JP2023507666A - 接着剤及びその製造方法、二次電池、電池モジュール、電池パックならびに電気装置 - Google Patents
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Abstract
Description
R1~R6における置換基を有する炭素原子数1~6のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルコキシ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルケニル基と、置換基を有する炭素原子数6~20のアリール基との置換基は、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子から選択される少なくとも一種であり、
R7~R9における置換基を有する炭素原子数1~6のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルコキシ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルキルアミノ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルケニル基と、置換基を有する炭素原子数6~20のアリール基との置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ハロゲン原子から選択される少なくとも一種であり、
R10における置換基を有する炭素原子数1~6のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルコキシ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルケニル基と、置換基を有する炭素原子数6~20のアリール基との置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、ハロゲン原子から選択される少なくとも一種であり、
R11は、オキソ基又はエピミノ基を示し、複数のMは、それぞれ独立に、Li、Na、K、Rb及びCsのうちの一種を示す、接着剤を提供する。
前記構造単位(II)を合成するステップと、
構造単位(i)と構造単位(ii)とを重合して、構造単位(I)を形成するステップと、
前記構造単位(I)に前記構造単位(II)をさらに付加して、前記接着剤に含まれる共重合体を形成するステップと、を含む、接着剤の製造方法を提供する。
本願の一実施形態に係る接着剤について、その製品模式図を図1に示す。上記接着剤は、共重合体を含み、上記共重合体は、構造単位(I)及び構造単位(II)を含み、上記構造単位(I)は、構造単位(i)及び構造単位(ii)で共重合されてなり、
R1~R6における置換基を有する炭素原子数1~6のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルコキシ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルケニル基と、置換基を有する炭素原子数6~20のアリール基との置換基は、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子から選択される少なくとも一種であり、
R7~R9における置換基を有する炭素原子数1~6のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルコキシ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルキルアミノ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルケニル基と、置換基を有する炭素原子数6~20のアリール基との置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ハロゲン原子から選択される少なくとも一種であり、
R10における置換基を有する炭素原子数1~6のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルコキシ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルケニル基と、置換基を有する炭素原子数6~20のアリール基との置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、ハロゲン原子から選択される少なくとも一種であり、
R11は、オキソ基又はエピミノ基を示し、複数のMは、それぞれ独立に、Li、Na、K、Rb及びCsのうちの一種を示す。
(a+b)/cが適切な範囲(0.1~10)にある場合、合成された接着剤が優れた接着性能、分散性能及び増粘効果を有することを保証することができ、対応するシート抵抗がより低く、電池のサイクル性能がより高い。
a/bを適切な範囲(1~50)に設定することにより、合成された接着剤がより優れた接着性能、耐膨潤性を有し、対応するシートがより低い内部抵抗を有し、最終的に製造された二次電池が改善されたサイクル性能を有することを保証することができる。
上記構造単位(II)を合成するステップと、
構造単位(i)と構造単位(ii)とを重合して、構造単位(I)を形成するステップと、
