JP2023071882A - ポリイソシアネート（ｐ）及びその製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】クリアコートにおける架橋剤として有用な新規ポリイソシアネート及びその製造方法を提供する。【解決手段】１つの環状脂肪族に２個のイソシアナト基が直接結合した環状ジイソシアネート（１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン等）と、少なくとも２個のヒドロキシ基を有する脂肪族多価アルコール（ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン等）とを反応させ未反応ジイソシアネートを除去することにより得られるポリイソシアネートである。【選択図】なし

Description

本発明は、一般式（Ｉ）のポリイソシアネート（Ｐ）、一般式（Ｉ）のポリイソシアネート（Ｐ）を製造する方法並びにクリアコートにおける架橋試薬としての一般式（Ｉ）のポリイソシアネート（Ｐ）の使用に関する。一般式（Ｉ）のポリイソシアネート（Ｐ）を製造する方法は、一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）の少なくとも１種の環状イソシアネート並びに少なくとも２個のヒドロキシ基を有する少なくとも１種のアルコールを含有する反応混合物（ＲＭ）を反応させて、一般式（Ｉ）のポリイソシアネート（Ｐ）を得ることを含む。
有機ポリイソシアネートは、プラスチック、成形組成物並びに接着剤の分野において及び殊に塗料分野で決定的な役割を果たす。有機イソシアネートの毒性に基づき、これらを、通例、ポリアルコールと反応させて、より低い蒸気圧を有する生成物を得る。その際に、本質的に、低分子量の貯蔵安定なポリウレタンが生じ、これらはさらに、反応性のイソシアネート基を有し、かつその有機イソシアネート出発物質よりも生理学的に明らかにより危険でない。しかしながら、こうして得られたポリウレタンは、該有機イソシアネート出発物質と比較して、しばしば、より少ない含有率のイソシアネート基を有し、その結果として、所望の物質量のイソシアネート基がさらなる反応のために存在するためには、より多くの材料を使用しなければならない。
有機イソシアネート及びアルコールからのポリイソシアネートの製造は、従来技術に記載されている。
例えば、米国特許出願公開第２０１５／０１８３９２２号明細書（US-A 2015/0183922）には、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン及びトリメチロールプロパンをベースとするポリイソシアネート組成物が開示されている。該ポリイソシアネート組成物は、その際に、３分子のビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと１分子のトリメチロールプロパンの反応生成物並びに５分子のビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと２分子のトリメチロールプロパンの反応生成物を含有する。これらの反応生成物は架橋剤として、さらなる脂肪族、芳香族及び芳香脂肪族ポリイソシアネート及びポリイソシアネート誘導体に加えて使用される。
国際公開第２００９／０７１５３３号（WO 2009/071533）には、イソホロンジイソシアネートをポリアルコール又はヒドロキシ基含有アミンと、触媒の存在下で反応させることにより得られる、アロファネート基含有ポリイソシアネートが開示されている。該アロファネート基含有ポリイソシアネートは、二成分ポリウレタン塗料において、イソシアネートに対して反応性の基を有する少なくとも１つの成分に加えて使用される。該アロファネート基含有ポリイソシアネートは、その際に、架橋剤成分として利用される。
米国特許第３５９５８３８号明細書（US-A 3,595,838）には、ポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物を含有する、ポリウレタン含有塗料組成物が開示されている。該イソシアネート化合物は、トリメチロールプロパン及びビス（イソシアナトメチル）ベンゼンの付加物である。この付加物の製造には、該イソシアネートは、トリメチロールプロパンに対して７～１６倍の過剰量で使用されるので、該付加物は溶剤に十分に可溶であり、かつ該ポリエステルポリオールと相溶性である。
西独国特許出願公告第１０９０１９６号明細書（DE-A 1090196）には、１種以上のアルコールを大過剰量のジイソシアネートと反応させることによる、低い蒸気圧を有するモノイソシアネート又はポリイソシアネートの製造方法が開示されている。アルコールとして、飽和及び不飽和のグリコール及びポリオールが適している。
西独国特許発明第９５３０１２号明細書（DE-A 953012）には、西独国特許出願公告第１０９０１９６号明細書に類似して、低分子量の多価アルコールを、過剰量の脂肪族及び／又は芳香族ジイソシアネートと反応させることによる、ポリイソシアネートの製造方法が開示されている。アルコールとして、３価又は４価アルコール、例えばトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール又はトリエタノールアミンが使用され、これらのアルコールは、任意に２価アルコール、例えばエチレングリコール又はブチレングリコールとの混合物で使用される。
これに類似して、西独国特許発明第８７０４００号明細書（DE-B 870400）にも、２価アルコールとの混合物で存在していてよい３価及び／又は４価アルコールを、少なくとも１ｍｏｌのジイソシアネートと反応させることによる、有機ポリイソシアネートの製造が記載されている。ジイソシアネートとして、脂肪族ジイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。西独国特許発明第８７０４００号明細書に挙げられた芳香族ジイソシアネートは、例えばトルイレンジイソシアネート及びジフェニレンジイソシアネートを含む。
したがって、本発明の課題は、新規なポリイソシアネート並びにその製造方法を提供することである。
この課題は、一般式（Ｉ）：
Figure 2023071882000001
 ［式中、
ｋ、ｍ、ｎは、互いに独立して０、１、２又は３であり、ここで、ｋ、ｍ及びｎの和は、少なくとも２かつ多くとも６であり；かつ
Ｌは、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の有機基であり、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、互いに独立して、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）及び／又は（ＩＩｆ）：
Figure 2023071882000002
 の基から選択されており、
ここで、
ｏは、０～１０であり、かつ
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、ＯＲ５及び非置換又は少なくともモノ置換のＣ１～Ｃ１０－アルキル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０－アルケニル及びＣ６～Ｃ１４－アリールからなる群から選択されており、ここで、Ｒ５は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキルである］
のポリイソシアネート（Ｐ）によって解決される。
一般式（Ｉ）のポリイソシアネート（Ｐ）が、従来技術に記載されたポリイソシアネートと比較して、匹敵する粘度でより高い含有率のイソシアネート基を有することが、驚くべきことに見出された。それにより、従来技術に記載された方法と比較して、より少ない量のポリイソシアネートがさらなる反応に必要とされ、これは一連の生成物の製造コストを低下させる。
本発明の範囲内で、ポリイソシアネートは、２個以上のイソシアネート基（－ＮＣＯ）を有する有機化合物であると理解される。
本発明の範囲内で、ポリウレタンは、２個以上のウレタン基（－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－）を有する有機化合物であると理解される。
本発明の範囲内で、例えば、式（ＩＩａ）～（ＩＩｆ）中の基Ｒ１～Ｒ４′について定義されるような、“Ｃ１～Ｃ１０－アルキル”のような定義は、この置換基が、炭素原子１～１０個を有するアルキル基であってよいことを意味する。この基は、他に記載されない限り、線状又は分岐状であってよいが、同時に、一定の割合に従って、全てが双方の形態を有していてもよい。対応するアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル及びデシルである。
本発明の範囲内で、例えば、式（ＩＩａ）～（ＩＩｆ）中の基Ｒ１～Ｒ４′について定義されるような、“Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキル”のような定義は、この置換基が、炭素原子５～１２個を有するシクロアルキル基であってよいことを意味する。対応するシクロアルキル基の例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ノルボルニル又はアダマンチルである。
本発明の範囲内で、例えば、式（ＩＩａ）～（ＩＩｆ）中の基Ｒ１～Ｒ４′について定義されるような、“Ｃ６～Ｃ１４－アリール”のような定義は、この置換基が、炭素原子６～１４個を有する芳香族であってよいことを意味する。該芳香族は、単環式、二環式又は多環式の芳香族であってよい。多環式芳香族の場合に、個々の環は、完全に又は部分的に飽和であってよい。対応するアリール基の例は、フェニル、ナフチル、アントラシル又はフェナントリルである。
