JP2023173052A

JP2023173052A - ポリウレタンフォーム

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Publication number: JP2023173052A
Application number: JP2022085041A
Authority: JP
Inventors: 未紗佐藤; Misa Sato
Original assignee: Inoue MTP KK; Inoac Corp
Current assignee: Inoac Corp
Priority date: 2022-05-25
Filing date: 2022-05-25
Publication date: 2023-12-07

Abstract

【課題】ポリウレタンフォームの通気性を向上するとともに、フォームの硬さを下げ、圧縮残留ひずみを改善する。【解決手段】ポリウレタンフォームは、ポリオールと、ポリイソシアネートと、を混合した組成物から得られ、該組成物は、式（１）の化合物及び／又は（２）の化合物を含む。TIFF2023173052000008.tif35169TIFF2023173052000009.tif35169【選択図】なし

Description

本開示は、ポリウレタンフォームに関する。

特許文献１には、ポリウレタン原料として特定のシロキサン化合物を使用した軟質ポリウレタン発泡体が開示されている。この軟質ポリウレタン発泡体は、シロキサン化合物を使用することにより通気性に優れている、と記載されている。

特開２０１１－０３７９８７号公報

従来のポリウレタンフォームでは、通気性以外にも、フォームの硬さ、圧縮残留ひずみ等の物性が必ずしも十分でない場合があった。例えば、軽量軟質ポリウレタンフォームの製造においては、発泡倍率を高くするために、発泡剤としての水の添加量を増やす必要がある。ところが、水の添加量が増えると、フォームが硬くなり、圧縮残留ひずみが高くなるという課題があった。
本開示は、ポリウレタンフォームの通気性を向上するとともに、フォームの硬さを下げ、圧縮残留ひずみを改善するためのものであり、以下の形態として実現できる。

ポリオールと、
ポリイソシアネートと、
を、混合した組成物から得られるポリウレタンフォームであって、
前記組成物は、化学式（１）で示される化合物、及び／又は化学式（２）で示される化合物を含有する、ポリウレタンフォーム。

（但し、化学式（１）、化学式（２）のそれぞれにおいて、Ｒ１，Ｒ２は炭化水素基であって、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１，Ｒ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１，Ｒ２の炭素数の合計は２－２０である。）

本開示によれば、ポリウレタンフォームの通気性を向上するとともに、フォームの硬さを下げ、圧縮残留ひずみを改善できる。

ここで、本開示の望ましい例を示す。
・前記組成物は、ポリオレフィン系樹脂を含有する、ポリウレタンフォーム。
・前記組成物は、ヒドロキシカルボン酸を含有する、ポリウレタンフォーム。
・ＪＩＳＫ６４００－７Ａ法：２０１２に基づく通気量が２０Ｌ／ｍｉｎ以上である、ポリウレタンフォーム。
・ＪＩＳＫ６４００－２Ｄ法：２０１２に基づく硬さが２００Ｎ以下である、ポリウレタンフォーム。

以下、本開示を詳しく説明する。なお、本明細書において、数値範囲について「－」を用いた記載では、特に断りがない限り、下限値及び上限値を含むものとする。例えば、「１０－２０」という記載では、下限値である「１０」、上限値である「２０」のいずれも含むものとする。すなわち、「１０－２０」は、「１０以上２０以下」と同じ意味である。

１．ポリウレタンフォーム
ポリウレタンフォームは、ポリオールと、ポリイソシアネートと、を、混合した組成物（以下「ポリウレタン樹脂組成物」ともいう）から得られる。組成物は、化学式（１）で示される化合物、及び／又は化学式（２）で示される化合物を含有する。

（１）ポリオール
ポリオールは、特に限定されない。各種のポリオールは単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、主鎖が炭素－炭素結合系ポリオールが例示される。
ポリエーテルポリオールは、例えば、ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンポリオール、ポリマーポリオール、ポリオキシテトラメチレングリコールが挙げられる。
ポリエステルポリオールは、例えば、脂肪族系又は芳香族系の重縮合系ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオールが挙げられる。
主鎖が炭素－炭素結合系ポリオールは、例えば、ポリブタジエンポリオール、イソプレンポリオール等のポリオレフィン系ポリオール、アクリルポリオールが挙げられる。

