JP2023074575A - 接着性樹脂組成物、及び積層体 - Google Patents
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Abstract
【課題】ロールリリースやネックインといった押出ラミネート適性に優れ、銅やアルミニウム等の金属系材料と、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン等のプラスチック材料に対して低温短時間のヒートシールで良好な接着性を示し、さらに、耐熱性、耐寒性に優れ、様々な環境下においても接着性を維持可能な接着性樹脂組成物、及び該接着性樹脂組成物を用いてなる積層体の提供。【解決手段】上記課題は、変性ポリオレフィン（Ａ）１～５０質量％、低密度ポリエチレン（Ｂ）４０～８０質量％、粘着付与樹脂（Ｃ）１～１０質量％を含み、前記変性ポリオレフィン（Ａ）におけるポリオレフィンの全質量中、エチレンに由来する構造単位７０～８５質量％、プロピレンに由来する構造単位１０～２５質量％、及び１－ブテンに由来する構造単位１～１０質量％を含む多元系ポリマーである、接着性樹脂組成物により解決することができる。【選択図】なし
Description
本発明は、銅やアルミニウム等の金属系材料だけでなく、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の有機系材料に対しても、低温且つ短時間の熱処理で優れた接着性を示す接着性樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる接着層を備える接着性樹脂組成物フィルムに関する。さらに詳細には、金属系材料と有機系材料の両方に対する接着性、耐熱性、耐寒性を低温且つ短時間の熱処理で発現し、且つ製造適性に優れる、接着性樹脂組成物、及び該接着性樹脂組成物からなる接着層を備える積層体に関する。
近年、銅やアルミニウム等の金属系材料とポリエチレンやポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の有機系材料の両方に対して、低温且つ短時間での熱処理で優れた接着性を有する接着性樹脂組成物が求められている。
特許文献１には、変性ポリオレフィン及び低密度ポリエチレン、粘着付与樹脂を含む、接着性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリスチレンへの接着性と押出ラミネートによるロールリリース性に課題があった。
したがって本発明が解決しようとする課題は、ロールリリースやネックインといった押出ラミネート適性に優れ、銅やステンレス（以下ＳＵＳ）、アルミニウム等の金属系材料とポリエチレンやポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン等の有機系材料の両方に対して低温、短時間での熱処理でも良好な接着性を示し、さらに、耐熱性、耐寒性に優れ、様々な環境下においても接着性を維持可能な接着性樹脂組成物、並びに、該接着性樹脂組成物を用いてなる積層体を提供することにある。
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の組成比を有する多元系ポリマーを変性した変性ポリオレフィンを用いることで、前記課題を解決することを見出し、本発明に至った。
本発明は、接着性樹脂組成物１００質量％中、変性ポリオレフィン（Ａ）１～５０質量％、低密度ポリエチレン（Ｂ）４０～９８質量％、及び粘着付与樹脂（Ｃ）１～３０質量％を含む接着性樹脂組成物であって、 前記変性ポリオレフィン（Ａ）におけるポリオレフィンの全質量中、エチレンに由来する構造単位７０～８５質量％、プロピレンに由来する構造単位１０～２５質量％、及び１－ブテンに由来する構造単位１～１０質量％を含む多元系ポリマーである、接着性樹脂組成物に関する。
本発明は、前記変性ポリオレフィン（Ａ）の密度が、０．８８～０．９１ｇ／ｃｍ３の範囲である、上記接着性樹脂組成物に関する。
本発明は、前記変性ポリオレフィン（Ａ）が、１００～１４０℃の範囲に融解ピーク温度を一つ有する、上記接着性樹脂組成物に関する。
本発明は、前記変性ポリオレフィン（Ａ）が、酸変性ポリオレフィンである、上記接着性樹脂組成物に関する。
本発明は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトマスフローレイトが、２～１０ｇ／１０分の範囲である、上記接着性樹脂組成物に関する。
本発明は、基材上に、上記接着性樹脂組成物から形成される接着層を有する積層体に関する。
本発明により、ロールリリースやネックインといった押出ラミネート適性に優れ、銅やＳＵＳ、アルミニウム等の金属系材料とポリエチレンやポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン等の有機系材料の両方に対して低温、短時間での熱処理でも良好な接着性を示し、さらに、耐熱性、耐寒性に優れ、様々な環境下においても接着性を維持可能な接着性樹脂組成物、並びに、該接着性樹脂組成物を用いてなる積層体を提供することができる。
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。
本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値の範囲として含むものとする。
