JP2023108729A - 粘着剤組成物及び粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1には、カルボキシル基を有する単量体を一定量含み、質量平均分子量とゲル分率を既定した薄膜の粘着膜を備える粘着シートが開示されている。
特許文献2には、n-ブチル(メタ)アクリレートを含むアクリル共重合体と合成炭化水素系粘着付与樹脂を含む粘着剤と薄膜の粘着シートが開示されている。
・・・一般式(1)
(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数2~4のアルキレン基、R3は炭素数1~4のアルキル基、nは3~15の整数を示す。)
尚、本明細書では、炭素数4~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a1)、脂肪族環式構造を有する(メタ)アクリレート(a2)、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート(a3)、水酸基を有する(メタ)アクリレート(a4)、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレート(a5)、炭素数4~7のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a-1)、および炭素数8~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a-2)をそれぞれ(メタ)アクリレート(a1)、(メタ)アクリレート(a2)、(メタ)アクリレート(a3)、(メタ)アクリレート(a4)、(メタ)アクリレート(a5)、(メタ)アクリレート(a-1)、(メタ)アクリレート(a-2)と称することがある。
本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に1種単独で、あるいは2種以上を混合して用いてもよい。
本発明の粘着剤組成物は、共重合体(A)と硬化剤(B)を含み、共重合体(A)は、炭素数4~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a1)、脂肪族環式構造を有する(メタ)アクリレート(a2)、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート(a3)、および水酸基を有する(メタ)アクリレート(a4)を含有するモノマー混合物の共重合体であり、(メタ)アクリレート(a3)の含有率は、モノマー混合物100質量%中、0.1~20質量%であり、硬化剤(B)は、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤及び金属キレート系硬化剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。
・・・一般式(1)
(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数2~4のアルキレン基、R3は炭素数1~4のアルキル基、nは3~15の整数を示す。)
共重合体(A)は、炭素数4~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a1)、脂肪族環式構造を有する(メタ)アクリレート(a2)、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート(a3)、および水酸基を有する(メタ)アクリレート(a4)を必須モノマーとして含み、必要に応じてカルボキシル基を有する(メタ)アクリレート(a5)、およびその他モノマーを任意モノマーとしたモノマー混合物を溶液重合した共重合体である。
(メタ)アクリレート(a1)は、炭素数4~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートである。
(メタ)アクリレート(a1)の含有率は、モノマー混合物100質量%中に60~99質量%使用することが好ましく、70~98質量%がより好ましい。60~99質量%使用することで、粘着力と保持力、曲線接着性の両立がより容易になる。
(メタ)アクリレート(a1)は、炭素数4~7のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a-1)、及び、炭素数8~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a-2)を含有することが高極性の被着体及び低極性の被着体に対する粘着力の両立、粘着付与樹脂との相溶性の点から好ましい。
(メタ)アクリレート(a2)は、脂肪族環式構造を有する(メタ)アクリレートである。
(メタ)アクリレート(a2)の含有率は、モノマー混合物100質量%中に0.1~10質量%使用することが好ましく、0.2~8質量%がより好ましい。0.1~10質量%使用することで、粘着力と保持力、曲線接着性の両立がより容易になる。
(メタ)アクリレート(a3)は、一般式(1)で表される(メタ)アクリレートである。
・・・一般式(1)
(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数2~4のアルキレン基、R3は炭素数1~4のアルキル基、nは3~15の整数を示す。)
(メタ)アクリレート(a3)は、例えば、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、等が挙げられる。これらのモノマーは、例えば「ブレンマーPME200」、「ブレンマーPME400」、「ブレンマーAME400」(日油社製)、「NKエステルAM-30G」、「NKエステルAM-90G」、「NKエステルAM-130G」、「NKエステルAM-30PG」、「NKエステルM-40G」、「NKエステルM-90G」、「NKエステルM-130G」(新中村化学社製)、「ライトアクリレートMTG-A」、「ライトアクリレート130A」、「ライトエステル130MA」(共栄社化学社製)の商品名として市販されているものを用いることができる。
