JP2023143692A - ポリエステル樹脂用帯電防止剤及びポリエステル樹脂組成物並びにポリエステル樹脂組成物用マスターバッチ - Google Patents
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Abstract
【課題】ポリエステル樹脂の透明性を阻害せず、吸湿性が抑制されたポリエステル樹脂用帯電防止剤、及び透明性が高く帯電が防止されたポリエステル樹脂組成物、並びにかかるポリエステル樹脂組成物を製造するために有用なマスターバッチを提供する。【解決手段】（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子を含む、ポリエステル樹脂用帯電防止剤。該ポリエステル樹脂用帯電防止剤は、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液に（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを溶解し、得られた溶液を乾燥する方法により製造できる。【選択図】 なし
Description
本発明は、ポリエステル樹脂用帯電防止剤及びポリエステル樹脂組成物並びにポリエステル樹脂組成物用マスターバッチに関する。
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やテレフタル酸とエチレングリコールと１，４－シクロヘキサンジメタノールとの共重合物（ＰＥＴ－Ｇ）等のポリエステル樹脂は、透明性、機械的特性、耐薬品性、耐熱性等に優れた物性を有することから、フィルム、繊維、成形品等の材料として広く用いられている。しかし、ポリエステル樹脂は、他の合成樹脂と同様に静電気が発生し易く、埃の付着による汚れにより外観を損ねる問題がある。また、静電気が放電することにより人体への不快な衝撃や火災、爆発等の災害の原因になる危険性をも抱えている。
ポリエステル樹脂に発生する静電気を抑制するため、従来から種々の帯電防止剤が検討されており、例えば、アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩等をポリエステル樹脂に練り込む方法が知られている（特許文献１～４）。
しかし、アルキルスルホン酸塩は、ポリエステル樹脂の透明性を阻害するため、高い透明性が要求されるポリエステル樹脂の製造には向かない。また、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、ポリエステル樹脂の透明性を阻害しないが、吸湿性が高いため、直ぐに吸湿して固化し、ポリエステル樹脂への添加が困難になる。このため、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、ポリエステル樹脂のバッチ生産では使用できても、連続生産での使用には向いていない。
従って、ポリエステル樹脂の透明性を阻害せず、吸湿性が抑制されたポリエステル樹脂用帯電防止剤、及び透明性が高く帯電が防止されたポリエステル樹脂組成物、並びにかかるポリエステル樹脂組成物を製造するために有用なマスターバッチが求められていた。
本発明は、ポリエステル樹脂の透明性を阻害せず、吸湿性が抑制されたポリエステル樹脂用帯電防止剤、及び透明性が高く帯電が防止されたポリエステル樹脂組成物、並びにかかるポリエステル樹脂組成物を製造するために有用なマスターバッチを提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題に対して鋭意検討を行った結果、アルキルベンゼンスルホン酸塩及び数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子を含む製剤により、上記課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明を成すに至った。
即ち、本発明は、下記（１）～（１０）を包含する。
（１）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子を含む、ポリエステル樹脂用帯電防止剤。
（２）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液に（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを溶解し、得られた溶液を乾燥する工程を含む、ポリエステル樹脂用帯電防止剤の製造方法。
（３）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する、ポリエステル樹脂組成物。
（４）ポリエステル樹脂がＰＥＴ、ＰＥＴ－Ｇ及びポリ乳酸からなる群から選ばれるいずれか一種以上である、前記（３）に記載のポリエステル樹脂組成物。
（５）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する、ポリエステル樹脂組成物用マスターバッチ。
（６）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液に（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを溶解し、得られた溶液を乾燥する工程を含む、前記（１）に記載のポリエステル樹脂用帯電防止剤の製造方法。
（７）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子の、ポリエステル樹脂の帯電防止のための使用。
（８）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有するマスターバッチの、ポリエステル樹脂組成物への使用。
（９）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子を含む、粉末状のポリエステル樹脂用帯電防止剤。
（１０）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液に（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを溶解し、得られた溶液を乾燥及び粉末化する工程を含む、ポリエステル樹脂用帯電防止剤の製造方法。
（１）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子を含む、ポリエステル樹脂用帯電防止剤。
（２）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液に（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを溶解し、得られた溶液を乾燥する工程を含む、ポリエステル樹脂用帯電防止剤の製造方法。
（３）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する、ポリエステル樹脂組成物。
（４）ポリエステル樹脂がＰＥＴ、ＰＥＴ－Ｇ及びポリ乳酸からなる群から選ばれるいずれか一種以上である、前記（３）に記載のポリエステル樹脂組成物。
（５）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する、ポリエステル樹脂組成物用マスターバッチ。