上記構造単位(I)に上記構造単位(II)をさらに付加して、上記接着剤に含まれる共重合体を形成するステップと、を含む、製造方法で合成することができる。
(1)原料1を溶剤に溶解し、
(2)(1)の溶剤にトリチル系物質を添加し、次に他のヒドロキシ保護剤を添加し続け、さらにハロゲン化水素HXを添加し、
(3)触媒及び原料2を添加し続け、最後に第二級炭素保護基を含有する構造単位(II)を得る。
(1)原料3、原料4及び連鎖移動剤を溶剤に添加し、真空引きを行い、
(2)真空引きが終了した後、不活性ガスを継続的に導入する条件下で、(1)の体系に開始剤を添加し、次に加熱条件下で数時間撹拌し反応させ、
(3)得られた反応生成物を0℃の冷ジエチルエーテルに注ぎ込んで沈降させることにより、構造単位(I)の粉末を得ることができる。
(1)ステップ2の構造単位(I)及びステップ1の構造単位(II)を溶剤に溶解し、真空引きを行い、
(2)不活性ガスを継続的に導入する条件下で、上記体系に開始剤を添加し、次に加熱条件下で数時間撹拌し反応させ、
(3)得られた生成物を0℃の冷ジエチルエーテルに注ぎ込んで沈降させ、
(4)沈降して得られた白色固体粉末を溶解し、第二級炭素ヒドロキシ保護基除去試薬を添加し、3~5時間撹拌し、
(5)撹拌が終了した後、ロータリーエバポレーターで反応生成物を濃縮し、
(6)濃縮された反応生成物を透析バッグに移して透析し、凍結乾燥させることにより、本願に係る共重合体を得る。
負極シートは、負極集電体と、負極集電体の少なくとも一つの表面に設けられた負極膜層とを含み、上記負極膜層は、負極活性材料と、本願の第一態様に係る接着剤又は本願の第二態様に係る製造方法で製造された接着剤とを含む。
正極シートは、正極集電体と、正極集電体の少なくとも一つの表面に設けられた正極膜層とを含み、正極膜層は、正極活性材料と、本願の第一態様に係る接着剤又は本願の第二態様に係る製造方法で製造された接着剤を含む。
電解質は、正極シートと負極シートとの間でイオンを伝導する役割を果たす。本願において、電解質の種類が具体的に限定されず、必要に応じて選択することができる。例えば、電解質は、固体電解質及び液体電解質(即ち電解液)から選択される少なくとも一種であってもよい。
電解液を用いた二次電池と、固体電解質を用いたいくつかの二次電池とは、セパレータをさらに含む。セパレータは、正極シートと負極シートとの間に設けられ、隔離の役割を果たす。本願において、セパレータの種類が特に限定されず、任意の公知の優れた化学的安定性及び機械的安定性を有する多孔質構造のセパレータを選択してもよい。いくつかの実施形態において、セパレータの材質は、ガラス繊維、不織布、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリビニリデンフルオライドから選択される一種以上であってもよい。セパレータは、単層薄膜であってもよく、多層複合薄膜であってもよく、特に限定されない。セパレータが多層複合薄膜である場合、各層の材料は同じであっても異なってもよく、特に限定されない。
いくつかの実施形態において、正極シート、負極シート及びセパレータは、巻回プロセス又は積層プロセスにより電極アセンブリを製造することができる。
本願のいくつかの実施形態において、好ましくは、本願に係る二次電池を含む電池モジュールを提供する。
いくつかの実施形態において、本願に係る電池モジュールは、電池パックをさらに組み立てることができ、電池パックに含まれる電池モジュールの数は、当業者であれば、電池パックの適用及び容量に応じて選択することができる。
本願のいくつかの実施形態において、好ましくは、本願に係る二次電池、本願に係る電池モジュール又は本願に係る電池パックのうちの一種以上を含む電気装置を提供する。二次電池又は電池モジュール又は電池パックは、電気装置の電源又は電気装置のエネルギ貯蔵ユニットとして用いられる。
以下、本願の実施例を説明する。以下に説明する実施例は、例示的なものであり、本願を解釈するものに過ぎず、本願を限定するものであると理解すべきではない。実施例において具体的な技術又は条件が明記されていない場合、本分野の文献に記載されている技術、条件又は製品マニュアルに従う。使用される試薬又は機器は、メーカーが明記されていない場合、いずれも市販で入手できる一般的な製品である。
実施例1
1、構造単位(II)の製造
72gのグルコース(CAS:492-62-6)を50mLのピリジン溶剤に量り取り、28gのトリフェニルクロロメタンを添加して6位のヒドロキシを保護し、次に20gの無水酢酸を添加して他の位置でのヒドロキシを保護し、その後に20gの臭化水素溶液を反応フラスコに添加し、6位の保護基を除去し、さらに10mLのトリエチルアミンの触媒で36gのメタクリロイルクロリド(CAS:920-46-7)を添加することにより、最後に以下の構造式で示される、保護基を含有する構造単位(II)を得た。
19gのスチレン(CAS:100-42-5)、5.4gのブタジエン(CAS:106-99-0)及び0.5gの連鎖移動剤である4-シアノ-4-(プロピルチオカルボノチオイル)チオペンタン酸(CPP)を、200mLのテトラヒドロフランを入れた三口フラスコに溶解し、真空引きを行った。真空引きが終了した後、N2を継続的に導入する条件下で、上記三口フラスコに0.05gのアゾビスイソブチロニトリル開始剤を添加し、その後に70℃に加熱した。70℃で12時間撹拌し反応させた後、得られた生成物を0℃の冷ジエチルエーテルに注ぎ込んで沈降させることにより、第一前駆体粉末を得ることができた。