（１．１）ポリエーテルポリオール
ポリエーテルポリオールとして、以下の開始剤（化合物）の１種又は２種以上に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、エピクロロヒドリン、スチレンオキシド等の１種又は２種以上を付加せしめて得られるポリエーテルポリオール、又はポリテトラメチレンエーテルグリコールが例示される。

（１．１．１）開始剤
（１．１．１．１）多価アルコール、及び多価アルコールのアルキレンオキシド付加物
多価アルコールの例：
〔２官能アルコール〕エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール
〔３官能アルコール〕グリセリン、トリメチロールプロパン
〔４官能アルコール〕ペンタエリスリトール
〔６官能アルコール〕ソルビトール
〔８官能アルコール〕ショ糖
（１．１．１．２）多価フェノール類のアルキレンオキシド付加物
多価フェノール類のアルキレンオキシド付加物の例：ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物
（１．１．１．３）多価ヒドロキシ化合物
多価ヒドロキシ化合物の例：りん酸、ベンゼンりん酸、ポリりん酸（例えばトリポリりん酸およびテトラポリりん酸）等
（１．１．１．４）フェノール－アニリン－ホルムアルデヒド三元縮合生成物
（１．１．１．５）アニリン－ホルムアルデヒド縮合生成物
（１．１．１．６）ポリアミン類
ポリアミン類の例：エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メチレンビスオルソクロルアニリン、４，４－および２，４’－ジフェニルメタンジアミン、２，４－トリレンジアミン、２，６－トリレンジアミン等
（１．１．１．７）アルカノールアミン類
アルカノールアミン類の例：トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等

（１．１．２）ポリマーポリオール
ポリマーポリオールは、既述のポリエーテルポリオールに、アクリロニトリル、スチレン、アルキルメタクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させたポリオールである。

（１．２）ポリエステルポリオール
ポリエステルポリオールは、少なくとも２個のヒドロキシ基を有する化合物の１種又は２種以上と、少なくとも２個のカルボキシル基を有する化合物の１種又は２種以上との縮合により得られるポリエステルポリオール、又はカプロラクトン、メチルバレロラクトン等の環状エステルの開環重合体類である。

（１．２．１）少なくとも２個のヒドロキシ基を有する化合物の例
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール１，３－および１，４－ブタンジオール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール

（１．２．２）少なくとも２個のカルボキシル基を有する化合物の例
マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、酒石酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ヘメリット酸

（１．３）ポリカーボネートジオール
ポリカーボネートポリオールとしては、例えばブタンジオールやヘキサンジオール等の低分子ポリオールと、プロピレンカーボネートやジエチルカーボネート等の低分子カーボネートとのエステル交換反応よって得られるもの等が挙げられる。

（１．４）ポリオレフィン系ポリオール
ポリオレフィン系ポリオールとしては、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素添加ポリブタジエンポリオール、水素添加ポリイソプレンポリオールが例示される。

（１．５）植物由来ポリオール
ポリオールとして、上記のポリオールに加え、植物由来ポリオールを含んでもよい。植物由来ポリオールとしては、例えば、ひまし油系ポリオール、大豆油系ポリオール、パーム油系ポリオール、パーム核油系ポリオール、ヤシ油系ポリオール、カシュー油系ポリオール、オリーブ油系ポリオール、綿実油系ポリオール、サフラワー油系ポリオール、ごま油系ポリオール、ひまわり油系ポリオール、アマニ油系ポリオール等が挙げられる。植物由来のポリオール類は、１分子中の水酸基の官能基数が通常２～３である。
ひまし油系ポリオールとしては、ひまし油、ひまし油とポリオールとの反応物、ひまし油脂肪酸とポリオールとのエステル化反応物等を挙げることができる。ひまし油又はひまし油脂肪酸と反応させるポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロプレングリコールなどの２価のポリオール、あるいはグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ソルビトール等の３価以上のポリオールなどを挙げることができる。
大豆油系ポリオールとしては、大豆油に由来するポリオール、例えば、大豆油とポリオールとの反応物、大豆油脂肪酸とポリオールとのエステル化反応物等が挙げられる。大豆油又は大豆油脂肪酸と反応させるポリオールとしては、上記ひまし油の場合と同様のものを用いることができる。パーム油系ポリオール、カシュー油系ポリオール等についても、大豆油系ポリオールの場合と同様である。なお、植物由来ポリオールとして例示した各種のポリオールは、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。