（６）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液に（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを溶解し、得られた溶液を乾燥する工程を含む、前記（１）に記載のポリエステル樹脂用帯電防止剤の製造方法。
（７）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子の、ポリエステル樹脂の帯電防止のための使用。
（８）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有するマスターバッチの、ポリエステル樹脂組成物への使用。
（９）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子を含む、粉末状のポリエステル樹脂用帯電防止剤。
（１０）（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液に（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを溶解し、得られた溶液を乾燥及び粉末化する工程を含む、ポリエステル樹脂用帯電防止剤の製造方法。
本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤は、吸湿性が抑制されたものであり、且つポリエステル樹脂組成物の透明性を阻害せずに、当該組成物に帯電防止性を付与できる。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、高い透明性と帯電防止性を有している。
本発明のポリエステル樹脂組成物用マスターバッチは、高い透明性と帯電防止性を有するポリエステル樹脂組成物を製造するために有用である。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、高い透明性と帯電防止性を有している。
本発明のポリエステル樹脂組成物用マスターバッチは、高い透明性と帯電防止性を有するポリエステル樹脂組成物を製造するために有用である。
本発明で（Ａ）成分として用いられるアルキルベンゼンスルホン酸塩としては、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられ、中でも、帯電防止性能の観点から、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩）が好ましい。また、該アルキルベンゼンスルホン酸塩が有するアルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基等が挙げられ、コスト及び法規制への適合性の観点から、直鎖状のアルキル基が好ましい。中でも、帯電防止性能とコストの観点から、炭素数１０～１６の直鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
このようなアルキルベンゼンスルホン酸塩は、例えば、テイカパワーＬ１２１（商品名；テイカ社製）等の炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸を水酸化ナトリウム等で中和すること等により得られる。
本発明で（Ｂ）成分として用いられる数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールとしては、プロピレンオキシド構成単位が重合したポリプロピレングリコール、エチレンオキシド構成単位が重合したポリエチレングリコール、ブチレンオキサイド構成単位が重合したポリブチレングリコール、又はこれらが共重合したもの等があげられ、中でも、コストの観点から、ポリエチレングリコールが好ましい。
上記ポリアルキレングリコールの数平均分子量が１０００以上であると、融点が高いため、固化した粉末状又は粒状の粒子が得られる点で好ましい。ポリアルキレングリコールの数平均分子量が１００００以内であると、ポリエステル樹脂の透明性を阻害しない点で好ましい。尚、数平均分子量は、医薬部外品原料規格に記載の平均分子量試験における末端基定量法に基づき、滴定により水酸基価を求めることにより測定される。
数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールとしては、例えばＰＥＧ－６０００（Ｃ）（商品名；数平均分子量８６００のポリエチレングリコール；東邦化学工業社製）、ＰＥＧ－２０００（商品名；数平均分子量２０００のポリエチレングリコール；東邦化学工業社製）、ＰＥＧ－４０００（商品名；数平均分子量３３００のポリエチレングリコール；東邦化学工業社製）等が商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。
本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤は、製剤（好ましくは、粉末状又は粒状の製剤）であって、該製剤を構成する粒子として、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子を含むものである。ここで、「（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子」とは、個々の粒子が単体で（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを共に含有していることを意味する。したがって、本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤は、「粉末状又は粒状のアルキルベンゼンスルホン酸塩」と「粉末状又は粒状の数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコール」とを単に混合したものではないことが好ましい。すなわち、本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤は、「粉末状又は粒状のアルキルベンゼンスルホン酸塩」と「粉末状又は粒状の数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコール」とを単に混合したもの（個々の粒子が単体で前記（Ａ）及び（Ｂ）を共に含有していないもの）を除くことが好ましい。
上記粉末状又は粒状の粒子の平均粒径は、１ｎｍ以上１５ｍｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上８ｍｍ以下であることがより好ましい。ここで、「粉末状」とは、平均粒径が１ｍｍ未満であることをいい、「粒状」とは、平均粒径が１ｍｍ以上であることをいう。また、平均粒径は、例えば、電子顕微鏡で測定した粒子径の平均値であってもよく、レーザー回折式粒度分布計によって算出される５０％粒子径（Ｄ５０）であってもよい。尚、上記の個々の粒子は、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩と（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールが均一に混ざり合った構造を有することが好ましい。