本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に一種単独でも二種以上を併用してもよい。
本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に一種単独でも二種以上を併用してもよい。
本明細書におけるメルトマスフローレイト（以下ＭＦＲと略記する場合がある）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４に準拠し、１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した１０分間の流出量である。また、本明細書における融解ピーク温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：１９８７に準拠し、昇温速度１０℃／分で測定した吸熱ピークの頂点の温度である。詳細は実施例の欄に記載する。
≪接着性樹脂組成物≫
本発明の接着性樹脂組成物は、接着性樹脂組成物１００質量％中、変性ポリオレフィン（Ａ）１～５０質量％、低密度ポリエチレン（Ｂ）４０～９８質量％、及び粘着付与樹脂（Ｃ）１～３０質量％を含み、前記変性ポリオレフィン（Ａ）におけるポリオレフィンが、ポリオレフィンの全質量に対し、エチレンに由来する構造単位７０～８５質量％、プロピレンに由来する構造単位１０～２５質量％、及び１－ブテンに由来する構造単位１～１０質量％を含むことを特徴とする。
上記特定の組成比を有する多元系ポリマーを用いることにより、ロールリリースやネックインといった押出ラミネート適性に優れるだけでなく、低温、短時間での熱処理においても銅やＳＵＳ、アルミニウム等の金属系材料とポリエチレンやポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン等の有機系材料に対して低温、短時間での良好な接着性を示し、さらに、耐熱性、耐寒性に優れ、様々な環境下においても接着性を維持可能とすることができる。
なお、本明細書においてネックインとは、押出ラミネーターにおいてダイスからフィルム状に吐出した接着性樹脂組成物のフィルムの幅がダイスの幅よりも狭くなる現象であり、ネックインが大きいほど押出ラミネート適性に劣ることを表す。
本発明の接着性樹脂組成物は、接着性樹脂組成物１００質量％中、変性ポリオレフィン（Ａ）１～５０質量％、低密度ポリエチレン（Ｂ）４０～９８質量％、及び粘着付与樹脂（Ｃ）１～３０質量％を含み、前記変性ポリオレフィン（Ａ）におけるポリオレフィンが、ポリオレフィンの全質量に対し、エチレンに由来する構造単位７０～８５質量％、プロピレンに由来する構造単位１０～２５質量％、及び１－ブテンに由来する構造単位１～１０質量％を含むことを特徴とする。
上記特定の組成比を有する多元系ポリマーを用いることにより、ロールリリースやネックインといった押出ラミネート適性に優れるだけでなく、低温、短時間での熱処理においても銅やＳＵＳ、アルミニウム等の金属系材料とポリエチレンやポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン等の有機系材料に対して低温、短時間での良好な接着性を示し、さらに、耐熱性、耐寒性に優れ、様々な環境下においても接着性を維持可能とすることができる。
なお、本明細書においてネックインとは、押出ラミネーターにおいてダイスからフィルム状に吐出した接着性樹脂組成物のフィルムの幅がダイスの幅よりも狭くなる現象であり、ネックインが大きいほど押出ラミネート適性に劣ることを表す。
＜変性ポリオレフィン（Ａ）＞
本発明の接着性樹脂組成物は、ポリオレフィンの全質量に対し、エチレンに由来する構造単位７０～８５質量％、プロピレンに由来する構造単位１０～２５質量％、及び１－ブテンに由来する構造単位１～１０質量％を含む多元系ポリマー（以下、ベースポリマーとも言う）を変性した変性ポリオレフィン（Ａ）を、接着性樹脂組成物を基準として、１～５０質量％含むものである。多元系ポリマーの組成比を所定範囲内とすることで、接着性、耐熱性、耐寒性に優れた接着剤組成物を得ることができる。
本発明の接着性樹脂組成物は、ポリオレフィンの全質量に対し、エチレンに由来する構造単位７０～８５質量％、プロピレンに由来する構造単位１０～２５質量％、及び１－ブテンに由来する構造単位１～１０質量％を含む多元系ポリマー（以下、ベースポリマーとも言う）を変性した変性ポリオレフィン（Ａ）を、接着性樹脂組成物を基準として、１～５０質量％含むものである。多元系ポリマーの組成比を所定範囲内とすることで、接着性、耐熱性、耐寒性に優れた接着剤組成物を得ることができる。
多元系ポリマーは、ポリオレフィンの全質量に対し、エチレン成分７０～８０質量％、プロピレン成分１５～２５質量％及び１－ブテン成分３～７質量％を含むものが好ましく、より好ましくはポリオレフィンの全質量に対し、エチレン成分７５～８０質量％、プロピレン成分１５～２０質量％及び１－ブテン成分３～５質量％を含むものである。
上記多元系ポリマーは、エチレン、プロピレン及び１－ブテン以外のモノマーに由来する構造単位を有していてもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、１－オクテン、４－メチルペンテン－１、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、テトラシクロドデセンが挙げられる。
