JP2023076124A - ダイシングダイボンドフィルム - Google Patents

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adhesive layer
dicing
bonding
sheet
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亮太 三田
Ryota Mita
麻由 佐藤
Mayu Sato
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Nitto Denko Corp
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Abstract

【課題】 ダイシングテープの粘着剤層とダイボンドシートとの間の剥離力が経時的に低下することが抑制され、且つ、時間経過後の上記剥離力が比較的高いダイシングダイボンドフィルムを提供することを課題としている。【解決手段】 熱基材層、及び、該基材層に重なった粘着剤層を有するダイシングテープと、該ダイシングテープの前記粘着剤層に重なったダイボンドシートとを備え、前記ダイボンドシートは、導電性金属粒子を含み、前記ダイボンドシート及び前記粘着剤層は、いずれも極性基含有化合物をそれぞれ含み、前記極性基含有化合物は、1以上のヒドロキシ基又は複数のエーテル結合の少なくとも一方を分子中に含有する化合物であり、前記ダイボンドシートと前記粘着剤層との間の剥離力は、0.05N/50mmよりも大きい、ダイシングダイボンドフィルムを提供する。【選択図】 図1

Description

本発明は、例えば半導体装置を製造するときに使用されるダイシングダイボンドフィルムに関する。
従来、半導体装置の製造において使用されるダイシングダイボンドフィルムが知られている。この種のダイシングダイボンドフィルムは、例えば、ダイシングテープと、該ダイシングテープに積層され且つウエハに接着されるダイボンドシートと、を備える。ダイシングテープは、基材層と、ダイボンドシートに接している粘着剤層とを有する。この種のダイシングダイボンドフィルムは、半導体装置の製造において、例えば下記のように使用される。
半導体装置を製造する方法は、一般的に、高集積の電子回路によってウエハの片面側に回路面を形成する前工程と、回路面が形成されたウエハからチップを切り出して組立てを行う後工程とを備える。例えば、比較的大きい電力で使用されるパワー半導体素子を含む半導体装置を製造する場合、後工程では、以下のような各工程を実施できる。
後工程は、例えば、ダイシングテープに重なったダイボンドシートの粘着剤層に、回路面が形成されたウエハ(半導体ウエハ)の回路面とは反対側の面を貼り付けてウエハを固定するマウント工程と、ダイシングソー等によって半導体ウエハ及びダイボンドシートをともに切断して小片化するダイシング工程と、半導体ウエハが小片化されたチップ同士の間隔を広げるエキスパンド工程と、ダイシングテープの粘着剤層に貼り付けられた小片化ダイボンドシートをチップとともに粘着剤層から剥離するピックアップ工程と、ダイボンドシートが貼り付いた状態のチップ(ダイ)をダイボンドシートを介して被着体に接着させるダイボンド工程と、被着体に接着したダイボンドシートを熱硬化処理するキュアリング工程と、を有する。パワー半導体素子を含む半導体装置は、例えばこれらの工程を経て製造される。
上記のような半導体装置の製造方法で使用されるダイシングダイボンドフィルムについては、例えば熱硬化性樹脂と、揮発成分と、導電性粒子とを含むダイボンドシートを備えたダイシングダイボンドフィルムが知られている(例えば、特許文献1)。
詳しくは、特許文献1に記載のダイシングダイボンドフィルムにおいて、ダイボンドシートでは、200mL/minの窒素ガス気流下で、10℃/minの昇温条件にて、室温から100℃まで昇温し、100℃で30min保持させたときの重量減少率W1が0.5質量%以下であり、200mL/minの窒素ガス気流下で、10℃/minの昇温条件にて、100℃から200℃まで昇温し、200℃で30min保持させたときの重量減少率W2が2質量%以上である。
特許文献1に記載のダイシングダイボンドフィルムのダイボンドシートによれば、熱硬化処理後に比較的高い放熱性を有することができる。
特開2021-077765号公報
ところで、例えば上記のダイシング工程において、ダイシングブレード等によって半導体ウエハを小片化したときの力によって、小片化されたダイボンドシートが意図せず粘着剤層から剥離してしまう場合がある。このような現象は、チップフライ現象とも称される。ダイシングダイボンドフィルムが未使用の状態で保管される時間が長くなるほど、チップフライ現象が生じやすくなる傾向がある。この原因は、ダイシングテープの粘着剤層とダイボンドシートとの間の剥離力が、時間の経過に伴って低下するためと考えられる。
このようなチップフライ現象を防ぐべく、ダイシングテープの粘着剤層とダイボンドシートとの間の剥離力が経時的に低下することが抑制され、且つ、経時的に上記剥離力が低下したとしても時間経過後の上記剥離力が比較的高くなるようにダイシングダイボンドフィルムを設計することが考えられる。
しかしながら、ダイシングテープの粘着剤層とダイボンドシートとの間の剥離力が経時的に低下することが抑制され、且つ、時間経過後の上記剥離力が比較的高いダイシングダイボンドフィルムについては、未だ十分に検討されているとはいえない。
そこで、本発明は、ダイシングテープの粘着剤層とダイボンドシートとの間の剥離力が経時的に低下することが抑制され、且つ、時間経過後の上記剥離力が比較的高いダイシングダイボンドフィルムを提供することを課題とする。
上記課題を解決すべく、本発明に係るダイシングダイボンドフィルムは、基材層、及び、該基材層に重なった粘着剤層を有するダイシングテープと、該ダイシングテープの前記粘着剤層に重なったダイボンドシートとを備え、
前記ダイボンドシートは、導電性金属粒子を含み、
前記ダイボンドシート及び前記粘着剤層は、いずれも極性基含有化合物をそれぞれ含み、
前記極性基含有化合物は、1以上のヒドロキシ基又は複数のエーテル結合の少なくとも一方を分子中に含有する化合物であり、
前記ダイボンドシートと前記粘着剤層との間の剥離力は、0.05N/50mmよりも大きいことを特徴とする。
本発明に係るダイシングダイボンドフィルムでは、ダイシングテープの粘着剤層とダイボンドシートとの間の剥離力が経時的に低下することが抑制され、且つ、時間経過後の上記剥離力が比較的高い。
本実施形態のダイシングダイボンドフィルムを厚さ方向に切断した模式断面図。 半導体装置の製造方法におけるマウント工程の様子を模式的に表す断面図。 半導体装置の製造方法におけるダイシング工程の様子を模式的に表す断面図。 半導体装置の製造方法におけるエキスパンド工程の様子を模式的に表す断面図。 半導体装置の製造方法におけるピックアップ工程の様子を模式的に表す断面図。 半導体装置の製造方法におけるダイボンド工程の様子を模式的に表す断面図。 ダイボンドシートと粘着剤層との間の経時的な剥離力の変化を表すグラフ。 ダイボンドシートと粘着剤層との間の経時的な剥離力の変化を相対値で表すグラフ。
以下、本発明に係るダイシングダイボンドフィルムの一実施形態について、図面を参照しつつ説明する。
本実施形態のダイシングダイボンドフィルム1は、上記のダイボンドシート10と、該ダイボンドシート10に貼り合わされたダイシングテープ20とを備える。
本実施形態のダイシングダイボンドフィルム1は、図1に示すように、ダイシングテープ20と、該ダイシングテープ20の粘着剤層22に積層され且つ半導体ウエハに接着されるダイボンドシート10とを備える。ダイボンドシート10は、半導体装置の製造において、回路基板又は半導体チップなどの被着体に接着されることとなる。
なお、図面における図は模式図であり、実物における縦横の長さ比と必ずしも同じではない。
<ダイシングダイボンドフィルムのダイボンドシート>
本実施形態において、ダイボンドシート10は、導電性金属粒子と、極性基含有化合物とを少なくとも含む。また、ダイボンドシート10は、熱硬化性樹脂を含む。ダイボンドシート10は、エポキシ樹脂を熱硬化性樹脂として含んでもよい。さらに、ダイボンドシート10は、アクリル樹脂を含んでもよい。
ダイボンドシート10の厚さは、1μm以上であってもよく、10μm以上であってもよく、20μm以上であってもよい。また、ダイボンドシート10の厚さは、150μm以下であってもよく、100μm以下であってもよく、80μm以下であってもよい。ダイボンドシート10の厚さがより薄いことにより、ダイボンドシート10の熱伝導性をより良好にできる。なお、ダイボンドシート10が積層体である場合、上記の厚さは、積層体の総厚さである。
ダイボンドシート10は、例えば図1に示すように、単層構造を有してもよい。本明細書において、単層とは、同じ組成物で形成された層のみを有することである。同じ組成物で形成された層が複数積層された形態も単層である。
一方、ダイボンドシート10は、例えば、2種以上の異なる組成物でそれぞれ形成された層が積層された多層構造を有してもよい。ダイボンドシート10が多層構造を有する場合、ダイボンドシート10を構成する少なくとも1層が、導電性金属粒子と、極性基含有化合物とを少なくとも含んでいればよい。
ダイボンドシート10は、上記の導電性金属粒子を85質量%以上97質量%以下含むことが好ましい。これにより、ダイボンドシート10の熱伝導性を良好にできる。
上記の導電性金属粒子は、少なくとも金属元素を含む。導電性金属粒子の形状は、特に限定されず、例えば球状、板状、針状などである。上記の導電性金属粒子の形状は、球状であることが好ましい。導電性金属粒子の形状が球状であることにより、ダイボンドシート10中に導電性金属粒子がより高密度で充填され得る。
上記の導電性金属粒子としては、例えば、金属及び金属酸化物のうち少なくとも一方のみで形成された粒子、又は、金属と金属以外の材料とを含む複合粒子などが挙げられる。
金属及び金属酸化物のうち少なくとも一方のみで形成された粒子は、金属元素を含んでいればよく、例えば金属粒子の表面の少なくとも一部が金属酸化物で覆われた状態であってもよい。金属のみで形成された粒子は、複数種の金属で形成されていてもよく、単一種の金属で形成されていてもよい。複数種の金属で形成された粒子としては、例えば、ニッケル粒子、銅粒子、銀粒子、又はアルミニウム粒子などで形成された中核部と、中核部の表面の少なくとも一部を覆う表層部とを有する粒子が挙げられる。表層部の材質としては、例えば金又は銀などが採用される。
複合粒子としては、例えば、樹脂粒子等で形成された中核部と、中核部の表面の少なくとも一部を覆いニッケル若しくは金等の金属で形成された表層部とを有する粒子が挙げられる。中核部は、カーボンブラック、カーボンナノチューブなどの炭素材料で形成されてもよい。なお、複合粒子としては、金属粒子が脂肪酸によって表面処理されたもの等を採用できる。
上記の導電性金属粒子の総質量に占める上記複合粒子の割合は、60質量%以上98質量%以下であることが好ましい。