本発明の範囲内で、式（ＩＩａ）～（ＩＩｆ）中の基Ｒ１～Ｒ４′について定義されるような、“Ｃ２～Ｃ１０－アルケニル”のような定義は、この置換基が、炭素原子２～１０個を有するアルケニル基であってよいことを意味する。この炭素基は、好ましくはモノ不飽和であるが、任意にこの基は、ジ又はポリ不飽和であってもよい。好ましくは、Ｃ２～Ｃ１０－アルケニルは、本発明の範囲内で、ビニル、１－アリル、２－アリル、３－アリル、シス－又はトランス－２－ブテニル又はω－ブテニルである。
呼称“非置換”は、本発明の範囲内で、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０－アルケニル又はＣ６～Ｃ１４－アリールが、水素（Ｈ）以外のさらなる置換基を有していないことを意味する。
呼称“少なくともモノ置換”は、本発明の範囲内で、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキル又はＣ６～Ｃ１４－アリールが、正確に１個の置換基又はまた２個以上の置換基を有していてよいことを意味する。該置換基は、同じか又は異なっていてよく、かつ前記で定義されているようなＣ１～Ｃ１０－アルキルである。
本発明は、以下に詳細に説明される。
ポリイソシアネート（Ｐ）は、一般式（Ｉ）：
Figure 2023071882000003
 ［式中、
ｋ、ｍ、ｎは、互いに独立して０、１、２又は３であり、ここで、ｋ、ｍ及びｎの和は、少なくとも２かつ多くとも６であり；かつ
Ｌは、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の有機基であり、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、互いに独立して、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）及び／又は（ＩＩｆ）：
Figure 2023071882000004
 の基から選択されており、
ここで、
ｏは、０～１０であり、かつ
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、ＯＲ５及び非置換又は少なくともモノ置換のＣ１～Ｃ１０－アルキル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０－アルケニル及びＣ６～Ｃ１４－アリールからなる群から選択されており、ここで、Ｒ５は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキルである］
を有する。
ｋ、ｍ及びｎは、互いに独立して０、１、２又は３である。ｋ、ｍ及びｎの和は、その際に、少なくとも２かつ多くとも６、特に好ましくは多くとも４である。
好ましくは、ｋは、少なくとも２、特に好ましくは少なくとも３かつ多くとも４であり、かつｍ及びｎは、０である。ｋ、ｍ及びｎの値は、統計的平均で奇数の値を取ることができるが、しかし、これらの値は、一般式（Ｉ）のイソシアネート（Ｐ）の各々個々の分子を基準として、偶数である。
Ｌは、本発明によれば、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の有機基であり、Ｌは、少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個の炭素原子を含有する。
該窒素原子及び／又は酸素原子の数は、限定されていない。通例、この数は、該基中で５個以下、好ましくは４個以下及びより好ましくは３個以下であり、特に好ましくは、Ｌは、最大で１個の窒素原子又は１個の酸素原子を有する。さらに、２個の窒素原子及び／又は酸素原子の間に、通例、少なくとも１個の炭素原子、好ましくは少なくとも２個の炭素原子が存在する。好ましい実施態様において、Ｌは、ヘテロ原子（すなわちＮ又はＯ）を有していない。
Ｌは、好ましくは、線状又は分岐状の、（ｋ＋ｍ＋ｎ）価、好ましくは２～６価、特に好ましくは２～４価及び殊に好ましくは３価の、有機基であり、該基は、その原子価に相応して２～６個、特に好ましくは２～４個及び殊に好ましくは３個のウレタン基と結合されている。“原子価”は、本明細書の範囲内で、有機基Ｌ上で置換されているウレタン基含有基の数であると理解される。
好ましくは、Ｌは、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族の基である。適した線状又は分岐状の、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族の基は、対応する（ｋ＋ｍ＋ｎ）価のアルコールに由来し、これらはさらに以下により詳細に記載される。
より好ましくは、Ｌは、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の、脂肪族又は環式脂肪族の基である。
よりいっそう好ましくは、Ｌは、多くとも１０個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の脂肪族基である。
特に好ましくは、Ｌは、多くとも６個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の脂肪族基である。
一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）及び／又は（ＩＩｆ）の基Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、ポリイソシアネート（Ｐ）内部の分子フラグメントである。当業者には、その際に、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）及び（ＩＩｆ）中の波線が、対応する分子フラグメントの末端を示し、かつ対応する分子フラグメントがこの箇所で、該イソシアネート基の窒素原子もしくはポリイソシアネート（Ｐ）のウレタン基の窒素原子と結合されていることは明らかである。
好ましくは、一般式（Ｉ）中のＲａ、Ｒｂ及びＲｃは、互いに独立して、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）及び／又は（ＩＩｆ）の基から選択されており、ここで、ｏは、０、２又は３であり、かつＲ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４及びＲ４′は、互いに独立して、Ｈ及び非置換又は少なくともモノ置換のＣ１～Ｃ１０－アルキルからなる群から選択されている。
より好ましくは、一般式（Ｉ）中のＲａ、Ｒｂ及びＲｃは、互いに独立して、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び／又は（ＩＩｃ）の基から選択されており、ここで、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４及びＲ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル、エチル及びプロピルからなる群から選択されている。
よりいっそう好ましくは、一般式（Ｉ）中のＲａ、Ｒｂ及びＲｃは、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び／又は（ＩＩｃ）の基から選択されており、ここで、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４及びＲ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル及びエチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４又はＲ４′は、メチル又はエチル、好ましくはメチルである。
特に好ましくは、一般式（Ｉ）中のＲａ、Ｒｂ及びＲｃは、一般式（ＩＩｂ）の基であり、ここで、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４及びＲ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル及びエチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基かつ多くとも３個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４又はＲ４′は、メチル又はエチル、好ましくはメチルである。
殊に好ましくは、一般式（Ｉ）中のＲａ、Ｒｂ及びＲｃは、一般式（ＩＩｂ）の基であり、ここで、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２及びＲ２′は、互いに独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基かつ多くとも３個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２及びＲ２′は、メチルであり、かつＲ３、Ｒ３′、Ｒ４及びＲ４′は、Ｈである。
好ましい実施態様において、ポリイソシアネート（Ｐ）は、一般式（Ｉ）を有し、ここで、
ｋ、ｍ、ｎは、互いに独立して０、１、２又は３であり、ここで、ｋ、ｍ及びｎの和は、少なくとも２かつ多くとも６であり；かつ
Ｌは、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族の基であり、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、互いに独立して、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）及び／又は（ＩＩｆ）の基から選択されており、ここで、
