくなる。
第2のIII族窒化物材料中のひずみが小さくなるので、非多孔質層内において、デバイス性能を損なう無放射再結合中心として作用する構造的欠陥は少なくなる。
組成引き込み効果:カワグチらは、いわゆるInGaN組成引き込み効果について報告している。これによると、成長の初期段階ではインジウムの割合が小さいが、成長による厚さの増大と共に大きくなる。この現象は、ある程度、下層のGaN又はAlGaNとは独立していた。著者らは、この効果が界面の格子不整合で生じるひずみによって発生することを示唆した。著者らによると、InGaNと下部エピタキシャル層との格子不整合が大きくなると、In含有量の変化が大きくなるとした。
本発明者らは、半導体構造中に多孔質領域があると、半導体構造中の層内のひずみを低減する「ひずみ緩和」が発生し、これが組成引き込み効果に関して改善につながる可能性があることを見出した。したがって、本発明は、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層内への多くのインジウム取り込みを支援するものである。これは半導体デバイスにとって極めて望ましいものであり、特にオプトエレクトロニクス用途、RF及びパワーエレクトロニクス、例えば受動素子(共振器、フィルタ)又は能動素子(増幅器、トランジスタ)において極めて望ましい。
第1及び第2のIII族窒化物材料は任意のIII族窒化物材料であり、好ましくは、GaN、AlN、InN、InGaN、AlGaN、InAlN、InAlGaNのリストから選択される。
第1及び第2のIII族窒化物材料は、ドープしたものでも、非ドープのものでもよい。
ドーピング又は電荷キャリア濃度は、層ごとに変動し得る。例えば、半導体構造の2つの別個の層が両方ともInGaNから形成されるが、一方の層はnドープであり、他方の層は非ドープであってもよい。
半導体は、第1のIII族窒化物材料の層の下に不活性基板を含む。この基板は例えば、Si、SiC、Al2O3、GaN、AlN、又はサファイアから形成される。この不活性基板は、製造を通してIII族窒化物材料層が堆積されるベース基板となる。しかし、この基板は、例えばレーザリフトオフ、エッチング、又は研摩によって、処理中に半導体構造から除去されてもよい。
第1のIII族窒化物材料の層を、バッファ層、テンプレート、又は疑似基板、又はベース層、又はプラットフォームと呼んでもよい。製造中、III族窒化物材料の層は好ましくは、半導体構造内で、エピタキシャル成長用に使用される不活性基板とIII族窒化物材料の多孔質領域との間に配置される。
半導体構造は、有利には、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層の上に、III族窒化物材料の更なる層を含む。
半導体構造は、有利には、更なる成長のための基板として使用されてもよい。
多孔質領域は1つの多孔質層とすることができ、このため半導体構造は、第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置された、III族窒化物材料の多孔質層を含む。多孔質領域は、好ましくは、例えば多孔質III族窒化物材料の連続層から形成された、連続的に多孔質である多孔質層である。
多孔質領域は複数の多孔質層を含むことができ、任意に複数の非多孔質層も含む。本発明の好適な実施形態において、多孔質領域は、多孔質層と非多孔質層の交互層からなるスタックであり、スタックのトップ表面が多孔質領域のトップ部を画定し、スタックの底面が多孔質領域の底部を画定する。第2のIII族窒化物材料の非多孔質層は、III族窒化物材料の多孔質層のスタックを含む多孔質領域の上に形成される。
あるいは、多孔質領域は、1つ以上の多孔質領域を含むIII族窒化物材料層であり、例えば、III族窒化物材料の非多孔質層内に含まれる1つ以上の多孔質領域である。
好適な実施形態において、多孔質領域又は多孔質層は、この多孔質層又は多孔質領域を成長させる基板と同等の横方向寸法(幅又は長さ)を有する。例えば、従来の基板ウェーハサイズは種々のサイズを有することができ、例えば1cm2、又は直径2インチ、4インチ、6インチ、8インチ、12インチ、又は16インチである。しかし、1つ以上の層をパターニングすること、及び/又は同一の層内に電荷キャリア濃度の異なる領域を堆積することによって、基板全体までは広がらない小さい多孔質領域を形成することができる。したがって、多孔質層又は多孔質領域の横方向寸法は、1マイクロ画素の約10分の1(例えば0.1μm)から基板自体の横方向寸法まで変動し得る。
好ましくは、第1のIII族窒化物材料の層が形成される第1のIII族窒化物材料はGaNであり、好ましくは非ドープGaNである。したがって、この実施形態では、第1の格子寸法はGaNの格子寸法又は格子パラメータである。GaNでは、文献によるa格子パラメータ(a)は3.18940Åである。
第1のIII族窒化物材料層をGaN以外のIII族窒化物材料から形成してもよいが、以下の記載では、説明の目的のため、第1のIII族窒化物材料層をGaNとして記載する。
本発明の好適な実施形態において、第2のIII族窒化物材料はInxGa1-xNであり、好ましくはnドープInxGa1-xNである。ここでx≧0であり、好ましくはx>0である。上記したように、InGaNは純GaN格子よりも原子間隔が大きい結晶格子を有し、格子寸法はIn含有量が増大するにつれて大きくなる。これはつまり、GaNエピ層上に直接InGaNをエピタキシャル堆積することは、格子不整合によってこれら2つの材料の境界に著しいひずみが生じるので、望ましくないということである。これと同じ問題は、GaNとは異なる格子寸法を有する他のIII族窒化物材料を、GaN上に堆積する場合にも発生する。例えば、GaN/AlGaN境界でも同じ問題が発生する。これは、AlGaNがGaNよりも小さい格子寸法を有するからである。
本発明では、第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に、III族窒化物材料の多孔質領域を配置することによって、この格子不整合の問題を解決する。多孔質領域は、有利には、第3のIII族窒化物材料から形成される。第3のIII族窒化物材料は、第1及び第2のIII族窒化物材料の第1及び第2の組成とは異なる組成(例えばインジウム含有量及び/又はアルミニウム含有量)を有するので、第1及び第2の格子寸法とは異なる第3の格子寸法を有する。
本発明の好適な実施形態において、第2のIII族窒化物材料はInxGa1-xNであり、X>0であり、好ましくは0.1<x<0.8、又は0.1<x<0.6であり、特に好ましくは0.10<x<0.35である。特に好ましくは、x=0.25、又はx=0.35である。
GaN層(第1のIII族窒化物材料層)と、これより大きい格子の第2のIII族窒化物材料との格子寸法間のギャップを埋めるため、多孔質領域は、有利には、非多孔質層と同じ材料から形成するか、あるいは、格子内のドーピングレベルが異なるが同じタイプの材料から形成することができる。好ましくは、多孔質領域は(Al,In)GaNから、すなわちAlGaN、又はInGaN、又はGaNから形成される。
GaN層と、例えばInxGa1-xNのように、格子がより大きい非多孔質層との格子寸法間のギャップを埋めるため、多孔質領域は、有利には、InyGa1-yNで表される第3のIII族窒化物材料から形成される。ここで、0<y≦xである。したがって、xの値が極めて小さい場合には、多孔質領域のIn含有量はゼロとなり、あるいは、多孔質領域の組成が第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と同一である場合には、yはxと等しくなる。あるいは、多孔質領域のIn含有量を、ゼロ(GaN)とx(非多孔質層と同じ)との間の値にすると、多孔質領域の格子寸法がGaNの格子寸法とInxGa1-xNの格子寸法との間になる。
InGaNは、長波長LEDを生成するため特に有利である。例えば、緑色及び赤色LED(サイズは200μより大きい)、並びにミニLED(200μmより小さい)、並びにマイクロLED(サイズは100μmより小さいか又は50μmより小さい)、並びに、レーザ及び太陽電池のような他のオプトエレクトロニクスデバイスである。
1つの好適な例示的な実施形態において、第1のIII族窒化物材料はGaNであり、a格子パラメータは文献によれば3.18940Åである。第2のIII族窒化物材料はIn0.09GaN(平均9%原子インジウム組成)であり、a格子パラメータが3.22137Åである。この特定の実施形態において、多孔質領域はIn0.09GaNの多孔質層であり、これは第2のIII族窒化物材料の非多孔質層で用いられる9at%インジウムであるInGaNを多孔質にしたものである。多孔質In0.09GaNのa格子パラメータは3.19735Åと測定された。これは、同一の材料組成であっても、多孔質層を多孔質化することで、0.02402Åというa格子パラメータの大きな違いが生じることを実証しており、これは、多孔質層内に気孔を形成した場合のひずみ緩和に起因する。これは25%程度のひずみ緩和を与える。
代替的な好適実施形態において、第2のIII族窒化物材料はAlzGa1-zNであり、好ましくはnドープAlzGa1-zNであり、ここでz>0である。AlGaNは、短波長のLED、例えばUVのLEDや、UVレーザ並びにUV光検出器及びセンサのような他のオプトエレクトロニクスデバイスを生成するため特に有利であり得る。
第2のIII族窒化物材料はAlzGa1-zNであり、0.1<z<0.9である。好ましくは0.6<z<0.8であり、これは例えばUVC280nmのLEDに特に適切である。
AlGaNを第2のIII族窒化物材料として用いる場合、多孔質構造は、多孔質GaN、任意のAl含有量の多孔質AlGaN、又は多孔質AlNから形成される。
AlGaNを第2のIII族窒化物材料として用いる場合、多孔質構造は好ましくは、第3のIII族窒化物材料であるAlwGa1-wNから形成される。ここで、0<w≦1であり、好ましくは0<w≦zである。
多孔質領域と非多孔質層との間のひずみ生成の格子不整合を最小限に抑えるため、多孔質領域を第2のIII族窒化物材料から形成する。
第2のIII族窒化物材料の非多孔質層は、多孔質領域と直接接している界面を有する。すなわち、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層は、多孔質領域の上に直接エピタキシャル成長することで、これら2つの層はエピタキシャル境界を共有する。
半導体構造は、多孔質領域と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置された、1つ以上のIII族窒化物材料の中間層を含み、好ましくは、中間層は(Al,In)GaNである。
半導体構造は、好ましくは、多孔質領域と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に、III族窒化物材料多孔質領域の非多孔質中間層を含む。多孔質領域は、好ましくは、III族窒化物材料の非多孔質層を通した電気化学的エッチングにより形成される。この方法については、PCT/GB2017/052895号(国際公開第2019/063957号として公開されている)及びPCT/GB2019/050213号(国際公開第2019/145728号として公開されている)に記載されている。このため、III族窒化物材料の非多孔質層は、通常、非多孔質中間層を形成し、これは多孔質領域のトップに維持される。非多孔質中間層は、有利には、更なる層の成長のための平滑表面を提供する。