なお、上記の導電性金属粒子として、1種のみが採用されてもよく、2種以上が組み合わされて採用されてもよい。
上記の導電性金属粒子は、銀、銅、酸化銀、及び、酸化銅からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。例えば、上記の導電性金属粒子は、銀及び銅のうち少なくとも一方のみを金属として含む粒子であってもよい。又は、上記の導電性金属粒子は、銀及び銅のうち少なくとも一方を金属として含む粒子の表面の少なくとも一部が酸化銀若しくは酸化銅の少なくとも一方で覆われた状態であってもよい。具体的には、上記の導電性金属粒子は、銀粒子の表面の少なくとも一部が酸化銀で覆われた状態であってもよく、銅粒子の表面の少なくとも一部が酸化銅で覆われた状態であってもよい。
上記の導電性金属粒子は、焼結処理によって焼結される焼結性金属粒子であることが好ましい。焼結性金属粒子は、各粒子の表層部の少なくとも一部が金属で形成され且つその金属の融点以下の温度で加熱したときに互いに固着する粒子である。上記の導電性金属粒子が焼結性金属粒子であることにより、ダイボンドシート10に対して熱硬化処理を施すことによって、焼結性金属粒子の少なくとも一部を焼結させることができる。そのため、ダイボンドシート10の内部に熱伝達経路がより形成されやすくなる。特に、厚さ方向の熱伝達経路が形成されやすくなる。これにより、ダイボンドシート10の放熱性を比較的高くすることができる。焼結性金属粒子としては、少なくとも表層部が金、銀、又は銅の少なくともいずれかの金属で形成された粒子が好ましい。
上記の導電性金属粒子の平均粒径は、1nm以上10μm以下であってもよい。斯かる平均粒径は、10nm以上であってもよい。上記の導電性金属粒子の平均粒径がより大きいことによって、粒子同士の凝集がより抑えられるため、ダイボンドシート10中で導電性金属粒子をより分散させやすくなるという利点がある。なお、導電性金属粒子の価格は、一般的に、平均粒子径が大きいほど低い傾向にある。また、斯かる平均粒径は、5μm以下であってもよい。上記の導電性金属粒子の平均粒径がより小さいことによって、上述した熱伝達経路がより多く形成され得る。
上記の導電性金属粒子の平均粒径は、以下の第1及び第2の各方法でそれぞれ測定された平均粒径のうち小さい方の値である。なお、第1の方法による測定が困難な場合、第2の方法によって測定を行う。
第1の方法において、上記の導電性金属粒子の平均粒径は、例えば、レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置(マイクロトラック・ベル社製、マイクロトラックMT3000IIシリーズ)を用いて測定される。導電性金属粒子の粉末の全容積を100%としたとき(体積分布)の累積カーブから求められるメジアン径D50を平均粒径とする。
一方、第2の方法において、上記の導電性金属粒子の平均粒径は、焼結性金属粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)によって観察した観察像から求めることができる。例えば、5,000倍から300,000倍の倍率で観察した観察像において、ランダムに選んだ少なくとも100個の各粒子の直径を平均することによって、上記の導電性金属粒子の平均粒径を求める。
本実施形態において、ダイボンドシート10は、上記の極性基含有化合物を0.1質量%以上含んでもよく、0.5質量%以上含んでもよい。ダイボンドシート10は、上記の極性基含有化合物を10.0質量%以下含んでもよく、5.0質量%以下含んでもよく、3.0質量%以下含んでもよい。
ダイボンドシート10が上記の極性基含有化合物を含むため、ダイボンドシート10にタック性が付与される。従って、ダイボンドシート10が半導体ウエハに対して良好な密着性を有する。そのため、半導体装置の製造において、ダイボンドシート10を良好に取り扱うことができる。
なお、上記の極性基含有化合物は、ダイシングテープ20の粘着剤層22にも含まれ、ダイシングテープ20に含まれる成分と相溶し得る。
ダイボンドシート10において、熱硬化性樹脂及びアクリル樹脂などの樹脂成分(後に詳述)と上記の極性基含有化合物との総質量(上記の導電性金属粒子を含まない)に占める、上記の極性基含有化合物の質量割合B[質量%]は、10質量%以上であってもよく、15質量%以上であってもよい。また、斯かる割合B[質量%]は、30質量%以下であってもよく、25質量%以下であってもよい。樹脂成分とは、ダイボンドシート10に含まれている高分子化合物すべてを指す。樹脂成分と導電性金属粒子とを結合させるために配合された成分(例えばシランカップリング剤)及び硬化反応を進めるための触媒などは、樹脂成分に含まれない。
上記の極性基含有化合物は、1以上のヒドロキシ基又は複数のエーテル結合の少なくとも一方を分子中に含有する化合物である。上記の極性基含有化合物が、互いに重なり合っているダイボンドシート10及び粘着剤層22の両方にそれぞれ含まれているため、ダイボンドシート10から粘着剤層22への上記の極性基含有化合物の移行が抑制される。換言すると、粘着剤層22に含まれる上記の極性基含有化合物によって、ダイボンドシート10に含まれる上記の極性基含有化合物が粘着剤層22へ移行することが抑制される。
上記の移行は、時間経過に伴って起こるため、ダイボンドシート10と粘着剤層22との界面に留まる上記の極性基含有化合物の量は、時間経過に伴って増える。従って、ダイボンドシート10と粘着剤層22との間の剥離力は、上記界面に存在する上記の極性基含有化合物によって経時的に低下し得る。これに対して、本実施形態によれば、上記の極性基含有化合物の移行を抑えることによって、上記界面に存在する上記の極性基含有化合物の量を減らすことができる。従って、ダイボンドシート10と粘着剤層22との間の剥離力の経時的な低下を抑制できる。
一方、粘着剤層22に上記の極性基含有化合物が含まれていない場合、ダイボンドシート10から粘着剤層22へ上記の極性基含有化合物が移行しやすく、従って、上記界面に存在する上記の極性基含有化合物の量も比較的多くなる。これにより、ダイボンドシート10と粘着剤層22との間の剥離力が経時的に低下すると考えられる。
このような現象については、後に詳述する実施例で実証済である。
上記の極性基含有化合物の沸点は、200℃以上であることが好ましく、250℃以上であることがより好ましい。また、斯かる沸点は、350℃以下であってもよい。上記の極性基含有化合物の沸点が250℃以上であることにより、ダイボンドシート10からの上記の極性基含有化合物の揮発がより抑制される。そのため、上記の極性基含有化合物の物性がダイボンドシート10の内部で発揮されやすくなる。また、上記の極性基含有化合物の沸点が350℃以下であることにより、ダイボンドシート10を熱硬化処理したときにダイボンドシート10から上記の極性基含有化合物がより揮発しやすくなる。よって、キュアリング工程においてダイボンドシート10に熱硬化処理を施したときに、上記の極性基含有化合物がより揮発しやすくなる。これにより、上述した導電性金属粒子がより互いに接することとなり、上記の熱伝達経路がより形成されやすくなる。
上記の極性基含有化合物の25℃における蒸気圧が1mmHg以下であり、且つ、極性基含有化合物のガラス転移点が250℃以下であることが好ましい。
上記の極性基含有化合物の25℃における上記蒸気圧が1mmHg以下であることにより、室温において上記の極性基含有化合物がダイボンドシート10からほとんど揮発しないため、熱硬化処理を受けるまでダイボンドシート10の内部に極性基含有化合物が留まる。そのため、極性基含有化合物が有する所望の物性(例えば粘性など)が熱硬化処理を受ける前のダイボンドシート10において発揮される。斯かる蒸気圧は、気体流通法によって測定される。
上記の極性基含有化合物の粘度は、25℃において0.1[Pa・s]以上10万[Pa・s]以下であることが好ましい。
上記の粘度は、パラレルプレートを用いたレオメーター(ギャップ:200μm、せん断速度:1[1/s]によって測定された値である。
上記の極性基含有化合物である1以上のヒドロキシ基を分子中に含有する化合物は、例えば、炭化水素部分と、炭化水素部分に結合した少なくとも1つのヒドロキシ基とを分子中に有する。
炭化水素部分は、飽和炭化水素であってもよく、不飽和炭化水素であってもよい。炭化水素部分は、直鎖状又は分岐鎖状の鎖状炭化水素であってもよく、環状炭化水素であってもよい。
炭化水素部分は、好ましくは、環状炭化水素を分子中に有し、より好ましくは、飽和環状炭化水素を分子中に有する。
上記の極性基含有化合物は、複数の飽和環状炭化水素と、複数の飽和環状炭化水素のうちの1つ飽和環状炭化水素のいずれかの炭素に結合した1つのヒドロキシ基とを分子中に有することが好ましい。上記の極性基含有化合物は、炭素数6の飽和環状炭化水素における1炭素と、2つの飽和環状炭化水素が2個の炭素を共有している炭素数7の飽和環状炭化水素における1炭素とが共有結合した分子構造を有し、且つ、1つのヒドロキシ基を分子中に有することがより好ましい。さらに好ましくは、斯かる分子構造における炭素数6の飽和環状炭化水素におけるいずれかの炭素にヒドロキシ基が結合している。
なお、上記の極性基含有化合物の分子量は、例えば150以上300以下であってもよい。
上記の極性基含有化合物は、イソボルニルシクロヘキサノールであることが最も好ましい。
イソボルニルシクロヘキサノールは、4-[1,7,7-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル]シクロヘキサノールとも称される。イソボルニルシクロヘキサノールの沸点は、308℃以上318℃以下の範囲にある。イソボルニルシクロヘキサノールの蒸気圧は、25℃において0.00003mmHgである。イソボルニルシクロヘキサノールは、以下のような特徴的な物性を有する。詳しくは、200mL/minの窒素ガス気流下で、10℃/minの昇温条件にて、室温(23±2℃)から600℃まで昇温したときに、100℃以上から急激に揮発し始め、245℃でほぼ全て揮発する。さらには、25℃において1,000,000mPa・sという非常に高い粘度を有するものの、60℃において1000mPa・s以下という比較的低い粘度を有する。
このように、イソボルニルシクロヘキサノールは、25℃において非常に高い粘度を有するため、イソボルニルシクロヘキサノールを含むダイボンドシート10は、室温においてシート形状をより十分に維持することができる。一方、イソボルニルシクロヘキサノールは、60℃程度において上記のごとく比較的低い粘度を有するため、タック性を有するようになる。すなわち、イソボルニルシクロヘキサノールを含むダイボンドシート10は、室温においてシート形状を維持でき、60℃程度においてタック性を有することとなり得る。
例えば、後に詳述するマウント工程において、60℃以上80℃以下の温度に加温しつつ、ダイボンドシート10を介して金属リードフレーム等の被着体に半導体チップを貼り付ける(仮接着する)。イソボルニルシクロヘキサノールは上記のごとく60℃程度においてタック性を有するため、イソボルニルシクロヘキサノールを含むダイボンドシート10は、被着体に良好に貼り付くことができる。換言すると、仮接着されたダイボンドシート10が被着体から浮き上がったり、半導体チップの取り付け位置がずれたりすることを抑制できる。そのため、ダイボンドシート10がイソボルニルシクロヘキサノールを含むことにより、半導体チップを被着体に比較的高い信頼性で仮接着させることができる。
