JP2023110181A - 樹脂組成物、成形物及び成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】環境負荷及び臭気を低減し、かつ、表面の凹凸発生を抑制した成形物を提供する。【解決手段】デンプンを含有する植物由来粉体及びポリウレタン樹脂を含む樹脂組成物であって、樹脂組成物の重量に基づく、植物由来粉体の含有量が５～７０重量％、ポリウレタン樹脂の含有量が３０～９５重量％であり、ポリウレタン樹脂が有機ポリイソシアネート成分（Ａ）及びポリオール成分（Ｂ）を構成原料として含む樹脂であり、有機ポリイソシアネート成分（Ａ）及びポリオール成分（Ｂ）はそれぞれ２５℃で液状であり、植物由来粉体の体積平均粒子径が５～１００μｍである樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は樹脂組成物、成形物及び成形物の製造方法に関する。

環境負荷を低減する観点から、木粉及び米粉等に由来するバイオマス粉を樹脂成形品用材料として用いることが検討されている。例えば、特許文献１においては、木粉等のバイオマス粉をポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂に添加してなる樹脂組成物が成形品用の材料として提案されている。

特開２０１８－１１９０４８号公報

しかしながら、特許文献１に記載されているバイオマス粉を含む組成物を用いて成形品を製造すると、成形品を製造する際に、バイオマス粉が熱により変成して独特の臭気が発生することがあり、成形物にも臭気が残存することがある。さらに、特許文献１に記載の組成物を用いて成形品を製造すると、成形品の表面に目視で認められる大きさの凹凸が発生することがあり、改善が求められていた。
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、環境負荷、及び臭気を低減し、表面の凹凸発生を抑制可能な成形物を提供することにある。

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、デンプンを含む植物由来粉体及びポリウレタン樹脂を含む樹脂組成物であって、樹脂組成物の重量に基づく、植物由来粉体の含有量が５～７０重量％、ポリウレタン樹脂の含有量が３０～９５重量％であり、ポリウレタン樹脂が有機ポリイソシアネート成分（Ａ）及びポリオール成分（Ｂ）を構成原料として含む樹脂であり、有機ポリイソシアネート成分（Ａ）及びポリオール成分（Ｂ）はそれぞれ２５℃で液状であり、植物由来粉体の体積平均粒子径が５～１００μｍである樹脂組成物；前記樹脂組成物を成形してなる成形物；前記樹脂組成物を用いる成形物の製造方法であって、植物由来粉体として、カールフィッシャー法により測定した水分含有量Ｗｂが８０００ｐｐｍ以下である植物由来粉体を用いる成形物の製造方法である。

本発明によれば、環境負荷及び臭気を低減し、表面の凹凸発生を抑制した成形物を提供することができる。

［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、デンプンを含有する植物由来粉体（Ｃ）及びポリウレタン樹脂を含む。

「デンプンを含有する植物由来粉体」とは、植物から生まれた有機性資源のうち、デンプンを含有しかつ粉状のものをいう。デンプンを含有する植物由来粉体（Ｃ）としては、穀類の粉（例えば米粉、小麦粉及びトウモロコシ粉等）、豆類の粉（緑豆粉及び小豆の粉等）、いも類（馬鈴薯、甘藷及びタピオカ等）を粉状にしたもの、野草（葛、カタクリ及び蕨等）から抽出したデンプンのうち粉状のもの並びにヤシ類（サゴヤシ等）から抽出した粉体等が挙げられる。これらのうち、成形体としたときの臭気低減効果が高いという観点から、穀類の粉及びいも類を粉状としたものが好ましく、穀類の粉がより好ましく、米粉が特に好ましい。本発明において、植物由来粉体（Ｃ）は一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。以下において植物由来粉体（Ｃ）を「（Ｃ）成分」と呼ぶことがある。

植物由来粉体（Ｃ）に含まれるデンプンの含有量は、特に限定はないが、水分含有量を少なくすることができ、ポリウレタン樹脂と混合しやすいという観点から、植物由来粉体の重量に基づき、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上であり、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８０重量％以下である。

植物由来粉体（Ｃ）としては、成形体を製造する際の発泡量をより少なくし成形体における気泡量をより低減できるという観点から、水分含有量が少ないものが好ましい。具体的には、植物由来粉体のカールフィッシャー法により測定した水分含有量Ｗｂは８０００ｐｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。本発明において、カールフィッシャー法による水分含有量の測定は、ＪＩＳ Ｋ ００６８に従って行う（実施例においても同様）。

植物由来粉体（Ｃ）の水分含有量は、乾燥処理を行うことにより調整可能である。乾燥処理方法としては、風乾（直射日光を避け室温で空気中の湿度と平衡になるまで乾燥させる方法）、水分を吸収する薬剤（例えば五酸化二リン、シリカゲル及びゼオライト等）を用いた乾燥方法、加熱手段（オーブン等）を用いて加熱乾燥させる方法及び減圧下で乾燥させる方法等が挙げられる。

植物由来粉体（Ｃ）は、体積平均粒子径が５～１００μｍである。植物由来粉体（Ｃ）の体積平均粒子径が５～１００μｍであることにより、成形体としたときに大きな凹凸（目視可能な大きさの凹凸）の発生を抑制することができる。植物由来粉体の体積平均粒子径が１００μｍを超えると、成形体としたときに大きな凹凸が発生しやすくなり、体積平均粒子径が５μｍ未満では二次凝集しやすくなり、水分を含みやすくなる。（Ｃ）成分が水分を多く含むと、成形体を製造する際に発泡量が多くなり、得られる成形体中の気泡量が多くなることがある。
植物由来粉体（Ｃ）の体積平均粒子径は、成形体を製造する際の発泡を抑制する観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上であり、成形体としたときの凹凸発生を抑制する観点から、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下である。本発明において体積平均粒子径は、レーザー回折散乱法により測定する。

