JP2023025385A - 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、及び空間除菌方法 - Google Patents
光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、及び空間除菌方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023025385A JP2023025385A JP2021130590A JP2021130590A JP2023025385A JP 2023025385 A JP2023025385 A JP 2023025385A JP 2021130590 A JP2021130590 A JP 2021130590A JP 2021130590 A JP2021130590 A JP 2021130590A JP 2023025385 A JP2023025385 A JP 2023025385A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- skeleton
- photocatalyst composition
- photocatalyst
- chitosan
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 126
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 76
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical group OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- HAUGRYOERYOXHX-UHFFFAOYSA-N Alloxazine Chemical group C1=CC=C2N=C(C(=O)NC(=O)N3)C3=NC2=C1 HAUGRYOERYOXHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims description 39
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 iron ions Chemical class 0.000 claims description 12
- AUNGANRZJHBGPY-UHFFFAOYSA-N D-Lyxoflavin Natural products OCC(O)C(O)C(O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229960002477 riboflavin Drugs 0.000 claims description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002151 riboflavin Substances 0.000 claims description 10
- 235000019192 riboflavin Nutrition 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 claims description 8
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 6
- 150000003287 riboflavins Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 230000001941 photobactericidal effect Effects 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactosamine Natural products NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 229960002442 glucosamine Drugs 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OVRNDRQMDRJTHS-FMDGEEDCSA-N N-acetyl-beta-D-glucosamine Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O OVRNDRQMDRJTHS-FMDGEEDCSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013924 ferrous gluconate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004222 ferrous gluconate Substances 0.000 description 3
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 3
- VRIVJOXICYMTAG-IYEMJOQQSA-L iron(ii) gluconate Chemical compound [Fe+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O VRIVJOXICYMTAG-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229950006780 n-acetylglucosamine Drugs 0.000 description 3
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 2
- 241001646716 Escherichia coli K-12 Species 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DUKURNFHYQXCJG-UHFFFAOYSA-N Lewis A pentasaccharide Natural products OC1C(O)C(O)C(C)OC1OC1C(OC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)C(NC(C)=O)C(OC2C(C(OC3C(OC(O)C(O)C3O)CO)OC(CO)C2O)O)OC1CO DUKURNFHYQXCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 2
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N adipoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCC(Cl)=O PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 2
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 2
