JP2023147985A - ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】帯電防止性、耐熱分解性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）を含む樹脂主原料、帯電防止剤（Ｅ）、並びにアルキルフォスフェート（Ｆ）を含むポリカーボネート樹脂組成物。アルキルフォスフェート（Ｆ）のアルキル基の炭素数は１～３０が好ましい。ゴム強化樹脂（Ｇ）は、グラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、有機系艶消し剤を含んでもよい。帯電防止剤（Ｅ）はイオン伝導性ポリマーを含んでもよい。【選択図】なし

Description

本発明は、帯電防止剤を含むポリカーボネート樹脂組成物及び成形品に関する。

ポリカーボネート樹脂やこれと他の樹脂を溶融混錬したアロイ樹脂はその機械特性、寸法安定性、難燃性等の優れた特性から機械部品、自動車部品、電気・電子部品、事務機器部品などの多くの用途に用いられている。またこれら用途では近年、優れた外観に関する需要が日々高まっている。
優れた外観には色彩、製品のデザインが重視されるが、使用時に付着した埃を取り払おうとして、クロス等で拭くと成形品に磨き傷が入り、外観を損なう原因となる。また更に、近年では落ち着いた質感と高級感が得られる艶消し外観の要求が高まっているが、艶消し外観を有する成形品に埃が付着するとより一層容易には取れず、外観を損なう原因として問題視されている。

帯電防止性を付与する目的で樹脂組成物に帯電防止剤を配合することが広く知られている。帯電防止剤としては、ポリエーテルエステルアミドを使用する方法（特許文献１）が提案されているが、溶融混錬時や射出成形時の熱安定性が悪化する欠点がある。また、帯電防止性を発現するには多量に配合する必要があるため、ポリカーボネート樹脂やそのアロイ樹脂の長所であった機械特性が犠牲になる課題を抱えている。

帯電防止剤として界面活性剤を添加する方法も広く行われている（特許文献２）。しかし、この手法は帯電防止性能を向上させる一方で溶融混錬時や射出成形時に耐熱分解性を悪化させ物性の低下、外観不良（シルバーストリーク）が発生する問題があり、いずれも近年の市場要求を満たせるものではなかった。

特開２００２－１２９０２６号公報 特開平６－９３１７６号公報

本発明は、帯電防止性、耐熱分解性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供する。

［１］ ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）を含む樹脂主原料、帯電防止剤（Ｅ）、並びにアルキルフォスフェート（Ｆ）を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
［２］ アルキルフォスフェート（Ｆ）のアルキル基の炭素数が１～３０である、［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［３］ ゴム強化樹脂（Ｇ）はグラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）を含み、グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体と、前記ゴム質重合体に結合したグラフト鎖によって形成され、グラフト共重合体（Ａ）の総質量に対する前記ゴム質重合体の割合が２０質量％超、８０質量％以下であり、前記グラフト鎖を構成する単量体成分（ａ）の割合が２０質量％以上、８０質量％未満であり、前記ゴム質重合体の割合と前記単量体成分（ａ）の割合の合計が１００質量％であり、共重合体（Ｂ）における芳香族ビニル化合物（ｂ１）由来の単量体単位の含有量が共重合体（Ｂ）の総質量に対して５０～８０質量％である、［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［４］ ゴム強化樹脂（Ｇ）がさらに、グラフト共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）とは異なる有機系艶消し剤を含む、［３］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［５］ 有機系艶消し剤は、酸基変性ゴム、エポキシ変性ゴム、及びスチレン－共役ジエン系ゴムブロック共重合体と共役ジエン系ゴムが加硫反応した不定形状ジエン系ゴム変性共重合樹脂から選択される１種以上を含む、［４］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［６］ 帯電防止剤（Ｅ）は、イオン伝導性ポリマーを含む、［１］～［５］の何れか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［７］ ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）の合計１００質量部に対して、帯電防止剤（Ｅ）０．１～２０質量部、及び、アルキルフォスフェート（Ｆ）０．０１～５質量部を含む、［１］～［６］の何れか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［８］ ［１］～［７］の何れか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる成形品。

本発明によれば帯電防止性、耐熱分解性有するポリカーボネート樹脂組成物を提供できる。

以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。

≪第一態様≫
本発明の第一態様は、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）を含む樹脂主原料、帯電防止剤（Ｅ）、及びアルキルフォスフェート（Ｆ）を含むポリカーボネート樹脂組成物である。
ポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲でポリカーボネート樹脂（Ｐ）、ゴム強化樹脂（Ｇ）以外のその他の熱可塑性樹脂（以下、「他の熱可塑性樹脂（Ｚ）」ともいう。）、樹脂成分以外の任意成分（Ｗ）を含むことができる。
前記樹脂主原料は、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）のみによって形成されていてもよいし、他の樹脂を含んでいてもよい。

＜ポリカーボネート樹脂（Ｐ）＞
ポリカーボネート樹脂（Ｐ）は、主鎖にカーボネート結合（炭酸エステル結合）を有する樹脂である。ポリカーボネート樹脂（Ｐ）としては特に限定されないが、例えば芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、脂肪族－芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステルカーボネート樹脂などが挙げられる。これらのポリカーボネート樹脂（Ｐ）は、末端がＲ－ＣＯ－基又はＲ’－Ｏ－ＣＯ－基（Ｒ及びＲ’は、いずれも有機基を示す。）に変性されたものであってもよい。

ポリカーボネート樹脂（Ｐ）としては、成形品の耐衝撃性、耐熱性が向上する観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂及び芳香族ポリエステルカーボネート樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、耐衝撃性がより向上する観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂がより好ましい。

芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般式－（－Ｏ－Ｘ１－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）－で示される構成単位を有する重合体である。前記一般式におけるＸ１は、１以上の芳香環を有する炭化水素基、又は前記炭化水素基にヘテロ原子又はヘテロ結合を導入した基である。Ｘ１において、Ｘ１に隣接する酸素原子に直接結合する原子は、芳香環を構成する炭素原子である。

芳香族ポリカーボネート樹脂は、例えば芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換反応による反応生成物、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重縮合法による重縮合物、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとのピリジン法による重縮合物等が挙げられる。

芳香族ジヒドロキシ化合物としては、分子内に芳香環に結合したヒドロキシ基を２つ有する化合物であればよく、例えばヒドロキノン、レゾルシノール等のジヒドロキシベンゼン、４，４’－ビフェノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」という。）、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－４－イソプロピルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、９，９－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（ｐ－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ｐ－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が挙げられる。
これら芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２つのベンゼン環の間に炭化水素基を有する化合物が好ましい。この化合物において、炭化水素基としては、例えばアルキレン基が挙げられる。炭化水素基は、ハロゲン置換された炭化水素基であってもよい。ベンゼン環は、そのベンゼン環に含まれる水素原子がハロゲン原子に置換されたものであってもよい。
２つのベンゼン環の間に炭化水素基を有する化合物としては、ビスフェノールＡ、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３、５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ブタンなどが挙げられる。これらの中でも、ビスフェノールＡが好ましい。
これら２つのベンゼン環の間に炭化水素基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