本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤を構成する粒子１００質量％中の（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量は、特に限定されないが、例えば３０～９０質量％であり、好ましくは４０～８０質量％である。また、該粒子１００質量％中の（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールの含有量は、特に限定されないが、例えば１０～７０質量％であり、好ましくは２０～６０質量％である。
また、上記粒子中の（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールの含有量の比率〔（Ａ）／（Ｂ）（質量比）〕は、特に限定されないが、例えば３０／７０～９０／１０（質量比）であり、好ましくは４０／６０～８０／２０（質量比）である。
本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤は、例えば、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液に（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを溶解し、得られた溶液を乾燥することにより製造できる。
上記（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液は、例えば水酸化ナトリウム等の水溶液を撹拌しながらアルキルベンゼンスルホン酸を加えて中和すること等により調製できる。その終点は、ｐＨ６～８が好ましい。
上記溶解は、例えば、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液を撹拌しながら（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを加えることにより実施できる。尚、後述の噴霧乾燥を行う場合、該溶解で得られた溶液に水を加え、固形分濃度が２５～５０質量％となるように調整することが好ましい。
上記溶液の乾燥方法としては、例えば、噴霧乾燥、ドラム乾燥、ベルト乾燥、真空乾燥又は真空凍結乾燥等が挙げられ、中でも、噴霧乾燥又は真空凍結乾燥が好ましい。
噴霧乾燥を行うための装置に特に制限は無く、噴射式噴霧乾燥装置又は回転円盤式噴霧乾燥装置等、公知の装置を使用することができる。また、噴霧乾燥装置の操作条件としては、例えば溶液を加圧ノズル式噴霧乾燥装置に供給し、熱風入口温度１２０～２００℃、好ましくは１４０～１９０℃、排気温度６０～１４０℃、好ましくは７０～１１０℃の条件下で噴霧乾燥し、乾燥物をサイクロンで捕集することにより、本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤を構成する粒子を得ることができる。
真空凍結乾燥を行うための装置に特に制限は無く、棚式真空凍結乾燥装置等、公知の装置を使用することができる。また、真空凍結乾燥装置の操作条件としては、例えば溶液をトレーに入れて真空凍結乾燥装置の中に設置し、－２０℃以下、好ましくは－４０℃で溶液を凍結し、装置内を１０Ｐａ以下、好ましくは５Ｐａ以下に減圧しながら、４０℃以上、好ましくは６０℃まで加熱することで固体を得ることができる。得られた固体をパワーミル等で解砕することで、本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤を構成する粒子を得ることができる。
本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤は、上記の方法により得られた粒子のみをそのまま粉末状又は粒状の製剤として用いても良いし、本発明の目的及び／又は効果を阻害しない範囲で該粒子と他の任意の成分（例えば、数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコール等）とを混合し、粉末状又は粒状の混合製剤として調製しても良い。
本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤を混合製剤として調製する場合、例えば、上記の方法により得られた粒子に他の任意成分（粉末状又は粒状の数平均分子量１０００～１００００（好ましくは、数平均分子量１０００～５０００、より好ましくは、数平均分子量１０００～３０００）のポリアルキレングリコール）を混合することができる。これにより、噴霧乾燥のコストを抑えつつ、本発明の効果が十分に得られる点で好ましい。
尚、このような混合製剤を調製する場合、該製剤１００質量％中の（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールの含有量、並びに該製剤中の（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールの含有量の比率〔（Ａ）／（Ｂ）（質量比）〕は、特に限定されないが、上述した本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤を構成する粒子についての含有量及び比率の範囲内であることが好ましい。また、この場合において、混合製剤中の「数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコール」は、上記の方法により得られた粒子に含まれるもの〔以下、（Ｂ１）という〕と、該粒子に対して加えたもの〔以下、（Ｂ２）という〕に分けられるが、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の比率〔（Ｂ１）／（Ｂ２）（質量比）〕は、特に限定されないが、例えば、１０／９０～７０／３０（質量比）であり、好ましくは１５／８５～６０／４０（質量比）である。
本発明で用いられるポリエステル樹脂に特に限定はなく、任意のジオール、ジカルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸を重合して得られる重合体を用いることができる。ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－トリメチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、３－ヒドロキシ酪酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸、４－ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸等が挙げられ、更に環状縮合体として、例えば、ε－カプロラクトン、β－プロピオラクトン、β－メチル－β－プロピオラクトン、δ－バレロラクトン、グリコリド、ラクチド等が挙げられる。