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 238000001641 gel filtration chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K iron(III) citrate Chemical compound [Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ZJTJUVIJVLLGSP-UHFFFAOYSA-N lumichrome Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1N=C1C=C(C)C(C)=CC1=N2 ZJTJUVIJVLLGSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 2
- WZAPMUSQALINQD-UHFFFAOYSA-M potassium;ethenyl sulfate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)OC=C WZAPMUSQALINQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 2
- 239000002534 radiation-sensitizing agent Substances 0.000 description 2
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- RFBYLSCVRUTUSB-ZZMNMWMASA-L (2r)-2-[(1s)-1,2-dihydroxyethyl]-3-hydroxy-5-oxo-2h-furan-4-olate;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] RFBYLSCVRUTUSB-ZZMNMWMASA-L 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical compound [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004265 D-glucosamines Chemical class 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004277 Ferrous carbonate Substances 0.000 description 1
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- DKKCQDROTDCQOR-UHFFFAOYSA-L Ferrous lactate Chemical compound [Fe+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O DKKCQDROTDCQOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000000996 L-ascorbic acids Chemical class 0.000 description 1
- OVRNDRQMDRJTHS-UHFFFAOYSA-N N-acelyl-D-glucosamine Natural products CC(=O)NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O OVRNDRQMDRJTHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBLBDJOUHNCFQT-LXGUWJNJSA-N N-acetylglucosamine Natural products CC(=O)N[C@@H](C=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO MBLBDJOUHNCFQT-LXGUWJNJSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- OHSHFZJLPYLRIP-BMZHGHOISA-M Riboflavin sodium phosphate Chemical compound [Na+].OP(=O)([O-])OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O OHSHFZJLPYLRIP-BMZHGHOISA-M 0.000 description 1
- 229930003471 Vitamin B2 Natural products 0.000 description 1
- VKVDYPHLGLIXAG-VWPQPMDRSA-N [(2r,3s,4s)-2,3,4-triacetyloxy-5-(7,8-dimethyl-2,4-dioxobenzo[g]pteridin-10-yl)pentyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)CN1C2=CC(C)=C(C)C=C2N=C2C1=NC(=O)NC2=O VKVDYPHLGLIXAG-VWPQPMDRSA-N 0.000 description 1
- JVOGSHDZLOJKKR-MXFMKSRJSA-I [Na+].[Na+].[Na+].[Mg++].CCc1c(C)c2cc3[n-]c(c(C)c3C=C)c(C)c3nc(C[C@H]3CCC([O-])=O)c(CC([O-])=O)c3[n-]c(cc1n2)c(C)c3C([O-])=O Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Mg++].CCc1c(C)c2cc3[n-]c(c(C)c3C=C)c(C)c3nc(C[C@H]3CCC([O-])=O)c(CC([O-])=O)c3[n-]c(cc1n2)c(C)c3C([O-])=O JVOGSHDZLOJKKR-MXFMKSRJSA-I 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- AEMOLEFTQBMNLQ-WAXACMCWSA-N alpha-D-glucuronic acid Chemical compound O[C@H]1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-WAXACMCWSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- RQFQJYYMBWVMQG-IXDPLRRUSA-N chitotriose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](N)[C@H](O)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@H]1[C@H](N)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)N)[C@@H](CO)O1 RQFQJYYMBWVMQG-IXDPLRRUSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- 235000019856 cupric gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011642 cupric gluconate Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000850 deacetylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGMQNMUHVLRDRT-UHFFFAOYSA-J disodium;3-[20-(carboxylatomethyl)-18-(dioxidomethylidene)-8-ethenyl-13-ethyl-3,7,12,17-tetramethyl-2,3-dihydroporphyrin-23-id-2-yl]propanoate;hydron;iron(2+) Chemical compound [H+].