JP2023118042A - 重合体粒子、重合体粒子組成物及び光学フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明は、有機溶媒、バインダー樹脂などの分散媒体に均一に分散させることができると共に、有機溶媒に分散させて作製した重合体粒子組成物から得られる塗膜中においても均一な分散状態を維持することができる重合体粒子を提供する。【解決手段】 本発明の重合体粒子は、所定の構造式にて表されるアクリル系モノマー単位を５５～９８質量％含有するアクリル系重合体を含むことを特徴とするので、有機溶媒、バインダー樹脂などの分散媒体に均一に分散させることができる。【選択図】 なし

Description

本発明は、重合体粒子、重合体粒子組成物及び光学フィルムに関する。

懸濁重合法やシード重合法により製造された重合体粒子は、塗料の艶消し剤、樹脂の物性を改良するための添加剤、光拡散剤などとして広範な分野で利用されている。

一般的に懸濁重合法やシード重合法によって得られた重合体粒子は、塗料などに含有させて用いられた場合には、重合体粒子が塗膜表面に凹凸を形成し、塗膜表面の艶消し効果又は塗膜に光拡散性を付与している。

特許文献１には、重合体粒子と付加反応硬化型シリコーン樹脂を含有する、重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物であって、上記重合体粒子が、炭素数４以上のアルキル基又はシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン酸ビニルからなる群より選択される一種以上のエステル化合物、スチレン系化合物、並びに架橋剤を含む重合性組成物の架橋重合体粒子を含む重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物が開示され、重合体粒子の表面にシリコーン樹脂層を形成することが記載されている。

特許文献２には、単量体組成物を重合して得られる有機粒子であって、粒子径の変動係数が２０％以下であり、疎水性指数が３５～６５である有機粒子が開示されている。

特許文献３には、炭素原子数８以上１８以下の直鎖または分岐鎖アルキル基を有する単官能（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）を５０～９０重量％および（メタ）アクリル基を２個以上有するモノマー（Ｂ）を１０～５０重量％を含有する単量体組成物を重合して得られ、微小圧縮試験機の１０％圧縮強度が、１～５ＭＰａである（メタ）アクリル系微粒子が開示されている。

特許文献４には、所定の構造式で表される構造単位を含む重合体を含有する樹脂粒子が開示されている。

ＷＯ２０１８／１８０７３９号公報 特開２０１２－５７１７７号公報 特開２０１８－２４７８６号公報 特開２０２０－１５８５７号公報

特許文献１の重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物は、有機溶媒に対する分散性を向上させるために、架橋重合体粒子の表面にシリコーン樹脂層を形成しているが、重合体粒子の表面状態に起因してシリコーン樹脂層の形成が不均一になることがあり、その結果、有機溶媒に対する重合体粒子の分散性が不均一になるという問題点を生じる虞れがある。

又、上記重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物に含まれる重合体粒子は、炭素数４以上のシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単位を含有しているが、炭素数４以上のシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーは疎水性が高いため、シード重合において、種粒子への吸収性が低下し、吸収残りが発生し、小粒物が発生する。この小粒物は、種粒子に吸収させて得られた重合体粒子とは組成が相違するため、有機溶媒に対する分散性が重合体粒子の場合と相違し、その結果、粒子全体の有機溶媒に対する分散性が不均一となるという問題点を生じる。

特許文献２の有機粒子は、溶媒などと混合して作製された有機粒子含有組成物から有機溶媒を揮発させると、凝集剤などの添加剤などを加えなくても有機粒子の相互作用により凝集するものであるが、凝集度合いの調整が難しく、有機粒子が凝集して得られた２次粒子の粒子径にばらつきが生じやすい。そのため、有機粒子含有組成物の塗工ムラが発生し、或いは、有機粒子含有組成物から形成された塗膜表面から粒子が脱落し易いという問題点を有している。

特許文献３の（メタ）アクリル系微粒子は、炭素原子数８以上１８以下の直鎖または分岐鎖アルキル基を有する単官能（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）単位を含んでおり、この単官能（メタ）アクリル系モノマーは疎水性が高いため、特許文献１の重合体粒子と同様に、シード重合において小粒物が発生し、この小粒物に起因して粒子全体の有機溶媒に対する分散性が不均一となるという問題点を生じる。

特許文献４の樹脂粒子は、ジオキソラン環骨格を有する特定のモノマーを含有しているが、ジオキソラン環は、加水分解性が高いことから、樹脂粒子の製造中に副反応としてジオキソラン環が開環するため、樹脂粒子に所望の疎水性を付与することができないと共に、ジオキソラン環の加水分解も不均一に生じるため、樹脂粒子の疎水性も不均一となり、有機溶媒に対する樹脂粒子の分散性が不均一になると共に、塗工ムラも発生するという問題点を生じる。

本発明は、有機溶媒及びバインダー樹脂などの分散媒体に均一に分散させることができると共に、分散媒体に分散させて作製した重合体粒子組成物から形成された塗膜中においても均一な分散状態を維持することができ且つ塗膜からの脱落が低減された重合体粒子を提供する。本発明は、重合体粒子を用いた重合体粒子組成物及び光学フィルムを提供する。

［重合体粒子］
本発明の重合体粒子は、式（１）にて表されるアクリル系モノマー単位を５５～９８質量％含有するアクリル系重合体を含む。

［式（１）中、Ｒ¹～Ｒ³は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示し、Ｒ⁴は、炭素数が５～８であってヘテロ環を有し且つヘテロ環におけるヘテロ原子数比（ヘテロ原子数ｎ／構成原子数Ｎ）が０を超え且つ０．４未満である一価の置換基を示す。］

重合体粒子は、式（１）にて表されるアクリル系モノマー単位を含有しているので、有機溶媒及びバインダー樹脂などの分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができる。従って、有機溶媒やバインダー樹脂などの分散媒体中に均一に分散させることができると共に、分散媒体中における分散安定性にも優れている。

そして、重合体粒子は、式（１）にて表されるアクリル系モノマー単位に起因して、分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間において適度な相互作用を有している。従って、分散媒体中に重合体粒子を分散させて得られた重合体粒子組成物から塗膜を形成するにあたって、重合体粒子組成物から塗膜が形成される過程の重合体粒子組成物の粘度上昇時においても、重合体粒子同士が均一に分散した状態を維持しながら塗膜が形成される。よって、得られた塗膜中には、重合体粒子が均一に分散されている。そして、塗膜中において重合体粒子はバインダー樹脂によって確実に保持されており、塗膜表面からの重合体粒子の脱落が低減化されている。

重合体粒子組成物から塗膜が形成される過程において、重合体粒子同士が凝集する場合も、上述の通り、分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子同士の相互作用は適度な強さであるので、重合体粒子同士が過度に凝集することなく適度な大きさに凝集しながら均一な大きさを有する凝集粒子を形成することができ、よって、塗膜中には、均一な大きさの凝集粒子が均一に分散されている。

又、重合体粒子は、重合体粒子間にバインダー樹脂を適度に取り込みながら適度な大きさの凝集粒子を形成することができる。従って、凝集粒子は、塗膜中においてバインダー樹脂に確実に保持された状態となっており、塗膜表面からの凝集粒子の脱落が低減化されている。

式（１）において、Ｒ¹～Ｒ³は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。Ｒ¹～Ｒ³は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であるので、置換基Ｒ⁴のヘテロ環に起因した相互作用とも相まって、重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができる。

式（１）において、Ｒ¹～Ｒ³が炭素数１～３のアルキル基である場合、アルキル基としては、特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。

式（１）において、置換基Ｒ⁴のヘテロ環に起因した重合体粒子間の相互作用とも相まって、重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができるので、Ｒ¹及びＲ²は水素原子であることが好ましい。