上記の極性基含有化合物である複数のエーテル結合を分子中に含有する化合物は、例えば、炭化水素とエーテル結合とが交互に繰り返される分子構造を有する。このような分子構造を有する化合物としては、例えば、グライム化合物が挙げられる。
グライム化合物は、直鎖状グリコールジエーテル化合物である。例えば、グライム化合物は、R-O(CHCHO)-R’という分子構造式で表すことができる。斯かる分子構造式において、R及びR’は、それぞれ独立してアルキル基であり、nは1以上の整数である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などが挙げられる。R及びR’のアルキル基としては、メチル基が好ましい。nは、1以上4以下の整数であることが好ましい。
グライム化合物としては、例えば、モノグライム、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、ペンタグライム、ポリ(エチレングリコール)ジメチルエーテル(PEGDME、ポリグライム)などが挙げられる。グライム化合物としては、総炭素数4以上14以下のグライム化合物が好ましい。
本実施形態において、ダイボンドシート10は、熱硬化性樹脂を含む。
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂等が挙げられる。上記熱硬化性樹脂としては、1種のみ、又は、2種以上が採用される。
上記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールS型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノールA型、ビスフェノールAF型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレン型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型、ヒダントイン型、トリスグリシジルイソシアヌレート型、又は、グリシジルアミン型の各エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型又はクレゾールノボラック型が好ましい。
エポキシ樹脂は、室温において液状であってもよく、固形状であってもよい。
フェノール樹脂は、エポキシ樹脂の硬化剤として作用し得る。フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン等が挙げられる。
ノボラック型フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂(ビフェニルアラルキル型樹脂フェノール樹脂など)、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂、フェノールキシリレン樹脂等が挙げられる。
フェノール樹脂の水酸基当量[g/eq]は、例えば、90以上220以下であってもよい。
ダイボンドシート10の弾性率が適度に低くなり得るという点で、フェノール樹脂としては、水酸基当量が比較的大きいビフェニルアラルキル型樹脂フェノール樹脂が好ましい。
上記フェノール樹脂としては、1種のみ、又は、2種以上が採用される。
ダイボンドシート10は、熱硬化性樹脂として、少なくともエポキシ樹脂を含むことが好ましい。ダイボンドシート10がエポキシ樹脂を含むことにより、硬化後のダイボンドシート10がより良好な接着強度を有することができる。
ダイボンドシート10に含まれ得るアクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーが少なくとも重合した高分子化合物である。ダイボンドシート10がアクリル樹脂を含むことにより、ダイボンドシート10が適度な柔軟性を有することができる。また、アクリル樹脂を重合するときのモノマーの種類の変更によって、ダイボンドシート10の弾性率を比較的容易に調整できる。
なお、本明細書において「(メタ)アクリル酸」との表記は、メタクリル酸及びアクリル酸のうちの少なくとも一方を表し、「(メタ)アクリレート」との表記は、メタクリレート(メタクリル酸エステル)及びアクリレート(アクリル酸エステル)のうちの少なくとも一方を表す。「(メタ)アクリル」という用語も同様である。
上記のアクリル樹脂は、分子中に架橋性基を有する架橋性アクリル樹脂であってもよい。上記の架橋性アクリル樹脂は、側鎖に架橋性基を有することが好ましい。上記の架橋性アクリル樹脂は、側鎖の末端に上記の架橋性基を有してもよい。なお、上記の架橋性アクリル樹脂は、主鎖の両端のうち少なくとも一方に上記の架橋性基を有してもよい。
上記の架橋性アクリル樹脂が分子中に有する架橋性基は、熱硬化処理によって架橋反応を起こす官能基であれば、特に限定されない。架橋性基としては、例えば、活性水素を有する架橋性基が挙げられる。
活性水素を有する架橋性基としては、例えば、ヒドロキシ基又はカルボキシ基などが挙げられる。これらの架橋性基は、エポキシ基又はイソシアネート基と架橋反応を起こすことができる。例えば、ヒドロキシ基又はカルボキシ基の少なくとも一方を分子中に有する上記の架橋性アクリル樹脂は、エポキシ基又はイソシアネート基を分子中に有する化合物(例えば、上述したエポキシ樹脂など)との間で架橋反応を起こすことができる。
上記の架橋性アクリル樹脂に占める、架橋性基含有モノマーの構成単位の含有割合は、0.5質量%以上50.0質量%以下であってもよく、1質量%以上40質量%以下であってもよい。
上記の割合が0.5質量%以上であることにより、ダイボンドシート10が熱硬化処理されるときの架橋反応をより十分に進行させることができる。一方、上記の割合が50.0質量%以下であることにより、熱硬化処理後のダイボンドシート10の弾性率をより低くすることによって、熱硬化処理に伴うダイボンドシート10の反りをより抑制できる。
なお、構成単位とは、架橋性アクリル樹脂を重合するときのモノマー(例えば2-エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエキルアクリレートなど)が重合した後の各モノマー由来の構造である。以下同様である。
上記の架橋性アクリル樹脂は、例えばラジカル重合開始剤を用いた一般的な重合方法によって合成できる。又は、上記の架橋性アクリル樹脂として、市販品を用いることができる。
上記の架橋性アクリル樹脂は、分子中の構成単位のうち、アルキル(メタ)アクリレートモノマーの構成単位を質量割合で最も多く含むことが好ましい。当該アルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、アルキル基(炭化水素基)の炭素数が2以上18以下のC2~C18アルキル(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
アルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、飽和直鎖状アルキル(メタ)アクリレートモノマー、飽和分岐鎖状アルキル(メタ)アクリレートモノマー、飽和環状アルキル(メタ)アクリレートモノマーなどが挙げられる。
飽和直鎖状アルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。なお、直鎖状アルキル基部分の炭素数は、2以上8以下であることが好ましい。
飽和分岐鎖状アルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、イソヘプチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。なお、アルキル基部分は、iso構造、sec構造、neo構造、又は、tert構造のいずれかを有してもよい。
上記の架橋性アクリル樹脂は、アルキル(メタ)アクリレートモノマーと共重合可能な架橋性基含有モノマーに由来する構成単位を含む。
本実施形態において、上記の架橋性アクリル樹脂は、少なくともアルキル(メタ)アクリレートモノマーと架橋性基含有モノマーとが共重合したアクリル樹脂である。換言すると、上記の架橋性アクリル樹脂は、アルキル(メタ)アクリレートモノマーの構成単位と、架橋性基含有モノマーの構成単位とがランダムな順序でつながった構成を有する。
上記架橋性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有(メタ)アクリルモノマー、ヒドロキシ基(水酸基)含有(メタ)アクリルモノマー、スルホン酸基含有(メタ)アクリルモノマー、リン酸基含有(メタ)アクリルモノマー等の官能基含有モノマー等が挙げられる。なお、上記架橋性基含有モノマーは、分子中にエーテル基又はエステル基などを有してもよい。
上記架橋性アクリル樹脂は、好ましくは、カルボキシ基含有(メタ)アクリルモノマー及びヒドロキシ基含有(メタ)アクリルモノマーから選択された少なくとも1種の架橋性基含有モノマーと、アルキル(メタ)アクリレート(特に、アルキル部分の炭素数が1以上4以下のアルキル(メタ)アクリレート)と、の共重合体である。
カルボキシ基含有(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、モノ(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)サクシネートモノマーなどが挙げられる。なお、カルボキシ基は、モノマー構造の末端部分に配置されていてもよく、末端部分以外の炭化水素に結合していてもよい。
ヒドロキシ基含有(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートモノマー、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートモノマー、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートモノマーなどが挙げられる。なお、ヒドロキシ基は、モノマー構造の末端部分に配置されていてもよく、末端部分以外の炭化水素に結合していてもよい。
ダイボンドシート10がエポキシ樹脂やフェノール樹脂といった熱硬化性樹脂を含む場合、ダイボンドシート10中の熱硬化樹脂、及び、上記架橋性アクリル樹脂などのアクリル樹脂の合計量(即ち、導電性金属粒子、シランカップリング剤、触媒を除いた樹脂成分の量)に占める熱硬化性樹脂の質量割合は、80質量%以下であることが好ましく、75質量%以下であることがより好ましく、45質量%以下であることがさらに好ましい。これにより、熱硬化処理後のダイボンドシート10がより低い弾性率を有することができる。そのため、熱硬化処理に伴うダイボンドシート10の反りをより抑制できる。なお、上記の質量割合は、20質量%以上であってもよい。
ダイボンドシート10は、上記の熱硬化性樹脂及び上記の架橋性アクリル樹脂以外の成分を含んでもよい。例えば、ダイボンドシート10は、上記の架橋性アクリル樹脂以外の熱可塑性樹脂をさらに含んでもよい。
ダイボンドシート10に含まれ得る、上記の架橋性アクリル樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6-ポリアミド樹脂や6,6-ポリアミド樹脂等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、架橋性官能基を分子中に含まないアクリル樹脂、PETやPBT等の飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
上記熱可塑性樹脂としては、1種のみ、又は、2種以上が採用される。
ダイボンドシート10に含まれる熱硬化樹脂、及び、上記架橋性アクリル樹脂などのアクリル樹脂の総量(即ち、導電性金属粒子、シランカップリング剤、触媒を除いた樹脂成分の量)に占める上記の架橋性アクリル樹脂の質量割合は、好ましくは20質量%以上50質量%以下である。
ダイボンドシート10において、導電性金属粒子100質量部に対する、上記の樹脂成分の量(上記の架橋性アクリル樹脂及び熱硬化性樹脂などの総量)は、1質量部以上30質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよい。
ダイボンドシート10は、必要に応じて、例えば、硬化触媒、難燃剤、シランカップリング剤、イオントラップ剤、染料等をさらに含んでもよい。
次に、上述したダイボンドシート10に貼り合わされたダイシングテープ20について詳しく説明する。
本実施形態のダイシングダイボンドフィルム1が使用される前又は使用中に、活性エネルギー線(例えば紫外線)が照射されることによって、ダイシングテープ20の粘着剤層22が硬化される。例えば、ダイボンドシート10と粘着剤層22とを積層させる前に、紫外線等が少なくとも粘着剤層22に照射される。紫外線等の照射によって粘着剤層22が硬化することによって、粘着剤層22の粘着力を適度に下げることができる。これにより、後述するピックアップ工程において、粘着剤層22からダイボンドシート10(半導体ウエハが接着した状態)を比較的容易に剥離させることができる。
<ダイシングダイボンドフィルムのダイシングテープ>
上記のダイシングテープ20は、通常、長尺シートであり、使用されるまで巻回された状態で保管される。本実施形態のダイシングダイボンドフィルム1は、割断処理されるシリコンウエハよりも、ひと回り大きい内径を有する円環状の枠に張られ、カットされて使用される。
上記のダイシングテープ20は、基材層21と、該基材層21に重なった粘着剤層22とを備える。
[ダイシングテープの基材層]
基材層21は、単層構造であってもよく、積層構造(例えば3層構造)を有してもよい。基材層21の厚さ(総厚さ)は、80μm以上150μm以下であってもよい。
基材層21の各層は、例えば、金属箔、紙や布などの繊維シート、ゴムシート、樹脂フィルムなどである。
基材層21を構成する繊維シートとしては、紙、織布、不織布などが挙げられる。
樹脂フィルムの材質としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン-プロピレン共重合体等のポリオレフィン;エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、アイオノマー樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル(ランダム、交互)共重合体等のエチレンの共重合体;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル;ポリアクリレート;ポリ塩化ビニル(PVC);ポリウレタン;ポリカーボネート;ポリフェニレンスルフィド(PPS);脂肪族ポリアミド、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のポリアミド;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);ポリイミド;ポリエーテルイミド;ポリ塩化ビニリデン;ABS(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体);セルロース又はセルロース誘導体;含シリコーン高分子;含フッ素高分子などが挙げられる。これらは、1種が単独で又は2種以上が組み合わされて使用され得る。
基材層21は、樹脂フィルムなどの高分子材料で構成されていることが好ましい。
基材層21が樹脂フィルムを有する場合、樹脂フィルムが延伸処理等を施され、伸び率などの変形性が制御されていてもよい。
基材層21の表面には、粘着剤層22との密着性を高めるために、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的方法又は物理的方法による酸化処理等が採用され得る。また、アンカーコーティング剤、プライマー、接着剤等のコーティング剤によるコーティング処理が施されていてもよい。
基材層21の背面側(粘着剤層22が重なっていない側)には、剥離性を付与するために、例えば、シリコーン系樹脂やフッ素系樹脂等の離型剤(剥離剤)などによって離型処理が施されていてもよい。
基材層21は、背面側から紫外線等の活性エネルギー線を粘着剤層22へ与えることが可能となる点で、光透過性(紫外線透過性)の樹脂フィルム等であることが好ましい。
[ダイシングテープの粘着剤層]
本実施形態において、粘着剤層22は、例えば、アルキル(メタ)アクリレートの構成単位を分子中に少なくとも含有するアクリルポリマーと、イソシアネート化合物と、重合開始剤とを含む。
粘着剤層22は、5μm以上40μm以下の厚さを有してもよい。粘着剤層22の形状および大きさは、通常、基材層21の形状および大きさと同じである。
本実施形態において、ダイボンドシート10と、ダイシングテープ20の粘着剤層22との間の剥離力は、0.05[N/50mm]よりも大きい。斯かる剥離力が0.05[N/50mm]よりも大きいため、上記の剥離力が経時的に低下したとしても、低下後の剥離力を比較的高く保つことができる。なお、斯かる剥離力は、0.30[N/50mm]より小さくてもよく、0.25[N/50mm]より小さくてもよい。
上記の剥離力は、粘着剤層22に硬化処理が施されて十分に硬化した後であって且つダイボンドシート10に硬化処理が施される前に測定される。上記の剥離力は、例えば、ダイシングダイボンドフィルム1が製造された直後(製造後1日以内)の初期剥離力であってもよい。
上記の剥離力は、以下の測定法によって測定される。ダイボンドシート10と粘着剤層22とが重なり合っている部分から、150mm×50mmの大きさの矩形状試験片を切り出す。ハンドローラーを用いて室温においてダイボンドシート10に裏打ちテープ(製品名「BT315」 日東電工社製)を貼り付ける。その後、テンシロン型引張試験機(島津製作所社製,AGSJ)によって、粘着剤層22からダイボンドシート10を剥離したときの剥離強度を測定する。測定装置として、例えば製品名「オートグラフAGS-J」(SHIMADZU社製)を用いることができる。剥離条件は、23℃の環境下、180°の剥離角度、剥離速度300mm/minである。
上記の剥離力は、例えば、粘着剤層22に含まれる後述のアクリルポリマーの極性を高めることによって大きくすることができる。一方、例えば、上記アクリルポリマー(後述)の極性を低下させることによって、上記の剥離力を小さくすることができる。なお、上記アクリルポリマーを重合するときに、重合組成における極性モノマー(例えば水酸基含有(メタ)アクリレートモノマー等)の割合を変えることによって、上記アクリルポリマーの極性を調整できる。
上記の剥離力をXとし、該剥離力Xの測定から7日経過後の経時後剥離力をYとしたときに、Y/Xが0.5よりも大きく且つ1.5未満であることが好ましい。Y/Xが0.5よりも大きいことにより、時間経過後の経時後剥離力がより高くなる。Y/Xは、1.0未満であってもよい。
なお、上記の経時後剥離力Yは、例えば、ダイシングテープ20の粘着剤層22に配合する上記の極性基含有化合物の量を減らすことによって高めることができる。一方、例えば、粘着剤層22に配合する上記の極性基含有化合物の量を増やすことによって、上記の経時後剥離力を低下させることができる。
本実施形態において、ダイボンドシート10及び粘着剤層22の両方が上記の極性基含有化合物をそれぞれ含む。そのため、ダイボンドシート10のみが上記の極性基含有化合物を含む場合に比べ、ダイボンドシート10から粘着剤層22へ上記の極性基含有化合物が時間の経過に伴って移行することを抑制できる。これにより、ダイボンドシート10と粘着剤層22との界面において、上記の極性基含有化合物が経時的に増えることを抑制できる。上記の界面で極性基含有化合物が増えない分、上記の剥離力が経時的に低下することを抑制できると考えられる。なお、ダイボンドシート10及び粘着剤層22にそれぞれ含まれる極性基含有化合物は、同じ1種の化合物であってもよく、極性基含有化合物に包含されるものであれば互いに異なる2種以上の化合物であってもよい。
本実施形態において、粘着剤層22の質量に占める極性基含有化合物の割合をA[質量%]とし、ダイボンドシート10に含まれる樹脂成分及び極性基含有化合物の総質量に占める、極性基含有化合物の割合をB[質量%]としたときに、
0.1≦A/B≦3.0 の関係式が満たされてもよい。A/Bが上記の数値範囲内であることにより、ダイシングテープ20の粘着剤層22とダイボンドシート10との間の剥離力が経時的に低下することをより抑制でき、また、時間経過後の上記剥離力をより高くできる。
なお、0.5≦A/Bであってもよく、0.1≦A/Bであってもよい。また、A/B≦0.2であってもよい。
粘着剤層22は、上記の極性基含有化合物を1.0質量%以上含んでもよく、5.0質量%以上含んでもよい。粘着剤層22は、上記の極性基含有化合物を40.0質量%以下含んでもよく、30.0質量%以下含んでもよく、20.0質量%以下含んでもよい。
本実施形態において、粘着剤層22に含まれる上記のアクリルポリマーは、分子中に、アルキル(メタ)アクリレートの構成単位と、水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位と、重合性基含有(メタ)アクリレートの構成単位と、を少なくとも有する。構成単位は、アクリルポリマーの主鎖を構成する単位である。上記のアクリルポリマーにおける各側鎖は、主鎖を構成する各構成単位に含まれる。
粘着剤層22に含まれるアクリルポリマーにおいて、上記の構成単位は、H-NMR、13C-NMRなどのNMR分析、熱分解GC/MS分析、及び、赤外分光法などによって確認できる。なお、アクリルポリマーにおける上記の構成単位のモル割合は、通常、アクリルポリマーを重合するときの配合量(仕込量)から算出されてもよい。
