JP2023128187A - 透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】優れた透明性と剥離性とを兼ね備えた透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を提供する。【解決手段】透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んだ直後に測定されるショアＡ硬さが９０以上である熱可塑性ポリウレタン樹脂と、前記熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部に対して３０重量部以上、１９０重量部以下の、ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んだ直後に測定されるショアＤ硬さが４０以上であるメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂と、を含む。【選択図】なし
Description
本発明は、透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物に関する。
特許文献１には、透明性を有するショアＡ硬度が９０以上の熱可塑性ポリウレタンの単体樹脂又は混合樹脂１００重量部に対して、少なくとも、メタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレンの３元共重合体樹脂を５～２０重量部配合した熱可塑性ポリウレタン組成物をカレンダー成形して得られ、全光線透過率８５％以上の透明性を有することを特徴とする透明ポリウレタンフィルムが記載されている。
一方、本発明の発明者らは、優れた透明性と、混錬機や加工装置の表面からの優れた剥離性とを兼ね備えた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を実現するための技術的手段について検討を行ってきた。
本発明は、上記課題に鑑みて為されたものであり、優れた透明性と剥離性とを兼ね備えた透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を提供することを目的とする。
上記課題を解決するための本発明の一実施形態に係る透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んだ直後に測定されるショアＡ硬さが９０以上である熱可塑性ポリウレタン樹脂と、前記熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部に対して３０重量部以上、１９０重量部以下の、ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んだ直後に測定されるショアＤ硬さが４０以上であるメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂と、を含む。本発明によれば、優れた透明性と剥離性とを兼ね備えた透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物が提供される。
また、前記透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠した方法により測定されるヘーズ値が、１９．０％以下であることとしてもよい。また、前記透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠した方法により測定される引張強さが、２６ＭＰａ以上であることとしてもよい。また、前記透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ６７２３－１９９５に準拠した方法により測定される耐寒性が、マイナス５０℃以下であることとしてもよい。また、前記透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４に準拠した方法により１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定されるメルトフローレイトが、２９．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることとしてもよい。また、前記透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、バッチ式混錬機内において溶融混錬された後に、温度が１７０℃に設定された前記混錬機から自重で全量が剥離する剥離性を有することとしてもよい。
本発明によれば、優れた透明性と剥離性とを兼ね備えた透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物が提供される。
以下に、本発明の一実施形態に係る透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物（以下、「本組成物」という。）について説明する。なお、本発明は本実施形態に限られるものではない。
本組成物は、ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んだ直後に測定されるショアＡ硬さ（以下、「ショアＡ硬さ（直後）」という。）が９０以上である熱可塑性ポリウレタン樹脂と、当該熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部に対して３０重量部以上、１９０重量部以下の、ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んだ直後に測定されるショアＤ硬さ（以下、「ショアＤ硬さ（直後）」という。）が４０以上であるメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂と、を含む、透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物である。
すなわち、本組成物は、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）（以下、「ＴＰＵ」という。）として、９０以上のショアＡ硬さ（直後）を有する特定のものを採用し、且つ、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂（以下、「ＭＢＳ樹脂」という。）として、４０以上のショアＤ硬さ（直後）を有する特定のものを採用し、さらに、当該ＴＰＵ１００重量部に対して、３０重量部以上、１９０重量部以下という特定範囲内の量で当該ＭＢＳ樹脂を含む、透明性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物である。
本組成物に含まれるＴＰＵは、ポリイソシアネートとポリオールとの化学反応により合成される、熱可塑性を有するポリウレタン樹脂である。また、本組成物に含まれるＭＢＳ樹脂は、メチルメタクリレートとブタジエンとスチレンとの三元共重合体である。