樹脂組成物に含まれるポリウレタン樹脂は、有機ポリイソシアネート成分（Ａ）及びポリオール成分（Ｂ）を構成原料として含む樹脂である。本発明において、有機ポリイソシアネート成分（Ａ）［以下「（Ａ）成分」ともいう］及びポリオール成分（Ｂ）［以下「（Ｂ）成分」ともいう］はそれぞれ２５℃で液状である。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が、それぞれ２５℃で液状であることにより、臭気を低減することができる。
このような効果を奏するメカニズムは、以下のように推察される。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のそれぞれが２５℃で液状であると、両成分が低温で硬化が可能となり、円滑にウレタン化反応が進むことにより臭気を低減できると推測される。

本発明において、「２５℃で液状」とは、２５℃で測定した粘度（ｍＰａ・ｓ）が、１０００００ｍＰａ・ｓ以下であることをいう。前記２５℃で測定した粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９「プラスチック－液状，乳濁状又は分散状の樹脂－ブルックフィールド形回転粘度計による見掛け粘度の測定方法」に準拠して、回転粘度計（東京計器製作所製Ｂ型粘度計等）を用いて、２５℃の温度条件で測定される（実施例においても同様）。

（Ａ）成分の２５℃で測定した粘度は、好ましくは１～８００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０～５００００ｍＰａ・ｓである。また、（Ｂ）成分の２５℃で測定した粘度は、好ましくは１～８００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０～５００００ｍＰａ・ｓである。

（Ａ）成分が２種以上の成分及び／又は化合物を混合してなるものである場合、（Ａ）成分を構成する成分及び／又は化合物の一部が２５℃での粘度が１０００００ｍＰａ・ｓを超えるものであってもよい。また（Ｂ）成分が２種以上の成分及び／または化合物を混合してなるものである場合、（Ｂ）成分を構成する成分及び／又は化合物の一部が２５℃での粘度が１０００００ｍＰａ・ｓを超えるものであってもよい。

有機ポリイソシアネート成分（Ａ）は有機ポリイソシアネート（ａ）を含む。
有機ポリイソシアネート（ａ）としては、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する有機ポリイソシアネート（ａ１）及び前記有機ポリイソシアネート（ａ１）とポリオールとを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ２）等が挙げられる。（Ａ）成分は、有機ポリイソシアネート（ａ）を１種単独で含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。以下において、「有機ポリイソシアネート（ａ１）とポリオールとを反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ２）」を、「末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ２）」または「ウレタンプレポリマー（ａ２）」と呼ぶことがある。

有機ポリイソシアネート（ａ１）としては、例えば炭素数４～２２の鎖状脂肪族ポリイソシアネート（ａ１１）、炭素数８～１８の脂環式ポリイソシアネート（ａ１２）、炭素数８～２６の芳香族ポリイソシアネート（ａ１３）、炭素数１０～１８の芳香脂肪族ポリイソシアネート（ａ１４）及びこれらのポリイソシアネートの変性物（ａ１５）が挙げられる。

炭素数４～２２の鎖状脂肪族ポリイソシアネート（ａ１１）としては、例えばエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩと略記）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２－イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２－イソシアナトエチル）カーボネート及び２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート等が挙げられる。

炭素数８～１８の脂環式ポリイソシアネート（ａ１２）としては、例えばイソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略記）、４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（以下、水添ＭＤＩと略記）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボキシレート及び２，５－又は２，６－ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。

炭素数８～２６の芳香族ポリイソシアネート（ａ１３）としては、例えば１，３－又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩ略記）、粗製ＴＤＩ、２，２’－、２，４’－又は４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略記）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート及びｍ－又はｐ－イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートが挙げられる。

炭素数１０～１８の芳香脂肪族ポリイソシアネート（ａ１４）としては、例えばｍ－又はｐ－キシリレンジイソシアネート及びα，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネートが挙げられる。

上記（ａ１１）～（ａ１４）のポリイソシアネートの変性物（ａ１５）としては、上記ポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロハネート基、ウレア基、ビウレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基又はオキサゾリドン基含有変性物等）が挙げられる。（ａ１５）としては、具体的には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ及びトリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ等）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ及びイソシアヌレート変性ＩＰＤＩ等のポリイソシアネートの変性物が挙げられる。

有機ポリイソシアネート（ａ１）を（Ａ）成分として用いる場合、２５℃で液状のもの（例えば、カルボジイミド変性ＭＤＩ、４，４’－ＭＤＩと２，４‘－ＭＤＩとの混合物及びポリメリックＭＤＩ等）が好ましい。
有機ポリイソシアネート（ａ１）を後述のウレタンプレポリマー（ａ２）の材料として用いる場合、ポリオールとの反応性の観点から、好ましいのは芳香族ポリイソシアネート及びその変性体、より好ましいのは４，４’－、２，４’－又は２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート及びこれらの変性体である。

末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ２）は、上記有機ポリイソシアネート（ａ１）とポリオールとを反応させることにより得ることができる。（Ａ）成分として用いうるウレタンプレポリマー（ａ２）は、当量比（イソシアネート基／水酸基）が１以上のものであり、前記当量比が１未満のウレタンプレポリマー（ｂ２）（水酸基を有するウレタンプレポリマー）は（Ｂ）成分とする。
ウレタンプレポリマー（ａ２）を構成するポリオールとしては、ポリオール成分（Ｂ）に含まれるポリオール（ｂ１）と同様のものを用いることができる。
ポリオール（ｂ１）としては、数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と記載）又は化学式量が３００未満の低分子ポリオール（ｂ１１）及びＭｎが３００以上の高分子ポリオール（ｂ１２）等が挙げられる。本明細書において、「Ｍｎ又は化学式量が３００未満の低分子ポリオール（ｂ１１）」を「低分子ポリオール（ｂ１１）」と呼ぶことがあり、「Ｍｎが３００以上の高分子ポリオール（ｂ１２）」を「高分子ポリオール（ｂ１２）」と呼ぶことがある。