芳香族ポリカーボネートをエステル交換反応により得るために用いる炭酸ジエステルとしては、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等が挙げられる。
これら炭酸ジエステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ポリカーボネート樹脂（Ｐ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、粘度平均分子量が互いに異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を併用してもよい。

ポリカーボネート樹脂（Ｐ）の分子量は任意であり、特に限定されるものではないが、溶液粘度から換算した粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常１５，０００～４０，０００が好ましく、１７，０００～３０，０００がより好ましく、１８，０００～２８，０００が特に好ましい。粘度平均分子量が上記下限値以上であれば、ポリカーボネート樹脂の熱分解による耐衝撃性の低下、成型加工性の変化が生じたとしても材料の性能設計に余裕が持てる。また、粘度平均分子量が上記上限値以下であれば、ポリカーボネート樹脂組成物の初期流動性が向上する。

ポリカーボネート樹脂（Ｐ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、溶液粘度法により測定される値である。具体的には、塩化メチレン１００ｍＬにポリカーボネート樹脂（Ｐ）０．７ｇを溶解して調製した溶液（試料）とウベローデ粘度計を用いて温度２５℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求めて、下記式（４）より粘度平均分子量（Ｍｖ）を求める。
［η］＝１．２３×１０^－４×Ｍｖ０．８３ ・・・（４）

＜ゴム強化樹脂（Ｇ）＞
ゴム強化樹脂（Ｇ）としては、例えば、グラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）を含むものが挙げられる。また、必要に応じて後述する有機系艶消し剤も含むことができる。

［グラフト共重合体（Ａ）］
グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体に単量体成分（ａ）がグラフト重合した共重合体である。
なお、グラフト共重合体（Ａ）においては、ゴム質重合体に単量体成分（ａ）がどのように重合しているか特定することは容易ではない。すなわち、グラフト共重合体（Ａ）については、その構造又は特性により直接特定することが不可能であるか、又はおよそ実際的ではないという事情（不可能・非実際的事情）が存在する。したがって、グラフト共重合体（Ａ）は「ゴム質重合体に単量体成分（ａ）がグラフト重合した」と規定することがより適切とされる。

（ゴム質重合体）
グラフト共重合体（Ａ）を構成するゴム質重合体としては、例えばポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル－ブタジエン共重合体等のブタジエン系ゴム；スチレン－イソプレン共重合体等の共役ジエン系ゴム；ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム；エチレン－プロピレン共重合体等のオレフィン系ゴム；ポリオルガノシロキサン等のシリコーン系ゴムなどが挙げられる。ゴム質重合体は複合ゴム構造やコア／シェル構造をとってもよい。
ゴム質重合体としては、色調と耐衝撃性のバランスが良好である点から、ブタジエン系ゴム、アクリル系ゴム、又はそれらの複合ゴム質重合体が好ましい。
これらゴム質重合体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ゴム質重合体の平均粒子径は、０．２０～０．５０μｍが好ましく、０．２５～０．４０μｍがより好ましい。ゴム質重合体の平均粒子径が上記下限値以上であれば、耐衝撃性が向上する。また、ゴム質重合体の平均粒子径が上記上限値以下であれば、成形品表面に分散不良物が点在する不良現象（ブツ）が生じにくく好ましい。また、ポリカーボネート樹脂組成物の初期流動性が高まる。
ゴム質重合体の平均粒子径は、粒度分布測定器を用いて体積基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より算出することができる。
ゴム質重合体の平均粒子径は、ゴム質重合体の製造時の重合条件（温度、時間など）や、モノマーの種類とその配合割合を調整することで制御できる。なお、溶液重合、塊状重合等は明確なゴム粒子径を形成しない場合が多く、この限りではない。

ゴム質重合体の製造方法としては特に制限されないが、粒子径の制御が容易であることから乳化重合で製造するのが好ましい。乳化重合は公知の方法が適用でき、使用する触媒、乳化剤等は特に制限なく、各種のものが使用できる。

ゴム質重合体は、肥大化された肥大化ゴムであってもよい。また、肥大化操作によって平均粒子径、分布等を調整できる。肥大化方法としては、機械凝集法、化学凝集法、酸基含有共重合体による凝集方法が挙げられる。
化学凝集法としては、ゴム質重合体のラテックスに酸性物質を加えて乳化安定性を不安定にして凝集させ目的粒子径に達したところで、アルカリ物質を加えゴム質重合体のラテックスを再安定化させる方法が挙げられる。酸性物質としては、酢酸、無水酢酸、硫酸、リン酸などが挙げられる。アルカリ物質としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが挙げられる。

酸基含有共重合体による凝集方法としては、ゴム質重合体のラテックスと酸基含有共重合体のラテックスとを混合することで、肥大化ゴムのラテックスを得る方法が挙げられる。酸基含有共重合体のラテックスとしては、例えば水中にて、酸基含有単量体（例えば（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基含有単量体）、アルキル（メタ）アクリレート単量体、及び必要に応じてこれらと共重合可能な他の単量体を含む単量体成分を重合して得られる酸基含有共重合体のラテックスが挙げられる。本態様において、肥大化して得られたラテックスはゴム質重合体と一体化したものであるとみなす。

（単量体成分（ａ））
グラフト共重合体（Ａ）のグラフト鎖を構成する単量体成分（ａ）は、芳香族ビニル化合物（ａ１）と、シアン化ビニル化合物（ａ２）と、必要に応じて他のビニル化合物（ａ３）とを含む。

芳香族ビニル化合物（ａ１）としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン類（ｐ－メチルスチレン等）、ハロゲン化スチレン類（ｐ－ブロモスチレン、ｐ－クロロスチレン等）、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらの中でもスチレン、α－メチルスチレンが好ましい。
これら芳香族ビニル化合物（ａ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シアン化ビニル化合物（ａ２）としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。これらの中でもアクリロニトリルが好ましい。
これらシアン化ビニル化合物（ａ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

