JP2023026381A - 化合物、樹脂及びポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

【課題】高屈折率かつ低Ｔｇで、成形加工性が良好であり、金型を腐食する懸念のない熱可塑性樹脂が得られるポリカーボネート樹脂等の樹脂原料モノマー化合物を提供する。【解決手段】下記式（Ａ）で表される化合物。TIFF2023026381000018.tif61140（Ｘは炭素数１～１０のアルキレン基を表し、ｍ、ｎは０～４の整数を示し、Ｒは、アクリロイル基などを表す。）【選択図】なし

Description

本発明は新規化合物と、この化合物を用いた樹脂及びポリカーボネート樹脂に関する。

カメラ、ビデオカメラ、カメラ付携帯電話、テレビ電話、カメラ付ドアホン等の各種光学系製品に使用される光学レンズの材料として、光学ガラス、光学樹脂が使用される。
光学ガラス等は、要求される様々な光学特性を実現することが可能であり、また、環境耐性に優れている。しかし、光学ガラス等は加工性が悪く生産性が低いという問題点を有する。

一方、光学用樹脂は、射出成形により大量生産が可能であるという利点を有する。この利点から、例えばカメラ用レンズとして、ポリカーボネート等の光学用樹脂からなる光学レンズが使用されている。
レンズ用の樹脂としては、ビスフェノールＡをカーボネート結合させたポリカーボネートが広く使用されている。このポリカーボネートの屈折率は１．５８６である。

近年、製品の軽薄短小化により、高い屈折率の樹脂の開発が求められている。一般に、光学材料の屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントをより曲率の小さい面で表現できるため、この面で発生する収差を小さくできる。その結果、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くして軽量化することが可能になる。
しかし、一般に、樹脂の屈折率を高くすると、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）も高くなり、成形加工性が低下する傾向がある。そこで、高屈折率かつ低Ｔｇで成形加工性の良好な樹脂が検討されている。

特許文献１では、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンをカーボネート結合させたポリカーボネートからなる光学レンズが開示されている。
特許文献２では、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン及び３，１１－ジヒドロキシエトキシナフトチオフェンをカーボネート結合させたポリカーボネートを含む組成物からなるレンズが開示されている。

特開２００７－５７９１６号公報 特許第６０１４７８８号公報

特許文献１の９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンをカーボネート結合させたポリカーボネートの屈折率は１．６３９であり、更なる高屈折率化が求められる。
特許文献２のポリカーボネートは、ジナフトチオフェン骨格を有するため、特許文献１のポリカーボネートよりも高屈折率である。しかし、本発明者らが検討したところ、このポリカーボネートは、成形温度付近で二酸化硫黄が発生することがある。この二酸化硫黄は、酸性物質であるため、金型の腐食を引き起こす。そのため、特許文献２のポリカーボネートは、成形時に金型を繰り返し使用することが困難であり、実用性に劣る。

本発明は、ポリカーボネート樹脂等の樹脂の原料モノマーとして用いたときに、高屈折率かつ低Ｔｇで、成形加工性が良好であり、金型を腐食する懸念のない樹脂を得ることができる化合物；この化合物を用いてなる高屈折率で、成形加工性が良好であり、金型を腐食する懸念のない樹脂及びポリカーボネート樹脂を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、ジナフトフラン系化合物の二量体よりなる新規化合物が、上記課題を解決し得ることを見出した。

即ち、本発明は以下を要旨とする。

［１］ 下記式（Ａ）で表される化合物。

（上記式（Ａ）中、Ｘは置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を表し、ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～４の整数を示し、Ｒは、水素原子、グリシジル基、アクリロイル基、又はメタクリロイル基を表す。）

［２］ ［１］に記載の化合物に由来する構成単位を含む樹脂。

［３］ ［１］に記載の化合物に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂。

［４］ ［１］に記載の化合物に由来する構成単位を含むポリエステル樹脂。

［５］ ［１］に記載の化合物に由来する構成単位を含むポリエステルカーボネート樹脂。

本発明によれば、ポリカーボネート樹脂等の樹脂の原料モノマーとして用いたときに、高屈折率かつ低Ｔｇで、成形加工性が良好であり、金型を腐食する懸念のない樹脂を得ることができる化合物と、この化合物を用いた、高屈折率で成形加工性が良好であり、金型を腐食する懸念のない樹脂及びポリカーボネート樹脂が提供される。
特に、本発明の化合物は、樹脂の構成単位としてジナフトフラン環を高密度に導入されている化合物であることから、ジナフトフラン環に由来する高屈折率特性をより一層有効に発揮することが期待される。

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。

［化合物］
本発明の化合物は、下記式（Ａ）で表される化合物（以下、「化合物（Ａ）」と称す場合がある。）である。

（上記式（Ａ）中、Ｘは置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を表し、ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～４の整数を示し、Ｒは、水素原子、グリシジル基、アクリロイル基、又はメタクリロイル基を表す。）