[Na+].[Na+].[Fe+2].C1=C([N-]2)C(CC)=C(C)C2=CC(C(=C2C)C=C)=NC2=CC(C(C2CCC([O-])=O)C)=NC2=C(CC([O-])=O)C2=NC1=C(C)C2=C([O-])[O-] OGMQNMUHVLRDRT-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000007144 ferric diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011706 ferric diphosphate Substances 0.000 description 1
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CADNYOZXMIKYPR-UHFFFAOYSA-B ferric pyrophosphate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O CADNYOZXMIKYPR-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019268 ferrous carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000013925 ferrous lactate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004225 ferrous lactate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- VWWQXMAJTJZDQX-UYBVJOGSSA-N flavin adenine dinucleotide Chemical compound C1=NC2=C(N)N=CN=C2N1[C@@H]([C@H](O)[C@@H]1O)O[C@@H]1CO[P@](O)(=O)O[P@@](O)(=O)OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C2=NC(=O)NC(=O)C2=NC2=C1C=C(C)C(C)=C2 VWWQXMAJTJZDQX-UYBVJOGSSA-N 0.000 description 1
- 235000019162 flavin adenine dinucleotide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011714 flavin adenine dinucleotide Substances 0.000 description 1
- FVTCRASFADXXNN-SCRDCRAPSA-N flavin mononucleotide Chemical compound OP(=O)(O)OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O FVTCRASFADXXNN-SCRDCRAPSA-N 0.000 description 1
- 229940093632 flavin-adenine dinucleotide Drugs 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000002523 gelfiltration Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000015 iron(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) acetate Chemical compound [Fe+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- GAIQJSWQJOZOMI-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibenzoate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 GAIQJSWQJOZOMI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229950001574 riboflavin phosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M sodium-L-ascorbate Chemical compound [Na+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M 0.000 description 1
- 235000019187 sodium-L-ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011755 sodium-L-ascorbate Substances 0.000 description 1
- NKDGCEARZJHWFY-UHFFFAOYSA-N sodium;iron(2+) Chemical compound [Na+].[Fe+2] NKDGCEARZJHWFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- STDMRMREKPZQFJ-UHFFFAOYSA-H tricopper;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O STDMRMREKPZQFJ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019164 vitamin B2 Nutrition 0.000 description 1
- 239000011716 vitamin B2 Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
現行、光触媒としては酸化チタンが広く用いられている。酸化チタンが触媒作用を発現するためには、紫外光を照射する必要があり、また酸化チタンは発がん性が指摘されており、適用場面が限定されることがある。そのため、様々な用途に適用可能な光触媒が検討されている。
キトサン及びポリエチレンイミンより選択される1種以上の犠牲剤と、を含有する。
R1、R2、R3及びR4は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、
R5及びR6は、各々独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、
式(2)中、
R11、R12、R13及びR14は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、