本発明において、ポリオールのＭｎは、テトラヒドロフランを溶剤として用い、ポリオキシプロピレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定しうる。サンプル濃度は０．２５重量％、カラム固定相はＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（いずれも東ソー株式会社製）を各１本連結したもの、カラム温度は４０℃とすればよい。

低分子ポリオール（ｂ１１）としては、炭素数２～２４のポリオールの１種又は２種以上の混合物を出発物質とした炭素数２～１２のアルキレンオキシド（以下、ＡＯと略記）［例えばエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）、ブチレンオキシド（以下、ＢＯと略記）及びこれらの２種類以上の混合物］付加物であってＭｎ又は化学式量が３００未満のもの等が挙げられる。
炭素数２～２４のポリオールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース、水添ビスフェノールＡ及びこれらのポリオールが挙げられる。低分子ポリオール（ｂ１１）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
低分子ポリオール（ｂ１１）としては、市販のポリオールを用いることができる。市販のポリオールとしては、例えば、三洋化成工業（株）製の「サンニックスＧＰ－２５０」（Ｍｎが２５０のグリセリンのプロピレンオキサイド付加物）等があげられる。

低分子ポリオール（ｂ１１）の水酸基価は、得られるポリウレタン樹脂成形物の機械特性の観点から、好ましくは３８０～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは４００～１５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。本発明における水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準拠して測定される。

低分子ポリオール（ｂ１１）の官能基数は、得られるポリウレタン樹脂成形物の機械特性の観点から、好ましくは２～８、更に好ましくは２～４である。

高分子ポリオール（ｂ１２）としては、Ｍｎが３００以上のポリエーテルポリオール（ｂ１２１）及びＭｎが３００以上のポリエステルポリオール（ｂ１２２）等が挙げられる。高分子ポリオール（ｂ１２）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

Ｍｎが３００以上のポリエーテルポリオール（ｂ１２１）としては、上述の低分子ポリオール（ｂ１１）の１種又は２種以上の混合物を出発物質としたＡＯ付加物が挙げられ、具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール（以下、ＰＰＧと略記）及びポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。ポリエーテルポリオール（ｂ１２１）としては、市販のポリエーテルポリオールを用いることができる。市販のポリエーテルポリオールとしては、例えば、三洋化成工業（株）製の「サンニックスＰＫ－１０００」（Ｍｎが１０００のポリプロピレングリコール）、三洋化成工業（株）製の「ニューポール８０－４０００」（Ｍｎが４０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール）等があげられる。

Ｍｎが３００以上のポリエステルポリオール（ｂ１２２）としては、ポリ（ｎ＝２～３又はそれ以上）カルボン酸［脂肪族飽和又は不飽和ポリカルボン酸（炭素数２～４０、例えばシュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及び二量化リノール酸）、芳香環含有ポリカルボン酸（炭素数８～１５、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び２，６－ナフタレンジカルボン酸）及び脂環含有ポリカルボン酸（炭素数７～１５、例えば１，３－ペンタンジカルボン酸及び１，４－ヘキサンジカルボン酸）等］と、ポリオール（前記Ｍｎ又は化学式量が３００未満の低分子ポリオール及び／又はポリエーテルポリオール）から形成される線状又は分岐状ポリエステルポリオール；ポリラクトンポリオール［例えば前記Ｍｎ又は化学式量が３００未満の低分子ポリオール（２～３価）の１種又は２種以上の混合物を開始剤としてこれに（置換）カプロラクトン（炭素数６～１０、例えばε－カプロラクトン、α－メチル－ε－カプロラクトン、ε－メチル－ε－カプロラクトン）を触媒（有機金属化合物、金属キレート化合物、脂肪酸金属アシル化合物等）の存在下に付加重合させたポリオール（例えばポリカプロラクトンポリオール）］；末端にカルボキシル基及び／又は水酸基を有するポリエステルにＡＯ（ＥＯ及びＰＯ等）を付加重合させて得られるポリエーテルエステルポリオール；ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。

高分子ポリオール（ｂ１２）のＭｎは得られるポリウレタン樹脂成形物の機械特性の観点から、好ましくは３００～５，０００、更に好ましくは５００～３，０００である。

高分子ポリオール（ｂ１２）の水酸基価は、得られるポリウレタン樹脂成形物の機械特性の観点から、好ましくは２０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは４０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。

高分子ポリオール（ｂ１２）の官能基数は、得られるポリウレタン樹脂成形物の機械特性の観点から、好ましくは２～８、更に好ましくは２～４である。

ウレタンプレポリマー（ａ２）を構成するポリオールとしては、ヒマシ油及びヒマシ油由来のポリオール（ｂ１３）を用いてもよい。ヒマシ油は、構成脂肪酸としてリシノール酸（水酸基を含む不飽和脂肪酸）を多く含むのでポリオール成分として用いうる。

ヒマシ油由来のポリオール（ｂ１３）としては、部分脱水ヒマシ油、及び、前記低分子ポリオール（ｂ１１）又は前記ポリエーテルポリオール（ｂ１２１）とヒマシ油とのエステル交換反応又はヒマシ油脂肪酸とのエステル化反応により得られるヒマシ油脂肪酸エステル等が挙げられる。ヒマシ油由来のポリオール（ｂ１３）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