＜重合性反応基＞
式（Ａ）において、－Ｏ－Ｒで形成される基、即ち、以下の基が樹脂の原料モノマーとしての化合物（Ａ）の重合性反応基となる。

＜Ｘ＞
式（Ａ）において、Ｘは、置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基である。

Ｘにおける「置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基」における「炭素数１～１０のアルキレン基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン、ｎ－へプチレン、ｎ－オクチレン、ｎ－ノナレン、ｎ－デシレン等の直鎖状のアルキレン基；１－メチルエチレン基、２－メチルエチレン基、１－エチルエチレン基、２－エチルエチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、１，１－ジメチルエチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、３－メチルプロピレン基等の分岐鎖を含むアルキレン基；脂環構造を含むアルキレン基；複素環構造を含むアルキレン基；が挙げられる。ただし、このアルキレン基の例示において置換位置の数値は、ジナフトフラン環側の炭素原子からつけるものとする。

脂環構造を含むアルキレン基において、脂環構造としては、例えば下記［Ｅ］群に示されるものが挙げられる。
脂環構造を含むアルキレン基としては、例えば、脂環構造と、各々前記脂環構造の任意の２箇所に結合した２つの直鎖状又は分岐状のアルキレン基とからなる基が挙げられる。この基は、２つの直鎖状又は分岐状のアルキレン基の間に脂環構造が介在する基ともいえる。脂環構造における２つのアルキレン基の結合位置については任意であり、同一炭素原子に２つのアルキレン基が結合していてもよい。

複素環構造を含むアルキレン基において、複素環構造としては、例えば下記［Ｆ］群に示されるものが挙げられる。
複素環構造を含むアルキレン基としては、例えば、複素環構造と、各々前記複素環構造の任意の２箇所に結合した２つの直鎖状又は分岐状のアルキレン基とからなる基が挙げられる。この基は、２つの直鎖状又は分岐状のアルキレン基の間に複素環構造が介在する基ともいえる。複素環構造における２つのアルキレン基の結合位置については任意であり、同一炭素原子に２つの結合手が置換していてもよい。

上記脂環構造又は複素環構造に結合する直鎖状又は分岐状のアルキレン基の具体例としては、これらに限定されるものではないが、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン等の直鎖状のアルキレン基；１－メチルエチレン基、２－メチルエチレン基、１－エチルエチレン基、２－エチルエチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、１，１－ジメチルエチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、３－メチルプロピレン基等の分岐鎖を含むアルキレン基（ただし、ここで置換位置の数値は、上記環構造に結合した炭素原子からつけるものとする）が挙げられる。

上記炭素数１～１０のアルキレン基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）；炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）；炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）；炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）、炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）、ニトロ基、シアノ基等から選ばれる１～３個の置換基を有していてもよい炭素数４～１０のアリール基（例、フェニル基、ナフチル基等）等が挙げられる。当該置換基の数は、特に限定されないが、１～３個が好ましい。置換基が２個以上ある場合は、置換基の種類は同一でも異なっていてもよい。
置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基の具体例としては、フェニルメチレン基、１－フェニルエチレン基、１－フェニルプロピレン基、１－シクロヘキシルプロピレン基、１，１，２，２－テトラフルオロエチレン基が挙げられる。

安価原料調達、合成容易性の観点で、置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基としては、直鎖状のアルキレン基、又は脂環構造を含むアルキレン基がより好ましく、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン、ｎ－へプチレン、ｎ－オクチレン、ｎ－ノナレン、ｎ－デシレン、２，２－ジメチルプロピレン基、下記［Ｈ］群に示されるような脂環構造を含むアルキレン基がさらに好ましい。

ただし、上記［Ｈ］群に示される各脂環構造における２つのメチレン基の置換位置については任意であり、同一炭素原子に２つのメチレン基が結合していてもよい。
上記の中でも、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－へプチレン基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ノナレン基、ｎ－デシレン基、２，２－ジメチルプロピレン基が好ましい。
鎖長が長いほどガラス転移温度が低くなる傾向があるため、成形加工性の観点では、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－へプチレン、ｎ－オクチレン基、ｎ－ノナレン基、ｎ－デシレン基がより好ましい。
また、分子構造が小さくなると単位構造中のジナフトフラン構造の濃度を高くすることができることから、高屈折率の観点では、ｎ－ブチレン基、ｎ－プロピレン基、エチレン基、メチレン基がより好ましい。

重合性反応基がヒドロキシ基含有基の場合、光学特性と機械強度のバランスに優れ、熱安定性に優れるため、エチレン基が特に好ましい。一方で、重合性反応基がグリシジル基含有基又はアクリロイル基含有基の場合、光学特性と機械強度のバランスに優れるため、メチレン基、エチレン基が特に好ましい。メチレン基、エチレン基は、短段階かつ工業的に安価に導入できる優位性もある。