（２）触媒
ポリウレタン樹脂組成物には、触媒が含まれていてもよい。従来公知の触媒を特に限定なく採用できる。各種の触媒は単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
触媒として、アミン触媒、第４級アンモニウム塩触媒を用いることができる。これらの触媒の具体例を示す。
トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－オクタデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノヘキサノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエトキシエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエトキシエタノール等の第三級アミン触媒、トリエチレンジアミンのギ酸塩および他の塩、第一および第二アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物、Ｎ－Ｎ－ジアルキルピペラジン類のようなアザ環化合物、種々のＮ，Ｎ’，Ｎ’－トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ"，Ｎ"－テトラメチルジエチレントリアミンのような官能基としてアミノ基を有するアミン触媒等を採用できる。
また、テトラメチルアンモニウムクロライド等のテトラアルキルアンモニウムハロゲン化物、水酸化テトラメチルアンモニウム塩等のテトラアルキルアンモニウム水酸化物、テトラメチルアンモニウム２－エチルヘキサン酸塩、２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムギ酸塩、２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム２－エチルヘキサン酸塩等のテトラアルキルアンモニウム有機酸塩類等の第４級アンモニウム塩触媒も採用できる。
ポリウレタン樹脂組成物における、アミン触媒及び第４級アンモニウム塩触媒からなる群より選択される１種以上の触媒の配合量は、特に限定されない。これらの触媒の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、ポリウレタンの生成反応を十分に促進させる観点から、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．０７質量部以上が更に好ましい。他方、ポリウレタンフォームの諸物性を保持する観点、及び製造コストの観点から、１質量部以下が好ましく、０．８質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、アミン触媒及び第４級アンモニウム塩触媒からなる群より選択される１種以上の触媒の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、０．０１質量部以上１質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上０．８質量部以下がより好ましく、０．０７質量部以上０．５質量部以下が更に好ましい。

触媒として、金属触媒（有機金属触媒）を用いることができる。金属触媒として、従来公知の金属触媒を特に限定なく採用できる。
金属触媒として、例えば、Ｓｎ（錫）、Ｐｂ（鉛）、Ｂｉ（ビスマス）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｏ（コバルト）、Ｆｅ（鉄）、Ｚｒ（ジルコニウム）、Ｃｕ（銅）、Ｚｎ（亜鉛）等の金属塩、有機酸金属塩等が用いることができる。より具体的には、下記の金属触媒を用いることができる。
Ｓｎ触媒：オクチル酸スズ（ＩＩ）（２－エチルヘキサン酸スズ、スタナスジオクトエート）、酢酸スズ（ＩＩ）、スタナスジアセテート、オクタン酸スズ（ＩＩ）、スズスタナスジオレエート、ネオデカン酸スズ（ＩＩ）スタナスジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズジアセテート等
Ｐｂ触媒：オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛等
Ｂｉ触媒：オクチル酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、ロジン酸ビスマス等
Ｆｅ触媒：鉄アセチルアセトナート等
Ｚｒ触媒：ジルコニウムアセチルアセトナート等
Ｎｉ触媒：ニッケルアセチルアセトナート、オクチル酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル等
Ｃｏ触媒：コバルトアセチルアセトナート、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト等

ポリウレタン樹脂組成物における、金属触媒の配合量は、特に限定されない。金属触媒の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、ポリウレタンの生成反応を十分に促進させる観点から、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上が更に好ましい。他方、金属触媒に由来する揮発性有機化合物（２－エチルヘキサン酸等）を抑制する観点から、１．０質量部以下が好ましく、０．５質量部以下がより好ましく、０．３質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、金属触媒の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、０．０１質量部以上１．０質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上０．５質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上０．３質量部以下が更に好ましい。

（３）整泡剤
ポリウレタン樹脂組成物には、整泡剤が含まれていてもよい。整泡剤は、特に限定されない。
整泡剤は、具体的には、オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサン－ポリオキシアルキレン共重合体、ポリオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニルシロキサン、シリコーン－グリース共重合体等のシリコーン系化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤、ポリエーテルシロキサン、フェノール系化合物等が用いられる。これらの整泡剤は単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
整泡剤の配合量は、特に限定されない。整泡剤の配合量は、ポリオール１００質量部に対して０．０３質量部以上５．０質量部以下が好ましい。