変性ポリオレフィン（Ａ）として好ましくは酸変性ポリオレフィンである。このような酸変性ポリオレフィンの製造方法は特に制限されず、例えば、特開平１１－３３５４２７号公報に記載の、ベースポリマーであるポリオレフィンに対し、α、β－不飽和カルボン酸又はその無水物をラジカル開始剤の存在下に溶融状態でグラフトさせる方法が挙げられる。
これらの変性ポリオレフィン（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
これらの変性ポリオレフィン（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
変性ポリオレフィン（Ａ）の密度は、好ましくは０．８８～０．９１ｇ／ｃｍ３の範囲であり、より好ましくは０．８８～０．９０ｇ／ｃｍ３の範囲であり、特に好ましくは０．８８～０．８９ｇ／ｃｍ３の範囲である。
変性ポリオレフィン（Ａ）のメルトマスフローレイトは、好ましくは１～１００ｇ／１０分の範囲であり、より好ましくは２～５０ｇ／１０分の範囲であり、特に好ましくは５～２０ｇ／１０分の範囲である。
変性ポリオレフィン（Ａ）は、１００～１４０℃の範囲にただ一つの融解ピーク温度を有することが好ましい。より好ましくは１２０～１３０℃の範囲に融解ピーク温度を一つ有するものであり、特に好ましくは１２２～１２６℃の範囲に融解ピーク温度を一つ有するものである。
＜低密度ポリエチレン（Ｂ）＞
本発明の接着性樹脂組成物は、低密度ポリエチレン（Ｂ）を、接着性樹脂組成物１００質量％を基準として、４０～９８質量％含むものである。
低密度ポリエチレンは、繰り返し単位であるエチレンがランダムに結合した分枝構造を持つ熱可塑性樹脂であり、分枝構造が多いため、結晶性が低い傾向にある。
本発明の接着性樹脂組成物は、低密度ポリエチレン（Ｂ）を、接着性樹脂組成物１００質量％を基準として、４０～９８質量％含むものである。
低密度ポリエチレンは、繰り返し単位であるエチレンがランダムに結合した分枝構造を持つ熱可塑性樹脂であり、分枝構造が多いため、結晶性が低い傾向にある。
低密度ポリエチレン（Ｂ）の密度は、好ましくは０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満であり、より好ましくは０．９１５～０．９２５ｇ／ｃｍ３の範囲であり、特に好ましくは０．９１７～０．９２２ｇ／ｃｍ３の範囲である。
なお、旧ＪＩＳ Ｋ６７４８：１９９５において、低密度ポリエチレンとは密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンと定義されている。
なお、旧ＪＩＳ Ｋ６７４８：１９９５において、低密度ポリエチレンとは密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンと定義されている。
低密度ポリエチレン（Ｂ）の融解ピーク温度は、好ましくは９５～１２０℃の範囲であり、より好ましくは１００～１１５℃の範囲であり、特に好ましくは１０５～１１０℃の範囲である。融解ピーク温度が上記範囲にあることで、耐熱性と相溶性を両立できる。
低密度ポリエチレン（Ｂ）のメルトマスフローレイトは、好ましくは１～２００ｇ／１０分の範囲であり、より好ましくは１～５０ｇ／１０分の範囲であり、更に好ましくは１～２０ｇ／１０分の範囲であり、特に好ましくは５～２０ｇ／１０分の範囲である。
＜粘着付与樹脂（Ｃ）＞
本発明の接着性樹脂組成物は、粘着付与樹脂（Ｃ）を、接着性樹脂組成物１００質量％を基準として、１～３０質量％含むものである。
本発明の接着性樹脂組成物は、粘着付与樹脂（Ｃ）を、接着性樹脂組成物１００質量％を基準として、１～３０質量％含むものである。
本発明の接着性樹脂組成物を構成する粘着付与樹脂（Ｃ）は、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類等、シーラント接着分野で使用されている公知の粘着付与樹脂を用いることができる。これらの中でも、脂環族炭化水素樹脂及び／又は芳香族炭化水素樹脂であることが好ましい。上記樹脂は、部分水添や完全水添されていてもよい。これらの粘着付与樹脂（Ｃ）は、単独または２種類以上が使用できる。前記粘着付与樹脂（Ｃ）は、軟化点が６０～１５０℃であることが好ましい。９０～１３５℃がより好ましく、更に好ましくは１００～１３０℃である。軟化点が６０～１５０℃の範囲にあることで、単層あるいは多層フィルムにした場合のブロッキングを抑制しつつ高い接着強度を得ることができる。軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠して測定した値である。
前記粘着付与樹脂（Ｃ）は、接着性樹脂組成物１００質量％中、１～３０質量％であり、５～２０質量％であることが好ましく、１０～１５質量％であることがより好ましい。粘着付与樹脂が１質量％以上であると接着性が向上し、３０質量％以下であることによって、溶融張力が低下しにくくネックイン等が生じ難くなるとともに、基材との耐ブロッキング性が良好となる。上記好ましい範囲内であると、接着強度、ネックイン及び耐ブロッキング性の点でより好ましい。
＜接着性樹脂組成物の性状＞