Ｘが置換されていてもよい炭素数２～１０のアルキレン基である場合、重合反応性基、特にヒドロキシ基に結合するＸのβ位炭素原子には、水素原子が結合していないことが好ましい。β位炭素原子に水素原子が結合していない場合、重合中にプロトン脱離によりオレフィンが生成することがないため、耐熱性が高く、熱安定性に優れる。
ヒドロキシ基のβ位炭素原子に水素原子が結合していないアルキレン基としては、例えば、２，２－ジメチルプロピレン基のような、直鎖状のアルキレン基のβ位炭素原子の水素原子が全てアルキル基で置換された基が挙げられる。

＜ｍ、ｎ＞
式（Ａ）において、ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～４の整数を示す。
機械強度、光学特性の観点からｍ，ｎは各々独立に０～３であることが好ましく、成形性とのバランスの観点から０または１であることがより好ましく、合成の容易性の観点から０であることがさらに好ましい。
また、合成容易性の観点からはｍ，ｎは同一の数字であることが好ましい。
ただし、化合物の溶解性を上げる観点からはｍ，ｎは異なる数字であることが好ましい。

＜化合物（Ａ）の製造方法＞
本発明の化合物（Ａ）のうち、式（Ａ）におけるｍ，ｎが０でＲが水素原子の化合物（Ａ）は、例えば、以下の反応式に従って、（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオールを脱水環化反応すると共に二量体化することで製造することができる。

脱水環化すると共に二量体化する方法としては、例えば、有機溶剤中、パラトルエンスルホン酸等の強酸の存在下で（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオールを加熱する方法が挙げられる。

有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、クロロベンゼン、テトラリン、オルトジクロロベンゼンが挙げられる。

パラトルエンスルホン酸の使用量は、例えば（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオール１モルに対して０．０１～１０モル、好ましくは０．０１～５モルである。加熱温度は、例えば０～２００℃である。加熱時間は、例えば１～２００時間である。
反応後、必要に応じて、反応生成物を精製する。

また、脱水環化工程と二量化工程は上記の様に連続で行っても、別工程として行ってもよい。

式（Ａ）において、ｍ，ｎが１でＸが置換されていてもよい炭素数２～１０のアルキレン基、例えばエチレン基でＲが水素原子の化合物（Ａ）を製造するには、例えば、上述のようにして得られたｍ，ｎが０でＲが水素原子の化合物とアルキレンカーボネート（以下の反応式ではエチレンカーボネート）とを炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等の塩基化合物の存在下で反応させる方法が挙げられる。

反応に用いるアルキレンカーボネートとしては、置換されていてもよい、メチレンカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート等の炭素数１～１０のアルキレンカーボネートが挙げられる。アルキレンカーボネートの使用量は、反応当量以上であればよい。

炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等の塩基化合物の使用量は、例えば反応に供される化合物１モルに対して０．０１～５．０モルである。反応温度は、例えば０～１８０℃である。反応時間は、例えば０．５～２００時間である。反応は、ジメチルホルムアミド等の溶媒の存在下で行うことができる。
反応後、必要に応じて、反応生成物を精製する。

Ｒがグリシジル基である化合物（Ａ）を製造するには、上述のようにして得られた化合物にエピクロロヒドリン等のエピハロヒドリンを反応させればよい。
また、Ｒがアクリロイル基又はメタクリロイル基である化合物（Ａ）を製造するには、上述のようにして得られた化合物にアクリル酸クロリド等のアクリル酸ハロゲン化物又はメタクリル酸クロリド等のメタクリル酸ハロゲン化物を反応させればよい。

［樹脂］
本発明の化合物（Ａ）は、ヒドロキシ基、グリシジル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、又はこれらを含有する基を有することでカーボネート結合、エポキシ結合、又はエステル結合により化合物（Ａ）に由来する構成単位を有する樹脂の原料モノマーとして用いることができる。
本発明の化合物（Ａ）が用いられる樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂等が挙げられる。

本発明の化合物（Ａ）が用いられる樹脂中の本発明の化合物（Ａ）に由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、通常０．１～５０質量％である。

［ポリカーボネート樹脂］
本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる本発明の化合物（Ａ）に由来する構成単位を有する本発明のポリカーボネート樹脂は、本発明の化合物（Ａ）のうち、重合性反応基がヒドロキシ基であるもの、即ち、Ｒが水素原子である化合物（以下、「化合物（Ａ－ＯＨ）」と称す場合がある。）と、必要に応じて用いられる化合物（Ａ－ＯＨ）以外のジヒドロキシ化合物とを、炭酸ジフェニル等と、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の存在下でエステル交換反応させることで製造できる。上記エステル交換反応は、公知の方法を適宜選択して行うことができるが、以下に化合物（Ａ－ＯＨ）と炭酸ジフェニルを原料とした一例を説明する。

