JP2023111484A - 海洋生分解性を有するパラミロンエステル誘導体、成形用樹脂組成物及び成形体 - Google Patents
海洋生分解性を有するパラミロンエステル誘導体、成形用樹脂組成物及び成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023111484A JP2023111484A JP2022013359A JP2022013359A JP2023111484A JP 2023111484 A JP2023111484 A JP 2023111484A JP 2022013359 A JP2022013359 A JP 2022013359A JP 2022013359 A JP2022013359 A JP 2022013359A JP 2023111484 A JP2023111484 A JP 2023111484A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paramylon
- acid
- ester derivative
- group
- chain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 26
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 10
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002984 Paramylon Polymers 0.000 claims description 131
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 10
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 claims description 5
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 18
- -1 for example Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- JVRGQRSHPUQHKJ-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;propanoic acid Chemical compound CCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O JVRGQRSHPUQHKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 5
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical class [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 3
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical class OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 235000018927 edible plant Nutrition 0.000 description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N heptadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N hexacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000003214 pyranose derivatives Chemical group 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N (2s,3s,4s,5s,6r)-2-[(2r,3s,4r,5r,6s)-6-[(2r,3s,4r,5s,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](OC3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N 0.000 description 1
- JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 11',12',14',15'-Tetradehydro(Z,Z-)-3-(8-Pentadecenyl)phenol Natural products OC1=CC=CC(CCCCCCCC=CCC=CCC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZBLUWVMZMXIKZ-UHFFFAOYSA-N 2-o-(2-ethoxy-2-oxoethyl) 1-o-ethyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC PZBLUWVMZMXIKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJERZJLSXBRUDQ-UHFFFAOYSA-N 2-o-(3,4-dihydroxybutyl) 1-o-methyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC(O)CO YJERZJLSXBRUDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclononen-1-yl)-4,5,6,7,8,9-hexahydro-1h-diazonine Chemical compound C1CCCCCCC=C1C1=NNCCCCCC1 QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 3-(cycloundecen-1-yl)-1,2-diazacycloundec-2-ene Chemical compound C1CCCCCCCCC=C1C1=NNCCCCCCCC1 WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 3-Delta8-pentadecenylphenol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxyflavone Chemical compound C=1C(=O)C2=CC(O)=CC=C2OC=1C1=CC=CC=C1 GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUXUQIYWGXPQOE-UHFFFAOYSA-N 6-[2-(2-butoxyethoxy)-3-phenylpropoxy]-6-oxohexanoic acid Chemical compound CCCCOCCOC(CC1=CC=CC=C1)COC(=O)CCCCC(=O)O FUXUQIYWGXPQOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N Acetyl tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(C(=O)OCCCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCCCC QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N B#[Ti]#B Chemical compound B#[Ti]#B QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052580 B4C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002498 Beta-glucan Polymers 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N Cardanol Chemical compound OC1=CC=CC(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N 0.000 description 1
- FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N Cardanoldiene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 229920002558 Curdlan Polymers 0.000 description 1
- 239000001879 Curdlan Substances 0.000 description 1
- XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N Dibutyl adipate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCC XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195620 Euglena Species 0.000 description 1
- 241000195619 Euglena gracilis Species 0.000 description 1
- 241001251054 Formica truncorum Species 0.000 description 1
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000021353 Lignoceric acid Nutrition 0.000 description 1
- CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N Lignoceric acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000426 Microplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 1
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N almasilate Chemical compound O.[Mg+2].[Al+3].[Al+3].O[Si](O)=O.O[Si](O)=O HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAVCGVPGBKGDTG-UHFFFAOYSA-N alumanylidynemethyl(alumanylidynemethylalumanylidenemethylidene)alumane Chemical compound [Al]#C[Al]=C=[Al]C#[Al] CAVCGVPGBKGDTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001124 arachidoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067597 azelate Drugs 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000003910 behenoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960002246 beta-d-glucopyranose Drugs 0.000 description 1
- 231100000209 biodegradability test Toxicity 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N boron carbide Chemical compound B12B3B4C32B41 INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N cardanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940078035 curdlan Drugs 0.000 description 1
- 235000019316 curdlan Nutrition 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- PCYQQSKDZQTOQG-NXEZZACHSA-N dibutyl (2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(=O)OCCCC PCYQQSKDZQTOQG-NXEZZACHSA-N 0.000 description 1
- 229940100539 dibutyl adipate Drugs 0.000 description 1
- RISLXYINQFKFRL-UHFFFAOYSA-N dibutyl nonanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCC RISLXYINQFKFRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZSDVFLCKJLOIV-UHFFFAOYSA-N dihexyl cyclohexane-1,1-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1(C(=O)OCCCCCC)CCCCC1 WZSDVFLCKJLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- AEGUYBNBRXMSGM-UHFFFAOYSA-N dioctyl cyclohexane-1,1-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1(C(=O)OCCCCCCCC)CCCCC1 AEGUYBNBRXMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N dioctyl decanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N dioctyl nonanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N ethyl (z)-3-(methylamino)but-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(\C)NC FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- CGWFVEFHQWJOKI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CGWFVEFHQWJOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229940046240 glucomannan Drugs 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001419 myristoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003899 tartaric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N triethyl 2-acetyloxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCOC(=O)CC(C(=O)OCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCC WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 1
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 1
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
【課題】機械特性及び海洋分解性に優れたパラミロンエステル誘導体、これを用いた成形用樹脂組成物及び成形体を提供する。【解決手段】パラミロンのヒドロキシ基の水素原子が、炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基である長鎖成分と、炭素数２又は３のアシル基（アセチル基又は／及びプロピオニル基）である短鎖成分で置換されたパラミロンエステル誘導体であって、前記長鎖成分による置換度（ＤＳＬｏ）が０．３～０．６の範囲にあり、前記短鎖成分による置換度（ＤＳＳｈ）が１．６～２．０の範囲にあり、メルトプレスフィルムの引張特性評価におけるタフネスが３．０ＭＪ／ｍ３以上であり、海水を用いたＢＯＤ試験による６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上である、パラミロンエステル誘導体。【選択図】 なし
Description
本発明は、海洋生分解性を有するパラミロンエステル誘導体、成形用樹脂組成物及び成形体、並びにパラミロンエステル誘導体の製造方法に関するものである。
植物成分を原料とするバイオマスプラスチックは、石油枯渇対策や温暖化対策に寄与できるため、包装、容器、繊維等の一般製品に加え、電子機器、自動車等の耐久製品への利用も開始されている。しかしながら、通常のバイオマスプラスチックは、デンプン等の食用成分を原料としているため、将来の食料不足への懸念から、非食用の植物成分を原料とする新しいバイオマスプラスチックの開発が求められている。
非食用の植物成分としては、木材や草木等木質バイオマスや、藻類バイオマスに注目が集まっている。中でも藻類は農地に適さない土地でも培養でき、食糧生産と競合することがない上、ＣＯ２、栄養塩、太陽光によって循環的に培養を繰り返すことができる。そのため、化石資源の代替として持続的な利用が可能である。さらに藻類は、有用な有機成分、特にバイオプラスチックの主要成分として有効な長鎖脂肪酸や多糖類等を高効率で生産することも可能である。このような藻類由来の多糖類として、β－１，３グルカン（パラミロン）が知られている。パラミロンはグルコースの重合体（重合度７００－７５０）で、β－１，３結合のみで構成されるという特徴を持つ。木質バイオマスから得られるβ－１，４グルコースが重合した多糖類セルロースと同様に、パラミロンもヒドロキシ基に由来する水素結合によって強力な分子間力を持つため、熱可塑性がない。
このため、パラミロンを使ったバイオマスプラスチックに関しては、パラミロンのヒドロキシ基の水素原子をアセチル基等の短鎖アシル基で置換してパラミロンの分子間力を下げ、さらに可塑剤を添加することで熱可塑性が付与したパラミロンエステル誘導体が開発されている。
例えば、特許文献１には、パラミロンのヒドロキシ基の少なくとも一つがアルキルカルボニル基で置換されているパラミロンエステル誘導体が記載されている。特許文献２には、パラミロンのヒドロキシ基の少なくとも一部と、カルダノール又はその誘導体とを、エステル結合、エーテル結合、又はウレタン結合により結合させたパラミロン誘導体が記載されている。
例えば、特許文献１には、パラミロンのヒドロキシ基の少なくとも一つがアルキルカルボニル基で置換されているパラミロンエステル誘導体が記載されている。特許文献２には、パラミロンのヒドロキシ基の少なくとも一部と、カルダノール又はその誘導体とを、エステル結合、エーテル結合、又はウレタン結合により結合させたパラミロン誘導体が記載されている。