3、構造単位(I)及び構造単位(II)による共重合体の共重合
100gのステップ1における構造単位(I)及び120gの構造単位(II)を量り取り、500mLのテトラヒドロフランを入れた三口フラスコに溶解し、真空引きを行った。N2を継続的に導入する条件下で、上記三口フラスコに0.05gのアゾビスイソブチロニトリル開始剤を添加し、その後に70℃に加熱した。70℃で12時間撹拌し反応させた後、得られた生成物を0℃の冷ジエチルエーテルに注ぎ込んで沈降させ、沈降させて得られた白色固体粉末を200mLのテトラヒドロフランに溶解し、反応フラスコに10.8gのナトリウムメトキシドを滴下し、常温で3h撹拌した。撹拌が終了した後、ロータリーエバポレーターで反応生成物を濃縮し、さらに濃縮された反応生成物を分子量10000の透析バッグに移して24時間透析し、凍結乾燥させることにより、以下の構造式で示される実施例1の共重合体を得た。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1が18.6gのグルコサミン(CAS:3416-24-8)に変更され、ステップ2において、原料3の添加量が0.5gに変更され、原料4の添加量が6.8gに変更され、ステップ3において、ヒドロキシ保護基除去試薬が13.6gのナトリウムエトキシドに変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が20gに変更され、原料2の添加量が12gに変更され、ステップ2において、原料3が33.9gのメチルスチレン(CAS:766-90-5)に変更され、原料4が6.8gのイソプレン(CAS:75-79-5)に変更され、ステップ3において、ヒドロキシ保護基除去試薬が7.6gのリチウムメトキシドに変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が12.5gに変更され、原料2の添加量が6gに変更され、ステップ2において、原料3が4.1gのアミノスチレン(CAS:5395-28-8)に変更され、原料4が8.2gのジメチルブタジエン(CAS:4513-81-5)に変更され、ステップ3において、ヒドロキシ保護基除去試薬が10.4gのリチウムエトキシドに変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が16.9gに変更され、原料2の添加量が9gに変更され、ステップ2において、原料3が6.6gのエチルスチレン(CAS:1005-64-7)に変更され、原料4が19.2gのテトラクロロブタジエン(CAS:58334-79-5)に変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が26.7gに変更され、原料2の添加量が13gに変更され、ステップ2において、原料3の添加量が6.3gであり、原料4が26.1gのヘキサクロロブタジエン(CAS:87-68-3)に変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が3.6gに変更され、原料2の添加量が2gに変更され、ステップ2において、原料3が0.6gのメチルスチレン(CAS:98-83-9)に変更され、原料4が8.9gのクロロプレンゴム(CAS:9010-98-4)に変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が5.1gに変更され、原料2の添加量が3gに変更され、ステップ2において、原料3が1.3gのα-エチルスチレン(CAS:2039-93-2)に変更され、原料4が8.9gのクロロプレン(CAS:126-99-8)に変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が2.2gに変更され、原料2の添加量が1gに変更され、ステップ2において、原料3の添加量が2.1gに変更され、原料4が8.2gのエチルブタジエン(CAS:3404-63-5)に変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が2.0gに変更され、原料2が2gのβ-フェニルアクリロイルクロリド(CAS:102-92-1)に変更され、ステップ2において、原料3の添加量が0.4gに変更され、原料4が8.2gのヘキサジエン(CAS:59-2-483)に変更され、ステップ3において、ヒドロキシ保護基除去試薬が7.6gのリチウムメトキシドに変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が7.2gに変更され、原料2が5gのエチルアクリロイルクロリド(CAS:4390-96-9)に変更され、ステップ2において、原料3の添加量が0.7gに変更され、原料4が13.1gのブタジエンベンゼン(CAS:16939-57-4)に変更され、ステップ3において、ヒドロキシ保護基除去試薬が14gのリチウムメトキシドに変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が5.8gに変更され、原料2が4gのプロピルアクロイルクロリド(CAS:78450-85-8)に変更され、ステップ2において