JP2023079620A - 造粒体の製造方法および電極の製造方法 - Google Patents

造粒体の製造方法および電極の製造方法 Download PDF

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Satoshi Moriyama
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Shugo Daikuhara
祐太 川本
Yuta Kawamoto
圭吾 小柳津
Keigo Koyaizu
優 呑村
Yu Nomimura
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Abstract

【課題】展延性が向上した造粒体を作製することのできる、造粒体の製造方法を提供すること。【解決手段】電極活物質、バインダおよび溶媒を含む造粒体を製造する、造粒体の製造方法。前記電極活物質は、その表面にヒドロキシ基、カルボニル基およびカルボキシル基から選択される少なくとも１種の官能基を有する。【選択図】図５

Description

本開示は、造粒体の製造方法および電極の製造方法に関する。
例えば、特許文献１（特開２０１８－０３２６０４号公報）には、電極合材を含む造粒体を作製し、該造粒体を成形して、電極集電体上に電極合材層を配置する方法（造粒体成形法）により、リチウムイオン二次電池等に用いられるシート状の電極を作製する電極の製造方法が知られている。
特開２０１８－０３２６０４号公報
造粒体成形法により電極を作製する際に、更なる生産性の向上が求められる。生産性の向上のためには、造粒体の展延性を向上することが望ましい。
したがって、本開示の目的は、展延性が向上した造粒体を作製することのできる、造粒体の製造方法を提供することである。
〔１〕本開示の造粒体の製造方法は、電極活物質、バインダおよび溶媒を含む造粒体を製造する、造粒体の製造方法である。
前記電極活物質は、その表面にヒドロキシ基、カルボニル基およびカルボキシル基から選択される少なくとも１種の官能基を有する。
上記〔１〕の製造方法によれば、展延性が向上した造粒体を作成することができる。
すなわち、電極活物質は、その表面にヒドロキシ基（－ＯＨ）、カルボニル基（＝ＣＯ）およびカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）から選択される少なくとも１種の官能基を有することにより、電極活物質の表面の濡れ性が向上する。これにより、造粒体において、電極活物質の表面のうち溶媒（または、溶媒とバインダとの混合液）に濡れた部分の面積が増加することで、電極活物質の展延性が向上する。
〔２〕 本開示の造粒体の製造方法は、前記電極活物質にプラズマ処理を施す工程を含むことが好ましい。
電極活物質にプラズマ処理を施すことにより、電極活物質の表面に付着した微量の有機物に起因して、電極活物質の表面にヒドロキシ基、カルボニル基およびカルボキシル基から選択される少なくとも１種の官能基が形成される。
〔３〕 本開示の造粒体の製造方法において、前記造粒体における固形分率は７５質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
この場合、造粒体の展延性および保液性が良好であり、該造粒体を用いた電極の製造を容易に行うことができ、電極の製造における生産性を向上させることができる。
〔４〕 本開示の電極の製造方法は、
（１）～（３）のいずれかに記載の造粒体の製造方法により、電極活物質、バインダおよび溶媒を含む造粒体を作製する工程と、
前記造粒体を一対のロールで圧縮成形することにより、電極合材層を形成する工程と、
前記電極合材層を電極集電体上に配置する工程と、を備える。
本開示の電極の製造方法によれば、より確実に造粒体の展延性が向上し、該造粒体を用いた電極の製造を容易に行うことができる。
実施形態の電極の製造方法の概略を示すフローチャートである。 実施形態において電極の製造に用いられる装置を示す概念図である。 実施形態において電極の製造に用いられる装置を示す概略斜視図である。 電極シートの一例を示す概略図である。 比較例の造粒体について、固形分率と展延性および保液性との関係を示すグラフである。 実施例および比較例の造粒体について、固形分率と展延性および保液性との関係を示すグラフである。 展延性評価値の測定装置を示す概略図である。
以下、本開示の一実施形態について説明する。ただし、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書では、「正極」および「負極」を総称して「電極」と記す。