本発明で好適に用いられるポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ポリグリコール酸等が挙げられる。また、ポリエステル樹脂は単一モノマーによるホモポリマーのみならず、目的とする物性や特性が出るようなモノマーを併用した共重合体であっても良い。そのようなポリエステル樹脂としては、例えば、テレフタル酸とエチレングリコールと１，４－シクロヘキサンジメタノールとの共重合物（ＰＥＴ－Ｇ）等が挙げられる。これらポリエステル樹脂の中でも、加工性とコストの観点から、ＰＥＴ、ＰＥＴ－Ｇ及びポリ乳酸からなる群から選ばれるいずれか一種以上が好ましい。これらポリエステル樹脂は、いずれか１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
本開示において、「ポリエステル樹脂組成物」は、ポリエステル樹脂を含む組成物と言い換えてもよい。本発明のポリエステル樹脂組成物は、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する。本発明で用いられるポリエステル樹脂に対する（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩の添加量は、特に限定されないが、例えば、１０００～１００００ｐｐｍ、好ましくは２０００～５０００ｐｐｍである。また、本発明で用いられるポリエステル樹脂に対する（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールの添加量は、特に限定されないが、例えば、５００～１５０００ｐｐｍ、好ましくは１０００～７５００ｐｐｍである。
本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法としては、例えば、各原材料〔即ち、ポリエステル樹脂、本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコール等〕をバンバリーミキサー、一軸押出機（単軸押出機）及び多軸押出機等の公知の混合機又は押出機を用いて練り込んで配合する方法が挙げられ、より具体的には、例えば、各原材料をドライブレンドして、インフレダイ又はＴダイを取り付けた単軸押出機又は二軸押出機で１６０℃～３００℃で溶融混練することにより製造することができる。
また、本発明のポリエステル樹脂組成物の製造では、フィルム及び／又はシート等への成形を容易にするため、各原材料〔即ち、ポリエステル樹脂、本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤、（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコール等〕を二軸押出し機等で溶融混練りして、マスターバッチに加工したものを原材料として用いることが好ましい。該マスターバッチ１００質量％中の（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールの含有量の合計量は、特に限定されないが、例えば、５～４０質量％、好ましくは１０～３０質量％である。ここで、「マスターバッチ」とは、例えば、ペレット形状又は円柱状の製品を意味する。マスターバッチの長さは、特に限定されないが、例えば、２ｍｍ以上１０ｍｍ以下である。マスターバッチの断面の直径は、例えば、１ｍｍ以上５ｍｍ以下である。
また、本発明のポリエステル樹脂組成物の製造では、帯電防止剤として、本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤を主剤とし、これとは別に副剤として、粉末状又は粒状の数平均分子量１０００～１００００（好ましくは、数平均分子量１０００～５０００、より好ましくは、数平均分子量１０００～３０００）のポリアルキレングリコールを用いることができる。このように原材料を主剤と副剤に分けることにより、本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤における噴霧乾燥のコストを抑えつつ、本発明の効果が十分に得られる点で好ましい。また、この場合において、本発明のポリエステル樹脂組成物に添加される「数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコール」は、主剤に含まれるもの〔以下、（Ｂ３）という〕と、副剤に含まれるもの〔以下、（Ｂ４）という〕に分けられるが、（Ｂ３）及び（Ｂ４）の比率〔（Ｂ３）／（Ｂ４）（質量比）〕は、特に限定されないが、例えば、１０／９０～７０／３０（質量比）であり、好ましくは１５／８５～６０／４０（質量比）である。
尚、本発明のポリエステル樹脂組成物の製造において上記副剤を用いる場合においても、該ポリエステル樹脂組成物に対する（Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールの添加量は、上述した添加量の範囲内であることが好ましい。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、それを公知の成形方法により成形することにより、成形品として得ることができる。例えば、射出成形、射出吹込成形、射出圧縮成形、発泡成形等の射出成形法による成形品；Ｔダイ法、インフレーション法、ラミネート加工等の押出成形法による、パイプ、チューブ、異形品、電線被覆、多層又は単層のフィルム又はシート、モノフィラメント、マルチフィラメント、芯鞘構造繊維等の成形品；ブロー成形法による成形品；真空成形法による成形品；カレンダー成形法による成形品；圧縮成形法による成形品；粉砕法による粉体又は粒体等の成形品が挙げられる。
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。本願の特許請求の範囲に属する限り、種々の実施の態様が本発明の技術的範囲に属するものとして可能である。
帯電防止性は、公知の帯電防止性の評価方法（例えば、極超絶縁計を用いて表面固有抵抗率（Ω／□）を求める方法）によって、確認される。本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤を用いて製造されたポリエステル樹脂組成物、本発明のポリエステル樹脂組成物、本発明のポリエステル樹脂組成物用マスターバッチを用いて製造されたポリエステル樹脂組成物について、表面固有抵抗率は、１０９Ω／□以上１０１２Ω／□未満であることが好ましい。
透明性は、公知の透明性の評価方法（例えば、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に従って濁度（％）を求める方法）によって、確認される。本発明のポリエステル樹脂用帯電防止剤を用いて製造されたポリエステル樹脂組成物、本発明のポリエステル樹脂組成物、本発明のポリエステル樹脂組成物用マスターバッチを用いて製造されたポリエステル樹脂組成物について、透明性は、３％未満であることが好ましい。
［帯電防止剤の製造及び評価］
（１）帯電防止剤１の製造
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量８６００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－６０００（Ｃ）；東邦化学工業社製）１．０ｋｇを添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度１００℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤１を２．５ｋｇ得た。