Ｒ³は、置換基Ｒ⁴のヘテロ環に起因した重合体粒子間の相互作用とも相まって、重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができるので、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることが好ましい。

Ｒ⁴は、炭素数が５～８であってヘテロ環を有している一価の置換基である。置換基Ｒ⁴が、全体の炭素数が５～８であり且つヘテロ環を有していることによって、式（１）にて表されるアクリル系モノマー単位を所定量含有している重合体粒子は、重合体粒子間において適度な相互作用を有している。従って、重合体粒子は、有機溶媒やバインダー樹脂などの分散媒体中において優れた分散性及び分散安定性を有していると共に、塗膜中においても優れた分散性を維持することができる。

Ｒ⁴の炭素数は、５以上であり、６以上が好ましい。Ｒ⁴の炭素数は、８以下であり、７以下が好ましい。Ｒ⁴の炭素数が上記範囲であると、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができる。従って、重合体粒子は、有機溶媒やバインダー樹脂などの分散媒体中において優れた分散性及び分散安定性を有していると共に、塗膜中においても優れた分散性を維持することができる。

Ｒ⁴は、ヘテロ環を有している。Ｒ⁴がヘテロ環を有していることによって、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができる。従って、重合体粒子は、有機溶媒やバインダー樹脂などの分散媒体に対して優れた分散性及び分散安定性を有している。

ヘテロ環は、環を構成している原子が、炭素原子と炭素原子以外の原子（ヘテロ原子）とを含む環式構造をいう。Ｒ⁴中のヘテロ環のヘテロ原子が酸素原子であることが好ましい。ヘテロ原子が酸素原子であると、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができる。従って、重合体粒子は、分散媒体中において優れた分散性及び分散安定性を有していると共に、塗膜中においても優れた分散性を維持することができる。

Ｒ⁴において、ヘテロ環におけるヘテロ原子数比（ヘテロ原子数ｎ／構成原子数Ｎ）は、０を超え且つ０．４未満であり、０を超え且つ０．３５以下が好ましく、０を超え且つ０．２５以下がより好ましい。ヘテロ環のヘテロ原子数比が上記範囲であると、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができる。従って、重合体粒子は、分散媒体中において優れた分散性及び分散安定性を有していると共に、塗膜中においても優れた分散性を維持することができる。ヘテロ環の構成原子数ｎは、ヘテロ環を直接、構成している原子の数であり、ヘテロ環に置換基として結合している原子団（水素原子を含む）を構成している原子は含まれない。

置換基Ｒ⁴としては、下記式（２）及び式（３）で示された一価の置換基が好ましい。

［式（２）中、Ｒ⁵は、炭素数が１～３のアルキレン基を示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数が１～３のアルキル基を示し、Ｒ⁶及びＲ⁹は、それぞれ独立して、何れか一方が酸素原子で且つ他方が炭素数１～４の脂肪族飽和炭化水素中の末端の同一炭素原子に結合する２個の水素原子を除いて（引き抜いて）生じる２価の炭化水素基を示す。＊１は、結合手であって単結合を意味する。］

Ｒ⁵は、炭素数が１～３のアルキレン基を示す。本発明において、アルキレン基とは、脂肪族飽和炭化水素中の異なる２個の炭素原子に結合する２個の水素原子を除いて（引き抜いて）生じる２価の原子団であり、直鎖状及び分岐状の双方の原子団を含む。炭素数が１～３のアルキレン基としては、例えば、メチレン基（－ＣＨ₂－）、エチレン基、プロピレン基［－ＣＨ（ＣＨ₃）－ＣＨ₂－］、トリメチレン基［－ＣＨ₂－ＣＨ₂－ＣＨ₂－］などが挙げられ、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができるので、メチレン基が好ましい。

Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数が１～３のアルキル基であり、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができるので、水素原子が好ましい。Ｒ⁷及びＲ⁸が炭素数１～３のアルキル基である場合、アルキル基としては、特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。

Ｒ⁶及びＲ⁹は、それぞれ独立して、何れか一方が酸素原子で且つ他方が炭素数１～４の脂肪族飽和炭化水素中の末端の同一炭素原子に結合する２個の水素原子を除いて（引き抜いて）生じる２価の炭化水素基であり、何れか一方が酸素原子で且つ他方がメチレン基であることが好ましい。Ｒ⁶及びＲ⁹の何れか一方が酸素原子で且つ他方が上記２価の炭化水素基であることによって、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができる。更に、ヘテロ環が加水分解によって開環するのを防止して、重合体粒子全体において重合体粒子間の相互作用を均一化し、重合体粒子を分散媒体及び塗膜中に均一に分散させることができる。

炭素数１～４の脂肪族飽和炭化水素中の末端の同一炭素原子に結合する２個の水素原子を除いて（引き抜いて）生じる２価の炭化水素基としては、特に限定されず、例えば、メチレン基（－ＣＨ₂－）、＝ＣＨ－ＣＨ₃［式（１０）］、＝Ｃ（ＣＨ₃）₂［式（１１）］、＝ＣＨ－ＣＨ₂－ＣＨ₃［式（１２）］、＝ＣＨ－ＣＨ₂－ＣＨ₂－ＣＨ₃［式（１３）］、＝ＣＨ－ＣＨ₂（ＣＨ₃）－ＣＨ₂［式（１３）］などが挙げられ、メチレン基が好ましい。なお、式（１０）～（１４）において、＊２～＊１１は、結合手であって単結合を意味する。

［式（３）中、Ｒ¹⁰は、炭素数が１～３のアルキレン基を示し、Ｒ¹¹～Ｒ¹³は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数が１～３のアルキル基を示し、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞれ独立して、酸素原子又はメチレン基であり且つ少なくとも一方は酸素原子を示す。＊１２は、結合手であって単結合を意味する。］

Ｒ¹⁰は、炭素数が１～３のアルキレン基を示す。炭素数が１～３のアルキレン基としては、例えば、メチレン基（－ＣＨ₂－）、エチレン基、プロピレン基［－ＣＨ（ＣＨ₃）－ＣＨ₂－］、トリメチレン基［－ＣＨ₂－ＣＨ₂－ＣＨ₂－］などが挙げられ、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができるので、メチレン基が好ましい。

Ｒ¹¹～Ｒ¹³は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数が１～３のアルキル基である。Ｒ¹¹は、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができるので、メチル基及びエチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。Ｒ¹²及びＲ¹³は、嵩高さを低減し、ヘテロ環の酸素原子による重合体粒子間の相互作用を効果的に発揮させることができるので、水素原子が好ましい。Ｒ¹¹～Ｒ¹³が炭素数１～３のアルキル基である場合、アルキル基としては、特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。

Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞれ独立して、酸素原子又はメチレン基である。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は共に酸素原子であることが好ましい。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵がそれぞれ独立して、酸素原子又はメチレン基であることによって、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができる。

従って、式（１）で表されるアクリル系モノマーとしては、下記式（４）及び式（５）で表されるアクリル系モノマーが好ましく、下記式（６）、式（７）及び式（８）で表されるアクリル系モノマーがより好ましい。なお、式（４）及び（５）において、Ｒ¹～Ｒ¹³は、上述と同様であるので説明を省略する。

重合体粒子に含まれるアクリル系重合体における式（１）で表されるアクリル系モノマー単位の含有量は、５５質量％以上であり、６１質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましい。重合体粒子における式（１）で表されるアクリル系モノマー単位の含有量は、９８質量％以下であり、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がより好ましい。アクリル系モノマー単位の含有量が上記範囲内であると、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間において適度な相互作用を付与することができる。従って、重合体粒子は、有機溶媒やバインダー樹脂などの分散媒体中に均一に分散させることができると共に、分散媒体中における分散安定性にも優れている。更に、分散媒体中に重合体粒子を分散させて得られた重合体粒子組成物から形成された塗膜中においても重合体粒子はバインダー樹脂によって確実に保持されており、塗膜表面からの重合体粒子の脱落を低減化することができる。又、重合体粒子組成物から塗膜が形成される過程において、重合体粒子同士が凝集する場合も、重合体粒子同士が過度に凝集することなく適度な大きさに凝集しながら均一な大きさを有する凝集粒子を形成することができる。よって、塗膜中には、均一な大きさの凝集粒子が均一に分散されると共に、塗膜表面からの凝集粒子の脱落も低減化することができる。

重合体粒子に含まれるアクリル系重合体は、多官能性モノマー単位を含有し、この多官能性モノマー単位によって架橋されていることが好ましい。アクリル系重合体が多官能性モノマー単位を含有していると、重合体粒子が分散媒体を吸収することによる重合体粒子間の相互作用の変動を低減化し、分散媒体中における重合体粒子の分散状態の均一化及び分散安定性を向上させることができる。更に、重合体粒子が分散媒体を吸収することによって、分散媒体中に重合体粒子を分散させて得られた重合体粒子組成物の粘度が部分的に変動することに起因した重合体粒子組成物の粘度の不均一化を低減化することができ、重合体粒子組成物の塗工ムラの発生を低減化することができる。

多官能性モノマーは、重合可能な官能基（例えば、ビニル基、エポキシ基、イソシアネート基など）を複数個有するモノマーである。多官能性モノマーは、官能基として、ビニル基を複数個有することが好ましい。多官能性モノマーとしては、例えば、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレンジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレートなどのアクリル系多官能性モノマー、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン又はこれらの誘導体などの芳香族ジビニル化合物などが挙げられる。本発明において、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。多官能性モノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

アクリル系重合体中における多官能性モノマー単位の含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がより好ましい。アクリル系重合体中における多官能性モノマー単位の含有量は、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がより好ましい。多官能性モノマー単位の含有量が５質量％以上であると、重合体粒子が分散媒体を吸収することによる重合体粒子間の相互作用の変動を低減化し、分散媒体中における重合体粒子の分散状態の均一化及び分散安定性を向上させることができる。更に、重合体粒子が分散媒体を吸収することを低減し、分散媒体中に重合体粒子を分散させて得られた重合体粒子組成物の粘度が部分的に変動することに起因した重合体粒子組成物の粘度の不均一化を低減化することができ、よって、重合体粒子組成物の塗工ムラの発生を低減化することができる。多官能性モノマー単位の含有量が４５質量％以下であると、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間に適度な相互作用を付与することができる。従って、分散媒体中における重合体粒子の分散状態の均一化及び分散安定性を向上させることができると共に、分散媒体中に重合体粒子を分散させて得られた重合体粒子組成物から形成された塗膜中に重合体粒子を均一に分散させた状態にすることができる。

重合体粒子のゲル分率は、９０質量％以上が好ましく、９１質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がより好ましい。重合体粒子のゲル分率が９０質量％以上であると、重合体粒子の耐溶剤性を向上させることができる。例えば、重合体粒子を分散媒体中に分散させて重合体粒子組成物を作製する場合、重合体粒子が分散媒体を吸収して膨潤することを低減することができ、重合体粒子の分散媒体への分散性及び分散安定性を向上させることができる。更に、重合体粒子を分散媒体に分散させて作製した重合体粒子組成物から形成された塗膜中においてもより均一な分散状態を維持することができ、塗膜からの重合体粒子の脱落もより効果的に低減することができる。

重合体粒子のゲル分率は、下記の要領で測定された値をいう。先ず、２００ｍＬナスフラスコに、試料としての重合体粒子１．０ｇと、沸騰石０．０３ｇとを精秤して投入し、更にトルエン１００ｍＬを注加した後、上記ナスフラスコに冷却管を装着し、１３０℃に保ったオイルバスに上記ナスフラスコを浸けて２４時間還流する。

還流後、上記ナスフラスコ内の内容物（溶解液）を、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製のガラスファイバーフィルター「ＧＢ－１４０（φ３７ｍｍ）」及び「ＧＡ－２００（φ３７ｍｍ）」を装着して秤量したＴＯＰ社製のブフナーロート型フィルター３Ｇ（硝子粒子細孔直径２０～３０μｍ、容量３０ｍＬ）を用いて濾過し、上記ブフナーロート型フィルター３Ｇ内に固形分を回収する。そして、上記ブフナーロート型フィルター３Ｇ内に回収した固形分を、上記ブフナーロート型フィルター３Ｇごと、１３０℃の真空オーブンにて１時間乾燥させた後、ゲージ圧０．０６ＭＰａで２時間乾燥させてトルエンを除去し、室温まで冷却する。

冷却後、上記ブフナーロート型フィルター３Ｇ内に上記固形分を含んだ状態で、ブフナーロート型フィルター３Ｇとガラスファイバーフィルターと固形分の総質量を測定する。そして、測定した総質量から、ブフナーロート型フィルター３Ｇとガラスファイバーフィルターの質量および沸騰石の質量を差し引きし、乾燥粉体の質量（ｇ）を求める。

そして、乾燥粉体の質量（ｇ）と、ナスフラスコに投入した試料の質量（ｇ）とを用いて、以下の算出式により、ゲル分率を算出する。
ゲル分率（質量％）＝［乾燥粉体の質量（ｇ）／試料質量（ｇ）］×１００

重合体粒子に含まれるアクリル系重合体は、スチレン系モノマー単位を含有していることが好ましい。アクリル系重合体がスチレン系モノマー単位を含有していることによって、重合体粒子が分散媒体との親和性に優れ且つ重合体粒子間の適度な相互作用を付与することができる。従って、重合体粒子は、有機溶媒やバインダー樹脂などの分散媒体中に均一に分散させることができると共に、分散媒体中における分散安定性にも優れている。更に、分散媒体中に重合体粒子を分散させて得られた重合体粒子組成物から形成された塗膜中に重合体粒子を均一に分散させることできると共に、塗膜表面からの重合体粒子の脱落を低減化することができる。又、重合体粒子組成物から塗膜が形成される過程において、重合体粒子同士が凝集する場合も、重合体粒子同士が過度に凝集することなく適度な大きさに凝集しながら均一な大きさを有する凝集粒子を形成することができる。よって、塗膜中に、均一な大きさの凝集粒子を均一に分散させることができると共に、塗膜表面からの凝集粒子の脱落を低減化させることができる。

スチレン系モノマーとしては、特に限定されず、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、エチルスチレン、ｉ－プロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレンなどが挙げられる。なお、スチレン系モノマーは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

アクリル系重合体中においてスチレン系モノマー単位は含有されていなくてもよい。アクリル系重合体中においてスチレン系モノマー単位は含有されている場合、アクリル系重合体中におけるスチレン系モノマー単位の含有量は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がより好ましい。スチレン系モノマー単位の含有量が４０質量％以下であると、重合体粒子組成物から塗膜が形成される過程において、重合体粒子同士が凝集する場合に、重合体粒子同士が過度に凝集することを低減し、重合体粒子を適度な大きさに凝集させて均一な大きさを有する凝集粒子を形成することができる。従って、塗膜中に、均一な大きさの凝集粒子を均一に分散させることができると共に、塗膜表面からの凝集粒子の脱落を低減化させることができる。

重合体粒子に含まれるアクリル系重合体は、重合体粒子の物性を損なわない範囲内において、その他のモノマー単位を含有していてもよい。このようなモノマーとしては、例えば、アクリレート、メタクリレートなどが挙げられる。アクリレートとしては、特に限定されず、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートなどのアルキルアクリレートが挙げられる。メタクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートなどのアルキルメタリレートが挙げられる。

重合体粒子に含まれているモノマー単位の含有量は下記の要領で測定された値をいう。重合体粒子の試料を約０．１～０．５ｍｇ精秤する。キューリー点が５９０℃の強磁性金属体（日本分析工業株式会社製 商品名「パイロホイル」）で試料を包んで試験体を作製する。

試験体は、強磁性金属体が試料に圧着するように作製した。キューリーポイントパイロライザー装置（日本分析工業株式会社製 商品名「ＪＰＳ－７００型」）にて試験体を加熱し、試料を分解した。分解によって生成したモノマー成分をガスクロマトグラフ（アジレント・テクノロジー株式会社製 商品名「ＧＣ７８２０」、検出器＝ＦＩＤ）を用いて測定し、測定対象となるモノマーのピーク面積を求める。測定対象となるモノマーについて、モノマー量とピーク面積との関係を示した検量線を予め作成しておく。検量線に基づいて、測定されたピーク面積から試料に含まれているモノマー量を算出する。
（測定条件）
加熱＝５９０℃－５ｓｅｃ
オーブン温度＝３００℃
ニードル温度＝３００℃
カラム＝Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製「ＤＢ－５」（０．２５μｍ×０．２５ｍｍφ×３０ｍ）
（ＧＣオーブン昇温条件）
初期温度＝５０℃（０．５ｍｉｎ保持）
第１段階昇温速度＝１０℃／ｍｉｎ（２００℃まで、０ｍｉｎ保持）
第２段階昇温速度＝２０℃／ｍｉｎ（３２０℃まで）
最終温度＝３２０℃（０．５ｍｉｎ保持）
キャリアーガス＝Ｈｅ
Ｈｅ流量＝１．２７５ｍＬ／ｍｉｎ
注入口圧力＝１００ｋＰａ
カラム入口圧力＝１００ｋＰａ
注入口温度＝３００℃
検出器温度＝３００℃
スプリット比＝１／50

重合体粒子１ｇに含まれている界面活性剤量は、４５μｇ／ｇ以下が好ましく、４０μｇ／ｇ以下がより好ましく、３５μｇ／ｇ以下がより好ましく、３０μｇ／ｇ以下がより好ましく、２５μｇ／ｇ以下がより好ましい。界面活性剤量が４５μｇ／ｇ以下であると、重合体粒子間の適度な相互作用を付与することができ、分散媒体中における重合体粒子の分散性及び分散安定性に優れている。更に、分散媒体中に重合体粒子を分散させて得られた重合体粒子組成物から形成された塗膜中に重合体粒子を均一に分散させることできると共に、塗膜表面からの重合体粒子の脱落を低減化することができる。又、塗膜形成途上において重合体粒子同士が凝集する場合も、重合体粒子同士が過度に凝集することなく適度な大きさに凝集しながら均一な大きさを有する凝集粒子を形成することができる。よって、塗膜中に、均一な大きさの凝集粒子を均一に分散させることができると共に、塗膜表面からの凝集粒子の脱落を低減化させることができる。

重合体粒子中の界面活性剤量は下記の要領で測定される。試料として重合体粒子約０．１０ｇを遠沈管に精秤し、抽出液としてメタノール５ｍＬをホールピペットで注加して、重合体粒子と抽出液とをよく混合させる。１５分間、超音波抽出を行った後、３５００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行い、これにより得られた上澄みを試験液とする。この試験液中の界面活性剤濃度を測定する。そして、測定された試験液中の界面活性剤濃度（μｇ／ｍＬ）と、試料として用いた重合体粒子の質量［試料質量（ｇ）］と、抽出液の量（抽出液量（ｍＬ））とから、下記算出式により、重合体粒子中の界面活性剤の含有量（μｇ／ｇ）を算出する。なお、抽出液量は、５ｍＬである。
界面活性剤の含有量（μｇ／ｇ）
＝［試験液中の界面活性剤濃度（μｇ／ｍＬ）×抽出液量（ｍＬ）］／試料質量（ｇ）

重合体粒子の個数基準の粒度分布における算術平均粒子径は、０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、１．５μｍ以上がより好ましい。重合体粒子の個数基準の粒度分布における算術平均粒子径は、１０μｍ以下が好ましく、８μｍ以下がより好ましく、６μｍ以下がより好ましく、４μｍ以下がより好ましい。重合体粒子の個数基準の粒度分布における算術平均粒子径が０．５μｍ以上であると、重合体粒子を光拡散剤などの光学用途で用いた場合に光拡散性などの優れた光学特性を発揮するので好ましい。重合体粒子の個数基準の粒度分布における算術平均粒子径が１０μｍ以下であると、塗膜表面に突出した重合体粒子の表面を被覆している塗膜の厚みを均一にすることができる。従って、塗膜の均質化を図ることができると共に、塗膜表面からの重合体粒子の脱落を低減化することができる。

重合体粒子において、個数基準の粒度分布における算術平均粒子径の５０％以下の粒子径を有する小粒子の含有量は、６％以下が好ましく、５％以下がより好ましい。小粒子の含有量が６％以下であると、重合体粒子全体において、重合体粒子間の相互作用を全体的により均一化することができる。従って、分散媒体中における重合体粒子の分散の均一化及び分散安定性を向上させることができる。更に、重合体粒子組成物から形成された塗膜中に重合体粒子をより均一に分散させ且つ塗膜表面からの脱落をより低減化することができる。

重合体粒子の個数基準の粒度分布に基づいた粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、１５％以下が好ましく、１４％以下がより好ましい。重合体粒子の変動係数が１５％以下であると、重合体粒子全体において、重合体粒子間の相互作用を全体的により均一化することができる。従って、分散媒体中における重合体粒子の分散の均一化及び分散安定性を向上させることができる。更に、重合体粒子組成物から形成された塗膜中に重合体粒子をより均一に分散させ且つ塗膜表面からの脱落をより低減化することができる。

重合体粒子の個数基準の粒度分布における算術平均粒子径及び粒子径の変動係数（ＣＶ値）並びに重合体粒子中の小粒子の含有量は下記の要領で測定される。

重合体粒子の個数基準の粒度分布における算術平均粒子径は、コールターＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒTM ４ｅ（ベックマン・コールター株式会社製測定装置）により測定する。測定は、ベックマン・コールター株式会社発行のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ４ユーザーズマニュアルに従って校正されたアパチャーを用いて実施するものとする。

なお、測定に用いるアパチャーは、測定する重合体粒子の大きさによって、適宜選択する。Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）及びＧａｉｎ（ゲイン）は、選択したアパチャーのサイズによって、適宜設定する。

測定用試料としては、重合体粒子０．１ｇを０．１質量％ノニオン性界面活性剤水溶液１０ｍＬ中にタッチミキサー（ヤマト科学株式会社製 商品名「ＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ ＭＴ－３１」）及び超音波洗浄器（株式会社ヴェルヴォクリーア製 商品名「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ ＣＬＥＡＮＥＲ ＶＳ－１５０」）を用いて分散させ、分散液としたものを使用する。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、重合体粒子を１０万個測定した時点で測定を終了する。重合体粒子の粒子径は球相当径である。即ち、重合体粒子の粒子径は、重合体粒子と同一の体積を有する真球の直径である。重合体粒子の算術（個数）平均粒子径は、１０万個の粒子の個数基準の粒度分布における算術平均である。重合体粒子の算術（個数）平均粒子径の５０％以下の粒子径を有する粒子（小粒子）の含有量は、１０万個の粒子の個数基準の粒度分布に基づいて算出される小粒子の個数割合（％）である。