（４）発泡剤
ポリウレタン樹脂組成物には、発泡剤が含まれていてもよい。発泡剤は、特に限定されない。発泡剤としては、水、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、炭酸ガス等が好適に用いられる。発泡剤が水の場合、添加量はポリウレタン発泡体において目的とする密度や良好な発泡状態が得られる範囲に決定され、通常はポリオール１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下が好ましい。

（５）ポリイソシアネート
ポリイソシアネートは、特に限定されない。ポリイソシアネートとしては、芳香族系イソシアネート、脂環式イソシアネート、及び脂肪族系イソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種以上が好適に採用される。脂肪族系イソシアネートの１種類以上と、芳香族系イソシアネートの１種類以上を併用してもよい。
また、ポリイソシアネートは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する２官能のポリイソシアネート、１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する３官能以上のポリイソシアネートのいずれであってもよく、単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。
例えば、２官能のポリイソシアネートとしては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンジイソネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等の脂環式イソシアネート、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネート等の脂肪族系イソシアネートを挙げることができる。
また、３官能以上のポリイソシアネートとしては、１－メチルベンゾール－２，４，６－トリイソシアネート、１，３，５－トリメチルベンゾール－２，４，６－トリイソシアネート、ビフェニル－２，４，４’－トリイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４，４’－トリイソシアネート、メチルジフェニルメタン－４，６，４’－トリイソシアネート、４，４’－ジメチルジフェニルメタン－２，２’，５，５’テトライソシアネート、トリフェニルメタン－４，４’，４"－トリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ等を挙げることができる。
なお、その他ウレタンプレポリマーやカルボジイミド変性イソシアネート、イソシアヌレート変性イソシアネート、ビュレット変性イソシアネートも使用することができる。

ポリイソシアネートとポリオールの混合割合は、特に限定されない。イソシアネートインデックスは８０以上１２０以下が好ましい。イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は、ポリウレタン樹脂組成物中に含まれる活性水素基１モルに対するイソシアネート基のモル数を１００倍した値であり、［（組成物中のイソシアネート当量／組成物中の活性水素の当量）×１００］で計算される。

（６）化学式（１）で示される化合物、化学式（２）で示される化合物
化学式（１）、化学式（２）のそれぞれにおいて、Ｒ１，Ｒ２は炭化水素基であって、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１，Ｒ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１，Ｒ２の炭素数の合計は２－２０である。

Ｒ１は、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、又アリール基を表す。Ｒ２は、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、又アリール基を表す。Ｒ１，Ｒ２は、例えば、２つのアルキル基が結合してアルキレン基となり、環を形成していてもよい。アルキレン基としては、分岐状アルキレン基、直鎖状アルキレン基が好ましい。分岐状アルキレン基としては、メチルエチレン基、メチルメチレン基、１－メチルペンチレン基、１，４－ジメチルブチレン基等が挙げられる。直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基等が挙げられる。

化学式（１）で示される化合物は、非プロトン性極性溶媒であることが好ましい。化学式（１）で示される化合物としては、例えば、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、及びエチレンカーボネートから選ばれる１種以上の有機カーボネートが挙げられる。
化学式（２）で示される化合物は、非プロトン性極性溶媒であることが好ましい。化学式（２）で示される化合物としては、例えば、γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトンから選ばれる１種以上の環状エステルが挙げられる。

ポリウレタン樹脂組成物は、化学式（１）で示される化合物と化学式（２）で示される化合物の双方を含んでいてもよく、一方のみを含んでいてもよい。ポリウレタン樹脂組成物は、化学式（１）で示される化合物を含んでいることが好ましく、プロピレンカーボネートを含んでいることがより好ましい。

ポリウレタン樹脂組成物における、化学式（１）で示される化合物と化学式（２）で示される化合物の合計の配合量は、特に限定されない。化学式（１）で示される化合物と化学式（２）で示される化合物の合計の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、ポリウレタンフォームの通気性、フォームの硬さ、及び圧縮残留ひずみを改善する観点から、０．１質量部以上が好ましく、１．５量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましい。他方、ポリウレタンフォームの諸物性を保持する観点、及び製造コストの観点から、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、７．５質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、化学式（１）で示される化合物と化学式（２）で示される化合物の合計の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、０．１質量部以上２０質量部以下が好ましく、１．５質量部以上１５質量部以下がより好ましく、３質量部以上７．５質量部以下が更に好ましい。