本組成物におけるＭＢＳ樹脂の含有量は、ＴＰＵ１００重量部に対して、例えば、３５重量部以上であることが好ましく、４０重量部以上であることがより好ましく、４５重量部以上であることがさらに好ましく、４８重量部以上であることがさらに好ましく、５０重量部以上であることが特に好ましい。
また、本組成物におけるＭＢＳ樹脂の含有量は、ＴＰＵ１００重量部に対して、例えば、１８０重量部以下であることが好ましく、１７０重量部以下であることがより好ましく、１６０重量部以下であることがさらに好ましく、１５０重量部以下であることがさらに好ましく、１４０重量部以下であることがさらに好ましく、１３０重量部以下であることがさらに好ましく、１２０重量部以下であることがさらに好ましく、１１０重量部以下であることがさらに好ましく、１００重量部以下であることがさらに好ましく、９０重量部以下であることがさらに好ましく、８０重量部以下であることがさらに好ましく、７０重量部以下であることがさらに好ましく、６０重量部以下であることが特に好ましい。本組成物におけるＭＢＳ樹脂の含有量は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。
ＴＰＵのショアＡ硬さ（直後）は、９０以上であって本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、９１以上であることが特に好ましい。また、ＴＰＵのショアＡ硬さ（直後）は、例えば、１００以下であってもよく、９７以下であってもよく、９５以下であってもよく、９３以下であってもよく、９２以下であってもよい。ＴＰＵのショアＡ硬さ（直後）は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。ＴＰＵのショアＡ硬さ（直後）が大きいほど、本組成物の弾性が高くなるため、例えば、本組成物の加工品は、外部からの負荷を受けた場合の変形性に優れ、耐久性が向上する。ただし、ＴＰＵのショアＡ硬さ（直後）が大きすぎると、本組成物は、加工時に溶融しにくくなるため、加工性に劣ることとなる。
ＴＰＵのＪＩＳ Ｋ ７１４２：２０１４に準拠した方法により測定される屈折率（例えば、アッベ式屈折率計で測定される）（以下、「屈折率」という。）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１．５２０以上であってもよく、１．５２５以上であることが好ましく、１．５３０以上であることがより好ましく、１．５３５以上であることがさらに好ましく、１．５３７以上であることが特に好ましい。
また、ＴＰＵの屈折率は、例えば、１．５６０以下であってもよく、１．５５５以下であることが好ましく、１．５５０以下であることがより好ましく、１．５４５以下であることがさらに好ましく、１．５４２以下であることが特に好ましい。ＴＰＵの屈折率は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。
ＴＰＵの溶解度パラメータ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）（以下、「ＳＰ値」という。）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であってもよく、１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であることが好ましく、１０．４（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であることがより好ましく、１０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であことが特に好ましい。
また、ＴＰＵのＳＰ値は、例えば、１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよく、１０．８（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよく、１０．７（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよい。ＴＰＵのＳＰ値は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。
ＴＰＵのＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠した方法により測定される全光線透過率（以下、「全光線透過率」という。）（％）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、８０．０％以上であってもよく、８５．０％以上であることが好ましく、８８．０％以上であることがより好ましく、８９．０％以上であることがさらに好ましく、９０．０％以上であることが特に好ましい。また、ＴＰＵの全光線透過率は、例えば、９９．０％以下であってもよく、９５．０％以下であってもよい。ＴＰＵの全光線透過率は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。ＴＰＵの全光線透過率が大きいほど、本組成物は透光性に優れる。
ＴＰＵのＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠した方法により測定される平行光線透過率（以下、「平行光線透過率」という。）（％）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、７５．０％以上であってもよく、８０．０％以上であることが好ましく、８４．０％以上であることがより好ましく、８５．０％以上であることがさらに好ましく、８６．０％以上であることが特に好ましい。また、ＴＰＵの平行光線透過率は、例えば、９９．０％以下であってもよく、９５．０％以下であってもよい。ＴＰＵの平行光線透過率は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。ＴＰＵの平行光線透過率が大きいほど、本組成物は透光性に優れる。
ＴＰＵのＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠した方法により測定される拡散光線透過率（以下、「拡散光線透過率」という。）（％）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１．５％以上であってもよく、２．０％以上であることが好ましく、２．５％以上であることがより好ましく、３．０％以上であることがさらに好ましく、３．５％以上であることが特に好ましい。また、ＴＰＵの拡散光線透過率は、例えば、１５．０％以下であってもよく、１０．０％以下であってもよく、５．０％以下であってもよい。ＴＰＵの拡散光線透過率は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。ＴＰＵの拡散光線透過率が大きいほど、本組成物は透光性に優れる。
ＴＰＵのＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠した方法により測定されるヘーズ値（以下、「ヘーズ値」という。）（％）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、２０．０％以下であってもよく、７．０％以下であることが好ましく、５．０％以下であることが特に好ましい。また、ＴＰＵのヘーズ値は、例えば、１．０％以上であってもよい。なお、ヘーズ値は、次の式により算出される：ヘーズ値Ｈ（％）＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００（当該式において、Ｔｔは全光線透過率（％）であり、Ｔｄは拡散光線透過率（％）である。）。ＴＰＵのヘーズ値が小さいほど、曇りが低減され、本組成物は透明性に優れる。
本組成物に含まれるＴＰＵの種類は、本発明の効果が得られれば特に限られず、例えば、エーテル系ＴＰＵ、エステル系ＴＰＵ、及びポリカーボネート系ＴＰＵからなる群より選択される１以上が好ましく用いられるが、エーテル系ＴＰＵが特に好ましく用いられる。すなわち、エステル系ＴＰＵは、例えば、熱や光によって加水分解が起きやすいため、引張特性が低下することがある。また、ポリカーボネート系ＴＰＵは、例えば、比較的高価であるため汎用性に劣る側面がある。これらに対し、エーテル系ＴＰＵは、熱や光に対する耐久性が比較的高く、且つ比較的安価であるため、汎用性にも優れる。
本組成物に含まれるＴＰＵの総重量に対する、本組成物に含まれるエーテル系ＴＰＵの重量の割合（％）は、例えば、５０重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上であることがより好ましく、７０重量％以上であることがさらに好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましく、９０重量％以上であることがさらに好ましく、９５重量％以上であることがさらに好ましく、１００重量％であることが特に好ましい。
本組成物に含まれるＭＢＳ樹脂は、上述のとおり、４０以上のショアＤ硬さ（直後）を有する。ＭＢＳ樹脂のショアＤ硬さ（直後）は、４２以上であることが好ましく、４５以上であることがより好ましく、４８以上であることがさらに好ましく、５０以上であることがさらに好ましく、５１以上であることがさらに好ましく、５２以上であることが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂のショアＤ硬さ（直後）は、例えば、７０以下であってもよく、６７以下であることが好ましく、６４以下であることがより好ましく、６２以下であることがさらに好ましく、６０以下であることがさらに好ましく、５８以下であることがさらに好ましく、５６以下であることがさらに好ましく、５４以下であることが特に好ましい。ＭＢＳ樹脂のショアＤ硬さ（直後）は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。ＭＢＳ樹脂のショアＤ硬さ（直後）が大きいほど、本組成物は引張強さに優れる。ただし、ショアＤ硬さ（直後）が大きすぎると、本組成物の比重が大きくなるため、軽量性に劣ることとなる。
ＭＢＳ樹脂のＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んでから１０秒後に測定されるショアＤ硬さ（以下、「ショアＤ硬さ（１０秒後）」という。）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、３０以上であってもよく、３５以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましく、４３以上であることがさらに好ましく、４５以上であることがさらに好ましく、４７以上であることが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂のショアＤ硬さ（１０秒後）は、例えば、６５以下であってもよく、５９以下であることが好ましく、５５以下であることがより好ましく、５３以下であることがさらに好ましく、５０以下であることが特に好ましい。ＭＢＳ樹脂のショアＤ硬さ（１０秒後）は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。ＭＢＳ樹脂のショアＤ硬さ（１０秒後）が大きいほど、本組成物は引張強さに優れる。ただし、ショアＤ硬さ（１０秒後）が大きすぎると、本組成物の比重が大きくなるため、軽量性に劣ることとなる。
ＭＢＳ樹脂のＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んだ直後に測定されるショアＡ硬さ（以下、「ショアＡ硬さ（直後）」という。）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、８５以上であってもよく、９０以上であることが好ましく、９３以上であることがより好ましく、９５以上であることが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂のショアＡ硬さ（直後）は、例えば、９９以下であってもよく、９８以下であることが好ましく、９７以下であることが特に好ましい。ＭＢＳ樹脂のショアＡ硬さ（直後）は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。ＭＢＳ樹脂のショアＡ硬さ（直後）が大きいほど、本組成物は引張強さに優れる。ただし、ショアＡ硬さ（直後）が大きすぎると、本組成物の比重が大きくなるため、軽量性に劣ることとなる。
ＭＢＳ樹脂のＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んでから１０秒後に測定されるショアＡ硬さ（以下、「ショアＡ硬さ（１０秒後）」という。）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、８５以上であってもよく、９１以上であることが好ましく、９３以上であることがより好ましく、９５以上であることがさらに好ましく、９６以上であることが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂のショアＡ硬さ（１０秒後）は、例えば、９９以下であってもよく、９８以下であることが好ましく、９７以下であることが特に好ましい。ＭＢＳ樹脂のショアＡ硬さ（１０秒後）は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。ＭＢＳ樹脂のショアＡ硬さ（１０秒後）が大きいほど、本組成物は引張強さに優れる。ただし、ショアＡ硬さ（１０秒後）が大きすぎると、本組成物の比重が大きくなるため、軽量性に劣ることとなる。
ＭＢＳ樹脂のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠した方法により測定される引張強さ（試験片を切断するまで引っ張ったときに記録される最大の引張力を当該試験片の初期断面積で除した値）（以下、「引張強さ」という。）（ＭＰａ）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１０ＭＰａ以上であってもよく、１２ＭＰａ以上であることが好ましく、１４ＭＰａ以上であることがより好ましく、１５ＭＰａ以上であることが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂の引張強さは、例えば、３０ＭＰａ以下であってもよく、２５ＭＰａ以下であってもよく、２１ＭＰａ以下であってもよく、２０ＭＰａ以下であってもよい。ＭＢＳ樹脂の引張強さは、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。引張強さが大きいほど、機械的強度に優れる。ただし、引張強さが大きすぎると、柔軟性に劣ることとなる。