構造体は、第1及び第2の格子寸法とは異なる第3の格子寸法を有する、第3のIII族窒化物材料の更なる層を含む。その場合、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層は、この更なる層と多孔質領域との間に配置される。例えば、この更なる層は、第2のIII族窒化物材料からなる非多孔質層のトップに堆積された成長層である。
第2のIII族窒化物材料の非多孔質層の表面は、構造体の外表面であり、この半導体構造は、非多孔質層の表面上に更なる半導体材料を成長させるために適切なものである。あるいは、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層の上に、半導体材料層又は半導体構造を追加してもよい。
本発明の構造体は、例えば、ひずみが緩和されたInGaN及びAlGaNのような、ひずみのない「緩和された」II族窒化物材料からなる非多孔質層を含むので、LED又はレーザデバイス等のオプトエレクトロニクスデバイスの一部として使用するのに特に適している。LEDを形成するため、第1の態様の半導体構造は、成長用の基板又はテンプレートとして使用することができ、この構造の上にLEDの能動素子を成長させる。また、本発明は、パワーエレクトロニクスデバイス又はRFエレクトロニクスデバイスの一部として利用することに適しており、例えば、共振器及びフィルタ等の受動素子、又は増幅器及びトランジスタ等の能動素子において使用することに特に適切である。
本発明のひずみ適応(strain compliant)半導体構造は、有利には、レーザデバイスの一部として用いるのに適切であり、例えば、端面発光レーザもしくは垂直キャビティ面発光レーザ(VCSEL)、又は長波長の発光を必要とする他の任意の幾何学的形状のレーザ等に適している。
ひずみ緩和GaN及び/又はInGaN非多孔質層を有する構造は、例えばInGaNアクティブ発光領域を有するLEDのような、発光デバイスで用いるのに特に適切である。また、ひずみ緩和GaN及び/又はAlGaN非多孔質層は、有利には、AlGaNアクティブ発光領域を有するLEDのような、発光デバイスで用いるのに特に適切である。
第1の態様の構造を用いて、多様な構造体を形成することができる。例えば、構造体は複数の多孔質領域を含む。あるいは、構造体は、III族窒化物材料の複数の多孔質領域を含む分布ブラッグ反射器(DBR)構造を含む。
また、マスクを用いて構造の一部をエッチングすることにより、半導体構造において多様な構造及び幾何学的形状を形成することもできる。
格子寸法は半導体格子の原子組成と本質的に関連しているので、本発明の第1の態様は代替的に、
第1の組成を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の組成とは異なる第2の組成を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
第1の組成を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の組成とは異なる第2の組成を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
第1の好適な実施形態において、第1及び第2の組成は第1及び第2の原子インジウム含有量である。第2の好適な実施形態において、第1及び第2の組成は第1及び第2の原子アルミニウム含有量である。
特定の実施形態において、多孔質領域は、第1の組成と第2の組成との中間の組成を有し、例えば、原子インジウム含有量は、第1のIII族窒化物材料の原子インジウム含有量と同等かそれよりも大きく、かつ、第2のIII族窒化物材料の原子インジウム含有量より少ないか同等である。いくつかの代替的な実施形態において、多孔質領域は、第1のIII族窒化物材料の原子アルミニウム含有量と同等かそれよりも大きく、かつ、第2のIII族窒化物材料の原子アルミニウム含有量より少ないか同等の原子アルミニウム含有量を有する。
好適な態様において、本発明は、
第1の原子インジウム含有量を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の原子インジウム含有量とは異なる第2の原子インジウム含有量を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
第1の原子インジウム含有量を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の原子インジウム含有量とは異なる第2の原子インジウム含有量を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
好適な実施形態において、第2のIII族窒化物材料は、第1のIII族窒化物材料よりもインジウム含有量が多い。いくつかの好適な実施形態において、第1のIII族窒化物材料のインジウム含有量はゼロであり、一方で、第2のIII族窒化物材料のインジウム含有量はゼロよりも大きい。
本発明の第1の態様に関して上記されている特徴は全て、これらの他の態様に等しく当てはまる。格子寸法は半導体構造内の層の原子組成に影響されるからである。
本発明の別の態様において、
第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有するInxGa1-xNの非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたInyGa1-yNの多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有するInxGa1-xNの非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたInyGa1-yNの多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
この態様において、x>0であり、好ましくは0.1<x<0.8、又は0.1<x<0.6であり、特に好ましくは0.10<x<0.35である。
この態様において、好ましくは0<y≦xである。これによって、多孔質領域は、有利には、第1のIII族窒化物材料層とInxGa1-xNの非多孔質層との間の格子不整合を埋めることができる。特に好適な実施形態では、0.03<y<0.11、又は0.07<y<0.11であり、言い換えると、InyGa1-yNの多孔質領域は、3at%~11at%のインジウム、又は7at%~11at%のインジウムを含む。
この構造の利点は、本開示の他の態様に関連付けて述べられている。
別の好適な態様において、本発明は、
第1の原子アルミニウム含有量を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の原子アルミニウム含有量とは異なる第2の原子アルミニウム含有量を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
第1の原子アルミニウム含有量を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の原子アルミニウム含有量とは異なる第2の原子アルミニウム含有量を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
好適な実施形態において、第2のIII族窒化物材料は、第1のIII族窒化物材料よりもアルミニウム含有量が多い。好適な実施形態において、第1のIII族窒化物材料のアルミニウム含有量はゼロであり、一方、第2のIII族窒化物材料のアルミニウム含有量はゼロよりも大きい。
本発明の別の態様において、
第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有するAlzGa1-zNの非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたAlwGa1-wNの多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層と、
第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有するAlzGa1-zNの非多孔質層と、
第1のIII族窒化物材料層と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されたAlwGa1-wNの多孔質領域と、
を含む半導体構造を提供する。
この態様において、z>0であり、好ましくは0.1<z<0.9、好ましくは0.6≦z≦0.8である。
この態様において、好ましくは0<w≦zである。これによって、多孔質領域は、有利には、第1のIII族窒化物材料層とAlzGa1-zNの非多孔質層との間の格子不整合を埋めることができる。
この構造の利点は、本開示の他の態様に関連付けて述べられている。
(オプトエレクトロニクスデバイス)
本発明の第2の態様によれば、オプトエレクトロニクス半導体デバイスが提供される。これは、
第1の態様、又は上記した本発明の態様のうち任意のものに従った半導体構造と、
アクティブ発光領域と、
を含む。
本発明の第2の態様によれば、オプトエレクトロニクス半導体デバイスが提供される。これは、
第1の態様、又は上記した本発明の態様のうち任意のものに従った半導体構造と、
アクティブ発光領域と、
を含む。
アクティブ発光領域は、好ましくは半導体構造の上にある。
好適な実施形態において、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層はドープされ、オプトエレクトロニクスデバイスのアクティブ発光領域の一部を形成する。
あるいは、アクティブ発光領域は、第1の態様の半導体構造のトップに成長させた更なる層として形成する。オプトエレクトロニクスデバイスは、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層とアクティブ発光領域との間に配置された、III族窒化物材料の1つ以上の中間層を含む。例えば、発光領域全体を半導体構造のトップに成長させ、第1の態様の半導体構造は、デバイスのためのひずみ緩和ベース又はプラットフォームとしてのみ作用する。
オプトエレクトロニクスデバイスは、例えばLED、又は端面発光レーザもしくは垂直キャビティ面発光レーザ(VCSEL)等のレーザデバイスとすることができる。
好ましくは、デバイスのアクティブ発光領域は、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と同じIII族窒化物材料を含む。これは、有利には、本発明のひずみ緩和の利点を最大化し、第2のIII族窒化物材料のひずみ緩和非多孔質層上に成長させることによって、発光領域のひずみが緩和される。
(LED)
本発明の第3の態様によれば、発光ダイオード(LED)が提供される。これは、
第1の態様、又は上記した本発明の態様のうち任意のものに従った半導体構造と、
