JP2023508417A

JP2023508417A - 薄い円偏光子用フィルム積層体

Info

Publication number: JP2023508417A
Application number: JP2022539100A
Authority: JP
Inventors: ピー．ポングラッツ，アレックス; ティー．ユスト，ディヴィッド; エー．ジョンソン，ミカエル
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2019-12-26
Filing date: 2020-12-22
Publication date: 2023-03-02
Also published as: US20230034724A1; CN114902095A; KR20220118453A; WO2021130672A1

Abstract

フィルム積層体は、１／４波長リターダと、１／４波長リターダの主表面上に配置された透明な脂肪族架橋ポリウレタン層と、を備える。透明な脂肪族架橋ポリウレタン層は、１１～２７℃の範囲のガラス転移温度及び０．５～２．５の範囲のタンデルタピーク値を有する。

Description

本発明は、円偏光子に有用なフィルム積層体、及びフィルム積層体の製造方法に関する。

有機発光ダイオード（organic light emitting diode、ＯＬＥＤ）ディスプレイなどの発光ディスプレイは、円偏光子を反射防止フィルムとして利用することが多い。典型的には、円偏光子は、一緒にラミネートされたフィルム構成要素を備え、比較的厚い。屈曲可能かつ巻き付け可能な発光ディスプレイなどの新しいフォームファクタの開発により、より薄いディスプレイ構成要素が必要とされている。従来の厚いフィルム積層体の円偏光子は、屈曲可能かつ巻き付け可能なディスプレイに必要な厳しい曲げ半径に耐えることができない。薄い（例えば、５０μｍ未満の厚さの）円偏光子を作製するための過去の試みは、機械的完全性に問題を有し、かつ曲げ及び折り畳み中にクラック又は破壊するフィルムをもたらした。

前述の観点から、本発明者は、薄くしかも機械的に堅牢な円偏光子が必要であることを認識している。

一態様では、本発明は、１／４波長リターダと、１／４波長リターダの主表面上に配置された透明な脂肪族架橋ポリウレタン層と、を備えるフィルム積層体を提供する。透明な脂肪族架橋ポリウレタン層は、１１～２７℃の範囲のガラス転移温度及び０．５～２．５の範囲のタンデルタピーク値を有する。

別の態様では、本発明は、ひずみ硬化ポリエステルの層を含むフィルムと、ひずみ硬化ポリエステルの層上に配置されたポリビニルアルコールを含む配向された層と、ひずみ硬化ポリエステルの層の反対側のポリビニルアルコールを含む配向された層上に配置された１００μｍ以下の厚さを有する透明な脂肪族架橋ポリウレタン層と、を備えるフィルム積層体を提供する。透明な脂肪族架橋ポリウレタンは、１１～２７℃の範囲のガラス転移温度及び０．５～２．５の範囲のタンデルタピーク値を有する。

本発明のフィルム積層体は、機械的に堅牢であり、したがって、非常に湾曲した、折り畳み可能な、又は巻き付け可能なディスプレイに有用である、３５μｍ、２５μｍ、２０μｍ、１５μｍ、１０μｍ、５μｍ、又は３μｍ未満の総厚を有する円偏光子を可能にする。

更に別の態様では、本発明は、（ａ）ひずみ硬化ポリエステルの層を含むフィルム上にポリビニルアルコールを含む層をコーティングすることと、（ｂ）コーティングされたフィルムを第１の方向に配向することと、（ｃ）１００μｍ以下の厚さを有する透明な脂肪族架橋ポリウレタン層でポリビニルアルコールを含む層をコーティングすることと、を含む、フィルム積層体の製造方法を提供する。透明な脂肪族架橋ポリウレタン層は、１１～２７℃の範囲のガラス転移温度及び０．５～２．５の範囲のタンデルタピーク値を有する。

フィルム積層体の断面図である。プロセスに従って作製されているフィルム積層体の断面図である。プロセスに従って作製されているフィルム積層体の断面図である。プロセスに従って作製されているフィルム積層体の断面図である。プロセスに従って作製されているフィルム積層体の断面図である。プロセスに従って作製されているフィルム積層体の断面図である。プロセスに従って作製されているフィルム積層体の断面図である。

本発明は、染色ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）層と、ポリウレタンプライマーと、１／４波長リターダと、を備える非常に薄い円偏光子を可能にする。いくつかの実施形態では、ＰＶＯＨ層は、厚さ１０μｍ未満であり、プライマーは、厚さ２０μｍ未満であり、１／４波長リターダは、５μｍ未満であり、薄い円偏光子の総厚は、３５μｍ、２５μｍ、２０μｍ、１５μｍ、１０μｍ、５μｍ、又は３μｍ未満である。

本発明のフィルム積層体は、ポリビニルアルコール層と１／４波長リターダを結合するウレタンプライマー層を含む。驚くべきことに、ウレタンプライマー層は、ポリビニルアルコール層のクラックに抵抗する非常に薄い構造を可能にする。ウレタンプライマー材料はまた、ポリビニルアルコール染色プロセス中の染色に抵抗する。加えて、ウレタンプライマー層は、ヘイズを増加させることなく、多くの液晶ポリマーの侵襲性溶媒を使用することを可能にする。

いくつかの実施形態では、ウレタンプライマー層は、１００μｍ、５０μｍ、３０μｍ、２０μｍ、１０μｍ、又は５μｍ未満の厚さを有する。いくつかの実施形態では、ウレタンプライマーは、４μｍ～１０μｍの厚さを有する。

ウレタンプライマー層は、米国特許出願公開第２０１７／０１６５９５０号に記載されているものなどの透明な脂肪族架橋ポリウレタンを含む。「ポリウレタン」は、ヒドロキシル官能性材料（水酸基－ＯＨを含有する材料）を、イソシアネート官能性材料（イソシアネート基－ＮＣＯを含有する材料）と逐次重合させることによって調製されるポリマーを指し、そのため、ウレタン結合（－Ｏ（ＣＯ）－ＮＨ）［式中、（ＣＯ）はカルボニル基（Ｃ－Ｏ）を指す］を含有する。この用語は、ウレタン結合及び尿素結合の両方が存在する「ポリウレタン尿素」を含むことができる。