(メタ)アクリレート(a4)は、水酸基を有する(メタ)アクリレートである。
水酸基を有する(メタ)アクリレート(a4)は、モノマー混合物100質量%中に0.05~3質量%使用することが好ましく、0.1~2質量%がより好ましい。0.05~3質量%使用することで、粘着剤層の凝集力が増し、保持力や曲面接着性向上がより容易になる。
(メタ)アクリレート(a5)は、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレートである。
本発明のモノマー混合物は、さらにカルボキシル基を有する(メタ)アクリレート(a5)を含むことができる。
カルボキシル基を有する(メタ)アクリレート(a5)を含有することで、凝集力を発現しやすく、保持力と曲面接着性に優れたものとできるために好ましい。
カルボキシル基を有する(メタ)アクリレート(a5)は、共重合体(A)の酸価が0.1~24.0mgKOH/gとなる量を使用することが好ましく、0.2~20.0mgKOH/gがより好ましい。共重合体(A)の酸価が0.1~24.0mgKOH/gであることで、粘着剤層の凝集力付与と柔軟性付与をバランスよく行うことができ、粘着力と保持力、曲面接着性の両立がより容易になる。
その他モノマーは、炭素数4~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a1)、脂肪族環式構造を有する(メタ)アクリレート(a2)、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート(a3)、水酸基を有する(メタ)アクリレート(a4)、およびカルボキシル基を有する(メタ)アクリレート(a5)以外のその他(メタ)アクリレート(a6)と、(メタ)アクリレート以外のモノマーである。
その他モノマーは、粘着剤の粘着力や保持力、曲面接着性を損なわない範囲で用いることができる。具体的には、(メタ)アクリレート(a1)以外のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート等や、例えばアミド結合を有するモノマー、エポキシ基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマー、芳香環を有するモノマー、(メタ)アクリレート(a3)を除くアルコキシ(ポリ)アルキレンオキサイドを有するモノマー及びその他ビニルモノマー等が挙げられる。
(メタ)アクリレート(a1)以外のアルキル(メタ)アクリレートモノマーを用いる場合、その含有率は、モノマー混合物100質量%中、0.1~20質量%であることが好ましい。
エポキシ基を有するモノマーは、例えばグリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、及び3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
アミノ基を有するモノマーは、例えばモノメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、及びモノエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のモノアルキルアミノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
アミド結合を有するモノマー、エポキシ基を有するモノマー及びアミノ基を有するモノマーを用いる場合、その含有率は、モノマー混合物100質量%中、それぞれ0.1~1質量%であることが好ましい。
芳香環を有するモノマーを用いる場合、その含有率は、モノマー混合物100質量%中、0.1~10質量%であることが好ましい。
(メタ)アクリレート(a3)を除くアルコキシ(ポリ)アルキレンオキサイドを有するモノマーを用いる場合、その含有率は、モノマー混合物100質量%中、0.1~10質量%であることが好ましい。
その他ビニルモノマーを用いる場合、その含有率は、モノマー混合物100質量%中、0.1~10質量%であることが好ましい。
共重合体(A)は、例えば、モノマー混合物に重合開始剤を加え、溶液重合することで得ることができる。前記溶液重合に使用する溶剤は、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、n-プロパノール、及びイソプロパノール等が好ましく、酢酸エチルがより好ましい。
アゾ系化合物は、例えば2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(
2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル
)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,
4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチ
ルプロピオネート)、4,4'-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2'-アゾビ
ス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、及び2,2'-アゾビス(2-(2-
イミダゾリン-2-イル)プロパン)等が挙げられる。
有機過酸化物は、例えば過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒド
ロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキ
シジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパ
ーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチ
ルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド
等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物は、さらに硬化剤(B)を含むことが必要であり、硬化剤(B)は、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤及び金属キレート系硬化剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。硬化剤を含むことで、凝集力を向上させ、保持力と曲面接着性を実用レベルまで向上できる。
イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤及び金属キレート系硬化剤以外の硬化剤としては、例えば、アジリジン系硬化剤、アミン系硬化剤、及びアミノ樹脂系硬化剤等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物は、さらに粘着付与樹脂を含んでもよい。粘着剤組成物は、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、合成炭化水素系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂等が挙げられ、この中でもロジン系粘着付与樹脂、合成炭化水素系粘着付与樹脂及びテルペンフェノール系粘着付与樹脂より選ばれる少なくとも1種の粘着付与樹脂を含むことが好ましい。これらの粘着付与樹脂を含むことで、粘着力をより向上できる。
さらに、ロジン系粘着付与樹脂と合成炭化水素系粘着付与樹脂を併用して用いることで、相溶性と高極性被着体、低極性被着体への粘着力の両立がより容易になるために好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、さらにポリオレフィンを含むことができる。ポリオレフィンを含むことで、ポリオレフィン製の低極性被着体に対する粘着力を向上できる。
これらの中でも、溶解性に優れポリオレフィン製被着体への粘着力が高いという点からαオレフィン-ポリプロピレンコポリマー、マレイン化ポリプロピレン、ポリブテン、潤滑油が好ましい。潤滑油としては、パラフィン系潤滑油、ナフテン系潤滑油等が好ましい。
本発明の粘着剤で用いられるポリオレフィンとして、溶解性に優れポリオレフィン製被着体への粘着力が高いという点から塩素化ポリオレフィンが好ましく、その中でも塩素化ポリプロピレンがより好ましい。
本発明の粘着シートは、基材、及び本発明の粘着剤から形成した粘着剤層を備えていることが好ましい。また別の態様として、芯材の両面に粘着剤層を有する両面粘着シート、または基材及び芯材を有さず粘着剤層のみで構成されたキャスト粘着シートも好ましい。前記粘着剤層は、粘着剤を基材上に塗工し、乾燥することで形成できる。または、粘着剤を剥離性シート上に塗工し、乾燥して粘着剤層を形成した後、基材を貼り合わせることで形成できる。なお粘着剤層の基材と接しない面に剥離性シートを貼り合わせて保管するのが通常である。
できる。
粘着剤層の厚さは、1~20μmであることが好ましいが、1~15μmがより好ましく、1~10μmであることがさらに好ましい。1~20μmにすることで、粘着力と保持力、曲面接着性を両立することができる。
また、表中の配合量は、質量部であり、溶剤以外は、不揮発分換算値である。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
<質量平均分子量(Mw)の測定>
質量平均分子量の測定はGPCを用いた。GPCは溶媒(THF;テトラヒドロフラン)に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、質量平均分子量の決定はポリスチレン換算で行った。
装置名:島津製作所製、LC-GPCシステム「Prominence」
カラム:東ソー社製GMHXL4本、東ソー社製HXL-H1本を直列に連結した。
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流量:1.0ml/分
カラム温度:40℃
共栓三角フラスコ中に試料1gを精密に量り採り、トルエン/エタノール(容量比:トルエン/エタノール=2/1)混合液100mlを加えて溶解した後、0.1N-アルコール性水酸化カリウム溶液にて滴定した。酸価(単位:mgKOH/g)は次式により求めた。なお、酸価は乾燥した試料の数値とした。
酸価={(5.61×a×F)/S}/(不揮発分濃度/100)
S:試料の採取量(g)
a:0.1N-アルコール性水酸化カリウム溶液の消費量(ml)
F:0.1N-アルコール性水酸化カリウム溶液のファクター
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器(以下、単に「反応容器」と記述する。)に窒素雰囲気下、2-エチルヘキシルアクリレート20部、n-ブチルアクリレート64.8部、イソボルニルアクリレート5部、メトキシトリエチレングリコールアクリレート(共栄社化学社製、ライトアクリレートMTG-A)10部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.2部、酢酸エチル70部、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.015部を仕込んだ。撹拌しながら加熱を行い重合反応の開始を確認して還流温度で2時間反応した。次いで、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.03部を反応溶液に添加し6時間反応を継続した。その後、反応容器を冷却し酢酸エチル130部を加え、質量平均分子量90万の共重合体(A-1)溶液を得た。
モノマーの種類及び配合量を表1、2記載に変えた以外は、共重合体(A-1)と同様にして、共重合体(A-2~23、A’-1~3)を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器(以下、単に「反応容器」と記述する。)に窒素雰囲気下、2-エチルヘキシルアクリレート20部、n-ブチルアクリレート62.8部、イソボルニルアクリレート5部、メトキシトリエチレングリコールアクリレート(共栄社化学社製、ライトアクリレートMTG-A)10部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.2部、アクリル酸2部、酢酸エチル30部、メチルエチルケトン40部、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.015部を仕込んだ。撹拌しながら加熱を行い重合反応の開始を確認して還流温度で2時間反応した。次いで、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.03部を反応溶液に添加し6時間反応を継続した。その後、反応容器を冷却し酢酸エチル130部を加え、質量平均分子量30万の共重合体(A-24)溶液を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器(以下、単に「反応容器」と記述する。)に窒素雰囲気下、2-エチルヘキシルアクリレート20部、n-ブチルアクリレート62.8部、イソボルニルアクリレート5部、メトキシトリエチレングリコールアクリレート(共栄社化学社製、ライトアクリレートMTG-A)10部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.2部、アクリル酸2部、酢酸エチル35部、メチルエチルケトン35部、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.015部を仕込んだ。撹拌しながら加熱を行い重合反応の開始を確認して還流温度で2時間反応した。次いで、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.03部を反応溶液に添加し6時間反応を継続した。その後、反応容器を冷却し酢酸エチル130部を加え、質量平均分子量40万の共重合体(A-25)溶液を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器(以下、単に「反応容器」と記述する。)に窒素雰囲気下、2-エチルヘキシルアクリレート20部、n-ブチルアクリレート62.8部、イソボルニルアクリレート5部、メトキシトリエチレングリコールアクリレート(共栄社化学社製、ライトアクリレートMTG-A)10部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.2部、アクリル酸2部、酢酸エチル50部、メチルエチルケトン20部、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.015部を仕込んだ。撹拌しながら加熱を行い重合反応の開始を確認して還流温度で2時間反応した。次いで、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.03部を反応溶液に添加し6時間反応を継続した。その後、反応容器を冷却し酢酸エチル130部を加え、質量平均分子量60万の共重合体(A-26)溶液を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器(以下、単に「反応容器」と記述する。)に窒素雰囲気下、2-エチルヘキシルアクリレート20部、n-ブチルアクリレート62.8部、イソボルニルアクリレート5部、メトキシトリエチレングリコールアクリレート(共栄社化学社製、ライトアクリレートMTG-A)10部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.2部、アクリル酸2部、酢酸エチル50部、アセトン20部、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.015部を仕込んだ。撹拌しながら加熱を行い重合反応の開始を確認して還流温度で2時間反応した。次いで、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.03部を反応溶液に添加し6時間反応を継続した。その後、反応容器を冷却し酢酸エチル130部を加え、質量平均分子量120万の共重合体(A-27)溶液を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器(以下、単に「反応容器」と記述する。)に窒素雰囲気下、2-エチルヘキシルアクリレート20部、n-ブチルアクリレート62.8部、イソボルニルアクリレート5部、メトキシトリエチレングリコールアクリレート(共栄社化学社製、ライトアクリレートMTG-A)10部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.2部、アクリル酸2部、酢酸エチル40部、アセトン30部、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.015部を仕込んだ。撹拌しながら加熱を行い重合反応の開始を確認して還流温度で2時間反応した。次いで、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.03部を反応溶液に添加し6時間反応を継続した。その後、反応容器を冷却し酢酸エチル130部を加え、質量平均分子量150万の共重合体(A-28)溶液を得た。
2EHA:2-エチルヘキシルアクリレート
BA:n-ブチルアクリレート
CHA:シクロヘキシルアクリレート
IBXA:イソボルニルアクリレート
DCPA:ジシクロペンタニルアクリレート
MTG-A:メトキシトリエチレングリコールアクリレート(n=3)
AM-90G:メトキシポリエチレングリコールアクリレート(n=9)
AM-130G:メトキシポリエチレングリコールアクリレート(n=13)
HEA:2-ヒドロキシエチルアクリレート
AA:アクリル酸
共重合体(A-1)100部に対して、硬化剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体1.0部(不揮発分換算)、ロジン系粘着付与樹脂であるペンセルD-125(荒川化学社製)10部、合成炭化水素系粘着付与樹脂であるFTR6100(三井化学社製)10部、ポリオレフィンであるスーパークロン360T(日本製紙社製)を1部配合し、更に溶剤として酢酸エチルを加えて不揮発分を30%に調整して粘着剤組成物を得た。