第2のIII族窒化物材料の非多孔質層の上にあるLEDアクティブ領域と、
を含む。
本発明の第3の態様によれば、発光ダイオード(LED)が提供される。これは、
第1の態様、又は上記した本発明の態様のうち任意のものに従った半導体構造と、
第2のIII族窒化物材料の非多孔質層の上にあるLEDアクティブ領域と、
を含む。
第2のIII族窒化物材料の非多孔質層は、p-i-n接合の一方側を形成するドープ層とすることができる。
第2のIII族窒化物材料の非多孔質層は、トンネル接合の一方側を形成するドープ層とすることができる。
あるいは、LEDは、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層とLEDアクティブ領域との間に配置された、III族窒化物材料の1つ以上の中間層を含む。例えば、p-i-n接合全体を半導体構造のトップに成長させ、第1の態様の半導体構造は、LEDのためのひずみ緩和ベースとしてのみ作用することができる。
LEDアクティブ領域をLED発光領域と呼ぶ。好ましくはLEDアクティブ領域は、1つ以上の量子井戸、特に好ましくはInGaN量子井戸又はAlGaN量子井戸を含む。
好適な実施形態において、第2のIII族窒化物材料はInxGa1-xNで、x>0であり、LEDアクティブ領域は1つ以上のInGaN量子井戸を含む。
第2のIII族窒化物材料を、デバイスのアクティブ発光領域と同じIII族窒化物材料で形成することは要求されない。しかし、ひずみ緩和効果の利点を最大化するためには、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層の組成(したがって格子寸法)及び発光領域の組成(したがって格子寸法)は、類似であるか又は同一であることが好適である。
量子井戸とその下の層との間の格子不整合を回避するため、InGaN量子井戸及び第2のIII族窒化物材料は、両方とも組成InxGa1-xNを有し、ここで、0.22≦x≦0.3であり、好ましくはx=0.25である。InGaN量子井戸及び第2のIII族窒化物材料は、この範囲内でそれぞれ異なる組成を有してもよいが、好適な実施形態では、InGaN量子井戸及び第2のIII族窒化物材料の両方は、同じ組成を有する。このLEDは好ましくは緑色LEDで、発光波長が約500~565nm、好ましくは525nmである。
代替的な実施形態では、InGaN量子井戸及び第2のIII族窒化物材料は、両方とも組成InxGa1-xNを有し、ここで0.32≦x≦0.40であり、好ましくはx=0.35である。InGaN量子井戸及び第2のIII族窒化物材料は、この範囲内でそれぞれ異なる組成を有してもよいが、好適な実施形態では、InGaN量子井戸及び第2のIII族窒化物材料の両方は、同じ組成を有する。このLEDは好ましくは赤色LEDで、発光波長が約620~740nmである。
第2のIII族窒化物材料は、AlzGa1-zNとすることができ、ここでz>0である。また、LEDアクティブ領域は1つ以上のAlGaN量子井戸を含む。
AlGaN量子井戸及び第2のIII族窒化物材料は、両方とも組成AlzGa1-zNを有し、ここで0.1≦z≦0.9であり、好ましくは0.6≦z≦0.8である。AlGaN量子井戸及び第2のIII族窒化物材料は、この範囲内でそれぞれ異なる組成を有してもよいが、好適な実施形態では、AlGaN量子井戸及び第2のIII族窒化物材料の両方は、同じ組成を有する。このLEDは好ましくはUVのLEDで、発光波長が約260~380nm、好ましくはz=0.6~0.8の場合に265nmである。
(半導体デバイス)
本発明の別の態様によれば、半導体デバイスが提供される。これは、
第1の態様、又は上記した本発明の態様のうち任意のものに従った半導体構造と、
半導体デバイス構造と、
を含む。
本発明の別の態様によれば、半導体デバイスが提供される。これは、
第1の態様、又は上記した本発明の態様のうち任意のものに従った半導体構造と、
半導体デバイス構造と、
を含む。
半導体デバイス構造は、好ましくは半導体構造の上にある。
半導体デバイスは、例えば、パワーエレクトロニクスコンポーネント又はRFエレクトロニクスコンポーネントである。特に好適な例では、半導体デバイスは、共振器もしくはフィルタ等の受動電子素子、又は増幅器もしくはトランジスタ等の能動素子である。このため半導体デバイス構造は、共振器構造、又はフィルタ構造、又は増幅器構造、又はトランジスタ構造である。
半導体デバイス構造は既知の構造とすることができ、例えば、従来のパワーエレクトロニクスデバイス又はRFエレクトロニクスデバイスのために使用できる層状構造であり、この場合、本発明の一態様にしたがって半導体構造上に成長させる。したがって、本発明のひずみ緩和の利点は、有利には、成長させたデバイス構造にひずみ緩和の利点をもたらす。
(製造方法)
本発明の第4の態様によれば、半導体構造の製造方法が提供される。この方法は、
第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層上に形成されたIII族窒化物材料の層を電気化学的に多孔質化して、III族窒化物材料の多孔質領域を形成するステップと、
III族窒化物材料の多孔質領域の上方に又は上に、第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層を堆積して、多孔質領域が、基板と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されるようにするステップと、
を含む。
本発明の第4の態様によれば、半導体構造の製造方法が提供される。この方法は、
第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層上に形成されたIII族窒化物材料の層を電気化学的に多孔質化して、III族窒化物材料の多孔質領域を形成するステップと、
III族窒化物材料の多孔質領域の上方に又は上に、第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層を堆積して、多孔質領域が、基板と第2のIII族窒化物材料の非多孔質層との間に配置されるようにするステップと、
を含む。
多孔質化ステップは電気化学エッチングによって実行され、これは、国際特許出願PCT/GB2017/052895号(国際公開第2019/063957号として公開されている)及びPCT/GB2019/050213号(国際公開第2019/145728号として公開されている)に記載されている。
その方法は、III族窒化物材料の多孔質領域の表面上に、III族窒化物材料の1つ以上の中間層を堆積し、次いで、この1つ以上の中間層上に第2のIII族窒化物材料の非多孔質層を堆積するステップを含む。
その方法は、III族窒化物材料の多孔質領域の表面上に、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層を堆積するステップを含む。
PCT/GB2017/052895号(国際公開第2019/063957号として公開されている)及びPCT/GB2019/050213号(国際公開第2019/145728号として公開されている)の電気化学エッチング方法は、非多孔質表面層を通した半導体材料の表面下の層のエッチングに関するもので、好適な実施形態では、多孔質化の後に多孔質領域の上にIII族窒化物材料の非多孔質中間層が残っている。この非多孔質中間層が存在することで、この後の成長のための平滑表面が与えられ、これは更なる層の品質にとって有益である。したがって、その方法は、非多孔質中間層の表面上に、III族窒化物材料の1つ以上の中間層又は接続層を堆積するステップ、又は、III族窒化物材料の非多孔質層中間層の表面上に第2のIII族窒化物材料の非多孔質層を堆積するステップを含む。
その方法は、第2のIII族窒化物材料の非多孔質層の表面上に、III族窒化物材料の1つ以上の層を成長させるステップを含む。
半導体構造は、第1の態様、又は上記で規定した他の好適な態様のうち任意のものに従った半導体構造である。したがって、構造の層及び組成は上述した通りである。
(オプトエレクトロニクスデバイスの形成方法)
本発明の第5の態様によれば、オプトエレクトロニクスデバイスを形成する方法が提供される。この方法は、第1の態様、又は上記の他の態様のうち任意のものの半導体構造上にアクティブ発光領域を形成するステップを含む。
本発明の第5の態様によれば、オプトエレクトロニクスデバイスを形成する方法が提供される。この方法は、第1の態様、又は上記の他の態様のうち任意のものの半導体構造上にアクティブ発光領域を形成するステップを含む。
アクティブ発光領域は、当業者に既知である任意の適切な半導体堆積技術を用いて半導体構造上に形成することができる。
上記した本発明の各態様の記載は、本発明の他の態様にも等しく当てはめることができる。
これより図面を参照して本発明の特定の実施形態を記載する。
図1は、本発明において使用可能な範囲の、III族窒化物材料の電子バンドギャップと面内格子定数のグラフを示す。
図2は、本発明に従った半導体構造が、どのように格子不整合を吸収するかを示す概略図である。
図3は、特許請求の範囲に従った、単純な半導体構造の層を示す概略図である。
図4は、本発明に従った、半導体構造に加工するのに適した3つの例示的な半導体構造の概略図である。
図5は、本発明に従った3つの半導体構造の概略図である。
図6は、図5の3つの半導体構造に基づいて形成された、本発明に従った3つのLEDの概略図である。
図7~図12は、本発明の態様に従って提供される様々な半導体構造及びデバイスを示す。
図2は、本発明に従った半導体構造が、どのように格子不整合を吸収するかを示す概略図である。
図3は、特許請求の範囲に従った、単純な半導体構造の層を示す概略図である。
図4は、本発明に従った、半導体構造に加工するのに適した3つの例示的な半導体構造の概略図である。
図5は、本発明に従った3つの半導体構造の概略図である。
図6は、図5の3つの半導体構造に基づいて形成された、本発明に従った3つのLEDの概略図である。
図7~図12は、本発明の態様に従って提供される様々な半導体構造及びデバイスを示す。
図2で示されているように、本発明に従った半導体構造は、第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層を含み、これを「テンプレート」、「基板」、又は疑似基板と呼ぶ。これは図2の構造の底部に示され、好ましくは非ドープGaNから形成される。
多孔質層(Al,In)GaN(AlN及び/又はInNと合金化したGaN)として描かれているIII族窒化物材料の多孔質領域が、基板層の上方にエピタキシャル堆積によって形成される。図1で示されているように、GaNのAl又はIn含有量が多くなればなるほど、GaN基板と(Al,In)GaN層との間の格子不整合が大きくなる。この格子不整合が、(Al,In)GaN層の成長中にひずみの形成を引き起こし、第1のIII族窒化物材料層の上に、この層を成長させる間に形成される貫通転位のような格子の構造的欠陥を形成する。
本発明者らは、ひずみを有する(Al,In)GaN層を多孔質化することによって、(Al,In)GaN格子内のひずみを処理できること、例えば低減できることを認識するに至った。これにより、半導体材料の更なる層の成長に順応できるひずみ適応層が生成されるので、成長させた層は「緩和」され、成長中に基板格子から受け継ぐひずみを小さくすることができる。