さらに、アセチル基のような短鎖有機基だけでは熱可塑性や耐水性は不十分であるため、短鎖有機基に加えて、より炭素数の多い長鎖有機基をパラミロンに導入することが行われている。導入された長鎖有機基は疎水性の内部可塑剤として機能するため、パラミロンエステル誘導体の熱可塑性や耐水性が改良される。
例えば、特許文献３～６には、パラミロンに炭素数が異なる２種以上のアシル基を導入したパラミロンエステル誘導体が記載されている。
例えば、特許文献３～６には、パラミロンに炭素数が異なる２種以上のアシル基を導入したパラミロンエステル誘導体が記載されている。
一方、マイクロプラスチックをはじめとする海洋プラスチック汚染問題等の対策として、自然環境中で加水分解や微生物の働きによって分解される性質を持つ生分解性プラスチックが近年特に注目され、利用領域の拡大が求められている。しかしながら、上述のパラミロンエステル誘導体はいずれも、機械特性と海洋分解性を両立するものではなかった。
本発明の目的は、機械特性及び海洋分解性に優れたパラミロンエステル誘導体、これを用いた成形用樹脂組成物及び成形体を提供することにある。
本発明の一態様によれば、パラミロンのヒドロキシ基の水素原子が、炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基である長鎖成分と、炭素数２又は３のアシル基（アセチル基又は／及びプロピオニル基）である短鎖成分で置換されたパラミロンエステル誘導体であって、
前記長鎖成分による置換度（ＤＳＬｏ）が０．３～０．６の範囲にあり、前記短鎖成分による置換度（ＤＳＳｈ）が１．６～２．０の範囲にあり、
メルトプレスフィルムの引張特性評価におけるタフネスが３．０ＭＪ／ｍ３以上であり、
海水を用いたＢＯＤ試験による６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上である、パラミロンエステル誘導体が提供される。
本発明の他の態様によれば、上記のパラミロンエステル誘導体を含む成形用樹脂組成物が提供される。
本発明の他の態様によれば、上記の成形用樹脂組成物を用いて形成された成形体が提供される。
本発明の他の態様によれば、上記のパラミロンエステル誘導体の製造方法が提供される。
前記長鎖成分による置換度（ＤＳＬｏ）が０．３～０．６の範囲にあり、前記短鎖成分による置換度（ＤＳＳｈ）が１．６～２．０の範囲にあり、
メルトプレスフィルムの引張特性評価におけるタフネスが３．０ＭＪ／ｍ３以上であり、
海水を用いたＢＯＤ試験による６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上である、パラミロンエステル誘導体が提供される。
本発明の他の態様によれば、上記のパラミロンエステル誘導体を含む成形用樹脂組成物が提供される。
本発明の他の態様によれば、上記の成形用樹脂組成物を用いて形成された成形体が提供される。
本発明の他の態様によれば、上記のパラミロンエステル誘導体の製造方法が提供される。
本発明によれば、機械特性及び海洋分解性に優れたパラミロンエステル誘導体、これを用いた成形用樹脂組成物及び成形体を提供できる。
［パラミロンエステル誘導体］
本発明によるパラミロンエステル誘導体は、パラミロンのヒドロキシ基の水素原子が、炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基である長鎖成分と、炭素数２又は３のアシル基（アセチル基又は／及びプロピオニル基）である短鎖成分で置換されたパラミロンエステル誘導体であって、
前記長鎖成分による置換度（ＤＳＬｏ）が０．３～０．６の範囲にあり、前記短鎖成分による置換度（ＤＳＳｈ）が１．６～２．０の範囲にあり、
メルトプレスフィルムの引張特性評価におけるタフネスが３．０ＭＪ／ｍ３以上であり、
海水を用いたＢＯＤ試験による６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上である、パラミロンエステル誘導体である。
本発明によるパラミロンエステル誘導体は、パラミロンのヒドロキシ基の水素原子が、炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基である長鎖成分と、炭素数２又は３のアシル基（アセチル基又は／及びプロピオニル基）である短鎖成分で置換されたパラミロンエステル誘導体であって、
前記長鎖成分による置換度（ＤＳＬｏ）が０．３～０．６の範囲にあり、前記短鎖成分による置換度（ＤＳＳｈ）が１．６～２．０の範囲にあり、
メルトプレスフィルムの引張特性評価におけるタフネスが３．０ＭＪ／ｍ３以上であり、
海水を用いたＢＯＤ試験による６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上である、パラミロンエステル誘導体である。
（パラミロン）
パラミロンは、下記式（１）で示されるβ－Ｄ－グルコース分子（β－Ｄ－グルコピラノース）がβ（１→３）グリコシド結合により重合した直鎖状の高分子である。パラミロンを構成する各グルコース単位は３つのヒドロキシ基を有している（式中のｎは自然数を示す）。本発明では、このようなパラミロンに、これらのヒドロキシ基を利用して、短鎖成分及び長鎖成分を導入することができる。
パラミロンは、下記式（１）で示されるβ－Ｄ－グルコース分子（β－Ｄ－グルコピラノース）がβ（１→３）グリコシド結合により重合した直鎖状の高分子である。パラミロンを構成する各グルコース単位は３つのヒドロキシ基を有している（式中のｎは自然数を示す）。本発明では、このようなパラミロンに、これらのヒドロキシ基を利用して、短鎖成分及び長鎖成分を導入することができる。
パラミロンには、類似の構造物、例えば、セルロース、キチン、キトサン、ヘミセルロース、キシラン、グルコマンナン、カードラン等が混合されていてもよい。このような類似の構造物が混合されている場合は、その類似の構造物の含有量は混合物全体に対して３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
（長鎖成分）
本発明のパラミロンエステル誘導体は、パラミロンのヒドロキシ基を利用して、短鎖成分に加えて長鎖成分が導入されたものである。長鎖成分をパラミロンに導入することにより、その特性を改質することができ、例えば、耐水性や熱可塑性、機械特性を向上することができる。長鎖成分は、炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基であり、炭素数１４～３０の直鎖状飽和脂肪族アシル基が挙げられ、炭素数１４～２２の直鎖状飽和脂肪族アシル基が好ましい。長鎖成分は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸から選ばれる少なくとも一種の脂肪酸のアシル基部分（テトラデカノイル基（Ｃ１４）、ヘキサデカノイル基（Ｃ１６）、オクタデカノイル基（Ｃ１８）、イコサノイル基（Ｃ２０）、ドコサノイル基（Ｃ２２））であることがより好ましく、オクタデカノイル基（Ｃ１８）であることが特に好ましい。この長鎖成分は一種単独であってもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
本発明のパラミロンエステル誘導体は、パラミロンのヒドロキシ基を利用して、短鎖成分に加えて長鎖成分が導入されたものである。長鎖成分をパラミロンに導入することにより、その特性を改質することができ、例えば、耐水性や熱可塑性、機械特性を向上することができる。長鎖成分は、炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基であり、炭素数１４～３０の直鎖状飽和脂肪族アシル基が挙げられ、炭素数１４～２２の直鎖状飽和脂肪族アシル基が好ましい。長鎖成分は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸から選ばれる少なくとも一種の脂肪酸のアシル基部分（テトラデカノイル基（Ｃ１４）、ヘキサデカノイル基（Ｃ１６）、オクタデカノイル基（Ｃ１８）、イコサノイル基（Ｃ２０）、ドコサノイル基（Ｃ２２））であることがより好ましく、オクタデカノイル基（Ｃ１８）であることが特に好ましい。この長鎖成分は一種単独であってもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
長鎖成分は、パラミロンのヒドロキシ基の水素原子に代えて導入された長鎖反応剤由来のアシル基である。長鎖成分は、パラミロン中のヒドロキシ基と後述する長鎖反応剤とを反応させることで導入することができる。また長鎖成分の長鎖有機基とパラミロンのピラノース環は、エステル結合を介して結合することができる。
長鎖成分による置換度（ＤＳＬｏ）、すなわち、パラミロンのグルコース単位あたりの長鎖成分（炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基）で置換されたヒドロキシ基の平均個数（水酸基置換度）は、機械特性と海洋生分解性の両立の観点から０．３～０．６の範囲であり、０．４～０．５の範囲であることが好ましい。ＤＳＬｏが０．３未満であると、機械特性が劣ることがあり、ＤＳＬｏが０．６を超過すると、海洋生分解性が劣ることがある。
（短鎖成分）
本発明のパラミロンエステル誘導体は、パラミロンのヒドロキシ基を利用して、長鎖成分に加えて短鎖成分が導入されたものである。短鎖成分をパラミロンに導入することにより、パラミロンの分子間力（分子間結合）を低減することができ、弾性率等の機械特性や、耐薬品性、表面硬度の物性を高めることができる。短鎖成分は、炭素数２又は３のアシル基（アセチル基又は／及びプロピオニル基）であり、少なくともプロピオニル基を含むことが好ましく、プロピオニル基のみであることが特に好ましい。
本発明のパラミロンエステル誘導体は、パラミロンのヒドロキシ基を利用して、長鎖成分に加えて短鎖成分が導入されたものである。短鎖成分をパラミロンに導入することにより、パラミロンの分子間力（分子間結合）を低減することができ、弾性率等の機械特性や、耐薬品性、表面硬度の物性を高めることができる。短鎖成分は、炭素数２又は３のアシル基（アセチル基又は／及びプロピオニル基）であり、少なくともプロピオニル基を含むことが好ましく、プロピオニル基のみであることが特に好ましい。
短鎖成分は、パラミロンのヒドロキシ基の水素原子に代えて導入された短鎖反応剤由来のアシル基である。短鎖成分は、パラミロン中のヒドロキシ基と後述する短鎖反応剤とを反応させることで導入することができる。また短鎖成分の短鎖有機基とパラミロンのピラノース環は、エステル結合を介して結合することができる。
短鎖成分による置換度（ＤＳＳｈ）、すなわち、パラミロンのグルコース単位あたりの短鎖成分（アセチル基又は／及びプロピオニル基）で置換されたヒドロキシ基の平均個数（水酸基置換度）は、機械特性と海洋生分解性の両立の観点から１．６～２．０の範囲であり、１．６～１．８の範囲にあることが好ましい。ＤＳＳｈが１．６未満であると機械特性が劣ることがあり、ＤＳＳｈが２．０を超過すると海洋生分解性が劣ることがある。
本発明のパラミロンエステル誘導体は、優れた機械特性及び海洋生分解性を有することができる。機械特性としては、例えば、引張破断伸びに優れた樹脂を得ることができる。パラミロンエステル誘導体のＤＳＬｏやＤＳＳｈが低すぎると、製造した樹脂の引張破断伸び等の機械特性が十分でない場合がある。逆に、ＤＳＬｏやＤＳＳｈが高すぎると、海洋生分解性が低下する場合がある。特に、長鎖成分の導入により、熱可塑性や耐水性を高めることができ、また、この長鎖成分と短鎖成分とを適切な比率で有することにより、引張強度や、弾性率等の機械特性を高めることができる。
本発明のパラミロンエステル誘導体は、メルトプレスフィルムの引張特性評価におけるタフネスが３．０ＭＪ／ｍ３以上であり、３．０～１０．０ＭＪ／ｍ３であることが好ましく、３．０～７．０ＭＪ／ｍ３であることがより好ましい。このタフネスは、２１０℃、５ＭＰａでメルトプレスしたフィルムを用いて幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍの短冊状に試験片を切り出し、室温下、つかみ間長（１０ｍｍ）、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎで測定したフィルム引張特性評価で得られた応力－ひずみ曲線の面積積分値である。
また、本発明のパラミロンエステル誘導体は、海水を用いたＢＯＤ試験による６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上であり、１０～３０％であることが好ましい。この海洋生分解性は、東京都・台場で採取した海水中でＢＯＤ装置を用いて測定したものである。
［パラミロンエステル誘導体の製造方法］
本発明によるパラミロンエステル誘導体は、通常の方法で製造することができる。例えば、本発明のパラミロンエステル誘導体の製造方法は、
溶媒中に分散されたパラミロンと、
炭素数２又は３の脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である短鎖反応剤と、
炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である長鎖反応剤と、
を、酸捕捉成分の存在下、加温下で反応させて、該パラミロンのヒドロキシ基をアシル化する工程と、
前記アシル化工程により得られたパラミロンエステル誘導体を前記溶媒から回収する工程と、
を含むものである。
本発明によるパラミロンエステル誘導体は、通常の方法で製造することができる。例えば、本発明のパラミロンエステル誘導体の製造方法は、
溶媒中に分散されたパラミロンと、
炭素数２又は３の脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である短鎖反応剤と、
炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である長鎖反応剤と、
を、酸捕捉成分の存在下、加温下で反応させて、該パラミロンのヒドロキシ基をアシル化する工程と、
前記アシル化工程により得られたパラミロンエステル誘導体を前記溶媒から回収する工程と、
を含むものである。
（アシル化工程）
本発明におけるアシル化工程（長鎖成分及び短鎖成分の導入）には、通常の方法を使用することができる。例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド／リチウムクロライド溶液にパラミロンを均一に溶解させ、これに対して長鎖反応剤（長鎖アシル化剤）及び短鎖反応剤（短鎖アシル化剤）を反応させて、パラミロンのヒドロキシ基をアシル化することができる。長鎖反応剤によるアシル化と、短鎖反応剤によるアシル化は、同時に行ってもよく、別個に行ってもよい。
本発明におけるアシル化工程（長鎖成分及び短鎖成分の導入）には、通常の方法を使用することができる。例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド／リチウムクロライド溶液にパラミロンを均一に溶解させ、これに対して長鎖反応剤（長鎖アシル化剤）及び短鎖反応剤（短鎖アシル化剤）を反応させて、パラミロンのヒドロキシ基をアシル化することができる。長鎖反応剤によるアシル化と、短鎖反応剤によるアシル化は、同時に行ってもよく、別個に行ってもよい。
長鎖反応剤は、パラミロン中のヒドロキシ基と反応できる官能基を少なくとも一つ持つ化合物である。長鎖反応剤としては、例えば、その炭素数が１４以上の直鎖状飽和脂肪酸、及びその酸ハロゲン化物又は酸無水物を用いることができ、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。炭素数が１４以上の直鎖状飽和脂肪酸の具体例としては、例えば、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられ、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。さらに直鎖状飽和脂肪酸は、環境調和性の観点からは、天然物から得られるものが好ましい。
短鎖反応剤は、パラミロン中のヒドロキシ基と反応できる官能基を少なくとも一つ持つ化合物である。短鎖反応剤としては、例えば、その炭素数が２又は３の脂肪酸（酢酸又はプロピオン酸）、及びその酸ハロゲン化物又は酸無水物を用いることができ、塩化アセチル又は／及び塩化プロピオニルが好ましく、塩化プロピオニルがより好ましい。
酸捕捉成分としては、副生する酸（塩酸、酢酸、プロピオン酸等）を中和する塩基であれば特に限定されるものではなく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド；ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、トリエチルアミン、ピリジン等の含窒素求核性化合物が挙げられる。酸捕捉成分を溶媒とは別に添加する場合、反応開始時から酸捕捉成分が反応系に存在することが好ましい。酸捕捉成分が反応開始時に反応系に存在していれば、アシル化剤を添加する前に添加しても後に添加しても構わない。
酸捕捉成分の添加量は、長鎖反応剤と短鎖反応剤の合計仕込み量に対して０．１～１０当量が好ましく、０．５～５当量がより好ましい。ただし、含窒素求核性化合物を溶媒として用いる場合はこの範囲に限定されない。酸捕捉剤の添加量が少ないとアシル化反応の効率が低下する。また、酸捕捉剤の添加量が多いとパラミロンが分解して分子量が低下することがある。
アシル化工程における反応温度は、５０～１００℃が好ましく、６０～９０℃がより好ましく、７０～８０℃がさらに好ましい。反応時間は、所望の置換度に合わせて適宜設定することができる。反応温度が十分に高いと反応速度を高くできるため、比較的短い時間でアシル化反応を完了させることができ、反応効率を高めることができる。また、反応温度が上記範囲にあれば、加熱による分子量の低下を抑えることができる。
溶媒の量は、原料のパラミロンの乾燥質量に対して１０～５０倍量に設定することができ、１０～４０倍量（質量比）に設定することが好ましい。
溶媒の量は、原料のパラミロンの乾燥質量に対して１０～５０倍量に設定することができ、１０～４０倍量（質量比）に設定することが好ましい。
（回収工程）
長鎖成分及び短鎖成が導入されたパラミロンエステル誘導体（生成物）は、通常の方法に従って反応溶液から回収することができ、その方法は限定されるものではない。生成物が反応溶液に溶解していない場合は、反応溶液と生成物とを固液分離する回収方法が製造エネルギーの観点から好ましい。生成物が反応溶液に溶解ないし親和して固液分離が困難な場合は、反応溶液を留去し生成物を残留分として回収することができる。あるいは、反応溶液に、生成物に対する貧溶媒を添加することにより、析出した生成物を固液分離して回収してもよい。
長鎖成分及び短鎖成が導入されたパラミロンエステル誘導体（生成物）は、通常の方法に従って反応溶液から回収することができ、その方法は限定されるものではない。生成物が反応溶液に溶解していない場合は、反応溶液と生成物とを固液分離する回収方法が製造エネルギーの観点から好ましい。生成物が反応溶液に溶解ないし親和して固液分離が困難な場合は、反応溶液を留去し生成物を残留分として回収することができる。あるいは、反応溶液に、生成物に対する貧溶媒を添加することにより、析出した生成物を固液分離して回収してもよい。
反応溶液を留去する場合、短鎖反応剤や反応溶媒、触媒は沸点が低いものが好ましいが、触媒を留去せずに、洗浄溶媒等により生成物から除去することもできる。また、反応溶液から溶媒等の生成物以外の成分を留去する際に、生成物が析出した時点で留去を止め、その後、残る反応溶液と析出した生成物とを固液分離して生成物を回収することもできる。
固液分離方法としては、濾過（自然ろ過、減圧ろ過、加圧ろ過、遠心ろ過、及びこれらの熱時ろ過）、自然沈降・浮上、分液、遠心分離、圧搾等が挙げられ、これらを適宜組み合わせて行ってもよい。
固液分離後の濾液に溶解した生成物（パラミロンエステル誘導体）は、生成物に対する貧溶媒を添加することにより析出させ、さらに固液分離して回収することができる。反応溶液から回収した固形分（パラミロンエステル誘導体）は、必要に応じて洗浄し、通常の方法で乾燥することができる。
［成形用樹脂組成物］
本発明のパラミロンエステル誘導体は、所望の特性に応じて添加剤を加え、成形用樹脂組成物のベース樹脂として用いることができる。ここでベース樹脂とは、成形用樹脂組成物中の主成分を意味し、この主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容することを意味し、特にこの主成分の含有割合を特定するものではないが、この主成分が組成物中の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上を占めることを包含するものである。
本発明のパラミロンエステル誘導体は、所望の特性に応じて添加剤を加え、成形用樹脂組成物のベース樹脂として用いることができる。ここでベース樹脂とは、成形用樹脂組成物中の主成分を意味し、この主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容することを意味し、特にこの主成分の含有割合を特定するものではないが、この主成分が組成物中の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上を占めることを包含するものである。
本発明の成形用樹脂組成物には、通常の熱可塑性樹脂に使用する各種の添加剤を適用できる。例えば、可塑剤を添加することで、熱可塑性や破断時の伸びを一層向上できる。このような可塑剤としては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジアリール、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ－２－メトキシエチル、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート等のフタル酸エステル；酒石酸ジブチル等の酒石酸エステル；アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸エステル；トリアセチン、ジアセチルグリセリン、トリプロピオニトリルグリセリン、グリセリンモノステアレート等の多価アルコールエステル；リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル等のリン酸エステル；ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルアゼレート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート等の二塩基性脂肪酸エステル；クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル；エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油；ヒマシ油及びその誘導体；Ｏ－ベンゾイル安息香酸エチル等の安息香酸エステル；セバシン酸エステル、アゼライン酸エステル等の脂肪族ジカルボン酸エステル；マレイン酸エステル等の不飽和ジカルボン酸エステル；その他、Ｎ－エチルトルエンスルホンアミド、トリアセチン、ｐ－トルエンスルホン酸Ｏ－クレジル、トリプロピオニン等が挙げられる。中でも特に、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ベンジル－２ブトキシエトキシエチル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸ジフェニルオクチル等の可塑剤を添加すると、熱可塑性や破断時の伸びだけでなく、耐衝撃性も効果的に向上させることができる。
その他の可塑剤として、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘキシル、シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチル、シクロヘキサンジカルボン酸ジ－２－メチルオクチル等のシクロヘキサンジカルボン酸エステル；トリメリット酸ジヘキシル、トリメリット酸ジエチルヘキシル、トリメリット酸ジオクチル等のトリメリット酸エステル；ピロメリット酸ジヘキシル、ピロメリット酸ジエチルヘキシル、ピロメリット酸ジオクチル等のピロメリット酸エステルが挙げられる。
本発明の成形用樹脂組成物には、必要に応じて、無機系もしくは有機系の粒状又は繊維状の充填剤を添加できる。充填剤を添加することによって、強度や剛性を一層向上できる。充填剤としては、例えば、鉱物質粒子（タルク、マイカ、焼成珪成土、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレイ、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ワラストナイト（又はウォラストナイト）等）、ホウ素含有化合物（窒化ホウ素、炭化ホウ素、ホウ化チタン等）、金属炭酸塩（炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等）、金属珪酸塩（珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム等）、金属酸化物（酸化マグネシウム等）、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等）、金属硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウム等）、金属炭化物（炭化ケイ素、炭化アルミニウム、炭化チタン等）、金属窒化物（窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタン等）、ホワイトカーボン、各種金属箔が挙げられる。繊維状の充填剤としては、有機繊維（天然繊維、紙類等）、無機繊維（ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ウォラストナイト、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維等）、金属繊維等が挙げられる。これらの充填剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
本発明の成形用樹脂組成物には、必要に応じて、難燃剤を添加できる。難燃剤を添加することによって、難燃性を付与できる。難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトのような金属水和物、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、クレイ、ゼオライト、臭素系難燃剤、三酸化アンチモン、リン酸系難燃剤（芳香族リン酸エステル類、芳香族縮合リン酸エステル類等）、リンと窒素を含む化合物（フォスファゼン化合物）等が挙げられる。これらの難燃剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
本発明のパラミロンエステル誘導体に各種添加剤を添加した成形用樹脂組成物の製造方法については、特に限定はなく、例えば各種添加剤とパラミロンエステル誘導体をハンドミキシングや、公知の混合機、例えばタンブラーミキサー、リボンブレンダー、単軸や多軸混合押出機、混練ニーダー、混練ロール等のコンパウンディング装置で溶融混合し、必要に応じ適当な形状に造粒等を行うことにより製造できる。また別の好適な製造方法として、有機溶媒等の溶剤に分散させた、各種添加剤とパラミロンエステル誘導体を混合し、さらに必要に応じて、凝固用溶剤を添加して各種添加剤とパラミロンエステル誘導体の混合組成物を得て、その後、溶剤を蒸発させる製造方法がある。
［成形体］
本発明の成形体は、パラミロンエステル誘導体をベース樹脂として用いた成形用樹脂組成物を成形して作製される。成形方法は、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられる。本発明の成形体の用途は特に限定されないが、例えば、電子機器用外装等の筺体等の成形体に好適である。
本発明の成形体は、パラミロンエステル誘導体をベース樹脂として用いた成形用樹脂組成物を成形して作製される。成形方法は、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられる。本発明の成形体の用途は特に限定されないが、例えば、電子機器用外装等の筺体等の成形体に好適である。
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に制限されるものではない。
（合成例１）パラミロンプロピオネート１の合成
パラミロン（数平均分子量：３．４×１０５、重量平均分子量：：６．７×１０５）３．０ｇをサンプル瓶に入れ、１０５℃に設定した真空検体乾燥機の中で２４時間乾燥した。Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１９０ｍＬにリチウムクロリド（ＬｉＣｌ）１０．７ｇを加えたＤＭＡｃ／ＬｉＣｌ（６ｗｔ％）溶液中に、乾燥したパラミロンを３．０ｇ（１．６ｗｔ％）加え、７０℃で２４時間攪拌する。完全に溶解したのを確認した後、ピリジン（２１．２ｍＬ）と無水プロピオン酸（２１．２ｍＬ）加え、７０℃で６時間攪拌してパラミロンをエステル化した。反応溶液を室温まで冷却後、メタノール１．０Ｌと水１．０Ｌの混合液にゆっくりと加えることで化合物を析出させた。その後、析出物を吸引濾過により回収し、メタノール２．０Ｌに加えて２４時間攪拌し、洗浄した。その後、１２時間以上真空乾燥して、パラミロンプロピオネート１（ＰａＰｒ１．７）の白色固体を得た。
（合成例１）パラミロンプロピオネート１の合成
パラミロン（数平均分子量：３．４×１０５、重量平均分子量：：６．７×１０５）３．０ｇをサンプル瓶に入れ、１０５℃に設定した真空検体乾燥機の中で２４時間乾燥した。Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１９０ｍＬにリチウムクロリド（ＬｉＣｌ）１０．７ｇを加えたＤＭＡｃ／ＬｉＣｌ（６ｗｔ％）溶液中に、乾燥したパラミロンを３．０ｇ（１．６ｗｔ％）加え、７０℃で２４時間攪拌する。完全に溶解したのを確認した後、ピリジン（２１．２ｍＬ）と無水プロピオン酸（２１．２ｍＬ）加え、７０℃で６時間攪拌してパラミロンをエステル化した。反応溶液を室温まで冷却後、メタノール１．０Ｌと水１．０Ｌの混合液にゆっくりと加えることで化合物を析出させた。その後、析出物を吸引濾過により回収し、メタノール２．０Ｌに加えて２４時間攪拌し、洗浄した。その後、１２時間以上真空乾燥して、パラミロンプロピオネート１（ＰａＰｒ１．７）の白色固体を得た。
（合成例２～７）パラミロンプロピオネート２～７の合成
７０℃での反応撹拌時間をそれぞれ１２時間、２４時間、３６時間、４８時間、７２時間に変更する以外は合成例１と同様の分量と手順に従って、バラミロンプロピオネート２～７（ＰａＰｒ１．９、ＰａＰｒ２．２、ＰａＰｒ２．３、ＰａＰｒ２．６、ＰａＰｒ２．８、ＰａＰｒ３．０）を合成した。
７０℃での反応撹拌時間をそれぞれ１２時間、２４時間、３６時間、４８時間、７２時間に変更する以外は合成例１と同様の分量と手順に従って、バラミロンプロピオネート２～７（ＰａＰｒ１．９、ＰａＰｒ２．２、ＰａＰｒ２．３、ＰａＰｒ２．６、ＰａＰｒ２．８、ＰａＰｒ３．０）を合成した。
（合成例８）パラミロンプロピオネートステアレート１の合成
合成例１で合成したパラミロンプロピオネート１（ＰａＰｒ１．７）１．０ｇをサンプル瓶に入れ、１０５℃に設定した真空検体乾燥機の中で２４時間乾燥した。Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５０ｍＬにリチウムクロリド（ＬｉＣｌ）３．０ｇを加えたＤＭＡｃ／ＬｉＣｌ（６ｗｔ％）溶液中に、乾燥したＰａＰｒ１．７を１．０ｇ（６ｗｔ％）加え、７０℃で２４時間攪拌する。完全に溶解したのを確認した後、温度を８０℃に上げる。８０℃になったのを確認した後、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１．０ｇとステアロイルクロリド５．０ｍＬ加え、８０℃で０．５時間攪拌してステアロイル基を導入した。その後、エタノール２５０ｍＬと水２５０ｍＬの混合液にゆっくりと加えることで化合物を析出させた。析出物を吸引濾過により回収し、回収した沈殿物を１０ｍＬのクロロホルムに溶かし、５００ｍＬのエタノールに入れ、再沈殿を行った。その後、１２時間以上真空乾燥して、パラミロンプロピオネートステアレート１（ＰａＰｒＳｔ１．９）の黄色固体を得た。
合成例１で合成したパラミロンプロピオネート１（ＰａＰｒ１．７）１．０ｇをサンプル瓶に入れ、１０５℃に設定した真空検体乾燥機の中で２４時間乾燥した。Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５０ｍＬにリチウムクロリド（ＬｉＣｌ）３．０ｇを加えたＤＭＡｃ／ＬｉＣｌ（６ｗｔ％）溶液中に、乾燥したＰａＰｒ１．７を１．０ｇ（６ｗｔ％）加え、７０℃で２４時間攪拌する。完全に溶解したのを確認した後、温度を８０℃に上げる。８０℃になったのを確認した後、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１．０ｇとステアロイルクロリド５．０ｍＬ加え、８０℃で０．５時間攪拌してステアロイル基を導入した。その後、エタノール２５０ｍＬと水２５０ｍＬの混合液にゆっくりと加えることで化合物を析出させた。析出物を吸引濾過により回収し、回収した沈殿物を１０ｍＬのクロロホルムに溶かし、５００ｍＬのエタノールに入れ、再沈殿を行った。その後、１２時間以上真空乾燥して、パラミロンプロピオネートステアレート１（ＰａＰｒＳｔ１．９）の黄色固体を得た。
（合成例９～１１）パラミロンプロピオネートステアレート２～４の合成
８０℃での反応撹拌時間をそれぞれ１時間、２時間、３時間に変更する以外は合成例８と同様の分量と手順に従って、バラミロンプロピオネートステアレート２～４（ＰａＰｒＳｔ２．１、ＰａＰｒＳｔ２．２、ＰａＰｒＳｔ２．５）を合成した。
８０℃での反応撹拌時間をそれぞれ１時間、２時間、３時間に変更する以外は合成例８と同様の分量と手順に従って、バラミロンプロピオネートステアレート２～４（ＰａＰｒＳｔ２．１、ＰａＰｒＳｔ２．２、ＰａＰｒＳｔ２．５）を合成した。
合成例１～１１で得られた各パラミロンエステル誘導体に対して、下記に従って分析・評価を行った。
［１］置換度（ＤＳｓｈ、ＤＳＬｏ）の算出
（１）核磁気共鳴分光（ＮＭＲ）測定
各パラミロンエステル誘導体について、核磁気共鳴分光装置（ＪＥＯＬ、ＪＮＭ－Ａ５００ ＦＴ－ＮＭＲｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（５００ＭＨｚ）を用いて測定した。サンプル１００ｍｇをトリフルオロ酢酸無水物（ＴＦＡＡ）５ｍＬと酢酸５ｍＬの溶液に入れ、５０℃で３０分反応させた。溶液をメタノール５０ｍＬと水５０ｍＬの混合液にゆっくりと加えることで化合物をそれぞれ析出させた。析出物を吸引濾過により回収し、メタノール１００ｍＬの混合液に加えて２４時間攪拌し、洗浄した。その後、１２時間以上真空乾燥して、パラミロンエステル誘導体の残存水酸基を完全にアセチル化したエステル誘導体の白色固体を得た。作製したサンプルを重クロロホルム－ｄに溶解し、２５℃で測定した。内部標準物質としてテトラメチルシランを用いた。
なお、パラミロンプロピオネートステアレート２～４（ＰａＰｒＳｔ２．１、ＰａＰｒＳｔ２．２、ＰａＰｒＳｔ２．５）のサンプルは、直接重クロロホルムに溶けたため、アセチル化は行わず、そのまま核磁気共鳴分光（ＮＭＲ）測定を行った。
（２）置換度の計算式
パラミロンプロピオネートの置換度（ＤＳｓｈ）は、パラミロンのリングプロトン（水素数７）のピーク面積の合計と、アルキル側鎖のメチル基（水素数３）のピーク面積から算出した。置換度の計算式を下記に示す。
ＤＳＳｈ＝（Ｉａｃｙｌ／３）／（ＩｒｉｎｇＨ／７）
上記式において、Ｉａｃｙｌはアルキル側鎖のメチル基のピーク面積、ＩｒｉｎｇＨはリングプロトンのピーク面積を示す。
パラミロンプロピオネートステアレートの置換度（ＤＳｓｈ＋ＤＳＬｏ）は、パラミロンのリングプロトン（水素数７）のピーク面積の合計と、アルキル側鎖のメチル基（水素数３）のピーク面積から算出した。置換度の計算式を下記に示す。
ＤＳ＝（Ｉａｃｙｌ／３）／（（ＩｒｉｎｇＨ＋ＩＯＨ）／７）
上記式において、Ｉａｃｙｌはアルキル側鎖のメチル基のピーク面積、ＩｒｉｎｇＨはリングプロトンのピーク面積、ＩＯＨは残存水酸基のピーク面積を示す。
（１）核磁気共鳴分光（ＮＭＲ）測定
各パラミロンエステル誘導体について、核磁気共鳴分光装置（ＪＥＯＬ、ＪＮＭ－Ａ５００ ＦＴ－ＮＭＲｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（５００ＭＨｚ）を用いて測定した。サンプル１００ｍｇをトリフルオロ酢酸無水物（ＴＦＡＡ）５ｍＬと酢酸５ｍＬの溶液に入れ、５０℃で３０分反応させた。溶液をメタノール５０ｍＬと水５０ｍＬの混合液にゆっくりと加えることで化合物をそれぞれ析出させた。析出物を吸引濾過により回収し、メタノール１００ｍＬの混合液に加えて２４時間攪拌し、洗浄した。その後、１２時間以上真空乾燥して、パラミロンエステル誘導体の残存水酸基を完全にアセチル化したエステル誘導体の白色固体を得た。作製したサンプルを重クロロホルム－ｄに溶解し、２５℃で測定した。内部標準物質としてテトラメチルシランを用いた。
なお、パラミロンプロピオネートステアレート２～４（ＰａＰｒＳｔ２．１、ＰａＰｒＳｔ２．２、ＰａＰｒＳｔ２．５）のサンプルは、直接重クロロホルムに溶けたため、アセチル化は行わず、そのまま核磁気共鳴分光（ＮＭＲ）測定を行った。
（２）置換度の計算式
パラミロンプロピオネートの置換度（ＤＳｓｈ）は、パラミロンのリングプロトン（水素数７）のピーク面積の合計と、アルキル側鎖のメチル基（水素数３）のピーク面積から算出した。置換度の計算式を下記に示す。
ＤＳＳｈ＝（Ｉａｃｙｌ／３）／（ＩｒｉｎｇＨ／７）
上記式において、Ｉａｃｙｌはアルキル側鎖のメチル基のピーク面積、ＩｒｉｎｇＨはリングプロトンのピーク面積を示す。
パラミロンプロピオネートステアレートの置換度（ＤＳｓｈ＋ＤＳＬｏ）は、パラミロンのリングプロトン（水素数７）のピーク面積の合計と、アルキル側鎖のメチル基（水素数３）のピーク面積から算出した。置換度の計算式を下記に示す。
ＤＳ＝（Ｉａｃｙｌ／３）／（（ＩｒｉｎｇＨ＋ＩＯＨ）／７）
上記式において、Ｉａｃｙｌはアルキル側鎖のメチル基のピーク面積、ＩｒｉｎｇＨはリングプロトンのピーク面積、ＩＯＨは残存水酸基のピーク面積を示す。
［２］分子量の測定
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。３ｍｇの各パラミロンエステル誘導体をＤＭＡｃ／ＬｉＣｌ混合溶液１．５ｍＬに溶解させ、測定サンプルとした。測定装置は島津製作所製ＰＩＤ－２０Ａ ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ ｉｎｄｅｘ ｄｅｔｅｃｔｏｒであり、カラムはＳｈｏｄｅｘ製 Ｋ－８０６Ｍ、Ｋ－８０２、カラム内温度は４０℃、移動相の流速は０．８ｍＬ／ｍｉｎとした。スタンダードにはＰＳＳ製のプルランを用いた。
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。３ｍｇの各パラミロンエステル誘導体をＤＭＡｃ／ＬｉＣｌ混合溶液１．５ｍＬに溶解させ、測定サンプルとした。測定装置は島津製作所製ＰＩＤ－２０Ａ ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ ｉｎｄｅｘ ｄｅｔｅｃｔｏｒであり、カラムはＳｈｏｄｅｘ製 Ｋ－８０６Ｍ、Ｋ－８０２、カラム内温度は４０℃、移動相の流速は０．８ｍＬ／ｍｉｎとした。スタンダードにはＰＳＳ製のプルランを用いた。
［３］海洋生分解性の測定
各パラミロンエステル誘導体のＢＯＤ試験を行って海洋生分解性を評価した。具体的には、下記の手法で実施した。
（１）サンプル
粉末状の各パラミロンエステル誘導体を約５ｍｇ使用した。標準サンプルとして、セルロースＣｅ（Ａｄｖａｎｔｅｃ社製）を使用した。サンプルが常に水中に存在するように、サンプルをメッシュ（１２２μｍ）に包んで試験を行った。
（２）環境水の採取及びその調整
環境水は台場の海水を使用した。気温や水温、ｐＨ等のデータを表１に示す。環境水は事前にエタノール殺菌された容器で採取した。採取時に水だけでなく土も同時に採取した。その後、環境水１０Ｌに対して土が２ｋｇになるように入れ、環境水と土をよくかき混ぜた。攪拌しながら、１２２μｍのナイロンメッシュで不純物を取り除き、７日間予備培養を行い、生分解性実験の環境水と土を調整した。
各パラミロンエステル誘導体のＢＯＤ試験を行って海洋生分解性を評価した。具体的には、下記の手法で実施した。
（１）サンプル
粉末状の各パラミロンエステル誘導体を約５ｍｇ使用した。標準サンプルとして、セルロースＣｅ（Ａｄｖａｎｔｅｃ社製）を使用した。サンプルが常に水中に存在するように、サンプルをメッシュ（１２２μｍ）に包んで試験を行った。
（２）環境水の採取及びその調整
環境水は台場の海水を使用した。気温や水温、ｐＨ等のデータを表１に示す。環境水は事前にエタノール殺菌された容器で採取した。採取時に水だけでなく土も同時に採取した。その後、環境水１０Ｌに対して土が２ｋｇになるように入れ、環境水と土をよくかき混ぜた。攪拌しながら、１２２μｍのナイロンメッシュで不純物を取り除き、７日間予備培養を行い、生分解性実験の環境水と土を調整した。
（３）ＢＯＤ測定
培養瓶（ガラス製透明瓶）２５０ｍＬに、上記で調整した生分解性試験用の環境水１００ｍＬ、土１０ｇ、表２に示す濃度の無機塩含有量を有するバッファー１００μＬを入れ、そこにメッシュで包んだサンプル５ｍｇ程度を加えた。培養瓶を恒温槽（２５℃）で培養し、ＯｘｉＴｏｐ ＩＤＳ（ＷＴＷ社）を用いてＢＯＤ測定を６０日間実施した。
培養瓶（ガラス製透明瓶）２５０ｍＬに、上記で調整した生分解性試験用の環境水１００ｍＬ、土１０ｇ、表２に示す濃度の無機塩含有量を有するバッファー１００μＬを入れ、そこにメッシュで包んだサンプル５ｍｇ程度を加えた。培養瓶を恒温槽（２５℃）で培養し、ＯｘｉＴｏｐ ＩＤＳ（ＷＴＷ社）を用いてＢＯＤ測定を６０日間実施した。
ＢＯＤ試験装置の原理について、以下に記載する。測定中に水中の微生物により酸素が消費され、二酸化炭素が放出される。放出された二酸化炭素を吸収材（ＮａＯＨ）で吸収すると瓶内の気圧が下がる。この圧力変化を圧力センサーでとらえ、ＢＯＤ値を算出する。
ＢＯＤ生分解値（％）＝（ＢＯＤｓ－ＢＯＤｂ）／ＴｈＯＤ×１００ （ｉ）
ＢＯＤｓ：試験片のＢＯＤ測定値（ｍｇ）
ＢＯＤｂ：ブランクのＢＯＤ測定値（ｍｇ）
ＴｈＯＤ：理論酸素消費量（ｍＬ）
理論酸素消費量（ＴｈＯＤ）（ｍＬ）＝ｗ／Ｍ×（４ｘ＋ｙ－２ｚ）／４×２２．４ （ｉｉ）
ｗ：サンプル重量（ｍｇ）
Ｍ：サンプルの分子量
ｘ：サンプルのモノマーユニット中の炭素原子の数
ｙ：サンプルのモノマーユニット中の水素原子の数
ｚ：サンプルのモノマーユニット中の酸素原子の数
ＢＯＤ生分解値（％）＝（ＢＯＤｓ－ＢＯＤｂ）／ＴｈＯＤ×１００ （ｉ）
ＢＯＤｓ：試験片のＢＯＤ測定値（ｍｇ）
ＢＯＤｂ：ブランクのＢＯＤ測定値（ｍｇ）
ＴｈＯＤ：理論酸素消費量（ｍＬ）
理論酸素消費量（ＴｈＯＤ）（ｍＬ）＝ｗ／Ｍ×（４ｘ＋ｙ－２ｚ）／４×２２．４ （ｉｉ）
ｗ：サンプル重量（ｍｇ）
Ｍ：サンプルの分子量
ｘ：サンプルのモノマーユニット中の炭素原子の数
ｙ：サンプルのモノマーユニット中の水素原子の数
ｚ：サンプルのモノマーユニット中の酸素原子の数
ＢＯＤ生分解値は式（ｉ）から算出した。理論酸素消費量（ＴｈＯＤ）（ｍＬ）は、サンプルのモノマーユニットの組成比がＣＸＨＹＯＺである時、すべてのＣとＨがＣＯ２とＨ２Ｏに変換され、完全に無機化されると考えた場合の値であり、式（ｉｉ）により算出した。サンプル数はｎ＝３で行い、そのうち最大の分解を示したものを採用した。求めたＢＯＤ生分解値は、試験期間６０日間に対して５日ごとにプロットし、対セルロース（標準サンプル）当たりのＢＯＤ生分解曲線とした。図１及び図２に、各合成例で得られたパラミロンエステル誘導体のＢＯＤ生分解値（対セルロース比）を示す。
○：６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上
×：６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％未満
○：６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上
×：６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％未満
［４］機械特性
（１）メルトプレスフィルムの作製
卓上ホットプレス機を使用して、各パラミロンエステル誘導体のフィルムを作製した。その際、成形機の設定温度を２１０℃、圧力を５ＭＰａ、プレス時間を１分に設定した。また、溶融プレス後、氷水でクエンチ処理を行った。
（１）メルトプレスフィルムの作製
卓上ホットプレス機を使用して、各パラミロンエステル誘導体のフィルムを作製した。その際、成形機の設定温度を２１０℃、圧力を５ＭＰａ、プレス時間を１分に設定した。また、溶融プレス後、氷水でクエンチ処理を行った。
（２）物性簡易評価
上記のメルトプレスフィルムを３ｃｍ×２ｃｍのサイズに切り出し、手で１８０°折り曲げた際の破断の有無で簡易評価した。得られた結果は下記の基準で評価した。
〇：非破断
×：破断
上記のメルトプレスフィルムを３ｃｍ×２ｃｍのサイズに切り出し、手で１８０°折り曲げた際の破断の有無で簡易評価した。得られた結果は下記の基準で評価した。
〇：非破断
×：破断
（３）引張特性の測定
上記のメルトプレスフィルムについて、引張試験による力学物性試験を行った。幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍの短冊状に切り出したフィルムを試験片とし、１サンプル５本ずつ試験を行った。測定には卓上万能試験機ＥＺ－Ｔｅｓｔ（島津製作所）を用い、室温下、つかみ間長（１０ｍｍ）、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張強度及び引張破断伸びはこれらのデータから平均値及び標準偏差を算出した。図３及び図４に、各合成例で得られたパラミロンエステル誘導体のメルトプレスフィルムの引張特性（応力－ひずみ曲線）を示す。得られた応力－ひずみ曲線の面積積分値からタフネス（ＭＪ／ｍ３）を得た。
○：３．０ＭＪ／ｍ３以上
×：３．０ＭＪ／ｍ３未満
上記のメルトプレスフィルムについて、引張試験による力学物性試験を行った。幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍの短冊状に切り出したフィルムを試験片とし、１サンプル５本ずつ試験を行った。測定には卓上万能試験機ＥＺ－Ｔｅｓｔ（島津製作所）を用い、室温下、つかみ間長（１０ｍｍ）、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張強度及び引張破断伸びはこれらのデータから平均値及び標準偏差を算出した。図３及び図４に、各合成例で得られたパラミロンエステル誘導体のメルトプレスフィルムの引張特性（応力－ひずみ曲線）を示す。得られた応力－ひずみ曲線の面積積分値からタフネス（ＭＪ／ｍ３）を得た。
○：３．０ＭＪ／ｍ３以上
×：３．０ＭＪ／ｍ３未満
表３に、各合成例で得られたパラミロンエステル誘導体の長鎖成分（オクタデカノイル基）及び短鎖成分（プロピオニル基）の置換度（ＤＳＬｐ・ＤＳｓｈ）、並びに各種物性評価結果を示す。
合成物１～７は、短鎖成分のみを有するパラミロンエステルである。短鎖成分の置換度を増やしても機械特性の改善は不十分であり（図３参照）、海洋分解性は低下する傾向があった（図１参照）。
合成物８～１１は、短鎖成分と長鎖成分を有するパラミロンエステルである。本発明のパラミロンエステル誘導体（合成例９及び１０）は、いずれも機械特性（図４参照）及び海洋分解性（図２参照）に優れることが確認された。一方、長鎖成分の置換度ＤＳＬｏが０．６より大きい合成例１１のパラミロンエステル誘導体は、機械特性（タフネス）に優れるが、海洋分解性は低く、長鎖成分の置換度ＤＳＬｏが０．３より小さい合成例１及び８のパラミロンエステル誘導体は、海洋分解性は高いものの、機械特性（タフネス）が低かった。
合成物８～１１は、短鎖成分と長鎖成分を有するパラミロンエステルである。本発明のパラミロンエステル誘導体（合成例９及び１０）は、いずれも機械特性（図４参照）及び海洋分解性（図２参照）に優れることが確認された。一方、長鎖成分の置換度ＤＳＬｏが０．６より大きい合成例１１のパラミロンエステル誘導体は、機械特性（タフネス）に優れるが、海洋分解性は低く、長鎖成分の置換度ＤＳＬｏが０．３より小さい合成例１及び８のパラミロンエステル誘導体は、海洋分解性は高いものの、機械特性（タフネス）が低かった。
以上、実施形態及び実施例を参照して本発明を説明したが、本発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではない。本発明の構成や詳細には、本発明の範囲内で当業者が理解し得る様々な変更をすることができる。
（付記１）
パラミロンのヒドロキシ基の水素原子が、炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基である長鎖成分と、炭素数２又は３のアシル基（アセチル基又は／及びプロピオニル基）である短鎖成分で置換されたパラミロンエステル誘導体であって、
前記長鎖成分による置換度（ＤＳＬｏ）が０．３～０．６の範囲にあり、前記短鎖成分による置換度（ＤＳＳｈ）が１．６～２．０の範囲にあり、
メルトプレスフィルムの引張特性評価におけるタフネスが３．０ＭＪ／ｍ３以上であり、
海水を用いたＢＯＤ試験による６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上である、パラミロンエステル誘導体。
（付記２）
前記長鎖成分がミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸から選ばれる少なくとも一種の脂肪酸のアシル基部分である、付記１に記載のパラミロンエステル誘導体。
（付記３）
付記１又は２に記載のパラミロンエステル誘導体を含む成形用樹脂組成物。
（付記４）
付記３に記載の成形用樹脂組成物を用いて形成された成形体。
（付記５）
溶媒中に分散されたパラミロンと、
炭素数２又は３の脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である短鎖反応剤と、
炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である長鎖反応剤と、
を、酸捕捉成分の存在下、加温下で反応させて、該パラミロンのヒドロキシ基をアシル化する工程と、
前記アシル化工程により得られたパラミロンエステル誘導体を前記溶媒から回収する工程と、
を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載のパラミロンエステル誘導体の製造方法。
パラミロンのヒドロキシ基の水素原子が、炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基である長鎖成分と、炭素数２又は３のアシル基（アセチル基又は／及びプロピオニル基）である短鎖成分で置換されたパラミロンエステル誘導体であって、
前記長鎖成分による置換度（ＤＳＬｏ）が０．３～０．６の範囲にあり、前記短鎖成分による置換度（ＤＳＳｈ）が１．６～２．０の範囲にあり、
メルトプレスフィルムの引張特性評価におけるタフネスが３．０ＭＪ／ｍ３以上であり、
海水を用いたＢＯＤ試験による６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上である、パラミロンエステル誘導体。
（付記２）
前記長鎖成分がミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸から選ばれる少なくとも一種の脂肪酸のアシル基部分である、付記１に記載のパラミロンエステル誘導体。
（付記３）
付記１又は２に記載のパラミロンエステル誘導体を含む成形用樹脂組成物。
（付記４）
付記３に記載の成形用樹脂組成物を用いて形成された成形体。
（付記５）
溶媒中に分散されたパラミロンと、
炭素数２又は３の脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である短鎖反応剤と、
炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である長鎖反応剤と、
を、酸捕捉成分の存在下、加温下で反応させて、該パラミロンのヒドロキシ基をアシル化する工程と、
前記アシル化工程により得られたパラミロンエステル誘導体を前記溶媒から回収する工程と、
を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載のパラミロンエステル誘導体の製造方法。
Claims (5)
- パラミロンのヒドロキシ基の水素原子が、炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪族アシル基である長鎖成分と、炭素数２又は３のアシル基（アセチル基又は／及びプロピオニル基）である短鎖成分で置換されたパラミロンエステル誘導体であって、
前記長鎖成分による置換度（ＤＳＬｏ）が０．３～０．６の範囲にあり、前記短鎖成分による置換度（ＤＳＳｈ）が１．６～２．０の範囲にあり、
メルトプレスフィルムの引張特性評価におけるタフネスが３．０ＭＪ／ｍ３以上であり、
海水を用いたＢＯＤ試験による６０日後の生分解値（対セルロース比）が１０％以上である、パラミロンエステル誘導体。 - 前記長鎖成分がミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸から選ばれる少なくとも一種の脂肪酸のアシル基部分である、請求項１に記載のパラミロンエステル誘導体。
- 請求項１又は２に記載のパラミロンエステル誘導体を含む成形用樹脂組成物。
- 請求項３に記載の成形用樹脂組成物を用いて形成された成形体。
- 溶媒中に分散されたパラミロンと、
炭素数２又は３の脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である短鎖反応剤と、
炭素数１４以上の直鎖状飽和脂肪酸、その酸ハロゲン化物及び酸無水物から成る群から選択される１つ以上である長鎖反応剤と、
を、酸捕捉成分の存在下、加温下で反応させて、該パラミロンのヒドロキシ基をアシル化する工程と、
前記アシル化工程により得られたパラミロンエステル誘導体を前記溶媒から回収する工程と、
を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載のパラミロンエステル誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022013359A JP2023111484A (ja) | 2022-01-31 | 2022-01-31 | 海洋生分解性を有するパラミロンエステル誘導体、成形用樹脂組成物及び成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022013359A JP2023111484A (ja) | 2022-01-31 | 2022-01-31 | 海洋生分解性を有するパラミロンエステル誘導体、成形用樹脂組成物及び成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023111484A true JP2023111484A (ja) | 2023-08-10 |
Family
ID=87551870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022013359A Pending JP2023111484A (ja) | 2022-01-31 | 2022-01-31 | 海洋生分解性を有するパラミロンエステル誘導体、成形用樹脂組成物及び成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023111484A (ja) |
-
2022
- 2022-01-31 JP JP2022013359A patent/JP2023111484A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7349079B2 (ja) | パラミロン系樹脂の製造方法 | |
| Aburto et al. | Synthesis, characterization, and biodegradability of fatty‐acid esters of amylose and starch | |
| CN102791721A (zh) | 腰果酚改性的硅烷偶联剂、腰果酚改性的填料以及纤维素树脂组合物 | |
| KR100394410B1 (ko) | 전분에스테르의제조방법,전분에스테르,및전분에스테르조성물 | |
| WO2017115634A1 (ja) | セルロース系樹脂、成形用材料、成形体及びセルロース系樹脂の製造方法 | |
| WO2011043280A1 (ja) | セルロース系樹脂およびその製造方法 | |
| JP2742892B2 (ja) | エステル化ポリエステルグラフト化澱粉 | |
| JPWO2014119657A1 (ja) | セルロース系樹脂組成物、成形用材料および成形体 | |
| KR100394411B1 (ko) | 에스테르화비닐에스테르그래프트중합전분 | |
| CN112409765A (zh) | 一种可降解环保塑料袋及其制备方法 | |
| CN105968756B (zh) | 一种可生物降解的聚乳酸‑纤维复合材料的制备方法 | |
| JP2014098095A (ja) | β−１，３−グルカン誘導体、及びβ−１，３−グルカン誘導体の製造方法 | |
| KR19980702713A (ko) | 에스테르화 폴리에스테르 그라프트중합 전분 및 이의 알로이 | |
| JP2023111484A (ja) | 海洋生分解性を有するパラミロンエステル誘導体、成形用樹脂組成物及び成形体 | |
| WO2016061666A1 (en) | Formulations from glycerol-based polyesters and their blends with plastics and methods of making those | |
| JP7495676B2 (ja) | パラミロン系樹脂、成形用材料および成形体、並びにパラミロン系樹脂の製造方法 | |
| JPH11509565A (ja) | 溶融加工性スターチ組成物、その製造方法、およびその組成物の使用 | |
| JP2015081326A (ja) | カルダノール類縁体を用いたセルロース系樹脂およびその製造方法 | |
| WO2018221663A1 (ja) | セルロース系樹脂、成形用材料、成形体及びセルロース系樹脂の製造方法 | |
| Xu et al. | Preparation of degradable chemically cross-linked polylactic acid films and its application on disposable straws | |
| KR20230088806A (ko) | 셀룰로오스 아세테이트 및 셀룰로오스 아세테이트 조성물 | |
| Şirin et al. | Preparation and Characterization of 2, 3-Dialdehyde Cellulose/Polylactic Acid Biodegradable Blends | |
| WO2023209790A1 (ja) | パラミロン系樹脂及びその製造方法、成形用樹脂組成物、並びに成形体 | |
| JP2004035814A (ja) | セルロースエステル組成物の製造方法 | |
| NL2029164B1 (en) | Modification of biopolymers using polyols and polyacids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220208 |