JP2022551786A - 熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
混合モノマー 1000~2000重量部
分散補助モノマー 3~15重量部
水相重合禁止剤 250~550重量部
分散剤 20~100重量部
架橋剤 5~15重量部
開始剤 20~45重量部
発泡剤 300~550重量部である熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
(1)水相重合禁止剤250~550重量部、質量分率10~35%の分散剤水溶液150~350重量部、分散補助モノマー3~15重量部を脱イオン水5000~8000重量部に溶解し、溶液のpHを3~5に調節して、0~10℃に降温し、水相を得て、使用に備えるステップ、
(2)5~15重量部の架橋剤、開始剤20~45重量部を混合モノマー1000~2000重量部に溶解し、0~10℃に降温して、油相を得て、使用に備えるステップ、
(3)上記水相と油相を混合した後、2000~8000rpmの撹拌回転速度で2~10min均質化し、均質化された混合溶液を得るステップ、
(4)向ステップ(3)で得られた均質化された混合溶液に発泡剤300~550重量部を加え、0.10~0.5MPa、2000~8000rpmの撹拌回転速度で2~10min均質化し、発泡剤を含む均質化された混合溶液を得るステップ、
(5)ステップ(4)で得られた発泡剤を含む均質化された混合溶液を、300~600rpmの撹拌回転速度で、50~90℃で10~30h反応させ、反応終了後、降温して室温まで冷却し、得られた懸濁液を濾過して濾液を得、濾液を遠心脱水し、乾燥して熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア製品を得るステップを含む、熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアの製造方法。
塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液 1~5重量部
ビニルピロリドン 50~70重量部
メタクリル酸亜鉛 0.5~2.5重量部
ジメチルアリルシラン 10~30重量部であり、
前記分散補助モノマーは、
塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液1~5重量部、ビニルピロリドン50~70重量部、メタクリル酸亜鉛0.5~2.5重量部、ジメチルアリルシラン10~30重量部を反応釜内に加え、反応温度が70~100℃、反応時間が1~5hである条件で反応させることにより得られる。
1.平均粒度が小さく、バリア性がよく、本発明で製造された熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア製品は、VDCを主なモノマーとし、表面が滑らかで、形態が規則的な白色微粒子であり、粒度分布が狭く、発泡剤の被覆効果が良好で、平均粒度が16~34ミクロンの間であり、優れたバリア性を有し、気密性及び保管有効期間が他の種類のミクロスフェアよりも長い。
2.体積膨張倍率が高く、分散補助モノマー中のビニルピロリドンはメタクリル酸亜鉛とホスト-ゲスト相互作用を形成することができ、また、その上の機能的活性基のピロリルがポリマー分子鎖と化学結合で結合し、架橋剤として機能し、三次元網状構造を形成し、熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア製品の柔軟性を向上させて、体積膨張倍率を高め、製品の膨張温度及び膨張倍率が制御可能であり、熱膨張応答温度範囲が80~128℃の間であり、巨視的な体積膨張倍率が45~62倍で、樹脂の見かけ密度が0.44~0.52g/mLの間である。
3.初期膨張温度が低く、本発明の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア製品の初期膨張温度は95℃以下であり、最低が80℃であり、低い膨張温度範囲で優れた膨張特性を有し、絶縁、装飾、包装、充填材料等の分野で潜在的な用途がある。
4.従来の発泡ミクロスフェアの製造は、懸濁重合法を採用し、製造されたミクロスフェアの粒度が大きく、本発明は、pickingエマルジョン懸濁重合法に基づいて熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを製造し、製造された熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアは、表面が滑らかで、形態が規則的であり、粒度が小さく、粒度分布が狭く、発泡剤の被覆効果が良好で、平均粒度が16~34ミクロンの間であり、優れたバリア性を有し、気密性及び保管有効期が他の種類のミクロスフェアよりも長い。
5.本発明は、pickeringエマルジョン懸濁重合法を採用し、重合反応の温度、圧力、投入処方、投入方式等の反応に影響を与える要因を最適化することにより、製造プロセスを最適化し、気密バリア性が良好で、膨張温度範囲が低い熱膨張ミクロスフェアを製造し、その初期膨張温度は最低80℃であり、巨視的な体積膨張倍率が45より大きい。