、原料3の添加量が0.6gに変更され、原料4が16.5gのクロロプレンベンゼン(CAS:18684-87-2)に変更され、ステップ3において、ヒドロキシ保護基除去試薬が16.8gのリチウムエトキシドに変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が5.3gに変更され、原料2が3gのフルオロアクリロイルクロリド(CAS:16522-55-7)に変更され、ステップ2において、原料3が0.5gのアミノスチレン(CAS:5395-28-8)に変更され、原料4が36.2gのテトラフェニルブタジエンに変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が5.8gに変更され、原料2が4gの3-エトキシアクリロイルクロリド(CAS:6191-99-7)に変更され、ステップ2において、原料3の添加量が0.9gに変更され、原料4が23.4gのメチルフェニルブタジエン(CAS:93874-11-4)に変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
実施例1との相違点は、ステップ1において、原料1の添加量が5.0gに変更され、原料2が5gのブトキシアクリロイルクロリド(CAS:75945-53-8)に変更され、ステップ2において、原料3が1.6gの2-(ジエチルアミノ)エチルスチレン(CAS:74952-73-1)に変更され、原料4が24.2gのジフルオロフェニルブタジエン(CAS:3888-61-7)に変更されたことのみであり、他の製造条件は、実施例1と同じであった。
ステップ2において、アゾビスイソブチロニトリルの添加量が0.1gであった以外、実施例16の製造条件は、実施例12と同じであった。
ステップ2において、アゾビスイソブチロニトリルの添加量が0.01gであった以外、実施例16の製造条件は、実施例12と同じであった。
ステップ1において、グルコースの添加量が55gであり、メタクリロイルクロリドが27gであり、ステップ2において、スチレンの添加量が38gであった以外、実施例18の製造条件は、実施例1と同じであった。
ステップ2において、スチレンの添加量が0.3gであった以外、実施例19の製造条件は、実施例10と同じであった。
ステップ1において、グルコースの添加量が1.2gであり、β-フェニルアクリロイルクロリドが1gであった以外、実施例20の製造条件は、実施例10と同じであった。
ステップ1において、グルコースの添加量が24gであり、β-フェニルアクリロイルクロリドが24gであった以外、実施例21の製造条件は、実施例10と同じであった。
ステップ1において、グルコースの添加量が48gであり、β-フェニルアクリロイルクロリドが48gであった以外、実施例22の製造条件は、実施例10と同じであった。
比較例1において、接着剤はSBRであり、分散剤及び増粘剤はCMCであった。
比較例1において、接着剤はSBRであった。
1、実施例1~22に対応する負極シートの製造
黒鉛、導電剤及び実施例1~22の接着剤を質量比97:1:2で乾式混合した後、脱イオン水を添加し、固体含有量を45%~55%に調節し、均一に撹拌することにより、負極スラリーを得て、次に塗布、乾燥、冷間プレス、スリットを経て負極シートを製造した。
黒鉛、導電剤、CMC及びSBRを質量比96.5:1:1:1.5で均一に混合した後、脱イオン水を添加し、固体含有量を45%~55%に調節し、均一に撹拌することにより、負極スラリーを得て、次に塗布、乾燥、冷間プレス、スリットを経て負極シートを製造した。
黒鉛、導電剤、SBRを質量比96.5:1:1.5で均一に混合した後、脱イオン水を添加し、固体含有量を45%~55%に調節し、均一に撹拌することにより、負極スラリーを得て、次に塗布、乾燥、冷間プレス、スリットを経て負極シートを製造した。
三元正極材料、導電性炭素及び接着剤であるポリフッ化ビニリデン(PVDF)を質量比96:2.5:1.5で均一に混合した後、溶剤であるNMPを添加し、固体含有量を70%~80%に調節し、均一に撹拌することにより、正極スラリーを得て、次に塗布、乾燥、冷間プレス、スリットを経て正極シートを製造した。
エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネート及びジエチルカーボネートを20:20:60の体積比で混合液に調製し、その後に十分に乾燥したリチウム塩を上記混合液に溶解し、均一に混合することにより、電解液を得た。リチウム塩の濃度は、1mol/Lであった。操作過程全体は、含水量<10ppmのアルゴンガス雰囲気グローブボックス内に行われた。
厚さが12μmのポリエチレン膜を基材とし、表面に2μmのコートをコーティングしたものをセパレータとした。
実施例1~22及び比較例1の負極シート、セパレータ、正極シートを順に積層し、セパレータを正負極シートの間に位置させ、次に電極アセンブリに巻回し、電極アセンブリをアルミニウムケースに装入し、80℃で焼成して水を除去し、そして電解液を注入して封止することにより、帯電しない二次電池を得た。帯電しない二次電池は、さらに静置、熱間-冷間プレス、化成、整形、容量試験などの工程を経て、二次電池製品を得た。
1、接着剤の赤外線スペクトル試験