透明な脂肪族架橋ポリウレタン層は、１１～２７℃又は１７～２２℃の範囲のガラス転移温度を有することができる。語句「ガラス転移温度」は、本明細書において、ＤＳＣによる開始ガラス転移温度を指し、ＡＳＴＭＥ１２５６－０８２０１４に従って測定される。

透明な脂肪族架橋ポリウレタン層は、０．５～２．５、又は１～２、又は１．４～１．８の範囲のタンデルタピーク値を有することができる。タンデルタピーク値及びピーク温度は、実施例に記載のＤＭＡ分析に従って測定される。透明な脂肪族架橋ポリウレタン層は、０．３４～０．６５ｍｏｌ／ｋｇの範囲の架橋密度を有することができる。

透明な脂肪族架橋ポリウレタン層をコーティングし、その後、硬化又は架橋して、熱硬化性ポリウレタン層を形成してもよい。ポリウレタンは、カルバメート（ウレタン）結合によって接合された有機単位から構成されるポリマーである。本明細書に記載のポリウレタンは、加熱されたときに溶融しない熱硬化性ポリマーである。ポリウレタンポリマーは、ジイソシアネート又はポリイソシアネートをポリオールと反応させることによって形成することができる。ポリウレタンを作製するために使用されるイソシアネート及びポリオールの両方は、１分子当たり平均２つ以上の官能基を含有する。本明細書に記載のポリウレタンは、２．４又は２．５超の官能価を有することができる。

多種多様なポリオールを使用して、脂肪族架橋ポリウレタン層を形成することができる。ポリオールという用語は、一般に少なくとも２つの末端水酸基を含むヒドロキシル官能性材料を含む。ポリオールとしては、ジオール（２つの末端水酸基を有する材料）、及びトリオール（３つの末端水酸基を有する材料）、テトラオール（４つの末端水酸基を有する材料）などのより多官能性のポリオールが挙げられる。典型的には、反応混合物は、少なくともいくつかのジオールを含有し、より多官能性のポリオールもまた含有してもよい。より多官能性のポリオールは、架橋ポリウレタンポリマーの形成に特に有用である。ジオールは、一般に、構造ＨＯ－Ｂ－ＯＨ［式中、Ｂ基は脂肪族基、芳香族基、又は芳香族基と脂肪族基との組み合わせを含有する基であり得、更なる末端水酸基を含む様々な結合又は官能基を含有してもよい］で記述することができる。

ポリエステルポリオールは、特に有用である。有用なポリエステルポリオールのうち、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリヘキサメチレンドデカンジオエート、ポリネオペンチルアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリシクロヘキサンジメチルアジペート、及びポリε－カプロラクトンを含む線状及び非線状ポリエステルポリオールが有用である。特に有用なものは、ＫｉｎｇＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎ．）より商標名「Ｋ－ＦＬＥＸ」で入手可能な、Ｋ－ＦＬＥＸ１８８又はＫ－ＦＬＥＸＡ３０８などの脂肪族ポリエステルポリオールである。

幅広い種類のポリイソシアネートを使用して、脂肪族架橋ポリウレタン層を形成することができる。ポリイソシアネートという用語は、一般に少なくとも２つの末端イソシアネート基を含むイソシアネート官能性材料を含む。ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート（２つの末端イソシアネート基を有する材料）、及びトリイソシアネート（３つの末端イソシアネート基を有する材料）、テトライソシアネート（４つの末端イソシアネート基を有する材料）などのより多官能性のポリイソシアネートが挙げられる。典型的には、二官能性ポリオールが用いられる場合、反応混合物は、少なくとも１つのより多官能性のイソシアネートを含有する。より多官能性のイソシアネートは、架橋ポリウレタンポリマーの形成に特に有用である。ジイソシアネートは、一般に、構造ＯＣＮ－Ｚ－ＮＣＯ［式中、Ｚ基は脂肪族基、芳香族基、又は芳香族基と脂肪族基との組み合わせを含有する基であり得る］によって記述することができる。

トリイソシアネートなどのより多官能性のポリイソシアネートは、架橋ポリウレタンポリマー層を形成するために特に有用である。トリイソシアネートとしては、ビウレット、イソシアヌレート、及び付加物などから生成されるものなどの多官能性イソシアネートが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの市販のポリイソシアネートとしては、ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．）からのＤＥＳＭＯＤＵＲ及びＭＯＮＤＵＲシリーズ、並びにＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ．）のビジネスグループであるＤｏｗＰｌａｓｔｉｃｓからのＰＡＰＩシリーズの一部分が挙げられる。特に有用なトリイソシアネートとしては、ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ３３００Ａ及びＭＯＮＤＵＲ４８９で入手可能なものが挙げられる。１つの特に好適な脂肪族ポリイソシアネートは、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ３３００Ａである。

透明な脂肪族架橋ポリウレタン層を形成するために使用される反応混合物はまた、触媒も含有する。触媒は、ポリオールとポリイソシアネートとの間の逐次反応を促進する。ウレタンの重合に使用するために一般に認識されている従来の触媒は、本開示での使用に好適であり得る。例えば、アルミニウム系、ビスマス系、スズ系、バナジウム系、亜鉛系、又はジルコニウム系の触媒を使用することができる。スズ系触媒は、特に有用である。スズ系触媒は、ポリウレタン中に存在するガス放出の量を有意に低減することが見出されている。ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジメルカプチド、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジマレアート、ジブチルスズアセトニルアセトネート、及びジブチルスズオキシドなどのジブチルスズ化合物が最も望ましい。具体的には、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，Ｐａ）から市販されているジブチルスズジラウレート触媒ＤＡＢＣＯＴ－１２が特に好適である。触媒は、一般に、少なくとも２００ｐｐｍ又は更には３００ｐｐｍ以上のレベルで含まれる。