上記のアルキル(メタ)アクリレートの構成単位は、アルキル(メタ)アクリレートモノマーに由来する。換言すると、アルキル(メタ)アクリレートモノマーが重合反応したあとの分子構造が、アルキル(メタ)アクリレートの構成単位である。「アルキル」という表記は、(メタ)アクリル酸に対してエステル結合した炭化水素部分の炭素数を表す。
アルキル(メタ)アクリレートの構成単位におけるアルキル部分の炭化水素部分は、飽和炭化水素であってもよく、不飽和炭化水素であってもよい。炭化水素部分の炭素数は、6以上であってもよく、8以上であってもよい。また、炭化水素部分の炭素数は、10以下であってもよい。
上記のアクリルポリマーの構成単位のうち、アルキル部分の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリレートの構成単位の割合が分子中においてモル換算で最も高いことが好ましく、分岐鎖状のアルキル部分の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリレートの構成単位の割合が分子中においてモル換算で最も高いことがより好ましい。これにより、後述するピックアップ工程におけるピックアップ性能(粘着剤層22からダイボンドシート10及び半導体チップを比較的容易に剥離できる性能)を保ちつつ、ダイシング工程における、いわゆるチップフライ現象(後に詳述)をより十分に抑制できると考えられる。チップフライ現象は、半導体ウエハ及びダイボンドシート10を切断して小片化したときに、小片化されたダイボンドシート10と半導体チップとが粘着剤層22から意図せず剥離してしまう現象である。換言すると、アルキル部分の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリレートの構成単位の割合が分子中で最も高い上記のアクリルポリマーを、粘着剤層22が含むことによって、ダイボンドシート10が粘着剤層22から面方向のいずれかの方向で剥離されることがより抑えられつつ、ダイボンドシート10が粘着剤層22から面に垂直な方向では比較的剥離されやすくなり得る。
アルキル(メタ)アクリレートの構成単位としては、例えば、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-またはiso-ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレートなどの各構成単位が挙げられる。
粘着剤層22に含まれる上記のアクリルポリマーは、複素環(ヘテロ環)構造を含有する(メタ)アクリレートの構成単位を分子中にさらに有することが好ましい。窒素(N)又は酸素(O)などの分極部位を上記のアクリルポリマーが分子中に有することによって、上記のアクリルポリマーの凝集性がより高まる。従って、上記のアクリルポリマーを含む粘着剤層22とダイボンドシート10との間の剥離力をより高めることができる。また、粘着剤層22をダイボンドシート10から剥離したときに、粘着剤層22の一部が脱離してダイボンドシート10の剥離面に付着してしまう現象(糊残り)をより抑制できる。上記の複素環(ヘテロ環)構造としては、窒素(N)又は酸素(O)の少なくとも一方を含有する構造が好ましい。複素環(ヘテロ環)構造を分子中に含有する(メタ)アクリレートの構成単位としては、例えば、(メタ)アクリロイルモルフォリンなどが挙げられる。
上記のアクリルポリマーは、水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位を有し、斯かる構成単位の水酸基が、イソシアネート基と容易に反応する。
水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位を有するアクリルポリマーと、イソシアネート化合物とを粘着剤層22に共存させておくことによって、粘着剤層22を適度に硬化させることができる。そのため、アクリルポリマーが十分にゲル化できる。よって、粘着剤層22は、形状を維持しつつ粘着性能を発揮できる。
水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位は、水酸基含有C2~C4アルキル(メタ)アクリレートの構成単位であることが好ましい。「C2~C4アルキル」という表記は、(メタ)アクリル酸に対してエステル結合した炭化水素部分の炭素数を表す。換言すると、水酸基含有C2~C4アルキル(メタ)アクリルモノマーは、(メタ)アクリル酸と、炭素数2以上4以下のアルコール(通常、2価アルコール)とがエステル結合したモノマーを示す。
C2~C4アルキルの炭化水素部分は、通常、飽和炭化水素である。例えば、C2~C4アルキルの炭化水素部分は、直鎖状飽和炭化水素、又は、分岐鎖状飽和炭化水素である。C2~C4アルキルの炭化水素部分は、酸素(O)や窒素(N)などを含有する極性基を含まないことが好ましい。
水酸基含有C2~C4アルキル(メタ)アクリレートの構成単位としては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシn-ブチル(メタ)アクリレート、又は、ヒドロキシiso-ブチル(メタ)アクリレートといったヒドロキシブチル(メタ)アクリレートの各構成単位が挙げられる。なお、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートの構成単位において、水酸基(-OH基)は、炭化水素部分の末端の炭素(C)に結合していてもよく、炭化水素部分の末端以外の炭素(C)に結合していてもよい。
上記のアクリルポリマーは、側鎖に重合性不飽和二重結合を有する重合性基含有(メタ)アクリレートの構成単位を含む。
上記のアクリルポリマーが、重合性基含有(メタ)アクリレートの構成単位を含むことによって、ピックアップ工程の前に、粘着剤層22を、活性エネルギー線(紫外線等)の照射によって硬化させることができる。詳しくは、紫外線等の活性エネルギー線の照射によって、光重合開始剤からラジカルを発生させ、このラジカルの作用によって、アクリルポリマー同士を架橋反応させることができる。これによって、照射前における粘着剤層22の粘着力を、照射によって低下させることができる。そして、ダイボンドシート10を粘着剤層22から良好に剥離させることができる。
なお、活性エネルギー線としては、紫外線、放射線、電子線が採用される。
重合性基含有(メタ)アクリレートの構成単位は、具体的には、上述した水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位における水酸基に、イソシアネート基含有(メタ)アクリルモノマーのイソシアネート基がウレタン結合した分子構造を有してもよい。
重合性基を有する重合性基含有(メタ)アクリレートの構成単位は、重合処理の後に、調製され得る。例えば、アルキル(メタ)アクリレートモノマーと、水酸基含有(メタ)アクリルモノマーとの共重合の後に、水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位の一部における水酸基と、イソシアネート基含有重合性モノマーのイソシアネート基とを、ウレタン化反応させることによって、上記の重合性基含有(メタ)アクリレートの構成単位を得ることができる。
上記のイソシアネート基含有(メタ)アクリルモノマーは、分子中にイソシアネート基を1つ有し且つ(メタ)アクリロイル基を1つ有することが好ましい。斯かるモノマーとしては、例えば、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。
本実施形態におけるダイシングテープ20の粘着剤層22は、さらにイソシアネート化合物を含む。イソシアネート化合物の一部は、ウレタン化反応などによって反応した後の状態であってもよい。
イソシアネート化合物は、分子中に複数のイソシアネート基を有する。イソシアネート化合物が分子中に複数のイソシアネート基を有することによって、粘着剤層22におけるアクリルポリマー間の架橋反応を進行させることができる。詳しくは、イソシアネート化合物の一方のイソシアネート基をアクリルポリマーの水酸基と反応させ、他方のイソシアネート基を別のアクリルポリマーの水酸基と反応させることで、イソシアネート化合物を介した架橋反応を進行させることができる。
イソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、又は、芳香脂肪族ジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられる。
さらに、イソシアネート化合物としては、例えば、ジイソシアネートの二量体や三量体等の重合ポリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートが挙げられる。
加えて、イソシアネート化合物としては、例えば、上述したイソシアネート化合物の過剰量と、活性水素含有化合物とを反応させたポリイソシアネートが挙げられる。活性水素含有化合物としては、活性水素含有低分子量化合物、活性水素含有高分子量化合物などが挙げられる。
なお、イソシアネート化合物としては、アロファネート化ポリイソシアネート、ビウレット化ポリイソシアネート等も用いることができる。
上記のイソシアネート化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記のイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネートと活性水素含有低分子量化合物との反応物が好ましい。芳香族ジイソシアネートの反応物は、イソシアネート基の反応速度が比較的遅いため、斯かる反応物を含む粘着剤層22は、過度に硬化してしまうことが抑制される。上記のイソシアネート化合物としては、分子中にイソシアネート基を3つ以上有するものが好ましい。
粘着剤層22に含まれる重合開始剤は、加えられた熱や光のエネルギーによって重合反応を開始できる化合物である。粘着剤層22が重合開始剤を含むことによって、粘着剤層22に熱エネルギーや光エネルギーを与えたときに、アクリルポリマー間における架橋反応を進行させることができる。詳しくは、重合性基含有(メタ)アクリレートの構成単位を有するアクリルポリマー間において、重合性基同士の重合反応を開始させて、粘着剤層22を硬化させることができる。これにより、粘着剤層22の粘着力を低下させ、ピックアップ工程において、硬化した粘着剤層22からダイボンドシート10を容易に剥離させることができる。
重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤又は熱重合開始剤などが採用される。重合開始剤としては、一般的な市販製品を使用できる。
粘着剤層22は、上述した成分以外のその他の成分をさらに含み得る。その他の成分としては、例えば、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、軽剥離化剤等が挙げられる。その他の成分の種類および使用量は、目的に応じて、適切に選択され得る。