R15及びR16は、各々独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基である。
本発明は、基材上に上記光触媒組成物を含む皮膜を備える、光触媒部材を提供する。
(I)イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物と、溶媒とを含有する組成物溶液、
又は、
(II)基材上に、イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物を含む皮膜を備える部材に、
キトサン及びポリエチレンイミン誘導体より選択される1種以上の犠牲剤を供給する。
なお、数値範囲を示す「~」は特に断りのない限りその下限値及び上限値を含むものとする。
本光触媒組成物は、イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格(以下、イソアロキサジン骨格等ともいう)を有する化合物と、キトサン及びポリエチレンイミンより選択される1種以上の犠牲剤とを含有する。
本光触媒組成物は、上記化合物の組み合わせにより、可視光で強い光触媒効果が得られる。この作用については未解明な部分もあるが以下のように推定される。
本光触媒組成物において、イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物は、可視光(例えば波長400~600nm)の光を効率よく吸収し、キトサン又はポリエチレンイミンとの間で酸化還元反応を起こして還元されるものと推定される。還元されたイソアロキサジン骨格等を有する化合物は空気中の酸素との間で酸化還元反応を起こして酸化されるとともにH2O2を生じるものと推定される。このように本光触媒組成物は、可視光からH2O2を発生することができ、強い光触媒効果が得られる。
本光触媒組成物は、例えば白色LEDなど比較的出力の小さい光源を用いた場合でも優れた光触媒効果が得られる。本光触媒組成物は、イソアロキサジン骨格等を有する化合物を比較的低濃度で用いた場合であっても、強い光触媒効果が得られるため、例えば溶液としての色味を抑えて用いることもできる。
本光触媒組成物において、光触媒効果を得るために消費されるのは、キトサン又はポリエチレンイミンのみであり、イソアロキサジン骨格等を有する化合物は保持される。そのため、キトサン又はポリエチレンイミンを供給することで光触媒効果を長期的に維持することが可能である。
更に本光触媒組成物は、水に可溶であり、ヒトなどの生体内に取り込まれた場合であっても安全性が高く、様々な用途に用いることができる。
前記イソアロキサジン骨格等を有する化合物は、当該イソアロキサジン骨格等が可視光線等を吸収する光増感剤として機能する。
本光触媒組成物においては、優れた光触媒作用が得られる点から、イソアロキサジン骨格等を有する化合物が下記一般式(1)で表される化合物、又は下記一般式(2)で表される化合物であることが好ましい。
R1、R2、R3及びR4は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、
R5及びR6は、各々独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、
式(2)中、
R11、R12、R13及びR14は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、
R15及びR16は、各々独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基である。
R1~R4、R11~R14における炭化水素基としては、炭素数1~6の直鎖又は分岐を有するアルキル基、置換基として直鎖又は分岐を有するアルキル基を有していてもよい炭素数6~12のシクロアルキル基又はアリール基などが挙げられる。直鎖又は分岐を有するアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、ヘキシル基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基などが挙げられる。またアリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。R1~R4、R11~R14における炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
光触媒能の点から、R1、R4、R11及びR14は各々独立に水素原子であることが好ましい。また、光触媒能の点から、R2、R3、R12及びR13は各々独立に、置換基を有しない直鎖又は分岐を有するアルキル基が好ましく、炭素数1~4のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
リボフラビン誘導体の具体例としては、リボフラビンテトラブチレート、リボフラビンテトラアセテート、ルミクローム(7,8-ジメチルアロキサジン)、リボフラビンリン酸エステル、及びその塩(ナトリウム塩、カリウム塩など)、フラビンアデニンジヌクレオチドなどが挙げられる。
本光触媒組成物において、前記イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物は1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本光触媒組成物においてキトサン及びポリエチレンイミンは、光触媒反応において自らは分解されながら反応を進行させる犠牲剤としての機能を果たす化合物である。前記イソアロキサジン骨格等を有する化合物と組み合わせて用いることで、可視光線により優れた光触媒効果を得ることができる。また、犠牲剤としてキトサン及びポリエチレンイミンを用いることで、光触媒能の長期安定性に優れている。これらのポリマーは本光触媒組成物の犠牲剤としての活性を失った後でも骨格を維持し、例えばバインダー成分として機能し得る。
なお、キトサンの脱アセチル化度は{グルコサミン由来の構成単位数/(グルコサミン由来の構成単位数+アセチルグルコサミン由来の構成単位数)}×100(%)を表し、例えば、ポリビニル硫酸カリウム(PVSK)を用いたコロイド滴定法などにより測定できる。
上記キトサンと、(1)モノクロロ酢酸とを反応させ、又は(2)グリオキサール酸を還元的アミノ化させて得られる、カルボキシメチル化キトサン;
上記キトサンにアジピン酸ジクロリド等のジクロリドを反応させて得られる架橋構造を有するキトサン等が挙げられる。
なお本発明において分子量は、水系ゲル濾過クロマトグラフィー(Chromaster(登録商標)、株式会社日立ハイテクサイエンス社製)により、標準プルラン換算値として求めたピークトップ分子量(Mp)である。
ポリエチレンイミンは、-CH2-CH2-NH-又は-CH2-CH2-N<で表される構成単位以外の構成単位を有していてもよい。
ポリエチレンイミン中の-CH2-CH2-NH-又は-CH2-CH2-N<で表される構成単位の割合は、ポリエチレンイミンの全質量に対して、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましい。
上記ポリエチレンイミンと、(1)モノクロロ酢酸とを反応させ、又は(2)グリオキサール酸を還元的アミノ化させて得られる、カルボキシメチル化ポリエチレンイミン;
上記キトサンにアジピン酸ジクロリド等のジクロリドを反応させて得られる架橋構造を有するポリエチレンイミン等が挙げられる。