ｏは、０、２又は３であり、かつ
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ及びＣ１～Ｃ１０－アルキルからなる群から選択されている。
より好ましい実施態様において、ポリイソシアネート（Ｐ）は、一般式（Ｉ）を有し、ここで、
ｋ、ｍ、ｎは、互いに独立して０、１、２又は３であり、ここで、ｋ、ｍ及びｎの和は、少なくとも２かつ多くとも６であり；かつ
Ｌは、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の、脂肪族又は環式脂肪族の基であり、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、互いに独立して、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び／又は（ＩＩｃ）の基から選択されており、ここで、
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル、エチル及びプロピルからなる群から選択されている。
よりいっそう好ましい実施態様において、ポリイソシアネート（Ｐ）は、一般式（Ｉ）を有し、ここで、
ｋは、２又は３であり、かつ
ｍ、ｎは、０であり、かつ
Ｌは、多くとも１０個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の脂肪族基であり、
Ｒａは、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び／又は（ＩＩｃ）の基から選択されており、ここで、
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル及びエチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４又はＲ４′は、メチル又はエチル、好ましくはメチルである。
特に好ましい実施態様において、ポリイソシアネート（Ｐ）は、一般式（Ｉ）を有し、ここで、
ｋは、３であり、かつ
ｍ、ｎは、０であり、かつ
Ｌは、多くとも６個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の脂肪族基であり、
Ｒａは、一般式（ＩＩｂ）の基であり、ここで、
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル及びエチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基かつ多くとも３個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４又はＲ４′は、メチル又はエチル、好ましくはメチルである。
殊に好ましい実施態様において、ポリイソシアネート（Ｐ）は、一般式（Ｉ）を有し、ここで、
ｋは、３であり、かつ
ｍ、ｎは、０であり、かつ
Ｌは、多くとも６個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の脂肪族基であり、
Ｒａは、一般式（ＩＩｂ）の基であり、ここで、
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル及びエチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基かつ多くとも３個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４又はＲ４′は、メチル又はエチル、好ましくはメチルである。
最も好ましい実施態様において、ポリイソシアネート（Ｐ）は、一般式（ＩＶ）：
Figure 2023071882000005
 を有し、ここで、
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′は、互いに独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基かつ多くとも２個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２又はＲ２′は、メチルであり、かつ
Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、Ｈである。
また、本発明のさらなる対象は、次の成分（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）：
Figure 2023071882000006
 ［式中、
ｏは、０～１０であり、かつ
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、ＯＲ５及び非置換又は少なくともモノ置換のＣ１～Ｃ１０－アルキル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０－アルケニル及びＣ６～Ｃ１４－アリールからなる群から選択されており、ここで、Ｒ５は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキルである］の少なくとも１種の環状イソシアネート、及び
（ｂ）少なくとも２個のヒドロキシ基を有する、少なくとも１種のアルコール
を含有する反応混合物（ＲＭ）を反応させて、ポリイソシアネート（Ｐ）を得ることを含む、ポリイソシアネート（Ｐ）を製造する方法である。
ポリイソシアネート（Ｐ）の製造は、以下に詳細に説明される方法により行われる。
本発明による方法において、一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）の少なくとも１種の環状イソシアネート（成分（ａ））並びに少なくとも２個のヒドロキシ基を有する少なくとも１種のアルコール（成分（ｂ））を含有する反応混合物（ＲＭ）は反応して、一般式（Ｉ）のポリイソシアネート（Ｐ）を含有する組成物（Ｃ）が得られる。
成分（ａ）及び（ｂ）は、以下に詳細に説明される。
反応混合物（ＲＭ）は、成分（ａ）として、一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）の少なくとも１種の環状イソシアネートを含有する。
呼称“成分（ａ）”及び“一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）の少なくとも１種の環状イソシアネート”は、本発明の範囲内で同義に使用される。
呼称“少なくとも１種の環状イソシアネート”は、その際に、一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）の正確に１種の環状イソシアネート並びに２種以上の環状イソシアネートの混合物を参照する。
適した環状イソシアネート並びにそれらの製造方法は、当業者に原則的に公知であり、かつ例えば、それらの母体となるアミンのホスゲン化により、製造することができる。
本発明による方法において使用される少なくとも１種の環状イソシアネートは、一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）：
Figure 2023071882000007
 のうち少なくとも１種を有し、ここで、
ｏは、０～１０であり、かつ
Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、ＯＲ５及び非置換又は少なくともモノ置換のＣ１～Ｃ１０－アルキル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０－アルケニル及びＣ６～Ｃ１４－アリールからなる群から選択されており、ここで、Ｒ５は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキルである。
一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）の少なくとも１種の環状イソシアネート中の基Ｒ１～Ｒ４′は、原則的に、一般式（Ｉ）又は（ＩＶ）のポリイソシアネート（Ｐ）の式（ＩＩａ）～（ＩＩｆ）中の基Ｒ１～Ｒ４′と同じである。したがって、一般式（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｆ）中の基Ｒ１～Ｒ４′には、一般式（Ｉ）又は（ＩＶ）のポリイソシアネート（Ｐ）の式（ＩＩａ）～（ＩＩｆ）中の基Ｒ１～Ｒ４′についての前記の説明及び好ましさが相応して当てはまる。
したがって、当業者には、特定のポリイソシアネート（Ｐ）を得るために、成分（ａ）として、基Ｒ１′～Ｒ４′が、一般式（Ｉ）又は（ＩＶ）のポリイソシアネート（Ｐ）中の式（ＩＩａ）～（ＩＩｆ）中の対応する基Ｒ１′～Ｒ４′とは相違しない、一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）の少なくとも１種の環状イソシアネートを使用しなければならないことは明らかである。
