JP2023036850A

JP2023036850A - スクイズ容器

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Publication number: JP2023036850A
Application number: JP2022208264A
Authority: JP
Inventors: 雄介安齋; Yusuke Anzai; 高飯田; Ko Iida; 威久男小松; Ikuo Komatsu; 雅彦大槻; Masahiko Otsuki; 美子村屋; Yoshiko Muraya
Original assignee: Mebius Packaging Co Ltd
Current assignee: Mebius Packaging Co Ltd
Priority date: 2018-10-31
Filing date: 2022-12-26
Publication date: 2023-03-14
Also published as: WO2020090242A1; JP2020070050A

Abstract

【課題】リグラインド層由来の臭気の内容物への移行を抑制でき、かつ、スクイズ性が高いスクイズ容器を提供する。【解決手段】外側から順に、酸素バリア層Ａと、リグラインド層と、酸素バリア層Ｂとをこの順序で含むスクイズ容器であって、前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂが、それぞれエチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンと、相容化剤と、を含むスクイズ容器。【選択図】図２

Description

本発明は、スクイズ容器に関する。

包装容器としては、一般的に金属缶、ガラスビン、各種プラスチック容器等が使用されている。これらの中でもプラスチック容器は成形が容易であり、安価に製造できるため、各種用途に広く使用されている。例えば、プラスチック容器はケチャップ、マヨネーズ等を内容物として収容し、胴部を押すことで内容物を押し出すスクイズ容器として使用されている。これらの包装容器には、容器内に残留する酸素や容器の壁を透過する酸素による内容物の変質や、フレーバーの低下が抑制されることが求められる。特に、金属缶やガラスビンでは容器の壁を通じての酸素透過は生じないが、プラスチック容器では容器の壁を通じての酸素透過が生じる場合がある。

前記酸素透過を抑制するため、プラスチック容器を多層構造とすることが行われている。例えば、プラスチック容器を構成する層として、オレフィン系樹脂を含む外層及び内層に加えて、エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨとも示す）等の酸素バリア性樹脂を含む酸素バリア層を設けることが行われている（例えば特許文献１）。これらの層は、一般的に接着性樹脂を含む接着層を介して互いに接着されている。一方、特許文献２には、前記多層構造を形成する際に、特に各層の間に前記接着層を設けることなく、ポリオレフィンを主体とする内外層とＥＶＯＨを主体とする中間層を積層した際の接着力を増強する多層包装材が開示されている。

ＥＶＯＨを主成分として含む酸素バリア層により酸素透過を抑制する場合、容器内に水分を多く含む内容物を保存すると、その湿度により酸素バリア層の酸素バリア性が低下する。これを防ぐため、酸素バリア層は通常湿度の低い側、すなわち出来るだけ容器の外側に配置される。また、容器の層構成を簡略化するため、通常酸素バリア層は単層として設けられる。一方、ダイレクトブロー成形により容器を製造する際に、バリなどのスクラップが多量に排出されるため、低コスト化や環境保全の観点からこれを粉砕し、バージン材と混合して、容器の一部（リグラインド層）としてリサイクルすることが通常行われている。また、前述したように、酸素バリア層は出来るだけ容器の外側に配置されるため、リグラインド層は通常酸素バリア層より内側に配置される。

近年、プラスチック容器に詰められる内容物の多様化により、容器由来の臭気をこれまでにも増して抑制することが求められるようになっている。リグラインド層は、熱履歴を受けた材料を含むため、臭気の要因になると考えられている。特許文献３には、プラスチック容器に含まれ得る酸素吸収性層由来の臭気成分の内部及び外部への移行を防ぐために、臭気バリア層を設けることが記載されている。

特開２００１－２５３４２６号公報特開昭４９－３５４８２号公報特開２００５－１３７１号公報

リグラインド層由来の臭気成分を十分に遮断する観点から、本発明者らはリグラインド
層の両側にＥＶＯＨ単体からなる酸素バリア層を配置することを試みた。しかしながら、ＥＶＯＨ単体からなる酸素バリア層を複数配置すると、スクイズ容器として用いる場合に剛性が高くなり、スクイズ性が低下した。