6.プロセスが簡単で、環境にやさしく、製造プロセスで良好な気密バリア性及び重合安定性を有する。
(1)平均粒度:
ミクロスフェアの粒度分布を、Malvern社製のレーザ粒度分析装置Mastersizer-v3.62で測定し、測定した粒度がDv50値であり、スパン粒度分布指数を計算する。
(2)膨張温度:
ミクロスフェアの熱膨張特性を、TA Instrument社製の熱機械分析装置でTMA-Q400測定し、試験温度範囲が20~300℃で、昇温速度が20度/分間であり、サンプルの上方に0.01Nの一定の力を加え、温度の上昇に伴ったサンプルの体積の変化曲線を記録し、初期膨張温度Ts及び最大膨張温度Tmを得る。
(3)膨張倍率:
2mLの乾燥後のサンプルを量り取ってオーブン内に置き、設定されたTm温度で20min恒温放置し、膨張後のミクロスフェアをメスシリンダー内に移し、巨視的な体積膨張倍率を計算する。
(4)見かけ密度:
標準GB/T 23652-2009を参照して試験し、圧密された200mLメスシリンダーの樹脂の重量を計算し、サンプルの見かけ密度を計算し、グラム毎ミリリットル(g/mL)で表される。
1重量部当たり1g換算で、反応原料の組成が、
脱イオン水:5000g
水相重合禁止剤:塩化ナトリウム300g、亜硝酸ナトリウム1g
分散剤:質量分率10%の水酸化マグネシウム水性分散液200g
架橋剤:1,4-ブタンジオールジメタクリレート6g
開始剤:AIBN30g
混合モノマー:塩化ビニリデン800g、アクリロニトリル800g、メタクリル酸メチル160g
発泡剤:イソブタン400g
分散補助モノマー:5gであり、
分散補助モノマーの組成が、
塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液1重量部(質量分率1.2%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン50重量部、メタクリル酸亜鉛0.5重量部、ジメチルアリルシラン10重量部である熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
製造方法:
塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液1g(質量分率1.2%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン50g、メタクリル酸亜鉛0.5g、ジメチルアリルシラン10gを反応釜内に加え、反応温度が85℃、反応時間が1hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー33.8gを得、5gを取って使用に備え、塩化ナトリウム300g、亜硝酸ナトリウム1g、質量分率10%の水酸化マグネシウム水性分散液200g、5gの分散補助モノマーを順に脱イオン水5000gに溶解し、撹拌しながら、クエン酸水溶液をpH=3.5まで1滴ずつ滴下し、氷水浴に入れて降温し、水相を得て、使用に備える。1,4-ブタンジオールジメタクリレート6g、AIBN30gを混合モノマーに溶解し、混合モノマーは、塩化ビニリデン800g、アクリロニトリル800g、メタクリル酸メチル160gを含み、次に氷水浴に入れて降温し、油相を得て、使用に備えた。水相及び油相を順に真空反応釜内に導入して、撹拌を開始し、3000rpmの撹拌回転速度で5min均質化し、差圧によりイソブタン400gを加えた。次に窒素ボンベの圧力で反応釜を0.20MPaに加圧し、3000rpmの回転速度で5min均質化し、撹拌速度を400rpmに低減し、釜内温度を60℃に制御して、20h反応させた。反応終了後、降温して室温まで冷却し、得られた懸濁液を100メッシュのガーゼで濾過し、得られた濾液を500メッシュのフィルターバッグで遠心脱水し、収集して得られた湿った物質を流動床で室温で乾燥し、表面が滑らかで、形態が規則的な白色ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液5g(質量分率4.2%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン70g、メタクリル酸亜鉛2.4g、ジメチルアリルシラン30gを反応釜内に加え、反応温度が93℃、反応時間が5hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー58gを得て、12gを取って使用に備えた。塩化ナトリウム500g、亜硝酸ナトリウム4g、質量分率30%のコロイド状シリカ水溶液320g、分散補助モノマー12gを順に脱イオン水8000gに溶解し、撹拌しながら、クエン酸水溶液をpH=4まで1滴ずつ滴下し、8℃の冷蔵庫に入れて降温し、水相を得て、使用に備えた。1,4-ブタンジオールジメタクリレート12g、AIBNを混合モノマー43gに溶解し、混合モノマーは、塩化ビニリデン1200g、アクリロニトリル320g、メタクリル酸メチル160gを含み、次に8℃の冷蔵庫に入れて降温し、油相を得て、使用に備えた。水相及び油相を順に真空反応釜内に導入して、撹拌を開始し、4000rpmで3min均質化し、差圧によりイソブタン490gを加えた。次に窒素ボンベの圧力で反応釜を0.32MPaに加圧し、3000rpmの回転速度で3min均質化し、撹拌速度を500rpmに低減し、釜内温度を70℃に制御して、28h反応させた。反応終了後、降温して室温まで冷却し、圧力を徐々に低減し、得られた懸濁液を100メッシュのガーゼで濾過し、得られた濾液を500メッシュのフィルターバッグで遠心脱水し、収集して得られた湿った物質を流動床で室温で乾燥し、表面が滑らかで、形態が規則的な白色ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