本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法において、炭酸ジフェニルは、化合物（Ａ－ＯＨ）に対して過剰量用いることが好ましい。化合物（Ａ－ＯＨ）に対して用いる炭酸ジフェニルの量は、製造されたポリカーボネート樹脂に末端水酸基が少なく、ポリマーの熱安定性に優れる点では多いことが好ましく、また、エステル交換反応速度が速く、所望の分子量のポリカーボネート樹脂を製造し易い点では少ないことが好ましい。具体的には、例えば、化合物（Ａ－ＯＨ）１モルに対する炭酸ジフェニルの使用量は、通常１．００１モル以上、好ましくは１．００２モル以上であり、また、通常１．３モル以下、好ましくは１．２モル以下である。

原料の供給方法としては、化合物（Ａ－ＯＨ）および炭酸ジフェニルを固体で供給することもできるが、一方または両方を、溶融させて液体状態で供給することが好ましい。

炭酸ジフェニルと化合物（Ａ－ＯＨ）とのエステル交換反応でポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、触媒が使用される。エステル交換触媒としては、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を使用するのが好ましい。これらは、１種類で使用してもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び比率で使用してもよい。実用的には、アルカリ金属化合物が望ましい。

触媒の使用量は、化合物（Ａ－ＯＨ）または炭酸ジフェニル１モルに対して、通常０．０５μモル以上、好ましくは０．０８μモル以上、さらに好ましくは０．１０μモル以上であり、また、通常１００μモル以下、好ましくは５０μモル以下、さらに好ましくは２０μモル以下である。
触媒の使用量が上記範囲内であることにより、所望の分子量のポリカーボネート樹脂を製造するのに必要な重合活性を得やすく、且つ、ポリマー色相に優れ、また過度のポリマーの分岐化が進まず、成形時の流動性に優れたポリカーボネート樹脂を得やすい。

上記方法によりポリカーボネート樹脂を製造するには、上記の両原料を、原料混合槽に連続的に供給し、得られた混合物とエステル交換触媒を重合槽に連続的に供給することが好ましい。
エステル交換法によるポリカーボネート樹脂の製造においては、通常、原料混合槽に供給された両原料は、均一に攪拌された後、触媒が添加される重合槽に供給され、ポリマーが生産される。

［添加剤］
本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂には、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、可塑剤、充填剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜添加して樹脂組成物とすることができる。

離型剤としては、アルコールと脂肪酸のエステルを含むものが好ましい。離型剤の総質量に対する前記エステルの割合は、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。
アルコールと脂肪酸のエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸のエステル、多価アルコールと脂肪酸との部分エステル又は全エステルが挙げられる。一価アルコールと脂肪酸のエステルとしては、炭素数１～２０の一価アルコールと炭素数１０～３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。多価アルコールと脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、炭素数１～２５の多価アルコールと炭素数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。

一価アルコールと飽和脂肪酸とエステルとしては、例えば、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。なかでもステアリルステアレートが好ましい。
多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの部分エステル又は全エステル等が挙げられる。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましい。

樹脂組成物中の離型剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して０．００５～２．０質量部が好ましく、０．０１～０．６質量部がより好ましく、０．０２～０．５質量部がさらに好ましい。

熱安定剤としては、例えば、リン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤及びヒンダードフェノール系熱安定剤が挙げられる。

リン系熱安定剤としては、例えば、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸、これらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。

なかでも、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイトが好ましく、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイトが特に好ましい。

樹脂組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して０．００１～０．２質量部が好ましい。

硫黄系熱安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３、３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３、３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３、３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。なかでもペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、ジラウリル－３、３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３、３’－チオジプロピオネートが好ましく、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）が特に好ましい。

樹脂組成物中の硫黄系熱安定剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して０．００１～０．２質量部が好ましい。

ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、例えば、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。なかでも、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。

樹脂組成物中のヒンダードフェノール系熱安定剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して０．００１～０．３質量部が好ましい。
リン系熱安定剤とヒンダードフェノール系熱安定剤は、併用することもできる。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤及びシアノアクリレート系からなる群より選ばれた少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］等が挙げられる。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２．４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。

環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）等が挙げられる。

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼン等が挙げられる。

樹脂組成物中の紫外線吸収剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して０．０１～３．０質量部が好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内であれば、用途に応じ、樹脂組成物の成形品に十分な耐候性を付与することが可能である。

［樹脂の物性］
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐熱性の観点から１００℃以上が好ましく、１１０℃以上がより好ましく、１２０℃以上がさらに好ましい。また、造形性の観点から、１７０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１５０℃以下がさらに好ましい。
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の定義及び測定方法は、後述の実施例に記載の通りである。

