JP2023040098A - 日焼け止め化粧料 - Google Patents
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Abstract
Description
また、特許文献2には、紫外線防止剤、有機変性粘土鉱物、揮発性成分、球状樹脂粉末及び被膜剤を含有する油中水型乳化化粧料が開示されており、被膜剤を配合することにより、粉末のこすれ落ちや、衣服への二次付着を防止することが提案されている。
(A)紫外線防御剤を5~40質量%、及び、
(B)少なくとも一種の油相増粘剤を含む乳化型日焼け止め化粧料であって、
当該化粧料で形成した塗膜の水分に接触した後の吸光度が水分と接触する前の吸光度より高いことを特徴とする日焼け止め化粧料を提供するものである。
上記の通り、本発明の乳化型日焼け止め化粧料は、(A)紫外線防御剤を5~40質量%、及び(B)少なくとも一種の油相増粘剤を含み、当該化粧料で形成した塗膜が水分に接触した後の吸光度が水分と接触する前の吸光度より高いことを特徴としている。
本発明に係る乳化型日焼け止め化粧料に配合される(A)紫外線防御剤(以下、単に「成分A」と称する場合がある)は紫外線吸収剤及び/又は紫外線散乱剤を意味し、日焼け止め化粧料に通常配合されるものを使用することができる。
紫外線防御剤(成分A)の配合量は特に限定されないが、通常は乳化型日焼け止め化粧料全量に対して5質量%以上、例えば5~40質量%、好ましくは6~40質量%、より好ましくは7~30質量%である。成分Aの配合量が5質量%未満では十分な紫外線防御効果が得られにくく、40質量%を超えて配合しても配合量に見合った紫外線防御効果の増加を期待できず、安定性が悪くなるなどの点から好ましくない。
本発明における(B)油相増粘剤(以下、単に「成分B」と称する場合がある)は、乳化型化粧料等において油分に溶解又は油分で膨潤することにより油相を増粘する効果を発揮する成分として使用されている物質から適宜選択できる。具体例を挙げれば、結晶性又は半結晶性の有機ポリマー又はコポリマー、デキストリン脂肪酸エステル、疎水化修飾多糖類、常温で固形の高級アルコール又は高級脂肪酸、有機変性粘土鉱物等がある。
乳化型化粧料のサンプル所定量を測定プレート上に滴下して所定面積に塗布し乾燥させて塗膜を形成させる。当該塗膜の吸光度を分光光度計等により測定し、紫外線吸収のない物質(例えばグリセリン)の塗膜の吸光度を基準として前記塗膜(水浴前)の吸光度(Absbefore)とする。
水浴前後の吸光度の変化率(Abs変化率)を以下の式に従って計算する。
Abs変化率(%)=[(Absafter)/(Absbefore)]×100
Abs変化率が100%を超えた場合に、紫外線防御効果が向上したものと定義する。
本発明の化粧料では、そのAbs変化率が少なくとも100%を超えており、好ましくは105%以上、より好ましくは110%以上、更に好ましくは115%以上、特に好ましくは120%以上である。
脂肪酸としては、化粧料等に使用できるものであれば特に限定されるものではなく、直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の炭化水素基を有する脂肪酸から選択できる。
特に、常温で固体であり、かつ、炭素数8~22の高級脂肪酸、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸(ベヘン酸)、オレイン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸等が挙げられる。中でも、ステアリン酸、パルミチン酸およびベヘニン酸から選択される一種または二種以上を用いるのが特に好ましい。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の金属塩を挙げることができる。
本明細書における「脂肪酸の中和率」とは、水中油型乳化化粧料に配合される酸性物質の合計当量数を「Ea」、脂肪酸の合計当量数を「Ea’」、酸性物質から脂肪酸を除いた物質の合計当量数を「Ea”」、化粧料に配合される塩基性物質の合計当量数を「Eb」としたとき、以下の式(A)で表される数値と定義する。
[(Eb-Ea”)/(Ea’)]×100(%) (A)
(X,Y)2―3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3・nH2O (1)
(但し、X=Al,Fe(III),Mn(III),Cr(III)、Y=Mg,Fe(II),Ni,Zn,Li、Z=K,Na,Ca)
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、及び/又はポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンを挙げることができる。
具体例には、KF-6017(PEG-10ジメチコン、信越化学工業(株)社製)、KF-6028(PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業(株)社製)、ABIL EM90(セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン、Evonik Goldschmidt社製)、KF-6038(ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越シリコーン社製)、ビスブチルジメチコンポリグリセリル-3等が含まれる。
シリコーン系界面活性剤の配合量は、油中水型乳化日焼け止め化粧料全量に対して、好ましくは0.1~8質量%、さらに好ましくは0.2~7質量%、より好ましくは0.4~5質量%である。