本光触媒組成物は、本発明の効果を奏する範囲で更に他の成分を含有してもよい。他の成分としては、後述する光触媒組成物溶液及び光触媒部材において例示される各成分や、各種添加剤などが挙げられる。
添加剤として、例えばアスコルビン酸類、ポリオール類、ポリフェノール類、及びアルカノールアミン類などが挙げられる。これらの化合物は、イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物の還元剤としても機能し得る。
また、本光触媒組成物は、更に、鉄イオン、銅イオン及びニッケルイオン(以下、特定金属イオンともいう)より選択される1種以上を含有することが好ましい。当該特定金属イオンを含有する光触媒組成物においては、可視光により発生したH2O2が、上記特定金属イオンと酸化還元反応を起こして還元されOHラジカルを生じるものと推定される。このようなに本光触媒組成物は、可視光から反応性の高いOHラジカルを発生することができ、強い光触媒効果が得られる。
上記特定金属イオンは1種類を単独で、又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。本光触媒組成物においては、光触媒能や多様な用途に用いる点から、鉄イオン又は銅イオンを含むことが好ましく、鉄イオンを含むことがより好ましい。
また、下記イオン源となる化合物を組合せて用いることで、本光触媒組成物中のイオン量を容易に調整することができる。
上記金属イオンを用いるために、本光触媒組成物は、鉄イオン源、銅イオン源及びニッケルイオン源より選択される金属イオン源を含むことが好ましい。鉄イオン源、銅イオン源及びニッケルイオン源(以下、特定金属イオン源ということがある)は、各々、鉄イオン、銅イオン、及びニッケルイオンを生じ得る化合物であり、生じた金属イオンにより、OHラジカルを効率的に発生させることができる。
鉄化合物としては、例えば塩化鉄(II)、硫酸鉄(II)、硝酸鉄(II)、水酸化鉄(II)、酸化鉄(II)、酢酸鉄(II)、乳酸鉄(II)、クエン酸鉄(II)ナトリウム、グルコン酸鉄(II)、炭酸鉄(II)、フマル酸鉄(II);塩化鉄(III)、硫酸鉄(III)、クエン酸鉄(III)、クエン酸鉄(III)アンモニウム、EDTA鉄(III)、酸化鉄(III)、硝酸鉄(III)、水酸化鉄(III)、ピロリン酸鉄(III)、アスコルビン酸鉄(II)、鉄(II)クロロフィリンナトリウム、鉄(II)クロロフィル、鉄(II)アセチルアセトナートなどが挙げられる。
銅化合物としては、例えば、硫酸銅(II)、塩化銅(II)、臭化銅(II)、ヨウ化銅(I)、酢酸銅(II)、硝酸銅(II)、クエン酸銅(II)、グルコン酸銅(II)、銅(II)クロロフィリンナトリウム、銅(II)クロロフィル、銅(II)アセチルアセトナートなどが挙げられる。
ニッケル化合物としては、例えば、硫酸ニッケル(II)、塩化ニッケル(II)、酢酸ニッケル(II)、安息香酸ニッケル(II)、ニッケル(II)アセチルアセトナートなどが挙げられる。
またイオン源を用いる場合には、本光触媒組成物は、光触媒反応時に当該イオン源となる化合物が乖離する程度に水分を含んでいることが好ましい。
本光触媒組成物溶液は、前記本光触媒組成物と、溶媒とを含有する。
溶媒としては、前記光触媒組成物の各成分を溶解又は分散するものの中から適宜選択して用いることができる。光触媒組成物の各成分を溶解可能な点から、溶媒として、水及び水溶性溶媒より選択される1種以上の溶媒を含むことが好ましく、水を含むことがより好ましい。水溶性溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコール系溶媒などが挙げられる。
水と水溶性溶媒との混合溶媒を用いる場合、溶媒100質量%中、水溶性溶媒は10質量%以下が好ましく、5質量%以下が好ましい。更に、溶媒は、種々の用途に使用可能な点あら、実質的に水のみからなる溶媒であることが好ましい。
界面活性剤は、基材等への濡れ性を付与することなどを目的に用いられ、用途に応じて、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤など、公知の界面活性剤の中から適宜選択して用いることができる。
本光触媒部材は、基材上に、前記本光触媒組成物を含む皮膜を備えるものである。
基材は、樹脂、不織布、金属、ガラス、セラミックスなどの基材の中から部材の用途に応じて適宜選択すればよい。光触媒効果により劣化する恐れのある樹脂などを基材とする場合、光触媒組成物の皮膜を形成する前にアンダーコート層として、シリコーン皮膜等を設けてもよい。
なお、本光触媒組成物中のキトサン又はポリエチレンイミンはバインダーとしても機能し、皮膜としたときに基材との密着性にも優れている。
のバインダー樹脂を用いることで基材への密着性がより向上する。本光触媒部材において用いられるバインダー樹脂としては、水性有機樹脂が好ましい。具体的には水性ウレタン系樹脂、水性アクリル系樹脂、水性ポリエステル樹脂、水性エポシキ樹脂、水性フッ素樹脂、水性シリコーン樹脂、水性ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
光触媒組成物の皮膜は、例えば、前記本光触媒組成物、前記本光触媒組成物溶液又はこれらと上記バインダー樹脂との混合物を基材表面に吹き付けることなど、公知の塗布方法により形成することできる。
本光触媒組成物の使用方法の一例として、
(I)イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物と、溶媒とを含有する組成物溶液、又は
(II)基材上に、イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物を含む皮膜を備える部材に、
キトサン及びポリエチレンイミンより選択される1種以上を供給する方法が挙げられる。
犠牲剤として、下記キトサンA~C、オリゴキトサン及びポリエチレンイミンを用いた。
・キトサンA:イキトサンM、大日精化工業株式会社製(Mp:151,000、脱アセチル化度約85%)
・キトサンB:キトフレッシュ(2)、丸善製薬株式会社製(Mp:79,000、脱アセチル化度約90%)
・キトサンC:ダイキトサンPVL、大日精化工業株式会社製(Mp:48,000、脱アセチル化度約85%)
・オリゴキトサン:COS―YS、焼津水産化学工業株式会社製(Mpは6000未満)
・ポリエチレンイミン:エポミンP-1000、株式会社日本触媒製(Mp:30,000)
なお、ピークトップ分子量(Mp)は、水系ゲル濾過クロマトグラフィー(Chromaster(登録商標)、株式会社日立ハイテクサイエンス社製)により、下記の条件で測定を行い、標準プルラン換算値として求めた値である。
・カラム:SB-805 HQ(ゲルろ過カラム、Shodex社製)
・移動相:50mM酢酸、0.3M硝酸ナトリウム水溶液
・カラム温度:40℃
また、脱アセチル化度は、ポリビニル硫酸カリウム(PVSK)を用いたコロイド滴定法により測定した。
1Lの純水に上記キトサンA20gを加え分散させた。そこに、(R)-2-ヒドロキシプロピオン酸(東京化成工業株式会社)を7.5g添加し、室温で3時間撹拌し完全に溶解させ、キトサンA水溶液(20000ppm)を得た。
1Lの純水に上記キトサンB20gを加え分散させた。そこに、D-グルクロン酸(東京化成工業株式会社)を25.8g添加し、室温で3時間撹拌し完全に溶解させ、キトサンB水溶液(20000ppm)を得た。
1Lの純水に上記キトサンC20gを加え分散させた。そこに、りんご酸(東京化成工業株式会社)を16.5g添加し、室温で3時間撹拌し完全に溶解させ、キトサンC水溶液(20000ppm)を得た。
