JP2023136762A - 樹脂組成物、フィルム、および二軸延伸フィルムの製造方法 - Google Patents
樹脂組成物、フィルム、および二軸延伸フィルムの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023136762A JP2023136762A JP2022042635A JP2022042635A JP2023136762A JP 2023136762 A JP2023136762 A JP 2023136762A JP 2022042635 A JP2022042635 A JP 2022042635A JP 2022042635 A JP2022042635 A JP 2022042635A JP 2023136762 A JP2023136762 A JP 2023136762A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- film
- pentene
- group
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 36
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 270
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 120
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 23
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 11
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 18
- 239000010408 film Substances 0.000 description 131
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 70
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 49
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 41
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 24
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 20
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 19
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 9
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 9
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 8
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 239000011104 metalized film Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 6
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-dicyclohexylnaphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=C ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Na+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 3
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 2
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- HTGQCLJTWPSFNL-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OB(O)O HTGQCLJTWPSFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHWBOQAWKNFLRG-UEQSERJNSA-N (3s,4s,5s,6r)-1,8-bis(4-ethylphenyl)octa-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C=C(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC1=CC=C(CC)C=C1 OHWBOQAWKNFLRG-UEQSERJNSA-N 0.000 description 1
- OCXJHVOMJCHTBT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6,7,8-octamethyl-9h-fluorene Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C2=C1C1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C2 OCXJHVOMJCHTBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGQHNQQPLWRNHD-UHFFFAOYSA-N 1,3,7,9-tetratert-butyl-11-hydroxy-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP(O)(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C GGQHNQQPLWRNHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGLYHHCCIBZMLN-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[4-(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C=CC=CC1=CC=C(C)C=C1 KGLYHHCCIBZMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWDVCUXGELFJOC-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n,3-n-tris(2-methylcyclohexyl)propane-1,2,3-tricarboxamide Chemical compound CC1CCCCC1NC(=O)CC(C(=O)NC1C(CCCC1)C)CC(=O)NC1C(C)CCCC1 NWDVCUXGELFJOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNYGCDOWFJXOSW-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n,5-n-tricyclohexylbenzene-1,3,5-tricarboxamide Chemical compound C=1C(C(=O)NC2CCCCC2)=CC(C(=O)NC2CCCCC2)=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 LNYGCDOWFJXOSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003469 3-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-6,7,13,14-tetrone Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(=O)C(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2=O KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFZKLFKSJQUIBS-UHFFFAOYSA-N 77308-48-6 Chemical group CC1(C)CCC(C)(C)C2=C1C=C1C(C=C3C(C)(C)CCC(C3=C3)(C)C)=C3CC1=C2 JFZKLFKSJQUIBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N Bis(methylbenzylidene)sorbitol Chemical compound OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=C(C)C=1C=CC=CC=1)=C(C)C1=CC=CC=C1 WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical group CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical group C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011157 advanced composite material Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZGNIGAHODXRWIT-UHFFFAOYSA-K aluminum;4-tert-butylbenzoate Chemical compound [Al+3].CC(C)(C)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1.CC(C)(C)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1.CC(C)(C)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 ZGNIGAHODXRWIT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- XXHCQZDUJDEPSX-UHFFFAOYSA-L calcium;cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C1CCCCC1C([O-])=O XXHCQZDUJDEPSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N chromium(III) oxide Inorganic materials O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- QQRGOZKHLWDWHF-UHFFFAOYSA-H dialuminum;hexanedioate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O.[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O.[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O QQRGOZKHLWDWHF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000005299 dibenzofluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC=C3)* 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXDGCBFGSXNGQD-UHFFFAOYSA-L disodium;bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].C1CC2C(C([O-])=O)C(C(=O)[O-])C1C2 FXDGCBFGSXNGQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- UADIOTAIECKQLQ-UHFFFAOYSA-M lithium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Li+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C UADIOTAIECKQLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N methyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N nonane-1,2,3,4,5,6,7,8,9-nonol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- MRIUYXDCNPFYLN-UHFFFAOYSA-M potassium;bis(4-tert-butylphenyl) phosphate Chemical compound [K+].C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP([O-])(=O)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 MRIUYXDCNPFYLN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- KYKFCSHPTAVNJD-UHFFFAOYSA-L sodium adipate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O KYKFCSHPTAVNJD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001601 sodium adipate Substances 0.000 description 1
- 235000011049 sodium adipate Nutrition 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- IEFYQJPRHOKDLM-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3,7,9-tetratert-butyl-5-methyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Na+].CC1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C IEFYQJPRHOKDLM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNAQARSCIHDMGI-UHFFFAOYSA-M sodium;bis(4-tert-butylphenyl) phosphate Chemical compound [Na+].C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP([O-])(=O)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 SNAQARSCIHDMGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920006302 stretch film Polymers 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical group CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZSKHRTUXHLAHS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C AZSKHRTUXHLAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、４－メチル－１－ペンテン系重合体そのものが有する、電気特性などの優れた特性を損なうことなく、良好な延伸性を有する、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂組成物、その樹脂組成物から成形して得られるフィルム、その樹脂組成物から二軸延伸フィルムを製造する方法を提供することを目的とする。【解決手段】４－メチル－１－ペンテン系重合体系重合体（Ａ）、および結晶核剤（Ｂ）を含み、４－メチル－１－ペンテン系重合体系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量が１０００～５０００ｐｐｍの範囲である、樹脂組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、樹脂組成物、フィルム、および二軸延伸フィルムの製造方法に関し、より詳しくは、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂組成物、ならびに、その樹脂組成物を成形して得られるフィルム、およびその組成物から二軸延伸フィルムを製造する方法に関する。