本明細書における「不揮発性液状油分」とは、常温(25℃)・常圧(1気圧(9.8×104Pa))で揮発性を示さず(例えば、常圧での沸点が約200℃以上の油分が含まれる)、常温・常圧で流動性を有し、固形でない液状の油分を意味する。
なお、本明細書においては、シリコーン油以外の不揮発性液状油分を「成分D」と呼ぶことがあるが、この成分Dには、前記成分Aに該当する油性の紫外線吸収剤も含まれる。従って、シリコーン油以外の不揮発性液状油分(成分D)が全て紫外線吸収剤からなる場合もある。
具体例としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル等の液状油脂;オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のイソオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油;流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油;ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
成分Eは、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンのランダムまたはブロック共重合体のジアルキルエーテルであり、中でも、IOB値が0.5以上のものが好ましく用いられる。
ここで、IOB値とは有機概念図における有機性値(OV)に対する無機性値(IV)の比(Inorganic Organic Balance)であり、「無機性値(IV)/有機性値(OV)」をいう。有機概念図とは、すべての有機化合物の根源をメタン(CH4)とし、他の化合物はすべてメタンの誘導体とみなして、その炭素数、置換基、変態部、環等にそれぞれ一定の数値を設定し、そのスコアを加算して有機性値、無機性値を求め、有機性値をX軸、無機性値をY軸にとった図上にプロットしていくものである(「有機概念図-基礎と応用-」(甲田善生著、三共出版、1984)参照)。
なお、上記POE、POP、POBは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略である。
成分Eの配合量は、例えば、乳化型日焼け止め化粧料全量に対して、0.001~5質量%とするのが好ましい。
油溶性の皮膜形成剤の具体例としては、PVP/ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、PVP/エイコセン共重合体、PVP/メタクリル酸エチル/メタクリル酸共重合体、PVP/ヘキサデセン共重合体、PVP/VA共重合体、PVP/ビニルアセテート/イタコン酸共重合体、スチレン/PVP共重合体等のPVP系皮膜剤;アクリル酸エチル/アクリル酸アミド/アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル/アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸エチル/メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル/メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル/メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸オクチル/酢酸ビニル共重合体、アクリル酸オクチル/スチレン共重合体、アクリル酸ブチル/酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ブチル/ヒドロキシメタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸メトキシエチル/アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ラウリル/酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリスチレンアクリル酸樹脂等のアクリル酸系皮膜剤;ポリ酢酸ビニル等の酢酸ビニル系皮膜剤;ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル/アクリル酸ブチル/アクリル酸オクチル酸、ジエチル硫酸ビニルピロリドン/N,N’-ジメチルアミノメタクリル酸共重合体等のメタクリル酸系皮膜剤;ビニルメチルエーテル/マレイン酸エチル共重合体、ビニルメチルエーテル/マレイン酸ブチル共重合体等のビニルメチルエーテル系皮膜剤;スチレン/メチルスチレン/インデン共重合体等のスチレン系皮膜剤;シクロヘキサン系アルキッド樹脂等のアルキッド樹脂系皮膜剤;トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂系皮膜剤等が挙げられる。
水溶性皮膜形成剤の具体例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
本発明の乳化型日焼け止め化粧料は、その特異な性質に基づいて、従来の日焼け止め化粧料と同様に肌に塗布した後、意図的に水に接触させるステップを含む日焼け止め化粧方法を採用することによって、従来に無い優れた紫外線防御効果が得られる。
・紫外線防御効果の測定方法
測定プレート(Sプレート)(5×5cmのV溝PMMA板、SPFMASTER-PA01)に各例の化粧料(サンプル)を2mg/cm2の量で滴下し、60秒間指で塗布し、15分間乾燥した後に形成された塗膜の吸光度を株式会社日立製作所社製U-3500型自記録分光光度計にて測定した。紫外線吸収のないグリセリンをコントロールとし、吸光度(Abs)を以下の式で算出した。