＜造粒体の製造方法＞
本実施形態の造粒体の製造方法においては、電極活物質、バインダおよび溶媒を含む造粒体（湿潤造粒体）を作製する。なお、造粒体とは、電極活物質、バインダおよび溶媒を含む造粒粒子（複合粒子）が複数集まった集合体である。
造粒体は、例えば、電極活物質、バインダ、溶媒等を混合（造粒）することにより、作製することができる。造粒方法としては、例えば、撹拌造粒法を用いることができる。造粒体作製工程に用いられる各種造粒操作としては、例えば、攪拌造粒、流動層造粒、転動造粒等が挙げられる。これらの造粒操作には、攪拌混合装置などの種々の造粒装置を使用できる。攪拌混合装置が撹拌ブレード（ローターブレード）を有している場合、攪拌ブレードの回転数は、例えば、２００～５０００ｒｐｍ程度である。
（電極活物質）
本実施形態においては、電極活物質は、その表面にヒドロキシ基（－ＯＨ）、カルボニル基（＝ＣＯ）およびカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）から選択される少なくとも１種の官能基を有する。なお、後述する電極等の製造に用いられる際において、造粒体中に含まれる電極活物質が、その表面に上記官能基を有していればよい。
本実施形態の造粒体の製造方法は、電極活物質にプラズマ処理を施す工程を含むことが好ましい。電極活物質にプラズマ処理を施すことにより、電極活物質の表面に付着した微量の有機物に起因して、電極活物質の表面にヒドロキシ基、カルボニル基およびカルボキシル基から選択される少なくとも１種の官能基が形成される。なお、これらの官能基の存在は、例えば、電極活物質に対して赤外スペクトルを用いて官能基の特性吸収の有無を調べることにより、確認することができる。
なお、プラズマ処理とは、プラズマを用いて材料表面を洗浄または処理する表面加工である。プラズマとは、固体、液体、気体に次ぐ物質の第４状態である。プラズマとしては、例えば、気体を構成する分子が電離し陽イオンと電子に分かれて運動している状態が挙げられる。プラズマには、大気圧下で発生させたプラズマを大気圧プラズマ、真空中で発生させたプラズマを真空プラズマなどが含まれる。プラズマには、非中性プラズマ、強結合プラズマ（微粒子プラズマ、固体プラズマ）等も含まれる。
電極活物質へのプラズマ処理は、造粒体の製造の前に予め電極活物質に対して行ってもよく、造粒体の製造後（電極活物質、バインダ、溶媒等の混合後）に電極活物質を含む造粒体に対して行ってもよい。
造粒体の製造前に予め電極活物質に対してプラズマ処理を施す場合は、プラズマ処理を施した後、できる限り早く造粒体の製造（電極活物質、バインダ、溶媒等の混合）を実施することが好ましい。電極活物質に対してプラズマ処理を施した後に、例えば空気中で保管すると、空気中の成分に起因して、電極活物質の表面に他の官能基が形成され、電極活物質の濡れ性を低下させる可能性があるためである。
なお、造粒体の製造後（電極活物質、バインダ、溶媒等の混合後）は、電極活物質の表面が既に溶媒（または、溶媒とバインダとの混合液）に濡れた状態であるため、電極活物質の表面に形成されるヒドロキシ基、カルボニル基およびカルボキシル基から選択される少なくとも１種の官能基は、比較的安定に存在することができる。このため、造粒体の製造後（電極活物質、バインダ、溶媒等の混合後）に電極活物質を含む造粒体に対してプラズマ処理を行ってもよい。
電極活物質は、正極活物質でもよいし、負極活物質でもよい。電極活物質は、粒子状であってもよく、電極活物質からなる一次粒子が集合して形成された多孔質活物質粒子であってもよい。
正極活物質としては、例えば、リチウム含有金属酸化物、リチウム含有リン酸塩等が挙げられる。リチウム含有金属酸化物としては、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、一般式ＬｉＮｉaＣｏbＯ2（ただし式中、ａ＋ｂ＝１、０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１である。）で表される化合物、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、一般式ＬｉＮｉaＣｏbＭｎcＯ2（ただし式中、ａ＋ｂ＋ｃ＝１、０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜１である。）で表される化合物、ＬｉＦｅＰＯ4などが挙げられる。ここで、一般式ＬｉＮｉaＣｏbＭｎcＯ2で表される化合物としては、例えばＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2などが挙げられる。リチウム含有リン酸塩としては、例えば、ＬｉＦｅＰＯ４等が挙げられる。
正極活物質の平均粒径は、例えば１～２５μｍ程度でよい。なお、ここでの「平均粒径」は、レーザ回折・散乱法によって測定された体積基準の粒度分布において、積算値５０％での粒径（Ｄ５０）を意味する。
負極活物質としては、例えば、黒鉛、易黒鉛化性炭素、難黒鉛化性炭素等の炭素系負極活物質、および、珪素（Ｓｉ）、錫（Ｓｎ）等を含有する合金系負極活物質が挙げられる。負極活物質の平均粒径（Ｄ５０）は、例えば１～２５μｍ程度でよい。
造粒体の固形分の総量に対する電極活物質の配合比率（すなわち、電極合材層中の電極活物質の含有率）は、例えば、９４～９９．７質量％程度である。
（バインダ）
バインダとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、スチレンブタジエンラバー（ＳＢＲ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）等が挙げられる。バインダは１種単独で使用されてもよいし、２種以上が組み合わされて使用されてもよい。
造粒体の固形分の総量に対するバインダの配合比率（すなわち、電極合材層中のバインダの含有率）は、例えば、０．３～６質量％程度である。
（溶媒）
溶媒としては、例えば、水系溶媒、有機溶媒などが挙げられる。水系溶媒とは、水、または、水と極性有機溶媒とを含む混合溶媒を意味する。
水系溶媒としては、取扱いの容易さからは、水を好適に用いることができる。混合溶媒に使用可能な極性有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラン等のエーテル類等が挙げられる。なお、水系溶媒は、負極製造用の溶媒として好適に用いることができる。
有機溶媒としては、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）などが挙げられる。なお、有機溶媒は、正極製造用の溶媒として好適に用いることができる。
溶媒の使用量は特に限定されないが、造粒体の固形分率（不揮発分率）は、好ましくは７５～９０質量％、より好ましくは８０～８６質量％、より好ましくは８２～８４質量％である。この場合、造粒体の保液性が良好であり、後述する配置工程（Ｓ３０）において、第３ロール３３上の電極集電体１３へ電極合材層１２の転写をより確実に行うことができる。なお、「固形分率」とは、溶媒を含む全ての原材料の質量合計に対する溶媒以外の成分（不揮発成分）の質量の比率を意味する。
さらに、この場合、造粒体の展延性および保液性の両方が良好であり、該造粒体を用いた電極の製造を容易に行うことができ、電極の製造における生産性を向上させることができる。
なお、従来は、電極の製造における生産性を向上するために望ましい展延性および保液性の両方を備える造粒体を得るために、造粒体を構成する材料の種類、配合比等の調整が検討されていた。しかし、そのような調整で、望ましい展延性および保液性の両方を備えた造粒体を得ることは難しかった。
具体的には、電極の製造を容易に行うために必要な造粒体の展延性の条件としては、例えば、展延性評価値（後述の実施例参照）が特定の閾値（２２０μｍ）以下であることが挙げられる。なお、この展延性評価値の閾値は、実際に種々の展延性を有する造粒体を用いて電極の製造を行った結果から求められた閾値であり、電極集電体上に設けられた電極合材層にムラ（不均一性）やスケ（欠損）が生じないようにするための閾値である。
また、電極の製造を容易に行うために必要な造粒体の保液性の条件としては、例えば、滲出率（後述の実施例参照）が特定の閾値（５質量％）以下であることが挙げられる。なお、この滲出率の閾値は、実際に種々の展延性を有する造粒体を用いて電極の製造を行った結果から求められた閾値であり、電極合材層が電極集電体に十分に付着するようにするための閾値である。
図５は、従来の（プラズマ処理を施さない）造粒体（後述の比較例１～８の造粒体）について、固形分率と展延性評価値および滲出率との関係を示すグラフである。図５を参照して、造粒体の展延性評価値が閾値（２２０μｍ）以下となる造粒体の固形分率は、約８１％未満である。一方、造粒体の保液性が閾値（５質量％）以下となる造粒体の固形分率は、約８２質量％以上である。このことから、従来の造粒体における材料組成の調整等だけでは、展延性（展延性評価値）および保液性（滲出率）の両者が電極の製造を容易に行うために必要な条件を満たす造粒体を得ることは困難であることが分かる。
これに対して、本実施形態の造粒体の製造方法によれば、電極の製造を容易に行い、生産性を向上することのできる、良好な展延性および良好な保液性の両方を備える造粒体を得ることが可能である（後述の実施例、特に図６中に白三角で示される実施例６および７を参照）。
（他の成分）
造粒体の成分としては、上記以外の他の成分を含んでいてもよく、例えば導電材を含んでいてもよい。導電材としては、例えば、アセチレンブラック（ＡＢ）、サーマルブラック、ファーネスブラック等のカーボンブラックが挙げられる。導電材により、電子伝導性の向上が期待される。
＜電極の製造方法＞
図１は、本実施形態の電極の製造方法の概略を示すフローチャートである。図１に示すように、本実施形態の電極の製造方法は、少なくとも造粒体作製工程（Ｓ１０）と、電極合材層形成工程（Ｓ２０）と、配置工程（Ｓ３０）と、を備える。
なお、本実施形態で製造される電極は、例えば、リチウムイオン二次電池用のシート状の電極（電極シート）である。電極は、正極および負極のいずれであってもよい。
《造粒体作製工程（Ｓ１０）》
造粒体作製工程では、上述の造粒体の製造方法により、電極活物質、バインダおよび溶媒を含む造粒体を作製する。
《電極合材層形成工程（Ｓ２０）》
電極合材層形成工程では、造粒体を一対のロールで圧縮成形することにより、電極合材層が形成する。例えば、間隔を隔てて互いに平行に配置され、それぞれ回転駆動される一対のロール間に、上記造粒体作製工程で得られた造粒体を供給し、造粒体を一対のロールで圧縮成形することにより、電極合材層が形成される。具体的には、図２および図３に示されるように、第１ロール３１と第２ロール３２との間（第１ギャップ）に造粒体１０を供給し、造粒体１０を圧縮成形することにより、電極合材層１２が形成される。
本実施形態の電極の製造方法では、図２および図３に示されるような電極製造装置３が用いられる。電極製造装置３は、フィーダ２と、３本のロール（第１ロール３１、第２ロール３２および第３ロール３３）とを備える。第１ロール３１、第２ロール３２および第３ロール３３の各々の直径は、例えば、１０～１０００ｍｍであり、各々の軸方向の長さは、例えば、１００～２０００ｍｍである。
第１ロール３１、第２ロール３２および第３ロール３３は、第１ロール３１、第２ロール３２および第３ロール３３の各々の回転軸が互いに平行であるように、各々の回転軸が固定されている。第１ロール３１と第２ロール３２との間（第１ギャップ）の距離（幅）は一定に維持されている。第２ロール３２と第３ロール３３との間の第２ギャップの距離も一定に維持されている。第１ロール３１、第２ロール３２および第３ロール３３は、それぞれ回転駆動される。図２および図３において、各ロールに描かれた曲線矢印は、各ロールの回転方向を示している。
第１ロール３１と第２ロール３２とは、互いに反対方向に回転駆動される。このような一対のロール（第１ロール３１と第２ロール３２）の間に、造粒体を供給し、造粒体を一対のロールで圧縮成形することにより、シート状の電極合材層が形成される。
第１ギャップの距離は、例えば、５０μｍ～１０ｍｍ程度である。第１ギャップの距離とは、第１ロール３１と第２ロール３２とが最も近接する位置における、第１ロール３１と第２ロール３２と間の直線距離である。
フィーダ２は、第１ロール３１と第２ロール３２との間（第１ギャップ）の直上に配置されている。本工程では、まず、造粒体がフィーダ２に供給される。フィーダ２は、造粒体１０を、第１ギャップに供給する。
電極製造装置３は、さらに、第１ロール３１および第２ロール３２の軸方向に所定の間隔を隔てて、互いに平行に配置された一対の規制板２４を備える。この一対の規制板２４によって、第１ギャップに供給された造粒体１０は、幅寸法を規制されつつ、第１ロール３１および第２ロール３２の（図中の矢印方向の）回転によって、第１ギャップの下方に引き込まれ、第１ギャップを通過する。これにより、電極合材層１２の目付量（単位面積当たりの質量）を調整することができる。また、一対の規制板２４により、電極集電体１３の幅方向の両端に、電極合材層１２が配置されない露出部１３ａを設けることができる（図４）。なお、電極合材層１２の目付量は、第１ギャップの距離によっても調整可能である。
なお、第２ロール３２の回転速度は、第１ロール３１の回転速度より速いことが好ましい。例えば、第２ロール３２の回転速度は、第１ロール３１の回転速度の３倍～５倍程度である。第２ロール３２の回転速度を第１ロール３１の回転速度より速くすることで、図２に示されるように、造粒体が、第２ロール３２の表面で第１ロール３１の表面より多く引き伸ばされ、造粒体の液架橋の部分が第２ロール３２の表面に接する面積が、第１ロール３１の表面に接する面積よりも大きくなる。これにより、圧延後の造粒体１０（電極合材層１２）は、第２ロール３２側に張り付き、第２ロール３２によって搬送される。
《配置工程（Ｓ３０）》
配置工程では、電極合材層１２を電極集電体１３上に配置する。例えば、電極合材層形成工程（Ｓ２０）で作製されたシート状の電極合材層１２を電極集電体１３（負極集電体）に転写することにより、電極合材層１２を電極集電体１３上に配置する。
より具体的には、図２および図３に示されるように、電極集電体１３は第３ロール３３上を搬送され、第２ロール３２と第３ロール３３との間（第２ギャップ）に供給される。電極合材層１２は、第１ロール３１と第２ロール３２との間（第１ギャップ）を出た後、第２ロール３２上を搬送され、第２ギャップに供給される。第２ロール３２と第３ロール３３とは互いに反対方向に回転駆動されている（図２および図３の曲線矢印参照）。
第２ロール３２と第３ロール３３との間のギャップでは、電極合材層１２が電極集電体１３に押しつけられ、電極合材層１２は第２ロール３２から離れて、電極集電体１３に圧着される。すなわち、電極合材層１２が第２ロール３２から電極集電体１３に転写される。このように、第２ロール３２と第３ロール３３との間（第２ギャップ）に、第２ロール３２上を搬送された電極合材層１２と、第３ロール３３上を搬送された電極集電体１３と、を供給することにより、電極合材層１２が電極集電体１３上に配置される。
電極合材層１２を乾燥させた後に、電極シート１１を例えばスリッタ等を用いて所定のサイズに切断加工してもよい。
本開示の製造方法によって得られる電極は、例えば、リチウムイオン二次電池（非水電解質二次電池）等の二次電池の電極として用いることができる。リチウムイオン二次電池等の二次電池は、例えば、ハイブリッド自動車（ＨＶ）、電気自動車（ＥＶ）、プラグインハイブリッド車（ＰＨＶ）等の電源として用いることができる。ただし、本開示の製造方法によって得られる電極は、このような車載用途に限られず、あらゆる用途に適用可能である。
以下、実施例を用いて本実施形態を説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
〔実施例１～８〕
実施例１～８の造粒体（正極合材層用の造粒体）を、以下のようにして製造した。
実施例１～８では、以下の材料を準備した。
正極活物質： ＮＣＭ（ニッケルコバルトマンガン酸リチウム）〔平均粒径（Ｄ５０）：６μｍ〕
バインダ： ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）
まず、正極活物質に対して、プラズマ処理を実施した。具体的には、正極活物質に対して大気圧プラズマ放電（条件：１０ｋＶ）を１分間実施した。
混合機（撹拌造粒機）の撹拌槽に、正極活物質（９５質量％）、助剤（ＡＢ：３．５質量％）、バインダ（ＰＶＤＦ：１．５質量％）および溶媒（ＮＭＰ）を投入し、混合することにより、造粒体を作製した。なお、溶媒の使用量は、造粒体の固形分濃度は、実施例１～８の各々において、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３および８４質量％となるように調整した。
〔比較例１～８〕
比較例１～８では、上記のプラズマ処理を行わなかった。それ以外の点はそれぞれ実施例１～８と同様にして、比較例１～８の造粒体を製造した。
＜展延性評価＞
実施例１～８および比較例１～８の造粒体について、展延性の評価を行った。具体的には、図７に示す展延性評価装置６０を用いて、以下のようにして展延性の評価を行った。
図７に示されるように、展延性評価装置６０はロードセル付き台６１を有する。ロードセル付き台６１上には、支柱６３，６３を介して、上部プレート６２が固定されている。ロードセル付き台６１上には、下部クサビ部材６４と上部クサビ部材６５とが載置されている。下部クサビ部材６４と上部クサビ部材６５とは、各々所定の角度の斜面を有し、下部クサビ部材６４の斜面と上部クサビ部材６５の斜面とが対向する状態で重ねられている。さらに、上部クサビ部材６５上には、下部移動プレート６６が上部クサビ部材６５と一体化された状態で設置されている。
そして、移動機構（図示せず）を用い、回転軸６７をハンドル６８で回転させて、この上部クサビ部材６５および下部移動プレート６６を図中左方向に移動させると、上部クサビ部材６５および下部移動プレート６６は、下部クサビ部材６４の斜面に沿って移動するため、上方向にも移動する。すなわち、下部移動プレート６６は、図中左方向に所定距離分だけ移動すると、図中上方向にも所定高さ分だけ上昇する。なお、実施例等で用いた展延性評価装置６０では、下部移動プレート６６を図中左方向（水平方向）に１５ｍｍ移動させると、下部移動プレート６６が上方向に４０μｍ分だけ持ち上がるように、下部クサビ部材６４および上部クサビ部材６５の斜面の角度が設定されている。
造粒体１０の評価に際しては、まず、この展延性評価装置６０の下部移動プレート６６上に０．５ｇの造粒体１０（複数の造粒体粒子）を載置する。その後、ハンドル６８を回転させて、下部移動プレート６６を、１５ｍｍ／ｓｅｃの速度で図中左方向に移動させ、４０μｍ／ｓｅｃの速度で上昇させる。これにより、下部移動プレート６６上の造粒体１０は、上部プレート６２と下部移動プレート６６との間で、剪断力が加えられつつ展延されて、造粒体膜５となる。
この展延の際、造粒体膜５の展延の反力が、下部移動プレート６６、上部クサビ部材６５、下部クサビ部材６４を介してロードセル付き台６１に加えられ、該反力が荷重Ｌとして計測される。また、上部プレート６２には、下部移動プレート６６と間の距離、すなわち造粒体膜５の厚みＴを計測する変位センサ６９が設けられている。
実施例および比較例の造粒体について、上述のように上部クサビ部材６５および下部移動プレート６６を図中左方向に移動させたときに、荷重Ｌが６．５ｋＮとなるときの造粒体膜５の厚みＴ（μｍ）を、展延性評価値として測定した。なお、展延性評価値（μｍ）が小さいほど、造粒体の展延性は高い（展延されやすい）。
実施例および比較例の展延性評価値（μｍ）の測定結果を図６に示す。
＜保液性評価＞
比較例１～８の造粒体について、保液性の指標として、造粒体を圧縮したときの滲出率（質量％）を測定した。滲出率（質量％）は、造粒体を油圧プレスを用いた加圧により密度１．６ｇ／ｃｃまで圧縮したときにおける溶媒の滲み出し量の割合である。滲出率は、以下の式から算出される。
（「圧縮前の造粒体の含有溶媒量」－「圧縮後の造粒体の含有溶媒量」）／「圧縮前の造粒体の含有溶媒量」）
なお、滲出率（質量％）が小さいほど、造粒体の保液性は高い。
比較例１～８の造粒体の滲出率（質量％）の測定結果を図６に示す。なお、保液性は造粒体の主に固形分率によって決まるため、実施例１～８の各々の造粒体の保液性は、比較例１～８の各々の造粒体の保液性と同様であると考えられる。
図６に示される結果から、実施例１～８の造粒体は、比較例１～８の造粒体よりも展延性が向上していることが分かる。
また、図５を参照して上述したとおり、従来の（比較例の）造粒体における材料組成の調整等だけでは、展延性および保液性の両者が電極の製造を容易に行うために必要な条件を満たす造粒体を得ることは困難であった。これに対して、実施例の造粒体は保液性を保ちつつ展延性が向上しているため、電極の製造を容易に行い、生産性を向上することのできる、良好な展延性および良好な保液性の両方を備える造粒体を得ることが可能である（図６中に白三角で示される実施例６および７を参照）。
今回開示された実施形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本開示の範囲は上記した説明ではなくて、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
１０ 造粒体、１１ 電極シート、１２ 電極合材層、１３ 電極集電体、１３ａ 露出部、２ フィーダ、２４ 規制板、３ 電極製造装置、３１ 第１ロール、３２ 第２ロール、３３ 第３ロール、３３ａ 凸部、３３ｂ 凹部、４ ブレード、５ 造粒体膜、６０ 展延性評価装置、６１ ロードセル付き台、６２ 上部プレート、６３ 支柱、６４ 下部クサビ部材、６５ 上部クサビ部材、６６ 下部移動プレート、６７ 回転軸、６８ ハンドル、Ｔ （造粒体膜の）厚み、Ｌ 荷重。

Claims (4)

  1. 電極活物質、バインダおよび溶媒を含む造粒体を製造する、造粒体の製造方法であって、
    前記電極活物質は、その表面にヒドロキシ基、カルボニル基およびカルボキシル基から選択される少なくとも１種の官能基を有する、造粒体の製造方法。
  2. 前記電極活物質にプラズマ処理を施す工程を含む、請求項１に記載の造粒体の製造方法。
  3. 前記造粒体における固形分率は７５質量％以上９０質量％以下である、請求項１または２に記載の造粒体の製造方法。
  4. 請求項１～３のいずれか１項に記載の造粒体の製造方法により、電極活物質、バインダおよび溶媒を含む造粒体を作製する工程と、
    前記造粒体を一対のロールで圧縮成形することにより、電極合材層を形成する工程と、
    前記電極合材層を電極集電体上に配置する工程と、を備える、電極の製造方法。
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