上記のポリウレタン組成物を利用して、図１に示すようなフィルム積層体を作製することができる。フィルム積層体１００は、１／４波長リターダ１１６と、ポリウレタン層１２０と、ＰＶＯＨを含む層１１０と、を含む。いくつかの実施形態では、１／４波長リターダ１１６は、１μｍ～５μｍの厚さを有し、ポリウレタン層１２０は、４μｍ～１０μｍの厚さを有し、ＰＶＯＨ層１１０は、５μｍ未満又は３μｍ未満の厚さを有する。

いくつかの実施形態では、フィルム積層体１００は、例えば、以下のプロセスに従って、作製され、使用される。図２Ａに示すように、ステップ１において、ＰＶＯＨ層１１０は、配向層１０２上にコーティングして、配向することができる。配向層１０２は、例えば、ひずみ硬化ポリエステルの層であってもよい。ポリエステルは、カルボン酸サブユニット及びグリコールサブユニットを有し、カルボン酸モノマー分子とグリコールモノマー分子との反応によって生成される。各カルボン酸モノマー分子は、２つ以上のカルボン酸又はエステル官能基を有し、各グリコールモノマー分子は、２つ以上のヒドロキシ官能基を有する。カルボン酸モノマー分子は、全て同じであってもよく、又は２つ以上の異なる種類の分子が存在してもよい。同じことがグリコールモノマー分子にも当てはまる。ポリマー層又はフィルムの特性は、モノマー分子の特定の選択によって変化する。ポリエステルの一例は、例えば、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとの反応によって製造することができる、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）である。

ポリエステル層のカルボン酸サブユニットを形成するのに使用する好適なカルボン酸モノマー分子としては、例えば、２，６－ナフタレンジカルボン酸及びその異性体、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロオクタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸及びその異性体、ｔ－ブチルイソフタル酸、トリメリット酸、スルホン化イソフタル酸ナトリウム、２，２’－ビフェニルジカルボン酸及びその異性体、並びに、これら酸の低級アルキルエステル、例えば、メチル又はエチルエステルが挙げられる。「低級アルキル」という用語は、この文脈において、Ｃ１～Ｃ１０の直鎖又は分岐アルキル基を指す。用語「ポリエステル」には、グリコールモノマー分子と炭酸エステルとの反応に由来するポリカーボネートも含まれる。

ポリエステル層のグリコールサブユニットを形成するのに用いる好適なグリコールモノマー分子としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール及びその異性体、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリシクロデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール及びその異性体、ノルボルネンジオール、ビシクロオクタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，４－ベンゼンジメタノール及びその異性体、ビスフェノールＡ、１，８－ジヒドロキシビフェニル及びその異性体、並びに、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンが挙げられる。

有用なひずみ硬化ポリエステルの例としては、ポリエチレンテレフタレート、混合ジオール置換コポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレン－２，６－ジカルボン酸、混合ジオール置換コポリエチレンナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレート－コナフタレン－２，６－ジカルボン酸、混合ジオール置換ポリエチレンテレフタレート－コナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレート－コビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、混合ジオール置換コポリエチレンテレフタレート－コビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ポリエチレンナフタレン－２，６－ジカルボン酸－コビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、混合ジオール置換ポリエチレンナフタレン－２，６－ジカルボン酸－コビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレート－コナフタレン－２，６－ジカルボン酸－コビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、及び混合ジオール置換ポリエチレンテレフタレート－コナフタレン－２，６－ジカルボン酸－コビフェニル－４，４’－ジカルボン酸が挙げられ、例えば、混合ジオールは、２つの炭素Ｃ２～最大Ｃ１０の直鎖状、分枝状、又は環状の鎖長から構成することができる。ジメチルスルホナトリウムイソフタレートアイオノマーなどのイソフタレートも、テレフタレート、２，６－ナフタレンジカルボキシレート、及び４，４’－ビフェニルジカルボキシレートに置換することができる。

いくつかの実施形態では、配向層１０２は、ＰＥＮ又は低溶融ＰＥＮである。ＰＥＮは、０．４８ＩＶポリエチレン２，６－ナフタレートポリマーとして記載され得る。低溶融ＰＥＮは、エステルベースで９０モル％のナフタレート部分と１０モル％のテレフタレート部分とを含む、０．４８ＩＶコポリエステルとして記載され得る。エチレングリコールは、このポリマー中にジオールを含む。配向層は、キャリアビヒクル（支持基材）として機能し、配向及びアニーリングプロセスの両方の間に平坦なフィルムの生成を可能にする。アニーリング後、配向層は、高い弾性及び寸法安定性をもたらすように機能する。いくつかの実施形態では、配向層１０２は、複数の層を含む。

好ましくは、配向層１０２は、ＰＶＯＨ層のＴｇよりも１０℃以上低いＴｇを有する。ＰＶＯＨ層のＴｇは、層中に存在する水のレベルに基づいて抑制することができる。語句「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」は、本明細書において、ＤＳＣによる開始ガラス転移温度を指し、ＡＳＴＭＥ１２５６－０８２０１４に従って測定される。

配向層１０２は、ＰＶＯＨ溶液でコーティングし、乾燥させ、次いで、例えば、任意選択的に熱により、標準的なテンターを使用して、伸張することができる。好ましくは、配向層１０２は、ＰＶＯＨでコーティングする前に長さ方向に伸張され、その結果、配向層１０２は、二軸配向され、ＰＶＯＨは、一軸にのみ伸張される。二軸配向の配向層１０２は、有益な機械的特性を提供し、その結果、フィルム積層体は、より堅牢であり、引き裂かれる可能性が低い。