2.塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液5g(質量分率2.2%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン56g、メタクリル酸亜鉛1.5g、ジメチルアリルシラン16gを反応釜内に加え、反応温度が88℃、反応時間が3hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー42.6gを得て、9gを取って使用に備える。塩化ナトリウム380g、亜硝酸ナトリウム1.9g、質量分率16%のコロイド状シリカ水溶液290g、分散補助モノマー9gを順に脱イオン水6400gに溶解し、撹拌しながら、クエン酸水溶液をpH=3まで1滴ずつ滴下し、次に5℃の冷蔵庫に入れて降温し、水相を得て、使用に備えた。1,4-ブタンジオールジメタクリレート10g、AIBN38gを混合モノマーに溶解し、混合モノマーは、塩化ビニリデン960g、アクリロニトリル320g、メタクリル酸メチル320gを含み、次に5℃の冷蔵庫に入れて降温し、油相を得て、使用に備えた。水相及び油相を順に真空反応釜内に導入して、撹拌を開始し、6000rpmの撹拌回転速度で2min均質化し、差圧によりイソブタン440gを加えた。次に窒素ボンベの圧力で反応釜を0.25MPaに加圧し、6000rpmの回転速度で2min均質化し、撹拌速度を450rpmに低減し、釜内温度を65℃に制御して、22h反応させた。反応終了後、降温して室温まで冷却し、圧力を徐々に低減し、得られた懸濁液を100メッシュのガーゼで濾過し、得られた濾液を500メッシュのフィルターバッグで遠心脱水し、収集して得られた湿った物質を流動床で室温で乾燥し、表面が滑らかで、形態が規則的な白色ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
2.塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液5g(質量分率3.1%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン56g、メタクリル酸亜鉛1.5g、ジメチルアリルシラン16gを反応釜内に加え、反応温度が85℃、反応時間が3hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー42.1gを得て、7.4gを取って使用に備えた。塩化ナトリウム380g、亜硝酸ナトリウム1.9g、質量分率16%のコロイド状シリカ水溶液290g、分散補助モノマー7.4gを順に脱イオン水6400gに溶解し、撹拌しながら、クエン酸水溶液をpH=3まで1滴ずつ滴下し、氷水浴に入れて降温し、水相を得て、使用に備えた。ジエチレングリコールジビニルエーテル12g、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート(IPP)36gを混合モノマーに溶解し、混合モノマーは、塩化ビニリデン800g、アクリロニトリル640g、メタクリル酸メチル160gを含み、次に氷水浴に入れて降温し、油相を得て、使用に備えた。水相及び油相を順に真空反応釜内に導入して、撹拌を開始し、5000rpmの撹拌回転速度で4min均質化し、差圧により380gのイソブタン、ヘキサン20gを加えた。次に窒素ボンベの圧力で反応釜を0.25MPaに加圧し、5000rpmの回転速度で4min均質化し、撹拌速度を450rpmに低減し、釜内温度を65℃に制御して、22h反応させた。反応終了後、降温して室温まで冷却し、圧力を徐々に低減し、得られた懸濁液を100メッシュのガーゼで濾過し、得られた濾液を500メッシュのフィルターバッグで遠心脱水し、収集して得られた湿った物質を流動床で室温で乾燥し、表面が滑らかで、形態が規則的な白色ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