４－メチル－１－ペンテン単独重合体、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体などの４－メチル－１－ペンテン系重合体は、ポリエチレン、ポリプロピレンに比べ、耐熱性、透明性、電気特性などに優れており、種々の用途、例えば、キャパシタ用フィルムなど、への利用が検討されてきている。しかし、４－メチル－１－ペンテン系重合体は、一般的に、ポリエチレンやポリプロピレンと比較すると、延伸性に乏しい。
そのため、従来から、４－メチル－１－ペンテン系重合体そのものの特性を改良することにより、延伸性を高めた、樹脂組成物が検討されてきている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
そのため、従来から、４－メチル－１－ペンテン系重合体そのものの特性を改良することにより、延伸性を高めた、樹脂組成物が検討されてきている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
しかし、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂組成物では、さらに延伸性を高めることが求められる場合があった。また、４－メチル－１－ペンテン系重合体そのものが持つ優れた特性（例えば電気特性）を活かしたいものの、フィルム、特に延伸フィルムの製造が困難な４－メチル－１－ペンテン系重合体もあり、このような４－メチル－１－ペンテン系重合体の持つ優れた特性を活かしつつ、フィルムなどの製造が可能な延伸性に優れた樹脂組成物が求められていた。
本発明は、４－メチル－１－ペンテン系重合体そのものが有する、電気特性などの優れた特性を損なうことなく、良好な延伸性を有する、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂組成物、その樹脂組成物から成形して得られるフィルム、その樹脂組成物から二軸延伸フィルムを製造する方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、このような状況において検討を行った結果、４－メチル－１－ペンテン系重合体に対して特定の量の結晶核剤を添加した樹脂組成物によれば、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、例えば以下の［１］～［６］に関する。
［１］ ４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）、および結晶核剤（Ｂ）を含み、
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量が１０００～５０００ｐｐｍの範囲である、樹脂組成物。
［２］ ４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）が、４－メチル－１－ペンテン単独重合体、ならびに４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を９０モル％以上と、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィン（但し、４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれる少なくとも１種から選ばれる単量体から導かれる構成単位１０モル％以下とを含む４－メチル－１－ペンテン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つである、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］ デカリン中１３５℃で測定した４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の極限粘度［η］が１．０～７．０ｄＬ／ｇの範囲である、［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
［４］ ［１］～［３］のいずれか１つに記載の樹脂組成物を含んでなるフィルム。
［５］ キャパシタ用フィルムである、［４］に記載のフィルム。
［６］ ［１］～［３］のいずれか１つに記載の樹脂組成物を押出成形して原反フィルムを製造する工程、および
前記原反フィルムを、フィルム長手方向（ＭＤ方向）およびフィルム幅方向（ＴＤ方向）に各々１．１～１０倍で延伸する二軸延伸工程を含む、
二軸延伸フィルムの製造方法。
［１］ ４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）、および結晶核剤（Ｂ）を含み、
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量が１０００～５０００ｐｐｍの範囲である、樹脂組成物。
［２］ ４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）が、４－メチル－１－ペンテン単独重合体、ならびに４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を９０モル％以上と、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィン（但し、４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれる少なくとも１種から選ばれる単量体から導かれる構成単位１０モル％以下とを含む４－メチル－１－ペンテン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つである、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］ デカリン中１３５℃で測定した４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の極限粘度［η］が１．０～７．０ｄＬ／ｇの範囲である、［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
［４］ ［１］～［３］のいずれか１つに記載の樹脂組成物を含んでなるフィルム。
［５］ キャパシタ用フィルムである、［４］に記載のフィルム。
［６］ ［１］～［３］のいずれか１つに記載の樹脂組成物を押出成形して原反フィルムを製造する工程、および
前記原反フィルムを、フィルム長手方向（ＭＤ方向）およびフィルム幅方向（ＴＤ方向）に各々１．１～１０倍で延伸する二軸延伸工程を含む、
二軸延伸フィルムの製造方法。
本発明によれば、４－メチル－１－ペンテン系重合体そのものが有する、電気特性などの優れた特性を損なうことなく、良好な延伸性を有する、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂組成物、およびその樹脂組成物から成形して得られるフィルムが提供される。またその樹脂組成物を用いて、二軸延伸フィルムが製造できる。
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
ここで、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において、用語「キャパシタ」は、コンデンサと同じ意味で用いる。
ここで、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において、用語「キャパシタ」は、コンデンサと同じ意味で用いる。
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、４－メチル－１－ペンテン系重合体系重合体（Ａ）、および結晶核剤（Ｂ）を含み、４－メチル－１－ペンテン系重合体系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量が１０００～５０００ｐｐｍの範囲である。
本発明の樹脂組成物は、４－メチル－１－ペンテン系重合体系重合体（Ａ）、および結晶核剤（Ｂ）を含み、４－メチル－１－ペンテン系重合体系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量が１０００～５０００ｐｐｍの範囲である。
（４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ））
本発明で用いる４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を主体として含む重合体であり、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を、典型的には５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上含む重合体である。４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、４－メチル－１－ペンテン単独重合体（Ａ１）であっても、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位と４－メチル－１－ペンテン以外の他の単量体から導かれる単位とを含む４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）であってもよい。また、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を含む重合体を２種以上含む重合体の混合物からなり、その混合物が４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を主体として含む重合体となっているものであってもよい。
なお、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）中の各単量体から導かれる構成単位の含有量は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の全構成単位を１００モル％とした際の含有量を意味する。
本発明で用いる４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を主体として含む重合体であり、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を、典型的には５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上含む重合体である。４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、４－メチル－１－ペンテン単独重合体（Ａ１）であっても、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位と４－メチル－１－ペンテン以外の他の単量体から導かれる単位とを含む４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）であってもよい。また、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を含む重合体を２種以上含む重合体の混合物からなり、その混合物が４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を主体として含む重合体となっているものであってもよい。
なお、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）中の各単量体から導かれる構成単位の含有量は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の全構成単位を１００モル％とした際の含有量を意味する。
４－メチル－１－ペンテン共重合体の構成単位となり得る、他の単量体としては、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィン（但し、４－メチル－１－ペンテンを除く）が好ましい（以下、「エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィン（但し、４－メチル－１－ペンテンを除く）」を共重合α－オレフィンとも称する。）。
共重合α－オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンが挙げられる。共重合α－オレフィンとしては、例えば、適度な弾性率と、優れた柔軟性、可とう性および延伸加工性とを付与できる点から、炭素数８～１８のα－オレフィンが好ましく、１－オクテン、１－デセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセンおよび１－オクタデセンがより好ましい。共重合α－オレフィンの炭素数が、上記範囲にあると、かかる共重合体を含む樹脂組成物の延伸加工性がより良好になり、その結果、成形時にロールや金型からの離型の際にクラックや端部の割れによる外観不良が生じにくくなる傾向にある。
前記共重合α－オレフィンは単独で用いられていてもよく、２種以上混合して用いられていてもよい。
共重合α－オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンが挙げられる。共重合α－オレフィンとしては、例えば、適度な弾性率と、優れた柔軟性、可とう性および延伸加工性とを付与できる点から、炭素数８～１８のα－オレフィンが好ましく、１－オクテン、１－デセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセンおよび１－オクタデセンがより好ましい。共重合α－オレフィンの炭素数が、上記範囲にあると、かかる共重合体を含む樹脂組成物の延伸加工性がより良好になり、その結果、成形時にロールや金型からの離型の際にクラックや端部の割れによる外観不良が生じにくくなる傾向にある。
前記共重合α－オレフィンは単独で用いられていてもよく、２種以上混合して用いられていてもよい。
４－メチル－１－ペンテン共重合体の構成単位となり得る、共重合α－オレフィン以外の他の単量体としては、例えば、環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能ビニル化合物、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィンが挙げられる。環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能ビニル化合物、水酸基含有オレフィンおよびハロゲン化オレフィンとしては、例えば、特開２０１３－１６９６８５号公報の段落［００３５］～［００４１］に記載の化合物を用いることができる。
前記他の単量体は単独で用いられていてもよく、２種以上組み合わせて用いられていてもよい。
前記他の単量体は単独で用いられていてもよく、２種以上組み合わせて用いられていてもよい。
４－メチル－１－ペンテン系重合体系重合体（Ａ）の中でも、４－メチル－１－ペンテン単独重合体（Ａ１）、ならびに４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を９０モル％以上と、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィン（但し、４－メチル－１－ペンテンを除く）（共重合α－オレフィン）からなる群より選ばれる少なくとも１種から選ばれる単量体から導かれる構成単位１０モル％以下とを含む４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。このような４－メチル－１－ペンテン単独重合体（Ａ１）または４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）を含む樹脂組成物は、例えば延伸成形性に優れる。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）における、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量は、好ましくは９０．０～９９．９モル％、より好ましくは９２．０～９９．９モル％、さらに好ましくは９４．０～９９．９モル％である。また、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）における共重合α－オレフィンから導かれる構成単位の含有量は、好ましくは０．１～１０．０モル％、より好ましくは０．１～８．０モル％、さらに好ましくは０．１～６．０モル％である。