重合体粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、以下の数式によって算出する。
重合体粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）
＝１００×（重合体粒子の個数基準の粒度分布における粒子径の標準偏差）
／（重合体粒子の個数基準の粒度分布における算術平均粒子径）

重合体粒子の分散係数は、０．２０未満が好ましく、０．１５以下がより好ましい。重合体粒子の分散係数が０．２０未満であると、分散媒体中における重合体粒子の分散の均一化及び分散安定性を向上させることができる。更に、重合体粒子組成物から形成された塗膜中に重合体粒子をより均一に分散させ且つ塗膜表面からの脱落をより低減化することができる。

重合体粒子の分散挙動変位は、０．０２未満が好ましく、０．０１５未満がより好ましい。重合体粒子の分散挙動変位が０．０２未満であると、分散媒体中における重合体粒子の分散の均一化及び分散安定性を向上させることができる。更に、重合体粒子組成物から形成された塗膜中に重合体粒子をより均一に分散させ且つ塗膜表面からの脱落をより低減化することができる。

重合体粒子の分散係数及び分散挙動変位は下記の要領で測定される。
［分散液の調製方法］
１０ｍＬのサンプル管に、重合体粒子０．１０ｇと、分散媒体としての酢酸ブチル５．００ｇとを添加し、超音波洗浄器（株式会社ヴェルヴォクリーア製 商品名「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ ＣＬＥＡＮＥＲ ＶＳ－１５０」）を用いて１分間撹拌し、酢酸ブチル中に重合体粒子を分散させて、分散液を得る。この分散液に、更に、アクリル系樹脂（ＤＩＣ株式会社製 商品名「アクリディック（登録商標）Ａ－８１７-Ｂａ」）０．５０ｇを添加し、上記超音波洗浄器で１０分間程度、撹拌して、酢酸ブチル及びアクリル系樹脂中に重合体粒子を分散させた分散液を調製する。

［測定方法］
分散液の粘度値の測定は、粘度計（日本ルフト株式会社製の微量サンプル粘度計ｍ－ＶＲＯＣ）を用いて、次に示す方法により行う。なお、上記粘度計は、粘度値の測定前に、予め、測定環境下に３０分以上放置しておくものとする。

上記粘度計を用い、作製した分散液を室温雰囲気下（試験室気温２３℃～２７℃）にて５時間静置し、次に、超音波洗浄器で分散液を５分間撹拌した後（再分散）、分散液の粘度（ｍＰａ・ｓ）の測定を実施する。

そして、粘度の測定値（ｍＰａ・ｓ）と測定温度（Ｋ）とを用いて、下記算出式により、単位温度（Ｋ）あたりの粘度値Ｖ（ｍＰａ・ｓ／Ｋ）を求める。粘度値の測定は１０回繰り返して行い、粘度値の平均値と、粘度値の最大値と、粘度値の最小値とを算出する。
粘度値Ｖ（ｍＰａ・ｓ／Ｋ）＝測定値（ｍＰａ・ｓ）／測定温度（Ｋ）

［分散挙動変位の算出方法］
１０回の測定における粘度値の最大値、最小値、及び平均値を用いて、以下の算出式により、粘度値の変位、即ち、分散挙動変位を算出する。
＜分散挙動変位の算出式＞
分散挙動変位＝（ＶＭＡＸ－ＶＭＩＮ）／ＶＡＶＥ
ＶＭＡＸ：１０回の測定における粘度値の最大値（ｍＰａ・ｓ／Ｋ）
ＶＭＩＮ：１０回の測定における粘度値の最小値（ｍＰａ・ｓ／Ｋ）
ＶＡＶＥ：１０回の測定における粘度値の平均値（ｍＰａ・ｓ／Ｋ）

［分散係数の算出方法］
分散挙動変位の測定時と同様の要領で分散液を作製する。上記粘度計を用い、作製した分散液を室温雰囲気下（試験室気温２３℃～２７℃）にて４時間、５時間又は６時間静置し、次に、超音波洗浄器で分散液を５分間撹拌した後（再分散）、４時間、５時間又は６時間静置した後の分散液の粘度値Ｖ（ｍＰａ・ｓ／Ｋ）を分散挙動変位の測定と同様の要領にて測定する。下記式に基づいて分散係数を算出する。
＜分散係数の算出式＞
分散係数＝｜Ｖ６ｈｒ・ＡＶＥ－Ｖ４ｈｒ・ＡＶＥ｜／Ｖ５ｈｒ・ＡＶＥ
Ｖ４ｈｒ・ＡＶＥ：４時間静置後の分散液における１０回の測定における粘度値の平均値
Ｖ５ｈｒ・ＡＶＥ：５時間静置後の分散液における１０回の測定における粘度値の平均値
Ｖ６ｈｒ・ＡＶＥ：６時間静置後の分散液における１０回の測定における粘度値の平均値

［重合体粒子の製造方法］
次に、重合体粒子の製造方法について説明する。重合体粒子の製造方法は、特に限定されず、式（１）にて表されるアクリル系モノマーを含む原料モノマーを必要に応じて重合開始剤の存在下にて汎用の要領で重合させることにより製造することができる。

重合方法としては、特に制限されず、懸濁重合、シード重合、塊重合、溶液重合などの汎用の重合方法を用いることができ、シード重合が好ましい。乳化重合は、後述する水性媒体に原料モノマーを分散させて重合開始剤及び乳化剤の存在下にて重合させる重合方法であり、懸濁重合に含まれる。

シード重合は、式（１）にて表されるアクリル系モノマーを含む原料モノマーの重合を開始する際に、別途作製されたビニル系単量体の重合体からなる種（シード）粒子を入れて、重合を行う方法である。

詳細には、シード重合は、ビニル系単量体の重合体からなる重合体粒子を種粒子として用い、水性媒体中で種粒子に、式（１）にて表されるアクリル系モノマーを含む原料モノマーを吸収させ、種粒子内で原料モノマーを重合させる方法である。この方法では、種粒子を成長させることにより、元の種粒子よりも大きな粒子径の重合体粒子を得ることができる。以下にシード重合の一般的な方法を述べるが、重合法は、この方法に限定されるものではない。

シード重合に用いられる種粒子を構成している重合体の重量平均分子量は、４００００以下が好ましく、３５０００以下がより好ましい。シード重合に用いられる種粒子を構成している重合体の重量平均分子量は、６０００以上が好ましく、８０００以上がより好ましい。原料モノマーを種粒子に吸収させた膨潤状態においては、種粒子を構成している重合体が原料モノマー中に分散した状態となる。種粒子を構成している重合体の重量平均分子量が６０００以上であると、上記膨潤状態において、原料モノマーの粘度が適度に上昇した状態となり、原料モノマー同士が合一するのを抑制することができる。種粒子を構成している重合体の重量平均分子量が４００００以下であると、原料モノマーの吸収性が向上し、重合体粒子の粒子径のばらつきが小さくなり、重合体粒子全体における重合体粒子間の相互作用が均一になり、重合体粒子の分散媒体中における分散性及び分散安定性が向上する。

本発明において、重合体の重量平均分子量は下記の要領にて測定された値をいう。詳細には、下記の要領によって測定される。

重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて測定することができる。重合体の重量平均分子量はポリスチレン換算重量平均分子量を意味する。具体的には、試料として重合体粒子０．００３ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍＬに室温で２４時間以上かけて溶解した後、非水系０．４５μｍのクロマトディスクで濾過したものを測定液とし、予め作成しておいた標準ポリスチレンの検量線から重合体粒子全体の重量平均分子量を求める。クロマトグラフの測定条件は下記の通りとする。
・装置：高速ＧＰＣ装置
・商品名：東ソー社製 ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ-ＷｏｒｋＳｔａｔｉｏ
ｎ（ＲＩ検出器内蔵）
・分析条件
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ×２本（４．６ｍｍＩ．Ｄ×１５ｃｍＬ×２本）
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｈ×１本（４．６ｍｍＩＤ×２ｃｍＬ）
流量：試料側 ０．１７５ｍＬ／ｍｉｎ、リファレンス側 ０．１７５ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：内蔵ＲＩ検出器
濃度：０．３ｇ／Ｌ
注入量：５０μＬ
カラム温度：４０℃
システム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ

シード重合では、先ず、式（１）にて表されるアクリル系モノマーを含む原料モノマー及び水性媒体を含む混合液と種粒子とを混合する。なお、混合液には、必要に応じて界面活性剤が含まれていてもよい。

混合液は、公知の方法により作製することができる。例えば、式（１）にて表されるアクリル系モノマーを含む原料モノマーと、必要に応じて界面活性剤とを水性媒体に添加し、ホモジナイザー、超音波処理機、ナノマイザー（登録商標）などの微細乳化機により混合することによって混合液を作製することができる。水性媒体としては、水、又は、水と有機溶媒［例えば、低級アルコール（炭素数５以下のアルコール）］との混合物を用いることができるが、水が好ましい。

シード重合における界面活性剤の使用量は、式（１）にて表されるアクリル系モノマーを含む原料モノマー１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましい。界面活性剤の使用量が１．５質量部以下であると、種粒子に吸収された原料モノマーが種粒子外に流出し、種粒子外にて重合する副反応を低減化し、得られる重合体粒子の粒子径のばらつきを小さくすることができる。重合体粒子の粒子径のばらつきを小さくすることによって、重合体粒子間の相互作用を重合体粒子全体において均一にすることができる。従って、分散媒体中における重合体粒子の分散性及び分散安定性を向上させることができると共に、重合体粒子組成物から得られた塗膜中において重合体粒子を均一に分散させた状態とすることができる。

混合液と種粒子とが混合された後、式（１）にて表されるアクリル系モノマーを含む原料モノマーが種粒子に吸収される。この吸収は、通常、混合液を、室温（２０～５０℃）で１～１２時間攪拌することにより行うことができる。

式（１）にて表されるアクリル系モノマーは、水に僅かに溶解することから、種粒子に対する吸収性に優れており、水性媒体中での副反応としての重合を低減し、種粒子内での重合を促進させることができ、粒子径のばらつきの小さい重合体粒子を製造することができる。粒子径のばらつきの小さい重合体粒子は、重合体粒子間の相互作用を均一化することができ、分散媒体中における分散性及び分散安定性に優れている。更に、重合体粒子組成物から形成された塗膜中において重合体粒子を均一に分散させることができると共に、塗膜表面からの重合体粒子の脱落を低減化することができる。

種粒子は、式（１）にて表されるアクリル系モノマーを含む原料モノマーを吸収することにより膨潤する。式（１）にて表されるアクリル系モノマーを含む原料モノマーと種粒子との混合比率は、種粒子１質量部に対して、原料モノマーが９～１１０質量部の範囲内であることが好ましい。原料モノマー量が９質量部以上であると、重合体粒子の製造効率が向上する。原料モノマー量が１１０質量部以下であると、原料モノマーの種粒子外での副反応としての重合を低減化し、重合体粒子の粒子径のばらつきを小さくすることができる。

次に、種粒子に吸収された原料モノマーを重合させることにより、重合体粒子を得ることができる。なお、原料モノマーを種粒子に吸収させて重合させる工程を複数回繰り返すことにより重合体粒子を製造してもよい。

原料モノマーには、必要に応じて重合開始剤を添加していてもよい。重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｏ－クロロ過酸化ベンゾイル、ｏ－メトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物；２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，３－ジメチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，３，３－トリメチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－イソプロピルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、（２－カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリン酸）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレートなどのアゾ化合物などが挙げられる。重合開始剤は、原料モノマー１００質量部に対して、０．１～１．０質量部の範囲内で使用されることが好ましい。

シード重合の重合温度は、原料モノマーの種類や、必要に応じて用いられる重合開始剤の種類に応じて適宜選択できる。シード重合の重合温度は、具体的には、２５～１１０℃であることが好ましく、５０～１００℃であることがより好ましい。シード重合の重合時間は、１～１２時間であることが好ましい。

シード重合において、重合体粒子の分散安定性を向上させるために、高分子分散安定剤を重合反応系に添加してもよい。高分子分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸、セルロース類（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど）、ポリビニルピロリドンなどが挙げられ、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンが好ましい。高分子分散安定剤の添加量は、原料モノマー１００質量部に対して０．５～１５質量部が好ましく、１～１０質量部がより好ましい。

また、上記重合反応において、種粒子外の水性媒体中での原料モノマーの重合を低減化するために、亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類などの水溶性の重合禁止剤を水性媒体に添加してもよい。

なお、ビニル系単量体を重合して種粒子を得るための重合法は、汎用の重合法が用いられ、特に限定されないが、例えば、分散重合、乳化重合、ソープフリー乳化重合（乳化剤としての界面活性剤を用いない乳化重合）、シード重合、懸濁重合などを用いることができる。

上述の要領で重合させて得られた重合体粒子を含む反応液を汎用の濾過器に供給し、反応液に含まれている重合体粒子を水性媒体から分離する。分離された重合体粒子を洗浄液を用いて洗浄した後、汎用の要領で乾燥することによって、洗浄液をほぼ完全に除去し、必要に応じて分級（好ましくは、気流分級）することによって、重合体粒子を得ることができる。

なお、洗浄液としては、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコールなどの低級アルコール（炭素数５以下のアルコール）；水と低級アルコールとの混合物などが挙げられる。

［重合体粒子の用途］
重合体粒子は、防眩フィルムや光拡散フィルムなどの光学フィルムや光拡散体などの光学部材用として好適に用いることができ、特に防眩部材用として好適に用いることができる。重合体粒子は、塗料の艶消し剤、樹脂の物性を改良するための添加剤などとしても用いることができる。

［重合体粒子組成物］
重合体粒子を分散媒体中に分散させることによって重合体粒子組成物を作製することができる。この重合体粒子組成物を基材に塗工して乾燥させることによって、重合体粒子を含む塗膜を基材上に作製することができる。基材としては、例えば、フィルム及びその他の成形体などが挙げられる。

重合体粒子は、式（１）で表されるアクリル系モノマー単位を所定量含有するアクリル系重合体を含有し、分散媒体への分散性及び分散安定性に優れているので、重合体粒子組成物中において重合体粒子は安定的に均一に分散しており、塗工ムラを生じることなく、基材上に重合体粒子組成物を容易に塗工することができる。

そして、重合体粒子組成物を乾燥させて形成された塗膜において、重合体粒子は均一に分散した状態を維持しており、均質な物性を有する塗膜を得ることができる。更に、塗膜中に重合体粒子は強固に保持されているので、塗膜表面からの重合体粒子の脱落が低減化されている。

又、重合体粒子が塗膜形成途上において重合体粒子同士が凝集して凝集粒子を形成する場合にあっても、重合体粒子は過度に凝集することなく、適度な大きさで且つ均一な大きさを有する凝集粒子を形成し、塗膜は均質な物性を有していると共に、塗膜表面からの凝集粒子の脱落も低減化されている。