2.塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液5g(質量分率2.5%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン56g、メタクリル酸亜鉛1.5g、ジメチルアリルシラン16gを反応釜内に加え、反応温度が88℃、反応時間が3hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー39.5gを得て、7.4gを取って使用に備えた。塩化ナトリウム380g、亜硝酸ナトリウム1.9g、質量分率16%のメチルセルロース水溶液200g、分散補助モノマー7.4gを順に脱イオン水6400gに溶解し、撹拌しながら、クエン酸水溶液をpH=4まで1つずつ滴下し、氷水浴に入れて降温し、水相を得て、使用に備えた。1,4-ブタンジオールジメタクリレート10g、ドデカノイルペルオキシド(LPO)35gを混合モノマーに溶解し、混合モノマーは、塩化ビニリデン800g、アクリロニトリル800g、メタクリル酸メチル160gを含み、次に氷水浴に入れて降温し、油相を得て、使用に備えた。水相及び油相を順に真空反応釜内に導入して、撹拌を開始し、4500rpmの撹拌回転速度で3.5min均質化し、差圧によりイソブタン380g、オクタン40gを加え、ボンベの圧力で反応釜を0.25MPaに加圧し、4500rpmの回転速度で3.5min均質化し、撹拌速度を450rpmに低減し、釜内温度を65℃に制御して、22h反応させた。反応終了後、降温して室温まで冷却し、圧力を徐々に低減し、得られた懸濁液を100メッシュのガーゼで濾過し、得られた濾液を500メッシュのフィルターバッグで遠心脱水し、収集して得られた湿った物質を流動床で室温で乾燥し、表面が滑らかで、形態が規則的な白色ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
2.塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液5g(質量分率2.2%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン56g、メタクリル酸亜鉛1.5g、ジメチルアリルシラン16gを反応釜内に加え、反応温度が88℃、反応時間が3hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー41.8gを得て、7.4gを取って使用に備えた。塩化ナトリウム380g、亜硝酸ナトリウム1.9g、質量分率16%のヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液290g、分散補助モノマー7.4gを順に脱イオン水6400gに溶解し、撹拌しながら、クエン酸水溶液をpH=3まで1滴ずつ滴下し、氷水浴に入れて降温し、水相を得て、使用に備えた。ジビニルベンゼン10g、過酸化ベンゾイル38gを混合モノマーに溶解し、混合モノマーは、800塩化ビニリデン、アクリロニトリル800g、メタクリル酸メチル160gを含み、次に氷水浴に入れて降温し、油相を得て、使用に備えた。水相及び油相を順に真空反応釜内に導入して、撹拌を開始し、4000rpmの撹拌回転速度で3min均質化し、差圧によりイソブタン400g、イソヘプタン20gを加え、窒素ボンベの圧力で反応釜を0.25MPaに加圧し、4000rpmの回転速度で3min均質化し、撹拌速度を450rpmに低減し、釜内温度を65℃に制御して、22h反応させた。反応終了後、降温して室温まで冷却し、圧力を徐々に低減し、得られた懸濁液を100メッシュのガーゼで濾過し、得られた濾液を500メッシュのフィルターバッグで遠心脱水し、収集して得られた湿った物質を流動床で室温で乾燥し、表面が滑らかで、形態が規則的な白色ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
2.塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液5g(質量分率2.2%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン56g、メタクリル酸亜鉛1.5g、ジメチルアリルシラン16gを反応釜内に加え、反応温度が88℃、反応時間が3hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー47gを得て、7.4gを取って使用に備えた。塩化ナトリウム380g、重クロム酸カリウム1.9g、質量分率16%のカルボキシプロピルセルロース水溶液290g、分散補助モノマー7.4gを順に脱イオン水6400gに溶解し、撹拌しながら、クエン酸水溶液をpH=4まで1滴ずつ滴下し、氷水浴に入れて降温し、水相を得て、使用に備えた。1,4-ブタンジオールジメタクリレート10g、AIBN38gを混合モノマーに溶解し、混合モノマーは、塩化ビニリデン800g、アクリロニトリル800g、メタクリル酸メチル160gを含み、次に氷水浴に入れて降温し、油相を得て、使用に備えた。水相及び油相を順に真空反応釜内に導入して、撹拌を開始し、5500rpmの撹拌回転速度で2.5min均質化し、差圧によりイソブタン220g、イソベンタン220gを加えた。次に窒素ボンベの圧力で反応釜を0.25MPaに加圧し、5500rpmの回転速度で2min均質化し、撹拌速度を450rpmに低減し、釜内温度を65℃に制御して、22h反応させた。反応終了後、降温して室温まで冷却し、圧力を徐々に低減し、得られた懸濁液を100メッシュのガーゼで濾過し、得られた濾液を500メッシュのフィルターバッグで遠心脱水し、収集して得られた湿った物質を流動床で室温で乾燥し、表面が滑らかで、形態が規則的な白色ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