（１）帯電防止剤１の製造
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量８６００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－６０００（Ｃ）；東邦化学工業社製）１．０ｋｇを添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度１００℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤１を２．５ｋｇ得た。
（２）帯電防止剤２の製造
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）１４０ｇを水に溶かし２．９質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製)を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．０６ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量８６００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－６０００（Ｃ）；東邦化学工業社製）１．８ｋｇを添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．３ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液９．９Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度９０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤２を２．３ｋｇ得た。
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）１４０ｇを水に溶かし２．９質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製)を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．０６ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量８６００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－６０００（Ｃ）；東邦化学工業社製）１．８ｋｇを添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．３ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液９．９Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度９０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤２を２．３ｋｇ得た。
（３）帯電防止剤３の製造
１００Ｌ撹拌釜の中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）５．５ｋｇを水に溶かし１２質量％水酸化ナトリウム水溶液４５．５ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：ＴＭ４－４００ＧＮ；明宝ミキサ社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を４２．５ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量８６００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－６０００（Ｃ）；東邦化学工業社製）を１２．０ｋｇ添加し、９００ｒｐｍで３０分間撹拌して溶解し、固形分濃度６０質量％の水溶液を得た。得られた水溶液１００Ｌをフリーズドライ機（型番：ＦＲ－２０－ＭＢ；関西保存科学工業社製）を用いて予備凍結温度－４０℃、最終温度６０℃、真空度４Ｐａ、乾燥時間７２時間の条件で真空凍結乾燥した。得られた固体をパワーミル（型番：Ｄ－２００Ｒ型；ダルトン社製）で８ｍｍメッシュを用いて粉砕し、粒状の帯電防止剤３を５２．１ｋｇ得た。
１００Ｌ撹拌釜の中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）５．５ｋｇを水に溶かし１２質量％水酸化ナトリウム水溶液４５．５ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：ＴＭ４－４００ＧＮ；明宝ミキサ社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を４２．５ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量８６００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－６０００（Ｃ）；東邦化学工業社製）を１２．０ｋｇ添加し、９００ｒｐｍで３０分間撹拌して溶解し、固形分濃度６０質量％の水溶液を得た。得られた水溶液１００Ｌをフリーズドライ機（型番：ＦＲ－２０－ＭＢ；関西保存科学工業社製）を用いて予備凍結温度－４０℃、最終温度６０℃、真空度４Ｐａ、乾燥時間７２時間の条件で真空凍結乾燥した。得られた固体をパワーミル（型番：Ｄ－２００Ｒ型；ダルトン社製）で８ｍｍメッシュを用いて粉砕し、粒状の帯電防止剤３を５２．１ｋｇ得た。
（４）帯電防止剤４の製造
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量３３００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－４０００；東邦化学工業社製）を１．０ｋｇ添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度８０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤４を２．０ｋｇ得た。
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量３３００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－４０００；東邦化学工業社製）を１．０ｋｇ添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度８０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤４を２．０ｋｇ得た。
（５）帯電防止剤５の製造