好ましくは、成分（ａ）は、１，３－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－５－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－イソプロピルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－４－イソプロピルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－５－イソプロピルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４－ジメチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４－ジエチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４－ジエチル－６－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－メチル－４，５－ジエチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４，６－トリイソプロピルシクロヘキサン又は１，３－ジイソシアナト－２，４，６－トリブチルシクロヘキサンから選択されている。
より好ましくは、成分（ａ）は、１，３－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－５－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４－ジメチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４－ジエチルシクロヘキサン及び１，３－ジイソシアナト－２，４－ジエチル－６－メチルシクロヘキサンから選択されている。
よりいっそう好ましくは、成分（ａ）は、反応混合物（ＲＭ）中の成分（ａ）の全質量を基準として、少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも９０質量％及び特に好ましくは少なくとも９８質量％の、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン又は１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサンから選択される少なくとも１種の環状イソシアネートを含有する。
特に好ましくは、成分（ａ）は、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン又は１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサンから選択される少なくとも１種の環状イソシアネートからなる。
好ましくは、成分（ａ）は、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン及び１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサンの混合物である。この混合物中の１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン及び１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサンの質量割合は、その際に、原則的に任意であってよい。
好ましくは、成分（ａ）は、この場合に、成分（ａ）の全質量を基準として、５０～９５質量％の１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン及び５～５０質量％の１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサンを含有する。
本発明による方法において使用される成分（ａ）は、好ましくは１３０～５００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１４０～３５０ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有する。
反応混合物（ＲＭ）は、成分（ｂ）として、少なくとも２個のヒドロキシ基を有する少なくとも１種のアルコールを含有する。呼称“ヒドロキシ基”は、本発明の範囲内で－ＯＨであると理解される。
呼称“成分（ｂ）”及び“少なくとも２個のヒドロキシ基を有する少なくとも１種のアルコール”は、その際に、本発明の範囲内で同義に使用される。
呼称“少なくとも１種のアルコール”は、少なくとも２個のヒドロキシ基を有する、正確に１種のアルコール並びに２種以上の異なるアルコールの混合物を参照する。呼称“少なくとも２個のヒドロキシ基”は、本発明の範囲内で、成分（ｂ）が、正確に２個のヒドロキシ基並びに３個以上のヒドロキシ基を有していてよいことであると理解される。少なくとも２個のヒドロキシ基を有する適したアルコールは、当業者に一般に公知である。
成分（ｂ）は、好ましくは、エチレングリコール、１，１－ジメチルエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、２－エチル－１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，４－ジエチルオクタン－１，３－ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、グリセリン、シクロヘキサン－１，２－ジオール、シクロヘキサン－１，３－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、１，１－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，２－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、エリトリトール、トレイトール、キシリトール、アドニトール（リビトール）、アラビトール（リキシトール）、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール（ガラクチトール）、マルチトール、イソマルト、ジグリセリン、ジメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、リボース、アラビノース、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ピロカテコール、カテコール、ヒドロキノン、ピロガロール、ヒドロキシヒドロキノン、フロログルシノール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）シアヌル酸、１６２～４５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０～２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリテトラヒドロフラン、１３４～２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ－１，３－プロパンジオール又はポリ－１，２－プロパンジオール又は２３８～２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリエチレングリコールから選択されている。
成分（ｂ）は、より好ましくは、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール、グリセリン、エリトリトール、トレイトール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、ジグリセリン、ジメチロールプロパン又はジペンタエリトリトールから選択されている。
よりいっそう好ましくは、成分（ｂ）は、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン及びグリセリンから選択されている。
特に好ましくは、成分（ｂ）は、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン及びグリセリンから選択されている。
好ましくは、成分（ｂ）は、反応混合物（ＲＭ）中の成分（ｂ）の全質量を基準として、少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも９０質量％及び特に好ましくは少なくとも９８質量％の、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン及びグリセリンからなる群から選択される、少なくとも１種のアルコールを含有し、ここで、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン及びグリセリンが特に好ましい。
より好ましくは、成分（ｂ）は、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン及びグリセリンからなる群から選択される、少なくとも１種のアルコールからなり、ここで、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン及びグリセリンが特に好ましい。
好ましい実施態様において、成分（ｂ）は、少なくとも２種のアルコールを含み、ここで、少なくとも１種のアルコールが、２個のヒドロキシ基を有し、かつ少なくとも１種のアルコールが、少なくとも３個のヒドロキシ基を有する。好ましくは、少なくとも３個のヒドロキシ基を有する該アルコールは、多くとも６個のヒドロキシ基、特に好ましくは多くとも４個のヒドロキシ基及び殊に好ましくは正確に３個のヒドロキシ基を有する。
この実施態様において、２個のヒドロキシ基を有する該アルコールは、好ましくは、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール及びジエチレングリコールから選択されており、かつ少なくとも３個のヒドロキシ基を有する該アルコールは、好ましくは、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン及びグリセリンから選択されている。