ＰＶＯＨ層１１０は、任意の好適な厚さ、好ましくは、配向後５μｍ未満の厚さであってもよい。いくつかの実施形態では、ＰＶＯＨ層は、配向後、０．５μｍ、０．８μｍ、又は１．２μｍ～１．５μｍ、２μｍ、若しくは３μｍの厚さであってもよい。ＰＶＯＨ層は、多層フィルム及びＰＶＯＨ層を一緒に配向することができるように、上記の多層フィルムの上にコーティング又は押し出されてもよい。ＰＶＯＨフィルムを製造するための一般的なプロセスは、例えば、米国特許第６，０９６，３７５号に記載されている。ＰＶＯＨコーティング溶液は、典型的には、重量ベースで水中に２～２０％のポリマーを含有し、好ましい濃度は、典型的には５～１５％である。いくつかの実施形態では、ＰＶＯＨコーティングは、水、ＰＶＯＨ、及び界面活性剤を含む。ＫｕｒａｒａｙＡｍｅｒｉｃａ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）からのＫｕｒａｒａｙ２８９９は、好適なＰＶＯＨの例である。ＰＶＯＨは、９５～１００％、好ましくは９７～９９．５％の加水分解度を有するべきである。コーティング乾燥重量は、典型的には、平方メートル当たり２～８０グラムの範囲である。次いで、ＰＶＯＨコーティングされた多層フィルムを高温で伸張して、配向されたＰＶＯＨ層１１０及び多層フィルム１００を作り出すことができる。この温度は、多層フィルム１００の構成要素のうちの少なくとも１つのガラス転移温度よりも高いことが好ましい。一般に、温度は、６０～１６０℃である。いくつかの実施形態では、温度は、１０５～１２０℃である。伸張後、フィルム積層体は、好ましくは１６０～２２０℃の温度で、ヒートセットすることができる。

フィルムは、典型的には、元の寸法の２～１０倍に伸張される。フィルムは、元の寸法の３～６倍に伸張されることが好ましい。フィルムは、伸張方向と交差する方向の自然な収縮（伸張比の平方根に等しい）から、拘束される（つまり、伸張方向と交差する方向の寸法の実質的な変化がなくなる）まで、伸張方向と交差する方向に寸法的に弛緩してもよい。フィルムは、長さオリエンタを用いる場合と同様に機械方向に伸張してもよく、若しくはテンターを使用して幅方向に伸張してもよく、又は任意選択的に、キャストウェブがＰＶＯＨコーティングの前に１つの方向に伸張される場合、両方に伸張してもよい。

図２Ｂに示すように、ステップ２において、配向されたＰＶＯＨ層１１０は、ポリウレタン層１２０でコーティングされる。例えば、スロットコーターを使用するなど、標準的なコーティング方法を使用する。典型的には、ポリウレタン層は、溶媒でコーティングされるが、いくつかの実施形態では、１００％固形分でコーティングされてもよい。いくつかの実施形態では、ＰＶＯＨ層は、ポリウレタン層の接着を促進するために、プライマー処理又はコロナ処理される。

図２Ｃに示すように、ステップ３において、１／４波長リターダ１１６がポリウレタン層１２０上にコーティングされる。１／４波長リターダは、例えば、ポリカーボネート、ポリエチルテレフタレート、若しくはポリビニルアルコールなどの配向されたポリマー材料から、又はコーティングされた液晶材料から提供されてもよい。好適な材料としては、例えば、米国特許出願公開第２００２／０１８０９１６号（Ｓｃｈａｄｔら）、同第２００３／０２８０４８号（Ｃｈｅｒｋａｏｕｉら）、及び同第２００５／００７２９５９号（Ｍｏｉａら）に記載された直鎖状光重合性ポリマー（linear photopolymerizable polymer、ＬＰＰ）材料及び液晶ポリマー（liquid crystal polymer、ＬＣＰ）材料が挙げられる。適切なＬＰＰ材料としては、ＲＯＰ－１３１ＥＸＰ３０６ＬＰＰが、適切なＬＣＰ材料には、ＲＯＦ－５１８５ＥＸＰ４１０ＬＣＰが挙げられ、両方ともＲｏｌｉｃＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ａｌｌｓｃｈｗｉｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から入手可能である。いくつかの実施例では、１／４波長リターダは、所定波長範囲内の少なくとも１つの波長における１／４波長リターダであってもよい。図２Ｃでは、１／４波長リターダ１１６は、１つの層として示されているが、例えば、ＬＰＰ層、ＬＣＰ半波長板、及びＬＣＰ１／４波長板などの複数の層を含むことができる。

図２Ｄに示すように、任意選択のステップ４では、染色ステップにおいて支持を提供するために、プレマスク１１８が１／４波長リターダ１１６に追加される。プレマスク１１８は、典型的には、ポリエチレンテレフタレートを含む。いくつかの実施形態では、プレマスク１１８は、例えば、プレマスクを除去することなく、欠陥測定又は染料のレベルを正確に測定するための透過率測定を容易にするために、光学的に透明である。プレマスク１１８は、典型的には、プレマスクを接着するために、感圧接着剤（pressure sensitive adhesive、ＰＳＡ）層、好ましくは光学的に透明なＰＳＡを含む。ＰＳＡは、染色ステップに耐え、かつ除去可能であるように選択される。いくつかの実施形態では、より厚いポリウレタン層（例えば、２５μｍより厚い）を利用して、染色ステップにおける支持を提供することができる。

次に、図２Ｅに示すように、ステップ５において、配向層１０２が除去されて、染色のためにＰＶＯＨ層１１０を露出させる。

図２Ｆに示すステップ６では、ＰＶＯＨ層１１０がヨウ素溶液で染色されて、吸収型偏光子を形成する。このプロセスは、ヨウ素染色及びホウ化手順を含む。染料浴は、典型的にはヨウ素の水溶液である。いくつかの実施形態では、１００重量部の水に対して０．１重量部～０．５重量部のヨウ素の量。いくつかの実施形態では、ヨウ素の水溶液は、例えば、水中のヨウ素の溶解度を高めるために、ヨウ化物と配合される。有用なヨウ化物の例としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化スズ、及びヨウ化チタンが挙げられる。組成物は、例えば、水（例えば、８０重量％）、ヨウ化カリウム（例えば、１９．７％）、及びヨウ素（例えば、０．３％）を含むことができる。

ホウ化浴組成物は、ホウ酸の水溶液である。組成物は、ホウ酸及び／又はホウ酸塩を溶媒として水中に溶解することによって得ることができる。ホウ酸の濃度は、典型的には、１００重量部の水に対して１重量部～１０重量部である。いくつかの実施形態では、ホウ化浴は、例えば、水（例えば、８０重量％）、ホウ酸（例えば、１４％）、及びホウ酸ナトリウム（例えば、６％）を含むことができる。