（７）ポリオレフィン系樹脂
組成物は、ポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。例えば、密度が低い（例えば密度２０ｋｇ／ｍ^３未満）の軽量のポリウレタンフォームでは水の添加量が増え、発泡時の発熱量の増加が懸念される。組成物がポリオレフィン系樹脂を含有する場合には、ポリオレフィン系樹脂の吸熱効果によって、発泡時の発熱を抑えることができる。
ポリオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン等のα－オレフィンの単独重合又は共重合によって得られる樹脂である。ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びプロピレン－エチレン共重合体からなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂パウダーとして組成物に含有されることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂パウダーは、例えば、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用できる。融点の観点から、ポリエチレンパウダーが好ましい。
ポリオレフィン系樹脂パウダーの粒径は特に限定されない。ポリオレフィン系樹脂パウダーのメディアン径Ｄ_５０は、フォームの触感を維持する観点から、１μｍ以上１０００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上８００μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以上６００μｍ以下が更に好ましい。なお、ポリオレフィン系樹脂パウダーのメディアン径Ｄ_５０は、例えば、コールターカウンター法で測定できる。ポリオレフィン系樹脂パウダーが市販品の場合には、メディアン径Ｄ_５０としてカタログ値を採用してもよい。

ポリウレタン樹脂組成物における、ポリオレフィン系樹脂の配合量は、特に限定されず、配合されていればよい。ポリオレフィン系樹脂の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、吸熱効果の観点から、１質量部以上が好ましく、５量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましい。他方、ポリウレタンフォームの諸物性を保持する観点から、５０質量部以下が好ましく、３５質量部以下がより好ましく、２５質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、ポリオレフィン系樹脂の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、１質量部以上５０質量部以下が好ましく、５質量部以上３５質量部以下がより好ましく、１０質量部以上２５質量部以下が更に好ましい。なお、２種以上のポリオレフィン系樹脂を用いる場合には、上記配合量は、全ポリオレフィン系樹脂の合計量を意味する。

（８）ヒドロキシカルボン酸
ポリウレタン樹脂組成物には、ポリウレタンフォームの変色を抑制する観点からヒドロキシカルボン酸が含まれていてもよい。
ヒドロキシカルボン酸は、分子内にヒドロキシ基とカルボキシル基の両方を有する化合物である。本開示においては、ヒドロキシカルボン酸のヒドロキシ基とカルボキシル基が分子内脱水縮合した環状化合物であるラクトン、２分子のヒドロキシカルボン酸の互いのヒドロキシ基とカルボキシル基が脱水縮合した環状化合物であるラクチドも、ヒドロキシカルボン酸に含める。ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸、２－ヒドロキシエトキシ酢酸、１，３－プロパンジオール，１－カルボネートやこれらの誘導体、これらの１種以上が分子内脱水縮合したラクトン、これらの１種以上が２分子間で脱水縮合したラクチド等が挙げられ、これらのヒドロキシカルボン酸を１種又は２種以上を使用できる。

ポリウレタン樹脂組成物における、ヒドロキシカルボン酸の配合量は、特に限定されない。ヒドロキシカルボン酸の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、ポリウレタンフォームの変色を効果的に抑制する観点から、０．０１質量部以上が好ましく、０．０３質量部以上がより好ましく、０．０５質量部以上が更に好ましい。他方、ポリウレタンフォームの諸物性を保持する観点、及び製造コストの観点から、５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、１質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、乳酸の配合量は、ポリオール１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下がより好ましく、０．０５質量部以上１質量部以下が更に好ましい。

（９）その他の添加剤
ポリウレタン樹脂組成物には、適宜その他の添加剤、例えば架橋剤、可塑剤、難燃剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱泡剤、相溶化剤、着色剤、安定剤、抗菌剤、防カビ剤、脱臭剤、消臭剤、芳香剤、香料等を配合することができる。架橋剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の短鎖ジオール系の架橋剤等が挙げられる。着色剤としては、顔料、染料、着色料等が挙げられる。