＜屈折率及びアッベ数＞
本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂の２０℃で測定した波長５８９ｎｍの屈折率（以下「ｎＤ」と略すことがある）は、１．６００以上が好ましく、１．６１０以上がより好ましく、１．６２０以上がさらに好ましく、１．６３０以上がよりさらに好ましく、１．６４３以上が特に好ましく、１．６４８以上が最も好ましい。ｎＤが上記下限値以上であれば、熱可塑性樹脂を用いたレンズの球面収差を低減でき、さらにレンズの焦点距離を短くする事ができる。
本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂の屈折率から求められるアッベ数（νＤ）は、光学用途の観点から２３以下が好ましく、２２以下がより好ましく、２１以下がさらに好ましい。
樹脂の屈折率及びアッベ数の定義及び測定方法は、後述の実施例に記載の通りである。

＜還元粘度＞
本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂の還元粘度は、得られる成形品の耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性、及び機械強度の観点から０．１５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、０．２０ｄｌ／ｇ以上がより好ましく、０．２５ｄｌ／ｇ以上がさらに好ましい。また、得られる成形品の生産性や成形性の観点から、１．５０ｄｌ／ｇ以下が好ましく、１．３０ｄｌ／ｇ以下がより好ましく、１．２０ｄｌ／ｇ以下がさらに好ましく、１．１５ｄＬ／ｇ以下が特に好ましい。
樹脂組成物の還元粘度の定義及び測定方法は、後述の実施例に記載の通りである。

［他の熱可塑性樹脂とのブレンド］
本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂は、他の樹脂とブレンドして用いてもよい。光学性能が良好で、射出成形ができる傾向があることから、他の樹脂をブレンドすることが好ましい。ブレンドする他の樹脂としては、具体的には、重縮合系ポリマー、オレフィン系ポリマー、又は付加重合系ポリマーが挙げられ、重縮合系ポリマーが好ましい。

重縮合系ポリマーとしては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリイミド等が挙げられる。なかでもポリエステル、ポリカーボネートが好ましい。
例えば、ビスフェノールＡ、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン、ビナフトール、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（ＢＮＥＯ）、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン（ＢＮＥＦ）を一つ又は複数種使用したポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネートが好ましい。これらポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂は、成形した場合、光学的に透明であることが好ましいため、本発明の樹脂とブレンドされる他の樹脂は、本発明の樹脂と相溶性を有するものが好ましい。

［用途］
本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂は、化合物（Ａ）に由来する構成単位に基づく高屈折率と低Ｔｇの特性を有し、例えば、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、レンズ、プリズム、光学膜、基板、光学フィルター、ハードコート膜、導光板等の光学部材に用いることができる。

＜レンズ＞
本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂は、高屈折率であるため、光学部材、特にレンズに好適である。
好ましい一実施形態において、レンズは、非球面レンズである。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要が無く、軽量化及び成形コストの低減化が可能になる。したがって、非球面レンズは、レンズの中でも特にカメラレンズ、例えばスマホタブレット等のカメラのレンズとして有用である。
他の好ましい一実施形態において、レンズは、片面が凸、片面が凹であるメニスカスレンズである。

本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂は、低Ｔｇで成形流動性が高いため、薄肉小型で複雑な形状であるレンズの材料として特に有用である。具体的なレンズサイズとして、中心部の厚みが０．０５～３．０ｍｍ、より好ましくは０．０５～２．０ｍｍ、さらに好ましくは０．１～２．０ｍｍである。また、直径が１．０ｍｍ～２０．０ｍｍ、より好ましくは１．０～１０．０ｍｍ、さらに好ましくは、３．０～１０．０ｍｍである。

本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂からなるレンズは、金型成形、切削、研磨、レーザー加工、放電加工、エッチング等の任意の方法により成形される。この中でも、製造コストの面から、金型成形がより好ましい。金型成形としては、射出成形、押出成形、圧縮成形、注型、ロール加工等が挙げられる。

本発明の化合物（Ａ）を用いて得られる化合物（Ａ）に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂等の樹脂からなるレンズを射出成形で製造する場合、シリンダー温度２３０～３５０℃、金型温度７０～１７０℃の条件にて成形することが好ましく、シリンダー温度２５０～３００℃、金型温度８０～１６０℃の条件にて成形することがより好ましい。シリンダー温度が３５０℃以下であれば、樹脂が分解着色しにくく、２３０℃以上であれば、溶融粘度が低く成形しやすい。金型温度が１７０℃以下であれば、成形片を金型から取り出しやすい。金型温度が７０℃以上であれば、成形時の金型内で樹脂が早く固まることを抑制でき、成形片の形状を制御しやすい。また、金型に付された賦型を十分に転写しやすい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。特に記載のない場合、「％」は「質量％」を示す。

〔本発明の化合物（Ａ）の製造と評価〕
＜^１Ｈ－ＮＭＲの測定方法＞
外径５ｍｍのＮＭＲ試料管に試料約１０ｍｇを入れ、溶媒としてＤＭＳＯ－ｄ０．７ｍｌを用いて溶解させた。ＪＥＯＬ社製 ＥＣＺ４００Ｓ分光計にて共鳴周波数４００ＭＨｚ、測定温度２５℃にて^１Ｈ－ＮＭＲを測定した。

［合成例１：２，１２－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ジナフトフラン（２，１２ＤＮＦＥ）の合成］
＜（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオールの合成＞

フラスコに、２，７－ジヒドロキシナフタレン（８０ｇ、４９９．５ｍｏｌ）、塩化鉄（１６２．０ｇ、９９８．９ｍｏｌ）、水（２．０Ｌ）、イソプロパノール（３００ｍＬ）を入れ、４０℃で３時間撹拌した。反応液を室温に冷却した後、酢酸エチル（６００ｍＬ）と水（６００ｍＬ）を加え、有機層を抽出した後、濃縮し、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製することで、緑色固体として（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオールを５４．２ｇ（収率：６７．８％、ＨＰＬＣ純度：８９％）得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ｐｐｍ ＝９．２０（ｓ，２Ｈ），８．９３（ｓ，２Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．５Ｈｚ，４Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．５Ｈｚ，２Ｈ），６．２９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ）

＜（１，１’－ビナフタレン）－２，２’－ジオール－７，７’－ジメトキシの合成＞

フラスコに（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオール（１６０ｇ、５０２．６ｍｏｌ）、メタノール（１８００ｍＬ）、硫酸（３４５．１ｇ、３．５２ｍｏｌ）を入れ、８０℃で撹拌した。反応液に対し、室温で酢酸エチル（２Ｌ）を加え、飽和炭酸カリウム水溶液でｐＨを７～８に中和した。水（２Ｌ）を加え、有機層を抽出した後、濃縮することで茶色液体として（１，１’－ビナフタレン）－２，２’－ジオール－７，７’－ジメトキシを４１７ｇ得た。一部モノメトキシ体も取得されたがそのまま次工程に使用した。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ｐｐｍ ＝７．８９－７．８２（ｍ，２Ｈ），７．８０－７．７３（ｍ，２Ｈ），７．２４－７．１８（ｍ，２Ｈ），７．０６－６．９７（ｍ，２Ｈ），６．４９（ｂｒ ｓ，２Ｈ），５．０８（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．７４－３．４２（ｓ，６Ｈ）

＜２，１２－ジメトキシジナフトフランの合成＞

フラスコに（１，１’－ビナフタレン）－２，２’－ジオール－７，７’－ジメトキシ（１８０ｇ、４４６．９ｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸（１１５．４ｇ、６７０．４ｍｏｌ）、トルエン（２．４Ｌ）を入れ、１４０℃で三日間撹拌した。反応液濃縮後、酢酸エチル（８Ｌ）により希釈し、飽和炭酸カリウム水溶液でｐＨ７～８に中和した。その後水（８Ｌ）を加え、有機層を抽出した後、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体として２，１２－ジメトキシジナフトフランを１１７ｇ（ＨＰＬＣ純度：６４％）得た。

＜２，１２－ジヒドロキシジナフトフランの合成＞

フラスコに２，１２－ジメトキシジナフトフラン（４８．９ｇ、１４８．９ｍｏｌ）、ジクロロメタン（１，０Ｌ）を仕込み、－７８℃で３臭化ホウ素（９３．３ｇ、３７２．３ｍｏｌ）を入れ、２０℃で５時間撹拌した。水（３Ｌ）を滴下した後濃縮し、有機層を除いた後、酢酸エチル（３Ｌ）を加え、有機層を抽出した。濃縮により白色固体として２，１２－ジヒドロキシジナフトフランを４３ｇ（収率：９６．２％、ＨＰＬＣ純度：１００％）得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ｐｐｍ ＝１０．０７（ｓ，２Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ，２Ｈ）

＜２，１２－ビス（ヒドロキシエトキシ）ジナフトフランの合成＞

フラスコに２，１２－ジヒドロキシジナフトフラン（７ｇ、２３．３ｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（２３０ｍＬ）、炭酸カリウム（３２２．２ｍｇ、２．３３ｍｏｌ）を仕込み、エチレンカーボネート（８．２ｇ、９３．２ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）に溶解させたのち、フラスコに滴下した。１２０℃で反応液を１６時間撹拌した後、氷水（４００ｍＬ）を加え、ろ過することで固体を得た。この固体をアセトニトリルにて２０℃で懸洗することにより、灰色固体として２，１２－ビス（ヒドロキシエトキシ）ジナフトフランを８．５ｇ（収率：９４．３％、ＨＰＬＣ純度：１００％）得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ｐｐｍ ＝８．４３（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ，２Ｈ），４．９７（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ），４．２８（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，４Ｈ），３．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．２Ｈｚ，４Ｈ）