染料浴ステップは、典型的には、例えば、約２０～５０℃の浴温度で約５秒～５分間行われる。いくつかの実施形態では、染料バッチステップは、約３０℃で約３０～４０秒間行われる。

ホウ化ステップは、典型的には、例えば、約４０～８５℃の浴温度で約１５秒～５分間行われる。いくつかの実施形態では、ホウ化ステップは、約６５℃で約４０～５０秒間行われる。

ホウ化後、フィルム積層体を水ですすぎ、例えば、７０℃のオーブンで５分間、乾燥させることができる。結果として得られたフィルム積層体は、驚くほどクラックがなく、機械的に堅牢である。それらは、反射率を低減するための円偏光フィルムとして使用するために、屈曲可能又は折り畳み可能な表示デバイスなどのデバイスに統合する準備ができている。

本発明の目的及び利点は、以下の実施例によって更に例示されるが、これらの実施例に記載された特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に制限するものと解釈されるべきではない。

実施例１～２
それぞれ１２０及び１００質量部のＰＤ及びＨＭＤＩを、室温でプラスチックビーカー中の１０％固形分でトルエンに添加した。これを、均質な混合物になるまで撹拌棒を用いて手で撹拌した。次いで、ＤＴＤ触媒を１５０ｐｐｍでこの混合物に添加し、最終混合物を完全に混合するまで撹拌棒を用いて手で撹拌した。触媒の量は、ＫＦＬＥＸ１８８及びＤｅｓｍｏｄｕｒ３３００に基づいた。

ウレタン混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ７、１０μｍで１０フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び除去可能なポリエチレンテレフタレート基材からなる移動ウェブにコーティングし、およそ３分間華氏２１０度のオーブンで熱硬化させた。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。

実施例３～５
それぞれ１１０及び１００質量部のＰＤ及びＨＭＤＩを、室温でプラスチックビーカー中の１０％固形分でトルエンに添加した。これを、均質な混合物になるまで手で撹拌した。次いで、ＤＴＤ触媒を１５０ｐｐｍでこの混合物に添加し、最終混合物を完全に混合するまで撹拌棒を用いて手で撹拌した。触媒の量は、ＫＦＬＥＸ１８８及びＤｅｓｍｏｄｕｒ３３００に基づいた。

ウレタン混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ４、７、１０μｍで１０フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び除去可能なポリエチレンテレフタレート基材からなる移動ウェブにコーティングし、およそ３分間華氏２１０度のオーブンで熱硬化させた。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。

実施例６～８
それぞれ１０５及び１００質量部のＰＤ及びＨＭＤＩを、室温でプラスチックビーカー中の１０％固形分でトルエンに添加した。これを、均質な混合物になるまで撹拌棒を用いて手で撹拌した。次いで、ＤＴＤ触媒を１５０ｐｐｍでこの混合物に添加し、最終混合物を完全に混合するまで撹拌棒を用いて手で撹拌した。触媒の量は、ＫＦＬＥＸ１８８及びＤｅｓｍｏｄｕｒ３３００に基づいた。

ウレタン混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ４、７、１０μｍで１０フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び除去可能なポリエチレンテレフタレート基材からなる移動ウェブにコーティングし、およそ３分間華氏２１０度のオーブンで熱硬化させた。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。

実施例９～１０
それぞれ８０及び１００質量部のＰＤ及びＨＭＤＩを、室温でプラスチックビーカー中の１０％固形分でトルエンに添加した。これを、均質な混合物になるまで撹拌棒を用いて手で撹拌した。次いで、ＤＴＤ触媒を１５０ｐｐｍでこの混合物に添加し、最終混合物を完全に混合するまで撹拌棒を用いて手で撹拌した。触媒の量は、ＫＦＬＥＸ１８８及びＤｅｓｍｏｄｕｒ３３００に基づいた。

比較例１～４
９グラムのＰＥＧＤＡ及び０．９グラムのＰＩを、５００ｍＬの琥珀色のガラス瓶中の２９０．１グラムのＭＥＫに室温で添加した。瓶に蓋をし、全ての成分が溶液中に均一に混合されるまで振とうした。

ＰＥＧＤＡ混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ１００、１５０、２００、２５０ｎｍで５０フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び国際公開第２０１９／００３１０７号で参照されるものなどの除去不可能な基材からなる移動ウェブにコーティングした。溶媒を、ＵＶ硬化前に約２分間、華氏１９０度のオーブンで加熱することによって、コーティングから除去した。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。コーティングの前に、基材表面を２５０ｍＪ／ｃｍ^２でコロナ処理した。

比較例５～７
７２．７グラムのＰＥＧＤＡ及び７．３グラムのＰＩを、５００ｍＬの琥珀色のガラス瓶中の１２０グラムのＭＥＫに室温で添加した。瓶に蓋をし、全ての成分が溶液中に均一に混合されるまで振とうした。

ＰＥＧＤＡ混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ４、７、１０μｍで１０フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び除去可能な基材からなる移動ウェブにコーティングした。溶媒を、ＵＶ硬化前に約２分間、華氏１９０度のオーブンで加熱することによって、コーティングから除去した。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。

比較例８～１１
７９．２グラムのＴＩＣＴＡ及び０．８グラムのＰＩを、５００ｍＬの琥珀色のガラス瓶中の１２０グラムのＭＥＫに室温で添加した。瓶に蓋をし、全ての成分が溶液中に均一に混合されるまで振とうした。

ＴＩＣＴＡ混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ２１０ｎｍで４５フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び国際公開第２０１９／００３１０７号で参照されるものなどの除去不可能な基材からなる移動ウェブにコーティングした。溶媒を、ＵＶ硬化前に約４０秒間、華氏１６５～１８０度のオーブンで加熱することによって、コーティングから除去した。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。コーティングの前に、基材表面を０、２５０、５００、７５０ｍＪ／ｃｍ^２でコロナ処理した。

比較例１２～１４
７９．２グラムのＴＩＣＴＡ及び０．８グラムのＰＩを、５００ｍＬの琥珀色のガラス瓶中の１２０グラムのＭＥＫに室温で添加した。瓶に蓋をし、全ての成分が溶液中に均一に混合されるまで振とうした。

ＴＩＣＴＡ混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ４、７、１０μｍで１０フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び除去可能な基材からなる移動ウェブにコーティングした。溶媒を、ＵＶ硬化前に約２分間、華氏１９０度のオーブンで加熱することによって、コーティングから除去した。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。

比較例１５～１８
７９．２グラムのＡＯ及び０．８グラムのＰＩを、５００ｍＬの琥珀色のガラス瓶中の１２０グラムのＭＥＫに室温で添加した。瓶に蓋をし、全ての成分が溶液中に均一に混合されるまで振とうした。

ＡＯ混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ２１０ｎｍで４５フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び国際公開第２０１９／００３１０７号で参照されるものなどの除去不可能な基材からなる移動ウェブにコーティングした。溶媒を、ＵＶ硬化前に約４０秒間、華氏１６５～１８０度のオーブンで加熱することによって、コーティングから除去した。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。コーティングの前に、基材表面を０、２５０、５００、７５０ｍＪ／ｃｍ^２でコロナ処理した。

比較例１９～２１
７９．２グラムのＡＯ及び０．８グラムのＰＩを、５００ｍＬの琥珀色のガラス瓶中の１２０グラムのＭＥＫに室温で添加した。瓶に蓋をし、全ての成分が溶液中に均一に混合されるまで振とうした。

ＡＯ混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ４、７、１０μｍで１０フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び除去可能な基材からなる移動ウェブにコーティングした。溶媒を、ＵＶ硬化前に約２分間、華氏１９０度のオーブンで加熱することによって、コーティングから除去した。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。

比較例２２～２５
７９．２グラムのＰＡＯ及び０．８グラムのＰＩを、５００ｍＬの琥珀色のガラス瓶中の１２０グラムのＭＥＫに室温で添加した。瓶に蓋をし、全ての成分が溶液中に均一に混合されるまで振とうした。

ＰＡＯ混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ２１０ｎｍで４５フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び国際公開第２０１９／００３１０７号で参照されるものなどの除去不可能な基材からなる移動ウェブにコーティングした。溶媒を、ＵＶ硬化前に約４０秒間、華氏１６５～１８０度のオーブンで加熱することによって、コーティングから除去した。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。コーティングの前に、基材表面を０、２５０、５００、７５０ｍＪ／ｃｍ^２でコロナ処理した。

比較例２６～２８
７９．２グラムのＰＡＯ及び０．８グラムのＰＩを、５００ｍＬの琥珀色のガラス瓶中の１２０グラムのＭＥＫに室温で添加した。瓶に蓋をし、全ての成分が溶液中に均一に混合されるまで振とうした。

ＰＡＯ混合物を、スロットダイを介して、目標厚さ４、７、１０μｍで１０フィート／分の速度の、ポリビニルアルコール及び除去可能な基材からなる移動ウェブにコーティングした。溶媒を、ＵＶ硬化前に約２分間、華氏１９０度のオーブンで加熱することによって、コーティングから除去した。コーティングをポリビニルアルコール表面上に直接塗布した。

比較例２９
水中の４０％の固形分で供給された７５質量部のＡＰＥＴＰＵを、９２５質量部の水に添加し、均質になるまで混合した。次いで、混合物を、シリンジを介して手で移動キャストポリエステルウェブ上にコーティングし、＃１８マイヤーロッドで計量した。続いて、キャストウェブを横方向に伸張し、ウェブがその開始幅の６倍になるまでテンターオーブンで乾燥させた。最終コーティング厚さは、５００ｎｍ未満であった。

比較例３０
水中の４０％の固形分で供給された１２５質量部のＡＰＥＴＰＵを、８７５質量部の水に添加し、均質になるまで混合した。次いで、混合物を、シリンジを介して手で移動キャストポリエステルウェブ上にコーティングし、＃１８マイヤーロッドで計量した。続いて、キャストウェブを横方向に伸張し、ウェブがその開始幅の６倍になるまでテンターオーブンで乾燥させた。最終コーティング厚さは、５００ｎｍ未満であった。

比較例３１
水中の４０％の固形分で供給された１７５質量部のＡＰＥＴＰＵを、８２５質量部の水に添加し、均質になるまで混合した。次いで、混合物を、シリンジを介して手で移動キャストポリエステルウェブ上にコーティングし、＃１８マイヤーロッドで計量した。続いて、キャストウェブを横方向に伸張し、ウェブがその開始幅の６倍になるまでテンターオーブンで乾燥させた。最終コーティング厚さは、５００ｎｍ未満であった。

比較例３２
水中の３５％の固形分で供給された８６質量部のＡＰＣＰＵを、９１４質量部の水に添加し、均質になるまで混合した。次いで、混合物を、シリンジを介して手で移動キャストポリエステルウェブ上にコーティングし、＃１８マイヤーロッドで計量した。続いて、キャストウェブを横方向に伸張し、ウェブがその開始幅の６倍になるまでテンターオーブンで乾燥させた。最終コーティング厚さは、５００ｎｍ未満であった。

比較例３３
水中の３５％の固形分で供給された１４３質量部のＡＰＣＰＵを、８５７質量部の水に添加し、均質になるまで混合した。次いで、混合物を、シリンジを介して手で移動キャストポリエステルウェブ上にコーティングし、＃１８マイヤーロッドで計量した。続いて、キャストウェブを横方向に伸張し、ウェブがその開始幅の６倍になるまでテンターオーブンで乾燥させた。最終コーティング厚さは、５００ｎｍ未満であった。

比較例３４
水中の３５％の固形分で供給された２００質量部のＡＰＣＰＵを、８００質量部の水に添加し、均質になるまで混合した。次いで、混合物を、シリンジを介して手で移動キャストポリエステルウェブ上にコーティングし、＃１８マイヤーロッドで計量した。続いて、キャストウェブを横方向に伸張し、ウェブがその開始幅の６倍になるまでテンターオーブンで乾燥させた。最終コーティング厚さは、５００ｎｍ未満であった。

実施例１～１０及び比較例１～４、８～１１、１５～１８、２２～２５、２９～３７に対する後続のステップ
次に、１／４波長板を作製した。材料を溶媒でコーティングし、統合型偏光子のパス方向に対して４５度に方向づけられた光学遅軸を有するウレタンコーティング上でＵＶ硬化した。コーティングされた層は、５５０ｎｍの波長で１３８ｎｍの位相差を有していた。（位相差は、Ｒｅ＝（ｎｉ－ｎｊ）^＊ｄにより定義され、式中、ｎｉ－ｎｊは、コーティングされた材料の光学遅軸と速軸との間の平面内複屈折差であり、ｄは、コーティングされた層の厚さである。）利用したコーティング材料は、米国特許出願公開第２００２／０１８０９１６号、同第２００３／０２８０４８号及び同第２００５／００７２９５９号に記載のものと同様の材料であり、直鎖状光重合性ポリマー（linear photopolymerizable polymer、ＬＰＰ）材料は、ＲＯＰ－１３１ＥＸＰ３０６ＬＰＰであり、液晶ポリマー（liquid crystal polymer、ＬＣＰ）材料は、ＲＯＦ－５１８５ＥＸＰ４１０ＬＣＰ（両方ともＲｏｌｉｃＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ａｌｌｓｃｈｗｉｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から入手可能）であった。

接着試験方法１の測定
基材、ＰＶＯＨ、プライマー、及びＱＷＰからなる試料を、両面テープ（３Ｍ４１５（３ＭＣｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）））で、直線偏光子及びバックライトの上のガラスパネルにテープ付けした。ＱＷＰは、空気に向かって面を上にして向けた。次に、試料を、１ｍｍ離れた歯間隔を有する１１歯のブレード（ＧａｒｄｃｏＰＡ－２０５３（ＰａｕｌＮ．ＧａｒｄｎｅｒＣｏｍｐａｎｙ（ＰｏｍｐａｎｏＢｅａｃｈ，ＦＬ））など）を使用して、注意深くスコアリングした。次いで、試料を、スコアマークの第１のセットに垂直に再び注意深くスコアリングして、１０×１０の正方形グリッドを作成した。１インチのテープ（３Ｍ８４０３）を、スコアリングされたグリッドを完全に覆う様式で、スコアマークに対して４５度の角度でスコアリングされたグリッドに押圧した。除去前に、１インチのテープを３０秒間適用した。グリッドを直線偏光子を通して視覚的に観察し、保持パーセントを記録した。

接着試験方法２の測定
接着は、試験方法１の修正バージョンを使用して測定した。この方法は、プライマーコーティングが除去可能な基材に適用された場合のために開発された。基材が除去可能である場合、基材とプライマーコーティングとの間の接着は、テープ除去に対して十分ではなかったため、基材を最初に除去する必要があった。更に、接着試験方法１で使用されるブレードは、それを支持するための基材を有さないコーティング積層体を通って引き裂いた。したがって、クロスハッチグリッドをスコアリングするために非常に鋭いかみそり刃が必要であった。この試験方法は、以下のとおりである。

最初に、紙ライナー（３Ｍ４１５（３ＭＣｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）））を有する２インチの両面テープを、コーティングされたフィルムの１／４波長板側に機械方向に適用した。次に、除去可能な基材をコーティングされたフィルム積層体から除去し、ポリビニルアルコール、ウレタンコーティング、及び１／４波長板を紙ライナーを有する両面テープに接着したままにした。次いで、紙ライナーを両面テープから除去し、テープ／フィルム積層体をゴムローラーでガラスプレートにラミネートした。ガラスプレートは、直線偏光子（ＳａｎｒｉｔｚＨＬＣ２－５６１８（ＳａｎｒｉｔｚＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｏｋｙｏ，ＪＰ）））がガラスプレートとバックライトパネルとの間に位置した状態で、バックライトの上に位置した。水性ヨウ素溶液を、綿の先端付きのアプリケータを介してフィルム積層体の露出表面に適用した。フィルム積層体がヨウ素で染色された場合、全ての層が正常に転写したことを示した。フィルム積層体が染色されなかった場合、層の一部又は全てが転写しなかったことを示した。２ｍｍ離れて位置し、かつ２．５インチの長さの５本の真っ直ぐな平行線を、ステンシル装置によってガイドされたかみそり刃でフィルム積層体にスコアリングした。寸法が等しく、かつ第１の５本の線に対して垂直に向けられた更に５本の平行線を、５×５の正方形のグリッドが作成されるようにスコアリングした。１インチのテープ（３Ｍ８４０３（３ＭＣｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）））を、スコアリングされたグリッドを完全に覆う様式で、スコアマークに対して４５度の角度でスコアリングされたグリッドに押圧した。除去前に、１インチのテープを３０秒間グリッドに接着した。除去後、１／４波長板を照明し、欠落したポリビニルアルコールの任意の領域を示すために、グリッドを、ブロック状態から約１５度に向けられて拡大鏡に取り付けられた直線偏光子を通して視覚的に観察した。次いで、グリッド領域内の保持パーセントを記録した。完全なフィルム積層体が転写しなかった場合、接着の失敗を示し、同様に記録した。あるいは、グリッドをヨウ素溶液で染色し、直線偏光子なしで視覚的に観察し、グリッド領域内の保持パーセントを記録することができる。

クラック試験方法
キャリア基材を有するＰＶＯＨ、プライマー、及びＱＷＰを含むコーティング積層体が上記のプロセスに従ってヨウ素染色浴、ホウ化浴、すすぎ、及び乾燥に供された後に、クラックを合格／不合格ベースで評価した。何であれ任意のクラックが存在した場合、不合格と見なされたが、試料にクラックが存在しなかった場合、合格と見なされた。