組成および配合量を表2、3記載の通りに変更した以外は実施例1と同様にして、実施例2~45及び比較例1~9の粘着剤組成物および粘着シートを得た。
得られた粘着シートを以下の方法で評価した。結果を表2、3に示す。
(1)粘着力
得られた粘着シートを幅25mm・縦100mmの大きさに準備した。23℃、相対湿度50%雰囲気下、前記粘着シートから剥離性シートを剥がして露出した粘着剤層をステンレス(SUS)板に貼り付け、2kgロールで1往復圧着した。24時間放置した後に引張試験機を用いて180度方向に300mm/分の速度で引き剥がす180°ピール試験において粘着力を測定し、下記の評価基準に基づいて評価を行った。(JIS Z 0237:2000に準拠)
A:「粘着力が12N以上であり、非常に良好。」
B:「粘着力が10N以上12N未満であり、良好。」
C:「粘着力が6N以上10N未満であり、実用可。」
D:「粘着力が6N未満であり、実用不可。」
上記同様にポリプロピレン(PP)板に対して粘着力を測定し、下記の評価基準に基づいて評価を行った。
A:「粘着力が10N以上であり、非常に良好。」
B:「粘着力が8N以上10N未満であり、良好。」
C:「粘着力が4N以上8N未満であり、実用可。」
D:「粘着力が4N未満であり、実用不可。」
得られた粘着シートを幅25mm・長さ100mmの大きさに切り取り試料とした。次いで23℃-50%RH雰囲気下、JIS Z 0237に準拠して、試料から剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層の先端部幅25mm・長さ25mm部分を研磨したステンレス(SUS)板に貼着し、2kgロールで1往復圧着した後、70℃雰囲気で1kgの荷重をかけ、7万秒保持した。評価は、SUS板から試料が落下した場合はその秒数を示す。試料が落下しなかった場合は、粘着剤層とSUS板の接着先端部が、荷重により下にずれたmm数を示す。評価基準を以下に示す。
A:「試料のずれが0.05mm未満であり、非常に良好。」
B:「試料のずれが0.05mm以上0.2mm未満であり、良好。」
C:「試料のずれが0.2mm以上で落下なし、実用可。」
D:「試料が落下、実用不可。」
得られた粘着シートを23℃相対湿度50%の恒温恒湿室にて、幅15mm・長さ25mmの測定試料を準備した。当該測定試料から剥離シートを剥がし露出した粘着剤層を、10mmφの円筒状ポリプロピレン(PP)樹脂の円周方向に貼り付け、72時間放置した。その後さらに80℃雰囲気下で24時間放置後、貼り付けられた測定試料の末端部分の剥がれた状態を目視で観察し、下記基準で評価した。
A:末端部分に剥がれがなく、非常に良好。
B:末端部分に剥がれが長さ3mm未満であり、良好。
C:末端部分の剥がれが長さ3mm以上8mm未満であり、実用可。
D:末端部分の剥がれが長さ8mm以上であり実用不可。
<粘着付与樹脂>
D-125:ペンセルD-125(荒川化学社製、ロジン系粘着付与樹脂)
FTR6100:FTR6100(三井化学社製、合成炭化水素系粘着付与樹脂(スチレン系粘着付与樹脂))
T115:YSポリスターT115(ヤスハラケミカル社製、テルペンフェノール系粘着付与樹脂)
PX1000:YSレジンPX1000(ヤスハラケミカル社製、テルペン系粘着付与樹脂)
<ポリオレフィン>
360T:スーパークロン360T(日本製紙社製、塩素化ポリプロピレン、塩素含有率31%)
930:スーパークロン930(日本製紙社製、塩素化ポリプロピレン、塩素含有率21%)
<硬化剤>
TDI/TMP:トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体(不揮発分37.5%)
TETRAD-X:N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン(三菱ガス化学社製)
アルミキレートA:アルミニウムトリスアセチルアセトネート(川研ファインケミカル社製)
組成および配合量を表2、3記載の通りに変更した以外は実施例1と同様にして、実施例2~45及び比較例1~9の粘着剤組成物および粘着シートを得た。
ただし、実施例29~33は参考例である。
Claims (6)
- 共重合体(A)と硬化剤(B)を含み、
共重合体(A)は、炭素数4~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a1)、脂肪族環式構造を有する(メタ)アクリレート(a2)、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート(a3)、および水酸基を有する(メタ)アクリレート(a4)を含有するモノマー混合物の共重合体であり、
(メタ)アクリレート(a3)の含有率は、モノマー混合物100質量%中、0.1~20質量%であり、
硬化剤(B)は、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤及び金属キレート系硬化剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする粘着剤組成物。
(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数2~4のアルキレン基、R3は炭素数1~4のアルキル基、nは3~15の整数を示す。) - 前記モノマー混合物は、さらにカルボキシル基を有する(メタ)アクリレート(a5)を含有することを特徴とする請求項1記載の粘着剤組成物。
- さらに粘着付与樹脂を含み、
前記粘着付与樹脂は、ロジン系粘着付与樹脂、合成炭化水素系粘着付与樹脂及びテルペンフェノール系粘着付与樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1または2記載の粘着剤組成物。 - さらにポリオレフィンを含む、請求項1~3いずれか1項記載の粘着剤組成物。
- 請求項1~4いずれか1項記載の粘着剤組成物から形成してなる粘着剤層を備えた、粘着シート。
- 前記粘着剤層は、厚みが1~20μmである、請求項5記載の粘着シート。
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