分散媒体としては、特に限定されず、例えば、バインダー樹脂、有機溶媒などが挙げられる。

バインダー樹脂としては、塗膜の用途などに応じて、適宜選択されればよい。バインダー樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂；（メタ）アクリル－ウレタン系樹脂；ウレタン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；メラミン系樹脂；スチレン系樹脂；アルキド系樹脂；フェノール系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリエステル系樹脂；アルキルポリシロキサン系樹脂などのシリコーン系樹脂；（メタ）アクリル－シリコーン系樹脂、シリコーン－アルキド系樹脂、シリコーン－ウレタン系樹脂、シリコーン－ポリエステル樹脂などの変性シリコーン樹脂；ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィンビニルエーテル重合体などのフッ素系樹脂などが挙げられる。なお、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。

バインダー樹脂は、架橋反応により架橋構造を形成できる硬化性樹脂であってもよい。硬化性樹脂は、硬化の種類により、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などの電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、温気硬化性樹脂などに分類される。硬化性樹脂には、硬化によってバインダー成分を生成する硬化性樹脂も含まれる。硬化性樹脂には、硬化前のモノマーを含む組成物も含まれる。

熱硬化性樹脂としては、アクリルポリオールとイソシアネートプレ重合体とを含む熱硬化型ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。

電離放射線硬化性樹脂としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４－シクロヘキサントリ（メタ）アクリレートなどの多価アルコール多官能（メタ）アクリレートなどのような多官能（メタ）アクリレート樹脂；ジイソシアネート、多価アルコール、及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどから合成されるような多官能ウレタンアクリレート樹脂、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂などが挙げられる。

重合体粒子組成物の粘度を調整するために有機溶媒が含有されてもよい。有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；２－メトキシエチルアセタート、酢酸２－エトキシエチルアセタート（セロソルブアセタート）、２－ブトキシエチルアセタート、プロピレングリコールメチルエーテルアセタートなどのグリコールエーテルエステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロメタン、塩化メチレンなどの塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソランなどのエーテル系溶媒；Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒などが挙げられる。なお、有機溶媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

重合体粒子組成物中における重合体粒子の量は、バインダー樹脂１００質量部に対して２質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましく、６質量部以上がより好ましい。重合体粒子組成物中における重合体粒子の量は、バインダー樹脂１００質量部に対して３００質量部以下が好ましく、２００質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がより好ましい。

重合体粒子組成物を塗工する基材の材料としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系重合体、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などのセルロース系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリメチルメタクリレートなどの（メタ）アクリル系重合体などの合成樹脂、セメント、タイル、金属、ガラスなどが挙げられる。

重合体粒子組成物を基材上に塗工する方法としては、特に限定されず、例えば、バーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法などが挙げられる。

重合体粒子組成物から形成される塗膜の厚みは、特に限定されず、重合体粒子の粒子径により適宜決定されるが、１～２０μｍが好ましく、２～１０μｍがより好ましい。

本発明の重合体粒子は、有機溶媒、バインダー樹脂などの分散媒体に均一に分散させることができる。本発明の重合体粒子は、有機溶媒に分散させて作製した重合体粒子組成物から得られる塗膜中においても均一な分散状態を維持することができる。

本発明の重合体粒子は、表面からの重合体粒子の脱落が低減化された塗膜を容易に形成することができる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本実施例に何ら限定されるものでない。

実施例及び比較例において、下記の化合物を用いた。
［アクリル系モノマー］
・テトラヒドロフルフリルアクリレート［式（６）、ＴＨＦＡ、Ｒ⁴の炭素数：５、ヘテロ原子数比：０．２］
・テトラヒドロフルフリルメタリレート［式（７）、ＴＨＦＭＡ、Ｒ⁴の炭素数：５、ヘテロ原子数比：０．２］
・トリメチロールプロパンホルマルアクリレート［式（８）、ＣＴＦＡ、Ｒ⁴の炭素数：７、ヘテロ原子数比：０．３３］
・シクロヘキシルメタクリレート［ＣＨＭＡ、Ｒ⁴の炭素数：６、ヘテロ原子数比：０］
・ベンジルメタクリレート［ＢｚＭＡ、Ｒ⁴の炭素数：７、ヘテロ原子数比：０］
・フェノキシエチルメタクリレート［ＦＥＭＡ、Ｒ⁴の炭素数：８、ヘテロ原子数比：０］
・ラウリルメタクリレート［ＬＭＡ、Ｒ⁴の炭素数：１２、ヘテロ原子数比：０］
・（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メタクリレート［下記式（９）、ＭＥＯＭＡ、Ｒ⁴の炭素数：７、ヘテロ原子数比：０．４］
・ヒドロキシエチルメタクリレート［ＨＥＭＡ、Ｒ⁴の炭素数：２、ヘテロ原子数比：０］
表１において、アクリル系モノマーの種類の欄の下にＲ⁴の炭素数及びヘテロ原子数比を順に記載した。

［スチレン系モノマー］
・スチレンモノマー［Ｓｔ］

［多官能性モノマー］
・エチレングリコールジメタクリレート［ＥＧＤＭＡ］
・トリメチロールプロパントリアクリレート［ＴＭＰＴＡ］
・ジビニルベンゼン［ＤＶＢ］

（実施例１～１２、１４及び１５、比較例１～７）
［種粒子の製造］
攪拌機及び温度計を備えた５Ｌの反応器に、水性媒体として水２９００質量部と、エチルメタクリレート５００質量部と、分子量調整剤として表１に示した所定量のｎ－オクチルメルカプタンとを供給し、内容物を攪拌しながら反応器内部を窒素置換し、反応器の内温を５５℃に昇温した。更に、反応器の内温を５５℃に保ちながら、重合開始剤としての過硫酸カリウム３．０質量部を水１００質量部に溶解させることによって作製された水溶液を、反応器内の内容物に供給した後、１２時間重合反応させた。

重合後の反応液を４００メッシュ（目開き３２μｍ）の金網で濾過し、固形分としてポリエチルメタクリレートからなる種粒子を１５質量％含有するスラリーを作製した。このスラリーに含まれる種粒子は真球状粒子であった。種粒子における個数基準の粒度分布における算術平均粒子径は０．７０μｍであった。種粒子を構成しているポリエチルメタクリレートの重量平均分子量Ｍｗを表１に示した。

［重合体粒子の製造例］
表１に示した所定量のアクリル系モノマー、多官能性モノマー及びスチレンモノマー（Ｓｔ）を含む原料モノマーに、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル６質量部を溶解してモノマー混合物を作製した。

水性媒体としてイオン交換水１０００質量部に、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬株式会社製 商品名「ネオゲン（登録商標）Ｓ－２０Ｄ」）を純分として１０質量部添加した界面活性剤溶液を作製した。

モノマー混合物と界面活性剤溶液とを混合し、ホモミキサー（プライミクス株式会社製の「Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型」）に入れて回転速度８０００ｒｐｍで１０分間処理して乳化液（混合液）を得た。この乳化液に、種粒子のスラリーを、種粒子が２０質量部となるように加え、３０℃で３時間撹拌し、分散液を得た。

分散剤としてポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製 商品名「ゴーセノール（登録商品）ＧＭ－１４Ｌ」）１０質量部と、重合禁止剤としての亜硝酸ナトリウム０．６０質量部とをイオン交換水１９８９．４質量部に溶解させた水溶液２０００質量部を上記分散液に供給した。しかる後、分散液を７５℃に加熱、保持して攪拌しながら５時間重合反応を行なった後、分散液を１００℃に加熱、保持して攪拌しながら３時間重合反応を行い、重合体粒子を含むスラリーを得た。

重合体粒子を含むスラリーを加圧濾過機にて脱水し、重合体粒子１ｇに対して界面活性剤量が４０μｇ／ｇ未満となるまで温水を用いて洗浄した後、７０℃で２４時間真空乾燥することによって重合体粒子を得た。