ＭＢＳ樹脂のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠した方法により測定される切断時伸び（試験片が切断した時点の伸びを初期長さに対する比率（％）で表した値）（以下、「切断時伸び」という。）（％）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１４０％以上であってもよく、１５０％以上であることが好ましく、１６０％以上であることがより好ましく、１７０％以上であることがさらに好ましく、１８０％以上であることがさらに好ましく、１９０％以上であることがさらに好ましく、２００％以上であることがさらに好ましく、２１０％以上であることがさらに好ましく、２２０％以上であることがさらに好ましく、２３０％以上であることがさらに好ましく、２４０％以上であることが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂の切断時伸びは、例えば、４００％以下であってもよく、３５０％以下であってもよく、３００％以下であってもよく、２８０％以下であってもよく、２６０％以下であってもよい。ＭＢＳ樹脂の切断時伸びは、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。切断時伸びが大きいほど、伸張性に優れる。ただし、切断時伸びが大きすぎると、機械的強度に劣ることとなる。
ＭＢＳ樹脂のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠した方法により測定される１００％モジュラス（試験片に１００％の伸びを与えたときの引張応力を試験片の初期断面積で除した値）（以下、「１００％モジュラス」という。）（ＭＰａ）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、２５．０ＭＰａ以下であってもよく、２０．０ＭＰａ以下であることが好ましく、１７．０ＭＰａ以下であることがより好ましく、１５．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、１３．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、１２．０ＭＰａ以下であることが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂の１００％モジュラスは、例えば、３．０ＭＰａ以下であってもよく、５．０ＭＰａ以下であることが好ましく、６．０ＭＰａ以下であることがより好ましく、７．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、８．０ＭＰａ以下であることがより好ましく、９．０ＭＰａ以下であることが特に好ましい。ＭＢＳ樹脂の１００％モジュラスは、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。１００％モジュラスが小さいほど、柔軟性に優れる。ただし、１００％モジュラスが大きすぎると、機械的強度に劣ることとなる。
ＭＢＳ樹脂のＪＩＳ Ｋ ６７２３－１９９５に準拠した方法により測定される耐寒性（以下、「耐寒性」という。）（℃）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、０℃以下であってもよく、マイナス１０℃以下であることが好ましく、マイナス２０℃以下であることがより好ましく、マイナス２５℃以下であることがさらに好ましく、マイナス３０℃以下であることが特に好ましい。耐寒性が低いほど、耐寒性に優れる。
ＭＢＳ樹脂の屈折率は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１．５２０以上であってもよく、１．５２５以上であることが好ましく、１．５３０以上であることがより好ましく、１．５３２以上であることが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂の屈折率は、例えば、１．５６０以下であってもよく、１．５５５以下であることが好ましく、１．５５０以下であることがより好ましく、１．５４５以下であることがさらに好ましく、１．５４０以下であることがさらに好ましく、１．５３８以下であることが特に好ましい。ＭＢＳ樹脂の屈折率は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。
本組成物に含まれるＭＢＳ樹脂の屈折率と、本組成物に含まれるＴＰＵの屈折率との差の絶対値は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、０．０２０以下であってもよく、０．０１５以下であることが好ましく、０．０１０以下であることがより好ましく、０．００７以下であることがさらに好ましく、０．００６以下であることがさらに好ましく、０．００５以下であることが特に好ましい。ＭＢＳ樹脂の屈折率と、ＴＰＵの屈折率との差が小さいほど、本組成物の透明性が向上する。
ＭＢＳ樹脂のＳＰ値は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であってもよく、９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であることが好ましく、９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であることがより好ましく、９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であることがさらに好ましく、９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であことが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂のＳＰ値は、例えば、１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよく、１０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよく、１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよく、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよく、９．８（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよい。ＭＢＳ樹脂のＳＰ値は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。