この実施態様において、成分（ｂ）は、反応混合物（ＲＭ）中の成分（ｂ）の全質量を基準として、好ましくは少なくとも２５質量％、より好ましくは少なくとも５０質量％及び特に好ましくは少なくとも６０質量％及び殊に好ましくは少なくとも７５質量％の、少なくとも３個のヒドロキシ基を有する少なくとも１種のアルコールを含有する。
殊に好ましくは、少なくとも２個のヒドロキシ基を有する少なくとも１種の該アルコールは、エチレングリコールであり、かつ少なくとも３個のヒドロキシ基を有する該アルコールは、トリメチロールプロパンである。
成分（ａ）と成分（ｂ）とのモル比は、反応混合物（ＲＭ）中の成分（ａ）及び（ｂ）の全物質量を基準として、好ましくは２０：１～５：１、好ましくは１５：１～７：１及び殊に好ましくは１２：１～９：１である。
好ましくは、成分（ｂ）は、少なくとも部分的に成分（ａ）中に溶解されている。呼称“少なくとも部分的に溶解されている”は、その際に、成分（ｂ）の全質量を基準として、好ましくは少なくとも５質量％、より好ましくは少なくとも２０質量％及び特に好ましくは少なくとも５０質量％の成分（ｂ）が、成分（ａ）中に溶解されていることを意味する。
好ましくは、反応混合物（ＲＭ）中の成分（ｂ）の全質量を基準として、少なくとも８０質量％、特に好ましくは少なくとも９０質量％の成分（ｂ）が、成分（ａ）中に溶解されている。殊に好ましくは、反応混合物（ＲＭ）中の成分（ｂ）は完全に成分（ａ）中に溶解されている。このことは、反応混合物（ＲＭ）が、好ましくは、成分（ａ）及び成分（ｂ）の別個の相を有していないことを意味する。
成分（ａ）及び（ｂ）の溶解は、当業者に公知の全ての方法により行うことができる。好ましくは、成分（ａ）及び（ｂ）の溶解は、撹拌しながら行われる。
成分（ａ）及び（ｂ）の溶解は、原則的に、任意の温度で行うことができる。好ましくは、成分（ａ）及び（ｂ）の溶解は、０～３０℃の範囲内の温度で行われる。
成分（ａ）及び（ｂ）は、本発明による方法において、好ましくは付加反応において、互いに反応する。
反応混合物（ＲＭ）の反応は、原則的に、任意の温度で行うことができる。好ましくは、反応混合物（ＲＭ）の反応は、２０～９０℃の範囲内、より好ましくは４０～８５℃の範囲内、特に好ましくは５０～８０℃の範囲内及び殊に好ましくは６０～７５℃の範囲内の温度で、行われる。９０℃を下回る反応温度で、ポリイソシアネート（Ｐ）以外の望ましくない副生物の形成は、減少するか又は大幅に回避することができる。
反応混合物（ＲＭ）に関する以下の全ての記載は、その反応前の混合物を参照する。
反応混合物（ＲＭ）は、反応混合物（ＲＭ）の全質量を基準として、好ましくは７０～９９質量％の成分（ａ）及び１～３０質量％の成分（ｂ）を含有する。
反応混合物（ＲＭ）は、反応混合物（ＲＭ）中の成分（ａ）及び（ｂ）の全質量を基準として、特に好ましくは８０～９５質量％の成分（ａ）及び５～２０質量％の成分（ｂ）及び殊に好ましくは８５～９２質量％の成分（ａ）及び８～１５質量％の成分（ｂ）を含有する。
反応混合物（ＲＭ）の反応は、好ましくは不活性ガス雰囲気、特に好ましくは窒素雰囲気で、行われる。
反応混合物（ＲＭ）の反応は、少なくとも１種の触媒の存在下で実施することができる。しかしながら、好ましくは、反応混合物（ＲＭ）の反応は、触媒の不在下で行われる。
反応混合物（ＲＭ）の反応が、少なくとも１種の触媒の存在下で実施される場合には、該反応の反応条件は好ましくは、さらなる官能基、例えばアロファネート基、ビウレット基、ウレトジオン基又はイソシアヌレート基、殊にアロファネート基を有する反応生成物の形成が大幅に回避されるように選択される。
したがって、少なくとも１種の触媒の存在下での反応混合物（ＲＭ）の反応は好ましくは、９０℃、より好ましくは８５℃及び特に好ましくは８０℃及び殊に好ましくは７５℃を超えない温度で行われる。
さらにまた、好ましくは、反応混合物（ＲＭ）の反応は、成分（ａ）又は（ｂ）のうち少なくとも１つ、好ましくは成分（ｂ）が完全に反応すると直ちに、好ましくは反応混合物（ＲＭ）を６０℃を下回り、より好ましくは５０℃を下回り及び特に好ましくは４０℃を下回る温度に冷却することにより、終了されるので、ウレタン基、例えば殊にアロファネート基と反応する一連の生成物は形成されない。
触媒として、本発明の範囲内で、化学反応を引き起こすか又は影響を及ぼすが、しかしその際に自体は消費されない化合物であると理解される。適した触媒は、当業者に原則的に公知である。
適した触媒は、例えば、有機アミン、殊に第三級の脂肪族、環式脂肪族又は芳香族のアミン、ブレンステッド酸及び／又はルイス酸性金属化合物を含み、特に好ましくは、ルイス酸性有機金属化合物である。
第三級脂肪族アミンとして、例えばトリエチルアミン、Ν，Ν，Ν′，Ν′－テトラメチルエチレンジアミン、Ν，Ν，Ν′，Ν′－テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″－ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″－ペンタメチル－（３－アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″－ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ν，Ν，Ν′，Ν′－テトラメチルグアニジン、Ν，Ν，Ν′，Ν′－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ν，Ν－ジメチルエタノールアミン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル又はそれらの混合物が適している。
適した環式脂肪族アミンは、例えばトリエチレンジアミン（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ＤＡＢＣＯ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン（ＤＢＮ）、Ｎ－メチル－Ｎ′－（２－ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′－ジメチルピペラジン、Ν，Ν－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン又はそれらの混合物を含む。
触媒として適している芳香族アミンは、例えば１－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル）イミダゾール又はそれらの混合物である。
好ましい有機アミンは、Ν，Ν，Ν′，Ν′－テトラメチルエチレンジアミン、Ν，Ν，Ν′，Ν′－テトラメチルプロピレンジアミン、Ν，Ν，Ν′，Ν′－テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ＤＡＢＣＯ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン（ＤＢＮ）、Ν，Ν′－ジメチルピペラジン又はそれらの混合物である。
適したブレンステッド酸は、例えばトリフルオロ酢酸、硫酸、塩化水素、臭化水素、リン酸、過塩素酸又はそれらの混合物を含む。
適したルイス酸性有機金属化合物は、殊に、亜鉛化合物及びスズ化合物、特に好ましくは、少なくとも２個かつ１２個までの炭素原子を有するカルボン酸のものである。対応する亜鉛化合物は、例えば亜鉛（ＩＩ）ステアレート、亜鉛（ＩＩ）ｎ－オクタノエート、亜鉛（ＩＩ）２－エチルヘキサノエート、亜鉛（ＩＩ）ナフテネート、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート又はそれらの混合物を含む。市販の亜鉛含有触媒は、OMG Borchers GmbH、ランゲンフェルト、ドイツの例えばBorchi(登録商標) Kat 22である。
スズ化合物は、例えば、スズ（ＩＩ）アセテート、スズ（ＩＩ）ｎ－オクタノエート、スズ（ＩＩ）２－エチルヘキサノエート、スズ（ＩＩ）ラウレート、ジブチルスズ（ＩＶ）オキシド、ジブチルスズ（ＩＶ）クロリド、ジブチルスズ（ＩＶ）アセテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ブチレート、ジブチルスズ（ＩＶ）２－エチルヘキサノエート、ジブチルスズ（ＩＶ）ラウレート、ジブチルスズ（ＩＶ）マレエート、ジオクチルスズ（ＩＶ）アセテート、ジオクチルスズ（ＩＶ）ラウレート又はそれらの混合物を含む。
さらなるルイス酸性化合物は、金属ハロゲン化物及び金属錯体、好ましくは鉄、アルミニウム、ジルコニウム、マンガン、ニッケル及びコバルトのアセチルアセトナト錯体及びその他のジオナト錯体、又はそれらの混合物を含む。特に好ましい金属錯体は、ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトネート及びその他のジルコニウム（ＩＶ）ジオネート、並びにアルミニウム（ＩＩＩ）ジオネートであり、これらは、King Industries社の呼称K-KAT(登録商標) 4205、K-KAT(登録商標) XC-9213；K-KAT(登録商標) XC-A 209、K-KAT(登録商標) XC-6212及びK-KAT(登録商標) 5218で商業的に入手可能である。さらなる金属触媒は、Blank et al., Progress in Organic Coatings, 1999, vol. 35, p.19-29に記載されている。
また、スズ不含及び亜鉛不含の代替品として、セシウム、ビスマス及びチタン化合物が適している。