［実施例１］

フラスコに（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオール（１０ｇ、３１ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸（１４ｇ、８３ｍｍｏｌ）、クロロベンゼン（５０ｍＬ）を入れ、１４０から１５０℃で１６時間撹拌した。反応液濃縮後、酢酸エチル（５００ｍＬ）により希釈し、飽和炭酸カリウム水溶液でｐＨ７～８に中和した。その後水（５００ｍＬ）を加え、有機層を抽出した後、硫酸ナトリウムを加え乾燥させ、ろ過し、濃縮した後、濃縮物をＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）に溶かし高速液体カラムクロマトグラフィー（カラムはＷａｔｅｒｓ Ｔｏｒｕｓ ２－ＰＩＣ １５０＊１９ｍｍ＊５μｍ）にて、ヘプタン、エタノール溶液を溶媒として用い精製し、黄色固体として目的物の二量体：Ｄｉｍｅｒ Ｂを８５０ｍｇ（ＨＰＬＣ純度：８１Ａ％）得た。

［実施例２］

フラスコに、実施例１で得られたＤｉｍｅｒ Ｂ（１．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）、炭酸カリウム（２４ｍｇ、０．１７ｍｏｌ）を仕込み、エチレンカーボネート（６０６ｍｇ、６．８８ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（５ｍＬ）に溶解させた溶液を、このフラスコに滴下した。１２０℃で反応液を１６時間撹拌した後、氷水（１００ｍＬ）を加え、ろ過することで固体を得た。この固体をアセトニトリル（２０ｍＬ）が入ったフラスコに加え、２時間熟成し、上澄みを除去した後真空乾燥を行った。その後、高速液体カラムクロマトグラフィー（カラムはＷａｔｅｒｓ Ｔｏｒｕｓ ２－ＰＩＣ １５０＊１９ｍｍ＊５μｍ）にて、ヘプタン、エタノール溶液を溶媒として用い精製し、目的の二量体：Ｄｉｍｅｒ Ｂ－ＥＯを６０ｍｇ（ＨＰＬＣ純度：９８．４Ａ％）得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ｐｐｍ ＝８．９２（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．３９－８．３０（ｍ，４Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，２Ｈ），４．７７（ｂｒｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ），４．１０－３．９０（ｍ，４Ｈ），３．４６－３．４３（ｍ，４Ｈ）

〔樹脂の製造及び評価〕
［使用原料］
上記で製造した化合物以外に、以下の実施例及び比較例でポリカーボネート樹脂の製造に用いた原料は次の通りである。
ＤＰＣ（ジフェニルカーボネート）：三菱ケミカル社製
ＢＰＥＦ（９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン）：大阪ガスケミカル社製
２，１２ＤＮＦＥ：２，１２－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ジナフトフラン
２，１２ＤＨＥＤＮＴ：２，１２－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ジナフトチオフェン
酢酸カルシウム一水和物（Ｃａ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２・Ｈ_２Ｏ）：キシダ化学社製

［実施例３］
２，１２ＤＮＦＥに対して、得られたＤｉｍｅｒＢ－ＥＯを全体の６モル％（１０質量％）となるように加え、ＤｉｍｅｒＢ－ＥＯ含有２，１２ＤＮＦＥ混合物を取得した。
ＤｉｍｅｒＢ－ＥＯ含有２，１２ＤＮＦＥ混合物、ＢＰＥＦ、ＤＰＣを下記表１の比率で混合し、触媒として酢酸カルシウム一水和物を０．２質量％水溶液として反応容器に投入した。窒素雰囲気下にて、加熱槽温度を１５０℃に加熱し、必要に応じて攪拌を行い、原料を溶解しながら、６０分で２４０℃まで常圧で昇温した。
２４０℃で３０分常圧で保持したのち、反応の第１段目の工程として、２４０℃を保って、圧力を常圧から１３．３ｋＰａまで４０分で減圧した。その後、１３．３ｋＰａで４０分保持し、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。第２段目の工程として、加熱槽温度を２４０℃から２７０℃まで２０分で上昇させた。２７０℃に到達してから、圧力を１３．３ｋＰａから、３０分で０．２００ｋＰａ以下になるように制御しながら、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。所定の攪拌トルクに到達後、反応を終了し、常圧に戻し、生成した反応物を反応容器から取り出すことにより、ポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート共重合体の還元粘度は０．４５８ｄｌ／ｇであった。屈折率を２０℃で測定するとｎＣ＝１．６３８、ｎＤ＝１．６４５、ｎｅ＝１．６５３、ｎＦ＝１．６６７であり、アッベ数は２２であった。

［実施例４］
実施例３において、樹脂中の各成分の比率を下記表１の通りに変更した以外は同様にポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート共重合体の還元粘度は０．３８８ｄｌ／ｇであった。屈折率を２０℃で測定するとｎＣ＝１．６５０、ｎＤ＝１．６５９、ｎｅ＝１．６６７、ｎＦ＝１．６８３であり、アッベ数は２０であった。