２．ポリウレタンフォームの物性
ポリウレタンフォームの物性は、用途等に応じて適宜設定できる。ポリウレタンフォームは、軟質ポリウレタンフォームであることが好ましい。
ポリウレタンフォームは、以下の物性を備えることが好ましい。
（１）見かけ密度
見かけ密度（ＪＩＳＫ７２２２）は、８ｋｇ／ｍ^３－１５０ｋｇ／ｍ^３が好ましく、１０ｋｇ／ｍ^３－１００ｋｇ／ｍ^３がより好ましく、１２ｋｇ／ｍ^３－８０ｋｇ／ｍ^３が更に好ましい。
（２）硬さ
硬さ（ＪＩＳＫ６４００－２Ｄ法）は、１０Ｎ－６００Ｎが好ましく、２０Ｎ－４００Ｎがより好ましく、３０Ｎ－２００Ｎが更に好ましい。この範囲であれば柔軟性に富み、軟質ポリウレタンフォームとして好ましい。
（３）反発弾性
反発弾性（ＪＩＳＫ６４００－３）は、１％－８０％が好ましく、５％－７０％がより好ましい。
（４）引張強さ、伸び
引張強さ（ＪＩＳＫ６４００－５）は、３０ｋＰａ以上が好ましく、５０ｋＰａ以上がより好ましい。
伸び（ＪＩＳＫ６４００－５）は、５０％－５００％が好ましい。５０％以上であれば柔軟性に富み、軟質ポリウレタンフォームとして好ましい。
（５）通気量
通気量（ＪＩＳＫ６４００－７Ａ法：２０１２）は、２０Ｌ／ｍｉｎ以上が好ましく、３０Ｌ／ｍｉｎ以上がより好ましく、５０Ｌ／ｍｉｎ以上が更に好ましい。尚、通気量は、通常３００Ｌ／ｍｉｎ以下である。
（６）圧縮残留ひずみ
圧縮残留ひずみ（ＪＩＳＫ６４００－４４．５．２Ａ法）は、２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下が更に好ましい。試験条件は、７０℃の恒温槽にて、５０％圧縮、試験時間２２時間とした。
（７）湿熱圧縮残留ひずみ
湿熱圧縮残留ひずみ（ＪＩＳＫ６４００－４４．５．２Ｃ法）は、２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下が更に好ましい。試験条件は、５０℃、９５％ＲＨの恒温槽にて、７０％圧縮、試験時間２２時間とした。

３．ポリウレタンフォームの製造
ポリウレタンフォームは、ポリウレタン樹脂組成物を攪拌混合してポリオールとポリイソシアネートを反応させる公知の発泡方法によって製造することができる。発泡方法には、スラブ発泡とモールド発泡とがあり、いずれの成形方法でもよい。スラブ発泡は、混合したポリウレタン樹脂組成物をベルトコンベア上に吐出し、大気圧下、常温で発泡させる方法である。他方、モールド発泡は、混合したポリウレタン樹脂組成物をモールド（成形型）に充填してモールド内で発泡させる方法である。

１．ポリウレタンフォームの製造
表１の割合で配合したポリウレタン樹脂組成物を調製し、スラブ発泡により、実施例及び比較例のポリウレタンフォームを製造した。
各原料の詳細は以下の通りである。
・ポリオール：ポリエーテルポリオール、官能基数３、分子量３０００、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ
・アミン触媒：Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノヘキサノール
・整泡剤：シリコーン系整泡剤、品名：Ｌ－５９５、モメンティブ製
・ポリオレフィン系樹脂：ポリエチレンパウダー（ＰＥパウダー）、品名：ミペロンＸＭ－３３０、三井化学（株）製
・発泡剤：水
・ヒドロキシカルボン酸：乳酸
・金属触媒：オクチル酸スズ（ＩＩ）
・ポリイソシアネート：トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、Ｔ－８０（２，４－トリレンジイソシアネート８０質量％と２，６－トリレンジイソシアネート２０質量％との混合物）
・化学式（１）で示される化合物、及び／又は化学式（２）で示される化合物（化合物Ａ）：プロピレンカーボネート

ポリウレタンフォームは、具体的には次の手順により製造した。
ポリイソシアネート以外の原料をカップ容器に計量、攪拌し、混合溶液とした。
混合溶液にポリイソシアネートを添加し、攪拌して、ポリウレタン樹脂組成物とした。