ウレタンプレポリマー（ａ２）を構成するポリオールとしては、（Ａ）成分の低粘度化の観点から、好ましくは高分子ポリオール（ｂ１２）、ヒマシ油及びヒマシ油由来のポリオール（ｂ１３）であり、より好ましくはポリエーテルポリオール（ｂ１２１）及びヒマシ油である。

ウレタンプレポリマー（ａ２）の製造方法は、特に限定されないが、有機ポリイソシアネート（ａ１）とポリオール（ｂ１）とを窒素雰囲気下で反応させる方法等が挙げられる。

ウレタンプレポリマー（ａ２）の製造に当たっては、有機ポリイソシアネート（ａ１）とポリオール（ｂ１）とを、当量比（イソシアネート基／水酸基）が１．１／１～５０／１となるように用いることが好ましい。前記当量比が大きいほど（Ａ）成分の粘度は低くなるが、硬化時の収縮が大きくなる傾向にあることから、前記当量比は好ましくは１．５／１～３０／１、更に好ましくは２／１～１０／１である。前記当量比が大きい場合、有機ポリイソシアネート（ａ１）とイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ２）の混合物が得られる。

有機ポリイソシアネート（ａ１）とポリオール（ｂ１）とを反応させる際の反応温度は、反応性の観点及び副反応防止の観点から、好ましくは３０～１４０℃であり、より好ましくは５０～１２０℃である。また、反応は、溶剤を用いずに行うことが好ましいが、必要によりイソシアネート基と反応性を有しない不活性な溶剤［例えば芳香族炭化水素（トルエン及びキシレン等）、ケトン（メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）及びこれら２種類以上の混合物］中で行ってもよい。前記溶剤を用いた場合、（ａ１）と（ｂ１）とを反応させた後に、前記溶剤を蒸留等の方法により除去してもよい。

（Ａ）成分としては、好ましくはウレタンプレポリマー（ａ２）を含むものであり、さらに好ましくは、高分子ポリオール（ｂ１３）またはヒマシ油と、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートとの反応により得られるウレタンプレポリマー及び２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物であって２５℃で液状のものを混合してなるものである。

本発明におけるポリオール成分（Ｂ）は、ポリオール（ｂ）を含む。当該ポリオール（ｂ）としては、前記ポリオール（ｂ１）、前記ポリオール（ｂ１）と前記有機ポリイソシアネート（ａ１）とを当量比（イソシアネート基／水酸基）１未満で反応させて得られる水酸基を有するウレタンプレポリマー（ｂ２）、アミンポリオール（ｂ３）及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。

（Ｂ）成分に含まれるポリオール（ｂ１）及び水酸基を有するウレタンプレポリマー（ｂ２）を構成するポリオール（ｂ１）としては、それぞれ、上述のウレタンプレポリマー（ａ２）を構成するポリオール（ｂ１）として例示したものと同じものが挙げられる。
水酸基を有するウレタンプレポリマー（ｂ２）を構成する有機ポリイソシアネート（ａ１）としては（Ａ）成分に含まれる有機ポリイソシアネート（ａ１）として例示したものと同じものが挙げられる。

アミンポリオール（ｂ３）としては、ポリ（ｎ＝２～６）アルキレンポリ（ｎ＝２～６）アミン（炭素数２～２０）のＡＯ付加物［炭素数１０以上かつＭｎ２，０００以下、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタキス（２－ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン］；Ｎ，Ｎ－ジアルキル（アルキル基は炭素数１～３）（ポリ）アルキレン（アルキレン基は炭素数２～３）ポリアミンのＡＯ付加物（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピレンジアミンのＰＯ付加物）；Ｎ－アミノアルキル（炭素数２～３）イミダゾールのＡＯ付加物（例えば特開平１１－３２２８８１号公報に記載のもの）；アルカノールアミン（炭素数４～１２、例えばジエタノールアミン及びトリエタノールアミン）；アルキレンジアミンのＡＯ付加物（エチレンジアミンのＡＯ付加物等）等が挙げられる。

ポリオール成分（Ｂ）としては、低粘度化の観点から、好ましくは低分子ポリオール（ｂ１１）、ヒマシ油及びアミンポリオール（ｂ３）から選ばれるポリオールを二種以上含むものであり、より好ましくは、低分子ポリオール（ｂ１１）を二種以上含むもの、ヒマシ油及びアミンポリオール（ｂ３）をそれぞれ含むものである。

ポリオール成分（Ｂ）の水酸基価は、得られるポリウレタン樹脂成形物の機械特性の観点から、好ましくは２００～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２１０～１５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。

ポリウレタン樹脂の構成原料は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外に、さらに無機多孔質体（Ｄ）を含んでいてもよい。本明細書において無機多孔質体（Ｄ）を（Ｄ）成分と呼ぶことがある。（Ｄ）成分としては、ポリウレタン樹脂を構成する材料に含まれる水分を吸収する機能を有するものであることが好ましい。
（Ｄ）成分としては、ゼオライト、シリカゲル及び活性炭などが挙げられる。これらのうちゼオライト及びシリカゲルが好ましく、ゼオライトがより好ましい。ポリウレタン樹脂の構成原料が（Ｄ)成分を含む場合、ポリウレタン樹脂の構成原料の総重量に基づく（Ｄ）成分の割合は、水分吸収効果の観点から好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．０５重量％以上であり、成形体の強度の観点から、好ましくは５重量％以下、より好ましくは４重量％以下である。