[比較例１]
ＢＰＥＦの１４．１６（０．０３２３モル）、ＤＰＣの７．０６ｇ（０．０３２９モル）、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物の１．７１×１０^－３ｇ（９．６９×１０^－６モル）を０．２％水溶液として反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて、加熱槽温度を１５０℃に加熱し、必要に応じて攪拌を行い、６０分で２２０℃まで常圧で昇温して原料を溶解させた以外は実施例１と同様にしてポリカーボネート共重合体を得た。
得られたポリカーボネート共重合体の還元粘度は０．３３０ｄｌ／ｇであった。屈折率を２０℃で測定するとｎＣ＝１．６３４、ｎＤ＝１．６４２、ｎｅ＝１．６４９、ｎＦ＝１．７６２であり、アッベ数は２３であった。

[比較例２]
ＢＰＥＦの１２．８４ｇ（０．０２９３モル）、２，１２ＤＨＥＤＮＴの１．３２ｇ（０．００３３モル）、ＤＰＣの７．１１ｇ（０．０３３２モル）、及び触媒として酢酸カルシウム一水和物の５．７３×１０^－４ｇ（１．７６×１０^－６モル）を０．２％水溶液として反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて、加熱槽温度を１５０℃に加熱し、必要に応じて攪拌を行い、６０分で２２０℃まで常圧で昇温して原料を溶解させた以外は実施例１と同様にしてポリカーボネート共重合体を得た。
得られたポリカーボネート共重合体の還元粘度は１．１５２ｄｌ／ｇであった。屈折率を２０℃で測定するとｎＣ＝１．６３８、ｎＤ＝１．６４７、ｎｅ＝１．６５４、ｎＦ＝１．６６８であり、アッベ数は２２であった。

［評価方法］
＜ガラス転移開始温度（Ｔｇ）＞
示差走査熱量計（エスアイアイナノテクノロジー社製「ＥＸＳＴＡＲ ６２２０」）を用いて、試料約１０ｍｇを１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱して測定し、ＪＩＳ
Ｋ ７１２１（１９８７）に準拠して、低温側のベースラインと高温側のベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる温度から、中間点ガラス転移開始温度（Ｔｇ）を求めた。

＜屈折率及びアッベ数＞
試料を２５０℃でプレス成形して厚み約２００μｍのフィルムを作製し、得られたフィルムを幅約８ｍｍ、長さ１０から２０ｍｍの短冊状に切り出して測定試験片とする。
測定試験片について、アッベ屈折計（アタゴ社製「ＤＲ－Ｍ４」）で、波長６５６ｎｍ（Ｃ線）、５８９ｎｍ（Ｄ線）、５４６ｎｍ（ｅ線）、４８６ｎｍ（Ｆ線）の干渉フィルターを用いて、各波長の屈折率であるｎＣ、ｎＤ、ｎｅ、ｎＦを測定した。
測定は、界面液としてジヨードメタン又は１－ブロモナフタレンを用い、２０℃で行った。
測定結果から次式によりアッベ数νｄを算出した。アッベ数が大きいほど、屈折率の波長依存性が小さくなり、例えば単レンズにした際の波長による焦点のずれが小さくなる。
νＤ＝（１－ｎＤ）／（ｎＣ－ｎＦ）

＜還元粘度＞
溶媒として、フェノールと１，１，２，２－テトラクロロエタンの１：１混合溶媒（質量比）を用いて試料の溶液を調製し、溶液及び溶媒について、中央理化製ＤＴ－５０４型自動粘度計にてウベローデ型粘度計を用い、温度３０．０℃±０．１℃で通過時間を測定した。溶液の濃度は１．００ｇ／ｄｌになるように、精密に調整した。試料は１１０℃で攪拌しながら、３０分で溶解し、冷却後測定に用いた。溶媒の通過時間ｔ０、溶液の通過時間ｔから、下記式により相対粘度ηｒｅｌを求めた。
ηｒｅｌ＝ｔ／ｔ０（ｇ・ｃｍ^－１・ｓｅｃ^－１）
相対粘度ηｒｅｌから、下記式により比粘度ηｓｐを求めた。
ηｓｐ＝（η－η０）／η０＝ηｒｅｌ－１
比粘度ηｓｐを濃度ｃ（ｇ／ｄｌ）で割って、すなわち下記式により、還元粘度（換算粘度）ηｒｅｄを求めた。この数値が高いほど分子量が大きい。
ηｒｅｄ＝ηｓｐ／ｃ

実施例３、４の各測定結果及び比較例１、２の各測定結果を表１に示す。

Claims (5)

1. 下記式（Ａ）で表される化合物。
   

   

   （上記式（Ａ）中、Ｘは置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を表し、ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～４の整数を示し、Ｒは、水素原子、グリシジル基、アクリロイル基、又はメタクリロイル基を表す。）
2. 請求項１に記載の化合物に由来する構成単位を含む樹脂。
3. 請求項１に記載の化合物に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂。
4. 請求項１に記載の化合物に由来する構成単位を含むポリエステル樹脂。
5. 請求項１に記載の化合物に由来する構成単位を含むポリエステルカーボネート樹脂。