得られた重合体粒子を気流分級機（日清エンジニアリング株式会社製の「ターボクラシファイア（登録商標）ＴＣ－１５」）を用いて、分級前の重合体粒子における個数基準の粒度分布に基づいた算術平均粒子径の２．５倍以上の粒子径を有する粗大粒子を除去すると共に、分級前の重合体粒子における個数基準の粒度分布に基づいた算術平均粒子径の０．５倍未満の粒子径を有する粒子を除去して目的とする重合体粒子を得た。

（実施例１３）
乳化液に種粒子のスラリーを加えてからの３０℃での攪拌時間を１．５時間としたこと、算術平均粒子径の５０％以下の粒子径を有する小粒子の含有量が６．４％となるように分級したこと以外は実施例１と同様にして目的とする重合体粒子を得た。

（実施例１６）
重合体粒子を含むスラリーを加圧濾過機にて脱水し、重合体粒子１ｇに対して界面活性剤量が４３μｇ／ｇとなるまで温水を用いて洗浄した後、７０℃で２４時間真空乾燥したこと以外は実施例１と同様にして目的とする重合体粒子を得た。

得られた重合体粒子について、個数基準の粒度分布に基づいた算術平均粒子径、粒子径の変動係数（ＣＶ値）、上記算術平均粒子径の５０％以下の粒子径を有する小粒子の含有量、界面活性剤の含有量、分散挙動変位及び分散係数を上記要領で測定し、その結果を表１に示した。

得られた重合体粒子に含まれているモノマー単位の含有量（質量％）を上記要領にて測定したところ、重量体粒子を製造するために用いられたモノマーの含有量（質量％）と同一の含有量（質量％）を有していた。

得られた重合体粒子について、塗工性及び粒子脱落性を下記の要領で測定し、その結果を表１に示した。

［塗工性］
［光学フィルムの製造］
１０ｍＬのサンプル管に、重合体粒子０．２０ｇと、有機溶媒として酢酸ブチル１．００ｇとを供給し、超音波洗浄器（株式会社ヴェルヴォクリーア製 商品名「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ ＣＬＥＡＮＥＲ ＶＳ－１５０」）を用いて１分間撹拌し、酢酸ブチル中に重合体粒子を分散させて分散液を得た。

得られた分散液に、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂（ＤＩＣ株式会社製 商品名「アクリディック（登録商標）Ａ－８１７-ＢＡ」）１．５０ｇを供給し、上記超音波洗浄器で２分程度撹拌した。

分散液を４時間静置した後、分散液に有機溶媒として酢酸ブチル５．５０ｇを供給し、上記超音波洗浄器にて１分間撹拌して、重合体粒子組成物を得た。

得られた重合体粒子組成物を厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（富士フィルム株式会社製 商品名「複写機用ＦＵＪＩＸ（登録商標） ＯＨＰフィルム」）上に、７５μｍスリットのコーターを使用して塗工した。塗工後、温度を７０℃に保った乾燥機に入れて１時間放置することにより、重合体粒子組成物中の有機溶媒を蒸発、除去し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗膜が形成されてなる光学フィルムを得た。塗膜において、重合体粒子がアクリル系樹脂中に分散した状態に含有されていた。

［光学特性（ヘイズのばらつきの少なさ）の評価］
光学フィルムを一辺が６ｃｍの平面正方形状に切断して試験片を作製した。試験片の塗膜について、四隅部及び中央部（計５箇所）のそれぞれのヘイズを、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して、日本電色工業株式会社製から商品名「ＮＤＨ－４０００」にて市販されている測定装置を用いて測定した。

測定した５箇所のヘイズ（％）の最大値、最小値及び算術平均値を用いて、以下の算出式により、ヘイズ差（％）を算出し、下記基準に基づいて評価した。

ヘイズ差（％）
＝１００×［（ヘイズの最大値－ヘイズの最小値）／ヘイズの算術平均値］

Ａ：ヘイズ差が０．５％未満であった。
Ｂ：ヘイズ差が０．５％以上で且つ１．０％未満であった。
Ｃ：ヘイズ差が１．０％以上で且つ３．０％未満であった。
Ｄ：ヘイズ差が３．０％以上であった。

［粒子脱落性］
塗工性の測定時と同様の要領で光学フィルムを作製した。大栄科学精器から市販されている学振型摩擦試験機ＲＴ－２００を用い、荷重３００ｇをかけた２０ｍｍ×２０ｍｍ平面摩擦子にて、塗膜表面を１０回摺動し、キーエンス社から商品名「ＶＨＸ」にて市販されているデジタルマイクロスコープを用いて観察した。塗膜表面において、一辺１ｍｍの平面正方形状の任意の測定箇所を観察し、重合体粒子が脱落している箇所の数を測定し、下記基準に基づいて評価した。

Ａ：１０個未満であった。
Ｂ：１０個以上で且つ２０個未満であった。
Ｃ：２０個以上で且つ３０個未満であった。
Ｄ：３０個以上であった。

本発明は、有機溶媒、バインダー樹脂などの分散媒体に均一に分散させることができる粒子を提供することができる。本発明は、有機溶媒に分散させて作製した重合体粒子組成物から得られる塗膜中において、均一な分散状態を維持することができる重合体粒子を提供することができる。

本発明の重合体粒子は、表面からの重合体粒子の脱落が低減化された塗膜を容易に形成可能な重合体粒子組成物を提供することができる。

Claims (12)

1. 式（１）にて表されるアクリル系モノマー単位を５５～９８質量％含有するアクリル系重合体を含むことを特徴とする重合体粒子。
   

   

   
   ［式（１）中、Ｒ¹～Ｒ³は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示し、Ｒ⁴は、炭素数が５～８であってヘテロ環を有し且つヘテロ環におけるヘテロ原子数比（ヘテロ原子数ｎ／構成原子数Ｎ）が０を超え且つ０．４未満である一価の置換基を示す。］
2. 式（１）において、Ｒ⁴は、下記式（２）又は（３）の構造を有している一価の置換基であることを特徴とする請求項１に記載の重合体粒子。
   

   

   
   ［式（２）中、Ｒ⁵は、炭素数が１～３のアルキレン基を示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数が１～３のアルキル基を示し、Ｒ⁶及びＲ⁹は、それぞれ独立して、何れか一方が酸素原子で且つ他方が炭素数１～４の脂肪族飽和炭化水素中の末端の同一炭素原子に結合する２個の水素原子を除いて生じる２価の炭化水素基を示す。＊１は、結合手であって単結合を意味する。］
   

   

   
   ［式（３）中、Ｒ¹⁰は、炭素数が１～３のアルキレン基を示し、Ｒ¹¹～Ｒ¹³は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数が１～３のアルキル基を示し、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞれ独立して、酸素原子又はメチレン基であり且つ少なくとも一方は酸素原子を示す。＊１２は、結合手であって単結合を意味する。］
3. 重合体粒子の個数基準の粒度分布に基づいた粒子径の変動係数（ＣＶ値）が１５％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子。
4. 重量体粒子の個数基準の粒度分布における算術平均粒子径の５０％以下の粒子径を有する小粒子の含有量が６％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子。
5. 分散係数が０．２０未満であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子。
6. 光学部材に用いられることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子。
7. 防眩部材に用いられることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子。
8. ゲル分率が９１質量％以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子。
9. 重合体粒子１ｇに含まれている界面活性剤量が４０μｇ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子。
10. 分散媒体と、上記分散媒体中に分散された請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子とを含むことを特徴とする重合体粒子組成物。
11. フィルムと、
    上記フィルム上に形成され、且つ、バインダー樹脂及び上記バインダー樹脂中に分散された請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子とを含む重合体粒子組成物から形成された塗膜とを含むことを特徴とする光学フィルム。
12. 防眩部材であることを特徴とする請求項１１に記載の光学フィルム。