ポリウレタン樹脂の構成原料は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じ用いる（Ｄ）成分以外の他の成分（Ｅ）を含んでいてもよい。他の成分（Ｅ）としては例えば、ウレタン化触媒が挙げられる。ウレタン化触媒としては、金属触媒及びアミン触媒等が挙げられる。

金属触媒としては、錫系触媒［トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒドロキサイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート及びジブチルチンマレエート等］、鉛系触媒［オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン鉛、ナフテン酸鉛及びオクテン酸鉛等］、ビスマス系触媒［ビスマスカルボキシレート、ビスマスアルコキシド及びジカルボニル基を有する化合物とビスマスとのキレート化合物等］、チタン系触媒［イソプロポキシトリＮ－エチルアミノエチルアミナートチタン、テトラブチルチタネート及びテトライソプロポキシビスジオクチルホスファイトチタン等］、鉄系触媒［鉄のカルボキシレート化合物（乳酸鉄、リシノール酸鉄等）、フェロセン系化合物（フェロセン、アセチルフェロセン等）及びフタロシアニン鉄等］、その他の金属触媒［ナフテン酸コバルト等のナフテン酸金属塩及びフェニル水銀プロピオン酸塩等］が挙げられる。アミン触媒としては、トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジアザビシクロアルケン〔１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７［ＤＢＵ（サンアプロ（株）製、登録商標）］等〕、ジアルキル（炭素数１～３）アミノアルキル（炭素数２～４）アミン［ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン及びジプロピルアミノプロピルアミン等］、複素環式アミノアルキル（炭素数２～６）アミン［２－（１－アジリジニル）エチルアミン及び４－（１－ピペリジニル）－２－ヘキシルアミン等］及びＮ－メチル又は－エチルモルホリン等が挙げられる。触媒としては市販の触媒［例えば日東化成（株）製「ネオスタンＵ－６００」；ビスマス系触媒］等が挙げられる

ウレタン化触媒のうち、反応性の観点から、好ましいのはジアザビシクロアルケン、ビスマス系触媒及び錫系触媒であり、更に好ましいものはビスマス系触媒である。

ウレタン化触媒を用いる場合、その使用量は、成形体の用途により適宜調整することが可能であるが、構成材料の重量に基づき１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０～１００ｐｐｍである。

ウレタン化触媒を用いる場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のいずれか一方または両方に含有させてもよいし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合する際にウレタン化触媒を混合してもよい。

ポリウレタン樹脂を構成する（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からポリウレタン樹脂を形成させる際の、イソシアネート基／水酸基の当量比は、未反応物低減の観点から、好ましくは０．５／１～２．０／１であり、より好ましくは０．７／１～１．５／１、特に好ましくは０．８／１～１．２／１である。

本発明の樹脂組成物は、ポリウレタン樹脂を構成する構成原料［（Ａ）成分、（Ｂ）成分、必要に応じて用いる（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分等］ならびに植物由来粉体（Ｃ）[（Ｃ）成分]をそれぞれ調製する工程（調製工程）を行った後、これらの成分を混合する工程（混合工程）を行うことより製造することができる。調製工程における各成分の調製方法には特に限定はないが、例えば、各成分を構成する化合物（または成分）を窒素気流下で、３０～７０℃で３０分～２時間撹拌混合することにより調製することができる。

ポリウレタン樹脂の構成原料及び植物由来粉体（Ｃ）を混合する混合工程は混合装置（各種撹拌装置、ミキサー等）を用いて行いうる。混合工程においては、各成分を所定温度（例えば２５～８０℃）に温調してもよい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合を開始すると、通常、混合開始とほぼ同時に両成分の（硬化）反応が開始しポリウレタン樹脂が形成される。よって、均一な樹脂組成物を得ることができるという観点から、混合工程においてはすべての成分を同時に混合することが好ましい。混合工程における混合時間は、用いる材料とその量、成形体の形状および用途等を考慮し適宜設定することができるが、例えば１０秒～２０分等とすることができる。
混合工程においては、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とをあらかじめ混合しておき、当該（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の混合物と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の成分［（Ａ）成分及び必要に応じ用いる成分］とを混合してもよい。

本発明の樹脂組成物中の各成分の含有量は以下の通りである。
樹脂組成物の重量に基づくポリウレタン樹脂の含有量は３０～９５重量％である。前記ポリウレタン樹脂の含有量が３０～９５重量％以上であることにより、環境負荷を低減しかつ、表面の凹凸発生を抑制することができる。前記ポリウレタン樹脂の含有量が３０重量％未満であると、表面の凹凸発生を充分に抑制できなくなることがあり、前記ポリウレタン樹脂の含有量が９５重量％超であると、環境負荷低減効果が不充分である。前記ポリウレタン樹脂の含有量は、表面の凹凸発生を抑制するという観点から、好ましくは３１重量％以上、より好ましくは４０重量％以上である。前記ポリウレタン樹脂の含有量は環境負荷を低減するという観点から、好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６５重量％以下である。

樹脂組成物中の重量に基づく植物由来粉体（Ｃ）の含有量は５～７０重量％である。前記植物由来粉体（Ｃ）の含有量が５～７０重量％であることにより、環境負荷を低減し、かつ、表面の凹凸発生を抑制することができる。前記植物由来粉体（Ｃ）の含有量が５重量％未満であると、環境負荷低減効果が不充分であり、前記植物由来粉体（Ｃ）の含有量が７０重量％超であると表面の凹凸発生を充分に抑制できなくなることがある。前記植物由来粉体（Ｃ）の含有量は、環境負荷低減の観点から好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上である。前記植物由来粉体（Ｃ）の含有量は表面の凹凸発生を抑制するという観点から、好ましくは６５重量％以下、より好ましくは６０重量％以下である。