標準GB/T 6040-2002における赤外線分光分析に従って、アメリカのニコレット社(nicolet)のIS10型フーリエ変換赤外分光計を用いて全ての実施例及び比較例に対応する接着剤の構造組成を測定した。試験の波数範囲は、400~4000cm-1であった。
接着剤の分散性能は、電子線プローブX線顕微鏡分析により試験された。
各実施例及び比較例の負極シートを、長さが100mmで、幅が10mmの試験サンプルに裁断した。幅が25mmのステンレス鋼板に、両面テープ(幅11mm)を貼り付け、試験サンプルをステンレス鋼板上の両面テープに貼り付け、2000gのプレスローラでその表面に三回(300mm/分)往復圧延した。試験サンプルを180度折り曲げ、手動で試験サンプルの負極膜シート層を集電体から25mm剥離し、該試験サンプルを試験機(例えば、INSTRON 336)に固定し、剥離面と試験機の力線とを一致させ、試験機が30mm/分で連続的に剥離し、剥離力曲線を得て、平坦部の平均値を剥離力F0とし、以下の公式により試験サンプルにおける負極膜シートと集電体との間の接着力Fを算出した。
HAAKE Viscotester回転粘度計を用いて本願に係る接着剤の粘度を試験し、試験回転数を12r/sとし、具体的な試験方法は標準GB/T 22235-2008に準拠した。
標準GB/T 32055-2015に従って、日置BT3563S抵抗計を用い、各実施例及び比較例の負極シートを、抵抗計の試験台に置いて試験を行い、試験シートの面積を154.025mm2とし、試験圧力を≧0.4Tとし、時間間隔を10秒とした。
45℃で、各実施例及び比較例で製造された二次電池を1Cレートで充電カットオフ電圧4.30Vまで定電流充電し、次に電流≦0.05Cまで定電圧充電し、10分間静置し、さらに1Cレートで放電カットオフ電圧3.3Vまで定電流放電し、10分間静置することは、一つの充放電サイクルであった。この方法に従って電池に対して、電池容量が80%に減衰するまで充放電サイクル試験を行い、この時に対応するサイクル回数を記録した。
図2から分かるように、実施例1の接着剤の赤外線スペクトルに示すように、3200cm-1でのピークは、O-Hの伸縮振動ピークであり、このタイプのピークが分子内、分子間及び自由に移動するヒドロキシ基に対応し、2875cm-1は、C-Hの伸縮振動ピークであり、1593cm-1及び1417cm-1は、それぞれCOO-の対称伸縮振動特徴ピーク及び非対称伸縮振動特徴ピークであり、1055cm-1は、グリコシド結合のC-O-C伸縮振動ピークであった。赤外線スペクトルにより、合成された接着剤の分子組成を特徴付けることができた。
表1のデータから分かるように、実施例1~22に対応する新規な多機能接着剤は、比較例1に対して、接着剤の接着性能がより優れ、シート抵抗がより低く、図4の電子プローブX線顕微鏡分析写真にも、実施例1の接着剤(図中の発光部分)が均一に分布し、分散性能が優れたのに対し、比較例1の接着剤が明らかに浮上したことが示される。図3のスラリーに対する粘度試験用実験にも、比較例1に比べて、実施例1の接着剤の粘度がより大きく、増粘効果がより優れたことが示される。本願の実施例1~22の接着剤で製造された二次電池は、比較例1に比べて、顕著なサイクル性能優位性を有した。
表1中の1、2、10、15、20、21、22の比較から分かるように、実施例1、2、3、6、10、12、15、21のそれぞれの対応する共重合体の各構造単位の重合単位数(a+b)/cは、0.1~10の範囲内にあったため、接着剤の接着性能、シート抵抗及び電池のサイクル性能が優れ、実施例1、2、3、6、12、15から分かるように、共重合体の各構造単位の重合単位数(a+b)/cが0.5~4の範囲内にあった場合、上記接着剤の接着性能、シート抵抗及び電池のサイクル性能がより優れた。
表1中の1、2、6、10、15、18、19の比較から分かるように、実施例1、2、6、10、15のそれぞれの対応する共重合体の各構造単位の重合単位数a/bは、1~50の範囲内にあったため、接着剤の接着性能、シート抵抗及び電池のサイクル性能が優れ、実施例1、2、3、6、15から分かるように、共重合体の各構造単位の重合単位数a/bが1~13の範囲内にあった場合、上記接着剤の接着性能、シート抵抗及び電池のサイクル性能がより優れた。
表1中の実施例1、2、3、6、10、12、15、16、17の比較から分かるように、実施例1、2、3、6、10、12、15のそれぞれの対応する共重合体の数平均分子量は、5万~200万の範囲内にあったため、接着剤の接着性能、シート抵抗及び電池のサイクル性能が優れ、実施例1、2、3、6、15から分かるように、共重合体の数平均分子量が30万~100万の範囲内にあった場合、上記接着剤の接着性能、シート抵抗及び電池のサイクル性能がより優れた。
Claims (14)
- 共重合体を含み、前記共重合体は、構造単位(I)及び構造単位(II)を含み、前記構造単位(I)は、構造単位(i)及び構造単位(ii)で共重合されてなる、接着剤であって、
R1~R6における置換基を有する炭素原子数1~6のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルコキシ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルケニル基と、置換基を有する炭素原子数6~20のアリール基との置換基は、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子から選択される少なくとも一種であり、