他のビニル化合物（ａ３）は、芳香族ビニル化合物（ａ１）及びシアン化ビニル化合物（ａ２）と共重合可能なビニル化合物である（ただし、用いることで酸基変性ビニル共重合体、エポキシ変性ビニル共重合体となりえるものは除く）。このようなビニル化合物としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステル；Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化合物等などが挙げられる。
他のビニル化合物（ａ３）は、酸基（例えばカルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基等）及びエポキシ基（グリシジル基を含む）を含まないビニル化合物であることが好ましい。
他のビニル化合物（ａ３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

単量体成分（ａ）中の各ビニル化合物の割合は、単量体成分（ａ）の総質量に対して、芳香族ビニル化合物（ａ１）が６０～８０質量％であり、シアン化ビニル化合物（ａ２）が２０～４０質量％であり、他のビニル化合物（ａ３）が０～２０質量％であることが好ましい。各化合物の割合が上記範囲内であれば、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性、機械特性性能バランスが向上する。

（ゴム含有量（Ｘ））
本態様のグラフト共重合体（Ａ）の総質量に対するゴム質重合体の割合を「グラフト共重合体（Ａ）中のゴム含有量（Ｘ）」という。
ゴム質重合体と単量体成分（ａ）の割合は、グラフト共重合体（Ａ）の総質量に対して、ゴム質重合体が４０質量％超であり、単量体成分（ａ）が６０質量％未満であることが好ましい。ゴム質重合体と単量体成分（ａ）の割合が上記範囲内であれば、機械特性また、成形品の耐衝撃性が向上する。

ゴム質重合体の割合（ゴム含有量（Ｘ））は、グラフト共重合体（Ａ）の総質量に対して、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、さらには３０質量％が好ましい。また、ゴム質重合体の割合は、グラフト共重合体（Ａ）の総質量に対して、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。すなわち、ゴム質重合体の割合は、グラフト共重合体（Ａ）の総質量に対して、２０質量％超、８０質量％以下が好ましく、２５～７５質量％がより好ましく、２５～７０質量％、３０～７０質量％の順にさらに好ましい。

単量体成分（ａ）の割合は、グラフト共重合体（Ａ）の総質量に対して、２０質量％以上、８０質量％未満が好ましく、２５～７５質量％がより好ましく、３０～７５質量％、３０～７０質量％の順でさらに好ましい。なお、単量体成分（ａ）とゴム質重合体の合計質量はグラフト共重合体（Ａ）の総質量とほぼ等しい。

＜グラフト共重合体（Ａ）の製造方法＞
グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体の存在下で単量体成分（ａ）を重合（グラフト重合）することにより得られる。このようにして得られるグラフト共重合体（Ａ）は、単量体成分（ａ）を重合することによって得られるビニル系共重合体がゴム質重合体にグラフトされた形態を有している。

グラフト重合を行う方法としては特に制限されないが、反応が安定して進行するように制御可能であることから乳化重合が好ましい。具体的には、ゴム質重合体のラテックスに単量体成分（ａ）を一括して仕込んだ後に重合する方法；ゴム質重合体のラテックスに単量体成分（ａ）の一部を先に仕込み、随時重合させながら残りを重合系に滴下する方法；ゴム質重合体のラテックスに単量体成分（ａ）の全量を滴下しながら随時重合する方法などが挙げられる。単量体成分（ａ）の重合は１段で行ってもよく、２段以上に分けて行ってもよい。２段以上に分けて行う場合、各段における単量体成分（ａ）を構成するビニル化合物の種類や組成比を変えて行うことも可能である。
乳化重合で得られるグラフト共重合体（Ａ）は、通常、ラテックスの状態である。
重合条件は、例えば３０～９５℃で１～１０時間であってよい。
乳化重合には、通常、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、乳化剤が用いられる。

重合開始剤としては、例えばクメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物と、含糖ピロリン酸、スルホキシレート等の還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤；過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、アゾビスイソブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシモノカーボネート等の過酸化物などが挙げられる。重合開始剤は、油溶性でも水溶性でもよく、さらにはこれらを組み合わせて用いてもよい。
これら重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
重合開始剤は、ゴム質重合体のラテックスに一括して又は連続的に添加することができる。重合開始剤の使用量は、ゴム質重合体及び単量体成分（ａ）の合計１００質量部に対して０．０５～０．２５質量部が好ましく、０．０８～０．２質量部がより好ましい。

連鎖移動剤としては、例えばオクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ヘキサメチルメルカプタン、ｎ－テトラデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類；ターピノーレン類；α－メチルスチレンのダイマー等が挙げられる。
これら連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤は、ゴム質重合体のラテックスに一括して又は連続して添加することができる。連鎖移動剤の使用量は、ゴム質重合体及び単量体成分（ａ）の合計１００質量部に対して０．１～０．３質量部が好ましく、０．１～０．２質量部がより好ましい。

乳化剤としては、例えばサルコシン酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸カルシウム、不均化ロジン酸カルシウム等のカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。
これら乳化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
乳化剤の使用量は、ゴム質重合体及び単量体成分（ａ）の合計１００質量部に対して０．１～０．４質量部が好ましく、０．１～０．３質量部がより好ましい。

グラフト共重合体（Ａ）は、通常、ラテックスの状態で得られる。グラフト共重合体（Ａ）のラテックスからグラフト共重合体（Ａ）を回収する方法としては、例えばグラフト共重合体（Ａ）のラテックスを、凝固剤を溶解させた熱水中に投入することによってスラリー状に凝析する湿式法；加熱雰囲気中にグラフト共重合体（Ａ）のラテックスを噴霧することによって半直接的にグラフト共重合体（Ａ）を回収するスプレードライ法等が挙げられる。

湿式法に用いる凝固剤としては、例えば硫酸、塩酸、リン酸、硝酸等の無機酸；塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム等の金属塩などが挙げられ、重合で用いた乳化剤に応じて選定される。例えば、乳化剤としてカルボン酸塩のみが使用されている場合には、上述した凝固剤の１種以上を用いることができる。乳化剤としてアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の酸性領域でも安定な乳化力を示す乳化剤を使用した場合には、凝固剤としては金属塩が好適である。

湿式法を用いると、スラリー状のグラフト共重合体（Ａ）が得られる。このスラリー状のグラフト共重合体（Ａ）から乾燥状態のグラフト共重合体（Ａ）を得る方法としては、まず残存する乳化剤残渣を水中に溶出させて洗浄し、次いで、このスラリーを遠心又はプレス脱水機等で脱水した後に気流乾燥機等で乾燥する方法；圧搾脱水機や押出機等で脱水と乾燥とを同時に実施する方法等が挙げられる。かかる方法によって、粉体又は粒子状の乾燥グラフト共重合体（Ａ）が得られる。
洗浄条件としては特に制限されないが、乾燥後のグラフト共重合体（Ａ）１００質量％中に含まれる乳化剤残渣量が２質量％以下より好ましくは０．５％以下となる条件で洗浄することが好ましい。乳化剤残差が多く残るとポリカーボネート樹脂の熱分解の原因になる。
なお、圧搾脱水機や押出機から排出されたグラフト共重合体（Ａ）を回収せず、直接、樹脂組成物を製造する押出機や成形機に送って成形品とすることも可能である。