［成形物及びその製造方法］
本発明の成形物は、本発明の樹脂組成物を成形してなる。
本発明の成形物の製造方法は本発明の樹脂組成物を用いる製造方法である。本発明の成形物の製造方法においては、成形体を製造する際の発泡量を低減するという観点から、植物由来粉体として、カールフィッシャー法により測定した水分含有量Ｗｂが８０００ｐｐｍ以下である植物由来粉体を用いることが好ましく、前記植物由来粉体の水分含有量Ｗｂは１０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がより好ましい。

本発明の樹脂組成物を成形する成形工程は、混合工程を行った後、樹脂組成物が完全硬化するよりも前に開始することが好ましい。「完全硬化」とは樹脂の硬度に変化が認められなくなった時点を「完全硬化」とする。樹脂の硬度は、ＪＩＳ Ｋ ７３１２に準じて測定できる。

本発明の成形物の製造方法は、混合工程を行った後、成形工程を行う前に、混合工程により得られた混合物を脱泡する脱泡工程を含んでいることが好ましい。脱泡工程を行うことにより発泡量をより少なくすることができ、成形体の気泡量をより低減することができる。脱泡工程は、例えば遠心分離機を用いて行うことができる。脱泡を行う時間は、好ましくは１０秒～１分間である。

成形工程は、ポリウレタン樹脂の構成原料及び植物由来粉体（Ｃ）を混合する混合工程を行うことにより得られる混合物を所定形状に成形する工程である。成形工程は、成形機（プレス成型機及び成形型等）等を用いて行うことができる。

成形工程は、所定形状に成形した混合物を養生する工程を含んでいてもよい。養生工程における養生時間及び養生温度は、ポリウレタン樹脂の構成原料の種類及び量、ならびに植物由来粉体の種類及び量等を考慮して適宜設定することができる。養生工程は、養生温度および／又は養生時間が相違する２段階以上の工程を含んでいてもよい。養生工程は、例えば、室温（２５℃）～５０℃で３０分～５時間養生させる第一養生工程と、第一養生工程後に５０℃～１００℃で３時間～４０時間養生させる第二養生工程と、を含んでいてもよい。

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において部は重量部を、％は重量％を示す。

［製造例及び比較製造例で使用した材料］
製造例及び比較製造例で使用した材料の商品名及びその組成は以下の通りである。
・「サンニックスＰＫ－１０００」：ポリプロピレングリコール［三洋化成工業（株）製、水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝１，０００］
・「ニューポール８０－４０００」：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール［三洋化成工業（株）製、水酸基価＝２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝４０００］
・「ニューポールＮＰ－３００」：エチレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物［三洋化成工業（株）製、水酸基価＝７４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝４００］
（イソシアネート）
・「ミリオネートＭＴ」：４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート［日本ポリウレタン（株）製］
・「ルプラネートＭＩ」：２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物［ＢＡＳＦイノアックポリウレタン（株）製］
・「ネオスタンＵ－６００」：無機ビスマス［日東化成（株）製、触媒］

［イソシアネート基含有量の測定方法］
イソシアネート基含有量は、ＪＩＳ Ｋ １６０３－１に規定する方法に準じて測定した。

［製造例１：有機ポリイソシアネート成分（Ａ－１）の製造］
攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、「サンニックスＰＫ－１０００」３５部、「ミリオネートＭＴ」２７部及び「ルプラネートＭＩ」２７部を仕込み、窒素気流下で攪拌しながら加熱して７０～８０℃で、４時間反応させ、有機ポリイソシアネート成分（Ａ－１）を得た。有機ポリイソシアネート成分（Ａ－１）のイソシアネート基含有量は１６．７％、２５℃における粘度は２，０００ｍＰａ・ｓ（液状）であった。成分（Ａ－１）の製造に用いた、イソシアネートとポリオールの当量比（イソシアネート基／水酸基）は６．１であった。

［製造例２：有機ポリイソシアネート成分（Ａ－２）の製造］
攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、「ニューポール８０－４０００」２６部及び「ミリオネートＭＴ」５部を仕込み、窒素気流下で攪拌しながら加熱し、７０～８０℃で４時間反応させて末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む反応物を得た。当該反応物に、「ルプラネートＭＩ」１９部を加え、３０分間攪拌して混合し、有機ポリイソシアネート成分（Ａ－２）を得た。有機ポリイソシアネート成分（Ａ－２）のイソシアネート基含有量は１５．２％、２５℃における粘度は２，５００ｍＰａ・ｓ（液状）であった。成分（Ａ－２）の製造に用いた、イソシアネートとポリオールの当量比（イソシアネート基／水酸基）は１５．２であった。

［製造例３：有機ポリイソシアネート成分（Ａ－３）の製造］
攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、ヒマシ油３５部及び「ミリオネートＭＴ」４９部を仕込み、窒素気流下で攪拌しながら加熱し７０～８０℃で４時間反応させて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む反応物を得た。得られた反応物に「ルプラネートＭＩ」１４部を加え、３０分間攪拌して混合し、有機ポリイソシアネート成分（Ａ－３）を得た。有機ポリイソシアネート成分（Ａ－３）のイソシアネート基含有量は１６．９％、２５℃における粘度は３，０００ｍＰａ・ｓ（液状）であった。成分（Ａ－３）の製造に用いた、イソシアネートとポリオールの当量比（イソシアネート基／水酸基）は４．９であった。

［製造例４：ポリオール成分（Ｂ－１）の製造］
攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、ヒマシ油８８部と「ニューポールＮＰ－３００」１２部を仕込み、窒素気流下で加熱し４０～５０℃で１時間撹拌混合し、ポリオール（Ｂ－１）を得た。ポリオール（Ｂ－１）の水酸基価は２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃における粘度は９００ｍＰａ・ｓ（液状）であった。