本実施形態において、粘着剤層22は、硬化処理によって硬化反応を起こす成分(上記の水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位を含むアクリルポリマー、イソシアネート化合物など)を含み、硬化処理後における粘着剤層22のゲル分率は、70%以上であることが好ましい。硬化処理後における粘着剤層22のゲル分率が70%以上であることにより、粘着剤層22の内部における凝集力がより高くなるため、粘着剤層22からダイボンドシート10を剥離したときに、両者の界面付近において、粘着剤層22の一部が脱離してダイボンドシート10の剥離面に付着してしまう現象をより十分に抑えることができる。上記のゲル分率は、95%以下であってもよい。
上記のゲル分率は、以下の方法によって測定される。粘着剤層22が十分に硬化するエネルギー量で、粘着剤層22に紫外線(例えば300mJ/cmの紫外線)を照射する。粘着剤層22から5cm×5cm四方の大きさで試験片を切り出す。この試験片を、既知質量のポリテトラフルオロエチレン製(PTFE製)シートで包む。シート込みの質量(以下、総質量という)を秤量した後、トルエン中に23℃で7日間放置し、試験片中のゾル分を抽出する抽出処理を実施する。その後、120℃で2時間の乾燥処理を施し、乾燥後の総質量を秤量する。ゲル分率を下記の式によって算出する。
ゲル分率[質量%]=100×(乾燥処理後の総質量-PTFEシート質量)/(抽出処理前の総質量-PTFEシート質量)
上記のゲル分率は、粘着剤層22に含まれる上記の極性基含有化合物の含有率を低くすることによって大きくすることができ、一方、粘着剤層22に含まれる上記の極性基含有化合物の含有率を高くすることによって、上記のゲル分率を小さくすることができる。
本実施形態のダイシングダイボンドフィルム1は、使用される前の状態において、ダイボンドシート10の一方の面(ダイボンドシート10が粘着剤層22と重なっていない面)を覆うはく離ライナーを備えてもよい。はく離ライナーは、ダイボンドシート10を保護するために用いられ、ダイボンドシート10に被着体(例えば半導体ウエハW)を貼り付ける直前に剥離される。
はく離ライナーとしては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離剤によって表面処理された、プラスチックフィルム又は紙等を用いることができる。
このはく離ライナーは、ダイボンドシート10を支持するための支持材として利用できる。はく離ライナーは、粘着剤層22にダイボンドシート10を重ねるときに、好適に使用される。詳しくは、はく離ライナーとダイボンドシート10とが積層された状態でダイボンドシート10を粘着剤層22に重ね、重ねた後にはく離ライナーを剥がす(転写する)ことによって、粘着剤層22にダイボンドシート10を重ねることができる。
上記構成のダイシングダイボンドフィルム1によれば、ダイボンドシート10及び粘着剤層22の両方が上記の極性基含有化合物をそれぞれ含むため、ダイボンドシート10のみが上記の極性基含有化合物を含む場合に比べて、上記の極性基含有化合物がダイボンドシート10から粘着剤層22へ移行することを抑制できる。これは、ダイボンドシート10と粘着剤層22とにおける上記の極性基含有化合物の濃度差が小さくなるためと考えられる。上記のごとき移行は、時間の経過に伴って起こるところ、斯かる移行が抑制されることにより、ダイボンドシート10と粘着剤層22との間の界面に存在し得る上記の極性基含有化合物の量が経時的に増えることを抑制することができる。上記の界面に上記の極性基含有化合物が存在すると、ダイボンドシート10と粘着剤層22との間の剥離力が低下し得るが、本実施形態のダイシングダイボンドフィルム1では、上記の極性基含有化合物が時間の経過に伴って上記のごとく移行することが抑制されているため、ダイシングテープ20の粘着剤層22とダイボンドシート10との間の剥離力が経時的に低下することを抑制できる。また、ダイボンドシート10と粘着剤層22との間の剥離力が0.05N/50mmよりも大きいため、時間の経過に伴って上記の剥離力が低下しても、上記剥離力を比較的高く保つことができる。
続いて、本実施形態のダイボンドシート10、及び、ダイシングダイボンドフィルム1の製造方法について説明する。
<ダイシングダイボンドフィルムの製造方法>
本実施形態のダイシングダイボンドフィルム1の製造方法は、
ダイボンドシート10を作製する工程と、
ダイシングテープ20を作製する工程と、
製造されたダイボンドシート10とダイシングテープ20とを重ね合わせる工程とを備える。
[ダイボンドシートを作製する工程]
ダイボンドシート10を作製する工程は、
ダイボンドシート10を形成するための樹脂組成物を調製する樹脂組成物調製工程と、
樹脂組成物からダイボンドシート10を形成するダイボンドシート形成工程と、を有する。
樹脂組成物調製工程では、例えば、上記の架橋性アクリル樹脂と、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂の硬化触媒、フェノール樹脂、又は、溶媒のいずれかとを混合して、各樹脂を溶媒に溶解させることによって、樹脂組成物を調製する。溶媒の量を変化させることによって、組成物の粘度を調整することができる。なお、これらの樹脂としては、市販されている製品を用いることができる。
ダイボンドシート形成工程では、例えば、上記のごとく調製した樹脂組成物を、はく離ライナーに塗布する。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工等の一般的な塗布方法が採用される。次に、必要に応じて、脱溶媒処理や硬化処理等によって、塗布した組成物を固化させて、ダイボンドシート10を形成する。
[ダイシングテープを作製する工程]
ダイシングテープを作製する工程は、
アクリルポリマーを合成する合成工程と、
上述したアクリルポリマーと、イソシアネート化合物と、重合開始剤と、溶媒と、目的に応じて適宜追加するその他の成分と、を含む粘着剤組成物から溶媒を揮発させて粘着剤層22を作製する粘着剤層作製工程と、
基材層21を作製する基材層作製工程と、
粘着剤層22と基材層21とを貼り合わせることによって、基材層21と粘着剤層22とを積層させる積層工程と、を備える。
合成工程では、例えば、炭化水素部分の炭素数が7以上9以下のC7~C9アルキル(メタ)アクリレートモノマーと、水酸基含有(メタ)アクリルモノマーと、をラジカル重合させることによって、アクリルポリマー中間体を合成する。
ラジカル重合は、一般的な方法によって行うことができる。例えば、上記の各モノマーを溶媒に溶解させて加熱しながら撹拌し、重合開始剤を添加することによって、アクリルポリマー中間体を合成できる。アクリルポリマーの分子量を調整するために、連鎖移動剤の存在下において重合を行ってもよい。
次に、アクリルポリマー中間体に含まれる、水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位の一部の水酸基と、イソシアネート基含有重合性モノマーのイソシアネート基とを、ウレタン化反応によって結合させる。これにより、水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位の一部が、重合性基含有(メタ)アクリレートの構成単位となる。
ウレタン化反応は、一般的な方法によって行うことができる。例えば、溶媒及びウレタン化触媒の存在下において、加熱しながらアクリルポリマー中間体とイソシアネート基含有重合性モノマーとを撹拌する。これにより、アクリルポリマー中間体の水酸基の一部に、イソシアネート基含有重合性モノマーのイソシアネート基をウレタン結合させることができる。
粘着剤層作製工程では、例えば、アクリルポリマーと、イソシアネート化合物と、重合開始剤とを溶媒に溶解させて、粘着剤組成物を調製する。溶媒の量を変化させることによって、組成物の粘度を調整することができる。次に、粘着剤組成物をはく離ライナーに塗布する。塗布方法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工等の一般的な塗布方法が採用される。塗布した組成物に、脱溶媒処理や固化処理等を施すことによって、塗布した粘着剤組成物を固化させて、粘着剤層22を作製する。
基材層作製工程では、一般的な方法によって製膜して基材層を作製できる。製膜する方法としては、例えば、カレンダー製膜法、有機溶媒中でのキャスティング法、密閉系でのインフレーション押出法、Tダイ押出法、ドライラミネート法等が挙げられる。共押出し成形法を採用してもよい。なお、基材層21として、市販されているフィルム等を用いてもよい。
積層工程では、はく離ライナーに重なった状態の粘着剤層22と基材層21とを重ねて積層させる。なお、はく離ライナーは、使用前まで粘着剤層22に重なった状態であってもよい。
なお、架橋剤とアクリルポリマーとの反応を促進するため、また、架橋剤と基材層21の表面部分との反応を促進するために、積層工程の後に、50℃環境下で、48時間のエージング処理工程を実施してもよい。
これら工程によって、ダイシングテープ20を製造することができる。
[ダイボンドシート10とダイシングテープ20とを重ね合わせる工程]
ダイボンドシート10とダイシングテープ20とを重ね合わせる工程では、上記のごとく製造したダイシングテープ20の粘着剤層22にダイボンドシート10を貼り付ける。
斯かる貼り付けでは、ダイシングテープ20の粘着剤層22、及び、ダイボンドシート10からそれぞれはく離ライナーを剥離し、ダイボンドシート10と粘着剤層22とが直接接触するように、両者を貼り合わせる。例えば、圧着することによって貼り合わせることができる。貼り合わせるときの温度は、特に限定されず、例えば、30℃以上50℃以下である。貼り合わせるときの線圧は、特に限定されないが、好ましくは0.1kgf/cm以上20kgf/cm以下である。
なお、上記の貼り付けの前又は後に、ダイシングテープ20の粘着剤層22に紫外線等を照射することで、粘着剤層22を硬化させてもよい。これにより、粘着剤層22の粘着力を適度に低下させて、粘着剤層22の保存安定性を向上させることができ、従って、半導体チップをピックアップするときのピックアップ性をより良好にできる。なお、上記の貼り付けの後において紫外線等の照射で粘着剤層22を硬化させる場合、ダイシングダイボンドフィルム1を使用して半導体装置などを製造する過程において、例えばピックアップ工程(後述)の前に、紫外線等の照射によって粘着剤層22を硬化させることができる。
なお、例えば上記のごとく製造される半導体装置は、例えば整流ダイオード、パワートランジスタといった電力制御用の用途で使用される。このような用途で使用される半導体装置は、例えば10μm以上500μm以下の厚さの半導体チップ、及び、例えば1μm以上100μm以下の厚さのダイボンドシートを有する。
上述した工程を経て、上記のごとく製造されたダイシングダイボンドフィルム1は、例えば、半導体装置(半導体集積回路)を製造するための補助用具として使用される。以下、ダイシングダイボンドフィルム1の使用の具体例について説明する。
<半導体装置を製造するときのダイシングダイボンドフィルムの使用方法>
半導体装置を製造する方法は、一般的に、回路面が形成された半導体ウエハからチップを切り出して組立てを行う工程を備える。