＜共重合体（Ｂ）＞
共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）と、シアン化ビニル化合物（ｂ２）と、必要に応じて他のモノビニル化合物（ｂ３）とを共重合してなるものである。すなわち、共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）由来の単量体単位と、シアン化ビニル化合物（ｂ２）由来の単量体単位と、必要に応じて他のモノビニル化合物（ｂ３）由来の単量体単位とを有する共重合体である。
なお、共重合体（Ｂ）はグラフト共重合体（Ａ）と異なり、ゴム質重合体にグラフトしていない。

共重合体（Ｂ）における芳香族ビニル化合物（ｂ１）、シアン化ビニル化合物（ｂ２）、及び必要に応じて用いられる他のビニル化合物（ｂ３）はそれぞれ、グラフト共重合体（Ａ）の説明において先に例示した、芳香族ビニル化合物（ａ１）、シアン化ビニル化合物（ａ２）、他のビニル化合物（ａ３）と同様な化合物を使用することができ、好ましい態様も同様である。
共重合体（Ｂ）を形成する他のビニル化合物（ａ３）として、上述の例示の他に、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸化合物を使用してもよい。

共重合体（Ｂ）における芳香族ビニル化合物（ｂ１）由来の単量体単位の含有量は特に限定されないが、例えば共重合体（Ｂ）の総質量に対して５０～８０質量％が好ましい。
共重合体（Ｂ）におけるシアン化ビニル化合物（ｂ２）由来の単量体単位の含有量は特に限定されないが、例えば共重合体（Ｂ）の総質量に対して２０～５０質量％が好ましい。
共重合体（Ｂ）における他のビニル化合物（ｂ３）由来の単量体単位の含有量は特に限定されないが、例えば共重合体（Ｂ）の総質量に対して０～２０質量％が好ましい。
共重合体（Ｂ）の質量平均分子量は、例えば５０，０００～１５０，０００が好ましい。
共重合体（Ｂ）の質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定された、標準ポリスチレン換算の値である。
共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）とシアン化ビニル化合物（ｂ２）と、必要に応じて他のビニル化合物（ｂ３）とを共重合することにより製造できる。
重合方法としては、乳化重合、懸濁重合、塊状重合又はこれらを複合した方法等の公知の重合方法をいずれも適用できる。

＜艶消し剤（Ｍ）＞
本発明の帯電防止効果は艶消し性を有する成形品用途において更に効果を得やすい。艶消し外観は、艶消し剤を用いることで成形品表面に微細な凹凸を発生させることで光を乱反射させるが、この微細な凹凸によって埃の除去がより困難になるためである。
艶消し剤（Ｍ）として、例えば、酸基変性ゴム、エポキシ変性ゴム、スチレン－共役ジエン系ゴムブロック共重合体と共役ジエン系ゴムが加硫反応した不定形状ジエン系ゴム、溶融混錬後にゲルブツとして残る架橋粒子（例えばアクリル系架橋粒子）などの有機系艶消し剤が挙げられる。酸基変性ゴムとして、例えば酸基変性スチレン系樹脂が挙げられる。エポキシ変性ゴムとして、例えばエポキシ変性スチレン系樹脂が挙げられる。
ここで、「酸基変性」とはゴムや樹脂中に酸基（例えばカルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基等）を導入したことをいい、「エポキシ変性」とはゴムや樹脂中にエポキシ基を導入したことをいう。
また、艶消し剤（Ｍ）として、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン、炭素繊維、ガラス繊維などの無機系艶消し剤が挙げられる。
これらの艶消し剤（Ｍ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本態様において、艶消し剤（Ｍ）のうち、有機系艶消し剤は、ゴム強化樹脂（Ｇ）の一部として樹脂主原料に含まれているものとして取り扱われる。

＜帯電防止剤（Ｅ）＞
一般に帯電防止剤は、分子量で分類される場合と、電荷の有無若しくは種類（非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性）で分類される場合とがある。ここでは、数平均分子量が２０００以上のものを高分子型帯電防止剤とし、それ未満のものを低分子型帯電防止剤とする。

高分子型帯電防止剤としては、例えば、親水基を有するブロック共重合体が挙げられる。具体的には、非イオン型、アニオン型、カチオン型に分類されるポリエーテル類が挙げられる。非イオン型としては、ポリエーテルエステルアミド類、エチレンオキシド－エピクロヒドリン類、ポリエーテルエステル類等が挙げられる。アニオン型としては、ポリスチレンスルホン酸類が挙げられる。カチオン型としては、第４級アンモニウム含有ポリ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。

前記ブロック共重合体の構造としては、ポリエーテルブロックとポリオレフィンブロックとがエステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合から選ばれる少なくとも１種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造が挙げられる。一例として、体積抵抗率が１０^５～１０^１１Ω・ｃｍの親水性ブロックであるポリエーテルブロックと、ポリオレフィンのブロックとが繰り返し交互に結合した構造のブロック共重合体が挙げられる。
前記ブロック共重合体の数平均分子量(Ｍｎ)は２０００～６００００が好ましい。
前記ブロック共重合体は、グラフト共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）とは異なる。

帯電防止剤（Ｅ）として、分子量以外の観点から例示すると、例えば、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、多価アルコール型非イオン界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、イオン伝導性ポリマー等が挙げられる。

イオン伝導性ポリマーの一例である三光化学工業株式会社製のサンコノール（登録商標）は、ポリエーテル結合を有する高分子型帯電防止剤であり、ポリエーテルブロックの酸素原子によってカチオン（例えばリチウムイオン）が保持されている。外部から電場が印可されると、ポリエーテル中に取り込まれたカチオンは、エーテル酸素の分子運動によって移動（イオン輸送）し、制電効果を発揮する。

本態様では溶融混錬時や射出成形時の熱安定性、樹脂組成物の機械特性の観点から、高分子量型帯電防止剤を用いることが好ましく、なかでもイオン伝導性ポリマーを用いることがより好ましい。
帯電防止剤（Ｅ）は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

＜アルキルフォスフェート（Ｆ）＞
アルキルフォスフェート（Ｆ）は式（２）で表したものが挙げられる。
（ＨＯ）_ｎ－（Ｏ＝）Ｐ－（Ｏ－Ｒ）_３－ｎ・・・（２）
式中、ｎは１又は２を表し、Ｒはアルキル基を表す。
Ｒのアルキル基が有する炭素数は、１～３０、４～３０、４～２０、８～２０、１０～２０の順で好ましい。この中でも炭素数１０以上のアルキル基が好ましく、炭素数１８であるオクタデシル基が特に好ましい。
Ｒのアルキル基は直鎖状または分岐鎖状であり、直鎖状が好ましい。
本態様のポリカーボネート樹脂組成物に含まれるアルキルフォスフェート（Ｆ）は１種でもよいし、２種以上でもよい。例えば、式（２）においてｎの値が１もしくは２の構造のものをそれぞれ単独で用いてもよいし、これらの混合物であってもよい。

＜他の成分＞
他の成分としては、各種の添加剤、その他の樹脂などが挙げられる。
添加剤としては、例えば公知の酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、安定剤、離型剤、着色剤（顔料、染料等）、臭素系難燃剤、リン系難燃剤等の難燃剤、三酸化アンチモン等の難燃助剤、フッ素樹脂等のドリップ防止剤、抗菌剤、防カビ剤、シリコーンオイル、カップリング剤、艶消し剤として挙げた炭素繊維、ガラス繊維、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、シリカ、タルク等を充填材として用いるなどが挙げられる。
これら添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

その他の樹脂としては、上述のグラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、艶消し剤（Ｍ）、帯電防止剤（Ｅ）以外の樹脂が挙げられ、例えばポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、及びこれらの樹脂を相溶化剤や官能基等により変性したものなどが挙げられる。
これらその他の樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

なお、本発明で用いられる必須成分や任意成分には、何れも、品質に問題がなければ、重合工程や加工工程、成形時等の工程回収品、市場から回収されたリサイクル品を用いることができる。

＜各成分の含有量＞
ゴム強化樹脂（Ｇ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）（有機系艶消し剤を含んでいてもよい）からなる樹脂主原料の合計１００重量部に対して、３０～６０質量部が好ましく、３５～５５質量部がより好ましく、４０～５０質量部がさらに好ましい。ゴム強化樹脂（Ｇ）の含有量が上記下限値以上であれば成形品の耐衝撃性が向上し、上限以下であればポリカーボネート樹脂組成物の成型時の流動性が向上する。

艶消し剤（Ｍ）の含有量の制限は特にない。これは用いる艶消し剤の種類によって得られる艶消し効果の程度が異なること、また、どの程度の艶消外観にするかで用いる量はそれぞれ異なる為である。
艶消し剤（Ｍ）が有機系艶消し剤の場合、その含有量は、ゴム強化樹脂（Ｇ）を構成する要素の一部として数えて、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）からなる樹脂主原料の合計１００重量部に対して、例えば、０．５～４０質量部、１～４０質量部、３～３５質量部、５～３０質量部、１０～２５質量部、５～２５質量部等が挙げられる。２種以上の有機系艶消し剤（Ｍ）を用いる際はその合計量を上記範囲とすることができる。
艶消し剤（Ｍ）が無機系艶消し剤の場合、その含有量は、ゴム強化樹脂（Ｇ）を構成する要素の一部としては数えず、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）からなる樹脂主原料の合計１００重量部に対して、例えば、０．５～３０質量部、１～３０質量部、３～２５質量部、５～２０質量部、１０～１５質量部、５～１５質量部等が挙げられる。２種以上の無機系艶消し剤（Ｍ）を用いる際はその合計量を上記範囲とすることができる。
また、有機系、無機系の艶消し剤（Ｍ）は併用しても構わない。

帯電防止剤（Ｅ）の含有量の制限は特にない。目安としては、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）（有機系艶消し剤を含んでいてもよい）からなる樹脂主原料の合計１００重量部に対して、例えば、０．１～２０質量部、０．５～１５質量部、１～１０質量部、２～８質量部、３～６質量部等が挙げられる。
２種以上の帯電防止剤（Ｅ）を用いる際はその合計量を上記範囲とすることができる。

アルキルフォスフェート（Ｆ）の含有量は特に制限されないが、ポリカーボネート樹脂組成物の耐熱分解性を向上させる観点から、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）（有機系艶消し剤を含んでいてもよい）からなる樹脂主原料の合計１００重量部に対して、例えば、０．０５～２質量部が好ましく、０．１～１．５質量部がより好ましい。

アルキルフォスフェート（Ｆ）の含有量は、帯電防止剤（Ｅ）の含有量１００質量部に対して、１～１００質量部が好ましく、５～５０質量部がより好ましく、１０～３０質量部がさらに好ましい。上記好適な範囲であると、耐熱分解性（成形品の外観）がより向上する。

本態様のポリカーボネート樹脂組成物の好適な組成の一例として、次の組成が挙げられる。ポリカーボネート樹脂組成物の総質量に対して、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）の含有量が４０～８０質量％であり、有機系艶消し剤以外のゴム強化樹脂（Ｇ）の含有量が１５～３０質量％であり、有機系艶消し剤（Ｍ）の含有量が１～２５質量％であり、帯電防止剤（Ｅ）の含有量が０．１～１５質量％であり、アルキルフォスフェート（Ｆ）の含有量が０．０１～５質量％である組成が挙げられる。

より好適な組成として、前記総質量に対して、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）の含有量が４５～７０質量％であり、有機系艶消し剤以外のゴム強化樹脂（Ｇ）の含有量が２０～３０質量％であり、有機系艶消し剤（Ｍ）の含有量が５～２５質量％であり、帯電防止剤（Ｅ）の含有量が０．１～１０質量％であり、アルキルフォスフェート（Ｆ）の含有量が０．０５～２質量％である組成が挙げられる。

さらに好適な組成として、前記総質量に対して、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）の含有量が５０～６０質量％であり、有機系艶消し剤以外のゴム強化樹脂（Ｇ）の含有量が２０～３０質量％であり、有機系艶消し剤（Ｍ）の含有量が１０～２５質量％であり、帯電防止剤（Ｅ）の含有量が０．１～１０質量％であり、アルキルフォスフェート（Ｆ）の含有量が０．１～１質量％である組成が挙げられる。

上記の各好適な組成において、有機系艶消し剤（Ｍ）はエポキシ変性スチレン系樹脂を含むことが好ましい。
上記の各好適な組成において、帯電防止剤（Ｅ）はイオン伝導性ポリマーを含むことが好ましい。
上記の各好適な組成において、アルキルフォスフェート（Ｆ）は前記式（２）に記載のものを含むことが好ましい。
上記の各好適な組成において、ゴム強化樹脂（Ｇ）はグラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）を含むことが好ましい。ここで、グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体と、前記ゴム質重合体に結合したグラフト鎖によって形成され、グラフト共重合体（Ａ）の総質量に対する前記ゴム質重合体の割合が２０質量％超、８０質量％以下であり、前記グラフト鎖を構成する単量体成分（ａ）の割合が２０質量％以上、８０質量％未満であり、前記ゴム質重合体の割合と前記単量体成分（ａ）の割合の合計が１００質量％であることが好ましい。また、共重合体（Ｂ）における芳香族ビニル化合物（ｂ１）由来の単量体単位の含有量が共重合体（Ｂ）の総質量に対して５０～８０質量％であることが好ましい。

＜ポリカーボネート樹脂組成物の物性等＞
ＩＳＯ １７９に準拠し、本態様のポリカーボネート樹脂組成物のシャルピー衝撃強度（試験片形状：タイプＢ、ノッチ形状Ａ）を、測定温度２３℃で測定した値（単位：ｋＪ／ｍ^２）は、例えば３０以上が好ましく、３５以上がより好ましく、４０以上がさらに好ましく、４５以上が特に好ましく、５０以上が最も好ましい。上限値の目安としては、例えば８０以下が挙げられる。

本態様のポリカーボネート樹脂組成物のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）を、ＩＳＯ １１３３に準拠し、測定温度２４０℃、荷重９８Ｎの条件で測定した値（単位：ｇ／１０分）は、例えば４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましく、２０以下が特に好ましく、１５以下が最も好ましい。下限値の目安としては、例えば１以上が挙げられる。上記の好適な範囲であると、射出成形が容易となり、射出成形品の外観がより一層優れる。

ＩＳＯ ２８１３に準拠し、本態様のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の表面の任意の位置の光沢値を光沢計で測定し、入射角６０°の反射光を測定した値（無次元数）は、例えば６０以下が好ましく、５５以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、４５以下が特に好ましく、４０以下が最も好ましい。下限値の目安としては、例えば１以上が挙げられる。上記の好適な範囲であると、成形品の光沢が少なく、艶消しの外観が優れるといえる。
なお、上記のＩＳＯ ２８１３には、光沢値とは規定した光源及び受光器の角度にて鏡面方向に対象物から反射する光束と，屈折率１．５６７のガラスから鏡面方向に反射する光束の比である、と定義されている。鏡面光沢度の基準を明確にするために、屈折率１．５６７の磨かれた黒色ガラスには、２０°，６０°及び ８５°の幾何条件で、光沢値＝１００の値が定められている。

＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
第一態様のポリカーボネート樹脂組成物は、例えば、ポリカーボネート樹脂（Ｐ）、ゴム強化樹脂（Ｇ）、必要に応じて艶消し剤（Ｍ）の混合物に対して、帯電防止剤（Ｅ）、アルキルフォスフェート（Ｆ）及び必要に応じて他の成分の１つ以上を混合、混練して製造することができる。
各成分を混合、混練する方法は特に制限されず、一般的な混合、混練方法の何れを採用してもよく、例えば、押出機、バンバリーミキサー、混練ロール等にて混練した後ペレタイザー等で切断しペレット化する方法等が挙げられる。
第一態様のポリカーボネート樹脂組成物は、成形して成形品とすることができる。

≪成形品≫
本発明の第二態様は、第一態様のポリカーボネート樹脂組成物又はこれを含む材料を成形してなる成形品である。
本態様の成形品は、第一態様のポリカーボネート樹脂組成物又はこれを含む材料を公知の成形方法によって成形加工して得ることができる。成形方法としては、例えば、射出成形法、プレス成形法、押出成形法、真空成形法、ブロー成形法等が挙げられる。

第一態様のポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱分解性に優れ、シルバーストリークの発生を抑制できることから、射出成形に用いることが好ましい。つまり、本態様の成形品は射出成形品であることが好ましい。射出成形時のポリカーボネート樹脂組成物の溶融温度（シリンダ内での滞留温度）は２００℃以上とすることができ、２５０～２８０℃とすることもできる。

以下、「部」、「％」は特に明記しない限り、「質量部」、「質量％」を表す。

［ポリカーボネート樹脂（Ｐ）］
ポリカーボネート樹脂（Ｐ－１）：三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製 ノバレックス ７０２２ＰＪ」（粘度平均分子量（Ｍｖ）：２１，０００）を使用した。このポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡを用いて合成されたものである。

［グラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の製造］

＜合成例１：ゴム質重合体（ｇ－１）の製造＞
反応器に水１５０部、牛脂脂肪酸カリウム塩３．３部、水酸化カリウム０．１４部、ピロリン酸ナトリウム０．３部、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．２０部を仕込み、次いで、１，３－ブタジエン１００部を仕込み、６２℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．１２部を圧入して重合を開始した。反応は１０時間かけて７５℃に到達させて行った。さらに、７５℃で１時間反応させた後ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０８部を圧入した。残存する１，３－ブタジエンを除去した後、重合物を取り出し、
ゴム質重合体のラテックス（固形分含量が３５％）を得た。得られたゴム質重合体の体積平均粒子径は、０．０８μｍであった。
得られたゴム質重合体のラテックス１００部（固形分換算）に、ｎ－ブチルアクリレート単位８５％及びメタクリル酸単位１５％からなる平均粒子径０．１１μｍの共重合体ラテックス２部（固形分換算）を撹拌しながら添加し、３０分間攪拌を続け、平均粒子径０．２８μｍの肥大化ブタジエン系のゴム質重合体（ｇ－１）のラテックスを得た。

＜合成例２：グラフト共重合体（Ａ－１）の製造＞
試薬注入容器、冷却管、窒素置換装置、ジャケット加熱機及び撹拌装置を備えた密閉型反応器内に、水１８０部（ゴム質重合体（ｇ）のラテックス中の水を含む）、ゴム質重合体（ｇ）のラテックスを固形分換算で７０部、及び不均化ロジン酸カリウム０．１３部を添加し、窒素置換しながら反応器内部の液温を５５℃まで昇温して３０分保持した後、ピロリン酸ナトリウム０．１５部、硫酸第一鉄７水和物０．００８部及びブドウ糖０．３部を、イオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。次いでアクリロニトリル７．５部、スチレン２２．５部、及びクメンヒドロパーオキシド０．０７部、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．０９部の混合液を５時間にわたって滴下し、重合した。滴下終了後、内温を５５℃に保持したまま３０分間撹拌した後、冷却し、グラフト共重合体のラテックスを得た。
得られたグラフト共重合体のラテックスを蒸留水で１．２５倍に希釈し、５０℃の３％硫酸水溶液に徐々に滴下させた。全量滴下後、温度を９０℃まで上昇させ５分保持して凝固させた。次いで凝固物を濾布で遠心分離後、湿粉状態のグラフト共重合体を乾燥してグラフト共重合体（Ａ－１）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ａ－１：ＡＢＳ樹脂）のゴム含有量（Ｘ）は７０質量％であり、グラフト率（Ｙ）は３８．６％であった。
なお、本実施例において、ゴム質重合体（ｇ）の仕込み量をゴム含有量（Ｘ）とした。