［製造例５：ポリオール成分（Ｂ－２）の製造］
攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、１，４－ブタンジオール８０部及びトリメチロールプロパン２０部および「ネオスタンＵ－６００」０．１部を仕込み、窒素気流下加熱して６０～７０℃で１時間攪拌混合し、ポリオール成分（Ｂ－２）を得た。（Ｂ－２）の水酸基価は１２４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度は８０ｍＰａ・ｓ／２５℃（液状）であった。

［比較製造例１：有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－１）の製造］
攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、「サンニックスＰＫ－１０００」３５部、「ミリオネートＭＴ」５４部を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら加熱して、７０～８０℃で４時間反応させ、有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－１）を得た。有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－１）のイソシアネート基含有量は１６．９％であった。当該成分の２５℃での粘度は測定できなかった。なお、当該成分を２５℃の温度条件下、容器に入れて傾けたときに流動性が認められなかったので固体状と判断した。成分（Ａ’－１）の製造に用いた、イソシアネートとポリオールの当量比（イソシアネート基／水酸基）は５．０であった。

［比較製造例２：有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－２）の製造］
攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、「ニューポール８０－４０００」２６部及び「ミリオネートＭＴ」２４部を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら７０～８０℃に加熱し、４時間反応させて末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－２）を得た。有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－２）のイソシアネート基含有量は１５．４％であった。当該成分の２５℃での粘度は測定できなかった。なお当該成分を２５℃の温度条件下、容器に入れて傾けたときに流動性が認められなかったので固体状と判断した。成分（Ａ’－２）の製造に用いた、イソシアネートとポリオールの当量比（イソシアネート基／水酸基）は１５．６であった。

［比較製造例３：有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－３）の製造］
攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、ヒマシ油３５部及び「ミリオネートＭＴ」６３部を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら７０～８０℃に加熱し、４時間反応させて、末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－３）を得た。有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－３）のイソシアネート基含有量は１７．２％であった。当該成分の２５℃での粘度は測定できなかった。なお、当該成分を２５℃の温度条件下、容器に入れて傾けたときに流動性が認められなかったので、固体状と判断した。成分（Ａ’－３）の製造に用いた、イソシアネートとポリオールの当量比（イソシアネート基／水酸基）は５．０であった。

［実施例１～９及び比較例１～８］
実施例および比較例において用いた各成分は以下の通りである。
（Ａ）成分
・ポリイソシアネート成分（Ａ－１）：製造例１で製造した有機ポリイソシアネート成分（Ａ－１）
・ポリイソシアネート成分（Ａ－２）：製造例２で製造した有機ポリイソシアネート成分（Ａ－２）
・ポリイソシアネート成分（Ａ－３）：製造例３で製造した有機ポリイソシアネート成分（Ａ－３）
（比較のポリイソシアネート成分）
・ポリイソシアネート成分（Ａ’－１）：比較製造例１で製造した有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－１）
・ポリイソシアネート成分（Ａ’－２）：比較製造例２で製造した有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－２）
・ポリイソシアネート成分（Ａ’－３）：比較製造例３で製造した有機ポリイソシアネート成分（Ａ’－３）
（Ｂ）成分
・ポリオール成分（Ｂ－１）：製造例４で製造したポリオール成分（Ｂ－１）
・ポリオール成分（Ｂ－１）：製造例５で製造したポリオール成分（Ｂ－２）
（Ｃ）成分
・米粉（Ｃ－１）：（株）ＯＧＵＲＡ社製「小町っ子」を、１３５℃で１時間、減圧（－０．０９８～－０．１ＭＰａ）して乾燥することにより得られた米粉（体積平均粒子径は３０μｍ、水分量Ｗｂは４００ｐｐｍ）
・米粉（Ｃ－２）：（株）ＯＧＵＲＡ社製「小町っ子」（体積平均粒径は３０μｍ、水分量は、水分量Ｗｂは１５重量％）
（比較の植物由来粉体：比較の米粉）
・米粉（Ｃ’－１）：精米した秋田小町をミルで粉砕し、目開き１０５μｍの篩で分級した後、目開き２０μｍの篩で分級し、篩を通過したものを微粒子として取り除き、篩を通過しなかったものを採取した。篩を通過しなかったものを１３５℃で１時間、減圧（－０．０９８～－０．１ＭＰａ）して乾燥することにより体積平均粒径が１３０μｍの米粉（Ｃ’－１）（水分量は４００ｐｐｍ）を得た。
（Ｄ）成分
・ゼオライト：「ゼオラムＡ－４」［東ソー(株)製］

［実施例１］
ポリイソシアネート成分（Ａ－１）およびポリオール成分（Ｂ－１）をそれぞれ２５℃に温調した後、（Ａ－１）３４部、（Ｂ－１）３１部、および米粉（Ｃ－１）３５部を、成分回転式プロペラ羽根付き撹拌機で３０秒間撹拌混合した後、遠心分離機［（株）コクサン社製、Ｈ－３０Ｒ］で３０００ｒｐｍ、３０秒間脱泡して液状の混合物を得た。当該液状の混合物をプレス成形機で、圧縮成型した後、室温で３時間養生して硬化させ、更に５０℃のインキュベーターで２４時間追加養生して樹脂組成物の成形体（厚さ１５０μｍのシート状成形体）を得た。得られた成形体を用いて後述の評価試験を行った。結果を表１に示す。