本組成物に含まれるＭＢＳ樹脂のＳＰ値と、本組成物に含まれるＴＰＵのＳＰ値との差の絶対値は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１．５以下であってもよく、１．４以下であることが好ましく、１．３以下であることがより好ましく、１．２以下であることがさらに好ましく、１．１以下であることがさらに好ましく、１．０以下であることが特に好ましい。ＭＢＳ樹脂のＳＰ値とＴＰＵのＳＰ値との差が小さいほど、本組成物における当該ＭＢＳ樹脂と当該ＴＰＵとの相溶性が向上し、その結果、例えば、本組成物の透明性が向上し、及び／又は、機械的強度が向上する。
ＭＢＳ樹脂のＪＩＳ Ｋ ７１１２：１９９９に準拠した方法により測定される比重（以下、「比重」という。）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１．０５以下であってもよく、１．０４以下であることが好ましく、１．０３以下であることがより好ましく、１．０２以下であることがさらに好ましく、１．０１以下であることが特に好ましい。
また、ＭＢＳ樹脂の比重は、例えば、０．９５以上であってもよく、０．９６以上であってもよく、０．９７以上であってもよく、０．９８以上であってもよく、０．９９以上であってもよい。ＭＢＳ樹脂の比重は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。比重が小さいほど、軽量性が向上する。
本組成物のショアＡ硬さ（直後）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、８５以上であってもよく、９０以上であることが好ましく、９１以上であることがより好ましく、９２以上であることがさらに好ましく、９３以上であることがさらに好ましく、９４以上であることが特に好ましい。
また、本組成物のショアＡ硬さ（直後）は、例えば、９９以下であってもよく、９８以下であることが好ましく、９７以下であることがより好ましく、９６以下であることが特に好ましい。本組成物のショアＡ硬さ（直後）は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。本組成物は、ショアＡ硬さ（直後）が大きいほど、引張強さに優れる。ただし、ショアＡ硬さ（直後）が大きすぎると、比重が大きくなるため、本組成物は軽量性に劣ることとなる。
本組成物のショアＡ硬さ（１０秒後）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、８５以上であってもよく、９０以上であることが好ましく、９１以上であることがより好ましく、９２以上であることがさらに好ましく、９３以上であることが特に好ましい。
また、本組成物のショアＡ硬さ（１０秒後）は、例えば、９９以下であってもよく、９８以下であることが好ましく、９７以下であることがより好ましく、９６以下であることがさらに好ましく、９５以下であることが特に好ましい。本組成物のショアＡ硬さ（１０秒後）は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。本組成物は、ショアＡ硬さ（１０秒後）が大きいほど、引張強さに優れる。ただし、ショアＡ硬さ（１０秒後）が大きすぎると、比重が大きくなるため、本組成物は軽量性に劣ることとなる。
本組成物の引張強さは、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、２０ＭＰａ以上であってもよく、２１ＭＰａ以上であることが好ましく、２２ＭＰａ以上であることがより好ましく、２３ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、２４ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、２５ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、２６ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、２７ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、２８ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、２９ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、３０ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、３１ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、３２ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、３３ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、３４ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、３５ＭＰａ以上であることが特に好ましい。
また、本組成物の引張強さは、例えば、５０ＭＰａ以下であってもよく、４５ＭＰａ以下であってもよく、４０ＭＰａ以下であってもよく、３９ＭＰａ以下であってもよく、３８ＭＰａ以下であってもよく、３７ＭＰａ以下であってもよい。本組成物の引張強さは、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。引張強さが大きいほど、機械的強度に優れる。ただし、引張強さが大きすぎると、柔軟性に劣ることとなる。
本組成物の切断時伸びは、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、３００％以上であってもよく、３５０％以上であることが好ましく、３８０％以上であることが好ましく、４００％以上であることがより好ましく、４１０％以上であることがさらに好ましく、４２０％以上であることがさらに好ましく、４２５％以上であることがさらに好ましく、４３０％以上であることがさらに好ましく、４３５％以上であることがさらに好ましく、４４０％以上であることがさらに好ましく、４４５％以上であることがさらに好ましく、４５０％以上であることがさらに好ましく、４５５％以上であることがさらに好ましく、４６０％以上であることが特に好ましい。
また、本組成物の切断時伸びは、例えば、６００％以下であってもよく、５５０％以下であってもよく、５００％以下であってもよく、４９０％以下であってもよく、４８０％以下であってもよく、４７０％以下であってもよい。本組成物の切断時伸びは、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。切断時伸びが大きいほど、伸張性に優れる。ただし、切断時伸びが大きすぎると、機械的強度に劣ることとなる。