２．評価方法
（１）見かけ密度（密度）
見かけ密度は、ＪＩＳＫ７２２２にて測定した。
（２）硬さ
硬さは、ＪＩＳＫ６４００－２Ｄ法にて測定した。
（３）反発弾性
反発弾性は、ＪＩＳＫ６４００－３にて測定した。
（４）引張強さ、伸び
引張強さ、伸びは、ＪＩＳＫ６４００－５にて測定した。
（５）通気量
通気量は、ＪＩＳＫ６４００－７Ａ法にて測定した。
（６）圧縮残留ひずみ
圧縮残留ひずみは、ＪＩＳＫ６４００－４４．５．２Ａ法にて測定した。試験条件は、７０℃の恒温槽にて、５０％圧縮、試験時間２２時間とした。
（７）湿熱圧縮残留ひずみ
湿熱圧縮残留ひずみは、ＪＩＳＫ６４００－４４．５．２Ｃ法にて測定した。試験条件は、５０℃、９５％ＲＨの恒温槽にて、７０％圧縮、試験時間２２時間とした。

３．結果
結果を表１に併記する。なお、表中の内部温度とは、スラブ発泡した際のポリウレタンフォーム内部の最高温度を意味する。なお、表１中「－」は未測定であることを示す。
比較例１，実施例１，２は、密度１６．０ｋｇ／ｍ^３－１６．５ｋｇ／ｍ^３のポリウレタンフォームである。実施例１，２は化合物Ａ（プロピレンカーボネート）を添加したポリウレタンフォームである。比較例１は、化合物Ａ（プロピレンカーボネート）を添加していないポリウレタンフォームである。実施例１，２は、同等の密度である比較例１よりも通気性が高く、硬さ及び圧縮残留ひずみが低かった。

また、実施例１，２のポリウレタン樹脂組成物はポリオレフィン系樹脂であるポリエチレンパウダーを含有する。実施例１の内部温度は、１６９℃である。実施例２の内部温度は、１６７℃である。実施例１，２は、発泡時の発熱が抑制されていた。

また、実施例１，２のポリウレタン樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂であるポリエチレンパウダーとともに、ヒドロキシカルボン酸である乳酸を含有する。ポリウレタンフォームにおいて、ポリオレフィン系樹脂パウダーの添加により、ポリウレタンフォームが黄色に変色する場合があった。実施例１，２は、ポリオレフィン系樹脂とともにヒドロキシカルボン酸を配合することで変色も抑制されていた。

比較例２，実施例３は、密度１９．８ｋｇ／ｍ^３のポリウレタンフォームである。実施例３は化合物Ａ（プロピレンカーボネート）を添加したポリウレタンフォームである。比較例２は、化合物Ａ（プロピレンカーボネート）を添加していないポリウレタンフォームである。実施例３は、同等の密度である比較例２よりも通気性が高く、硬さ及び圧縮残留ひずみが低かった。

比較例３，実施例４，５は、密度２５．０ｋｇ／ｍ^３－２６．７ｋｇ／ｍ^３のポリウレタンフォームである。実施例４，５は化合物Ａ（プロピレンカーボネート）を添加したポリウレタンフォームである。比較例３は、化合物Ａ（プロピレンカーボネート）を添加していないポリウレタンフォームである。実施例４，５は、同等の密度である比較例３よりも通気性が高く、硬さ及び圧縮残留ひずみが低かった。

以上の実施例によれば、ポリウレタンフォームの通気性を向上するとともに、フォームの硬さを下げ、圧縮残留ひずみを改善できた。

本開示は上記で詳述した実施例に限定されず、本開示の範囲で様々な変形又は変更が可能である。

Claims

ポリオールと、
ポリイソシアネートと、
を、混合した組成物から得られるポリウレタンフォームであって、
前記組成物は、化学式（１）で示される化合物、及び／又は化学式（２）で示される化合物を含有する、ポリウレタンフォーム。

（但し、化学式（１）、化学式（２）のそれぞれにおいて、Ｒ１，Ｒ２は炭化水素基であって、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１，Ｒ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１，Ｒ２の炭素数の合計は２－２０である。）
前記組成物は、ポリオレフィン系樹脂を含有する、請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
前記組成物は、ヒドロキシカルボン酸を含有する、請求項２に記載のポリウレタンフォーム。
ＪＩＳＫ６４００－７Ａ法：２０１２に基づく通気量が２０Ｌ／ｍｉｎ以上である、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のポリウレタンフォーム。
ＪＩＳＫ６４００－２Ｄ法：２０１２に基づく硬さが２００Ｎ以下である、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のポリウレタンフォーム。