［実施例２～６及び実施例１０］
実施例１において、（Ａ）成分の種類及び量、（Ｂ）成分の種類及び量、（Ｃ）成分の種類及び量を表１に記載の通りとしたこと以外は、同じ操作を行い、樹脂組成物の成形体を得た。得られた成形体を用いて実施例１と同じ方法により評価試験を行った。結果を表１に示す。

［実施例７］
ポリイソシアネート成分（Ａ－１）と、（Ｄ）成分を混合したポリオール成分（Ｂ－１）をそれぞれ２５℃に温調した後、（Ａ－１）１５．５部、（Ｂ－１）１３．５部、および米粉（Ｃ－１）７０部を、成分回転式プロペラ羽根付き撹拌機で３０秒間撹拌混合した後、遠心分離機［（株）コクサン社製、Ｈ－３０Ｒ］で３０００ｒｐｍ、３０秒間脱泡して液状の混合物を得た。当該液状の混合物をプレス成形機で、圧縮成型した後、室温で３時間養生して硬化させ、更に５０℃のインキュベーターで２４時間追加養生して樹脂組成物の成形体を得た。得られた成形体を用いて評価試験を行った。結果を表１に示す。

［実施例８～９］
実施例７において、（Ａ）成分の種類及び量、（Ｂ）成分の種類及び量を表１に記載の通りとしたこと以外は、同じ操作を行い、樹脂組成物の成形体を得た。得られた成形体を用いて実施例１と同じ方法により評価試験を行った。結果を表１に示す。

［比較例１］
ポリイソシアネート成分（Ａ’－１）およびポリオール成分（Ｂ－１）をそれぞれ７０℃に温調した後、（Ａ’－１）５２部および（Ｂ－１）４８部を、回転式プロペラ羽根付き撹拌機で３０秒間撹拌混合した後、遠心分離機［（株）コクサン社製、Ｈ－３０Ｒ］で３０００ｒｐｍ、３０秒間脱泡して混合物を得た。当該混合物をプレス成形機で、圧縮成型した後、１３０℃の循風乾燥機で３０分間硬化させた後、更に１２０℃の循風乾燥機で３時間追加養生して成形体を得た。得られた成形体を用いて実施例と同様に評価試験を行った。結果を表２に示す。

［比較例２～９］
表２に記載の成分を表２に記載の量で用いたこと以外は、比較例１と同じ操作を行い、樹脂組成物の成形体を得た。得られた成形体を用いて実施例１と同じ方法により評価試験を行った。結果を表２に示す。

［評価試験］
実施例および比較例で得られた厚さ１５０μｍのシート状成形体を用いて以下の評価試験を行った。
（１）臭気試験
各例のシート状成形体を１ｃｍ×１ｃｍの正方形状に切りだした試料を１０ｇ分用意した。当該試料１０ｇを蓋付きのガラス瓶（７０ｍｌ）中に密閉し、６０℃で１時間温調した後、モニター１０人に臭気を嗅いでもらい、特異な臭気がしたと判断した人の数を計数した。特異な臭気がしたと判断した人の数が少ないほうが臭気の発生抑制効果が高い。臭気がしたと判断した人の数は２人以下が好ましい。

（２）発泡試験
各例のシート状成形体を１ｃｍ×１ｃｍの正方形状に切り出した試料を１枚用意した。当該試料をマイクロスコープ[倍率４０倍、オリンパス(株)製、ＤＳＸ５００]を使って発泡状態を観察し、観察面の面積の５０％超に発泡が見られるものを×、観察面の面積の２０％超５０％以下に発泡がみられるものを△、観察面の面積の０％超２０％以下に発泡が見られるものを○、発泡が認められないものを◎として評価した。発泡状態が認められる面積割合は小さいほうが好ましく、発泡状態が認められないことがより好ましい。

（３）表面状態の観察
各例のシート状成形体の表面状態を目視で観察し、凹凸が表面積の５０％以上で認められたものを×、凹凸が表面積の５０％未満で認められたものを△、凹凸が認められなかったものを○として評価した。凹凸は表面積の５０％未満であることが好ましく、凹凸が認められないものが特に好ましい。

（４）引張強さおよび破断伸び
各例のシート状成形体の引張強さおよび破断伸びを、ＪＩＳ―Ｋ－７１６１に規定する方法において、速度条件を１００ｍｍ／分として測定した。引張強さは１７ＭＰａ以上であることが好ましく、破断伸びは６０％以上であることが好ましい。

上記結果から、本発明の樹脂組成物を用いた実施例の成形品においては、臭気及び気泡量を低減し、かつ、表面の凹凸発生を抑制することができるということがわかった。また、実施例の成形品を製造するための樹脂組成物には植物由来粉体が含まれているので、上記の効果に加えて環境負荷を低減することもできる。

Claims (4)

1. デンプンを含む植物由来粉体及びポリウレタン樹脂を含む樹脂組成物であって、
   樹脂組成物の重量に基づく、植物由来粉体の含有量が５～７０重量％、ポリウレタン樹脂の含有量が３０～９５重量％であり、
   ポリウレタン樹脂が有機ポリイソシアネート成分（Ａ）及びポリオール成分（Ｂ）を構成原料として含む樹脂であり、有機ポリイソシアネート成分（Ａ）及びポリオール成分（Ｂ）はそれぞれ２５℃で液状であり、
   植物由来粉体の体積平均粒子径が５～１００μｍである樹脂組成物。
2. ポリウレタン樹脂が、構成原料として、さらに無機多孔質体を含む請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 請求項１または２に記載の樹脂組成物を成形してなる成形物。
4. 請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いる成形物の製造方法であって、
   植物由来粉体として、カールフィッシャー法により測定した水分含有量Ｗｂが８０００ｐｐｍ以下である植物由来粉体を用いる成形物の製造方法。