図2は、例えば多孔質(In)GaN層のトップに成長させた緩和InGaN層を示し、基板材料と、その上方に成長させた大きい格子寸法を有するInGaN材料との間の格子不整合に対応するために、多孔質領域がひずみ緩和「ブリッジ」としてどのように作用するかを示している。
図3は、請求項の記載に従った半導体構造の層を概略的に示す。基板1は半導体構造の基礎を形成する。基板は、例えばSi、SiC、Al2O3、GaN、又はAlNのような任意の従来の半導体基板である。基板上に、(Al,In,Ga)Nバッファ層2がエピタキシャルに成長している。(Al,In,Ga)Nバッファ層2は、第1のIII族窒化物材料の層であり、第1の格子定数を有する。(Al,In,Ga)Nとは、この層がAlN、AlGaN、GaN、InGaN、又はInNであることを意味する。バッファ層2のトップに、多孔質(Al,In,Ga)Nの多孔質層3が配置されている。多孔質層3は、AlN、AlGaN、GaN、InGaN、又はInNの多孔質形態である。多孔質層3のトップに、(Al,In)GaNの非多孔質層4が配置されている。非多孔質層4は第2のIII族窒化物材料の層であり、バッファ層2の第1の格子定数とは異なる第2の格子定数を有する。非多孔質層4は、AlGaN、InGaN、又はGaNである。(Al,In,Ga)N多孔質層3は、バッファ層2と非多孔質層4との間に配置されている。これらの層は異なる格子定数を有するので、それらの間に介在する多孔質層3は、これらの層間の格子不整合を吸収するひずみ適応「ブリッジ」として作用する。
図4は、本発明の半導体構造に加工することができる、3つの例示的な層状半導体構造を示す。図示のために層の厚さ及び組成が示されているが、これらは3つの例示的な実施形態にだけ当てはまるものであり、当然ながら代替的な層の厚さ及び組成を有する半導体構造も可能である。
3つの例示された構造の各々は、例えばシリコン又はサファイアである基板10、及び、好適な実施形態では厚さが1~2μmであるGaNバッファ層20に基づいている。
3つの構造の各々は非ドープGaN層30を含み、これらは、第1のIII族材料の層として作用し、非ドープGaNの格子寸法を有する。
3つの構造は、非ドープGaN層30の上方にあって、様々な層状構造を有するが、それらの層状構造は全てIn0.11Ga0.89Nに基づいている。これらの層内のドーピングレベルは構造ごとに異なるが、重要なことは、nドープIn0.11Ga0.89N層は電気化学的多孔質化により多孔質化できることで、このことは、国際特許出願PCT/GB2017/052895号(国際公開第2019/063957号として公開されている)及びPCT/GB2019/050213号(国際公開第2019/145728号として公開されている)に記載されている。応用分野に応じて、例えばDBR等、様々な多孔質構造及び多孔質層の設計が提供される。
図示されているInGaN層は、好ましくは3%~11%のインジウムを含有するが、これら3つの特定の実施形態(図4以降、例示のみの目的で図示されている)において、InGaN層40、50、60、70は11%のインジウムを含有するか、又は、それぞれ7%及び11%のインジウムを含有するInGaN層90、80の交互層として提供される。
図4の左側の構造5は、50nm厚さのIn0.11Ga0.89Nの非ドープ層50の下に、250nm厚さのn+ドープIn0.11Ga0.89Nの層40を含む。多孔質化の間、高度ドープ層40のみが多孔質化され、非ドープ層50は非多孔質の状態のままである。
図4の中央の構造6は、50nm厚さのn+ドープIn0.11Ga0.89Nの層60と、50nm厚さのIn0.11Ga0.89Nの非ドープ層70の交互層からなる6層スタックを含む。多孔質化の間、高度ドープ層60のみが多孔質化され、非ドープ層70は非多孔質の状態のままである。
図4の右側の構造7は、20nm厚さのn+ドープIn0.07Ga0.93Nの層80と、20nm厚さのIn0.11Ga0.89Nの非ドープ層90の20層の交互層からなるスタックを含む。多孔質化の間、高度ドープ層80のみが多孔質化され、非ドープ層90は非多孔質の状態のままである。
多孔質化の後、n+ドープ(高度n型ドープ)In0.11Ga0.89N層は多孔質になる。多孔質化中の貫通転位の除去によって、ひずみが低減し、これらの層で表面積対体積率が増大するという利点が得られる。このひずみ緩和効果は、多孔質化ステップ中に多孔質化されない非ドープ層が構造内に含まれる場合であっても達成される。
例えばIn0.11Ga0.89Nのような、InGaN(第2のIII族窒化物材料)の更なる非多孔質層100を、In0.11Ga0.89N層のトップ表面上に直接に成長させることができる。多孔質層内のひずみ緩和のため、この成長させた非多孔質材料は、GaN上に直接成長させた場合に比べてひずみが小さいので「緩和」されている。このように、GaN格子とInGaN格子の格子不整合にもかかわらず、比較的厚いGaNプラットフォーム上にInGaNのひずみ緩和層100を形成することができる。
例えばIn0.11Ga0.89NのようなInGaNの非多孔質層を形成する代わりに、多孔質半導体構造5、6、7のトップ表面上に直接成長させることによって、III族窒化物中間層(好ましくは薄い中間層)を、多孔質領域とInGaNの非多孔質層との間に配置してもよい。例えば図5で示されているように、テンプレート5、6、7とInGaNの非多孔質層100との間に、追加的にGaNの中間層92、94を形成することができる。いくつかの応用分野では、これらの中間層が好ましい場合がある。
1つの好適な例では、200nm厚さのn-In0.11Ga0.89N層100の成長前に、10nm厚さのNID(意図せずにドープされた(non-intentionally-doped))GaN層92及び20nm厚さのn-GaN層94をテンプレート上に成長させる。
これらの層92、94、100は、ひずみが緩和された多孔質テンプレートの上に成長させるので、これらの層は格子ひずみ緩和から恩恵を受け、テンプレートのトップに緩和InGaN構造を形成する。
半導体デバイス、特にオプトエレクトロニクスデバイスは、図5に示した半導体構造上に、III族窒化物材料の更なる層を成長させることによって、有利に形成することができる。
半導体構造の特に好適な応用分野はLEDである。図6で示されているように、LEDのアクティブ発光領域130は、ひずみ適応多孔質テンプレートとして作用する半導体構造140(それぞれテンプレート5、6、7の多孔質化によって形成される)上に形成することができる。
図面の例示的な構造では、In0.11Ga0.89Nの非多孔質層100はnドープされている。したがって、このひずみ緩和InGaN層100を、LEDアクティブ発光領域130のnドープ側として用いることができる。この層の上に、InGaN量子井戸(QW)層110、及び(In)GaNの更なるpドープ層120を成長させて、LEDの発光領域を形成する。
量子井戸110のインジウム含有量は、要望通りのLEDの発光波長を決定するように調整することができる。
必須ではないが、量子井戸の組成は、その下のひずみ緩和非多孔質層100の組成と一致するか又は類似している。これはつまり、量子井戸がその下の半導体構造に格子整合することで、QW層のひずみを最小限に抑え、QW層のインジウム取り込み効率を増大し、したがってLEDにおける望ましくない無放射再結合点を最小限に抑え得ることを意味する。
図7は別のInGaN系LEDデバイスを示す。ここでは、本発明に従った半導体構造上に、InGaN量子井戸を含むp-i-n接合が成長している。
図4及び図5に関連付けて記載したように、図7は、次の層を含む半導体構造150を概略的に示す。サファイア又はシリコンのような任意の従来の半導体基板材料から形成され、任意のサイズを有する基板10;、好ましくはGaNであるが代替的に(Al,In)GaNとしてもよく、任意の転位密度を有する第1のIII族窒化物材料のバッファ層20;、(In)GaNとして表示されるIII族窒化物材料の多孔質領域40;、第2のIII族窒化物材料からなる非多孔質層100である。
多孔質領域40は、好ましくは(In)GaNであり、任意の厚さ、インジウム含有量、及び不純物濃度を有する。多孔質化の前に、多孔質領域40は高度にn型ドープされる。電気化学エッチングによって生成された多孔質領域40は、任意の多孔度及び形態を有する。
第2のIII族窒化物材料の非多孔質層100は、任意の厚さ及びドーピング濃度を有する(Al,In)GaNである。この層は、多孔質化ステップの後に多孔質領域40の上に堆積され、有利には、ひずみ緩和格子構造を受け継ぐ。
半導体構造150は、高インジウム含有量のInGaN、及びInGaN量子井戸(QW)、及びLED構造130を上に成長させるためのテンプレート/基板として機能する。これは、発光波長が約200nm~900nmのUV、青色、緑色、及び赤色のLEDのような任意の色のLEDに適している。特に好適な実施形態は、InGaN緑色LED(525nmの発光波長)及び赤色LED(約615nmの波長)である。例示的なLED構造130は、n-(In)GaNのnドープ層160と、少なくとも1つのInGaNのQWを含む発光層170と、p-(In)GaNのpドープ層180と、で構成されたp-i-n接合として示されている。
図8は、層状半導体構造をInGaNのLED構造に変換する段階的な処理を示す。このプロセスは、高度ドープ「n++」InGaNを多孔質InGaNに多孔質化し、その後、マスキング、InGaN量子井戸の成長が行われる。
図8のステップAでは、高度ドープ「n++」InGaN層103を、基板101及びGaNバッファ層102の上であって、非ドープ(In)GaN層105の下に含む半導体構造が提供される。この半導体構造を電気化学エッチングによって多孔質化することで、ステップBで示すように高度ドープ層103は多孔質化されるが、非ドープ層102、105は非多孔質のままである。ステップCでは、(In)GaN中間層の最上面が誘電材料106でマスキングされ、(In)GaN中間層105の表面に3つの露出領域が残る。次いで、ステップDで示すように、露出領域にnドープ又は非ドープのInGaN107を堆積する。下方の層が多孔質化ステップによってひずみ緩和されているので、堆積したInGaN107は、構造のベースを形成するGaNバッファとは格子寸法が異なる結晶格子を有するとしても、有利にひずみ緩和される。ステップE及びFでは、InGaNのトップにInGaNのQW108を、次いでp-(In)GaN層109を堆積して、これらの層が発光p-i-n接合を形成する。
図9は、層状半導体構造をInGaNのLED構造に変換する段階的な処理を示す。図10が図9と異なるのは、非多孔質ひずみ緩和InGaN上に成長させたInGaNを、多孔質化するため更なる多孔質化ステップが導入されていることである。
図9のステップAからステップDは図8のものと同じである。しかし、ステップEでは、露出領域上に堆積したnドープInGaN103を電気化学エッチングによって多孔質化する。次いで、ステップFで示されているように、多孔質InGaN103上に、n-(In)GaN107、InGaNのQW108、及びp-(In)GaN109のLED構造を成長させる。
図10は、層状半導体構造をInGaNのLED構造に変換する段階的な処理を示す。このプロセスは、高度ドープ「n++」InGaN103を多孔質InGaNに多孔質化し、その後、マスキングとエッチングによって構造をパターニングして、多孔質InGaNピラー(pillar)/メサ/ストライプ111を生成し、次いでその上にInGaN量子井戸発光領域107、108、109を成長させることを示す。
図11は、層状半導体構造をInGaNのLED構造に変換する段階的な処理を示す。このプロセスは、高度ドープ「n++」InGaN103を多孔質InGaNに多孔質化する前に、非多孔質InGaN層をパターニングし、その後、InGaN量子井戸108を含む発光領域107、108、109を成長させることを示す。
構造体のパターニングは、任意の誘電マスク材料又は任意のリソグラフィステップによって達成することができる。また、このパターンは、(In)GaN層のインサイチュ(in-situ)又はエクスサイチュ(ex-situ)の熱アニーリングによっても達成できる。多孔質化のためのマスクを形成する(In)GaNのアニーリングの後、n++高度ドープ(In)GaN層を電気化学的に多孔質(In)GaNに多孔質化する。次いで、パターニングした多孔質InGaN上に、n-(In)GaN、InGaNのQW、及びp-(In)GaNのLED構造を成長させる。
これらの図はInGaNに基づく構造及びデバイスを示しているが、本発明の原理は、異なる材料層間に格子不整合が存在する範囲の、III族窒化物半導体デバイスに適用可能である。
本発明によって得られる可能性のある利点は以下の通りである。
1.ウェーハスケールで処理することができ、InGaNを含む任意の材料のインサイチュ及びエクスサイチュのマスクを用いて処理することができる(薄いInGaNの熱アニーリングによってマスク効果が得られる)。
2.多孔質領域の上に直接、又は多孔質表面上にあらかじめ画定されたパターン/開口を介して、成長を実行することができる。
3.多孔質化を2回行う場合(図9に示されている):最初に多孔質化を行い、次いでパターニング及び成長を行い、1又は複数の成長させた層を再び多孔質化し、更に、パターニングステップを伴って又は伴わずに、平面状の形態又はナノ構造の形態に再び成長を行う。
1.ウェーハスケールで処理することができ、InGaNを含む任意の材料のインサイチュ及びエクスサイチュのマスクを用いて処理することができる(薄いInGaNの熱アニーリングによってマスク効果が得られる)。
2.多孔質領域の上に直接、又は多孔質表面上にあらかじめ画定されたパターン/開口を介して、成長を実行することができる。
3.多孔質化を2回行う場合(図9に示されている):最初に多孔質化を行い、次いでパターニング及び成長を行い、1又は複数の成長させた層を再び多孔質化し、更に、パターニングステップを伴って又は伴わずに、平面状の形態又はナノ構造の形態に再び成長を行う。
(セクション2)
本出願の第6の態様は、半導体デバイス、特にオプトエレクトロニクスデバイスの改良された製造方法、及び、この方法を用いて作製された半導体デバイスに関する。
本出願の第6の態様は、半導体デバイス、特にオプトエレクトロニクスデバイスの改良された製造方法、及び、この方法を用いて作製された半導体デバイスに関する。
本出願の一態様は特に、多孔質III族窒化物半導体におけるひずみの緩和、すなわち、多孔質InGaNを用いて効率的な高In含有デバイス構造を成長させることに関する。
本出願に記載されている半導体デバイス又はLEDは、好ましくはIII-V族半導体材料から、特に好ましくはIII族窒化物半導体材料から形成される。
「III-V」族半導体は、Ga、Al、及びInのようなIII族元素と、N、P、As、及びSb)のようなV族元素の二元合金、三元合金、及び四元合金を含み、オプトエレクトロニクスを含む多数の応用分野において重要である。
特に重要なのは、窒化ガリウム(GaN)、窒化インジウム(InN)、及び窒化アルミニウム(AlN)と、それらの三元合金及び四元合金(Al,In)GaNを含み、「III族窒化物」材料として知られる半導体材料クラスである。本発明では、極性c面、非極性、及び半極性方位等、様々な結晶方位を用いることができる。2つの主要な非極性方位、すなわちa面(11-20)及びm面(1-100)がある。半極性では、(11-22)及び結晶面族である{2021}がある。III族窒化物材料は、半導体照明及びパワーエレクトロニクスで商業的成功を収めているだけでなく、量子光源及び光と物質の相互作用において特別な利点を有する。
多様なIII族窒化物材料が商業的な面で興味深いが、窒化ガリウム(GaN)は最も重要な新しい半導体材料の1つと広く認められ、多数の応用分野において特に重要である。
バルクGaNに気孔を導入すると、材料特性(光学的、機械的、電気的、及び熱的等)に大きな影響を及ぼすことが知られている。したがって、GaNの多孔度を変えることによって、その光学特性を調整できる可能性があり、多孔質GaNはオプトエレクトロニクスの応用分野において重要である。
本発明は、GaN及びInGaN、AlGaN、AlN、及びAlInGaNを参照して記載されるが、格子不整合を有する代替的なIII族窒化物材料の組み合わせにも有利に応用され得る。
以下の記載では、成長用のテンプレートは半導体構造であり、その上に半導体デバイスを得るため更なる半導体層を成長させる。本発明における成長用の例示的なテンプレートは、ドープInGaN及び非ドープInGaNの複数層を含むInGaN半導体構造である。
半導体構造の層は、電気化学エッチングによって多孔質化されるが、このことは、国際特許出願PCT/GB2017/052895号(国際公開第2019/063957号として公開されている)及びPCT/GB2019/050213号(国際公開第2019/145728号として公開されている)に記載されている。
本発明者らは、本発明を用いて、改良された高In半導体構造を提供できることを見出した。
InGaN層のひずみを緩和は、nドープInGaN層を電気化学的に多孔質化することによって行うことができる。次いで、多孔質化して得られたひずみ緩和多孔質InGaN層を、インジウム含有半導体デバイスをエピタキシャル成長させるテンプレートとして使用することができる。成長させたデバイスは、ひずみ緩和テンプレート上に成長しているので本質的にひずみが緩和されており、このため、以前は達成が困難であった波長の長い発光構造を効率的に成長させることができる。
主な利点は、インジウム含有発光デバイス構造、特に、例えば520nmよりも長い長波長デバイスのためのものである。
基板は通常、エピタキシ層を成長させる開始点である。基板は、サファイア、シリコン、バルクGaN、SiCである。成長のための結晶方位は、c面、非極性、又は半極性である。
テンプレートは、既存のエピタキシ層を有する基板として定義され、それ以降の処理又は成長のために用いられる。また、テンプレートを疑似基板と呼ぶこともある。
(テンプレートのエピタキシ構造に関する情報)
多層半導体構造(「エピタキシ構造」と呼ぶことができる)を、基板(例えばサファイア)の上に成長させる。一度エピタキシ構造を基板上に成長させると、これによって得られる構造を「テンプレート」と呼ぶ。テンプレートは、特定のエピタキシ構造(厚さ及びドーピングの仕様によって規定される)を有する必要があり、この後の多孔質化及び以降のIn含有層の成長のため使用される。
多層半導体構造(「エピタキシ構造」と呼ぶことができる)を、基板(例えばサファイア)の上に成長させる。一度エピタキシ構造を基板上に成長させると、これによって得られる構造を「テンプレート」と呼ぶ。テンプレートは、特定のエピタキシ構造(厚さ及びドーピングの仕様によって規定される)を有する必要があり、この後の多孔質化及び以降のIn含有層の成長のため使用される。
半導体デバイス構造を成長させるためのひずみ緩和半導体「テンプレート」の様々な特徴は、本発明の第1の態様に関連付けて上記されている。このようなテンプレートは好ましくは、基板上に成長させたIII族窒化物材料の多孔質領域、又はIII族窒化物材料の多孔質層と非多孔質層の交互層からなるスタックを含む。1又は複数の多孔質領域は好ましくは、GaN、又はInGaN、又はGaNとInGaNの組み合わせから形成される。多孔質領域は好ましくは高度n+ドープ層として堆積され、電気化学的多孔質化が行われると、テンプレートのn+領域には選択的に気孔が形成されて多孔質化し、一方で非ドープ層はそのまま非多孔質のままで残す。
特に好ましくは、半導体構造は、有利には、III族窒化物材料の多孔質領域の上方にInGaNの中間層を含む。InGaNの中間層は、テンプレート上にデバイス構造を堆積する前に、多孔質領域の上に成長させることが好ましい。
基板は、その上に成長した様々な組成及び厚さのAlGaN層、GaN層、InGaN層、又は(Al)GaN層とInGaN層の組み合わせを有する。
ドープ又は非ドープGaN層の厚さは、100nm~3000nmの間のいずれか又はそれ以上である。このGaN層は、層の厚さ全体を通して均一なドーピング(ドーピング範囲は1×1017~1×1020)のバルク層の形態とすることができる。GaN層を多孔質化してテンプレート上に多孔質領域を形成する場合、GaN層の少なくとも一部はn型ドープされていなければならない。
GaN層は、ドープ層と非ドープ層の交互層からなるスタックの形態とすることができる。ドープ層の厚さは1nm~500nmの間、好ましくは20nm~500nmの間のいずれかである。非ドープ層の厚さは1nm~250nmの間のいずれかである。このようなスタックが電気化学的に多孔質化された場合、ドープ層のみが多孔質化される。
GaN層の代わりに、又はGaN層に加えて、テンプレートは任意にInGaN層を含む。
InGaN層は任意に非ドープGaN層の上に成長させることができる。
InGaN層は、InGaNの単一バルク層の形態とするか、あるいは、InGaN/GaNの交互層からなるスタック、又はInGaN/InGaNの交互層からなるスタックを含む。
InGaN層は非ドープであるか、又はシリコンもしくはゲルマニウムで意図的にnドープされるか、又は意図せずに酸素がドープされており、ドーピング範囲は1×1017~1×1020cm-3である。テンプレートの多孔質領域を形成するためInGaN層を多孔質化する場合、InGaN層の少なくとも一部はn型ドープされていなければならない。
InGaN層の厚さは、1~400nm、好ましくは20~400nmである。
一般的な法則として、InGaN層のIn%及び層厚は反比例する。その層の原子インジウム含有量(In%)が増大すると、層の品質を維持するため層厚は低減化する。
InGaN層の原子インジウム含有量は、1%~25%、好ましくは5%~13%、特に好ましくは7%~11%である。あるシナリオでは、In%はInGaN層の開始側(層の下側、基板の近傍側)では低く、トップ側(デバイス構造を成長させる表面の近傍側)では高いレベルに増大する。インジウム組成は、InGaN、又はInGaNスタックの成長と共に変化する。
これらのGaN層及びInGaN層は、多孔質化のために使用できる多層半導体テンプレートを作製するために、別々に用いるか又は組み合わせて用いられる。