本組成物のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠した方法により測定される１００％モジュラスは、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、２５．０ＭＰａ以下であってもよく、２０．０ＭＰａ以下であることが好ましく、１７．０ＭＰａ以下であることがより好ましく、１５．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、１３．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、１２．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、１１．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、１０．０ＭＰａ以下であることが特に好ましい。
また、本組成物の１００％モジュラスは、例えば、３．０ＭＰａ以下であってもよく、５．０ＭＰａ以下であることが好ましく、６．０ＭＰａ以下であることがより好ましく、７．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、８．０ＭＰａ以下であることがより好ましく、９．０ＭＰａ以下であることが特に好ましい。本組成物の１００％モジュラスは、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。１００％モジュラスが小さいほど、柔軟性に優れる。ただし、１００％モジュラスが大きすぎると、機械的強度に劣ることとなる。
本組成物のＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４に準拠した方法により１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定されるメルトフローレイト（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）（以下、「ＭＦＲ」という。）（ｇ／１０ｍｉｎ）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、２．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、４．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、６．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、７．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、８．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、８．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、９．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、９．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１２．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１２．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１３．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１４．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１４．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、１５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが特に好ましい。
また、本組成物のＭＦＲは、例えば、３５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよく、３０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、２５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、２０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがさらに好ましく、１８．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがさらに好ましく、１７．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがさらに好ましく、１６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが特に好ましい。本組成物のＭＦＲは、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。ＭＦＲが小さすぎると、流動性に乏しく、加工性に劣ることとなる。ＭＦＲが大きすぎると、加工後の形状維持に劣ることとなる。
本組成物の耐寒性は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、０℃以下であってもよく、マイナス１０℃以下であることが好ましく、マイナス２０℃以下であることがより好ましく、マイナス３０℃以下であることがさらに好ましく、マイナス４０℃以下であることがさらに好ましく、マイナス５０℃以下であることがさらに好ましく、マイナス５５℃以下であることがさらに好ましく、マイナス６０℃以下であることがさらに好ましく、マイナス６５℃以下であることが特に好ましい。耐寒性が低いほど、耐寒性に優れる。
本組成物の全光線透過率（％）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、８０．０％以上であってもよく、８１．０％以上であることが好ましく、８２．０％以上であることがより好ましく、８２．５％以上であることがさらに好ましく、８３．０％以上であることが特に好ましい。また、本組成物の全光線透過率は、例えば、９９．０％以下であってもよく、９５．０％以下であってもよい。本組成物の全光線透過率は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。全光線透過率が大きいほど、透光性に優れる。
本組成物のヘーズ値（％）は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、２５．０％以下であってもよく、２０．０％以下であることが好ましく、１９．０％以下であることがより好ましく、１８．５％以下であることがさらに好ましく、１８．０％以下であることがさらに好ましく、１７．５％以下であることがさらに好ましく、１７．０％以下であることが特に好ましい。また、本組成物のヘーズ値は、例えば、１．０％以上であってもよい。ヘーズ値が小さいほど、曇りが低減され、透明性に優れる。
本組成物の比重は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１．１５以下であってもよく、１．１２以下であることが好ましく、１．１０以下であることがより好ましく、１．０９以下であることがさらに好ましく、１．０８以下であることが特に好ましい。