セシウム及びビスマス化合物として、その際に、次のアニオンが使用されるものが考慮される：Ｆ－、Ｃｌ－、ＣｌＯ－、ＣｌＯ３ －、ＣｌＯ４ －、Ｂｒ－、Ｉ－、ＩＯ３ －、ＣＮ－、ＯＣＮ－、ＮＯ２ －、ＮＯ３ －、ＨＣＯ３ －、ＣＯ３ ２－、Ｓ２－、ＳＨ－、ＨＳＯ３ －、ＳＯ３ ２－、ＨＳＯ４ －、ＳＯ４ ２－、Ｓ２Ｏ３ ２－、Ｓ２Ｏ４ ２－、Ｓ２Ｏ５ ２－、Ｓ２Ｏ６ ２－、Ｓ２Ｏ７ ２－、Ｓ２Ｏ８ ２－、Ｈ２ＰＯ２ －、Ｈ２ＰＯ４ －、ＨＰＯ４ ２－、ＰＯ４ ３－、Ｐ２Ｏ７ ４－、（ＯＣｎＨ２ｎ＋１）－、（ＣｎＨ２ｎ－１Ｏ２）－、（ＣｎＨ２ｎ－３Ｏ２）－又は（Ｃｎ＋１Ｈ２ｎ－２Ｏ４）２－、ここで、ｎは、１～２０の数を表す。好ましいアニオンは、式（ＣｎＨ２ｎ－１Ｏ２）－又は（Ｃｎ＋１Ｈ２ｎ－２Ｏ４）２－［式中、ｎは、１～２０の数を表す］のアニオン、特に好ましくは式（ＣｎＨ２ｎ－１Ｏ２）－［式中、ｎは、１～２０の数を表す］のアニオンである。
好ましいセシウム及びビスマス化合物は、殊に、セシウム（Ｉ）ホルメート、セシウム（Ｉ）アセテート、セシウム（Ｉ）ｎ－プロピオネート、セシウム（Ｉ）ｎ－ヘキサノエート、セシウム（Ｉ）ネオデカノエート、セシウム（Ｉ）２－エチルヘキサノエート、ビスマス（ＩＩＩ）オクタノエート、ビスマス（ＩＩＩ）２－エチルヘキサノエート、ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート又はビスマス（ＩＩＩ）ピバレート又はそれらの混合物である。
対応する市販のセシウム及びビスマス含有触媒は、King Industriesの例えばK-KAT 348、XC-B221；XC-C227、XC 8203及びXK-601、TIB ChemicalsのTIB KAT 716、716LA、716XLA、718、720、789並びにOMG Borchers GmbH、ランゲンフェルト、ドイツの例えばBorchi(登録商標) Kat 24、Borchi(登録商標) Kat 315又はBorchi(登録商標) Kat 320である。
該チタン化合物の中では、チタン（ＩＶ）アルコラートＴｉ（ＯＲ）４が好ましく、特に好ましくは、炭素原子１～８個を有するアルコールＲＯＨ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－プロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、好ましくは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－プロパノール、ｎ－ブタノール又はｔｅｒｔ－ブタノール、特に好ましくはイソプロパノール又はｎ－ブタノールのものである。
少なくとも１種の該触媒は、活性に応じて、通常、成分（ａ）のイソシアネート基の全物質量を基準として、０．００１～１０ｍｏｌ％の量で使用される。
反応混合物（ＲＭ）の反応は、好ましくは溶剤なしで実施されるが、少なくとも１種の溶剤の存在下で実施することもできる。適した溶剤は、当業者に一般に公知である。
溶剤として、一般に、イソシアネート基に対して反応性の基を有していない、全ての溶剤を使用することができる。この種の溶剤の例は、芳香族、脂肪族及び／又は環式脂肪族の炭化水素及びそれらの混合物、塩素化炭化水素、ケトン、エステル、アルコキシル化アルカン酸アルキルエステル、エーテル並びに前記の溶剤の混合物である。
反応混合物（ＲＭ）の反応により、前記の定義によるポリイソシアネート（Ｐ）が得られる。
好ましい実施態様において、反応混合物（ＲＭ）の反応は、成分（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一部が反応した後に停止される。好ましくは、反応混合物（ＲＭ）の反応は、成分（ａ）又は（ｂ）のうち少なくとも１つ、好ましくは成分（ｂ）が、完全に反応した後に、はじめて停止される。反応混合物（ＲＭ）の反応の停止は、当業者に公知の任意の方法により行うことができる。
好ましくは、反応混合物（ＲＭ）の反応は、成分（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一部が反応した後に、少なくとも１種の成分（ｃ）の添加により停止される。少なくとも１種の成分（ｃ）は、ポリイソシアネート（Ｐ）と、ポリイソシアネート（Ｐ）のさらなる分子又は反応混合物（ＲＭ）中に含まれるその他の化合物とのさらなる反応を防止し、ひいては高められた生成物純度を保証する。殊に、少なくとも１種の成分（ｃ）の使用は、アロファネート基又はイソシアヌレート基を有する化合物の形成を大幅に回避することができることをもたらす。
適した成分（ｃ）は、例えば、有機酸もしくは酸塩化物、例えばベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホニルクロリド、トルエンスルホン酸、トルエンスルホニルクロリド、安息香酸、塩化ベンゾイル、塩化ベンジル、亜リン酸、リン酸又は亜リン酸若しくはリン酸の酸性エステル、例えばジブチルホスフィット、ジブチルホスフェート又はジ（２－エチルヘキシル）ホスフェートを含む。
好ましくは、少なくとも１種の成分（ｃ）は、トルエンスルホン酸、トルエンスルホニルクロリド、塩化ベンゾイル、塩化ベンジル、ジブチルホスフィット、ジブチルホスフェート又はジ（２－エチルヘキシル）ホスフェートから選択されている。
好ましくは、まだ未反応の量の成分（ａ）及び成分（ｂ）は、ポリイソシアネート（Ｐ）から除去される。該除去は、その際に、当業者に公知の全ての方法により、例えば薄膜蒸留、抽出、結晶化又は分子蒸留により、行うことができる。特に好ましくは、該除去は、薄膜蒸留によって行われる。
ポリイソシアネート（Ｐ）からの成分（ａ）及び（ｂ）の除去は、好ましくは不活性のプロトン性又は非プロトン性の溶剤を使用して、行われる。適した溶剤は、とりわけ前記ですでに記載されたものであり、かつイソシアネート基に対して反応性の基を有していないものである。
本発明による方法により製造されるポリイソシアネート（Ｐ）は、多くの技術分野において、例えばクリアコート、接着剤、コーティング組成物及び自動車塗料における架橋試薬として、好ましくはクリアコートにおける架橋試薬として、適している。
したがって、本発明のさらなる対象は、クリアコートにおける架橋試薬としての、ポリイソシアネート（Ｐ）の使用でもある。
次の例は、本発明をさらに説明するが、本発明をそれらに限定するものではない。
少なくとも１種の環状イソシアネート（ａ）（成分（ａ））として、以下の実施例において、ＭＣＤＩ（１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン及び１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサンの混合物）が使用される。２個のヒドロキシ基を有するアルコールとして、以下の例において、ジエチレングリコールが使用される。少なくとも３個のヒドロキシ基を有するアルコールとして、次の例において、トリメチロールプロパンが使用される。
ポリイソシアネート中のＮＣＯ基の含有率の決定は、以下に記載される方法により行われる：
ポリイソシアネート含有混合物０．５ｇを正確に秤量し、かつＮ－メチルピロリドン１００ｍｌ中に溶解させる。この溶液に、キシレン中のｎ－ジブチルアミンの１Ｎ溶液１０ｍｌを添加する。こうして得られた混合物を、室温で１５分間放置し、その際に、該ポリイソシアネート及びｎ－ジブチルアミンは互いに反応する。完全な反応後に、生じた混合物を１Ｎ塩酸で逆滴定して、該混合物中の未反応のｎ－ジブチルアミンの中和に必要とされる塩酸の全体積を決定する。
本発明による方法により得られるポリイソシアネートのキャラクタリゼーションは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって行われる。
該ＧＰＣシステムの装置説明：
インジェクター：オートサンプラーWATERS 717 Plus
溶離液：テトラヒドロフラン（流量：０．５ｍｌ／ｍｉｎ）
ポンプ：WATERS型式515（ダブルプランジャーポンプ）
検出器１：ＵＶ検出器WATERS 2489（波長：２５４ｎｍ）
検出器２：示差屈折計WATERS 2414（測定温度：３５℃）
カラムセット：PL-Gelカラム（６００×７．５ｍｍ）、４カラムを直列に接続
カラム材料：架橋ポリスチレン－ジビニルベンゼンマトリックス、粒度５μｍ
細孔幅：１×５０Å
３×１００Å
校正：Basonat HI 100、モル質量範囲２２００～１６８ｇ／ｍｏｌ
ソフトウェア：PSS WinGPC Unity NT
比較例１
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）５００ｇ、トリメチロールプロパン４４ｇ及びジエチレングリコール１４．１６ｇを、温度計（温度を調節できる油浴に接続）、撹拌機、還流冷却器及び窒素入口を備えた１ｌ三つ口フラスコ中に装入し、撹拌しながら８０℃に加熱する。これらの出発物質の反応中のＮＣＯ含有率の変化は、前記で説明したように、滴定により決定される。その反応は、該ＮＣＯ含有率が、該イソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパン及びジエチレングリコールとの完全な反応の理論値に達した後に、塩化ベンジル及びビス（２－エチルヘキシル）ホスフェートの混合物（５０／５０質量％）３００ｐｐｍの添加により停止される。こうして得られた無色の組成物は、未反応のイソホロンジイソシアネートを分離するために、３ｍｂａｒ及び１７５℃で薄膜蒸留によって精製する。
この組成物２４０．１ｇを、ブチルアセテート１０２．９ｇ中に溶解させる。生じた帯黄色の溶液（ブチルアセテート中７０質量％）は、８．６％のＮＣＯ含有率及び１８１０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
実施例１