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量２０００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２０００；東邦化学工業社製）を１．０ｋｇ添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度８０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤５を２．３ｋｇ得た。
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量２０００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２０００；東邦化学工業社製）を１．０ｋｇ添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度８０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤５を２．３ｋｇ得た。
（６）帯電防止剤６の製造
１００Ｌ撹拌釜の中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）４．６ｋｇを水に溶かし１０．３質量％水酸化ナトリウム水溶液４４．６ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：ＴＭ４－４００ＧＮ；明宝ミキサ社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を３５．４ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量２０００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２０００；東邦化学工業社製）を２０．０ｋｇ添加し、９００ｒｐｍで３０分間撹拌して溶解し、固形分濃度６０質量％の水溶液を得た。得られた水溶液１００Ｌをフリーズドライ機（型番：ＦＲ－２０－ＭＢ；関西保存科学工業社製）を用いて予備凍結温度－４０℃、最終温度６０℃、真空度４Ｐａ、乾燥時間７２時間の条件で真空凍結乾燥した。得られた固体をパワーミル（型番：Ｄ－２００Ｒ型；ダルトン社製）で８ｍｍメッシュを用いて粉砕し、粒状の帯電防止剤６を５５．１ｋｇ得た。
１００Ｌ撹拌釜の中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）４．６ｋｇを水に溶かし１０．３質量％水酸化ナトリウム水溶液４４．６ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：ＴＭ４－４００ＧＮ；明宝ミキサ社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を３５．４ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量２０００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２０００；東邦化学工業社製）を２０．０ｋｇ添加し、９００ｒｐｍで３０分間撹拌して溶解し、固形分濃度６０質量％の水溶液を得た。得られた水溶液１００Ｌをフリーズドライ機（型番：ＦＲ－２０－ＭＢ；関西保存科学工業社製）を用いて予備凍結温度－４０℃、最終温度６０℃、真空度４Ｐａ、乾燥時間７２時間の条件で真空凍結乾燥した。得られた固体をパワーミル（型番：Ｄ－２００Ｒ型；ダルトン社製）で８ｍｍメッシュを用いて粉砕し、粒状の帯電防止剤６を５５．１ｋｇ得た。
（７）帯電防止剤７の製造
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液を４．８ｋｇ調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量３００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－３００；東邦化学工業社製）１．０ｋｇを添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度８０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、帯電防止剤７を得た。しかし、上記ポリエチレングリコールの融点が低いため、噴霧乾燥において固化した粉末が得られず、この帯電防止剤７は、使用に適するものではなかった。
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液を４．８ｋｇ調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量３００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－３００；東邦化学工業社製）１．０ｋｇを添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度８０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、帯電防止剤７を得た。しかし、上記ポリエチレングリコールの融点が低いため、噴霧乾燥において固化した粉末が得られず、この帯電防止剤７は、使用に適するものではなかった。
（８）帯電防止剤８の製造
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇ調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量２００００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２００００Ｐ；三洋化成工業社製）１．０ｋｇを添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度８０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤８を２．６ｋｇ得た。
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．８ｋｇ調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに数平均分子量２００００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２００００Ｐ；三洋化成工業社製）１．０ｋｇを添加し、５００ｒｐｍで２０分間撹拌して溶解した。これに水２．４ｋｇを加え、固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液１０Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度８０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤８を２．６ｋｇ得た。
（９）帯電防止剤９の製造