グラフト率は以下の式により求めることができる。
グラフト率（質量％）＝｛（Ｔ－Ｓ）／Ｓ｝×１００
上記式中、Ｔはグラフト共重合体（Ａ‐１）１ｇをアセトン２０ｍｌに投入し、振とう機により２時間振とうした後、遠心分離機（回転数；２３，０００ｒｐｍ）で６０分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量（ｇ）であり、Ｓはグラフト共重合体（Ａ‐１）１ｇに含まれるゴム質重合体（ｇ）の質量（ｇ）である。
なお、単量体成分（ａ）として芳香族ビニル化合物のみを用いた場合は、アセトンの代わりにメチルエチルケトンを用いて測定する。

＜合成例３：グラフト共重合体（Ａ－２）の製造＞
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積２０リットルのステンレス製オートクレーブに、エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体として、エチレン・プロピレン共重合体｛エチレン／プロピレン＝７８／２２（％）、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）２０、融点（Ｔｍ）は４０℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は－５０℃｝２２部、スチレン５５部、アクリロニトリル２３部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．５部、トルエン１１０部を仕込み、内温を７５℃に昇温して、オートクレーブ内容物を１時間攪拌して均一溶液とした。その後、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．４５部を添加し、内温を更に昇温して、１００℃に達した後は、この温度を保持しながら、攪拌回転数１００ｒｐｍとして重合反応を行った。重合反応開始後４時間目から、内温を１２０℃に昇温し、この温度を保持しながら更に２時間反応を行って重合反応を終了した。その後、内温を１００℃まで冷却し、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノール）－プロピオネート０．２部、ジメチルシリコーンオイル；ＫＦ－９６－１００ｃＳｔ（商品名：信越シリコーン株式会社製）０．０２部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去し、さらに４０ｍｍφベント付き押出機（シリンダ温度２２０℃、真空度７６０ｍｍＨｇ）を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化した。得られたグラフト共重合体（Ａ－２：ＡＥＳ樹脂）のゴム含有量は３０質量％、グラフト鎖のアクリロニトリルの割合は２５質量％、グラフト率は６０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．４７ｄｌ／ｇであった。

［共重合体（Ｂ）の製造］
＜合成例４：共重合体（Ｂ－１）＞
反応器に水１２５部、リン酸カルシウム０．４部、アルケニルコハク酸カリウム塩０．００３部、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０５部、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン０．０４部、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート０．０４部、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．４５部と、アクリロニトリル２６部、スチレン７４部からなる単量体混合物を仕込み、反応させた。反応は、水、アクリロニトリル、スチレンの一部を逐次添加しながら開始温度６５℃から６．５時間昇温加熱後、１２５℃に到達させて行った。更に、１２５℃で１時間反応した後、共重合体（Ｂ－１）のスラリーを得た。冷却の後、このスラリーを遠心脱水して共重合体（Ｂ－１）を得た。得られた共重合体（Ｂ－１：ＡＳ樹脂）の質量平均分子量は１１４，０００であった。

［艶消し剤（Ｍ）］
＜合成例５：艶消し剤（Ｍ－１）の合成＞
撹拌機付き重合器に、水２８０部およびジエン系ゴム質重合体として、体積平均粒子径０．２６μｍ、ゲル分率９０％のポリブタジエンラテックス６０部（固形分換算）、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．３部、硫酸第一鉄０．００２５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０１部を仕込み、脱酸素後、窒素気流中で撹拌しながら６０℃に加熱した後、アクリロニトリル９部、スチレン２７部、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）４部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．２部、クメンハイドロパーオキサイド０．３部からなる単量体混合物を６０℃で５時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、重合温度を６５℃にし、１時間撹拌を続けた後、重合を終了させ、エポキシ変性スチレン系共重合体がジエン系ゴム質重合体にグラフトしてなるグラフト共重合体のラテックスを得た。重合転化率は９８％であった。このラテックスを硫酸にて固形分の析出を行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、粉状の艶消し剤（Ｍ－１）を得た。

艶消し剤（Ｍ－２）：ゼオン化成社製の艶消し剤「レビタルマットエース ＡＭ－８０８」（商品名）（スチレン－共役ジエン系ゴムブロック共重合体と共役ジエン系ゴムが加硫反応した不定形状ジエン系ゴム変性共重合樹脂）を使用した。

［ゴム強化樹脂（Ｇ）の製造］
上記で製造したグラフト共重合体（Ａ－１），（Ａ－２）、共重合体（Ｂ）と艶消し剤（Ｍ）とを表１～２示す配合で混合することにより、ゴム強化樹脂（Ｇ）とした。

［帯電防止剤（Ｅ）］
帯電防止剤（Ｅ－１）：三光化学工業株式会社製 サンコノール ＴＢＸ－６５（イオン伝導性ポリマー、リチウムイオン含有）を使用した。

［アルキルフォスフェート（Ｆ）］
アルキルフォスフェート（Ｆ）として以下のものを準備して用いた。
Ｆ－１：ＡＤＥＫＡ社製 アデカスタブ ＡＸ―７１（オクタデシルフォスフェート、アルキル基の炭素数１８）
Ｆ－２：城北化学工業株式会社製 ＪＡＭＰ―８ＥＨ（モノ（２－エチルヘキシル）フォスフェート、アルキル基の炭素数８）

加水分解抑制剤として知られているカルボジイミド化合物：ＬＡＮＸＥＳＳ社製 スタバクゾールＰ１００を使用した。

＜体積平均粒子径の測定方法＞
上記の合成例において、動的散乱理論を原理としたマイクロトラック（日機装株式会社製「ナノトラック１５０」）を用い、測定溶媒として純水を用いて、ゴム質重合体の体積平均粒子径（ＭＶ）を測定した。
なお、ゴム質重合体の体積平均粒子径が、そのままグラフト共重合体およびポリカーボネート樹脂組成物中のゴム質重合体の体積平均粒子径を示すことを、電子顕微鏡の画像解析によって確認した。

［実施例１～９、比較例１～１４］
表１～２に示す割合（質量部）で各原料を混合して、ポリカーボネート樹脂組成物を調製した。得られたポリカーボネート樹脂組成物を、３０ｍｍ二軸押出機（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ３０α」）を用いて、２６０℃の温度で溶融混練して、それぞれをペレット化し、次の各試験で使用するポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。

＜シャルピー衝撃強度の測定＞
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、８０トン射出成形機（株式会社日本製鋼所製、「Ｊ８０ＡＤＳ－１１０Ｕ」）を用いて射出成形し、試験片（縦８０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を得た。射出成形は、成形温度２５０℃、金型温度６０℃、射出速４２ｍｍ／ｓｅｃ度の条件で行った。
得られた試験片について、シャルピー衝撃強度（ノッチ付き）を、ＩＳＯ １７９に準拠し、測定温度２３℃で測定した。この値を帯電防止剤（Ｅ）及びアルキルフォスフェート（Ｆ）が配合されてない比較例１～２の測定値を基準として、他の例のポリカーボネート樹脂の測定値を比較したとき、その変化が少ない（差が少ない）ほど、比較したポリカーボネート樹脂の熱分解が抑制されていると判断した。

＜ＭＦＲ＞
ＩＳＯ１１３３に準じて、温度２４０℃および荷重９８Ｎの条件で、各例のポリカーボネート樹脂組成物のメルトマスフローレート（単位：ｇ／１０分）を測定した。帯電防止剤（Ｅ）及びアルキルフォスフェート（Ｆ）が配合されてない比較例１～２のＭＦＲを基準として、他の例のポリカーボネート樹脂のＭＦＲを比較したとき、その変化が少ない（差が少ない）ほど、比較したポリカーボネート樹脂の熱分解が抑制されていると判断した。

＜艶消し性の評価＞
各ポリカーボネート樹脂組成物を東芝機械製ＩＳ－１７０ＦＡ射出成形機によりシリンダ温度２６０℃、射出圧力５０ＭＰａ、金型温度６０℃、２０ ｍｍ／ｓにて射出成形し、縦２７０ｍｍ、横２００ｍｍ、厚さ３ｍｍの射出成形プレート（トレイ蓋）を得た。日本電色工業（株）製、デジタル変角光沢計ＧｌｏｓｓＭｅｔｅｒ ＶＧ７０００を用い、成形品中央部を入射角６０°での反射光の測定し、以下の基準で判定した。
〇：光沢値が４０以下で特に優れる
△：光沢値が４０超６０以下で実用性が有る
×：光沢値が６０を超えて艶消し外観が得られにくい

＜成形外観評価＞
各ポリカーボネート樹脂組成物を日精樹脂工業（株）ＮＥＸ１８０４－３６Ｅ射出成形機によりシリンダ温度２７０℃で５分間滞留後、射出圧力４０ＭＰａ、金型温度６０℃、１５ｍｍ／ｓにて射出成形し、縦３５０ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ２ｍｍの射出成形プレート（ＦＭＶＳＳ試験用プレート）を得た。目視によりシルバーストリークの有無を確認し、以下の基準で判定した。
Ａ：シルバーストリークが見られない
Ｂ：シルバーストリークが１～５か所で見られる
Ｃ：シルバーストリークが６～１２か所で見られる
Ｄ：シルバーストリークが１３か所以上で見られる

＜埃付着性の評価＞
各ポリカーボネート樹脂組成物を東芝機械製ＩＳ－１７０ＦＡ射出成形機によりシリンダ温度２６０℃、射出圧力５０ＭＰａ、金型温度６０℃、２０ ｍｍ／ｓにて射出成形し、縦２７０ｍｍ、横２００ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験片を得た。ＡＳＴＭ Ｄ２７４１の試験法を参考にし、温度２３℃、湿度６５％に調節したダートチャンバー試験装置に試験片を２４時間セットし、その後、カーボンブラック３ｇを５分間循環ブローする試験を行った。試験後の試験片を目視で観察し、下記評価基準で評価した。ダートチャンバー試験の評価が△以上を埃付着防止性があるとした。
○：わずかな量のカーボンブラックが均一に付着しているか、全く付着していない。
△：カーボンブラックが均一にやや多く付着しているか、わずかに花模様（不均一に付着）が存在している。
×：全体にカーボンブラックが不均一に付着している。

本発明に係る実施例のポリカーボネート樹脂組成物にあっては、成形外観、埃付着性の評価が優れていた。特に、炭素数が１０以上のアルキル基を有するアルキルフォスフェートを含む実施例１～７では格別顕著に優れた成形外観を示した。
一方、帯電防止剤（Ｅ）及びアルキルフォスフェート（Ｆ）を含まない比較例１～３は埃付着性が劣っていた。また、アルキルフォスフェート（Ｆ）を含まない比較例４～８は成形外観が劣っていた。また、アルキルフォスフェート（Ｆ）を含まない代わりにカルボジイミド化合物を含む比較例９は、成形外観が劣り、熱分解も抑制できなかった。

Claims (8)

1. ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）を含む樹脂主原料、帯電防止剤（Ｅ）、並びにアルキルフォスフェート（Ｆ）を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
2. アルキルフォスフェート（Ｆ）のアルキル基の炭素数が１～３０である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. ゴム強化樹脂（Ｇ）はグラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）を含み、
   グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体と、前記ゴム質重合体に結合したグラフト鎖によって形成され、グラフト共重合体（Ａ）の総質量に対する前記ゴム質重合体の割合が２０質量％超、８０質量％以下であり、前記グラフト鎖を構成する単量体成分（ａ）の割合が２０質量％以上、８０質量％未満であり、前記ゴム質重合体の割合と前記単量体成分（ａ）の割合の合計が１００質量％であり、
   共重合体（Ｂ）における芳香族ビニル化合物（ｂ１）由来の単量体単位の含有量が共重合体（Ｂ）の総質量に対して５０～８０質量％、
   である、請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
4. ゴム強化樹脂（Ｇ）がさらに、グラフト共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）とは異なる有機系艶消し剤を含む請求項３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
5. 有機系艶消し剤は、酸基変性ゴム、エポキシ変性ゴム、及びスチレン－共役ジエン系ゴムブロック共重合体と共役ジエン系ゴムが加硫反応した不定形状ジエン系ゴム変性共重合樹脂選択から選択される１種以上を含む、請求項４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
6. 帯電防止剤（Ｅ）は、イオン伝導性ポリマーを含む、請求項１～５の何れか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
7. ポリカーボネート樹脂（Ｐ）及びゴム強化樹脂（Ｇ）の合計１００質量部に対して、
   帯電防止剤（Ｅ）０．１～２０質量部、及び、
   アルキルフォスフェート（Ｆ）０．０１～５質量部を含む、請求項１～６の何れか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
8. 請求項１～７の何れか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる成形品。