ＭＣＤＩ ５００ｇ、トリメチロールプロパン４４ｇ及びジエチレングリコール１４．１６ｇを、温度計（温度を調節できる油浴に接続）、撹拌機、還流冷却器及び窒素入口を備えた１ｌ三つ口フラスコ中に装入し、撹拌しながら８０℃に加熱する。これらの出発物質の反応中のＮＣＯ含有率の変化は、前記で説明したように、滴定により決定される。その反応は、該ＮＣＯ含有率が、該ＭＣＤＩとトリメチロールプロパン及びジエチレングリコールとの完全な反応の理論値に達した後に、塩化ベンジル及びビス（２－エチルヘキシル）ホスフェートの混合物（５０／５０質量％）３００ｐｐｍの添加により停止される。こうして得られた無色の組成物は、未反応のイソホロンジイソシアネートを除去するために、３ｍｂａｒ及び１７５℃で薄膜蒸留によって精製される。
この組成物２５１．１ｇを、ブチルアセテート１０７．６ｇ中に溶解させる。生じた帯黄色の溶液（ブチルアセテート中７０質量％）は、１０．６％のＮＣＯ含有率及び２０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

Claims (15)

  1. 一般式（Ｉ）：
    Figure 2023071882000008
     ［式中、
    ｋ、ｍ、ｎは、互いに独立して０、１、２又は３であり、ここで、ｋ、ｍ及びｎの和は、少なくとも２かつ多くとも６であり；かつ
    Ｌは、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の有機基であり、
    Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、互いに独立して、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）及び／又は（ＩＩｆ）：
    Figure 2023071882000009
     の基から選択されており、
    ここで、
    ｏは、０～１０であり、かつ
    Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、ＯＲ５及び非置換又は少なくともモノ置換のＣ１～Ｃ１０－アルキル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０－アルケニル及びＣ６～Ｃ１４－アリールからなる群から選択されており、ここで、Ｒ５は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキルである］
    のポリイソシアネート（Ｐ）。
  2. ｋ、ｍ、ｎは、互いに独立して０、１、２又は３であり、ここで、ｋ、ｍ及びｎの和は、少なくとも２かつ多くとも６であり；かつ
    Ｌは、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族の基であり、
    Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、互いに独立して、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）及び／又は（ＩＩｆ）：
    Figure 2023071882000010
     の基から選択されており、
    ここで、
    ｏは、０、２又は３であり、かつ
    Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ及びＣ１～Ｃ１０－アルキルからなる群から選択されている
    ことを特徴とする、請求項１に記載のポリイソシアネート（Ｐ）。
  3. ｋ、ｍ、ｎは、互いに独立して０、１、２又は３であり、ここで、ｋ、ｍ及びｎの和は、少なくとも２かつ多くとも６であり；かつ
    Ｌは、多くとも１４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の、脂肪族又は環式脂肪族の基であり、
    Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、互いに独立して、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び／又は（ＩＩｃ）：
    Figure 2023071882000011
     の基から選択されており、
    ここで、
    Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル、エチル及びプロピルからなる群から選択されていることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリイソシアネート（Ｐ）。
  4. ｋは、２又は３であり、かつ
    ｍ，ｎは、０であり、かつ
    Ｌは、多くとも１０個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の窒素原子及び／又は少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の脂肪族基であり、
    Ｒａは、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び／又は（ＩＩｃ）：
    Figure 2023071882000012
     の基から選択されており、
    ここで、
    Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル及びエチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４又はＲ４′は、メチル又はエチル、好ましくはメチルである
    ことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリイソシアネート（Ｐ）。
  5. ｋは、３であり、かつ
    ｍ、ｎは、０であり、かつ
    Ｌは、多くとも６個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の酸素原子を有していてよい、線状又は分岐状の脂肪族基であり、
    Ｒａは、一般式（ＩＩｂ）：
    Figure 2023071882000013
     の基であり、
    ここで、
    Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、メチル及びエチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基かつ多くとも３個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４又はＲ４′は、メチル又はエチル、好ましくはメチルであることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリイソシアネート（Ｐ）。
  6. 一般式（ＩＶ）
    Figure 2023071882000014
     ［式中、
    Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′は、互いに独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択されており、ここで、少なくとも１個の基かつ多くとも２個の基Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２又はＲ２′は、メチルであり、かつ
    Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、Ｈである］
    のポリイソシアネート（Ｐ）。
  7. 請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリイソシアネート（Ｐ）を製造する方法であって、次の成分（ａ）及び（ｂ）：
    （ａ）一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）及び／又は（ＩＩＩｆ）：
    Figure 2023071882000015
     ［式中、
    ｏは、０～１０であり、かつ
    Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４、Ｒ４′は、互いに独立して、Ｈ、ＯＲ５及び非置換又は少なくともモノ置換のＣ１～Ｃ１０－アルキル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０－アルケニル及びＣ６～Ｃ１４－アリールからなる群から選択されており、ここで、Ｒ５は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキルである］の少なくとも１種の環状イソシアネート、及び
    （ｂ）少なくとも２個のヒドロキシ基を有する、少なくとも１種のアルコール
    を含有する反応混合物（ＲＭ）を反応させて、ポリイソシアネート（Ｐ）を得ることを含む、前記方法。