いったん基板上に適切なテンプレートを成長させたら、上記のGaN及び/又はInGaN層のnドープ部は、電気化学エッチング(ECE)を用いて多孔質化される。多孔質化されたドープ層における多孔度%は、10~90%、好ましくは20~75%多孔度である。
III-V半導体材料の多孔質化に関する従来の刊行物には、国際特許出願PCT/GB2017/052895号(国際公開第2019/063957号として公開されている)及びPCT/GB2019/050213号(国際公開第2019/145728号として公開されている)がある。
電気化学エッチングプロセスのパラメータは、国際公開第2019/063957号又は国際公開第2019/145728号から得られる。一般的なエッチング電圧範囲は0.1~30Vであり、連続又はパルス電圧とすることができ、温度は-25~60℃である。
好適な実施形態において、テンプレートはInGaNの最上層を含み、この最上層は非ドープであり、したがって電気化学的に多孔質化されない。多孔質化されたGaN又はInGaN構造は、テンプレートのこの最上層の下にはめ込まれる。このため、非多孔質のInGaN上層は、キャッピング層となり、再成長のための良好な開始点として機能する。
最上層が多孔質化される場合は、デバイス構造を成長させる前に、この多孔質最上層の上に、好ましくはInGaNであるIII族窒化物材料の更なる層を堆積し、連続的な均一層を形成することが好ましい。
図12は、3つの例示的な多孔質半導体構造を示し、図4の構造が電気化学的多孔質化した後のものである。
図13は、図12の3つの半導体構造を示し、半導体構造の最上層の上にInGaN中間層230及びデバイス構造240をエピタキシャル成長させたものである。
上記したように、図示例のInGaN層は様々な組成及びインジウム含有量を有することができ、例えば、好ましくは3%~11%のインジウムを含有する。これら3つの特定の実施形態(例示のみを目的として図示している)では、InGaN層40、50、60、70は11%インジウムを含有するか、又は、それぞれ7%及び11%のインジウムを含有するInGaN層90、80が交互に配置されたものとして提供される。
図12において、左側の多孔質テンプレート200は、(下から上に)以下の多層構造を有する。
シリコン/サファイア基板10、
1~2ミクロンのGaNバッファ20、
約250nmの非ドープGaN30、
250nmのn+ドープIn0.11GaN40(電気化学エッチング中に多孔質化)、
50nmの非ドープIn0.11GaN50(電気化学エッチング中に非多孔質化)。
シリコン/サファイア基板10、
1~2ミクロンのGaNバッファ20、
約250nmの非ドープGaN30、
250nmのn+ドープIn0.11GaN40(電気化学エッチング中に多孔質化)、
50nmの非ドープIn0.11GaN50(電気化学エッチング中に非多孔質化)。
図12において、中央の多孔質テンプレート210は、(下から上に)以下の多層構造を有する。
シリコン/サファイア基板10、
1~2ミクロンのGaNバッファ20、
約250nmの非ドープGaN30、
50nmのn+ドープIn0.11GaN60(電気化学エッチング中に多孔質化)、
50nmの非ドープIn0.11GaN70(電気化学エッチング中に非多孔質化)、
50nmのn+ドープIn0.11GaN60(電気化学エッチング中に多孔質化)、
50nmの非ドープIn0.11GaN70(電気化学エッチング中に非多孔質化)、
50nmのn+ドープIn0.11GaN60(電気化学エッチング中に多孔質化)、
50nmの非ドープIn0.11GaN70(電気化学エッチング中に非多孔質化)。
シリコン/サファイア基板10、
1~2ミクロンのGaNバッファ20、
約250nmの非ドープGaN30、
50nmのn+ドープIn0.11GaN60(電気化学エッチング中に多孔質化)、
50nmの非ドープIn0.11GaN70(電気化学エッチング中に非多孔質化)、
50nmのn+ドープIn0.11GaN60(電気化学エッチング中に多孔質化)、
50nmの非ドープIn0.11GaN70(電気化学エッチング中に非多孔質化)、
50nmのn+ドープIn0.11GaN60(電気化学エッチング中に多孔質化)、
50nmの非ドープIn0.11GaN70(電気化学エッチング中に非多孔質化)。
図12において、右側の多孔質テンプレート220は、(下から上に)以下の多層構造を有する。
シリコン/サファイア基板10、
1~2ミクロンのGaNバッファ20、
約250nmの非ドープGaN30、
10ペア、400nm厚さのスタックであり、10×(20nmのn+ドープIn0.11GaN80(電気化学エッチング中に多孔質化)及び20nmの非ドープIn0.07GaN90(電気化学エッチング中に非多孔質化))。
シリコン/サファイア基板10、
1~2ミクロンのGaNバッファ20、
約250nmの非ドープGaN30、
10ペア、400nm厚さのスタックであり、10×(20nmのn+ドープIn0.11GaN80(電気化学エッチング中に多孔質化)及び20nmの非ドープIn0.07GaN90(電気化学エッチング中に非多孔質化))。
特に好適な実施形態において、図13のデバイス構造240はLED又はレーザエピタキシ構造である。
デバイス成長の前に、多孔質テンプレート200、210、220上にInGaN中間層230(0~10%インジウムを含有する)を成長させる。
InGaN中間層230のインジウム百分率は、その上に成長させるデバイス構造240のQWのインジウム含有量の1.2分の1~8分の1とすることができる。InGaN中間層230の厚さは、QWスタックの1.5分の1~10分の1の間のいずれかである。
デバイス構造240がLED構造である好適な実施形態において、LED構造は、nドープGaN又はnドープInGaN層と、単一又は複数の量子井戸(3、5、又は7のQW)と、AlGaN電子ブロック層と、p-GaN又はp-InGaN層とを含む。
デバイス構造240がレーザ構造である好適な実施形態において、レーザ構造は、ドープn-GaN、AlGaNクラッド層(0~10%Al)と、nドープGaN又はInGaN(1~10%In)導波路層と、量子井戸(1~5のQW)と、pドープ導波路層GaN又はInGaN(1~10%In)と、pドープAlGaNクラッド(1~10%Al)とを含む。
多孔質化によって1又は複数のInGaN層のひずみ緩和を達成することは、波長の長い発光構造の効率的な成長に役立つ。長波長は520nm~670nmである。
デバイスの所望の発光波長は、InGaN層のタイプ(バルク又は交互層からなるスタック)、厚さ、インジウム%、及び、特定の緩和度を達成するのに必要な%多孔度に影響を与える。
(セクション3)
ひずみ適応多孔質III族窒化物半導体:波長シフトを達成するために多孔質InGaNテンプレート上にいかに成長させるか
ひずみ適応多孔質III族窒化物半導体:波長シフトを達成するために多孔質InGaNテンプレート上にいかに成長させるか
本発明は、
多孔質InGaNの上層を含む半導体基板又はテンプレートと、
多孔質InGaNの上層の上の非多孔質InGaN中間層と、
非多孔質InGaN中間層の上の半導体デバイスと、
を含む半導体構造を提供する。
多孔質InGaNの上層を含む半導体基板又はテンプレートと、
多孔質InGaNの上層の上の非多孔質InGaN中間層と、
非多孔質InGaN中間層の上の半導体デバイスと、
を含む半導体構造を提供する。
半導体デバイスは好ましくはInGaNを含み、特に好ましくはInGaN/(In)GaN量子井戸を含む。半導体デバイスは好ましくは、LED又はレーザデバイス等の発光半導体デバイスである。
半導体構造は、半導体テンプレートのInGaN層を多孔質化し、次いで多孔質基板上に中間層をエピタキシャル成長させ、次いで中間層上に半導体デバイスをエピタキシャル成長させることによって製造される。
上記のように、基板/テンプレート中のInGaN層を多孔質化すると、格子ひずみが低減化される。したがって、成長させた中間層及びデバイスはひずみが緩和している。これにより、半導体デバイスの発光波長が、従来の半導体製造方法では達成が困難であった波長へ波長シフトするという利点が提供される。
テンプレートは、既存のエピタキシ層を有する基板として定義され、それ以降の処理又は成長のために用いられる。また、テンプレートを疑似基板と呼ぶこともある。
テンプレートのエピタキシ構造に関する情報は、上記のセクション2に述べられている。
このセクションは、多孔質InGaNテンプレート上での成長技術に重点を置いている。
エピタキシ層の設計及び多孔質化プロセスの詳細については上記の通りである。
量子井戸ベースのデバイスを成長させる前に、多孔質テンプレート表面又は表面下にGaN又はInGaN中間層(0.1~10%インジウム)を成長させる必要がある。
以下に、波長シフトを達成するために実行した実験からの技術データをいくつか示す。
上記のように、図12は3つの例示的な多孔質半導体構造を示し、これらは、ひずみ適応多孔質InGaN基板/テンプレートである。
図14は、図12の3つの半導体構造について、半導体構造の最上層の上にInGaN中間層をエピタキシャル成長させ、次いで、InGaN中間層の上に1又は複数のひずみ緩和(Al,In)GaN層(任意にAlGaN、InGaN、又はGaN)を成長させた後のものを示す。
図15aは、半導体格子にひずみ低減をもたらす多孔質領域を含まない、GaNテンプレート上に成長させた量子井戸からのフォトルミネッセンスを示し、図15bは、本発明に従って多孔質InGaNテンプレート上に成長させた、同じ量子井戸からのフォトルミネッセンスを示す。
多孔質InGaNテンプレート上の中間層(これは再成長ステップにおける開始エピタキシ層である)は、0~10%インジウム含有量のInGaN層とすることができる。
インジウムの百分率及び厚さは、特定の発光構造のQW内のインジウム%に関連付けられる。
関連付けのための一般式は次のようにすることができる。
InGaN中間層は、バルク層又は複数層のスタックからなり、デバイス構造内のQWの1.2分の1~8分の1のインジウム含有量を有する。InGaN中間層の厚さは、QWスタックの1.5分の1~10分の1の間のいずれかである。
InGaN中間層は、バルク層又は複数層のスタックからなり、デバイス構造内のQWの1.2分の1~8分の1のインジウム含有量を有する。InGaN中間層の厚さは、QWスタックの1.5分の1~10分の1の間のいずれかである。
中間層上部の境界状態は、それ以降のQW成長が波長シフトを行うための妥当な表面品質を達成するために重要である。
図15a及び図15bは、ひずみ緩和InGaNテンプレート上に量子井戸(QW)を成長させると、QWの発光スペクトルに波長シフトが生じることを示している。PL発光によって最適化エピタキシ成長が示されている。
図15aは、多孔質化が行われていない参照構造である。
図15bは、下部にあるInGaN層又はInGaN層のスタックが多孔質化され、InGaN中間層がQWからの発光を行うよう成長した構造からのPL発光を示す。
多孔質化構造上に成長させたQWからのPL発光を観察すると、多孔質領域及び中間層が、テンプレート上に成長させたLED構造の発光波長をシフトしていることがわかる。
波長シフトがあることは、多孔質領域によるひずみの緩和があることを示している。
(セクション4)
ひずみ適応多孔質III族窒化物半導体(単一波長LED用)を有するLED。
多段階ひずみ緩和及びLED向けの単一の狭い波長。