前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）は、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合α－オレフィン以外の他の単量体から導かれる構成単位を含んでいてもよい。その他の単量体から導かれる構成単位の量は、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下である。
前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．０～７．０ｄＬ／ｇであることが好ましい。このような範囲の極限粘度［η］の範囲の４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物は、より延伸性に優れる。延伸性と得られる成形体（例えばフィルム）の特性がより優れる点から、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、好ましくは１．０～７．０ｄＬ／ｇ、より好ましくは１．０～６．５ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは１．０～６．０ｄＬ／ｇである。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の極限粘度［η］は、例えば、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）を製造する際の水素濃度および圧力等を適宜選択することにより、所望の値とすることができる。また、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）として複数の重合体を用いる場合には、使用する各重合体の含有量を調整することにより極限粘度［η］を所望の値とすることができる。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）は、好ましくは１８０～２６０℃、より好ましくは１８５～２５５℃、さらに好ましくは１９５～２５０℃、特に好ましくは２００～２４５℃である。なお、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）のＴｍは、具体的には下記実施例に記載の方法で測定した値である。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）のＴｍが、前記範囲にあると４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物の耐熱性が優れる傾向にある。４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）のＴｍは、例えば、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の分子量、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）が４－メチル－１－ペンテン共重合体である場合には、４－メチル－１－ペンテン以外の他の単量体の種類、４－メチル－１－ペンテン以外の他の単量体から導かれる構成単位の含有量等によって所望の値とすることができる。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）のＴｍが、前記範囲にあると４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物の耐熱性が優れる傾向にある。４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）のＴｍは、例えば、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の分子量、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）が４－メチル－１－ペンテン共重合体である場合には、４－メチル－１－ペンテン以外の他の単量体の種類、４－メチル－１－ペンテン以外の他の単量体から導かれる構成単位の含有量等によって所望の値とすることができる。
（４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の製造方法）
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の製造方法は、所望の樹脂組成物が得られる限り、特に制限はない。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、例えば、４－メチル－１－ペンテンを含む単量体を、重合触媒存在下、重合することにより製造できる。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の製造方法は、所望の樹脂組成物が得られる限り、特に制限はない。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、例えば、４－メチル－１－ペンテンを含む単量体を、重合触媒存在下、重合することにより製造できる。
４－メチル－１－ペンテンを含む単量体の重合は、単一の重合条件で行う単段重合により行ってもよいが、第１の重合条件で４－メチル－１－ペンテンを含む単量体の重合を行い、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の１種を製造した後に、第１の重合条件とは異なる第２の重合条件で４－メチル－１－ペンテンを含む単量体の重合を行い、前記１種とは組成または分子量などの特性が異なる４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）を製造する多段重合により行ってもよい。また、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の１種と、その１種とは組成または分子量などの特性が異なる４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）とを異なる重合条件で別々に重合した後、これらを混合する方法によって製造されてもよい。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合は、通常重合溶媒中で行われる。重合溶媒としては、通常炭化水素系溶媒が用いられ、炭化水素系溶媒としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。これら重合溶媒は単独で用いられてもよく、２種以上混合して用いられてもよい。
また、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合では、単量体自体を溶媒として、４－メチル－１－ペンテンを含む単量体の重合を行ってもよい。
また、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合では、単量体自体を溶媒として、４－メチル－１－ペンテンを含む単量体の重合を行ってもよい。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合を、重合溶媒中で行う場合、その重合形態は、スラリー重合であっても、溶液重合でもあってもよいが、スラリー重合が好適な一形態である。ここでスラリー重合とは、重合により生じる重合体の少なくとも一部が、重合溶媒に実質的に溶解することなく、例えば微粒子として上記媒体に分散した形で存在する形態である。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合温度は、通常は０～１００℃、好ましくは２０～７０℃である。４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合圧力は、通常は常圧～１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧～５ＭＰａゲージ圧である。４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの形式によって行ってもよい。また、複数の重合条件を採用する多段重合では、上記重合条件は同一でも異なってもよい。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合は、水素存在下で行うことが好ましい一形態である。水素は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合触媒の重合活性を向上させる効果、得られる重合体の分子量を増加または低下させる効果などがある。
重合系内に水素を添加する場合、その量は、単量体に含まれる、４－メチル－１－ペンテンおよび必要に応じて含まれる共重合α－オレフィン１モルあたり、０．００００１～１００ＮＬ程度が適当である。重合系内の水素濃度は、水素の供給量を調整する以外にも、水素を生成または消費する反応を重合系内で行う方法、膜を利用して重合系から水素を分離する方法、水素を含む一部のガスを重合系外に放出する方法などによっても調整できる。
重合系内に水素を添加する場合、その量は、単量体に含まれる、４－メチル－１－ペンテンおよび必要に応じて含まれる共重合α－オレフィン１モルあたり、０．００００１～１００ＮＬ程度が適当である。重合系内の水素濃度は、水素の供給量を調整する以外にも、水素を生成または消費する反応を重合系内で行う方法、膜を利用して重合系から水素を分離する方法、水素を含む一部のガスを重合系外に放出する方法などによっても調整できる。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の分子量は、例えば、重合系内に水素を存在させる、重合温度を変化させることによって調節できる。また、後述の担体（β）の違い、重合溶媒中の４－メチル－１－ペンテン濃度の調整により、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の分子量は調節できる。
スラリー重合の形態により４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）を製造する場合には、得られるスラリーにおける重合体の溶媒可溶部（ＳＰ）量を、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下に調節する。ＳＰ量が上記範囲にあると固液分離性に優れる。重合触媒として後述するようなメタロセン触媒を用いる場合、適切なメタロセン触媒を用いることでＳＰ量を上記範囲に調整できる。例えば後述する好ましいメタロセン化合物（一般式［α１］、さらに好ましくは一般式［α２］）を含むメタロセン触媒を用いることで、溶媒可溶部（ＳＰ）の発生が抑制され、ＳＰ量を上述の好ましい範囲に調整しやすい。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合触媒としては、メタロセン触媒、メタロセン触媒以外の重合触媒などが挙げられる。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）のメタロセン触媒以外の重合触媒としては、例えば、国際公開第２００６／０５４６１３号に開示されたオレフィン重合用触媒（国際公開第２００６／０５４６１３号の比較例に開示された触媒を含む）が挙げられる。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）のメタロセン触媒以外の重合触媒としては、例えば、国際公開第２００６／０５４６１３号に開示されたオレフィン重合用触媒（国際公開第２００６／０５４６１３号の比較例に開示された触媒を含む）が挙げられる。
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の重合触媒としては、メタロセン触媒が好ましい。メタロセン触媒を用いた場合には、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の結晶化度、分子量分布などの物性制御が容易となる。
メタロセン触媒は、後述のメタロセン化合物（α）を含むことが好ましい。
メタロセン触媒は、担体（β）をさらに含むことができる。
メタロセン触媒は、好ましくは、体積統計値でのＤ５０が１～５００μｍの範囲にある粒子状触媒であり、Ｄ５０はより好ましくは２～２００μｍ、さらに好ましくは５～５０μｍの範囲にある。体積統計値でのＤ５０は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＭＴ３３００ＥＸ ＩＩを利用し、レーザー回折・散乱法により求めることができる。メタロセン触媒のＤ５０は、通常、後述する担体（β）のＤ５０と同等、すなわち、担体（β）のＤ５０の通常は０．９０～１．１０倍の範囲、好ましくは０．９５～１．０５倍の範囲、より好ましくは１．０～１．０３倍の範囲にある。
メタロセン触媒は、担体（β）をさらに含むことができる。
メタロセン触媒は、好ましくは、体積統計値でのＤ５０が１～５００μｍの範囲にある粒子状触媒であり、Ｄ５０はより好ましくは２～２００μｍ、さらに好ましくは５～５０μｍの範囲にある。体積統計値でのＤ５０は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＭＴ３３００ＥＸ ＩＩを利用し、レーザー回折・散乱法により求めることができる。メタロセン触媒のＤ５０は、通常、後述する担体（β）のＤ５０と同等、すなわち、担体（β）のＤ５０の通常は０．９０～１．１０倍の範囲、好ましくは０．９５～１．０５倍の範囲、より好ましくは１．０～１．０３倍の範囲にある。
〈メタロセン化合物（α）〉
メタロセン化合物（α）としては、例えば、国際公開第２００５／１２１１９２号、国際公開第２０１４／０５０８１７号、国際公開第２０１４／１２３２１２号、国際公開第２０１７／１５０２６５号等で開示の化合物が例示される。国際公開第２０１４／０５０８１７号、国際公開第２０１７／１５０２６５号等で開示の架橋メタロセン化合物が好ましい。
メタロセン化合物（α）としては、例えば、国際公開第２００５／１２１１９２号、国際公開第２０１４／０５０８１７号、国際公開第２０１４／１２３２１２号、国際公開第２０１７／１５０２６５号等で開示の化合物が例示される。国際公開第２０１４／０５０８１７号、国際公開第２０１７／１５０２６５号等で開示の架橋メタロセン化合物が好ましい。
メタロセン化合物（α）は、一般式［α１］で表される化合物が好ましい。
式［α１］中、Ｒ1は炭化水素基、ケイ素含有基、またはハロゲン含有炭化水素基であり、Ｒ2～Ｒ10は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基、ハロゲン原子またはハロゲン含有炭化水素基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよく、これら基のうち２つの基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは周期表第４族遷移金属であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、炭素数１０以下の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子、または孤立電子対で配位可能な中性配位子であり、Ｑが２以上含まれる場合には、Ｑは同一でも異なっていてもよく、ｊは１～４の整数である。
上記メタロセン化合物（α）としては、重合活性の低下が少なく、高立体規則性重合が可能であり、また４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）が４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の場合は共重合α－オレフィンとの共重合性能に優れ、かつ高分子量の共重合体が得られる錯体化合物が好ましい。高立体規則性重合が可能であるメタロセン化合物（α）を用いた場合は、その重合形態がスラリー重合であった場合も、生成重合体の溶媒可溶成分（溶媒可溶部）が抑制され、得られる重合体の融点を高い範囲に調整でき、重合体の耐熱性を高くできる。また、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）が４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の場合、共重合α－オレフィンとの共重合性能に優れるメタロセン化合物（α）を用いた場合は、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２ ）を含む樹脂組成物の用途に応じ、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の柔軟性を適切に設定することができる。また、高分子量の４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）が得られるメタロセン化合物（α）を用いた場合は、その共重合体の分子量を高くすることができ、得られる４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の強度や靭性を高いものにすることができる。