本発明の接着性樹脂組成物のメルトマスフローレイトは、好ましくは１～１００ｇ／１０分の範囲であり、より好ましくは１～５０ｇ／１０分の範囲であり、特に好ましくは２～２０ｇ／１０分の範囲である。メルトマスフローレイトが１ｇ／１０分以上であると、シール性の観点から好ましく、１００ｇ／１０分以下であると、押出しラミネート適性に優れ、よりフィルム化が容易となるため好ましい。
本発明の接着性樹脂組成物のメルトマスフローレイトは、好ましくは１～１００ｇ／１０分の範囲であり、より好ましくは１～５０ｇ／１０分の範囲であり、特に好ましくは２～２０ｇ／１０分の範囲である。メルトマスフローレイトが１ｇ／１０分以上であると、シール性の観点から好ましく、１００ｇ／１０分以下であると、押出しラミネート適性に優れ、よりフィルム化が容易となるため好ましい。
本願の接着性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、着色剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。
着色剤としては、例えば、酸化チタンが挙げられる。
ブロッキング防止剤としては、例えば、シリコーン、エルカ酸アミドやオレイン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、ステアリン酸アミドやベヘニン酸アミド等の飽和脂肪酸アミドが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、高分子量ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体、高分子量ヒンダードフェノール、ジアルキルフェノールスルフィド、２、２－メチレン－ビス－（４－メチル－６－第三－ブチルフェノール）、４、４－メチレン－ビス－（２、６－ジ－第三－ブチルフェノール）、２、６－ジ－第三－ブチルフェノール－ｐ－クレゾール、２、５－ジ－第三－ブチルヒドロキノン、２、２、４－トリメチル－１、２－ジヒドロキノン、２、２、４－トリメチル－１、２－ジヒドロキノン、ジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、１－オキシ－３－メチル－４－イソプロピルベンゼン、４、４－ブチリデンビス－（３－メチル－６－第三－ブチルフェノール）、２－メルカプトベンゾイミダゾールが挙げられる。
着色剤としては、例えば、酸化チタンが挙げられる。
ブロッキング防止剤としては、例えば、シリコーン、エルカ酸アミドやオレイン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、ステアリン酸アミドやベヘニン酸アミド等の飽和脂肪酸アミドが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、高分子量ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体、高分子量ヒンダードフェノール、ジアルキルフェノールスルフィド、２、２－メチレン－ビス－（４－メチル－６－第三－ブチルフェノール）、４、４－メチレン－ビス－（２、６－ジ－第三－ブチルフェノール）、２、６－ジ－第三－ブチルフェノール－ｐ－クレゾール、２、５－ジ－第三－ブチルヒドロキノン、２、２、４－トリメチル－１、２－ジヒドロキノン、２、２、４－トリメチル－１、２－ジヒドロキノン、ジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、１－オキシ－３－メチル－４－イソプロピルベンゼン、４、４－ブチリデンビス－（３－メチル－６－第三－ブチルフェノール）、２－メルカプトベンゾイミダゾールが挙げられる。
≪積層体≫
本発明の積層体は、基材上に、上記接着性樹脂組成物から形成される接着層を有するものである。接着層の形成方法は特に制限されず、多くは押出ラミネーターを用いて基材上に塗布される。なお、本発明の接着性樹脂組成物は、押出ラミネート適性に優れるものである。押出ラミネーターの冷却ロールの表面仕様は、マットやミラー、さらにその中間のセミマットやセミミラーなど様々であるが、本発明の接着性樹脂組成物は、いずれの表面仕様の冷却ロールに対しても、良好なロールリリース性を発揮することができる。
本発明の積層体は、基材上に、上記接着性樹脂組成物から形成される接着層を有するものである。接着層の形成方法は特に制限されず、多くは押出ラミネーターを用いて基材上に塗布される。なお、本発明の接着性樹脂組成物は、押出ラミネート適性に優れるものである。押出ラミネーターの冷却ロールの表面仕様は、マットやミラー、さらにその中間のセミマットやセミミラーなど様々であるが、本発明の接着性樹脂組成物は、いずれの表面仕様の冷却ロールに対しても、良好なロールリリース性を発揮することができる。
［基材］
基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、アクリル、ポリカーボネート、ポリイミド、ウレタン、ポリプロピレン、ポリスチレンのような１種類の材料からなる単層のフィルム又はシート、ＰＥＴとポリエチレン（以下、ＰＥ）とが積層されたＰＥＴ／ＰＥ、ＰＥＴとアルミニウム箔（ＡＬ）とが積層されたＰＥＴ／ＡＬ、ＰＥＴ／ＡＬ／ＰＥのような２種類以上の基材からなる複層のフィルム又はシートが挙げられる。
これらの基材は、アルミナやシリカ等の蒸着層を有していてもよい。