1Lの純水に上記オリゴキトサン20gを加え、室温で3時間撹拌し完全に溶解させ、オリゴキトサン水溶液(20000ppm)を得た。
1Lの純水に上記ポリエチレンイミン20gを加え分散させた。そこに、(R)-2-ヒドロキシプロピオン酸(東京化成工業株式会社)を38.3g添加し、室温で1時間撹拌し完全に溶解させ、ポリエチレンイミン水溶液(20000ppm)を得た。
リボフラビン5ppm相当と、前記キトサンA水溶液10%(キトサンA2000ppm相当)と、グルコン酸鉄(II)1ppm相当とを混合し、水を加えて、表1に記載の組成となるように調製し、実施例1の光触媒組成物溶液を得た。
実施例1において各成分及び配合量を表1~3に記載の濃度となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~26の光触媒組成物溶液を得た。
実施例1において各成分及び配合量を表1~3に記載の濃度となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1~7の溶液を得た。
<光殺菌力評価>
(1)試験液の調製
試験菌種は、大腸菌Escherichia coli K-12株(NBRC3301)を用いた。当該試験菌を淮陽した普通ブイヨン観点培地(栄研化学(株)製、栄研(登録商標))から白金耳でコロニー1つを取り、試験管に入った10mLの液体培地(オートクレーブ滅菌済み)に加え、インキュベーター30℃設定で2日間培養し、菌数4~6×109CFU/mlに調製した。得られた菌液を、実施例1の光触媒組成物でそれぞれ1000倍希釈し、菌数4~6×106CFU/mlの試験液を作成した。尚、光触媒組成物は、試験直前に滅菌用マイレクス:穴径(0.22μm)を使用し濾過滅菌したものを用いた。
(2)試験プレートの作成
滅菌済みシャーレの底に滅菌済み調湿用ろ紙を置き、滅菌水を4.5mL入れ、試験プレートと調湿用ろ紙とが触れないようにU字管を置いた。その上に滅菌済みのガラス板(5.5cm×5.5cm)を置いて,滅菌した綿標準布(JIS L 0803に規定)を置いた。上記(1)で調製した試験液を前記綿標準布に0.2mL接種し、密着ガラス(ほう珪酸ガラス;5.5cm×5.5cm)を被せた。更に保湿用ガラス板(ほう珪酸ガラス(10cm×10cm)をシャーレの上に被せた。同様の試験プレートを2つ以上作成した。
他の実施例及び比較例の光触媒組成物も同様にして、各試験プレートを作成した。
(3)光照射及び測定
作成した試験プレートのうち一つを光照射下(光源:白色LED;FHF32W2;三洋電機株式会社製)で25℃、4時間放置した。尚、予め保湿用ガラスおよび密着ガラス越しの光照射照度を照度計(照度計T-10A、コニカミノルタ株式会社製)で測定し、光量子束密度50μmol・m-2・s-1になるよう調製した。
これとは別の試験プレートを暗所で25℃4時間放置した。
各試験プレートを滅菌済みストマッカー袋に試験試料を移し,洗い出し液(滅菌水)20mLを加え(100倍希釈),試験試料から菌を洗い出し、10倍希釈法により菌数を測定した。
(評価基準)
光照射後の菌数(1)と暗所保管後の菌数(2)との菌数比((1)/(2))を算出して評価した。
A(秀):菌数比が1/100未満であった。
B(優):菌数比が1/100以上、1/10未満であった。
C(良):菌数比が1/10以上、1/4未満であった。
D(可):菌数比が1/4以上、1/2未満であった。
E(不可):菌数比が1/2以上であった。
5cm×5cmに裁断した試験用標準布に、10cm離れた位置から、スプレーボトルに入れた実施例及び比較例で得た各光触媒組成物を所定量吹き付けたものを評価用サンプルとし、塗布前後の下記式で表される色差を測定した。結果を表1~3に示す。
標準布:クレシアテクノワイプC100-M 日本製紙クレシア株式会社製
色差ΔE=[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2
ΔL=L値(塗布後)-L値(塗布前)
Δa=a値(塗布後)-a値(塗布前)
Δb=b値(塗布後)-b値(塗布前)
(評価基準)
A(優):ΔEが10.0未満であった。
B(良):ΔEが10.0以上、20.0未満であった。
E(不可):ΔEが20.0以上であった。
各実施例及び比較例の光触媒組成物を50℃の恒温槽内に1ヶ月間保存した。保存後の光触媒組成物について、前記光殺菌力評価と同様の評価を行い、菌数比((1)/(2))を算出した。保存後の光触媒組成物の菌数比(A)と、前記光殺菌力評価の菌数比(B)との比((A)/(B)×100)を算出して、下記の基準で評価した。結果を表1~3に示す。
(評価基準)
A(優):(A)/(B)が98%以上であった。
B(良):(A)/(B)が50%以上、98%未満であった。
E(不可):(A)/(B)が50%未満であった。
比較例1に示されるようにキトサンの単量体であるグルコサミンを用いた光触媒組成物は光殺菌力が不十分であった。またL-アスコルビン酸Naを用いた比較例2の光触媒組成物は、光殺菌力の長期安定性の点で劣ることが示された。
実施例1~28に示されるように、イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物と、キトサン及びポリエチレンイミンより選択される1種以上とを含有する本光触媒組成物は、イソアロキサジン骨格等を有する化合物の濃度を抑えながら、優れた殺菌効果及び光殺菌力の長期安定性を示すことが明らかとなった。
実施例1において各成分及び配合量を表4に記載の配合となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例27~37の光触媒組成物溶液を得た。なお表4中の各成分の数値は、各成分の合計を100質量%とした質量比を示している。
得られた光触媒組成物は、前記の評価方法と同様の方法により、光殺菌力、着色性、光殺菌力安定性を評価した。結果を表4に示す。
ポリウレタン系コーティング剤(ユシロ化学工業株式会社製、RB6)に、リボフラビン10ppm、キトサンAの水溶液1%、グルコン酸鉄(II)1.4ppmとなるように配合し、光触媒樹脂組成物を調製した。シャーレ上に前記光触媒樹脂組成物を塗布し、乾燥させて、触媒組成物を含む皮膜を形成した。
得られた皮膜上に、菌数8.3×107CFU/mlの大腸菌Escherichia coli K-12株(NBRC3301)液0.5mlをスプレー塗布した。次いで、波長450nm、光量子束密度50μmol・m-2・s-1の青色光を3時間照射した。
照射後の皮膜を、SAN-AI EZ-DipTTC(三愛石油株式会社製)を用いて
スタンピング測定を行い、菌数を測定した。
また、対照実験として、上記光触媒樹脂組成物の代わりに、ポリウレタン系コーティング剤(RB6)を用いて、上記と同様にして菌数を測定した。
光触媒組成物を含まない皮膜上の菌数はおよそ1.0×105個であったのに対し、実施例38の皮膜上の菌は<1.0×101個以下であった。このように、本光触媒組成物はバインダー樹脂と組み合わせて皮膜とした場合であっても殺菌効果が得られることが示された。
Claims (11)
- イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物と、
キトサン、及びポリエチレンイミンより選択される1種以上の犠牲剤と、を含有する光触媒組成物。 - 前記イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物が、下記一般式(1)で表される化合物、又は下記一般式(2)で表される化合物を含む、請求項1に記載の光触媒組成物。