Abs=-log(T/To)
T:サンプルの透過率、To:グリセリンの透過率
測定したプレートを硬度50~500の水に十分に浸し、30分間そのまま水中で撹拌した(3-1モーターで300rpm)。その後、表面の水滴がなくなるまで15~30分程度乾燥させ、再び吸光度を測定し、水浴前後のAbs積算値からAbs変化率(以下の式)を紫外線防御能向上効果として算出した。
紫外線防御能向上効果:
Abs変化率(%)=(水浴後のAbs積算値)/(水浴前のAbs積算値)×100
(成分名) 配合量(%)
精製水 残部
エタノール 8
キシリトール 1
グリセリン 2
1,3-ブチレングリコール 5
ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 3
3-(10-カルボキシデシル)-1,1,1,3,5,5,5-ヘプタ
メチルトリシロキサン 1
テトライソブタン 6
軽質イソパラフィン 4
メチルポリシロキサン 6
ミリスチン酸イソプロピル 5
トリメチルシロキシケイ酸 3
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 7
オクトクリレン 3
ジメチルジステアルアンモニウムヘクトライト 2
ステアリン酸 1
パルミチン酸デキストリン 2
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
0.5
酸化亜鉛 20
酸化チタン 2
ポリメタクリル酸メチル 5
メチルシロキサン網状重合体 2
タルク 1
無水ケイ酸 1
エデト酸三ナトリウム 適量
フェノキシエタノール 適量
香料 適量
(成分名) 配合量(%)
精製水 残部
エタノール 5
グリセリン 1
1,3-ブチレングリコール 5
ポリオキシエチレンメチルグルコシド 2
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 2.5
テトライソブタン 5
軽質イソパラフィン 5
メチルポリシロキサン 5
2-エチルヘキサン酸セチル 1
イソステアリン酸 1
ミリスチン酸イソプロピル 8
トリメチルシロキシケイ酸 4
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 5
オクトクリレン 5
ジメチルジステアルアンモニウムヘクトライト 0.2
ステアリン酸 0.3
パルミチン酸デキストリン 0.4
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
0.3
酸化亜鉛 20
酸化チタン 2
ポリメタクリル酸メチル 4
エデト酸三ナトリウム 適量
フェノキシエタノール 適量
香料 適量
(成分名) 配合量(%)
イオン交換水 残部
エタノール 4
グリセリン 1
1,3-ブチレングリコール 8
キシリトール 1
セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン 1
ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 2
セスキイソステアリン酸ソルビタン 1
テトライソブタン 3
軽質イソパラフィン 2
メチルポリシロキサン 4
トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 4
セバシン酸ジイソプロピル 5
ミリスチン酸イソプロピル 3
2-エチルヘキサン酸セチル 4
ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール 2
ワセリン 1
重質流動イソパラフィン 1
トリメチルシロキシケイ酸 3
オクトクリレン 5
2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]
-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン 1
4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン 2
オキシベンゾン 1
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1
パルミチン酸デキストリン 3
ショ糖脂肪酸エステル 1
ステアリン酸 0.2
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
0.5
ジメチルジステアルアンモニウムヘクトライト 2.5
酸化チタン 5
マイカ 3
メチルシロキサン網状重合体 3
無水ケイ酸 1
タルク 2
ポリメタクリル酸メチル 2
エデト酸2ナトリウム 適量
フェノキシエタノール 適量
香料 適量
(成分名) 配合量(%)
イオン交換水 残部
エタノール 5
グリセリン 2
1,3-ブチレングリコール 5
キシリトール 1
ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 3
テトライソブタン 5
軽質イソパラフィン 5
メチルポリシロキサン 3
トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル 5
セバシン酸ジイソプロピル 10
ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール 2
トリメチルシロキシケイ酸 3
オクトクリレン 5
2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]
-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン 1