基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、アクリル、ポリカーボネート、ポリイミド、ウレタン、ポリプロピレン、ポリスチレンのような１種類の材料からなる単層のフィルム又はシート、ＰＥＴとポリエチレン（以下、ＰＥ）とが積層されたＰＥＴ／ＰＥ、ＰＥＴとアルミニウム箔（ＡＬ）とが積層されたＰＥＴ／ＡＬ、ＰＥＴ／ＡＬ／ＰＥのような２種類以上の基材からなる複層のフィルム又はシートが挙げられる。
これらの基材は、アルミナやシリカ等の蒸着層を有していてもよい。
接着層の厚みは、好ましくは３～２００μｍであり、より好ましくは５～１００μｍであり、さらに好ましくは１０～５０μｍであり、特に好ましくは１５～３０μｍである。
本発明の積層体は、前述のとおり、銅やＳＵＳ、アルミニウム等の金属系材料とポリエチレンやポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン等の有機系材料の両方に対して低温、短時間の熱処理で良好な接着性を示し、さらに、耐熱性、耐寒性に優れ、様々な環境下においても接着性を維持可能であることから、接着性樹脂組成物として有用である。
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、特に断りのない限り実施例における「部」及び「％」は、各々「質量部」及び「質量％」を表す。
ＭＦＲ、融解ピーク温度、軟化点は次の方法で測定した。
［ＭＦＲ］
ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
［融解ピーク温度］
ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して測定したＤＳＣ（示差走査熱量測定）曲線の吸熱ピークの頂点の温度を融解ピーク温度とした。
ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して測定したＤＳＣ（示差走査熱量測定）曲線の吸熱ピークの頂点の温度を融解ピーク温度とした。
［軟化点］
ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠した環球式軟化点測定法によって測定した。
ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠した環球式軟化点測定法によって測定した。
実施例および比較例で用いた材料の略称を以下に示す。
＜変性ポリオレフィン＞
変性体－１（Ａ－１）：エチレン由来構造単位７２質量％／プロピレン由来構造単位２１質量％／１－ブテン由来構造単位６質量％、及び１－オクテン由来構造単位１質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、融解ピーク温度１２８℃、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３
変性体－２（Ａ－２）：エチレン由来構造単位７７質量％／プロピレン由来構造単位１８質量％／１－ブテン由来構造単位４質量％、及び１－オクテン由来構造単位１質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ７ｇ／１０分、融解ピーク温度１２４℃、密度０．８８８ｇ／ｃｍ３
変性体－３（Ａ－３）：エチレン由来構造単位８４質量％／プロピレン由来構造単位１２質量％／１－ブテン由来構造単位３質量％、及び１－オクテン由来構造単位１質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ４ｇ／１０分、融解ピーク温度１２０℃、密度０．８９２ｇ／ｃｍ３
変性体－４（Ｘ－１）：エチレン由来構造単位１６質量％／プロピレン由来構造単位８０質量％／１－ブテン由来構造単位４質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ３ｇ／１０分、融解ピーク温度１６２℃、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３
変性体－５（Ｘ－２）：エチレン由来構造単位９６質量％／プロピレン由来構造単位４質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ１ｇ／１０分、融解ピーク温度１０８、１２２℃、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３
変性体－６（Ｘ－３）：エチレン由来構造単位８５質量％／プロピレン由来構造単位３質量％／１－ブテン由来構造単位５質量％、１－オクテン由来構造単位２質量％、４－メチルペンテン－１由来構造単位５質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ６ｇ／１０分、融解ピーク温度１０５、１１９、１２４℃、密度０．９０９ｇ／ｃｍ３
変性体－１（Ａ－１）：エチレン由来構造単位７２質量％／プロピレン由来構造単位２１質量％／１－ブテン由来構造単位６質量％、及び１－オクテン由来構造単位１質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、融解ピーク温度１２８℃、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３