  8. 成分（ａ）が、１，３－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－５－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－イソプロピルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－４－イソプロピルシクロヘキサン、３－ジイソシアナト－５－イソプロピルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４－ジメチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４－ジエチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４－ジエチル－６－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－メチル－４，５－ジエチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２，４，６－トリイソプロピルシクロヘキサン又は１，３－ジイソシアナト－２，４，６－トリブチルシクロヘキサンから選択されていることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
  9. 成分（ｂ）が、エチレングリコール、１，１－ジメチルエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、２－エチル－１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，４－ジエチルオクタン－１，３－ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、グリセリン、シクロヘキサン－１，２－ジオール、シクロヘキサン－１，３－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、１，１－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，２－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、エリトリトール、トレイトール、キシリトール、アドニトール（リビトール）、アラビトール（リキシトール）、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール（ガラクチトール）、マルチトール、イソマルト、ジグリセリン、ジメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、リボース、アラビノース、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ピロカテコール、カテコール、ヒドロキノン、ピロガロール、ヒドロキシヒドロキノン、フロログルシノール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）シアヌル酸、１６２～４５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０～２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリテトラヒドロフラン、１３４～２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ－１，３－プロパンジオール又はポリプロピレングリコール又は２３８～２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリエチレングリコールから選択されていることを特徴とする、請求項７又は８に記載の方法。
  10. 成分（ｂ）が、少なくとも２種のアルコールを含み、ここで、少なくとも１種のアルコールが、２個のヒドロキシ基を有し、かつ少なくとも１種のアルコールが、少なくとも３個のヒドロキシ基を有することを特徴とする、請求項７から９までのいずれか１項に記載の方法。
  11. 反応混合物（ＲＭ）が、反応混合物（ＲＭ）中の成分（ａ）及び（ｂ）の全質量を基準として、７０～９９質量％の成分（ａ）及び１～３０質量％の成分（ｂ）、特に好ましくは８０～９５質量％の成分（ａ）及び５～２０質量％の成分（ｂ）及び殊に好ましくは８５～９２質量％の成分（ａ）及び８～１５質量％の成分（ｂ）を含有することを特徴とする、請求項７から１０までのいずれか１項に記載の方法。
  12. ｉ）反応混合物（ＲＭ）の反応を、２０～９０℃の範囲内、特に好ましくは４０～８５℃の範囲内及び殊に好ましくは５０～８０℃の範囲内の温度で行う、及び／又は
    ｉｉ）反応混合物（ＲＭ）の反応を、触媒の不在下で行う
    ことを特徴とする、請求項７から１１までのいずれか１項に記載の方法。
  13. 反応混合物（ＲＭ）の反応を、成分（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一部が反応した後に、少なくとも１種の成分（ｃ）の添加により停止させ、
    ここで、少なくとも１種の成分（ｃ）が、好ましくは、トルエンスルホン酸、トルエンスルホニルクロリド、塩化ベンゾイル、塩化ベンジル、ジブチルホスフィット、ジブチルホスフェート又はジ－（２－エチルヘキシル）ホスフェートから選択されていることを特徴とする、請求項７から１２までのいずれか１項に記載の方法。
  14. ｉ）前記反応を、成分（ａ）又は（ｂ）のうち少なくとも１つ、好ましくは成分（ｂ）が、完全に反応した後に停止させる、及び／又は
    ｉｉ）まだ未反応の量の成分（ａ）及び／又は（ｂ）を、組成物（Ｃ）から除去する
    ことを特徴とする、請求項７から１３までのいずれか１項に記載の方法。
  15. クリアコートにおける架橋試薬としての、請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリイソシアネート（Ｐ）の使用。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115745840B (zh) * 2022-11-07 2024-04-09 万华化学集团股份有限公司 一种甲基环己基二异氰酸酯的制备方法及其应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE870400C (de) 1942-07-08 1953-03-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten
DE953012C (de) 1952-07-04 1956-11-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von loeslichen, vorzugsweise hoehermolekularen und zur weiteren Umsetzung befaehigten Polyisocyanaten
DE1090196B (de) 1959-07-15 1960-10-06 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von physiologisch unbedenklichen Mono- oder Polyisocyanaten mit geringem Dampfdruck
NL128831C (ja) * 1965-07-01 1900-01-01
NL155278B (nl) 1967-05-23 1977-12-15 Takeda Chemical Industries Ltd Werkwijze voor het bereiden van een bekledingsmengsel, alsmede met dit mengsel beklede, gevormde voortbrengselen.
GB1409536A (en) * 1972-02-10 1975-10-08 Ici Ltd Surface coating compositions
JPH0476084A (ja) * 1990-07-18 1992-03-10 Toshiba Silicone Co Ltd プライマー組成物
DE19547205A1 (de) * 1995-12-18 1997-06-19 Huels Chemische Werke Ag Pulverlack und seine Verwendung zur Beschichtung von hitzeresistenten Substraten
DE19604581A1 (de) * 1996-02-08 1997-08-14 Bayer Ag Polyurethan-Pulvermattlacke
JP4143825B2 (ja) * 2003-01-28 2008-09-03 三菱瓦斯化学株式会社 ポリイソシアネート化合物、その製造方法、重付加組成物、および粉体塗料
CN101641387B (zh) * 2007-03-27 2014-01-15 巴斯夫欧洲公司 固化组合物
US20100273932A1 (en) * 2007-10-22 2010-10-28 Base Se Polyisocyanate containing urethane groups
EP2220035B1 (de) 2007-12-06 2019-12-25 Basf Se Allophanatgruppenhaltige polyisocyanate
DE102009010069A1 (de) * 2009-02-21 2010-08-26 Bayer Materialscience Ag Grundierung für mineralische Baustoffe
CN101514269B (zh) * 2009-03-25 2012-01-11 宁波万华聚氨酯有限公司 一种用于涂料固化剂的二环己基甲烷二异氰酸酯预聚物及其制备方法
CN104395417B (zh) * 2012-07-31 2018-05-22 三井化学株式会社 多异氰酸酯组合物、太阳能电池构件被覆材料、带有被覆层的太阳能电池构件、微囊及油墨用粘合剂

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