ヨウ素吸収試験方法
プライマーを、ＰＶＯＨを有さない基材上にコーティングし、上記のプロセスに従ってヨウ素染色浴、ホウ化浴、すすぎ、及び乾燥させた。次に、プライマー層を、黄色について視覚的に評価し、任意の色が観察された場合に不合格グレードを与えた。色が見つからなかった場合、合格と見なされた。

本明細書中に引用している刊行物の完全な開示は、それぞれが個々に組み込まれたかのように、その全体が参照により組み込まれる。本発明に対する様々な改変及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者には明らかとなるであろう。本発明が本明細書で説明されている例示的な実施形態及び実施例によって不当に限定されることは意図されておらず、このような実施例及び実施形態は例としてのみ提示されており、本発明の範囲は、本明細書で以下に記載されている特許請求の範囲によってのみ限定されることが意図されていると理解されたい。

Claims

（ａ）１／４波長リターダと、
（ｂ）前記１／４波長リターダの主表面上に配置された透明な脂肪族架橋ポリウレタン層であって、１１～２７℃の範囲のガラス転移温度及び０．５～２．５の範囲のタンデルタピーク値を有する、透明な脂肪族架橋ポリウレタン層と、
を備える、フィルム積層体。
前記ポリウレタン層上であって前記１／４波長リターダの反対側に配置された、ポリビニルアルコールを含む配向された層を更に備える、請求項１に記載のフィルム積層体。
前記１／４波長リターダ上であってポリビニルアルコールを含む前記層の反対側に配置されたプレマスクを更に備える、請求項２に記載のフィルム積層体。
前記プレマスクが、ポリエチレンテレフタレートを含む、請求項３に記載のフィルム積層体。
ポリビニルアルコールを含む前記層が、ひずみ硬化ポリエステルの層を含むフィルム上に配置されている、請求項２～４のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
前記１／４波長リターダが、１μｍ～５μｍの厚さを有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
前記ポリウレタン層が、４μｍ～１０μｍの厚さを有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
ポリビニルアルコールを含む前記層が、５μｍ未満の厚さを有する、請求項２～７のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
ポリビニルアルコールを含む前記層が、３μｍ未満の厚さを有する、請求項８に記載のフィルム積層体。
前記フィルム積層体が、３５μｍ未満の総厚を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
前記フィルム積層体が、２０μｍ未満の総厚を有する、請求項１０に記載のフィルム積層体。
前記フィルム積層体が、１５μｍ未満の総厚を有する、請求項１１に記載のフィルム積層体。
前記１／４波長リターダが、配向されたポリマー材料又はコーティングされた液晶材料を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
ポリビニルアルコールを含む前記層が、ヨウ素を含む組成物で染色されている、請求項２～１３のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
ポリビニルアルコールを含む前記ヨウ素染色された層上に配置された２～５μｍの厚さを有する第２の透明な脂肪族架橋ポリウレタン層を更に備え、前記第２の透明な脂肪族架橋ポリウレタン層が、１１～２７℃の範囲のガラス転移温度及び０．５～２．５の範囲のタンデルタピーク値を有する、請求項１４に記載のフィルム積層体。
前記ポリウレタン層が、ヨウ素で染色されていない、請求項１～１５のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
（ａ）ひずみ硬化ポリエステルの層を含むフィルムと、
（ｂ）ひずみ硬化ポリエステルの前記層上に配置されたポリビニルアルコールを含む配向された層と、
前記ポリビニルアルコールを含む配向された層上であってひずみ硬化ポリエステルの前記層の反対側に配置された１００μｍ以下の厚さを有する透明な脂肪族架橋ポリウレタン層であって、１１～２７℃の範囲のガラス転移温度及び０．５～２．５の範囲のタンデルタピーク値を有する、透明な脂肪族架橋ポリウレタン層と、
を備える、フィルム積層体。
前記ポリウレタン層が、４μｍ～１０μｍの厚さを有する、請求項１７に記載のフィルム積層体。
ポリビニルアルコールを含む前記配向された層が、５μｍ未満の厚さを有する、請求項１７又は１８に記載のフィルム積層体。
ポリビニルアルコールを含む前記配向された層が、３μｍ未満の厚さを有する、請求項１９に記載のフィルム積層体。
前記フィルム積層体が、３５μｍ未満の総厚を有する、請求項１７～２０のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
前記フィルム積層体が、２０μｍ未満の総厚を有する、請求項２１に記載のフィルム積層体。
前記フィルム積層体が、１５μｍ未満の総厚を有する、請求項２２に記載のフィルム積層体。
前記ポリウレタン層が、ヨウ素で染色されていない、請求項１７～２３のいずれか一項に記載のフィルム積層体。
（ａ）ひずみ硬化ポリエステルの層を含むフィルム上にポリビニルアルコールを含む層をコーティングすることと、
（ｂ）前記コーティングされたフィルムを第１の方向に配向することと、
（ｃ）ポリビニルアルコールを含む前記層を、１００μｍ以下の厚さを有する透明な脂肪族架橋ポリウレタン層であって、１１～２７℃の範囲のガラス転移温度及び０．５～２．５の範囲のタンデルタピーク値を有する、透明な脂肪族架橋ポリウレタン層でコーティングすることと、
を含む、フィルム積層体の製造方法。
ポリビニルアルコールを含む前記層をコーティングする前に、前記第１の方向とは反対の方向にひずみ硬化ポリエステルの層を含む前記フィルムを配向することを更に含む、請求項２５に記載の方法。
前記ポリウレタン層上に１／４波長リターダ層をコーティングすることを更に含む、請求項２５又は２６に記載の方法。
前記フィルム積層体からひずみ硬化ポリエステルの層を含む前記フィルムを除去することを更に含む、請求項２５～２７のいずれか一項に記載の方法。
ポリビニルアルコールを含む前記層をヨウ素で染色することを更に含む、請求項２８に記載の方法。
前記１／４波長リターダ層上にプレマスクを配置することを更に含む、請求項２７～２９のいずれか一項に記載の方法。
前記ポリウレタン層が、ヨウ素で染色されていない、請求項２５～３０のいずれか一項に記載のフィルム積層体。