この工程は、例えば、半導体ウエハの一面(例えば、回路面とは反対側の面)をダイボンドシート10に貼り付けて、ダイシングテープ20に半導体ウエハを固定するマウント工程と、半導体ウエハ及びダイボンドシート10を分割して小片化するダイシング工程と、ダイシングテープ20を引き延ばすことによって、半導体ウエハが小片化された隣り合うチップの間隔を広げるエキスパンド工程(必要に応じて実施)と、ダイボンドシート10と粘着剤層22との間を剥離してダイボンドシート10が貼り付いた状態で半導体チップ(ダイ)を取り出すピックアップ工程と、半導体チップ(ダイ)に貼り付いたダイボンドシート10を被着体に接着させるダイボンド工程と、被着体に接着したダイボンドシート10を硬化させるキュアリング工程と、半導体チップ(ダイ)における電子回路の電極と被着体とをワイヤによって電気的に接続するワイヤボンディング工程と、被着体上の半導体チップ(ダイ)及びワイヤを熱硬化性樹脂によって封止する封止工程と、を有する。これらの工程を実施するときに、本実施形態のダイシングテープ(ダイシングダイボンドフィルム)が製造補助用具として使用される。
マウント工程では、図2に示すように、半導体ウエハWをダイシングテープ20に固定する。詳しくは、ダイシングテープ20の粘着剤層22にダイシングリングRを取り付けつつ、露出したダイボンドシート10の面に半導体ウエハWを貼り付ける。
ダイシング工程では、例えば図3に示すように、ダイシングソーSなどによって、ダイボンドシート10および半導体ウエハWを切断して小片化し、小片化されたダイボンドシート10と半導体チップとをダイシングテープ20の上で作製する。
必要に応じて実施されるエキスパンド工程では、図4に示すように、半導体ウエハWが小片化されてなる半導体チップ(ダイ)X同士の間隔を広げる。詳しくは、エキスパンド装置が備える突き上げ部材Uを、ダイシングダイボンドフィルム1の下側から突き上げることによって、ダイシングダイボンドフィルム1を面方向に広げるように引き延ばす。これにより、隣り合う半導体チップXをフィルム面の面方向に引き離して、カーフ(間隔)を広げる。
ピックアップ工程では、図5に示すように、ダイボンドシート10が貼り付いた状態の半導体チップXをダイシングテープ20の粘着剤層22から剥離する。詳しくは、ピン部材Pを上昇させて、ピックアップ対象の半導体チップXを、ダイシングテープ20を介して突き上げる。突き上げられた半導体チップXを吸着治具Jによって保持する。
ダイボンド工程では、図6に示すように、ダイボンドシート10が貼り付いた状態の半導体チップXを被着体Zに接着させる。
キュアリング工程では、ダイボンドシート10に含まれる熱硬化性樹脂における架橋性基(例えばエポキシ基)の反応活性を高めてダイボンドシート10の硬化を進行させるために、例えば80℃以上225℃以下の温度で加熱処理を行う。
ワイヤボンディング工程では、半導体チップX(ダイ)と被着体Zとを加熱しつつ、ワイヤで接続する。
封止工程では、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂によって半導体チップX(ダイ)とダイボンドシート10とを封止する。封止工程では、熱硬化性樹脂Mの硬化反応を進行させるために、例えば150℃以上200℃以下の温度で加熱処理を行う。
本実施形態のダイシングダイボンドフィルムは上記例示の通りであるが、本発明は、上記例示のダイシングダイボンドフィルムに限定されるものではない。
即ち、一般的なダイシングダイボンドフィルムにおいて用いられる種々の形態が、本発明の効果を損ねない範囲において、採用され得る。
本明細書によって開示される事項は、以下のものを含む。
(1)
基材層、及び、該基材層に重なった粘着剤層を有するダイシングテープと、該ダイシングテープの前記粘着剤層に重なったダイボンドシートとを備え、
前記ダイボンドシートは、導電性金属粒子を含み、
前記ダイボンドシート及び前記粘着剤層は、いずれも極性基含有化合物をそれぞれ含み、
前記極性基含有化合物は、1以上のヒドロキシ基又は複数のエーテル結合の少なくとも一方を分子中に含有する化合物であり、
前記ダイボンドシートと前記粘着剤層との間の剥離力は、0.05N/50mmよりも大きい、ダイシングダイボンドフィルム。
(2)
前記粘着剤層は、アルキル(メタ)アクリレートの構成単位を分子中に少なくとも含有するアクリルポリマーを含み、
前記アクリルポリマーの構成単位のうち、アルキル部分の炭素数が8以上の前記アルキル(メタ)アクリレートの構成単位の割合が分子中で最も高い、上記(1)に記載のダイシングダイボンドフィルム。
(3)
前記粘着剤層は、硬化処理によって硬化反応を起こす成分を含み、
前記硬化処理後における前記粘着剤層のゲル分率は、70%以上である、上記(1)又は(2)に記載のダイシングダイボンドフィルム。
(4)
前記剥離力をXとし、該Xの剥離力の測定から7日経過後の経時後剥離力をYとしたときに、Y/Xが0.5よりも大きく且つ1.5未満である、上記(1)乃至(3)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
(5)
前記粘着剤層の質量に占める前記極性基含有化合物の割合をA[質量%]とし、前記ダイボンドシートに含まれる樹脂成分及び前記極性基含有化合物の総質量に占める、前記極性基含有化合物の割合をB[質量%]としたときに、
0.1≦A/B≦3.0 の関係式が満たされる、上記(1)乃至(4)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
(6)
前記関係式が、0.5≦A/B≦2.0を満たす、上記(5)に記載のダイシングダイボンドフィルム。
(7)
前記極性基含有化合物の25℃における蒸気圧が1mmHg以下であり、且つ、前記極性基含有化合物のガラス転移点が250℃以下である、上記(1)乃至(6)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
(8)
前記極性基含有化合物は、炭素数6の飽和環状炭化水素における1炭素と、2つの飽和環状炭化水素が2個の炭素を共有している炭素数7の飽和環状炭化水素における1炭素とが共有結合した分子構造を有し、且つ、1つのヒドロキシ基を分子中に有する化合物である、上記(1)乃至(7)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
(9)
前記ダイボンドシートは、前記導電性金属粒子を85質量%以上97質量%以下含む、上記(1)乃至(8)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
(10)
前記導電性金属粒子は、銀、銅、酸化銀、及び、酸化銅からなる群より選択される少なくとも1種を含む、上記(1)乃至(9)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
(11)
前記ダイボンドシートは、前記極性基含有化合物を0.1質量%以上10.0質量%以下含む、上記(1)乃至(10)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
(12)
前記ダイボンドシートは、熱硬化性樹脂を含む、上記(1)乃至(11)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
(13)
前記ダイボンドシートは、エポキシ樹脂を前記熱硬化性樹脂として含む、請求項12に記載のダイシングダイボンドフィルム。
(14)
前記ダイボンドシートは、アクリル樹脂を含む、上記(1)乃至(13)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
(15)
前記アクリル樹脂は、カルボキシ基含有(メタ)アクリルモノマー及びヒドロキシ基含有(メタ)アクリルモノマーから選択された少なくとも1種の架橋性基含有モノマーと、アルキル(メタ)アクリレートと、の共重合体である、上記(14)に記載のダイシングダイボンドフィルム。
(16)
前記粘着剤層は、アルキル(メタ)アクリレートの構成単位を分子中に少なくとも含有するアクリルポリマーを含み、
前記アクリルポリマーは、分子中に、分岐鎖状のアルキル部分の炭素数が8以上のアルキル(メタ)アクリレートの構成単位と、水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位と、重合性基含有(メタ)アクリレートの構成単位と、複素環(ヘテロ環)構造を含有する(メタ)アクリレートの構成単位と、を少なくとも有する、上記(1)乃至(15)のいずれかに記載のダイシングダイボンドフィルム。
次に、実験例によって本発明をさらに詳しく説明するが、以下の実施例は本発明をさらに詳しく説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
以下のようにして、ダイシングテープ及びダイボンドシートを作製した。また、作製したダイボンドシートとダイシングテープとを貼り合わせて、ダイシングダイボンドフィルムを製造した。
<各ダイシングテープの作製>
[基材層]
以下に示す製品を原料として用いて、3層が積層した基材層(総厚さ100μm)を作製した。
・内層を構成する樹脂
原料名:ウルトラセン751
エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂(EVA 酢酸ビニル28質量%含有)
東ソー社製
・外層を構成する樹脂
原料名:ウィンテック(WINTEC)WFX4M
メタロセンポリプロピレン
日本ポリプロ社製
[基材層の成形]
押し出しTダイ成形機を用いて基材層を成形した。押出温度は、190℃であった。3層を積層させるときに、Tダイから共押出成形して一体化させた。一体化した基材層(積層体)が十分に固化した後、基材層をロール状に巻き取って保管した。
[粘着剤層]
冷却管、窒素導入管、温度計、及び撹拌装置を備えた反応容器に、表1に示す各重合組成となるように各原料(モノマー、重合開始剤など)を入れた。窒素気流中で61℃にて6時間重合処理を実施し、複数種のアクリルポリマーAを得た。なお、表1において略称で示されている各原料の詳細は、以下の通りである。
・LMA:メタクリル酸ラウリル
・2-EHA:アクリル酸2-エチルヘキシル
・ACMO:アクリロイルモルフォリン
・HEA:アクリル酸-2ヒドロキシエチル
・HEMA:メタクリル酸-2ヒドロキシエチル
・BPO:過酸化ベンゾイル(重合開始剤)
・MOI:2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(重合処理後に添加)
上記の重合処理によって得たアクリルポリマーAを含む液に、表1に示す量で上記のMOIを加えた。その後、空気気流中で50℃にて48時間、付加反応処理を実施し、各アクリルポリマーA’を得た。得られたアクリルポリマーA’をそれぞれ、A’-1、A’-2、A’-3、又は、A’-4と表記する。
次に、アクリルポリマーA’100質量部(固形分換算)に対し、表2及び表3にそれぞれ示す量で下記の成分を加えて、粘着剤溶液を調製した。
・極性基含有化合物(イソボルニルシクロヘキサノール):表2及び表3の通りの配合量