R7~R9における置換基を有する炭素原子数1~6のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルコキシ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルキルアミノ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルケニル基と、置換基を有する炭素原子数6~20のアリール基との置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ハロゲン原子から選択される少なくとも一種であり、
R10における置換基を有する炭素原子数1~6のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルコキシ基と、置換基を有する炭素原子数1~6のアルケニル基と、置換基を有する炭素原子数6~20のアリール基との置換基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、ハロゲン原子から選択される少なくとも一種であり、
R11は、オキソ基又はエピミノ基を示し、複数のMは、それぞれ独立に、Li、Na、K、Rb及びCsのうちの一種を示す、接着剤。 - 前記構造単位(i)の単量体平均モル数aと、前記構造単位(ii)の単量体平均モル数bと、前記構造単位(II)の単量体平均モル数cとの比は、(a+b)/c=0.1~10であり、好ましくは0.5~4である、請求項1に記載の接着剤。
- 前記構造単位(i)の単量体平均モル数aと前記構造単位(ii)の単量体平均モル数bとの比は、a/b=1~50であり、好ましくは1~13である、請求項1又は2に記載の接着剤。
- 前記構造単位(i)において、R1~R6は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有さないか又は置換基を有する炭素原子数1~6の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を示し、好ましくは水素原子又は炭素原子数1~3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、より好ましくは水素原子又は炭素原子数1~3の直鎖のアルキル基を示す、請求項1~3のいずれか一項に記載の接着剤。
- 前記構造単位(ii)において、R7~R9は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有さないか又は置換基を有する炭素原子数1~6の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を示し、好ましくは水素原子又は炭素原子数1~3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、より好ましくは水素原子又は炭素原子数1~3の直鎖のアルキル基を示す、請求項1~4のいずれか一項に記載の接着剤。
- 前記構造単位(II)において、R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有さないか又は置換基を有する炭素原子数1~6の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を示し、好ましくは水素原子又は炭素原子数1~3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、より好ましくは水素原子又は炭素原子数1~3の直鎖のアルキル基を示す、請求項1~5のいずれか一項に記載の接着剤。
- 前記構造単位(II)において、R11は、オキソ基を示す、請求項1~6のいずれか一項に記載の接着剤。
- 前記構造単位(II)において、複数のMは、それぞれ独立に、Li、Na、Kのうちの一種を示す、請求項1~7のいずれか一項に記載の接着剤。
- 前記共重合体の数平均分子量は、5万~200万であり、好ましくは30万~100万である、請求項1~8のいずれか一項に記載の接着剤。
- 前記構造単位(II)を合成するステップと、
構造単位(i)と構造単位(ii)とを重合して、構造単位(I)を形成するステップと、
前記構造単位(I)に前記構造単位(II)をさらに付加して、前記接着剤に含まれる共重合体を形成するステップと、を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の接着剤の製造方法。 - 電極シートを含み、
前記電極シートは、請求項1~9のいずれか一項に記載の接着剤又は請求項10に記載の製造方法で製造された接着剤を含む、二次電池。 - 請求項11に記載の二次電池を含む、電池モジュール。
- 請求項11に記載の二次電池又は請求項12に記載の電池モジュールのうちの一種以上を含む、電池パック。
- 請求項11に記載の二次電池、請求項12に記載の電池モジュール又は請求項13に記載の電池パックのうちの一種以上を含む電気装置であって、前記二次電池又は前記電池モジュール又は前記電池パックは、前記電気装置の電源又は前記電気装置のエネルギ貯蔵ユニットとして用いられる、電気装置。
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