変性体－２（Ａ－２）：エチレン由来構造単位７７質量％／プロピレン由来構造単位１８質量％／１－ブテン由来構造単位４質量％、及び１－オクテン由来構造単位１質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ７ｇ／１０分、融解ピーク温度１２４℃、密度０．８８８ｇ／ｃｍ３
変性体－３（Ａ－３）：エチレン由来構造単位８４質量％／プロピレン由来構造単位１２質量％／１－ブテン由来構造単位３質量％、及び１－オクテン由来構造単位１質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ４ｇ／１０分、融解ピーク温度１２０℃、密度０．８９２ｇ／ｃｍ３
変性体－４（Ｘ－１）：エチレン由来構造単位１６質量％／プロピレン由来構造単位８０質量％／１－ブテン由来構造単位４質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ３ｇ／１０分、融解ピーク温度１６２℃、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３
変性体－５（Ｘ－２）：エチレン由来構造単位９６質量％／プロピレン由来構造単位４質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ１ｇ／１０分、融解ピーク温度１０８、１２２℃、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３
変性体－６（Ｘ－３）：エチレン由来構造単位８５質量％／プロピレン由来構造単位３質量％／１－ブテン由来構造単位５質量％、１－オクテン由来構造単位２質量％、４－メチルペンテン－１由来構造単位５質量％を含むベースポリマーを酸変性した酸変性ポリオレフィン、ＭＦＲ６ｇ／１０分、融解ピーク温度１０５、１１９、１２４℃、密度０．９０９ｇ／ｃｍ３
変性ポリオレフィン一覧を以下に示す。
＜低密度ポリエチレン（Ｂ）＞
Ｂ－１：低密度ポリエチレン、ＭＦＲ２ｇ／１０分、融解ピーク温度１１２℃、密度０．９２４ｇ／ｃｍ３
Ｂ－２：低密度ポリエチレン、ＭＦＲ１３ｇ／１０分、融解ピーク温度１０７℃、密度０．９１９ｇ／ｃｍ３
Ｂ－３：低密度ポリエチレン、ＭＦＲ５８ｇ／１０分、融解ピーク温度１０１℃、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３
Ｂ－１：低密度ポリエチレン、ＭＦＲ２ｇ／１０分、融解ピーク温度１１２℃、密度０．９２４ｇ／ｃｍ３
Ｂ－２：低密度ポリエチレン、ＭＦＲ１３ｇ／１０分、融解ピーク温度１０７℃、密度０．９１９ｇ／ｃｍ３
Ｂ－３：低密度ポリエチレン、ＭＦＲ５８ｇ／１０分、融解ピーク温度１０１℃、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３
＜粘着付与樹脂（Ｃ）＞
Ｃ－１：水素化石油樹脂（酸価０ｍｇKOH／ｇ、軟化点１２５℃）
Ｃ－２：芳香族系炭化水素樹脂（酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、軟化点９５℃）
Ｃ－３：ロジン系樹脂（酸価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１２９℃）
Ｃ－１：水素化石油樹脂（酸価０ｍｇKOH／ｇ、軟化点１２５℃）
Ｃ－２：芳香族系炭化水素樹脂（酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、軟化点９５℃）
Ｃ－３：ロジン系樹脂（酸価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１２９℃）
＜添加剤＞
酸化防止剤：ヒンダードフェノール系酸化防止剤
ブロッキング防止剤：エルカ酸アミド
酸化防止剤：ヒンダードフェノール系酸化防止剤
ブロッキング防止剤：エルカ酸アミド
＜接着性樹脂組成物の製造＞
［実施例１］
表３に示した材料と配合量で、酸変性ポリオレフィン（Ａ）、低密度ポリエチレン（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及び添加剤を、二軸押出機を用いて溶融混錬し、実施例１の接着性樹脂組成物を得た。
《二軸押出機条件》
二軸押出機：アイ・ケー・ジー製ＰＭＴ３２－４０．５
シリンダ温度：１００～１８０℃
押出量：１０～５０ｋｇ／時
［実施例１］
表３に示した材料と配合量で、酸変性ポリオレフィン（Ａ）、低密度ポリエチレン（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及び添加剤を、二軸押出機を用いて溶融混錬し、実施例１の接着性樹脂組成物を得た。
《二軸押出機条件》
二軸押出機：アイ・ケー・ジー製ＰＭＴ３２－４０．５
シリンダ温度：１００～１８０℃
押出量：１０～５０ｋｇ／時
＜積層体の製造＞
［実施例１２］
得られた実施例１の接着性樹脂組成物を用いて、ＰＥＴ（厚み１２μｍ）／ＰＥ（厚み２０μｍ）の積層基材のＰＥ面に、押出ラミネーターを用いて下記の条件で、厚み３０μｍとなるように接着性樹脂組成物を積層し、実施例１２の積層体を製造した。
《押出ラミネーター条件》
押出ラミネーター：ムサシノキカイ製４００Ｍ／ＭテストＥＸＴラミネーター
ダイ直下樹脂温度：２００～２８０℃
加工速度：３０ｍ／分
Ｔダイ幅：４００ｍｍ
冷却ロール表面温度：２０～２５℃
［実施例１２］