上述の点から好適なメタロセン化合物としては、一般式［α１］で表される化合物の中でも、国際公開第２０１４／０５０８１７号などに記載の、一般式［α２］で表される化合物が挙げられる。
式［α２］中、Ｒ1bは炭化水素基、ケイ素含有基またはハロゲン含有炭化水素基であり、Ｒ2b～Ｒ12bは水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基、ハロゲン原子またはハロゲン含有炭化水素基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよく、これら基のうち２つの基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは周期表第４族遷移金属であり、ｎは１～３の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、炭素数１０以下の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子であり、Ｑが２以上含まれる場合には、Ｑは同一でも異なっていてもよく、ｊは１～４の整数である。
（Ｒ1からＲ10、Ｒ1bからＲ12b）
式［α１］および［α２］中、Ｒ1からＲ10、およびＲ1bからＲ12bとなり得る炭化水素基としては、例えば、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基、環状飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基、飽和炭化水素基が有する１または２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換してなる基が挙げられる。炭化水素基の炭素数は、通常１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１０である。
式［α１］および［α２］中、Ｒ1からＲ10、およびＲ1bからＲ12bとなり得る炭化水素基としては、例えば、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基、環状飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基、飽和炭化水素基が有する１または２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換してなる基が挙げられる。炭化水素基の炭素数は、通常１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１０である。
前記直鎖状炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカニル基等の直鎖状アルキル基；アリル基等の直鎖状アルケニル基が挙げられる。
前記分岐状炭化水素基としては、例えば、イソプロピル基、tert－ブチル基、tert－アミル基、３－メチルペンチル基、１，１－ジエチルプロピル基、１，１－ジメチルブチル基、１－メチル－１－プロピルブチル基、１，１－プロピルブチル基、１，１－ジメチル－２－メチルプロピル基、１－メチル－１－イソプロピル－２－メチルプロピル基等の分岐状アルキル基が挙げられる。
前記環状飽和炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ノルボルニル基、アダマンチル基、メチルアダマンチル基等の多環式基が挙げられる。
前記環状不飽和炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基等のアリール基；シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基；５－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エニル基等の多環の不飽和脂環式基が挙げられる。
前記飽和炭化水素基が有する１または２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換してなる基としては、例えば、ベンジル基、クミル基、１，１－ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基等のアルキル基が有する１または２以上の水素原子をアリール基に置換してなる基が挙げられる。
式［α１］および［α２］中、Ｒ1からＲ10、およびＲ1bからＲ12bとなり得るケイ素含有基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基等の式－ＳｉＲ3（式中、複数あるＲはそれぞれ独立に炭素数１～１５のアルキル基またはフェニル基である。）で表される基が挙げられる。
式［α１］および［α２］中、Ｒ1からＲ10、およびＲ1bからＲ12bとなり得るハロゲン含有炭化水素基としては、例えば、トリフルオロメチル基等の、上記炭化水素基が有する１または２以上の水素原子をハロゲン原子に置換してなる基が挙げられる。
式［α１］および［α２］中、Ｒ2からＲ10、およびＲ2bからＲ12bとなり得るハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
Ｒ2からＲ10、およびＲ2bからＲ12bの基のうち、２つの基（例：Ｒ2bとＲ3b、Ｒ3bとＲ4b、Ｒ5bとＲ6b、Ｒ6bとＲ7b、Ｒ8bとＲ9b、Ｒ9bとＲ10b、Ｒ10bとＲ11b、Ｒ11bとＲ12b）が互いに結合して環を形成していてもよく、この環形成された部分は、化合物１分子中に２箇所以上存在してもよい。
Ｒ2からＲ10、およびＲ2bからＲ12bの基のうち、２つの基（例：Ｒ2bとＲ3b、Ｒ3bとＲ4b、Ｒ5bとＲ6b、Ｒ6bとＲ7b、Ｒ8bとＲ9b、Ｒ9bとＲ10b、Ｒ10bとＲ11b、Ｒ11bとＲ12b）が互いに結合して環を形成していてもよく、この環形成された部分は、化合物１分子中に２箇所以上存在してもよい。
上述した２つの基が互いに結合して形成された環（スピロ環、付加的な環）としては、例えば、脂環、芳香環が挙げられる。具体的には、シクロヘキサン環、ベンゼン環、水素化ベンゼン環、シクロペンテン環が挙げられ、好ましくはシクロヘキサン環、ベンゼン環および水素化ベンゼン環である。また、このような環構造は、環上にアルキル基等の環に含まれる水素を置換した置換基をさらに有していてもよい。
式［α２］中、Ｒ1bは、立体規則性の観点から、炭化水素基であることが好ましく、炭素数１～２０の炭化水素基であることがより好ましく、アリール基ではないことがさらに好ましく、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基または環状飽和炭化水素基であることがとりわけ好ましく、遊離原子価を有する炭素（シクロペンタジエニル環に結合する炭素）が３級炭素である置換基であることが特に好ましい。
前記Ｒ1bとしては、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert－ブチル基、tert－ペンチル基、tert－アミル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－アダマンチル基が例示でき、より好ましくはtert－ブチル基、tert－ペンチル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－アダマンチル基等の遊離原子価を有する炭素が３級炭素である置換基であり、特に好ましくはtert－ブチル基、１－アダマンチル基である。
式［α２］において、フルオレン環部分は公知のフルオレン誘導体から得られる構造であれば特に制限されないが、Ｒ4bおよびＲ5bは、立体規則性、分子量の観点から、好ましくは水素原子である。
式［α２］において、Ｒ2b、Ｒ3b、Ｒ6bおよびＲ7bは、好ましくは水素原子または炭化水素基であり、より好ましくは炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１～２０の炭化水素基である。また、Ｒ2bとＲ3bが互いに結合して環を形成し、かつＲ6bとＲ7bが互いに結合して環を形成していてもよい。このような置換フルオレニル基としては、例えば、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレニル基、1,1,3,3,6,6,8,8-オクタメチル-2,3,6,7,8,10-ヘキサヒドロ-1H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル基、1',1',3',6',8',8'-ヘキサメチル-1'H,8'H-ジシクロペンタ［b,h］フルオレニル基が挙げられ、特に好ましくは1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレニル基である。
式［α２］において、Ｒ8bは水素原子であることが好ましい。Ｒ9bは炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ9bは直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基等の炭素数２以上のアルキル基、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基であることがさらに好ましく、Ｒ9bは炭素数２以上のアルキル基であることがとりわけ好ましい。また、合成上の観点からは、Ｒ10bおよびＲ11bは水素原子であることも好ましい。
式［α２］において、ｎ＝１である場合、Ｒ9bおよびＲ10bが互いに結合して環を形成していることがより好ましく、当該環がシクロヘキサン環等の６員環であることが特に好ましい。この場合、Ｒ11bは水素原子であることが好ましい。Ｒ12bは、炭化水素基であることが好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。
（Ｍ、Ｑ、ｎおよびｊについて）
式［α１］および［α２］中、Ｍは周期表第４族遷移金属であり、例えばＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり、好ましくはＺｒまたはＨｆであり、特に好ましくはＺｒである。
式［α１］および［α２］中、Ｍは周期表第４族遷移金属であり、例えばＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり、好ましくはＺｒまたはＨｆであり、特に好ましくはＺｒである。
式［α１］および［α２］中、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、炭素数１０以下の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示す。Ｑでのハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
式［α１］および［α２］中、Ｑにおける炭化水素基としては、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基が好ましい。炭素数１～１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、２－メチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１，１－ジエチルプロピル基、１－エチル－１－メチルプロピル基、１，１，２，２－テトラメチルプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，１，３－トリメチルブチル基、ネオペンチル基が例示され；炭素数３～１０のシクロアルキル基としては、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシル基、１－メチル－１－シクロヘキシル基が例示される。炭化水素基の炭素数は、５以下であることがより好ましい。
炭素数１０以下の中性の共役または非共役ジエンとしては、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－３－メチル－１，３－ペンタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ジベンジル－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－２，４－ヘキサジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，３－ペンタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ジトリル－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ビス（トリメチルシリル）－１，３－ブタジエンが例示される。
アニオン配位子としては、メトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ等のアルコキシ基；フェノキシ等のアリールオキシ基；アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基；メシレート、トシレート等のスルホネート基が例示される。
孤立電子対で配位可能な中性配位子としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン等の有機リン化合物；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン等のエーテル類が例示される。
Ｑの好ましい態様は、ハロゲン原子または炭素数１～５のアルキル基である。
式［α２］中、ｎは１～３の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。ｎが上記値であることにより、生成する重合体を効率的に得る観点から好ましい。
式［α２］中、ｎは１～３の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。ｎが上記値であることにより、生成する重合体を効率的に得る観点から好ましい。
式［α１］および［α２］中、ｊは１～４の整数であり、好ましくは２である。
以上、一般式［α１］または［α２］で表される化合物の構成、すなわちＲ1～Ｒ10、Ｒ1b～Ｒ12b、Ｍ、ｎ、Ｑおよびｊについて、好ましい態様を説明した。本発明では、それぞれの好適態様の任意の組合せも好ましい態様である。このような架橋メタロセン化合物は、上記物性を有する重合体を得るために好適に使用することができる。
以上、一般式［α１］または［α２］で表される化合物の構成、すなわちＲ1～Ｒ10、Ｒ1b～Ｒ12b、Ｍ、ｎ、Ｑおよびｊについて、好ましい態様を説明した。本発明では、それぞれの好適態様の任意の組合せも好ましい態様である。このような架橋メタロセン化合物は、上記物性を有する重合体を得るために好適に使用することができる。
一般式［α２］で表される化合物としては、(8-オクタメチルフルオレン-12'-イル-(2-(アダマンタン-1-イル)-８-メチル-3,3b,4,5,6,7,7a,8-オクタヒドロシクロペンタ[a]インデン))ジルコニウムジクロライドまたは(8-(2,3,6,7-テトラメチルフルオレン)-12'-イル-(2-(アダマンタン-1-イル)-8-メチル-3,3b,4,5,6,7,7a,8-オクタヒドロシクロペンタ[a]インデン))ジルコニウムジクロライドが特に好ましい。ここで、上記オクタメチルフルオレンとは1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレンのことである。
〈担体（β）〉
担体（β）は、好ましくは粒子状であり、その表面および内部にメタロセン化合物（α）を固定化させることで、前記メタロセン触媒が形成される。このような形態の触媒は一般にメタロセン担持触媒と呼ばれる。
担体（β）は、好ましくは粒子状であり、その表面および内部にメタロセン化合物（α）を固定化させることで、前記メタロセン触媒が形成される。このような形態の触媒は一般にメタロセン担持触媒と呼ばれる。
担体（β）は、有機アルミニウム化合物（β－１）、有機ホウ素化合物（β－２）、もしくは無機化合物（β－３）、またはこれらから選ばれる２種以上の複合体を主成分とする。
有機アルミニウム化合物（β－１）としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、トリシクロアルキルアルミニウムや、アルミノキサンに代表される有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられる。また、有機アルミニウム化合物（β－１）としては、例えば、ホウ素原子を含む有機アルミニウムオキシ化合物や、国際公開第２００５／０６６１９１号、国際公開第２００７／１３１０１０号に例示されているようなハロゲンを含むアルミノキサン、国際公開第２００３／０８２８７９号に例示されているようなイオン性アルミノキサンを挙げることもできる。
有機アルミニウム化合物（β－１）としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、トリシクロアルキルアルミニウムや、アルミノキサンに代表される有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられる。また、有機アルミニウム化合物（β－１）としては、例えば、ホウ素原子を含む有機アルミニウムオキシ化合物や、国際公開第２００５／０６６１９１号、国際公開第２００７／１３１０１０号に例示されているようなハロゲンを含むアルミノキサン、国際公開第２００３／０８２８７９号に例示されているようなイオン性アルミノキサンを挙げることもできる。
有機ホウ素化合物（β－２）としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｐ－トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（４－トリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｐ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４－トリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
無機化合物（β－３）としては、例えば、多孔質酸化物、無機ハロゲン化物、粘土、粘土鉱物、またはイオン交換性層状化合物が挙げられる。
多孔質酸化物としては、例えば、SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2等の酸化物、またはこれらを含む複合物もしくは混合物が挙げられる。例えば、天然または合成ゼオライト、SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-Cr2O3、SiO2-TiO2-MgOなどを例示することができる。
多孔質酸化物としては、例えば、SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2等の酸化物、またはこれらを含む複合物もしくは混合物が挙げられる。例えば、天然または合成ゼオライト、SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-Cr2O3、SiO2-TiO2-MgOなどを例示することができる。
無機ハロゲン化物としては、例えば、MgCl2、MgBr2、MnCl2、MnBr2が挙げられる。無機ハロゲン化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコール等の溶媒に無機ハロゲン化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
粘土は、通常は粘土鉱物を主成分として構成される。イオン交換性層状化合物は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有されるイオンが交換可能である。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物としては、粘土、粘土鉱物、または六方最密パッキング型、アンチモン型、CdCl2型、CdI2型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物を例示することができる。
粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理等、何れも使用できる。化学処理としては、具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理等が挙げられる。
本発明に用いる担体（β）として、高活性かつ溶媒可溶部量をさらに抑制する観点から、アルミニウム原子を含有する担体が好ましい。担体（β）中のアルミニウム原子の含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２０～６０質量％、さらに好ましくは３０～５０質量％、特に好ましくは３５～４７質量％である。
また、担体（β）の体積統計値でのＤ５０は、好ましくは１～５００μｍ、より好ましくは２～２００μｍ、さらに好ましくは５～５０μｍである。体積統計値でのＤ５０は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＭＴ３３００ＥＸＩＩを利用し、レーザー回折・散乱法により求めることができる。
このような担体（β）としては、固体状アルミノキサンが好適に用いられ、例えば、国際公開第２０１０／０５５６５２号、国際公開第２０１３／１４６３３７号、あるいは、国際公開第２０１４／１２３２１２号で開示される固体状アルミノキサンが特に好適に用いられる。
「固体状」とは、固体状アルミノキサンが用いられる反応環境下において、当該アルミノキサンが実質的に固体状態を維持することを意味する。より具体的には、例えばオレフィン重合触媒を構成する各成分を接触させてオレフィン重合固体触媒成分を調製する際、反応に用いられるヘキサンやトルエン等の不活性炭化水素媒体中、特定の温度・圧力環境下において前記アルミノキサンが固体状態であることを表す。
固体状アルミノキサンは、好ましくは式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位を有するアルミノキサンを含有し、より好ましくは式（１）で表される構成単位を有するアルミノキサンを含有し、さらに好ましくは式（１）で表される構成単位のみからなるポリメチルアルミノキサンを含有する。
式（１）中、Ｍｅはメチル基である。
式（２）中、Ｒ1は炭素数２～２０の炭化水素基、好ましくは炭素数２～１５の炭化水素基、より好ましくは炭素数２～１０の炭化水素基である。炭化水素基としては、例えば、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、２－メチルペンチル、３－メチルペンチル、４－メチルペンチル、２－メチルヘキシル、３－メチルヘキシル、２－エチルヘキシル等のアルキル基；シクロヘキシル、シクロオクチル等のシクロアルキル基；フェニル、トリル等のアリール基が挙げられる。
式（２）中、Ｒ1は炭素数２～２０の炭化水素基、好ましくは炭素数２～１５の炭化水素基、より好ましくは炭素数２～１０の炭化水素基である。炭化水素基としては、例えば、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、２－メチルペンチル、３－メチルペンチル、４－メチルペンチル、２－メチルヘキシル、３－メチルヘキシル、２－エチルヘキシル等のアルキル基；シクロヘキシル、シクロオクチル等のシクロアルキル基；フェニル、トリル等のアリール基が挙げられる。
固体状アルミノキサンの構造は必ずしも明らかにされておらず、通常は、式（１）および／または式（２）で表される構成単位が２～５０程度繰り返されている構成を有すると推定されるが、当該構成に限定されない。また、その構成単位の結合態様は、例えば、線状、環状またはクラスター状と種々であり、アルミノキサンは、通常、これらのうちの１種からなるか、または、これらの混合物であると推定される。また、アルミノキサンは、式（１）または式（２）で表される構成単位のみからなってもよい。
固体状アルミノキサンとしては、固体状ポリメチルアルミノキサンが好ましく、式（１）で表される構成単位のみからなる固体状ポリメチルアルミノキサンがより好ましい。固体状アルミノキサンは、通常は粒子状であり、体積統計値でのＤ５０が好ましくは１～５００μｍ、より好ましくは２～２００μｍ、さらに好ましくは５～５０μｍである。体積統計値でのＤ５０は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＭＴ３３００ＥＸ ＩＩを利用し、レーザー回折・散乱法により求めることができる。
固体状アルミノキサンは、比表面積が好ましくは１００～１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは３００～８００ｍ2／ｇである。比表面積は、ＢＥＴ吸着等温式を用い、固体表面におけるガスの吸着および脱着現象を利用して求めることができる。
固体状アルミノキサンは、触媒担体として機能する。このため、固体状アルミノキサンの他に、触媒担体として、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、塩化マグネシウム等の固体状無機担体、またはポリスチレンビーズ等の固体状有機担体を用いなくともよい。
固体状アルミノキサンは、例えば、国際公開第２０１０／０５５６５２号および国際公開第２０１４／１２３２１２号に記載された方法により調製することができる。
固体状アルミノキサンは、例えば、国際公開第２０１０／０５５６５２号および国際公開第２０１４／１２３２１２号に記載された方法により調製することができる。
〈有機化合物成分（γ）〉
メタロセン触媒は、さらに必要に応じて、有機化合物成分（γ）を含有することもできる。有機化合物成分（γ）は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。有機化合物成分（γ）としては、前述の有機アルミニウム化合物（β－１）を用いうる。その他に例えば、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物、アミド、ポリエーテルおよびスルホン酸塩が挙げられる。
メタロセン触媒は、さらに必要に応じて、有機化合物成分（γ）を含有することもできる。有機化合物成分（γ）は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。有機化合物成分（γ）としては、前述の有機アルミニウム化合物（β－１）を用いうる。その他に例えば、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物、アミド、ポリエーテルおよびスルホン酸塩が挙げられる。
〈各成分の使用法および添加順序〉
オレフィン重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。以下では、メタロセン化合物（α）、担体（β）および有機化合物成分（γ）を、それぞれ「成分（α）～（γ）」ともいう。
（ｉ）成分（α）と成分（β）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（ｉｉ）成分（α）を成分（β）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。
オレフィン重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。以下では、メタロセン化合物（α）、担体（β）および有機化合物成分（γ）を、それぞれ「成分（α）～（γ）」ともいう。
（ｉ）成分（α）と成分（β）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（ｉｉ）成分（α）を成分（β）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。
上記（ｉ）～（ｉｉ）の各方法においては、任意の段階でさらに成分（γ）が添加されてもよい。また、各触媒成分の少なくとも２つは予め接触されていてもよい。
また、成分（β）に成分（α）が担持された固体触媒成分においては、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン等のオレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに触媒成分が担持されていてもよい。
また、成分（β）に成分（α）が担持された固体触媒成分においては、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン等のオレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに触媒成分が担持されていてもよい。
本発明では、メタロセン化合物（α）と担体（β）と任意に他の成分とからメタロセン触媒を調製し、この触媒の存在下で４－メチル－１－ペンテンを含むモノマーを重合することが好ましい。「メタロセン触媒の存在下で４－メチル－１－ペンテンを含むモノマーを重合する」は、上記各方法のように、任意の方法でメタロセン触媒を構成する各成分を重合器に添加してモノマーを重合する態様を包含する。
メタロセン触媒を用いて４－メチル－１－ペンテンを含むモノマーの重合を行うに際して、メタロセン触媒を構成しうる各成分の使用量は以下のとおりである。また、メタロセン触媒において、各成分の含有量を以下のとおりに調節することができる。
成分（α）は、反応容積１リットル当り、通常は１０-10～１０-2モル、好ましくは１０-8～１０-3モルとなるような量で用いられる。成分（β－１）は、成分（β－１）中のアルミニウム原子と成分（α）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔Ａｌ／Ｍ〕が通常は１０～１００００、好ましくは３０～２０００、特に好ましくは１５０～５００となるような量で用いることができる。成分（β－２）は、成分（β－２）と成分（α）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（β－２）／Ｍ〕が通常は１０～１００００、好ましくは３０～２０００、さらに好ましくは１５０～５００となるような量で用いることができる。成分（β－３）は、成分（β－３）と成分（α）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（β－３）／Ｍ〕が通常は１０～１００００、好ましくは３０～２０００、さらに好ましくは１５０～５００となるような量で用いることができる。
成分（γ）を用いる場合は、成分（β）が成分（β－１）の場合には、成分（β－１）中のアルミニウム原子と成分（γ）のモル比〔Ａｌ／（γ）〕が通常は０．００２～５００、好ましくは０．０１～６０となるような量で、成分（β）が成分（β－２）の場合には、成分（β－２）と成分（γ）のモル比〔（β－２）／（γ）〕が通常は０．００２～５００、好ましくは０．０１～６０となるような量で、成分（β）が成分（β－３）の場合は、成分（β－３）と成分（γ）のモル比〔（β－３）／（γ）〕が通常は０．００２～５００、好ましくは０．０１～６０となるような量で用いることができる。
（結晶核剤（Ｂ））
本発明で用いられる結晶核剤（Ｂ）は、ポリオレフィンの結晶化を促進する特性を有する物質であれば、特に制限なく用いることができる。
前記結晶核剤としては、例えば、有機リン酸化合物またはその金属塩、アミド系化合物、有機カルボン酸またはその金属塩、ジベンジリデンソルビトールまたはその誘導体、芳香族スルホン酸塩またはその金属塩、ロジン酸部分金属塩、イミド系化合物、キナクリドンキノン化合物などの有機系結晶核剤；タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどの無機系結晶核剤等が挙げられる。
本発明で用いられる結晶核剤（Ｂ）は、ポリオレフィンの結晶化を促進する特性を有する物質であれば、特に制限なく用いることができる。
前記結晶核剤としては、例えば、有機リン酸化合物またはその金属塩、アミド系化合物、有機カルボン酸またはその金属塩、ジベンジリデンソルビトールまたはその誘導体、芳香族スルホン酸塩またはその金属塩、ロジン酸部分金属塩、イミド系化合物、キナクリドンキノン化合物などの有機系結晶核剤；タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどの無機系結晶核剤等が挙げられる。
結晶核剤（Ｂ）として用いられる有機リン酸化合物またはその金属塩としては、例えば、ナトリウム－ビス－（４－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、カリウム－ビス－（４－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート（商品名「アデカスタブＮＡ－１１」、ＡＤＥＫＡ製）、リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ジヒドロキシアルミニウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ヒドロキシアルミニウム－ビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート］、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）ナトリウム塩、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）水酸化アルミニウム塩を主成分とする複合物（商品名「アデカスタブＮＡ－２１」、ＡＤＥＫＡ製）、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェートと１２-ヒドロキシステアリン酸とを含み、かつリチウムを必須性分として含む複合物（商品名「アデカスタブＮＡ－７１」、ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。
結晶核剤（Ｂ）として用いられるアミド系化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］－１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシル－１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２,６－ナフタレンジカルボキサミド（商品名「エヌジェスター ＮＵ－１００」、新日本理化株式会社製）、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼンなどが挙げられる。
結晶核剤（Ｂ）として用いられる有機カルボン酸またはその金属塩としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４－ｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、アジピン酸アルミニウム、２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート、カルシウムシクロヘキサン－１，２－ジカルボキシレートなどが挙げられる。
結晶核剤（Ｂ）として用いられるジベンジリデンソルビトールまたはその誘導体としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３－ｐ－クロルベンジリデン－２，４－ｐ－メチルベンジリデンソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ｏ－ビス（４－プロピルベンジリデン）ノニトールなどが挙げられる。
結晶核剤（Ｂ）として用いられるジベンジリデンソルビトールまたはその誘導体としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３－ｐ－クロルベンジリデン－２，４－ｐ－メチルベンジリデンソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ｏ－ビス（４－プロピルベンジリデン）ノニトールなどが挙げられる。
これら結晶核剤（Ｂ）の中でも、４－メチル－１－ペンテン系重合体の優れた特性を損なうことなく、より良好な延伸性を有する樹脂組成物を得る観点から、有機系結晶核剤が好ましく、有機リン酸化合物またはその金属塩、アミド系化合物がより好ましい。
結晶核剤（Ｂ）は単独で用いても、二種以上の混合物として用いてもよい。
結晶核剤（Ｂ）は単独で用いても、二種以上の混合物として用いてもよい。
本発明の樹脂組成物においては、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量が１０００～５０００ｐｐｍ（質量基準）の範囲にある。４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量が１０００ｐｐｍ未満であると、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の結晶が大きくなりすぎてしまい、延伸破断起点の原因となってしまう。一方、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量が５０００ｐｐｍを超えると、結晶核剤（Ｂ）自身が延伸破断起点となってしまう場合がある。４－メチル－１－ペンテン系重合体の優れた特性を損なうことなく、より良好な延伸性を有する樹脂組成物を得る観点からは、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量は、好ましくは１０００～４０００ｐｐｍ、より好ましくは１０００～３０００ｐｐｍである。
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）以外の重合体を含んでもよい。
また、本発明の樹脂組成物は、従来公知の添加剤を含有してもよい。
前記添加剤としては、例えば、二次抗酸化剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、充填剤、塩酸吸収剤などが挙げられる。本発明の樹脂組成物中の添加剤の含有量は特に制限されないが、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、それぞれ、通常は５０質量部以下、好ましくは１０質量部以下である。
前記添加剤は単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
また、本発明の樹脂組成物は、従来公知の添加剤を含有してもよい。
前記添加剤としては、例えば、二次抗酸化剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、充填剤、塩酸吸収剤などが挙げられる。本発明の樹脂組成物中の添加剤の含有量は特に制限されないが、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、それぞれ、通常は５０質量部以下、好ましくは１０質量部以下である。
前記添加剤は単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物は、例えば、上記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）および結晶核剤（Ｂ）と、必要に応じて、その他の重合体および／または添加剤とを混合することにより製造できる。
本発明の樹脂組成物は、例えば、プラストミル、ヘンシェルミキサー、Ｖ－ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラー、ブレンダー、ニーダールーダー等の装置を用いて各成分を混合した後、得られた混合物を単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の装置でさらに溶融混練する方法により製造できる。得られた溶融混練物は、その後造粒または粉砕することにより、粒状物または粉状物の形態としてもよい。
本発明の樹脂組成物は、例えば、上記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）および結晶核剤（Ｂ）と、必要に応じて、その他の重合体および／または添加剤とを混合することにより製造できる。
本発明の樹脂組成物は、例えば、プラストミル、ヘンシェルミキサー、Ｖ－ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラー、ブレンダー、ニーダールーダー等の装置を用いて各成分を混合した後、得られた混合物を単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の装置でさらに溶融混練する方法により製造できる。得られた溶融混練物は、その後造粒または粉砕することにより、粒状物または粉状物の形態としてもよい。
本発明の樹脂組成物から、成形、典型的には熱成形することにより、種々の、本発明の樹脂組成物を含んでなる成形体を作製できる。熱成形方法としては、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、スタンピング成形、真空成形、カレンダー成形、フィラメント成形、発泡成形、パウダースラッシュ成形などが挙げられる。
また、上記成形体は、押出成形、射出成形、溶液流延等の方法で得られた一次成形体を、ブロー成形、延伸等の方法でさらに加工して得られた成形体であることができる。
また、上記成形体は、押出成形、射出成形、溶液流延等の方法で得られた一次成形体を、ブロー成形、延伸等の方法でさらに加工して得られた成形体であることができる。
＜フィルム＞
上記成形体としては、フィルムであることが好ましい一形態である。なお、本発明において、「フィルム」とは平面上の成形物の総称であり、シート、膜（メンブレン）、テープなども含む概念である。本発明のフィルムは、耐熱性、機械物性、電気特性（絶縁破壊電圧等）、離型性といった従来からある４－メチル－１－ペンテン共重合体の特性に加え、延伸性に優れる。本発明のフィルムは、本発明の樹脂組成物を含んでなり、例えば、通常は１８０～３００℃の範囲で溶融成形して得ることができる。本発明のフィルムの厚さは、通常は２～１０００μｍ、好ましくは２～５００μｍである。
上記成形体としては、フィルムであることが好ましい一形態である。なお、本発明において、「フィルム」とは平面上の成形物の総称であり、シート、膜（メンブレン）、テープなども含む概念である。本発明のフィルムは、耐熱性、機械物性、電気特性（絶縁破壊電圧等）、離型性といった従来からある４－メチル－１－ペンテン共重合体の特性に加え、延伸性に優れる。本発明のフィルムは、本発明の樹脂組成物を含んでなり、例えば、通常は１８０～３００℃の範囲で溶融成形して得ることができる。本発明のフィルムの厚さは、通常は２～１０００μｍ、好ましくは２～５００μｍである。
本発明のフィルムは、例えば、本発明の樹脂組成物から得られる単層フィルムのほか、本発明の樹脂組成物から得られる層を有する積層フィルムであることができる。積層フィルムを得る方法としては、例えば、あらかじめＴダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により他の層を積層する方法；複数のフィルムを独立して成形した後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法；複数の成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形法が挙げられる。前記表面層フィルムは、例えば、本発明の樹脂組成物から得られる層である。
本発明のフィルムの用途としては、例えば、
延伸フィルム：例えば、キャパシタ用フィルム；
半導体工程フィルム：例えば、ダイシングテープ、バックグラインドテープ、ダイボンディングフィルム、偏光板用フィルム；
包装用フィルム：例えば、食品包装用フィルム、ストレッチフィルム、ラップフィルム、通気性フィルム、シュリンクフィルム、イージーピールフィルム；
セパレーター：例えば、バッテリーセパレーター、リチウムイオン電池用セパレーター、燃料電池用電解質膜、粘着・接着材セパレーター；
電子部材用フィルム：例えば、拡散フィルム、反射フィルム、耐放射線フィルム、耐γ線フィルム、多孔フィルム；
離型フィルム：例えば、フレキシブルプリント基板用、ＡＣＭ基板用、リジットフレキシブル基板用、先端複合材料用、炭素繊維複合材硬化用、ガラス繊維複合材硬化用、アラミド繊維複合材硬化用、ナノ複合材硬化用、フィラー充填材硬化用、ウレタン硬化用、エポキシ硬化用、半導体封止用、偏光板用、拡散シート用、プリズムシート用、反射シート用、燃料電池用または各種ゴムシート用の離型フィルム；
表面保護フィルム：例えば、偏光板用、液晶パネル用、光学部品用、レンズ用、電気部品・電化製品用、携帯電話用、パソコン用またはタッチパネル用の保護フィルム、マスキングフィルム；
建材フィルム：例えば、建材用ウインドウフィルム、合わせガラス用フィルム、防弾材、防弾ガラス用フィルム、遮熱シート、遮熱フィルム；
が挙げられる。
延伸フィルム：例えば、キャパシタ用フィルム；
半導体工程フィルム：例えば、ダイシングテープ、バックグラインドテープ、ダイボンディングフィルム、偏光板用フィルム；
包装用フィルム：例えば、食品包装用フィルム、ストレッチフィルム、ラップフィルム、通気性フィルム、シュリンクフィルム、イージーピールフィルム；
セパレーター：例えば、バッテリーセパレーター、リチウムイオン電池用セパレーター、燃料電池用電解質膜、粘着・接着材セパレーター；
電子部材用フィルム：例えば、拡散フィルム、反射フィルム、耐放射線フィルム、耐γ線フィルム、多孔フィルム；
離型フィルム：例えば、フレキシブルプリント基板用、ＡＣＭ基板用、リジットフレキシブル基板用、先端複合材料用、炭素繊維複合材硬化用、ガラス繊維複合材硬化用、アラミド繊維複合材硬化用、ナノ複合材硬化用、フィラー充填材硬化用、ウレタン硬化用、エポキシ硬化用、半導体封止用、偏光板用、拡散シート用、プリズムシート用、反射シート用、燃料電池用または各種ゴムシート用の離型フィルム；
表面保護フィルム：例えば、偏光板用、液晶パネル用、光学部品用、レンズ用、電気部品・電化製品用、携帯電話用、パソコン用またはタッチパネル用の保護フィルム、マスキングフィルム；
建材フィルム：例えば、建材用ウインドウフィルム、合わせガラス用フィルム、防弾材、防弾ガラス用フィルム、遮熱シート、遮熱フィルム；
が挙げられる。
本発明のフィルムは、延伸フィルムであることが好ましく、例えば、本発明の樹脂組成物をＴダイ押出成形法などによりフィルム状に成形して得られた一次成形体である原反フィルムを、さらに一軸延伸または二軸延伸して得られた延伸フィルムであることが好ましい。延伸倍率は、フィルム長手方向（ＭＤ方向）およびフィルム幅方向（ＴＤ方向）でそれぞれ独立に、１．１～２０倍とすることができる。
＜二軸延伸フィルムの製造方法＞
本発明の延伸フィルムの好適例である二軸延伸フィルムは、本発明の樹脂組成物を、通常１８０～３００℃、好ましくは２００～３００℃の温度範囲で、Ｔダイが設けられた押出成形機を用いて、押出成形して原反フィルムを製造する工程、および得られた原反フィルムを、ＭＤ方向およびＴＤ方向に各々、通常１．１～１０倍、好ましくは１．５～１０倍で延伸する二軸延伸工程を含む製造方法によって製造できる。
本発明の延伸フィルムの好適例である二軸延伸フィルムは、本発明の樹脂組成物を、通常１８０～３００℃、好ましくは２００～３００℃の温度範囲で、Ｔダイが設けられた押出成形機を用いて、押出成形して原反フィルムを製造する工程、および得られた原反フィルムを、ＭＤ方向およびＴＤ方向に各々、通常１．１～１０倍、好ましくは１．５～１０倍で延伸する二軸延伸工程を含む製造方法によって製造できる。
二軸延伸工程における延伸方法としては、逐次二軸延伸法および同時二軸延伸法のいずれの方法であってもよいが、製膜安定性および厚み均一性の点から、逐次二軸延伸法が好ましい。逐次二軸延伸法の場合、例えば、本発明の樹脂組成物を押出成形して冷却ロール上に押し出すことによって未延伸フィルム（原反フィルム）を得て、次いでこの未延伸フィルムを、所定の延伸温度に設定された予熱ロールを経てフィルム長手方向（ＭＤ方向）に延伸し（縦延伸）、その後、所定の延伸温度に設定された加熱オーブン内を通過させながらフィルム幅方向（ＴＤ方向）に延伸する（横延伸）。
縦延伸および横延伸ともに延伸温度は、本発明の樹脂組成物に含まれる４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）と融点（Ｔｍ）との間であることが好ましく、延伸温度は、通常１００～２２０℃であり、好ましくは１００～２１０℃である。
また、本発明の二軸延伸フィルムの製造方法では、二軸延伸工程後、フィルム長手方向（ＭＤ方向）またはフィルム幅方向（ＴＤ方向）のどちらか一方向、あるいはＭＤ方向とＴＤ方向の両方向に再延伸してもよい。また、二軸延伸後、アニール処理を行ってもよい。アニール温度は、通常１００～２３０℃、好ましくは１３０～２２０℃である。
＜キャパシタ用フィルム＞
本発明のフィルムの好適な一用途は、キャパシタ用フィルムである。特に、薄さ、強度が必要とされるキャパシタ用フィルムでは、延伸による薄膜化および配向による高強度化ができるので、本発明で得られる延伸フィルム、好ましくは二軸延伸フィルムが、キャパシタ用フィルムに好適に使用できる。また、本発明で得られる延伸フィルムは、延伸後においても透明性を保つことができる傾向にある。また、本発明のキャパシタ用フィルムは、高温環境下で使用されても絶縁破壊電圧の低下が小さく、品質を維持できる高い耐熱性を備え、高温における誘電損失特性が良好であり、よって、長期寿命に優位な電気特性を有する。
本発明のキャパシタ用フィルムは、好適には、上述した二軸延伸により製造できる。特に上記製造方法により得られた二軸延伸フィルムをキャパシタ用フィルムとして用いると、フィルムキャパシタとして必要な耐電圧特性が発現しやすくなる。
本発明のフィルムの好適な一用途は、キャパシタ用フィルムである。特に、薄さ、強度が必要とされるキャパシタ用フィルムでは、延伸による薄膜化および配向による高強度化ができるので、本発明で得られる延伸フィルム、好ましくは二軸延伸フィルムが、キャパシタ用フィルムに好適に使用できる。また、本発明で得られる延伸フィルムは、延伸後においても透明性を保つことができる傾向にある。また、本発明のキャパシタ用フィルムは、高温環境下で使用されても絶縁破壊電圧の低下が小さく、品質を維持できる高い耐熱性を備え、高温における誘電損失特性が良好であり、よって、長期寿命に優位な電気特性を有する。
本発明のキャパシタ用フィルムは、好適には、上述した二軸延伸により製造できる。特に上記製造方法により得られた二軸延伸フィルムをキャパシタ用フィルムとして用いると、フィルムキャパシタとして必要な耐電圧特性が発現しやすくなる。
本発明のキャパシタ用フィルムは、そのキャパシタ用フィルムの少なくとも片面に金属膜を設け、金属化フィルムとすることができる。
キャパシタ用フィルムに金属膜を設けて金属化フィルムとする方法は特に限定されないが、例えば、キャパシタ用フィルムの少なくとも片面に、アルミニウム等の金属を蒸着してフィルムキャパシタの内部電極となるアルミニウム蒸着膜等の金属膜を設ける方法が好ましい。このとき、アルミニウムと同時または逐次に、例えば、ニッケル、銅、金、銀、クロムおよび亜鉛などの他の金属成分を蒸着することもできる。また、蒸着膜上にオイルなどで保護層を設けることもできる。
キャパシタ用フィルムに金属膜を設けて金属化フィルムとする方法は特に限定されないが、例えば、キャパシタ用フィルムの少なくとも片面に、アルミニウム等の金属を蒸着してフィルムキャパシタの内部電極となるアルミニウム蒸着膜等の金属膜を設ける方法が好ましい。このとき、アルミニウムと同時または逐次に、例えば、ニッケル、銅、金、銀、クロムおよび亜鉛などの他の金属成分を蒸着することもできる。また、蒸着膜上にオイルなどで保護層を設けることもできる。
金属膜の厚さは、フィルムキャパシタの電気特性およびセルフヒーリング性の点から２０～１００ｎｍであることが好ましい。また、同様の理由により、金属膜の表面電気抵抗値は１～２０Ω／□であることが好ましい。表面電気抵抗値は、使用する金属種と厚さで制御可能である。
金属膜を形成した後、必要に応じて、金属化フィルムを特定の温度でエージング処理を行なったり、熱処理を行なったりすることができる。また、絶縁または他の目的で、金属化フィルムの少なくとも片面に、ポリフェニレンオキサイドなどのコーティングを施すこともできる。
金属膜を形成した後、必要に応じて、金属化フィルムを特定の温度でエージング処理を行なったり、熱処理を行なったりすることができる。また、絶縁または他の目的で、金属化フィルムの少なくとも片面に、ポリフェニレンオキサイドなどのコーティングを施すこともできる。
上述のようにして得られた金属化フィルムは、フィルムキャパシタの一部として用いることができる。より具体的には、フィルムキャパシタは、前記金属化フィルムを種々の方法で積層または巻回することにより製造される。巻回型フィルムキャパシタの好ましい製造方法を例示すると、次のとおりである。
キャパシタ用フィルムの片面にアルミニウム等の金属を真空蒸着する。その際、フィルム長手方向に走るマージン部が形成されるようにストライプ状に蒸着する。次に、表面の各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、表面が一方にマージンを有した、テープ状の巻取リールを作製する。左にマージンを有するテープ状の巻取リール、右にマージンを有するテープ状の巻取リールの１本ずつを、幅方向に蒸着部分がマージン部よりはみ出すように２枚重ね合わせて巻回し、巻回体を得る。この巻回体から芯材を抜いてプレスし、両端面にメタリコンを溶射して外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接して巻回型フィルムキャパシタを得ることができる。
キャパシタ用フィルムの片面にアルミニウム等の金属を真空蒸着する。その際、フィルム長手方向に走るマージン部が形成されるようにストライプ状に蒸着する。次に、表面の各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、表面が一方にマージンを有した、テープ状の巻取リールを作製する。左にマージンを有するテープ状の巻取リール、右にマージンを有するテープ状の巻取リールの１本ずつを、幅方向に蒸着部分がマージン部よりはみ出すように２枚重ね合わせて巻回し、巻回体を得る。この巻回体から芯材を抜いてプレスし、両端面にメタリコンを溶射して外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接して巻回型フィルムキャパシタを得ることができる。
フィルムキャパシタの用途は、車両用、家電用（テレビや冷蔵庫など）、一般雑音防止用、自動車用（ハイブリットカー、パワーウインドウやワイパーなど）および電源用等、多岐に渡っており、本発明で得られるフィルムキャパシタもこれら用途に好適に用いることができる。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜重合体の物性の測定＞
下記製造例１で得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体Ａ－１の物性は以下の様にして測定した。
下記製造例１で得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体Ａ－１の物性は以下の様にして測定した。
［組成］
４－メチル－１－ペンテン系重合体中の４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量、および、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素数３～２０のα－オレフィンから導かれる構成単の含有量は、以下の装置および条件により、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルより算出した。
４－メチル－１－ペンテン系重合体中の４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量、および、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素数３～２０のα－オレフィンから導かれる構成単の含有量は、以下の装置および条件により、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルより算出した。
日本電子（株）製ＥＣＰ５００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒としてｏ－ジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０容量％）混合溶媒、試料濃度５５ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度１２０℃、観測核は13Ｃ（１２５ＭＨｚ）、シーケンスはシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅は４．７μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間は５．５秒、積算回数は１万回以上、２７．５０ｐｐｍをケミカルシフトの基準値として測定した。得られた13Ｃ－ＮＭＲスペクトルにより、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素数３～２０のα－オレフィンから導かれる構成単の含有量を定量した。
［極限粘度［η］］
４－メチル－１－ペンテン系重合体の極限粘度［η］は、デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。すなわち、試料である４－メチル－１－ペンテン系重合体を約２０ｍｇ計り取り、デカリン１５ｍＬに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍＬ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿したときのηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
４－メチル－１－ペンテン系重合体の極限粘度［η］は、デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。すなわち、試料である４－メチル－１－ペンテン系重合体を約２０ｍｇ計り取り、デカリン１５ｍＬに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍＬ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿したときのηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
［融点（Ｔｍ）］
（株）日立ハイテクサイエンス製のＤＳＣ測定装置（ＤＳＣ７０００Ｘ）を用い、発熱・吸熱曲線を求め、以下のように融点（Ｔｍ）を求めた。
試料約５ｍｇを測定用アルミパンにつめ、１０℃／分の加熱速度で２０℃から３００℃に昇温し、３００℃で５分間保持した後、１０℃／分の冷却速度で－５０℃まで降温し、－５０℃で５分間保持した後、再度１０℃／分の加熱速度で－５０℃から３００℃に昇温した。この２回目の昇温時に発現した融解ピークを、融点（Ｔｍ）とした。融解ピークが複数検出された場合は、温度が最大のものを融点（Ｔｍ）とした。
（株）日立ハイテクサイエンス製のＤＳＣ測定装置（ＤＳＣ７０００Ｘ）を用い、発熱・吸熱曲線を求め、以下のように融点（Ｔｍ）を求めた。
試料約５ｍｇを測定用アルミパンにつめ、１０℃／分の加熱速度で２０℃から３００℃に昇温し、３００℃で５分間保持した後、１０℃／分の冷却速度で－５０℃まで降温し、－５０℃で５分間保持した後、再度１０℃／分の加熱速度で－５０℃から３００℃に昇温した。この２回目の昇温時に発現した融解ピークを、融点（Ｔｍ）とした。融解ピークが複数検出された場合は、温度が最大のものを融点（Ｔｍ）とした。
［製造例１］重合体Ａ-１の製造
（遷移金属錯体の合成）
国際公開第２０１４／０５０８１７号の合成例４に従い、（８－オクタメチルフルオレン－１２'－イル－（２－（アダマンタン－１－イル）－８－メチル－３,３ｂ,４,５,６,７,７ａ,８－オクタヒドロシクロペンタ［ａ］インデン））ジルコニウムジクロライド（遷移金属錯体（ａ－１））を合成した。
（遷移金属錯体の合成）
国際公開第２０１４／０５０８１７号の合成例４に従い、（８－オクタメチルフルオレン－１２'－イル－（２－（アダマンタン－１－イル）－８－メチル－３,３ｂ,４,５,６,７,７ａ,８－オクタヒドロシクロペンタ［ａ］インデン））ジルコニウムジクロライド（遷移金属錯体（ａ－１））を合成した。
（オレフィン重合触媒の製造）
３０℃下、充分に窒素置換した２００ｍＬの攪拌機を付けた三つ口フラスコ中に、窒素気流下で精製デカン３０ｍＬおよび粒子状でありＤ５０が２８μｍ、アルミニウム原子含有量が４３質量％である固体状ポリメチルアルミノキサン（国際公開第２０１４／１２３２１２号に記載の方法を用いて合成）をアルミニウム原子換算で１４．６５ｍｍｏｌ装入し、懸濁液とした。その懸濁液に、得られた遷移金属錯体（ａ－１）（８－オクタメチルフルオレン－１２’－イル－（２－（アダマンタン－１－イル）－８－メチル－３，３ｂ，４，５，６，７，７ａ，８－オクタヒドロシクロペンタ［ａ］インデン））ジルコニウムジクロライド５０．０ｍｇ（０．０５８６ｍｍｏｌ）を４．５８ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液として撹拌しながら加えた。１時間後、攪拌を止め、得られた混合物をデカンテーション法によりデカン１００ｍＬで洗浄した後、デカンを加え５０ｍＬのスラリー液（ａ－１）とした（ジルコニウム原子担持率９８％）。
３０℃下、充分に窒素置換した２００ｍＬの攪拌機を付けた三つ口フラスコ中に、窒素気流下で精製デカン３０ｍＬおよび粒子状でありＤ５０が２８μｍ、アルミニウム原子含有量が４３質量％である固体状ポリメチルアルミノキサン（国際公開第２０１４／１２３２１２号に記載の方法を用いて合成）をアルミニウム原子換算で１４．６５ｍｍｏｌ装入し、懸濁液とした。その懸濁液に、得られた遷移金属錯体（ａ－１）（８－オクタメチルフルオレン－１２’－イル－（２－（アダマンタン－１－イル）－８－メチル－３，３ｂ，４，５，６，７，７ａ，８－オクタヒドロシクロペンタ［ａ］インデン））ジルコニウムジクロライド５０．０ｍｇ（０．０５８６ｍｍｏｌ）を４．５８ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液として撹拌しながら加えた。１時間後、攪拌を止め、得られた混合物をデカンテーション法によりデカン１００ｍＬで洗浄した後、デカンを加え５０ｍＬのスラリー液（ａ－１）とした（ジルコニウム原子担持率９８％）。
（予備重合触媒成分の調製）
上記で調製されたスラリー液（ａ－１）５０ｍＬに、２５℃、窒素気流下でトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）のデカン溶液（アルミニウム原子換算で０．５ｍｍｏｌ／ｍＬ）を１．０ｍＬ装入した。１５℃に冷却した後、４－メチル－１－ペンテン１０ｍＬを６０分かけて反応器内に装入した。４－メチル－１－ペンテンの装入開始時点を予備重合開始とした。予備重合開始から２．０時間後に攪拌を止め、得られた混合物をデカンテーション法によりデカン１００ｍＬで３回洗浄した。予備重合触媒成分はデカンスラリー（ａ－１）（９．５ｇ／Ｌ、ジルコニウム原子換算で０．５６ｍｍｏｌ／Ｌ）とした。
上記で調製されたスラリー液（ａ－１）５０ｍＬに、２５℃、窒素気流下でトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）のデカン溶液（アルミニウム原子換算で０．５ｍｍｏｌ／ｍＬ）を１．０ｍＬ装入した。１５℃に冷却した後、４－メチル－１－ペンテン１０ｍＬを６０分かけて反応器内に装入した。４－メチル－１－ペンテンの装入開始時点を予備重合開始とした。予備重合開始から２．０時間後に攪拌を止め、得られた混合物をデカンテーション法によりデカン１００ｍＬで３回洗浄した。予備重合触媒成分はデカンスラリー（ａ－１）（９．５ｇ／Ｌ、ジルコニウム原子換算で０．５６ｍｍｏｌ／Ｌ）とした。
（重合体Ａ－１の製造）
室温、窒素気流下で、内容積１Ｌの攪拌機を付けたＳＵＳ製重合器に、精製デカンを４２５ｍＬ挿入し４０℃まで昇温した。４０℃到達後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）のデカン溶液（アルミニウム原子換算で０．５ｍｍｏｌ／ｍＬ）を０．８ｍＬ（アルミニウム原子換算で０．４ｍｍｏｌ）装入し、次いで前記で得られた予備重合触媒成分のデカンスラリー（ａ－１）をジルコニウム原子換算で０．００２０ｍｍｏｌ装入した。水素を１６．２５ＮｍＬ装入し、次いで、４－メチル－１－ペンテン２３１ｍＬとリニアレン１６８（出光興産製、１－ヘキサデセンと１－オクタデセンの混合物）２０．６ｍＬとの混合液を２時間かけて重合器内へ連続的に一定の速度で装入した。前記混合液の装入開始時点を重合開始とし、４５℃で４．５時間保持した。重合開始から１時間後および２時間後にそれぞれ水素を１６．２５ＮｍＬ装入した。重合開始から４．５時間経過後、室温まで降温し、脱圧した後、ただちに白色固体を含む重合液を濾過して固体状物質を得た。この固体状物質を減圧下、８０℃で８時間乾燥し、重合体Ａ－１を得た。収量は１２８ｇであった。
重合体Ａ－１中の各構成単位の含有量を求めたところ、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量は９７．０モル％、４－メチル－１－ペンテン以外のα－オレフィン（１－ヘキサデセンと１－オクタデセン）から導かれる構成単位の含有量は３．０モル％であった。重合体Ａ－１の融点（Ｔｍ）は２０３℃であり、極限粘度［η］（１３５℃デカリン中）は５．３ｄｌ／ｇであった。重合体Ａ－１の物性を下記表１に示す。
室温、窒素気流下で、内容積１Ｌの攪拌機を付けたＳＵＳ製重合器に、精製デカンを４２５ｍＬ挿入し４０℃まで昇温した。４０℃到達後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）のデカン溶液（アルミニウム原子換算で０．５ｍｍｏｌ／ｍＬ）を０．８ｍＬ（アルミニウム原子換算で０．４ｍｍｏｌ）装入し、次いで前記で得られた予備重合触媒成分のデカンスラリー（ａ－１）をジルコニウム原子換算で０．００２０ｍｍｏｌ装入した。水素を１６．２５ＮｍＬ装入し、次いで、４－メチル－１－ペンテン２３１ｍＬとリニアレン１６８（出光興産製、１－ヘキサデセンと１－オクタデセンの混合物）２０．６ｍＬとの混合液を２時間かけて重合器内へ連続的に一定の速度で装入した。前記混合液の装入開始時点を重合開始とし、４５℃で４．５時間保持した。重合開始から１時間後および２時間後にそれぞれ水素を１６．２５ＮｍＬ装入した。重合開始から４．５時間経過後、室温まで降温し、脱圧した後、ただちに白色固体を含む重合液を濾過して固体状物質を得た。この固体状物質を減圧下、８０℃で８時間乾燥し、重合体Ａ－１を得た。収量は１２８ｇであった。
重合体Ａ－１中の各構成単位の含有量を求めたところ、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量は９７．０モル％、４－メチル－１－ペンテン以外のα－オレフィン（１－ヘキサデセンと１－オクタデセン）から導かれる構成単位の含有量は３．０モル％であった。重合体Ａ－１の融点（Ｔｍ）は２０３℃であり、極限粘度［η］（１３５℃デカリン中）は５．３ｄｌ／ｇであった。重合体Ａ－１の物性を下記表１に示す。
以下の実施例で使用した結晶核剤（Ｂ）は以下のとおりである。
Ｂ－１：リン酸２，２－メチレンビス（４，６ジｔ－ブチルフェニル）ナトリウム（ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート）（株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ ＮＡ－１１）
Ｂ－２：Ｎ,Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド（新日本理化株式会社製、エヌジェスター ＮＵ－１００）
Ｂ－１：リン酸２，２－メチレンビス（４，６ジｔ－ブチルフェニル）ナトリウム（ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート）（株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ ＮＡ－１１）
Ｂ－２：Ｎ,Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド（新日本理化株式会社製、エヌジェスター ＮＵ－１００）
［実施例１］
（樹脂組成物（１）の製造）
製造例１の重合体Ａ－１の製造を複数回実施して、ペレット作製に十分な量の重合体Ａ－１を準備した。準備された重合体Ａ－１ １００質量部に対して、二次抗酸化剤としてトリ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェートを０．１質量部、耐熱安定剤としてｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネートを０．１質量部、結晶核剤（Ｂ）として、結晶核剤Ｂ－１（リン酸２，２－メチレンビス（４，６ジｔ－ブチルフェニル）ナトリウム）を０．２質量部（重合体Ａ－１に対して、２０００ｐｐｍ）配合し、混合物を得た。
得られた混合物を、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ－３０（スクリュー径系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ４６）を用い、設定温度２８０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび回転数２００ｒｐｍの条件で溶融押出して樹脂組成物（１）を得、次いで造粒を行い、樹脂組成物（１）のペレットを得た。
（樹脂組成物（１）の製造）
製造例１の重合体Ａ－１の製造を複数回実施して、ペレット作製に十分な量の重合体Ａ－１を準備した。準備された重合体Ａ－１ １００質量部に対して、二次抗酸化剤としてトリ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェートを０．１質量部、耐熱安定剤としてｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネートを０．１質量部、結晶核剤（Ｂ）として、結晶核剤Ｂ－１（リン酸２，２－メチレンビス（４，６ジｔ－ブチルフェニル）ナトリウム）を０．２質量部（重合体Ａ－１に対して、２０００ｐｐｍ）配合し、混合物を得た。
得られた混合物を、（株）プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ－３０（スクリュー径系３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ４６）を用い、設定温度２８０℃、樹脂押出量６０ｇ／ｍｉｎおよび回転数２００ｒｐｍの条件で溶融押出して樹脂組成物（１）を得、次いで造粒を行い、樹脂組成物（１）のペレットを得た。
（プレスシート（１）の製造）
前記で得られた樹脂組成物（１）のペレットを、２７０℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機（ＮＳ－５０）を用い、余熱を７～８分程度し、ゲージ圧１０ＭＰａで１～２分間加圧した。その後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、ゲージ圧１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して厚さ２００μｍのプレスシート（１）を作製した。熱板として５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。この方法により作製したプレスシート（１）を二軸延伸性評価に供した。
前記で得られた樹脂組成物（１）のペレットを、２７０℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機（ＮＳ－５０）を用い、余熱を７～８分程度し、ゲージ圧１０ＭＰａで１～２分間加圧した。その後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、ゲージ圧１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して厚さ２００μｍのプレスシート（１）を作製した。熱板として５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。この方法により作製したプレスシート（１）を二軸延伸性評価に供した。
（フィルム（１）の製造）
前記で得られた樹脂組成物（１）のペレットを、単軸押出機（（株）田中鉄工所製）に供給し、シリンダ２７０℃で溶融混練して、２８０℃のダイス温度でＴ型スリットダイよりフィルム状に溶融押出した。次いで、得られたフィルムを８０℃に制御した金属冷却ロール上にエアー圧で密着させながら、引取速度０．９ｍ／ｍｉｎの条件で引き取り、冷却固化された厚さ２００μｍの未延伸フィルム（１）を得た。この方法により作製した未延伸フィルム（１）を二軸延伸性評価に供した。
前記で得られた樹脂組成物（１）のペレットを、単軸押出機（（株）田中鉄工所製）に供給し、シリンダ２７０℃で溶融混練して、２８０℃のダイス温度でＴ型スリットダイよりフィルム状に溶融押出した。次いで、得られたフィルムを８０℃に制御した金属冷却ロール上にエアー圧で密着させながら、引取速度０．９ｍ／ｍｉｎの条件で引き取り、冷却固化された厚さ２００μｍの未延伸フィルム（１）を得た。この方法により作製した未延伸フィルム（１）を二軸延伸性評価に供した。
（二軸延伸性評価）
前記で得られた、２００μｍのプレスシート（１）および未延伸フィルム（１）を原反フィルムとし、その原反フィルムについて、ブルックナー・マシナンバウ社製バッチ式二軸延伸機を用いて、１７０～１９０℃の温度で、１分間予熱後、延伸速度１０４％／秒の条件で逐次二軸延伸し、二軸延伸フィルムを得た。延伸倍率は、フィルム長手方向（流れ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：ＭＤ））：３倍、フィルム幅方向（垂直方向（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：ＴＤ））：５倍で行い、破断した倍率を記録し、二軸延伸性を評価した。結果を表２に示す。
ただし、表２中の３．０×５．０（※）は、本評価で延伸した最大倍率のＭＤ方向３．０倍×ＴＤ方向５．０倍の延伸では、フィルムの破断は見られなかったことを意味する。
前記で得られた、２００μｍのプレスシート（１）および未延伸フィルム（１）を原反フィルムとし、その原反フィルムについて、ブルックナー・マシナンバウ社製バッチ式二軸延伸機を用いて、１７０～１９０℃の温度で、１分間予熱後、延伸速度１０４％／秒の条件で逐次二軸延伸し、二軸延伸フィルムを得た。延伸倍率は、フィルム長手方向（流れ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：ＭＤ））：３倍、フィルム幅方向（垂直方向（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：ＴＤ））：５倍で行い、破断した倍率を記録し、二軸延伸性を評価した。結果を表２に示す。
ただし、表２中の３．０×５．０（※）は、本評価で延伸した最大倍率のＭＤ方向３．０倍×ＴＤ方向５．０倍の延伸では、フィルムの破断は見られなかったことを意味する。
［実施例２］
結晶核剤（Ｂ）として、結晶核剤Ｂ－１に替えて結晶核剤Ｂ－２（Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド）を０．２質量部（重合体Ａ－１に対して、２０００ｐｐｍ）配合した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（２）を作製した。得られた樹脂組成物（２）から、実施例１と同様にして、プレスシート（２）、未延伸フィルム（２）を製造し、これらプレスシート（２）および未延伸フィルム（２）を用いて、二軸延伸性を評価した。結果を表２に示す。
結晶核剤（Ｂ）として、結晶核剤Ｂ－１に替えて結晶核剤Ｂ－２（Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド）を０．２質量部（重合体Ａ－１に対して、２０００ｐｐｍ）配合した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（２）を作製した。得られた樹脂組成物（２）から、実施例１と同様にして、プレスシート（２）、未延伸フィルム（２）を製造し、これらプレスシート（２）および未延伸フィルム（２）を用いて、二軸延伸性を評価した。結果を表２に示す。
［比較例１］
結晶核剤（Ｂ）を配合せずに、実施例１と同様にして樹脂組成物（１’）を作製した。得られた樹脂組成物（１’）から、実施例１と同様にして、プレスシート（１’）、未延伸フィルム（１’）を製造し、これらプレスシート（１’）および未延伸フィルム（１’）を用いて、二軸延伸性を評価した。結果を表２に示す。
結晶核剤（Ｂ）を配合せずに、実施例１と同様にして樹脂組成物（１’）を作製した。得られた樹脂組成物（１’）から、実施例１と同様にして、プレスシート（１’）、未延伸フィルム（１’）を製造し、これらプレスシート（１’）および未延伸フィルム（１’）を用いて、二軸延伸性を評価した。結果を表２に示す。
Claims (6)
- ４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）、および結晶核剤（Ｂ）を含み、
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）に対する、結晶核剤（Ｂ）の含有量が１０００～５０００ｐｐｍの範囲である、樹脂組成物。 - ４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）が、４－メチル－１－ペンテン単独重合体、ならびに４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位を９０モル％以上と、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィン（但し、４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれる少なくとも１種から選ばれる単量体から導かれる構成単位１０モル％以下とを含む４－メチル－１－ペンテン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の樹脂組成物。
- デカリン中１３５℃で測定した４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ）の極限粘度［η］が１．０～７．０ｄＬ／ｇの範囲である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
- 請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含んでなるフィルム。
- キャパシタ用フィルムである、請求項４に記載のフィルム。
- 請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を押出成形して原反フィルムを製造する工程、および
前記原反フィルムを、フィルム長手方向（ＭＤ方向）およびフィルム幅方向（ＴＤ方向）に各々１．１～１０倍で延伸する二軸延伸工程を含む、
二軸延伸フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022042635A JP2023136762A (ja) | 2022-03-17 | 2022-03-17 | 樹脂組成物、フィルム、および二軸延伸フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022042635A JP2023136762A (ja) | 2022-03-17 | 2022-03-17 | 樹脂組成物、フィルム、および二軸延伸フィルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023136762A true JP2023136762A (ja) | 2023-09-29 |
Family
ID=88145956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022042635A Pending JP2023136762A (ja) | 2022-03-17 | 2022-03-17 | 樹脂組成物、フィルム、および二軸延伸フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023136762A (ja) |
-
2022
- 2022-03-17 JP JP2022042635A patent/JP2023136762A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7389882B2 (ja) | キャパシタ用フィルム、金属化フィルム、およびフィルムキャパシタ | |
| JP5414971B2 (ja) | エチレン系樹脂組成物によるフィルム | |
| JP5297838B2 (ja) | ポリプロピレン系発泡延伸フィルム | |
| KR20080080141A (ko) | 시클로올레핀계 공중합체 | |
| JPWO2018016460A1 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物ならびに単層および多層フィルム | |
| JP6098274B2 (ja) | プロピレン−エチレン共重合体樹脂組成物並びにフィルム | |
| JP5052490B2 (ja) | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその自動車用内外装部品 | |
| JP2011088955A (ja) | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP4156492B2 (ja) | プロピレン−エチレンランダムブロック共重合体及びその製造方法 | |
| JPWO2010074001A1 (ja) | プロピレン系樹脂組成物、成形体および容器 | |
| JP2009275117A (ja) | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物およびそれから得られる射出成形体 | |
| JP5286147B2 (ja) | ポリプロピレン系深絞り成形体 | |
| WO2014129511A1 (ja) | 二軸延伸フィルムおよびエチレン系重合体組成物 | |
| JP2023136762A (ja) | 樹脂組成物、フィルム、および二軸延伸フィルムの製造方法 | |
| JP5147283B2 (ja) | ポリプロピレン系発泡延伸フィルム | |
| JP2022171595A (ja) | ４－メチル－１－ペンテン系重合体およびその用途 | |
| JP2005146017A (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びこれを用いた型内成形体 | |
| JP2015098558A (ja) | 押出しラミネート用ポリプロピレン系樹脂組成物および積層体 | |
| JP7433108B2 (ja) | フィルム | |
| JP2006307060A (ja) | 空冷インフレーション成形ポリプロピレン系フィルム | |
| JP2020178066A (ja) | 金属化フィルムコンデンサ | |
| JP2012245632A (ja) | 積層体 | |
| WO2022050208A1 (ja) | 樹脂組成物および成形体 | |
| JP2021155595A (ja) | 二軸延伸フィルム | |
| JP2022041965A (ja) | 樹脂組成物および成形体 |