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５.３質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに水０．５ｋｇを加えて固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液６．８Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度９０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤９を１．１ｋｇ得た。
１０Ｌビーカーの中で水酸化ナトリウム（商品名：トーソーパール；東ソー社製）２４０ｇを水に溶かし５.３質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｋｇを調製した。これを撹拌機（型番：スリーワンモーターＦＢＬ１２００；新東科学社製）を用いて７００ｒｐｍで撹拌しながら炭素数１０～１４の直鎖状のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（商品名：テイカパワーＬ１２１；テイカ社製）を１．８ｋｇ加えた。これを約３０分間撹拌し、アルキルベンゼンスルホン酸を中和した。これに水０．５ｋｇを加えて固形分濃度３０質量％に調整した。得られた水溶液６．８Ｌを、スプレードライ機（型番：Ｌ－８型；大川原製作所製）を用いて熱風入口温度１８０℃、排気温度９０℃、アトマイザー回転数１５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、粉末状の帯電防止剤９を１．１ｋｇ得た。
（１０）帯電防止剤の配合
上記製造方法により得た帯電防止剤１～９の配合及びこれらの製造における乾燥方法を表１及び２に示す。
上記製造方法により得た帯電防止剤１～９の配合及びこれらの製造における乾燥方法を表１及び２に示す。
（１１）帯電防止剤の吸湿性評価
１０ｇの帯電防止剤（１～６、８及び９のうちいずれか）をシャーレに広げ、室温で静置した。２時間後にシャーレを傾け、粉末状又は粒状の粒子が動くか確認した。結果を、下記評価基準に従い記号化した。結果を表３に示す。
＜評価基準＞
〇：シャーレを傾けると粒子が動く（すなわち、吸湿性が抑制されている）
△：シャーレを傾け振動を与えると粒子が動く
×：シャーレを傾け振動を与えても粒子が動かない（すなわち、吸湿性あり）
１０ｇの帯電防止剤（１～６、８及び９のうちいずれか）をシャーレに広げ、室温で静置した。２時間後にシャーレを傾け、粉末状又は粒状の粒子が動くか確認した。結果を、下記評価基準に従い記号化した。結果を表３に示す。
＜評価基準＞
〇：シャーレを傾けると粒子が動く（すなわち、吸湿性が抑制されている）
△：シャーレを傾け振動を与えると粒子が動く
×：シャーレを傾け振動を与えても粒子が動かない（すなわち、吸湿性あり）
表３の結果から明らかなように、帯電防止剤１～６及び８は、吸湿性が抑制されていたが、帯電防止剤９は、吸湿性が見られた。
［マスターバッチの作製］
（１）原材料
１）帯電防止剤１～６、８及び９
２）数平均分子量８６００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－６０００（Ｃ）；東邦化学工業社製）
３）数平均分子量２０００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２０００；東邦化学工業社製）
４）数平均分子量２００００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２００００Ｐ；三洋化成工業社製）
５）アルキルスルホン酸ナトリウム（商品名：ＴＢ－１６０；松本油脂製薬社製）
６）ＰＥＴ－Ｇ樹脂（商品名：ＥＡＳＴＡＲ ＧＮ００１；ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）
７）ポリ乳酸樹脂（商品名：Ｌｕｍｉｎｙ Ｌ１７５；Ｔｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ ＰＬＡ社製）
（１）原材料
１）帯電防止剤１～６、８及び９
２）数平均分子量８６００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－６０００（Ｃ）；東邦化学工業社製）
３）数平均分子量２０００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２０００；東邦化学工業社製）
４）数平均分子量２００００のポリエチレングリコール（商品名：ＰＥＧ－２００００Ｐ；三洋化成工業社製）
５）アルキルスルホン酸ナトリウム（商品名：ＴＢ－１６０；松本油脂製薬社製）
６）ＰＥＴ－Ｇ樹脂（商品名：ＥＡＳＴＡＲ ＧＮ００１；ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）
７）ポリ乳酸樹脂（商品名：Ｌｕｍｉｎｙ Ｌ１７５；Ｔｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ ＰＬＡ社製）
（２）マスターバッチの配合
上記原材料を用いて作製したマスターバッチ（ＭＢ１～１２）の配合を表４～６に示す。
上記原材料を用いて作製したマスターバッチ（ＭＢ１～１２）の配合を表４～６に示す。
（３）マスターバッチの作製方法
表４～６のいずれかに記載の原材料の合計量３ｋｇを、シリンダー温度２１０℃、ダイス温度２１０℃に設定した同方向二軸押出機（型式：ＫＺＷ１５ＴＷ；テクノベル社製）を用いて、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、押出量３ｋｇ／時間にて各々溶融混合した。尚、副剤の原材料は、８０℃に加温し、同方向二軸押出機のシリンダー、ギアポンプを用いて定量を注入した。ストランド状に押し出されたものをペレタイザーでカットして円柱状（直径約３ｍｍ、長さ約３ｍｍ）の主剤、副剤及びアルキルスルホン酸ナトリウムから選択されるいずれか１以上の帯電防止剤を合計で２０質量％含有するマスターバッチ（ＭＢ１～４及び６～１２）を作製した。また、シリンダー温度１９０℃、ダイス温度１９０℃に設定したこと以外は上記と同様に実施し、主剤及び副剤の帯電防止剤を合計で２０質量％含有するマスターバッチ（ＭＢ５）を作製した。
表４～６のいずれかに記載の原材料の合計量３ｋｇを、シリンダー温度２１０℃、ダイス温度２１０℃に設定した同方向二軸押出機（型式：ＫＺＷ１５ＴＷ；テクノベル社製）を用いて、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、押出量３ｋｇ／時間にて各々溶融混合した。尚、副剤の原材料は、８０℃に加温し、同方向二軸押出機のシリンダー、ギアポンプを用いて定量を注入した。ストランド状に押し出されたものをペレタイザーでカットして円柱状（直径約３ｍｍ、長さ約３ｍｍ）の主剤、副剤及びアルキルスルホン酸ナトリウムから選択されるいずれか１以上の帯電防止剤を合計で２０質量％含有するマスターバッチ（ＭＢ１～４及び６～１２）を作製した。また、シリンダー温度１９０℃、ダイス温度１９０℃に設定したこと以外は上記と同様に実施し、主剤及び副剤の帯電防止剤を合計で２０質量％含有するマスターバッチ（ＭＢ５）を作製した。
［ポリエステル樹脂組成物及びフィルムの作製］
（１）原材料