得られた実施例１の接着性樹脂組成物を用いて、ＰＥＴ（厚み１２μｍ）／ＰＥ（厚み２０μｍ）の積層基材のＰＥ面に、押出ラミネーターを用いて下記の条件で、厚み３０μｍとなるように接着性樹脂組成物を積層し、実施例１２の積層体を製造した。
《押出ラミネーター条件》
押出ラミネーター：ムサシノキカイ製４００Ｍ／ＭテストＥＸＴラミネーター
ダイ直下樹脂温度：２００～２８０℃
加工速度：３０ｍ／分
Ｔダイ幅：４００ｍｍ
冷却ロール表面温度：２０～２５℃
［実施例２～１１、比較例１～８］
表２、表３に示す配合組成（質量部）に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２～１１、比較例１～８の接着性樹脂組成物を製造した。
表２、表３に示す配合組成（質量部）に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２～１１、比較例１～８の接着性樹脂組成物を製造した。
［実施例１３～２２、比較例９～１６］
表２、表３に示す接着性樹脂組成物を用いて、実施例１２と同様に実施例１３～２２、比較例９～１６の積層体を製造した。
表２、表３に示す接着性樹脂組成物を用いて、実施例１２と同様に実施例１３～２２、比較例９～１６の積層体を製造した。
＜接着性樹脂組成物の評価＞
得られた積層体を用いて以下の評価を行った。結果を表２、表３に示す。
得られた積層体を用いて以下の評価を行った。結果を表２、表３に示す。
［ロールリリース性］
積層体製造時に、積層体の冷却ロールからの剥がれを観察し、以下の基準で評価した。
○：容易に剥がれる（良好）
△：冷却ロールから剥がれるが剥離音がする（使用可能）
×：冷却ロールから剥がれず積層フィルムが冷却ロールに巻き付く（使用不可）
積層体製造時に、積層体の冷却ロールからの剥がれを観察し、以下の基準で評価した。
○：容易に剥がれる（良好）
△：冷却ロールから剥がれるが剥離音がする（使用可能）
×：冷却ロールから剥がれず積層フィルムが冷却ロールに巻き付く（使用不可）
［ネックイン］
製造した積層体のラミ幅を評価し、以下の基準で評価した。
○：ラミ幅が３５０ｍｍ以上（良好）
△：ラミ幅が３００ｍｍ以上、３５０ｍｍ未満（使用可能）
×：ラミ幅が３００ｍｍ未満（使用不可）
製造した積層体のラミ幅を評価し、以下の基準で評価した。
○：ラミ幅が３５０ｍｍ以上（良好）
△：ラミ幅が３００ｍｍ以上、３５０ｍｍ未満（使用可能）
×：ラミ幅が３００ｍｍ未満（使用不可）
［接着強度］
製造した積層体を、１５ｍｍ幅に裁断して試験片とした。試験片と、ＳＵＳ板（ＳＵＳ３０４）、アルミ板（Ａ１０５０Ｐ）、銅板（タフピッチ銅Ｃ１１００）、ＨＤＰＥシート、ＣＰＰシート、又はＰＥＴシートとを、それぞれ１４０℃１秒間、圧力０．１ＭＰａでヒートシールして接着強度測定用サンプルを用意した。２３℃相対湿度６５％で２４時間放置後、引張強度試験機（島津製作所製オートグラフＡＧＸ－Ｖ型）を用いて、１８０°角剥離、剥離速度２００ｍｍ／分の条件で接着強度を測定し、以下の基準で評価した。
○：接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上（良好）
△：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満（使用可能）
×：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ未満（使用不可）
製造した積層体を、１５ｍｍ幅に裁断して試験片とした。試験片と、ＳＵＳ板（ＳＵＳ３０４）、アルミ板（Ａ１０５０Ｐ）、銅板（タフピッチ銅Ｃ１１００）、ＨＤＰＥシート、ＣＰＰシート、又はＰＥＴシートとを、それぞれ１４０℃１秒間、圧力０．１ＭＰａでヒートシールして接着強度測定用サンプルを用意した。２３℃相対湿度６５％で２４時間放置後、引張強度試験機（島津製作所製オートグラフＡＧＸ－Ｖ型）を用いて、１８０°角剥離、剥離速度２００ｍｍ／分の条件で接着強度を測定し、以下の基準で評価した。
○：接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上（良好）
△：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満（使用可能）
×：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ未満（使用不可）
［耐熱性］
接着強度の評価で使用した接着強度測定用サンプルを８０℃雰囲気中で１０００時間放置後、引張強度試験機（島津製作所製オートグラフＡＧＸ－Ｖ型）を用いて、１８０°角剥離、剥離速度２００ｍｍ／分の条件で接着強度を測定し、以下の基準で評価した。
○：接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上（良好）
△：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満（使用可能）
×：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ未満（使用不可）
接着強度の評価で使用した接着強度測定用サンプルを８０℃雰囲気中で１０００時間放置後、引張強度試験機（島津製作所製オートグラフＡＧＸ－Ｖ型）を用いて、１８０°角剥離、剥離速度２００ｍｍ／分の条件で接着強度を測定し、以下の基準で評価した。