(製品名「テルソルブMTPH」、日本テルペン化学社製)、MTPHと表記
・ポリイソシアネート化合物:0.75質量部
(製品名「タケネート D-101A」、三井化学社製)、
・光重合開始剤:2質量部
(製品名「Omnirad651」、IGM Resins B.V.社製)
上記のごとく調製した粘着剤溶液を、シリコーン処理を施したPET剥離ライナーの処理面上に塗布し、120℃で2分間加熱架橋して、厚さ30μmの粘着剤層を形成した。
続いて、形成した粘着剤層の片面と、上記の積層基材の最内層の面とを貼り合わせ、50℃にて24時間保存した。さらに、紫外線照射装置(製品名「UM810」日東精機社製)を用いて、半導体ウエハが搭載される領域のみに、300mJ/cmの紫外線を積層基材側から照射して、粘着剤層を十分に硬化させた。以上のようにして、ダイシングテープを作製した。
Figure 2023076124000002
<ダイボンドシートの作製>
各実施例及び各比較例においては、以下のようにして作製したダイボンドシートを用いた。
ハイブリッドミキサー(製品名「HM-500」キーエンス社製)を用いて、以下の量で各材料を含む混合物を3分間撹拌して、ワニスを調製した。このワニスを離型処理フィルム(製品名「MRA38」三菱ケミカル社製 厚さ38μm)の片面に塗布した。その後、温度100℃で2分間乾燥処理を実施し、厚さ30μmのダイボンドシートを作製した。作製したダイボンドシートの熱伝導率は、20[W/m・K]であった。
使用した各材料の詳細及び配合量は、以下の通りである。フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、及び、極性基含有化合物の総量(シランカップリング剤、触媒は総量に含まれない)に占める、極性基含有化合物の割合は、20質量%であった。
・フェノール樹脂:144.6質量部
(ビフェニル型フェノール樹脂 フェノール当量209g/eq)
製品名「MEHC-7851S」明和化成社製
・固体エポキシ樹脂:94.3質量部
(クレゾールノボラック型多官能エポキシ樹脂 エポキシ当量200g/eq)
製品名「EPICLON N-665-EXP-S」DIC社製
・液状エポキシ樹脂:40.4質量部
(ビスフェノールエポキシ樹脂 エポキシ当量180g/eq)
製品名「jER YL980」三菱ケミカル社製
・導電性金属粒子:3160.6質量部
銀(Ag)で被覆された銅(Cu)粒子
製品名「AOP-TCY-2(EN)」DOWAエレクトロニクス社製
・導電性金属粒子:7374.8質量部
銀(Ag)粒子
製品名「AG-2-8F」DOWAエレクトロニクス社製
・極性基含有化合物:139.3質量部
イソボルニルシクロヘキサノール
製品名「テルソルブMTPH」日本テルペン化学社製
・アクリル樹脂溶液:2236.6質量部(固形分279.6質量部)
製品名「テイサンレジンSG-70L」ナガセケミテック社製
(溶剤としてMEK及びトルエンを含有、固形分:12.5質量%、ガラス転移温度:-13℃、質量平均分子量90万、酸価5mg/KOH、カルボキシ基含有アクリル共重合体)
・シランカップリング剤(アルコキシシラン化合物):21.3質量部
2-トリエトキシシリルプロピルジスルフィドシラン
製品名「XIAMETER OFS-6920」ダウケミカル社製
・触媒:1.6質量部
Tetraphenylphosphonium tetra-p-tolylborate
製品名「TPP-MK」北興化学工業社製
・溶剤:1644.2質量部 メチルエチルケトン(MEK)
<ダイシングダイボンドフィルムの製造>
(実施例1~5)
以下の表2又は表3に示す配合組成で各配合成分の混合物から作製した粘着剤層を有するダイシングテープの粘着剤層に、上記のごとく作製したダイボンドシートを、ハンドローラーを用いて貼り合せることによって各ダイシングダイボンドフィルムを製造した。
(比較例1、2)
以下の表2又は表3に示す配合組成で各配合成分の混合物から作製した粘着剤層を有するダイシングテープの粘着剤層に、上記のごとく作製したダイボンドシートを、ハンドローラーを用いて貼り合せることによって各ダイシングダイボンドフィルムを製造した。
各実施例及び各比較例におけるダイボンドシートの組成及び物性を表2及び表3に示す。
Figure 2023076124000003
Figure 2023076124000004
Figure 2023076124000005
<ダイシングテープの粘着剤層のゲル分率>
上述した方法によって粘着剤層のゲル分率を求めた。なお、硬化処理は、上述したように300mJ/cmの紫外線を照射することによって実施した。
上記のごとく製造した各ダイシングダイボンドフィルムの性能を以下のようにしてそれぞれ評価した。
<粘着剤層とダイボンドシートとの間の剥離力>
上述した方法によって粘着剤層とダイボンドシートとの間の剥離力を測定した。なお、剥離力として、各ダイシングダイボンドフィルムを製造した直後の剥離力X(初期剥離力)と、初期剥離力の測定時から室温で7日又は8日経過した後(必要に応じて2日経過後)の経時後剥離力Yとをそれぞれ測定した。
測定結果を表2及び表3に示す。また、剥離力測定の結果をグラフ化したものを図7及び図8に示す。
上記の評価結果から把握されるように、実施例のダイシングダイボンドフィルムでは、ダイボンドシート及び粘着剤層は、いずれも極性基含有化合物をそれぞれ含み、極性基含有化合物は、1以上のヒドロキシ基又は複数のエーテル結合の少なくとも一方を分子中に含有する化合物であり、ダイボンドシートと前記粘着剤層との間の剥離力は、0.05N/50mmよりも大きい。これにより、実施例のダイシングダイボンドフィルムは、比較例のダイシングダイボンドフィルムに比べて、ダイシングテープの粘着剤層とダイボンドシートとの間の剥離力が経時的に低下することが抑制され、且つ、時間経過後の上記剥離力が比較的高かった。
このような実施例のダイシングダイボンドフィルムを、半導体装置の製造において使用することによって、例えば上述したダイシング工程において半導体ウエハ及びダイボンドシートを切断して小片化したときに、小片化されたダイボンドシートと半導体チップとが粘着剤層から意図せず剥離してしまう現象(いわゆるチップフライ現象)を抑制することができる。
例えばこのような現象を抑制すべく、実施例のダイシングダイボンドフィルムでは、ダイボンドシート及び粘着剤層がいずれも上記特定の極性基含有化合物をそれぞれ含み、ダイボンドシートと前記粘着剤層との間の剥離力は、0.05N/50mmよりも大きくなっている。
なお、極性基含有化合物を含むダイボンドシートと、極性基含有化合物を含まない粘着剤層とが重なり合ったダイシングダイボンドフィルムについて、時間の経過に伴う極性基含有化合物(具体的にはイソボルニルシクロヘキサノール)の移行があるかどうかを以下のようにして調査した。詳しくは、このダイシングダイボンドフィルムが製造後2.5ヶ月経過したときに、粘着剤層の内部にイソボルニルシクロヘキサノールが存在することが確認され、しかも、ダイボンドシートに含まれるイソボルニルシクロヘキサノールの量が、製造当初よりも減ったことが確認された(熱重量分析(TG)等による)。このように、ダイボンドシートから粘着剤層へ極性基含有化合物が移行する現象は、時間の経過に伴って起こるといえる。
なお、上記の熱重量分析は、製造直後及び製造後2.5ケ月経過後の各ダイボンドシートについて、不活性気体(窒素ガス等)の雰囲気下において、10℃/分の昇温速度にて実施した。その結果、後者のダイボンドシートでは、前者のダイボンドシートよりも、100~200℃付近において熱重量の変化率がより大きかった。この温度付近で発生したガスの成分分析を実施したところ、斯かるガスにイソボルニルシクロヘキサノールが含まれていることが確認された。
本発明のダイシングダイボンドフィルムは、例えば、半導体装置を製造するときの補助用具として、好適に使用される。
1:ダイシングダイボンドフィルム、
10:ダイボンドシート、
20:ダイシングテープ、
21:基材層、 22:粘着剤層。

Claims (11)

  1. 基材層、及び、該基材層に重なった粘着剤層を有するダイシングテープと、該ダイシングテープの前記粘着剤層に重なったダイボンドシートとを備え、
    前記ダイボンドシートは、導電性金属粒子を含み、
    前記ダイボンドシート及び前記粘着剤層は、いずれも極性基含有化合物をそれぞれ含み、
    前記極性基含有化合物は、1以上のヒドロキシ基又は複数のエーテル結合の少なくとも一方を分子中に含有する化合物であり、
    前記ダイボンドシートと前記粘着剤層との間の剥離力は、0.05N/50mmよりも大きい、ダイシングダイボンドフィルム。
  2. 前記粘着剤層は、アルキル(メタ)アクリレートの構成単位を分子中に少なくとも含有するアクリルポリマーを含み、
    前記アクリルポリマーの構成単位のうち、アルキル部分の炭素数が8以上の前記アルキル(メタ)アクリレートの構成単位の割合が分子中で最も高い、請求項1に記載のダイシングダイボンドフィルム。
  3. 前記粘着剤層は、硬化処理によって硬化反応を起こす成分を含み、
    前記硬化処理後における前記粘着剤層のゲル分率は、70%以上である、請求項1又は2に記載のダイシングダイボンドフィルム。
  4. 前記剥離力をXとし、該Xの剥離力の測定から7日経過後の経時後剥離力をYとしたときに、Y/Xが0.5よりも大きく且つ1.5未満である、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のダイシングダイボンドフィルム。
  5. 前記粘着剤層の質量に占める前記極性基含有化合物の割合をA[質量%]とし、前記ダイボンドシートに含まれる樹脂成分及び前記極性基含有化合物の総質量に占める、前記極性基含有化合物の割合をB[質量%]としたときに、
    0.1≦A/B≦3.0 の関係式が満たされる、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のダイシングダイボンドフィルム。
  6. 前記極性基含有化合物の25℃における蒸気圧が1mmHg以下であり、且つ、前記極性基含有化合物の沸点が200℃以上350℃以下である、請求項1乃至5のいずれか1項に記載のダイシングダイボンドフィルム。
  7. 前記ダイボンドシートは、前記導電性金属粒子を85質量%以上97質量%以下含む、請求項1乃至6のいずれか1項に記載のダイシングダイボンドフィルム。
  8. 前記導電性金属粒子は、銀、銅、酸化銀、及び、酸化銅からなる群より選択される少なくとも1種を含む、請求項1乃至7のいずれか1項に記載のダイシングダイボンドフィルム。
  9. 前記ダイボンドシートは、熱硬化性樹脂を含む、請求項1乃至8のいずれか1項に記載のダイシングダイボンドフィルム。
  10. 前記ダイボンドシートは、エポキシ樹脂を前記熱硬化性樹脂として含む、請求項9に記載のダイシングダイボンドフィルム。
  11. 前記ダイボンドシートは、アクリル樹脂を含む、請求項1乃至10のいずれか1項に記載のダイシングダイボンドフィルム。
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