１）マスターバッチ（ＭＢ１～１２）
２）ＰＥＴ樹脂（商品名：ＴＲＮ－８５５０ＦＦ；帝人社製）
３）ポリ乳酸樹脂（商品名：Ｌｕｍｉｎｙ Ｌ１７５；Ｔｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ ＰＬＡ社製）
（１）原材料
１）マスターバッチ（ＭＢ１～１２）
２）ＰＥＴ樹脂（商品名：ＴＲＮ－８５５０ＦＦ；帝人社製）
３）ポリ乳酸樹脂（商品名：Ｌｕｍｉｎｙ Ｌ１７５；Ｔｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ ＰＬＡ社製）
（２）ポリエステル樹脂組成物の配合
上記原材料を用いて作製したポリエステル樹脂組成物１～１５の配合を表７及び８に示す。
上記原材料を用いて作製したポリエステル樹脂組成物１～１５の配合を表７及び８に示す。
（３）ポリエステル樹脂組成物及びフィルムの作製方法
表７又は８に記載の原材料の合計量５００ｇを、ヘンシェルミキサーにて混合し、単軸押出機（型式：ラボプラストミル５０ＭＲ；東洋精機社製）を用いて、シリンダー温度を２７０℃、ダイス温度を２７０℃に設定し、スクリュー回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してポリエステル樹脂組成物１～１３を得た。得られたポリエステル樹脂組成物をＴダイ法により製膜し、厚さ５０μｍのフィルム１～５及び７～１４を作製した。また、シリンダー温度を１９０℃、ダイス温度を１９０℃に設定したこと以外は上記と同様に実施し、厚さ５０μｍのフィルム６及び１５を作製した。
表７又は８に記載の原材料の合計量５００ｇを、ヘンシェルミキサーにて混合し、単軸押出機（型式：ラボプラストミル５０ＭＲ；東洋精機社製）を用いて、シリンダー温度を２７０℃、ダイス温度を２７０℃に設定し、スクリュー回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してポリエステル樹脂組成物１～１３を得た。得られたポリエステル樹脂組成物をＴダイ法により製膜し、厚さ５０μｍのフィルム１～５及び７～１４を作製した。また、シリンダー温度を１９０℃、ダイス温度を１９０℃に設定したこと以外は上記と同様に実施し、厚さ５０μｍのフィルム６及び１５を作製した。
（４）帯電防止性の評価
作製したフィルム１～１５を、２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に１２時間置いて慣らした後、極超絶縁計（型式：ＳＭＥ－８３５０；東亜電波工業社製）を用いて、印加電圧５００Ｖ、印加時間６０秒の条件で表面固有抵抗率（Ω／□）を測定した。測定値を下記基準に従って結果を記号化した。結果を表９～１１に示す。
作製したフィルム１～１５を、２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に１２時間置いて慣らした後、極超絶縁計（型式：ＳＭＥ－８３５０；東亜電波工業社製）を用いて、印加電圧５００Ｖ、印加時間６０秒の条件で表面固有抵抗率（Ω／□）を測定した。測定値を下記基準に従って結果を記号化した。結果を表９～１１に示す。
＜評価基準＞
表面固有抵抗率（Ω／□）が１０９以上１０１１未満 ：◎
表面固有抵抗率（Ω／□）が１０１１以上１０１２未満 ：○
表面固有抵抗率（Ω／□）が１０１２以上１０１３未満 ：△
表面固有抵抗率（Ω／□）が１０１３以上 ：×
表面固有抵抗率（Ω／□）が１０９以上１０１１未満 ：◎
表面固有抵抗率（Ω／□）が１０１１以上１０１２未満 ：○
表面固有抵抗率（Ω／□）が１０１２以上１０１３未満 ：△
表面固有抵抗率（Ω／□）が１０１３以上 ：×
（５）透明性の評価
作製したフィルム１～１５について、ヘイズメーター（商品名：ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００；日本電色工業社製）を用いてＪＩＳ Ｋ ７１３６に従って濁度（％）を測定した。測定値を下記基準に従って結果を記号化した。結果を表９～１１に示す。
作製したフィルム１～１５について、ヘイズメーター（商品名：ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００；日本電色工業社製）を用いてＪＩＳ Ｋ ７１３６に従って濁度（％）を測定した。測定値を下記基準に従って結果を記号化した。結果を表９～１１に示す。
＜評価基準＞
濁度が１．０％未満 ：◎
濁度が１．０％以上３．０％未満 ：○
濁度が３．０％以上５．０％未満 ：△
濁度が５．０％以上 ：×
濁度が１．０％未満 ：◎
濁度が１．０％以上３．０％未満 ：○
濁度が３．０％以上５．０％未満 ：△
濁度が５．０％以上 ：×
表９～１１の結果から明らかなように、本発明の実施例であるポリエステル樹脂組成物１～９を用いて作製したフィルム１～９は、帯電防止性及び透明性が「○」以上の結果であった。これに対し、比較例のポリエステル樹脂組成物１０～１５を用いて作製したフィルム１０～１５は、帯電防止性又は透明性のいずれかの評価項目で「△」以下の結果であり、本発明のものに比べて劣っていた。
Claims (7)
- （Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子を含む、ポリエステル樹脂用帯電防止剤。
- （Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む水溶液に（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを溶解し、得られた溶液を乾燥する工程を含む、ポリエステル樹脂用帯電防止剤の製造方法。
- （Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する、ポリエステル樹脂組成物。
- ポリエステル樹脂がＰＥＴ、ＰＥＴ－Ｇ及びポリ乳酸からなる群から選ばれるいずれか一種以上である、請求項３に記載のポリエステル樹脂組成物。
- （Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する、ポリエステル樹脂組成物用マスターバッチ。
- （Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有する粒子の、ポリエステル樹脂の帯電防止のための使用。
- （Ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ｂ）数平均分子量１０００～１００００のポリアルキレングリコールを含有するマスターバッチの、ポリエステル樹脂組成物への使用。
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|---|---|---|---|
| CN202310233772.9A CN116804110A (zh) | 2022-03-25 | 2023-03-13 | 聚酯树脂用抗静电剂和聚酯树脂组合物以及聚酯树脂组合物用母料 |
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2023
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