2.塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液5g(質量分率2.2%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン56g、メタクリル酸亜鉛2.0g、ジメチルアリルシラン16gを反応釜内に加え、反応温度が90℃、反応時間が4hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー40.5gを得て、10gを取って使用に備えた。塩化ナトリウム380g、亜硝酸ナトリウム1.9g、質量分率16%のコロイド状シリカ水溶液290g、分散補助モノマー10gを順に脱イオン水6400gに溶解し、撹拌しながら、クエン酸水溶液をpH=4まで1つずつ滴下し、氷水浴に入れて降温し、水相を得て、使用に備えた。1,4-ブタンジオールジメタクリレート10g、AIBN38gを混合モノマーに溶解し、混合モノマーは、塩化ビニリデン960g、アクリロニトリル320g、メタクリル酸メチル320gを含み、次に氷水浴に入れて降温し、油相を得て、使用に備えた。水相及び油相を順に真空反応釜内に導入して、撹拌を開始し、7000rpmの撹拌回転速度で2min均質化し、差圧によりイソブタン330g、イソベンタン110gを加え、次に窒素ボンベの圧力で反応釜を0.25MPaに加圧し、7000rpmの回転速度で2min均質化し、撹拌速度を550rpmに低減し、釜内温度を75℃に制御して、15h反応させた。反応終了後、降温して室温まで冷却し、圧力を徐々に低減し、得られた懸濁液を100メッシュのガーゼで濾過し、得られた濾液を500メッシュのフィルターバッグで遠心脱水し、収集して得られた湿った物質を流動床で室温で乾燥し、表面が滑らかで、形態が規則的な白色ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
混合モノマーは、塩化ビニリデン500g、アクリロニトリル300g、メタクリル酸メチル100gを含んだ以外、ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアの原料組成及び製造方法は、実施例1と同様であった。
結果:表面が滑らかで、形態が規則的な白色粉末状のポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
混合モノマーは、塩化ビニリデン1500g、アクリロニトリル900g、メタクリル酸メチル100gを含んだ以外、ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアの原料組成及び製造方法は、実施例1と同様であった。
結果:表面が滑らかで、形態が規則的な白色粉末状のポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
分散補助モノマーの製造方法として、
塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液1g(質量分率1.2%の塩化白金酸を含む)、ビニルピロリドン50g、ジメチルアリルシラン10gを反応釜内に加え、温度が85℃、反応時間が1hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー30.5gを得て、5gを取って使用に備えた以外、ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアの原料組成及び製造方法は、実施例1と同様であった。
結果:表面が滑らかで、形態が規則的な白色粉末状のポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
分散補助モノマーの製造方法として、
塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液1g(質量分率1.2%の塩化白金酸を含む)、メタクリル酸亜鉛0.5g、ジメチルアリルシラン10gを反応釜内に加え、温度が85℃、反応時間が1hである条件でヒドロシリル化反応させ、分散補助モノマー6.9gを得て、5gを取って使用に備えた以外、ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアの原料組成及び製造方法は、実施例1と同様であった。
結果:表面が滑らかで、形態が規則的な白色粉末状のポリ塩化ビニリデンミクロスフェアを得た。
Claims (12)
- 熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアであって、その組成が、
混合モノマー 1000~2000重量部
分散補助モノマー 3~15重量部
水相重合禁止剤 250~550重量部
分散剤 20~100重量部
架橋剤 5~15重量部
開始剤 20~45重量部
発泡剤 300~550重量部である、ことを特徴とする熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。 - 前記分散補助モノマーの組成が、重量部で、
塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液 1~5重量部
ビニルピロリドン 50~70重量部
メタクリル酸亜鉛 0.5~2.5重量部
ジメチルアリルシラン 10~30重量部である、ことを特徴とする請求項1に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。 - 前記塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液中の塩化白金酸の質量百分率は1.0~5.0%である、ことを特徴とする請求項2に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
- 前記混合モノマーの組成が、塩化ビニリデン800~1200重量部、アクリロニトリル320~800重量部、メタクリル酸メチル160~320重量部である、ことを特徴とする請求項1に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
- 前記発泡剤は、イソブタン、ペンタン、イソベンタン、ヘキサン、イソヘキサン、オクタン、イソヘプタンのうちの少なくとも1種である、ことを特徴とする請求項1に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
- 前記架橋剤は、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールアクリレート、ジビニルベンゼン、二重結合又は三重結合を含むオレフィン誘導体のうちの少なくとも1種である、ことを特徴とする請求項1に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
- 前記開始剤は、アゾジイソブチロニトリル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ドデカノイルペルオキシド、過酸化ベンゾイルのうちの少なくとも1種である、ことを特徴とする請求項1に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
- 前記分散剤は、コロイド状シリカ、水酸化マグネシウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシプロピルセルロースのうちの少なくとも1種である、ことを特徴とする請求項1に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
- 前記水相重合禁止剤は、重クロム酸カリウム、亜硝酸ナトリウム、クエン酸、塩化ナトリウムのうちの少なくとも1種である、ことを特徴とする請求項1に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
- 前記水相重合禁止剤は、塩化ナトリウムと重クロム酸カリウム又は亜硝酸ナトリウムとの混合物であり、前記混合物中の塩化ナトリウムの質量百分率が99.0~99.7%である、ことを特徴とする請求項9に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア。
- (1)水相重合禁止剤250~550重量部、質量分率10~35%の分散剤水溶液150~350重量部、分散補助モノマー3~15重量部を脱イオン水5000~8000重量部に溶解し、溶液のpHを3~5に調節して、0~10℃に降温し、水相を得て、使用に備えるステップ、
(2)架橋剤5~15重量部、開始剤20~45重量部を混合モノマー1000~2000重量部に溶解し、0~10℃に降温して、油相を得て、使用に備えるステップ、
(3)上記水相と油相を混合した後、2000~8000rpmの撹拌回転速度で2~10min均質化し、均質化された混合溶液を得るステップ、
(4)ステップ(3)で得られた均質化された混合溶液に発泡剤300~550重量部を加え、0.10~0.5MPa、2000~8000rpmの撹拌回転速度で2~10min均質化し、発泡剤を含む均質化された混合溶液を得るステップ、
(5)ステップ(4)で得られた発泡剤を含む均質化された混合溶液を、300~600rpmの撹拌回転速度で、50~90℃で10~30h反応させ、反応終了後、降温して室温まで冷却し、得られた懸濁液を濾過して濾液を得、濾液を遠心脱水し、乾燥して熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェア製品を得るステップを含む、ことを特徴とする熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアの製造方法。 - 前記分散補助モノマーは、
塩化白金酸のテトラヒドロフラン溶液1~5重量部、ビニルピロリドン50~70重量部、メタクリル酸亜鉛0.5~2.5重量部、ジメチルアリルシラン10~30重量部を反応釜内に加え、反応温度が70~100℃、反応時間が1~5hである条件で反応させることにより得られる、ことを特徴とする請求項1に記載の熱膨張性ポリ塩化ビニリデンミクロスフェアの製造方法。
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