また、本組成物の比重は、例えば、０．９５以上であってもよく、１．００以上であってもよく、１．０２以上であってもよく、１．０４以上であってもよく、１．０５以上であってもよく、１．０６以上であってもよい。本組成物の比重は、上述した下限値のいずれかと、上述した上限値のいずれかとを任意に組みわせて特定されてもよい。比重が小さいほど、軽量性に優れる。
本組成物は、ＴＰＵ及びＭＢＳ樹脂に加えて、さらに他の成分を含んでもよい。本組成物が含んでもよい他の成分は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、滑剤、安定剤、酸化防止剤、塩素吸収剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、発煙抑制剤、分散剤、銅害防止剤、可塑剤、防カビ剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物、有機顔料、無機顔料及び充填剤からなる群より選択される１以上であることが好ましい。
本組成物は、主にＴＰＵ及びＭＢＳ樹脂を含むことが好ましい。すなわち、本組成物１００重量部に対する、ＴＰＵの重量部とＭＢＳ樹脂の重量部との合計は、例えば、５０重量部以上であることが好ましく、６０重量部以上であることがより好ましく、７０重量部以上であることがさらに好ましく、８０重量部以上であることがさらに好ましく、９０重量部以上であることがさらに好ましく、９５重量部以上であることがさらに好ましく、９６重量部以上であることがさらに好ましく、９７重量部以上であることがさらに好ましく、９８重量部以上であることがさらに好ましく、９９重量部以上であることが特に好ましい。
本組成物の製造方法は、上述した特性を有する本組成物が得られれば特に限られないが、例えば、バッチ式混錬機内で、ショアＡ硬さ（直後）が９０以上であるＴＰＵと、当該ＴＰＵ１００重量部に対して３０重量部以上、１９０重量部以下の、ショアＤ硬さ（直後）が４０以上であるＭＢＳ樹脂と、を溶融混錬することを含むことが好ましい。
ＴＰＵとＭＢＳ樹脂とを溶融混錬する温度は、本発明の効果が得られれば特に限られないが、例えば、１００℃以上、２５０℃以下の範囲内であることが好ましく、１２５℃以上、２２５℃以下の範囲内であることがより好ましく、１５０℃以上、２００℃以下の範囲内であることがさらに好ましく、１６０℃以上、１９０℃以下の範囲内であることが特に好ましい。
バッチ式混錬機は、本発明の効果が得られれば特に限られず、例えば、ブレードを有する混錬機であってもよいし、ブレードを有しない混錬機であってもよい。具体的に、バッチ式混錬機としては、例えば、加圧ニーダー又はバンバリーミキサーが好ましく用いられる。
本組成物は、バッチ式混錬機内において溶融混錬された後に、温度が１７０℃に設定された前記混錬機から自重で全量が剥離する剥離性を有する。すなわち、例えば、バッチ式混錬機内で、上述したＴＰＵとＭＢＳ樹脂とを溶融混錬することにより本組成物を製造する場合において、当該混錬機の取り出し口が鉛直方向における下方に向くよう、温度が１７０℃に設定された当該混錬機をセットすると、本組成物は、その自重によって当該混錬機の内面から剥離して落下し、当該取り出し口から、その全量を回収することができる。
このように、本組成物は、優れた透明性に加えて、優れた剥離性を有する。このため、本組成物は、例えば、加工装置に対しても優れた剥離性を有し、優れた加工性を有する。
次に、本実施形態に係る具体的な実施例について説明する。
［組成物の製造］
ＴＰＵとして、図１Ａに示す５種類ＴＰＵ（ＴＰＵ＃１～＃５）を用いた。また、ＭＢＳ樹脂として、図１Ｂに示す５種類のＭＢＳ樹脂（ＭＢＳ＃１～＃５）を用いた。また、滑剤として脂肪酸アミドを用い、安定剤としてリン系安定剤を用いた。なお、図１Ａ及び図１Ｂに示すＳＰ値は、濁度滴定法を用いて、文献１（K. W. Suh, D. H. Clarke : J. Polymer Sci., A-1, 5 1671 (1967)）及び文献２（K. W. Suh, J. M. Corbett : J. Appl. Polymer Sci., 12 2359 (1968)）を参考にし、良溶媒としてメチルエチルケトン、高極性貧溶媒としてエタノール、低極性貧溶媒としてｎ－ヘキサンを用いて測定した。それぞれの溶媒のＳＰ値は文献３（C. M. Hansen : J. Paint Technol., 39 511 (1967)）を参考にした。
ＴＰＵとして、図１Ａに示す５種類ＴＰＵ（ＴＰＵ＃１～＃５）を用いた。また、ＭＢＳ樹脂として、図１Ｂに示す５種類のＭＢＳ樹脂（ＭＢＳ＃１～＃５）を用いた。また、滑剤として脂肪酸アミドを用い、安定剤としてリン系安定剤を用いた。なお、図１Ａ及び図１Ｂに示すＳＰ値は、濁度滴定法を用いて、文献１（K. W. Suh, D. H. Clarke : J. Polymer Sci., A-1, 5 1671 (1967)）及び文献２（K. W. Suh, J. M. Corbett : J. Appl. Polymer Sci., 12 2359 (1968)）を参考にし、良溶媒としてメチルエチルケトン、高極性貧溶媒としてエタノール、低極性貧溶媒としてｎ－ヘキサンを用いて測定した。それぞれの溶媒のＳＰ値は文献３（C. M. Hansen : J. Paint Technol., 39 511 (1967)）を参考にした。
ブレードを有するバッチ式のニーダー混錬機（容積３Ｌ）内に、上記５種類のＴＰＵのいずれか１種を１００重量部と、上記５種類のＭＢＳ樹脂のいずれか１種を所定重量部と、滑剤を１重量部と、安定剤を０．１重量部とを入れて、約１６０℃で１０分間、溶融混錬することにより、熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を製造した。
また、ＭＢＳ樹脂に代えて、アクリロニトリル－スチレン（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、コアシェル型のアクリルゴム（ＡＲ＃１）、透明アクリルゴム（ＡＲ＃２）又はシリコーン・アクリルゴム（ＳＡＲ）を用いた組成物も同様にして製造した。また、ＭＢＳ樹脂を用いない組成物、及びＴＰＵを用いない組成物も同様にして製造した。
［剥離性の評価］
混錬後、ニーダー混錬機を、その取り出し口が鉛直方向下向きとなるようにセットし、当該ニーダー混錬機内の組成物を自重によって落下させて回収した。この回収の際に、温度が１７０℃に設定されたニーダー混錬機の金属製の内表面から組成物が自重によって剥離する様子を目視で確認し、当該組成物の剥離性を評価した。
混錬後、ニーダー混錬機を、その取り出し口が鉛直方向下向きとなるようにセットし、当該ニーダー混錬機内の組成物を自重によって落下させて回収した。この回収の際に、温度が１７０℃に設定されたニーダー混錬機の金属製の内表面から組成物が自重によって剥離する様子を目視で確認し、当該組成物の剥離性を評価した。
［組成物の特性の評価］