ひずみ適応多孔質III族窒化物半導体(単一波長LED用)を有するLED。
多段階ひずみ緩和及びLED向けの単一の狭い波長。
このセクションは、単一波長の発光のため微調整した構造と共に、多段階ひずみ緩和に重点を置いている。
基板は、サファイア、シリコン、バルクGaN、SiCであり、成長のための結晶方位は、c面、非極性、又は半極性とすることができる。
図17から図19は、適切なテンプレートの成長と、以下のような更なる処理ステップを示す。
ステップ1:エピタキシ構造は、1~2μmのGaNバッファ層20と、ドープ又は非ドープとすることができる250nm厚のGaN層30とを含む。
ステップ2:そのトップに、ドープ層/非ドープ層(GaN又はInGaN)の交互層からなるスタック300を成長させる。(適切な厚さ及びドーピング条件は上記されており、国際公開第2019/063957号又は国際公開第2019/145728号にも記載されている。)。ドープ層/非ドープ層のスタック300は、GaN/GaN、又はGaN/InGaN、又はInGaN/InGaNの交互層からなるスタックであり、50~200nm厚さの非ドープGaN又はInGaNのキャップ層で覆われている。
ステップ3:次のステップは、スタック300中のnドープ層に電気化学的多孔質化を行って分布ブラッグ反射器(DBR)を生成することであり、このことは、国際公開第2019/063957号及び国際公開第2019/145728号から既知である。層の厚さはエピタキシ成長段階で選択され、多孔質化後の最終構造が特定の波長に対するミラーとして作用するようする。この波長は、例えば400~675nmの範囲内であり、スタックにおいて適切な層の厚さと多孔度を選択することによって調節される。
ステップ4:例えば520nmより長い波長のデバイスを得るため、ステップ3で生成した多孔質テンプレートの上に、バルクInGaN層40、又は、InGaN/GaNもしくはInGaN/InGaNの層のスタック60、70、80、90を成長させる。
ステップ5:ステップ4で成長させたnドープ層又は層スタックのnドープ部分の多孔質化。
ステップ6:発光半導体デバイス構造、好ましくは長波長LED構造の成長。
ステップ6の第1の部分として、ステップ5の多孔質化テンプレートの最上層の上に、非多孔質InGaNの中間層を成長させて、この中間層上にデバイス構造を成長させる。ステップ5で生成したテンプレート上に、ひずみ緩和InGaN/(In)GaN量子井戸及びLED構造を成長させる。
この一連のステップを用いて生成したテンプレート上に、400~675nmの発光波長を有する発光半導体デバイスを成長させる。
(説明)
第1の多孔質化の主な目的は、特定波長のためのDBR又は光学フィルタを作製することである。テンプレート内にDBR又は光学フィルタを設けると、このDBR又はバンドパスフィルタが狭い波長範囲のみを選択的に反射又は透過させるので、発光半導体デバイスに極めて狭い発光ピークが生じる。また、多孔質化プロセスはある程度ひずみ緩和に役立つが、その構造はひずみ緩和のため最適化されてはいない。
第1の多孔質化の主な目的は、特定波長のためのDBR又は光学フィルタを作製することである。テンプレート内にDBR又は光学フィルタを設けると、このDBR又はバンドパスフィルタが狭い波長範囲のみを選択的に反射又は透過させるので、発光半導体デバイスに極めて狭い発光ピークが生じる。また、多孔質化プロセスはある程度ひずみ緩和に役立つが、その構造はひずみ緩和のため最適化されてはいない。
第2の多孔質化の主な目的は、ひずみ緩和に重点を置いている。
DBRとひずみ緩和を組み合わせた構造は、長い波長で狭い発光ピークを有するIII族窒化物デバイスを成長させるために有用である。本発明は、特に高インジウムを含有する量子井戸において、合金化不整合(alloy disorder)によって生じる、スペクトル線幅の広がりという周知の問題に取り組むものである。DBRは、特定波長におけるスペクトル放射の反射を最大限にするため調節し、一方で、多孔質InGaN構造は長波長の達成に役立つ。
上記したように、図12は、成長用テンプレートとして使用することができる、3つの例示的な多孔質半導体構造200、210、220を示す。
図16は、図12の3つの半導体構造について、その後InGaN中間層、1又は複数のひずみ緩和(Al,In)GaN層(任意にAlGaN、InGaN、又はGaN)、及びLED構造をエピタキシャル成長させたものを示す。交互層は、20nmの非ドープIn0.11GaN(図16では90)及び20nmのn+ドープIn0.07GaN(図16では80)である。
図17及び図18は、上記の方法のステップ1、2、及び3を示す。
図19は、上記の方法のステップ4及び5によって作製することができる3つの例示的な半導体構造を示す。
デバイス成長の前に、その構造はInGaN中間層(0~10%インジウム)を有する。インジウム含有量は、その上に成長させたデバイス構造のQWと比較すると、1.2分の1~8分の1である。InGaN中間層の厚さは、いずれにおいてもQWスタックの1.5分の1~10分の1の間である。
図20は、図19の構造について、その後InGaN中間層、1又は複数のひずみ緩和(Al,In)GaN層(任意にAlGaN、InGaN、又はGaN)、及びLED構造を成長させたものを示す。
(セクション5)
ひずみ適応多孔質III族半導体及び成長のためのマイクロ/ナノ構造化
ひずみ適応多孔質III族半導体及び成長のためのマイクロ/ナノ構造化
窒化ガリウムは、多くの応用分野で青色LEDのために成功裏に使用されているが、緑色、琥珀色、及び、特に赤色の長波長放射器は、この材料系では適切な効率を達成することが難しい。GaN系プラットフォーム上に長波長LEDを成長させることについての大きな課題の1つは、アクティブ領域のバンドギャップを適切なレベルに低減するため、高いインジウム含有量を用いる必要性である。必要とされるInGaNアクティブ領域は、その下層のGaNよりも大きい格子寸法を有し、その結果生じるひずみが、材料内に無放射再結合中心として作用する欠陥を形成し、デバイス性能を劣化させる。
したがって、InNとGaNの大きな格子不整合のため、高品質のInGaN(20%超の高いインジウム含有量を有する)を達成することは難しい。また、不一致ひずみは、組成引き込み効果によるインジウム組成の低減を招く。
上記のように、緩和InGaNバッファ層はGaNバッファとInGaN量子井戸との間の格子不整合を低減する。これは、長波長(500nm超)III族窒化物発光デバイスを達成するために極めて望ましく、かつ必要なことである。
多孔質(In)GaNは、ひずみ緩和InGaNを成長させるための適応層を提供するために使用することができ、有害なレベルのひずみを蓄積することなく、高インジウム含有量の構造を形成することができる。
多孔質技術を用いたひずみ緩和/ひずみ適応は、多段階の多孔質化ステップ、プレパターニング、及び平坦で3次元の(In)GaN構造の後成長を含み、更なる局所ひずみ緩和(一軸又は二軸)を可能とする。
例えば、通常はGaN上の厚いInGaN層は完全にひずんでおり、GaNとInGaNの格子間の格子不整合に起因して欠陥が発生する。上記に開示したように、InGaN層の下に1つの多孔質領域又は多孔質領域のスタックを設けることにより、格子内のひずみは緩和され、この後に成長させるInGaNのQWは、この緩和InGaNに格子整合される。言い換えると、高インジウム含有量のInGaNのQWと同様の格子寸法を有し、緩和されたInGaN「テンプレート」又は「基板」を調製することは極めて有利であり、高インジウム含有量の長波長LEDにとって特に有用である。
図で示されているように、既知の電気化学エッチングプロセスで多孔質化される、下層の(In)GaNスタックを調製するためには多くのオプションがある。
この下層の多孔質(In)GaNは、更なるInGaNを成長させるためのテンプレートとして使用でき、その上に格子不整合が低減された高インジウム含有量のInGaNのQWを成長させるために緩和される。また、このテンプレートをパターニングして、3Dナノ構造/ピラー/ピラミッド/ストライプ/ディスクを成長させることができ、これによって更にひずみ緩和を可能とする。
また、この下層の多孔質テンプレートを、異なる形状及び幾何学的配置にパターニングすることも可能であり、この場合、1又は複数の多孔質領域とパターニングの組み合わせによって、その上に成長させる(In)GaNの著しいひずみ緩和を可能とし、その上に高インジウム含有量のQWを成長させる。
成長用テンプレートに適したエピタキシ構造については、上記のセクションに記載されている。
多孔質化のためのエピタキ構造は、以下のように設計することができる。
1.GaN層
2.InGaN層
3.InGaN/GaN又はInGaN/InGaN(厚い)
4.InGaN/GaN又はInGaN/InGaN(薄い)
5.組成傾斜InGaN/GaN又はInGaN/InGaN
6.InGaN/GaNテンプレート上に成長させた薄いInGaNであり、インサイチュ処理の後、InGaNはネットワーク状の指構造(network finger-like structure)に変化し、これを下方の厚いInGaNの多孔質化のための天然マスクとして使用することができる。このようにして、このテンプレートに3D構造と分離多孔質領域を生成し、これらは更なる成長のために使用されて、上方に成長させるInGaNを緩和することができる。
1.GaN層
2.InGaN層
3.InGaN/GaN又はInGaN/InGaN(厚い)
4.InGaN/GaN又はInGaN/InGaN(薄い)
5.組成傾斜InGaN/GaN又はInGaN/InGaN
6.InGaN/GaNテンプレート上に成長させた薄いInGaNであり、インサイチュ処理の後、InGaNはネットワーク状の指構造(network finger-like structure)に変化し、これを下方の厚いInGaNの多孔質化のための天然マスクとして使用することができる。このようにして、このテンプレートに3D構造と分離多孔質領域を生成し、これらは更なる成長のために使用されて、上方に成長させるInGaNを緩和することができる。
上記のように、図4は多孔質化前の例示的な半導体構造を示し、図12は多孔質化後の同じ半導体構造200、210、220を示す。
図21A、図21B、及び図21Cは、電気化学的多孔質化を行い、次いでひずみ緩和InGaNを含む様々な構造を成長させた後の、図4及び図12の半導体構造を示す。
図21Aに示されている半導体構造は、多孔質InGaNテンプレート200を、マイクロ開口/ナノ開口を有するマスク250でマスキングするステップと、マスク空きエリア内でInGaN中間層の成長を実行するステップと、によって形成される。図22Aの半導体構造を形成するには、テンプレート200の最上面に誘電マスク250を適用し、マスク250に2つの開口を生成してテンプレート表面上に2つの領域を露出させる。次いで、露出したマスク空き領域にのみInGaN中間層230を成長させる。
図21Bに示されている半導体構造は、多孔質InGaNテンプレート210を、マイクロ開口/ナノ開口を有するマスク250でマスキングするステップと、マスク空きエリア内で構造260(これは上記のポイント1~6で述べたnドープ(In)GaNの1つ以上の層とすることができる)を再成長させるステップと、マスク空きエリア内に成長させた構造を「更に」緩和するため構造260を多孔質化するステップと、多孔質構造260の上にInGaN中間層230を成長させるステップと、によって形成される。成長させた多孔質領域260(図23Bでは白いピラー)のアスペクト比は、1よりも大きくなければならず、好ましくは3より大きい。