4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン 2
オキシベンゾン 2
パルミチン酸デキストリン 0.2
ショ糖脂肪酸エステル 1
ステアリン酸 0.1
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)ジメチルエーテル
0.2
ジメチルジステアルアンモニウムヘクトライト 1
酸化チタン 6
メチルシロキサン網状重合体 6
エデト酸2ナトリウム 適量
フェノキシエタノール 適量
香料 適量
(成分名) 配合量(%)
イオン交換水 残部
エタノール 10
PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 1.5
ステアリン酸 0.3
ジメチルジステアルアンモニウムヘクトライト 0.5
パルミチン酸デキストリン 2
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン 10
軽質流動イソパラフィン 10
メチルポリシロキサン 5
セバシン酸ジイソプロピル 1
ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール 1
ミリスチン酸イソプロピル 5
イソステアリン酸 0.7
トリメチルシロキシケイ酸 3
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 8
オクトクリレン 2
2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]
-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン 2
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1
酸化亜鉛 11
酸化チタン 2
ポリメタクリル酸メチル 5
架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体 5
エデト酸3ナトリウム 適量
香料 適量
(第1項)
(A)紫外線防御剤を5~40質量%、及び、
(B)少なくとも1種の油相増粘剤を含む乳化型日焼け止め化粧料であって、
当該化粧料で形成した塗膜が水分に接触した後の吸光度が水分と接触する前の吸光度より高いことを特徴とする日焼け止め化粧料。
(第2項)
前記化粧料を2mg/cm2の量で測定プレート上に滴下して60秒間指で塗布し、15分間乾燥した後に形成される塗膜の吸光度(水浴前のAbs積算値)と、前記測定プレートを硬度50~500の水に十分に浸し、30分間水中で撹拌した後、表面の水滴がなくなるまで15~30分程度乾燥させてから測定した吸光度(水浴後のAbs積算値)とに基づいて以下の式:
Abs変化率=[(水浴後のAbs積算値)/(水浴前のAbs積算値)]×100
に従って算出したAbs変化率が100%以上である、第1項に記載の日焼け止め化粧料。
(第3項)
水中油型乳化化粧料であり、前記(B)油相増粘剤が脂肪酸又はその塩である第1項又は第2項に記載の日焼け止め化粧料。
(第4項)
前記脂肪酸の中和率を51%以下とする量の中和剤を更に含む、第3項に記載の日焼け止め化粧料。
(第5項)
油中水型乳化化粧料であり、前記(B)油相増粘剤が、(B1)デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び脂肪酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも1種と(B2)有機変性粘土鉱物を含む、第1項又は第2項に記載の日焼け止め化粧料。
(第6項)
前記(B1)デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、及び脂肪酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも1種と(B2)有機変性粘土鉱物との合計配合量の、(D)シリコーン油以外の不揮発性液状油分の全重量に対する比率が、0.04~0.68の範囲内である、第5項に記載の日焼け止め化粧料。
(第7項)
(C)HLBが8未満のシリコーン系界面活性剤を更に含む、第5項又は第6項に記載の日焼け止め化粧料。
(第8項)
(E)ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンジアルキルエーテルを更に含む、第1項から第7項のいずれか一項に記載の日焼け止め化粧料。
(第9項)
皮膜形成剤を更に含有する、第1項から第8項のいずれか一項に記載の日焼け止め化粧料。
(第10項)
第1項から第9項のいずれか一項に記載の日焼け止め化粧料を肌に塗布した後、化粧料が塗布された肌を水に接触させるステップを含む日焼け止め化粧方法。
Claims (1)
- 日焼け止め化粧料の製造方法であって、
(1)(A)化粧料全量に対して5~40質量%の紫外線防御剤と、(B)少なくとも1種の油相増粘剤とを含む乳化型日焼け止め化粧料を調製し、
(2)前記化粧料を2mg/cm2の量で測定プレート上に滴下して60秒間指で塗布し、15分間乾燥した後に形成される塗膜の吸光度(水浴前のAbs積算値)と、前記測定プレートを硬度50~500の水に十分に浸し、30分間水中で撹拌した後、表面の水滴がなくなるまで15~30分程度乾燥させてから測定した吸光度(水浴後のAbs積算値)とを用いて、以下の式:
Abs変化率=[(水浴後のAbs積算値)/(水浴前のAbs積算値)]×100
に従ってAbs変化率を算出し、当該Abs変化率が110%以上となる化粧料を得ることを含む、方法。
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