また、回収された組成物について、比重、ショアＡ硬さ（直後）、ショアＡ硬さ（１０秒後）、引張強さ（ＭＰａ）、切断時伸び（％）、１００％モジュラス（ＭＰａ）、ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）、耐寒性（℃）、全光線透過率（％）及びヘーズ値（％）を評価した。なお、耐寒性については、ＪＩＳ Ｋ ６７２３－１９９５に準拠した方法において、ドライアイス－メタノール浴による冷却を用い、マイナス６５℃を下限値として測定した。
また、回収された組成物について、比重、ショアＡ硬さ（直後）、ショアＡ硬さ（１０秒後）、引張強さ（ＭＰａ）、切断時伸び（％）、１００％モジュラス（ＭＰａ）、ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）、耐寒性（℃）、全光線透過率（％）及びヘーズ値（％）を評価した。なお、耐寒性については、ＪＩＳ Ｋ ６７２３－１９９５に準拠した方法において、ドライアイス－メタノール浴による冷却を用い、マイナス６５℃を下限値として測定した。
［結果］
図２Ａ及び図２Ｂには、組成物の特性を評価した結果を示す。図２Ａ及び図２Ｂのニーダー剥離性の欄において「〇」印は、組成物の全量が自重によってニーダー混錬機の内表面から剥離して回収できた（すなわち、剥離性に優れていた）ことを示し、「×」印は、組成物の一部又は全部がニーダー混錬機の内表面に付着して剥離しなかった（すなわち、剥離性に劣るものであった）ことを示す。また、図２のＭＦＲの欄における「×」印は、組成物に荷重をかけても流動せず、ＭＦＲの測定が不可能であったことを示す。
図２Ａ及び図２Ｂには、組成物の特性を評価した結果を示す。図２Ａ及び図２Ｂのニーダー剥離性の欄において「〇」印は、組成物の全量が自重によってニーダー混錬機の内表面から剥離して回収できた（すなわち、剥離性に優れていた）ことを示し、「×」印は、組成物の一部又は全部がニーダー混錬機の内表面に付着して剥離しなかった（すなわち、剥離性に劣るものであった）ことを示す。また、図２のＭＦＲの欄における「×」印は、組成物に荷重をかけても流動せず、ＭＦＲの測定が不可能であったことを示す。
図２Ａに示すように、ＴＰＵ＃１を１００重量部に対してＭＢＳ＃１を５０～１００重量部含む例１～３の組成物は、高い透明性（全光線透過率８３．２％以上、ヘーズ値１６．８％以下）を有し、且つ、剥離性に優れていた。
これに対し、ＴＰＵ＃１を１００重量部に対してＭＢＳ＃１を５～２０重量部含む例Ｃ６～Ｃ８の組成物は、剥離性が悪く、自重のみによっては、その全量をニーダー混錬機から回収できなかった。また、これら例Ｃ６～Ｃ８の組成物は、ＭＦＲが大きく、３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であった。また、ＭＢＳ＃１を２０重量部含む例Ｃ８の組成物は、ヘーズ値が高めで１９．６％であった。また、ＴＰＵ＃１を１００重量部に対してＭＢＳ＃１を２００重量部含む例Ｃ９の組成物は、剥離性が悪く、ＭＦＲの測定において流動性を示さなかった。
一方、ＴＰＵ＃１を含みＭＢＳ樹脂を含まない例Ｃ１の組成物は、剥離性が悪く、ＭＦＲが大きく３７ｇ／１０ｍｉｎであり、ヘーズ値が高めで１９．７％であった。同様に、他の４種のＴＰＵ＃２～＃５のいずれかを含みＭＢＳ樹脂を含まない例Ｃ２～Ｃ5の組成物もまた、剥離性、ＭＦＲ又はヘーズ値の点で十分な特性を有しなかった。また、ＭＢＳ＃１を含みＴＰＵを含まない例Ｃ１０の組成物は、ＭＦＲの測定において流動性を示さず、引張強さ及び切断時伸びの点で機械的強度に劣るものであった。
ＴＰＵ＃１を１００重量部に対してＭＢＳ＃２を２０重量部含む例Ｃ１１の組成物は、ニーダー剥離性が悪く、ＭＦＲが大きく４８ｇ／１０ｍｉｎであった。ＴＰＵ＃１を１００重量部に対してＭＢＳ＃２を５０重量部又は８０重量部含む例Ｃ１２及び１３の組成物は、引張強さ及び切断時伸びの点で機械的強度に劣り、耐寒性も劣る（－４５℃程度）ものであった。
また、図２Ｂに示すように、ＴＰＵ＃１を１００重量部に対してＭＢＳ＃３、ＭＢＳ＃４、ＭＢＳ＃５、ＡＳ、ＡＢＳ、ＰＭＭＡ、ＡＲ＃１、ＡＲ＃２又はＳＡＲを５０重量部含む例Ｃ１４～Ｃ２２の組成物は、ヘーズ値が大きく、透明性に欠けるものであった。
また、ＴＰＵ＃１以外の４種のＴＰＵ＃２～＃５を１００重量部に対してＭＢＳ＃１を５０重量部又は８０重量部含む例Ｃ２３～Ｃ３０の組成物もまた、ヘーズ値が大きく、透明性に欠けるものであった。
Claims (6)
- ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んだ直後に測定されるショアＡ硬さが９０以上である熱可塑性ポリウレタン樹脂と、
前記熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部に対して３０重量部以上、１９０重量部以下の、ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠した方法において試験片に押針を押し込んだ直後に測定されるショアＤ硬さが４０以上であるメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂と、
を含む、
透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。 - ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠した方法により測定されるヘーズ値が、１９．０％以下である、
請求項１に記載の透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。 - ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠した方法により測定される引張強さが、２６ＭＰａ以上である、
請求項１又は２に記載の透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。 - ＪＩＳ Ｋ ６７２３－１９９５に準拠した方法により測定される耐寒性が、マイナス５０℃以下である、
請求項１乃至３のいずれかに記載の透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。 - ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４に準拠した方法により１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定されるメルトフローレイトが、２５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である、
請求項１乃至４のいずれかに記載の透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。 - バッチ式混錬機内において溶融混錬された後に、温度が１７０℃に設定された前記混錬機から自重で全量が剥離する剥離性を有する、
請求項１乃至５のいずれか記載の透明熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
Priority Applications (2)
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