R1、R2、R3及びR4は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、
R5及びR6は、各々独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、
式(2)中、
R11、R12、R13及びR14は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基であり、
R15及びR16は、各々独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基である。 - 前記イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物が、リボフラビン及びリボフラビン誘導体より選択される1種以上を含む、請求項1又は2に記載の光触媒組成物。
- 前記キトサンの脱アセチル化度が50%以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の光触媒組成物。
- 前記キトサンの分子量が5,000~1,000,000である、請求項1~4のいずれか一項に記載の光触媒組成物。
- 更に、鉄イオン、銅イオン及びニッケルイオンより選択される1種以上を含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の光触媒組成物。
- 前記イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物(A)と、前記犠牲剤(B)との質量比(A/B)が、1/2~1/10000である、請求項1~6のいずれか一項に記載の光触媒組成物。
- 請求項1~7のいずれか一項に記載の光触媒組成物と、溶媒とを含有する、光触媒組成物溶液。
- 基材上に、請求項1~7のいずれか一項に記載の光触媒組成物を含む皮膜を備える、光触媒部材。
- (I)イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物と、溶媒とを含有する組成物溶液、
又は、
(II)基材上に、イソアロキサジン骨格又はアロキサジン骨格を有する化合物を含む皮膜を備える部材に、
キトサン及びポリエチレンイミンより選択される1種以上の犠牲剤を供給する、光触媒組成物の使用方法。 - 請求項1~7のいずれか一項に記載の光触媒組成物を空間に噴霧する、空間除菌方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021130590A JP7011100B1 (ja) | 2021-08-10 | 2021-08-10 | 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、及び空間除菌方法 |
PCT/JP2021/034723 WO2022080101A1 (ja) | 2020-10-15 | 2021-09-22 | 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、光触媒組成物の使用方法、及び空間除菌方法 |
US18/030,955 US20230415137A1 (en) | 2020-10-15 | 2021-09-22 | Photocatalyst composition, photocatalyst composition solution, photocatalyst member, method for using photocatalyst composition, and space disinfection method |
KR1020237016073A KR20230087558A (ko) | 2020-10-15 | 2021-09-22 | 광촉매 조성물, 광촉매 조성물 용액, 광촉매 부재, 광촉매 조성물의 사용 방법, 및 공간 제균 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021130590A JP7011100B1 (ja) | 2021-08-10 | 2021-08-10 | 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、及び空間除菌方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP7011100B1 JP7011100B1 (ja) | 2022-01-26 |
JP2023025385A true JP2023025385A (ja) | 2023-02-22 |
Family
ID=80678881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021130590A Active JP7011100B1 (ja) | 2020-10-15 | 2021-08-10 | 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、及び空間除菌方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7011100B1 (ja) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05317399A (ja) * | 1992-05-15 | 1993-12-03 | Mitsubishi Electric Corp | 消臭材料 |
JP2003126701A (ja) * | 2001-10-29 | 2003-05-07 | Japan Science & Technology Corp | 光触媒 |
JP2011084561A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-04-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 抗菌剤、抗菌性樹脂組成物、および抗菌性架橋高分子 |
JP2012247185A (ja) * | 2006-01-11 | 2012-12-13 | Panasonic Corp | 除菌フィルタおよび加湿装置 |
JP2017512628A (ja) * | 2014-01-24 | 2017-05-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 光活性化処理組成物用パッケージ |
CN113150342A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-07-23 | 南京工业大学 | 一种光交联壳聚糖-核黄素可食性膜及其制备方法 |
CN113197211A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-03 | 南京师范大学 | 光动力微生物消杀剂 |
JP6950067B1 (ja) * | 2020-10-15 | 2021-10-13 | ユシロ化学工業株式会社 | 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、光触媒組成物の使用方法、及び空間除菌方法 |
-
2021