本発明は、リグラインド層由来の臭気の内容物への移行を抑制でき、かつ、スクイズ性が高いスクイズ容器を提供することを目的とする。

本発明に係るスクイズ容器は、外側から順に、酸素バリア層Ａと、リグラインド層と、酸素バリア層Ｂとをこの順序で含むスクイズ容器であって、
前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂが、それぞれエチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンと、相容化剤と、を含む。

本発明によれば、リグラインド層由来の臭気の内容物への移行を抑制でき、かつ、スクイズ性が高いスクイズ容器を提供することができる。

本発明に係るスクイズ容器の一例を示す正面図である。本発明に係るスクイズ容器の層構成の一例を示す断面図である。

本発明に係るスクイズ容器は、外側から順に、酸素バリア層Ａと、リグラインド層と、酸素バリア層Ｂとをこの順序で含む。また、前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂは、それぞれエチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンと、相容化剤と、を含む。すなわち、前記酸素バリア層Ａは、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンと、相容化剤と、を含み、前記酸素バリア層Ｂは、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンと、相容化剤と、を含む。

本発明に係るスクイズ容器では、酸素透過を抑制するためにリグラインド層より外側に酸素バリア層Ａが設けられているだけでなく、リグラインド層より内側にも酸素バリア層Ｂが別途設けられているため、リグラインド層に含まれる臭気成分の内容物への移行を抑制することができる。また、ＥＶＯＨ単体からなる酸素バリア層は剛性が高いが、本発明に係るスクイズ容器では、ＥＶＯＨ以外に、ポリエチレンと、相容化剤と、を含む酸素バリア層Ａ及び酸素バリア層Ｂを用いるため、剛性が低く、スクイズ性（押し出し性）が高い。さらに、前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂは接着性を有するため、接着層を別途配置する必要がなく、製造工程を簡略化することができる。以下、本発明の詳細について説明する。

本発明に係るスクイズ容器の一例を図１に示す。図１に示されるスクイズ容器は、キャップにより開閉が可能である口部１と、スクイズ容器の中央部である胴部２と、底部３とを備える。胴部２を押すことで、内容物は口部１から外部へ押し出される。なお、本発明に係るスクイズ容器は胴部２の形状が横断面において、何れの形状であってもよく、また、底部３を有さなくでもよく、例えば胴部２の末端部分が融着又は折り畳まれることで封止されたチューブ状の形態であってもよい。

本発明に係るスクイズ容器は、外側から順に、酸素バリア層Ａと、リグラインド層と、酸素バリア層Ｂとをこの順序で含めば、その層構成は特に限定されない。例えば、前記スクイズ容器は、酸素バリア層Ａ、リグラインド層、及び酸素バリア層Ｂ以外に、外層と内層を含むことができ、さらに他の層を含んでもよい。前記他の層としては、例えば後述す
るバージン材からなるバージン層等が挙げられる。なお、前記スクイズ容器は酸素吸収性を有する酸素吸収層を含まないことが好ましい。また、酸素バリア層Ａ及び酸素バリア層Ｂは接着性を有するため、前記スクイズ容器は酸素バリア層Ａ及び酸素バリア層Ｂ以外の一般的な接着層を含まないことが好ましい。ここで、一般的な接着層とは、酸素バリア性を有する材料等を含まない接着性樹脂からなる層を示し、例えば変性ポリオレフィン樹脂からなる層である。また、前記スクイズ容器は酸素バリア層を少なくとも２層有するが、３層以上有してもよい。

前記スクイズ容器は、例えば、外層／酸素バリア層Ａ／リグラインド層／酸素バリア層Ｂ／内層の５層構成を有していてもよく、外層／酸素バリア層Ａ／バージン層／リグラインド層／酸素バリア層Ｂ／内層の６層構成を有していてもよく、外層／酸素バリア層Ａ／バージン層／リグラインド層／バージン層／酸素バリア層Ｂ／内層の７層構成を有していてもよい。一例として、図２に、外層４／酸素バリア層Ａ５／バージン層６／リグラインド層７／バージン層６／酸素バリア層Ｂ８／内層９の７層構成を有するスクイズ容器の断面図を示す。

スクイズ容器の胴部における最も薄い部分の厚みは、１８０～１５００μｍが好ましく、２００～１２００μｍがより好ましく、３００～１１００μｍがさらに好ましい。前記厚みが１８０μｍ以上であることにより、スクイズ時に容器が変形したり破損したりすることなく、内容物を安定して保存できる。また、前記厚みが１５００μｍを超えるとスクイズが困難となる。なお、ここでスクイズ容器の胴部とは、口部を除いた内容物収容部であって、底部の接地面上５ｍｍより上の範囲の部分を示す。

スクイズ容器内に８５℃の超純水を充填して封止した後、１０分間転倒殺菌を行い、室温まで冷却して一週間保管した後の、前記超純水に含まれるＴＯＣ（ＴｏｔａｌＯｒｇａｎｉｃＣａｒｂｏｎ、全有機炭素）量は、０．７質量ｐｐｍ未満であることが好ましく、０．５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０．４質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。前記ＴＯＣ量は、リグラインド層に含まれるアルデヒド、ケトン等の臭気成分が内容物へ移行する量を示す指標となる値であり、前記ＴＯＣ量が少ないほど、臭気成分の内容物へ移行が少ないことを示す。前記ＴＯＣ量が０．７質量ｐｐｍ未満であることにより、臭気成分の内容物へ移行が十分に抑制される。なお、ＴＯＣ量の測定は、全有機炭素計（商品名：ＴＯＣ－ＶＣＰＨ、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。

スクイズ容器の剛性について、スクイズ容器の縦方向（スクイズ容器の口部から底部へ向かう方向）の圧縮強度は７０Ｎ以下であることが好ましく、４０～７０Ｎであることがより好ましい。前記圧縮強度が７０Ｎ以下であることにより、スクイズ容器の内容物を容易に外部へ押し出すことができ、スクイズ性が向上する。また、前記圧縮強度が４０Ｎ以上であることにより、容器の自立性が向上する。なお、前記圧縮強度は以下の方法により測定される値である。スクイズ容器内に内容物充填量と同量の水を充填し、２３℃で２４時間コンディショニングを行った後、圧縮試験機を用いてスクイズ容器の縦方向に圧縮を行い、圧縮強度を測定する。圧縮は、２０ｍｍ／ｍｉｎ、Ｖノッチなしの条件で行う。圧縮試験機としては、テンシロン万能試験機（商品名：ＲＴＧ－１３１０、（株）エー・アンド・デイ製）を用いることができる。

（酸素バリア層Ａ及び酸素バリア層Ｂ）
酸素バリア層Ａ及び酸素バリア層Ｂは、それぞれＥＶＯＨと、ポリエチレンと、相容化剤とを含む。酸素バリア層Ａ及び酸素バリア層Ｂはガスバリア性を有するＥＶＯＨを含むため、酸素及びリグラインド層に含まれる臭気成分の透過を遮断する機能を有する。また、ＥＶＯＨとポリエチレンとは相容化剤によって相容化されて均質に分布しているため、
ポリエチレンに由来して、酸素バリア層Ａ及び酸素バリア層Ｂは、外層、内層やリグラインド層に対して優れた接着性を示す。なお、酸素バリア層Ａと酸素バリア層Ｂの組成や厚み（質量比率）は同じであってもよく、異なっていてもよい。

ＥＶＯＨとしては、エチレン含有量が２０～６０モル％のエチレン－酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が好ましい。前記エチレン含有量は、ガスバリア性の観点から２０～３８モル％であることが好ましい。前記ＥＶＯＨ（エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物）は、フェノール／水の質量比が８５／１５の混合溶媒中、３０℃で測定して０．０１ｄｌ／ｇ以上、特に０．０５ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有することができる。

ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（以下、ＬＤＰＥとも示す）が好ましい。ＬＤＰＥは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満の範囲内であるポリエチレンであり、線状低密度ポリエチレンも含まれる。成形時におけるＥＶＯＨとの相分離等を抑制し、層間剥離を防止する観点から、ＬＤＰＥの１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。また、該ＭＦＲは成形性の観点から３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。該ＭＦＲは０．３～１０ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。

相容化剤は、ＥＶＯＨとポリエチレンとを相容化させ、両者の相分離構造のサイズを小さくし、ＥＶＯＨとポリエチレンとの凝集力を高めるために使用される。相容化剤としては、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のカルボン酸又はその無水物、マレイン酸－ポリエチレン共重合体、無水マレイン酸－ポリエチレン共重合体、アミド、エステルなどでグラフト変性されたグラフト変性オレフィン樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ケン化度が２０～１００％であるエチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン含有量が８５％以上であるエチレン－ビニルアルコール共重合体、ハイドロタルサイト化合物、アイオノマー（イオン架橋オレフィン系共重合体）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、相容化剤としては、ＥＶＯＨと化学反応を起こす酸・酸無水物を有さない樹脂が好ましく、特にアイオノマーが好ましい。

前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂはそれぞれ、ＥＶＯＨとポリエチレンとを９５：５～５０：５０の質量比で含むことが好ましく、９０：１０～５５：４５の質量比で含むことがより好ましく、８５：１５～６０：４０の質量比で含むことがさらに好ましく、８０：２０～６５：３５の質量比で含むことが特に好ましい。さらに、前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂはそれぞれ、ＥＶＯＨとポリエチレンとの合計量１００質量部当たり１～４９質量部の相容化剤を含むことが好ましく、２～４０質量部の相容化剤を含むことがより好ましく、３～３０質量部の相容化剤を含むことがさらに好ましく、４～２０質量部の相容化剤を含むことが特に好ましい。前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂが、それぞれＥＶＯＨと、ポリエチレンと、相容化剤とを前記質量比率の範囲内で含むことにより、ガスバリア性を維持しつつ、スクイズ容器の剛性を低くすることができる。

ＥＶＯＨ、ポリエチレン、及び相容化剤の混合は、例えば押出機や射出機に設けられている混練部で溶融混練することにより実施することができる。

前記スクイズ容器の質量に対する、前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂの合計の質量の割合は、１～３０質量％であることが好ましく、３～２０質量％であることがより好ましく、５～１０質量％であることがさらに好ましい。前記割合が１質量％以上であることにより、酸素及びリグラインド層に含まれる臭気成分の透過を十分に遮断すること
ができる。また、前記割合が３０質量％以下であることにより、スクイズ性を向上させることができる。

前記スクイズ容器の質量に対する、前記酸素バリア層Ｂの質量の割合は、０．５～１５質量％であることが好ましく、１．５～１０質量％であることがより好ましく、２．５～５質量％であることがさらに好ましい。前記割合が０．５質量％以上であることにより、リグラインド層に含まれる臭気成分の透過を十分に遮断することができる。また、前記割合が１５質量％以下であることにより、スクイズ性を向上させることができる。なお、前記スクイズ容器の質量に対する、前記酸素バリア層Ａの質量の割合の好ましい範囲についても、前記酸素バリア層Ｂと同様である。

（リグラインド層）
リグラインド層はリプロ層とも呼ばれ、成形開始時に排出される樹脂やバリなどの容器以外の部分を粉砕したスクラップ樹脂を含む層である。即ち、スクラップ樹脂は容器に含まれる各層を構成する材料の混合物であり、リグラインド層は該混合物を含む層である。該スクラップ樹脂を再利用することにより、未使用の樹脂であるバージン材の使用量を低減できるため、環境保全の観点から好ましく、また製造コストを低減できる。しかし、前記スクラップ樹脂は熱履歴を有するため、樹脂の分解物であるアルデヒドやケトン等のカルボニル基含有化合物等の臭気成分を含む。本発明に係るスクイズ容器では、該臭気成分の内容物への移行を、酸素バリア層Ｂによって遮断する。

リグラインド層は、前記スクラップ樹脂以外に、前記バージン材を併用することもできる。前記バージン材としては、例えばＬＤＰＥ等を用いることができる。しかし、リグラインド層中の前記スクラップ樹脂の割合は１～１００質量％であることが好ましい。すなわち、リグラインド層は前記スクラップ樹脂からなってもよい。

前記スクイズ容器の質量に対するリグラインド層の質量の割合は特に限定されないが、例えば３０～８０質量％であることができ、３５～７０質量％であることが好ましく、４０～６０質量％であることがより好ましい。

なお、スクイズ容器に含まれる層がリグラインド層であることは、例えば、ミクロトームで作製した切片の光学顕微鏡観察、フーリエ変換赤外分光光度計を用いた材料分析、または、それらの組合せによって確認可能である。具体的には、光学顕微鏡観察では、屈折率の異なる材料が分散した海島状に観察されたり、フーリエ変換赤外分光光度計を用いた材料分析では、ポリエチレンの他にＥＶＯＨに特徴的なＯＨ基の伸縮振動に基づくスペクトルが認められたりする。

（外層、内層）
外層及び内層はオレフィン系樹脂を含むことができる。オレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状超低密度ポリエチレン（ＬＶＬＤＰＥ）等のポリエチレンや、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、ポリブテン－１、エチレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン－１共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、酸素バリア層Ａ及び酸素バリア層Ｂとの接着性がより高い観点からポリエチレンが好ましく、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）がより好ましい。

外層を構成する材料と、内層を構成する材料とは同じであってもよく、異なっていても
よい。また、外層及び内層は、必要に応じて、滑剤、改質剤、顔料、紫外線吸収剤等を含んでもよい。

スクイズ容器の質量に対する外層の質量の割合は特に限定されないが、例えば５～３０質量％であることができ、１０～２０質量％であることが好ましい。スクイズ容器の質量に対する内層の質量の割合は特に限定されないが、例えば１０～４０質量％であることができ、１５～３０質量％であることが好ましい。

（バージン層）
本発明に係るスクイズ容器は、必要に応じてバージン層を含むことができる。バージン層に含まれるバージン材としては、前述したリグラインド層に含まれ得るバージン材が挙げられる。前記スクイズ容器がバージン層を有する場合、前記スクイズ容器の質量に対するバージン層の質量の割合は特に限定されないが、例えば０．１～５質量％であることができる。

（スクイズ容器の製造方法）
本発明に係るスクイズ容器の製造方法は特に限定されないが、例えば外側から順に、酸素バリア層Ａと、リグラインド層と、酸素バリア層Ｂとをこの順序で含むチューブ状のパリソンを製造する工程と、前記パリソンを金型で挟んで前記パリソンをピンチオフするとともに融着させ、前記パリソンの内部に気体を吹き込んで成形する工程と、を含むことができる。具体的には、まず、チューブ容器を構成する各層の材料を、多層多重ダイスを使用して共押出しすることでチューブ状のパリソンを製造する。次に、溶融押出されたパリソンを金型内に供給し、パリソンを金型で両側から挟んでパリソンをピンチオフすると共に融着する。次に、パリソンの内部に空気などの圧縮気体を吹き込んで膨張させ、容器の形状に成形する。その後、冷却し、金型を開いて成形品を取り出す。

（用途）
本発明に係るスクイズ容器は、わさび、しょうが、からし、ケチャップ、マヨネーズ、ジャム、チョコレート等の粘性食品、練歯磨、化粧品等を収容し、保存するための容器として用いることができる。本発明に係るスクイズ容器を用いることで、容器自体の臭気の内容物への移行を抑制することができる。また、本発明に係るスクイズ容器はスクイズ性が高いため、内容物を容易に外部へ押し出すことができる。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。実施例１及び比較例１により得られたボトルのフレーバー評価、溶出性評価、及び剛性評価は、以下の方法により行った。

［フレーバー評価］
実施例１及び比較例１により得られたボトル内に、８５℃の超純水を４００ｇ充填し、口部をシール材で封止した。１０分間転倒殺菌を行った後、流水中で室温まで冷却し、一週間保管した。保管後のボトル内の超純水（以下、試験液とも示す）のフレーバーを、以下の３点識別・嗜好法により評価した。

（３点識別・嗜好法）
パネル１０名により、実施例１の試験液及び比較例１の試験液を用いて、３点識別法により識別テストを行った。具体的には、２つの実施例１の試験液及び１つの比較例１の試験液の３つの試験液の組み合わせ、又は、２つの比較例１の試験液及び１つの実施例１の試験液の３つの試験液の組み合わせ、をパネルに提示し、１つだけ異なる試験液を当てる識別テストを、パネル１名に対して２回行った。回答数（２０）に対する正解数を表１に
示す。
また、嗜好テストとして、前記識別テストに正解したパネルに対して、識別した試験液のいずれが好ましいフレーバーであるかについて問合せた。結果を表１に示す。

［溶出性評価］
前記フレーバー評価における実施例１の試験液及び比較例１の試験液について、ＴＯＣ（ＴｏｔａｌＯｒｇａｎｉｃＣａｒｂｏｎ、全有機炭素）量を、全有機炭素計（商品名：ＴＯＣ－ＶＣＰＨ、（株）島津製作所製）を用いて測定した。該測定を３回行い、その平均値を算出した。結果を表１に示す。

［剛性評価］
実施例１及び比較例１により得られたボトル内に水４００ｇを充填し、２３℃で２４時間コンディショニングを行った。圧縮試験機（テンシロン万能試験機、商品名：ＲＴＧ－１３１０、（株）エー・アンド・デイ製）を用いて、ボトルの縦方向（ボトルの口部から底部へ向かう方向）に圧縮を行い（２０ｍｍ／ｍｉｎ、Ｖノッチなし）、圧縮強度を測定した。測定は２４本行い、平均した結果を表１に示す。

［実施例１］
内層、外層、及びバージン層用の材料として、ＬＤＰＥ（商品名：ＬＢ４２０Ｍ、日本ポリエチレン（株）製）を準備した。酸素バリア層Ａ及びＢの材料として、ＥＶＯＨ（商品名：ＤＣ３２０３ＲＢ、日本合成（株）製）７０質量部、ＬＤＰＥ（商品名：ＬＢ４２０Ｍ、日本ポリエチレン（株）製）２０質量部、及び相容化剤としてのアイオノマー樹脂（商品名：ハイミラン１６０１、三井・デュポンポリケミカル社製）１０質量部を含む混合物を準備した。リグラインド層の材料として、ＬＤＰＥ（商品名：ＬＢ４２０Ｍ、日本ポリエチレン（株）製）６０質量部と、再利用した各層材料の混合物（スクラップ樹脂）４０質量部と、の混合物を準備した。内層、外層及びバージン層、酸素バリア層Ａ及びＢ、並びにリグラインド層の各材料を３つの押出機にそれぞれ投入し、外層／酸素バリア層Ａ／バージン層／リグラインド層／酸素バリア層Ｂ／内層の６層からなる多層パリソンを押出した。次いで、前記多層パリソンを用いてダイレクトブロー成形により成形し、容量４２０ｍｌ、質量１８ｇのスクイズ容器であるボトルを得た。

前記ボトルの胴部における最も薄い部分の厚みは３００μｍであった。また、各層の質量分率は、外層（１５．０質量％）／酸素バリア層Ａ（３．３質量％）／バージン層（１．０質量％）／リグラインド層（５２．４質量％）／酸素バリア層Ｂ（３．３質量％）／内層（２５．０質量％）であった。

前記ボトルに対して、前記フレーバー評価、溶出性評価、及び剛性評価を行った。結果を表１に示す。

［比較例１］
内層及び外層用の材料として、ＬＤＰＥ（商品名：ＬＢ４２０Ｍ、日本ポリエチレン（株）製）を準備した。酸素バリア層の材料として、ＥＶＯＨ（商品名：ＤＣ３２０３ＲＢ、日本合成（株）製）を準備した。接着層の材料として、変性ポリオレフィン樹脂（商品名：モディックＬ５２２、三菱化学（株）製）を準備した。リグラインド層の材料として、ＬＤＰＥ（商品名：ＬＢ４２０Ｍ、日本ポリエチレン（株）製）６０質量部と、再利用した各層材料の混合物（スクラップ樹脂）４０質量部と、の混合物を準備した。内層及び外層、酸素バリア層、接着層、並びにリグラインド層の各材料を４つの押出機にそれぞれ投入し、外層／接着層／酸素バリア層／接着層／リグラインド層／内層の６層からなる多層パリソンを押出した。次いで、前記多層パリソンを用いてダイレクトブロー成形により成形し、容量４２０ｍｌ、質量１８ｇのスクイズ容器であるボトルを得た。

前記ボトルの胴部における最も薄い部分の厚みは３００μｍであった。また、各層の質量分率は、外層（１５．０質量％）／接着層（１．０質量％）／酸素バリア層（２．４質量％）／接着層（１．０質量％）／リグラインド層（６５．６質量％）／内層（１５．０質量％）であった。

表１に示されるように、フレーバー評価（３点識別・嗜好法）において、実施例１は比較例１と有意に識別され、実施例１は比較例１よりも優位に好まれることが確認された。さらに、識別テストに正解したパネルの多くが、実施例１は比較例１に対して、プラスチック等の味及び臭いが弱いとコメントした。また、溶出性評価では、実施例１は比較例１よりもＴＯＣ量が少ないことが確認された。これらの評価より、実施例１では、リグラインド層に含まれるアルデヒド、ケトン等の臭気成分の内容物への移行が、リグラインド層と内層との間に存在する酸素バリア層Ｂによって一部遮断されたことが推測される。

また、剛性評価では、比較例１よりも実施例１の方が、圧縮強度が低く、剛性が低い、すなわちスクイズ性が高いことが確認された。比較例１では酸素バリア層の材料としてＥＶＯＨ単体を用いたのに対し、実施例１では酸素バリア層Ａ及びＢの材料として、ＥＶＯＨ以外に、ＬＤＰＥと相容化剤を含む混合物を用いており、これにより実施例１ではボトル全体の剛性が低下したと推測される。
本発明は以下の実施態様を含む。
［１］外側から順に、酸素バリア層Ａと、リグラインド層と、酸素バリア層Ｂとをこの順序で含むスクイズ容器であって、
前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂが、それぞれエチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンと、相容化剤と、を含むスクイズ容器。
［２］前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂがそれぞれ、エチレン－ビニルアルコール共重合体とポリエチレンとを９５：５～５０：５０の質量比で含み、さらに、エチレン－ビニルアルコール共重合体とポリエチレンとの合計量１００質量部当たり１～４９質量部の相容化剤を含む［１］に記載のスクイズ容器。
［３］前記スクイズ容器の質量に対する、前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂの合計の質量の割合が１～３０質量％である［１］又は［２］に記載のスクイズ容器。
［４］前記スクイズ容器の質量に対する、前記酸素バリア層Ｂの質量の割合が０．５～１５質量％である［１］から［３］のいずれかに記載のスクイズ容器。
［５］前記スクイズ容器の胴部における最も薄い部分の厚みが１８０～１５００μｍである［１］から［４］のいずれかに記載のスクイズ容器。
［６］前記スクイズ容器が、外層と、前記酸素バリア層Ａと、前記リグラインド層と、前記酸素バリア層Ｂと、内層とをこの順序で含む［１］から［５］のいずれかに記載のスクイズ容器。

１口部
２胴部
３底部
４外層
５酸素バリア層Ａ
６バージン層
７リグラインド層
８酸素バリア層Ｂ
９内層

Claims

外側から順に、外層と、酸素バリア層Ａと、リグラインド層と、酸素バリア層Ｂと、内層とをこの順序で含むスクイズ容器であって、
前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂが、それぞれエチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリエチレンと、相容化剤と、を含むスクイズ容器。
前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂがそれぞれ、エチレン－ビニルアルコール共重合体とポリエチレンとを９５：５～５０：５０の質量比で含み、さらに、エチレン－ビニルアルコール共重合体とポリエチレンとの合計量１００質量部当たり１～４９質量部の相容化剤を含む請求項１に記載のスクイズ容器。
前記スクイズ容器の質量に対する、前記酸素バリア層Ａ及び前記酸素バリア層Ｂの合計の質量の割合が１～３０質量％である請求項１又は２に記載のスクイズ容器。
前記スクイズ容器の質量に対する、前記酸素バリア層Ｂの質量の割合が０．５～１５質量％である請求項１から３のいずれか一項に記載のスクイズ容器。
前記スクイズ容器の胴部における最も薄い部分の厚みが１８０～１５００μｍである請求項１から４のいずれか一項に記載のスクイズ容器。
前記スクイズ容器が、外層と、前記酸素バリア層Ａと、バージン層と、前記リグラインド層と、前記酸素バリア層Ｂと、内層とをこの順序で含む請求項１から５のいずれか一項に記載のスクイズ容器。