○：接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上（良好）
△：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満（使用可能）
×：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ未満（使用不可）
［耐寒性］
接着強度の評価で使用した接着強度測定用サンプルを－３０℃雰囲気中で１０００時間放置後、引張強度試験機（島津製作所製オートグラフＡＧＸ－Ｖ型）を用いて、１８０°角剥離、剥離速度２００ｍｍ／分の条件で接着強度を測定し、以下の基準で評価した。
○：接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上（良好）
△：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満（使用可能）
×：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ未満（使用不可）
接着強度の評価で使用した接着強度測定用サンプルを－３０℃雰囲気中で１０００時間放置後、引張強度試験機（島津製作所製オートグラフＡＧＸ－Ｖ型）を用いて、１８０°角剥離、剥離速度２００ｍｍ／分の条件で接着強度を測定し、以下の基準で評価した。
○：接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上（良好）
△：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満（使用可能）
×：接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ未満（使用不可）
表２に示すように、エチレンに由来する構造単位７０～８５質量％、プロピレンに由来する構造単位１０～２５質量％、及び１－ブテンに由来する構造単位１～１０質量％を含むポリオレフィンをベースポリマーとした変性ポリオレフィン（Ａ）１～５０質量％、低密度ポリエチレン（Ｂ）４０～９８質量％、及び粘着付与樹脂（Ｃ）１～３０質量％を含む本発明の接着剤樹脂組成物は、加工性（ロールリリース性、ネックイン）だけでなく、優れた接着強度、耐熱性及び耐寒性を示し、接着剤樹脂組成物として有用であることが示された。
Claims (6)
- 接着性樹脂組成物１００質量％中、変性ポリオレフィン（Ａ）１～５０質量％、低密度ポリエチレン（Ｂ）４０～９８質量％、及び粘着付与樹脂（Ｃ）１～３０質量％を含む接着性樹脂組成物であって、
前記変性ポリオレフィン（Ａ）におけるポリオレフィンの全質量中、エチレンに由来する構造単位７０～８５質量％、プロピレンに由来する構造単位１０～２５質量％、及び１－ブテンに由来する構造単位１～１０質量％を含む多元系ポリマーである、接着性樹脂組成物。 - 前記変性ポリオレフィン（Ａ）の密度が、０．８８～０．９１ｇ／ｃｍ３の範囲である、請求項１に記載の接着性樹脂組成物。
- 前記変性ポリオレフィン（Ａ）が、１００～１４０℃の範囲に融解ピーク温度を一つ有する、請求項１又は２に記載の接着性樹脂組成物
- 前記変性ポリオレフィン（Ａ）が、酸変性ポリオレフィンである、請求項１～３いずれか１項に記載の接着性樹脂組成物。
- ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトマスフローレイトが、１～１００ｇ／１０分の範囲である、請求項１～４いずれか１項に記載の接着性樹脂組成物。
- 基材上に、請求項１～５いずれか１項に記載の接着性樹脂組成物から形成される接着層を有する積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021187557A JP2023074575A (ja) | 2021-11-18 | 2021-11-18 | 接着性樹脂組成物、及び積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021187557A JP2023074575A (ja) | 2021-11-18 | 2021-11-18 | 接着性樹脂組成物、及び積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023074575A true JP2023074575A (ja) | 2023-05-30 |
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ID=86541468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021187557A Pending JP2023074575A (ja) | 2021-11-18 | 2021-11-18 | 接着性樹脂組成物、及び積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023074575A (ja) |
-
2021
- 2021-11-18 JP JP2021187557A patent/JP2023074575A/ja active Pending
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