図21Cに示されている半導体構造は、InGaNテンプレート220を多孔質化するステップと、乾式エッチング又は湿式エッチングによって多孔質化テンプレート210内にピラーを生成するステップと、これらのピラーの上にInGaN中間層230を成長させるステップと、によって形成される。
ひずみ緩和InGaNの成長
オプション1) InGaN中間層の成長前に、多孔質InGaNスタックの上方又は内部でパターニングを行わない。
オプション2) 多孔質InGaN上でマスキング及びパターニングを行い、次いでその上にInGaN中間層230及びInGaNのQWを成長させる。
オプション3) 多孔質InGaNスタック上でマスキング及びパターニングを行い、(In)GaNを成長させ、成長させた(In)GaNを多孔質化し、多孔質(In)GaNの上にInGaNを成長させる。成長させた多孔質領域(図23B及び図24Bでは白いピラー)のアスペクト比は、1よりも大きくなければならず、好ましくは3より大きい。
オプション4. 多孔質InGaNスタックにマスキングを行ってパターンを画定し、InGaN中間層を成長させ、その後QWを成長させる。
オプション1) InGaN中間層の成長前に、多孔質InGaNスタックの上方又は内部でパターニングを行わない。
オプション2) 多孔質InGaN上でマスキング及びパターニングを行い、次いでその上にInGaN中間層230及びInGaNのQWを成長させる。
オプション3) 多孔質InGaNスタック上でマスキング及びパターニングを行い、(In)GaNを成長させ、成長させた(In)GaNを多孔質化し、多孔質(In)GaNの上にInGaNを成長させる。成長させた多孔質領域(図23B及び図24Bでは白いピラー)のアスペクト比は、1よりも大きくなければならず、好ましくは3より大きい。
オプション4. 多孔質InGaNスタックにマスキングを行ってパターンを画定し、InGaN中間層を成長させ、その後QWを成長させる。
パターンは任意の形状と任意のサイズ(50nm~100マイクロメートル)とすることができ、任意の材料を用いて処理することができる(方形、六角形、円形、ストライプ)。
成長させるパターンは、例えば半極性及び非極性のような特定の方位に整えられる。
InGaN層は多くの表面ピットを有する傾向があるので、GaN接続層とともにInGaNを成長させ、表面を平滑にするのを支援する。
図22A、図22B、及び図22Cは、これらの半導体構造をマイクロLEDとして利用することに焦点を当てている。
図22A、図22B、図22Cは、図21A、図21B、及び図21Cの構造について、InGaNのQWを含む発光領域270及びp-(In)GaN層280を成長させ、マイクロLEDを形成したものを示す。
これらの図は、ひずみ適応(In)GaNテンプレート(例えばテンプレート210)上に形成されたLEDデバイスを示す。
ひずみ適応(In)GaNの調製後、InGaN量子井戸及びp-(In)GaNを更に成長させてLED構造を形成することができる。図22Aから図22Cで示されているように、QW及びp-(In)GaNは、バルク多孔質適応III族窒化物材料の上に、又は、エッチングによりパターンが生成されたパターン化多孔質適応III族窒化物材料の上のいずれかに成長させることができる。
Claims (32)
- 第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料層と、
前記第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層と、
前記第1のIII族窒化物材料層と前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の多孔質領域と、
を備える半導体構造。 - 前記第1のIII族窒化物材料は(Al,In)GaNであり、好ましくは非ドープGaNである、請求項1に記載の半導体構造。
- 前記第2のIII族窒化物材料はInxGa1-xNであり、好ましくはnドープInxGa1-xNで、x>0である、請求項1又は2に記載の半導体構造。
- 前記第2のIII族窒化物材料はInxGa1-xNで、0.1<x<0.8、又は0.1<x<0.6であり、特に好ましくは0.10<x<0.35である、請求項3に記載の半導体構造。
- 前記多孔質領域は、InyGa1-yNである第3のIII族窒化物材料から形成され、0<y≦xである、請求項3又は4に記載の半導体構造。
- 前記第2のIII族窒化物材料はAlzGa1-zNであり、好ましくはnドープAlzGa1-zNであり、z>0である、請求項1又は2に記載の半導体構造。
- 前記第2のIII族窒化物材料はAlzGa1-zNで、0.10<z<0.9であり、好ましくは0.6<z<0.8である、請求項6に記載の半導体構造。
- 前記多孔質構造は、AlwGa1-wNである第3のIII族窒化物材料から形成され、0<w<1であり、好ましくは0<w≦zである、請求項6又は7に記載の半導体構造。
- 前記多孔質構造は前記非多孔質層と同じIII族窒化物材料から形成される、先行する請求項のいずれか一項に記載の半導体構造。
- 前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層は、前記多孔質構造とエピタキシャル境界を共有している、先行する請求項のいずれか一項に記載の半導体構造。
- 前記多孔質領域と前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層との間に配置されたIII族窒化物材料の1つ以上の中間層を備え、好ましくは前記中間層は(Al,In)GaNである、先行する請求項のいずれか一項に記載の半導体構造。
- 前記多孔質領域は、1つの多孔質層であるか、又は複数の多孔質層を含む層のスタックである、先行する請求項のいずれか一項に記載の半導体構造。
- 前記第1及び第2の格子寸法とは異なる第3の格子寸法を有する第3のIII族窒化物材料の更なる層を備え、前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層は前記更なる層と前記多孔質領域との間に配置されている、先行する請求項のいずれか一項に記載の半導体構造。
- 前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層の表面は前記構造の外表面であり、前記半導体構造は前記非多孔質層の前記表面上に更なる半導体材料を成長させるのに適している、先行する請求項のいずれか一項に記載の半導体構造。
- 先行する請求項のいずれかに記載の半導体構造と、
アクティブ発光領域と、
を備えるオプトエレクトロニクス半導体デバイス。 - 請求項1から14のいずれか一項に記載の半導体構造と、
前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層上に形成されたLEDアクティブ発光領域と、
を備えるLED。 - 前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層はp-i-n接合の一方側を形成するドープ層である、請求項16に記載のLED。
- 前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層と前記LEDアクティブ領域との間に配置されたIII族窒化物材料の1つ以上の中間層を備える、請求項16に記載のLED。
- 前記第2のIII族窒化物材料はInxGa1-xNで、x>0であり、前記LEDアクティブ発光領域は1つ以上のInGaN量子井戸を含む、請求項16、17、又は18に記載のLED。
- 前記InGaN量子井戸及び前記第2のIII族窒化物材料は両方とも組成InxGa1-xNを有し、0.22≦x≦0.30であり、好ましくはx=0.25であり、前記LEDは緑色LEDである、請求項19に記載のLED。
- 前記InGaN量子井戸及び前記第2のIII族窒化物材料は両方とも組成InxGa1-xNを有し、0.32≦x≦0.40であり、好ましくはx=0.35であり、前記LEDは赤色LEDである、請求項19に記載のLED。
- 前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層と前記LEDアクティブ領域との間にInGaN中間層を備える、請求項19から21のいずれか一項に記載のLED。
- 前記InGaN中間層のインジウムat%含有量は、前記発光領域の前記量子井戸のインジウムat%含有量の1.2分の1から8分の1の間である、請求項22に記載のLED。
- 前記InGaN中間層の厚さは、1つ以上のInGaN量子井戸を含む前記LEDアクティブ発光領域の1.5分の1から10分の1の間である、請求項22又は23に記載のLED。
- 前記第2のIII族窒化物材料はAlzGa1-zNで、z>0であり、前記LEDアクティブ領域は1つ以上のAlGaN量子井戸を含む、請求項16、17、又は18に記載のLED。
- 前記AlGaN量子井戸及び前記第2のIII族窒化物材料は両方とも組成AlzGa1-zNを有し、前記LEDはUVのLEDである、請求項25に記載のLED。
- 半導体構造を製造する方法であって、
第1の格子寸法を有する第1のIII族窒化物材料の層上に形成されたIII族窒化物材料の領域を電気化学的に多孔質化して、III族窒化物材料の多孔質領域を形成するステップと、
III族窒化物材料の前記多孔質領域の上に、前記第1の格子寸法とは異なる第2の格子寸法を有する第2のIII族窒化物材料の非多孔質層を堆積して、前記多孔質領域が前記基板と前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層との間に配置されるようにするステップと、
を含む、方法。 - III族窒化物材料の前記多孔質領域の表面上にIII族窒化物材料の1つ以上の中間層を堆積し、次いで、前記1つ以上の中間層上に第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層を堆積するステップを含む、請求項27に記載の方法。
- III族窒化物材料の前記多孔質領域の表面上に第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層を堆積するステップを含む、請求項27に記載の方法。
- 前記第2のIII族窒化物材料の前記非多孔質層の表面上にIII族窒化物材料の1つ以上の層を成長させるステップを含む、請求項27から29のいずれか一項に記載の方法。
- 前記半導体構造は請求項1から14のいずれか一項に規定された半導体構造である、請求項27から30のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1から14のいずれか一項に記載された半導体構造上にアクティブ発光領域を形成するステップを含む、オプトエレクトロニクスデバイスを形成する方法。
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