- 2021-08-10 JP JP2021130590A patent/JP7011100B1/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05317399A (ja) * | 1992-05-15 | 1993-12-03 | Mitsubishi Electric Corp | 消臭材料 |
JP2003126701A (ja) * | 2001-10-29 | 2003-05-07 | Japan Science & Technology Corp | 光触媒 |
JP2012247185A (ja) * | 2006-01-11 | 2012-12-13 | Panasonic Corp | 除菌フィルタおよび加湿装置 |
JP2011084561A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-04-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 抗菌剤、抗菌性樹脂組成物、および抗菌性架橋高分子 |
JP2017512628A (ja) * | 2014-01-24 | 2017-05-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 光活性化処理組成物用パッケージ |
JP6950067B1 (ja) * | 2020-10-15 | 2021-10-13 | ユシロ化学工業株式会社 | 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、光触媒組成物の使用方法、及び空間除菌方法 |
CN113197211A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-03 | 南京师范大学 | 光动力微生物消杀剂 |
CN113150342A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-07-23 | 南京工业大学 | 一种光交联壳聚糖-核黄素可食性膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
SU, L. ET AL., INTERNATIONAL JOURNAL OF BIOLOGICAL MACROMOLECULES, vol. 172, JPN6021041975, 13 January 2021 (2021-01-13), pages 231 - 240, ISSN: 0004625095 * |
勝部大地 他: "キトサンに固定した不均一系フラビン触媒によるチオールの光酸化的カップリング反応", 日本化学会第100春季年会講演予稿集, JPN6021046235, 5 March 2020 (2020-03-05), JP, pages 1 - 155, ISSN: 0004673754 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7011100B1 (ja) | 2022-01-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10687535B2 (en) | Chelated metal oxide gel compositions | |
CN103190442B (zh) | 一种复合抗菌型负离子空气净化剂及其制备方法 | |
US8987331B2 (en) | Two-part disinfectant system and related methods | |
CN102696676A (zh) | 一种强氧化还原电位固体杀菌消毒剂及其制备方法和用途 | |
CN111990411B (zh) | 一种复合中效消毒液及其制备工艺 | |
CN111454653A (zh) | 一种环保抗菌水性木器涂料及其制备方法 | |
CN113180058A (zh) | 一种载银光触媒杀菌除甲醛液及其制备方法 | |
JP2007106763A (ja) | 表面の殺菌または消毒方法 | |
CN113197211A (zh) | 光动力微生物消杀剂 | |
CN111345316A (zh) | 一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法 | |
JP7011100B1 (ja) | 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、及び空間除菌方法 | |
CN110024809A (zh) | 储存稳定的消毒剂浓缩物及其应用 | |
WO2016077659A1 (en) | Chelated metal oxide gel compositions | |
WO2022080101A1 (ja) | 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、光触媒組成物の使用方法、及び空間除菌方法 | |
JP6950067B1 (ja) | 光触媒組成物、光触媒組成物溶液、光触媒部材、光触媒組成物の使用方法、及び空間除菌方法 | |
Ameen et al. | Excellent antimicrobial performances of Cu (II) metal organic framework@ Fe3O4 fused cubic particles | |
CN113455517B (zh) | 一种环境友好型缓释抗菌消毒乳液及其制备方法 | |
JP5603701B2 (ja) | 抗菌性組成物及びその用途 | |
CN103875666A (zh) | 除菌组合物及其应用 | |
CN113493220A (zh) | 中空金属氧化物微球及其制备方法和药物缓释用途 | |
JP7036334B1 (ja) | 安定化銀イオン水、安定化銀イオン水製造方法、銀イオンゲルおよび銀イオン洗浄剤 | |
CN117882736A (zh) | 一种复方消毒液及其制备方法 | |
US20230055027A1 (en) | Method and system for production of antimicrobial disinfectant coatings using electrochemical synthesis | |
WO2021072255A1 (en) | Light activated nanoparticle compositions and uses thereof | |
CN113142203A (zh) | 一种季铵盐抗细菌粘附聚合物长效消毒剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210825 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20210825 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211026 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211203 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220104 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220113 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7011100 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |