JP2022551073A - リチウム前駆体の回収方法 - Google Patents
リチウム前駆体の回収方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022551073A JP2022551073A JP2022520241A JP2022520241A JP2022551073A JP 2022551073 A JP2022551073 A JP 2022551073A JP 2022520241 A JP2022520241 A JP 2022520241A JP 2022520241 A JP2022520241 A JP 2022520241A JP 2022551073 A JP2022551073 A JP 2022551073A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- mixture
- active material
- precursor
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 86
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 92
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 16
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 56
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 47
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 25
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 8
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 claims description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 4
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910011328 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015872 LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 description 1
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002194 amorphous carbon material Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002180 crystalline carbon material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021437 lithium-transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/10—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/10—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/10—Sulfates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/008—Disposal or recycling of fuel cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/08—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本発明の実施形態によるリチウム前駆体の回収方法は、リチウム複合酸化物を含む正極活物質混合物を準備する。正極活物質混合物を不活性気体雰囲気下で炭素系固体物質と反応させ、リチウム酸化物を含む予備前駆体混合物を形成する。予備前駆体混合物を水洗処理し、リチウム前駆体を分離する。これにより、高収率及び高効率でリチウム前駆体を回収することができる。【選択図】図１
Description
本発明はリチウム前駆体の回収方法に関する。より詳細には、正極活物質混合物からリチウム前駆体を回収する方法に関する。
二次電池は、充電と放電の繰り返しが可能な電池であり、情報通信及びディスプレイ産業の発展につれてカムコーダー、携帯電話、ノートパソコンなどの携帯用電子通信機器に広く適用されてきた。二次電池としては、例えば、リチウム二次電池、ニッケル－カドミウム電池、ニッケル－水素電池などが挙げられる。中でもリチウム二次電池は、動作電圧および単位重量当たりのエネルギー密度が高く、充電速度および軽量化に有利な点で積極的に開発及び適用されてきた。
リチウム二次電池は、正極、負極及び分離膜（セパレーター）を含む電極組立体と、前記電極組立体を含浸させる電解質とを含むことができる。前記リチウム二次電池は、前記電極組立体および電解質を収容する、例えば、パウチ状の外装材をさらに含むことができる。
前記リチウム二次電池の正極活物質としては、リチウム複合酸化物を用いることができる。前記リチウム複合酸化物は、さらに、ニッケル、コバルト、マンガンなどの遷移金属を共に含有することができる。
前記正極活物質としてのリチウム複合酸化物は、リチウム前駆体と、ニッケル、コバルトおよびマンガンを含有するニッケル－コバルト－マンガン（ＮＣＭ）前駆体とを反応させて製造することができる。
前記正極活物質に前述した高コストの有価金属が用いられることにより、正極材の製造に製造コストの２０％以上がかかっている。また、近年、環境保護への関心が高まることによって、正極活物質のリサイクル方法の研究が進められている。前記正極活物質のリサイクルのためには、廃正極から前記リチウム前駆体を高効率、高純度で再生する必要がある。
例えば、韓国公開特許第２０１５－０００２９６３号公報では、湿式方法を用いたリチウムの回収方法を開示しているが、コバルト、ニッケルなどを抽出して残りの廃液から湿式抽出によってリチウムを回収しているので、回収率が過度に低下し、廃液から多くの不純物が発生することがある。
本発明の課題は、正極活物質混合物から高純度、高収率および高効率でリチウム前駆体を回収する方法を提供することである。
本発明の例示的な実施形態によるリチウム前駆体の回収方法は、リチウム複合酸化物を含む正極活物質混合物を準備するステップと、前記正極活物質混合物を不活性気体雰囲気下で炭素系固体物質と反応させ、リチウム酸化物を含む予備前駆体混合物を形成するステップと、前記予備前駆体混合物を水洗処理してリチウム前駆体を分離するステップとを含む。
例示的な実施形態では、前記予備前駆体混合物を形成するステップは、７４０℃以上の温度で行うことができる。
例示的な実施形態では、前記予備前駆体混合物を形成するステップは、８４０℃～１，２００℃で行うことができる。
例示的な実施形態では、前記予備前駆体混合物を形成するステップにおいて、リチウム酸化物の重量に対して１／１０以下の炭酸リチウムが生成され得る。
例示的な実施形態では、前記炭素系固体物質は、カーボンブラック、活性化炭素、炭素繊維、カーボンナノチューブ、グラフェン、天然黒鉛、人造黒鉛、ハードカーボン、およびコークスからなる群より選択される少なくとも１つを含むことができる。
例示的な実施形態では、前記不活性気体は、アルゴンまたは窒素を含むことができる。
例示的な実施形態では、前記予備前駆体混合物を形成するステップは、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とを乾式混合することを含むことができる。
例示的な実施形態では、前記乾式混合は、流動層反応器によって行うことができる。
例示的な実施形態では、前記予備前駆体混合物を形成するステップは、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とを４：１～９：１の重量比で反応させることができる。
例示的な実施形態では、前記水洗処理は、前記リチウム酸化物の少なくとも一部をリチウム水酸化物に変換することを含むことができる。
例示的な実施形態では、前記予備前駆体混合物は、遷移金属含有混合物をさらに含み、前記水洗処理によってリチウム水酸化物水溶液が生成され、前記遷移金属含有混合物は沈殿し得る。
例示的な実施形態では、前記水洗処理は、二酸化炭素フリー（ＣＯ２－ｆｒｅｅ）雰囲気下で行うことができる。
例示的な実施形態では、前記リチウム複合酸化物は下記化学式１で表すことができる。
化学式１中、Ｍは、Ｍｎ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｒ、Ａｇ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｌ、ＧａおよびＢからなる群より選択され、０＜ｘ≦１．１、２≦ｙ≦２．０２、０．５≦ａ≦１、０≦ｂ≦０．５であってもよい。
例示的な実施形態では、前記正極活物質混合物は、廃リチウム二次電池から得ることができる。
例示的な実施形態では、前記正極活物質混合物を準備するステップは、前記廃リチウム二次電池から正極集電体、正極活物質、結合剤および導電材を含む正極を分離するステップと、分離された前記正極を粉砕または有機溶媒処理して前記正極集電体を除去するステップとを含むことができる。
例示的な実施形態では、前記不活性気体雰囲気は、酸化性気体および還元性気体を含まなくてもよい。
本発明の例示的な実施形態によると、正極活物質混合物を不活性気体雰囲気下で炭素系固体物質と反応させることにより、高純度のリチウム前駆体を高収率および高効率で得ることができる。
正極活物質と炭素系固体物質の反応によってリチウム酸化物が生成され、リチウム酸化物は、前記反応の温度条件で凝集しなくなり得る。これにより、追加の粉砕工程を経ずにリチウム前駆体を効率的に分離できる。
本発明の例示的な実施形態では、リチウム複合酸化物を含む正極活物質混合物を不活性気体雰囲気下で炭素系固体物質と反応させ、水洗処理するリチウム前駆体の回収方法を提供する。これにより、高収率および高効率でリチウム前駆体を回収することができる。
以下、図面を参照して、本発明の実施形態をより具体的に説明する。但し、これらの実施形態は本発明を例示するものに過ぎず、本発明を制限するものではない。
本明細書で使用される用語「前駆体」は、電極活物質に含まれる特定の金属を提供するために、前記特定の金属を含む化合物を包括的に指すものとして使用される。
図１は、例示的な実施形態によるリチウム前駆体の再生方法を説明するための概略的なフローチャートである。
図１に示すように、リチウム複合酸化物を含む正極活物質混合物を準備することができる（例えば、Ｓ１０ステップ）。前記正極活物質混合物は、電気素子、化学素子から取得または再生されるリチウム含有化合物を含むことができる。前記正極活物質混合物は、非限定的な例として、リチウム酸化物、炭酸リチウム、リチウム水酸化物などの様々なリチウム含有化合物をさらに含むことができる。
例示的な実施形態によると、前記正極活物質混合物は、廃リチウム二次電池から得ることができる。前記廃リチウム二次電池は、実質的に再使用（充放電）ができないリチウム二次電池を含み、例えば寿命が尽きて充放電効率が大幅に低下したリチウム二次電池、または衝撃や化学反応によって破壊されたリチウム二次電池を含むことができる。
前記廃リチウム二次電池は、正極と、負極と、前記正極と前記負極との間に介在する分離膜とを含む電極組立体を含むことができる。前記の正極および負極は、それぞれ正極集電体および負極集電体上にコーティングされた正極活物質層および負極活物質層を含むことができる。
例えば、前記正極活物質層に含まれた正極活物質は、リチウムおよび遷移金属を含有する酸化物を含むことができる。
いくつかの実施形態では、前記正極活物質は、ニッケル、コバルトおよびマンガンを含むＮＣＭ系リチウム酸化物であってもよい。前記正極活物質としてのＮＣＭ系リチウム酸化物は、リチウム前駆体およびＮＣＭ前駆体（例えば、ＮＣＭ酸化物）を、例えば共沈反応によって互いに反応させて製造することができる。
しかし、本発明の実施形態は、前記ＮＣＭ系リチウム酸化物を含む正極材だけでなく、リチウム含有正極材に共通して適用することができる。
これにより、本発明の実施形態によると、リチウム前駆体としてリチウム酸化物（Ｌｉ２Ｏ）またはリチウム水酸化物（ＬｉＯＨ）を高選択比で再生する方法を提供することができる。
例えば、前記廃リチウム二次電池から前記正極を分離して廃正極を回収することができる。前記正極は、前述のように正極集電体（例えば、アルミニウム（Ａｌ））および正極活物質層を含み、前記正極活物質層は、前述した正極活物質に加えて、導電材及び結合剤を共に含むことができる。
前記導電材は、例えば、黒鉛、カーボンブラック、グラフェン、カーボンナノチューブなどの炭素系物質を含むことができる。前記結合剤は、例えば、ビニリデンフルオリド－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＰＶＤＦ－ｃｏ－ＨＦＰ）、ポリビニリデンフルオリド（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ，ＰＶＤＦ）、ポリアクリロニトリル（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）などの樹脂物質を含むことができる。
回収された前記正極から前記正極活物質混合物を準備することができる。いくつかの実施形態では、前記正極活物質混合物は、粉砕処理などの物理的方法により粉末状に製造することができる。前記正極活物質混合物は、前述のようにリチウム－遷移金属酸化物の粉末を含み、例えばＮＣＭ系リチウム酸化物粉末（例えば、Ｌｉ（ＮＣＭ）Ｏ２）を含むことができる。
いくつかの実施形態では、前記粉砕処理の前に回収された前記正極を熱処理することもできる。これにより、前記粉砕処理時の正極集電体の脱着を促進することができ、前記結合剤および導電材を少なくとも部分的に除去することができる。前記熱処理の温度は、例えば約１００～５００℃、好ましくは約３５０～４５０℃であってもよい。
いくつかの実施形態では、前記正極活物質混合物は、回収された前記正極を有機溶媒に浸漬させた後に得ることができる。例えば、回収された前記正極を有機溶媒に浸漬させて前記正極集電体を分離除去し、遠心分離によって前記正極活物質を選択的に抽出することができる。
前述の工程により、実質的にアルミニウムのような正極集電体成分が実質的に完全に分離除去され、前記導電材及び結合剤に由来する炭素系成分の含有量が除去または減少された前記正極活物質混合物を得ることができる。
例えば、前記リチウム複合酸化物は、リチウムと遷移金属とを含む酸化物を含むことができる。前記遷移金属は、例えば、ニッケル、コバルト、マンガンなどを含むことができる。
いくつかの実施形態では、前記リチウム複合酸化物は下記化学式１で表すことができる。
化学式１中、Ｍは、Ｍｎ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｒ、Ａｇ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｌ、ＧａおよびＢからなる群より選択され、０＜ｘ≦１．１、２≦ｙ≦２．０２、０．５≦ａ≦１、０≦ｂ≦０．５であってもよい。
例示的な実施形態によると、Ｎｉ含有量が０．５モル比以上のリチウム複合酸化物をリチウム酸化物に効果的に変換できる。
前記正極活物質混合物は不活性気体雰囲気下で炭素系固体物質と反応させ、予備前駆体混合物を形成することができる（例えば、Ｓ２０ステップ）。前記予備前駆体混合物は、リチウム酸化物を含むことができる。
前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質は、７４０℃以上の温度で反応することができる。前記温度範囲では、前記正極活物質混合物に含まれた前記リチウム複合酸化物をリチウム酸化物に変換することができる。例えば、反応温度が７４０℃未満であると、リチウム酸化物が形成されず、炭酸リチウムが形成されることがある。
例示的な実施形態では、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とを７４０℃以上の温度で反応させることができる。この場合、前記反応によって生成される炭酸リチウムは、リチウム酸化物の重量に対して１／１０以下であり得る。これにより、工程によるリチウム回収収率を増加させることができる。好ましくは、前記反応は８４０℃以上の温度で行うことができる。この場合には、炭酸リチウムが実質的に生成されなくなり得る。本明細書で「実質的に生成されない」とは、リチウム酸化物１００重量部に対して１重量部以下に形成されることを意味し得る。
いくつかの実施形態では、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質との反応温度は１，２００℃以下であってもよい。前記反応温度が１，２００℃を超えると、前記正極活物質混合物、遷移金属含有混合物、リチウム酸化物などが互いに反応して副生成物が形成されることがある。そのため、リチウム前駆体の純度および収率が低下することがある。
例示的な実施形態では、前記炭素系固体物質は、結晶質または非晶質の炭素物質を含むことができる。例えば、カーボンブラック、活性化炭素、炭素繊維、カーボンナノチューブ、グラフェン、天然黒鉛、人造黒鉛、ハードカーボン、およびコークスからなる群より選択される少なくとも１つを含むことができる。好ましくは、カーボンブラックまたは活性化炭素が、前記正極活物質混合物と効果的に反応できる。前記炭素系固体物質は、前記リチウム複合酸化物と反応時に酸化し、前記リチウム複合酸化物の分解を促進することができる。
例示的な実施形態では、前記不活性気体は、アルゴンまたは窒素を含むことができる。例えば、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とが反応する反応器の内部は、前記不活性気体で置換することができる。これにより、前記反応器の内部を不活性気体雰囲気に形成することができる。例えば、前記置換は、パージング（ｐｕｒｇｉｎｇ）を含むことができる。
いくつかの実施形態では、前記不活性気体雰囲気は、酸化性気体または還元性気体を含まなくてもよい。例えば、反応器の内部が前記不活性気体のみで満たされた雰囲気を含むことができる。これにより、例えば、還元性気体である二酸化炭素気体とリチウム成分との反応によって炭酸リチウムなどが形成されるなどの、副生成物の形成を抑制することができる。
例えば、前記酸化性気体は酸素ガスを含むことができ、前記還元性気体は水素ガス、一酸化炭素ガス、二酸化炭素ガスなどを含むことができる。
例示的な実施形態では、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とは乾式混合することができる。例えば、前記反応器内に溶媒などの液状物質が添加されなくてもよい。前記反応器内において、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とを撹拌することができる。
例示的な実施形態では、前記反応器は流動層反応器を含むことができる。例えば、前記乾式混合は、流動層反応器内で行うことができる。前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質を前記流動層反応器内に投入し、前記流動層反応器内で反応させることができる。
例えば、前記流動層反応器の下部に前記不活性気体を注入し、前記正極活物質混合物の底部から前記不活性気体を通過させることができる。これにより、前記流動層反応器の下部からサイクロンが形成され、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とを効果的に混合できる。
例示的な実施形態では、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質は、４：１～９：１の重量比で混合することができる。前記正極活物質混合物の使用量が４：１未満であると、リチウム酸化物の取得率が低下することがある。前記正極活物質混合物の使用量が９：１を超えると、前記正極活物質混合物からリチウム酸化物への変換が不十分になることがある。好ましくは、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とは、５：１～９：１の重量比で混合することができる。
例示的な実施形態では、前記予備前駆体混合物は、遷移金属含有混合物をさらに含むことができる。前記遷移金属含有混合物は、遷移金属、遷移金属含有酸化物などを含むことができる。前記遷移金属は、ニッケル、コバルト、マンガンなどを含むことができる。
前記遷移金属含有混合物の遷移金属成分は、前記リチウム複合酸化物に由来するものであってもよい。例えば、前記リチウム複合酸化物がリチウム酸化物に変換される反応で前記遷移金属成分が分離され、前記遷移金属含有混合物を形成することができる。この場合、前記リチウム複合酸化物が分解され、リチウム酸化物および前記遷移金属含有混合物を形成することができる。
前記予備前駆体混合物は水洗処理することができる（例えば、Ｓ３０ステップ）。前記水洗処理により、前記予備前駆体混合物中の前記リチウム酸化物を分離し、リチウム前駆体として提供することができる。
例示的な実施形態では、前記水洗処理は、前記リチウム酸化物の少なくとも一部を水に溶解し、リチウム水酸化物に変換することができる。例えば、リチウム水酸化物は水溶性であり、リチウム水酸化物水溶液が生成され得る。
この場合、前記予備前駆体混合物からリチウム酸化物を選択的に分離できる。前記予備前駆体混合物中のリチウム酸化物を除いた成分は、前記水溶液の底部（前記反応器の底部）に沈殿し得る。例えば、前記遷移金属含有混合物が沈殿し得る。
ろ過処理によって前記遷移金属含有混合物を分離し、高純度のリチウム水酸化物を含むリチウム前駆体を得ることができる。
例えば、前記リチウム水酸化物水溶液を分離し、水を蒸発させるかまたは再結晶、分別結晶などによって結晶化して、リチウム水酸化物またはリチウム酸化物の形態のリチウム前駆体を回収することができる。
いくつかの実施形態では、沈殿分離された前記遷移金属含有混合物は、酸溶液で処理して各遷移金属の酸塩形態の前駆体を形成することができる。一実施形態では、前記酸溶液として硫酸を使用することができる。この場合には、前記遷移金属前駆体として、ＮｉＳＯ４、ＭｎＳＯ４およびＣｏＳＯ４をそれぞれ回収することができる。
いくつかの実施形態では、前記水洗処理は、二酸化炭素（ＣＯ２）が排除された条件で行うことができる。例えば、ＣＯ２フリー雰囲気（例えば、ＣＯ２が除去された空気（ａｉｒ）雰囲気）で前記水洗処理を行うので、リチウム炭酸化物の再生性を防止することができる。
一実施形態では、前記水洗処理時に提供される水をＣＯ２欠乏ガスを用いてパージ（例えば、窒素パージ）して、ＣＯ２フリー雰囲気を組成することができる。
比較例では、リチウム複合酸化物を水素で還元処理する場合、リチウム水酸化物が形成され得る。リチウム水酸化物の融点は４６２℃であり、前記水素還元処理の温度条件（４５０～７００℃）では、形成されたリチウム水酸化物が部分的に溶融することがある。そのため、前記水素還元処理後の冷却過程でリチウム水酸化物が互いに凝集したり、前記遷移金属含有混合物と凝集することがある。この場合には、リチウム水酸化物を効果的に分離するために、凝集したリチウム水酸化物を粉砕する必要がある。
例示的な実施形態によると、リチウム複合酸化物のリチウム成分はリチウム酸化物に変換され得る。リチウム酸化物の融点は約１，４３８℃であり、前記リチウム複合酸化物と前記炭素系固体物質は、リチウム酸化物の融点未満の温度で反応することができる。これにより、リチウム酸化物は凝集せず、追加の粉砕工程なしにリチウム酸化物を効率的に分離できる。
以下、本発明の理解を助けるために具体的な実施例及び比較例を含む実験例を提示するが、これらの実験例は本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を制限するものではない。これらの実施例に対し、本発明の範疇および技術思想の範囲内で種々の変更および修正を加えることが可能であることは当業者にとって明らかであり、これらの変形および修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然のことである。
実験例１
廃リチウム二次電池から正極を分離した後、前記正極内の集電体を除去し、正極活物質混合物を準備した。
廃リチウム二次電池から正極を分離した後、前記正極内の集電体を除去し、正極活物質混合物を準備した。
前記正極としては、組成が約ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２の正極活物質、デンカブラック（Ｄｅｎｋａ Ｂｌａｃｋ）導電材およびＰＶＤＦバインダーを９２：５：３の重量比で含む正極活物質層が形成されたものを使用した。
前記正極活物質混合物を常温（３０℃）でＸＲＤ分析（Ｘ－Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）した結果を図２に示す。
また、アルゴンガスで置換した反応器内に、前記正極活物質混合物（２５ｇ）と粒径約０．５μｍのカーボンブラック（５ｇ）を投入して撹拌しながら、５００～９００℃の温度で６０分ずつ反応させた。各温度で反応したサンプルをＸＲＤ分析（Ｘ－Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）した結果を図２に示す。図２に示すように、７４０℃から酸化リチウムが示され始めた。
実験例２
廃リチウム二次電池から正極を分離した後、前記正極内の集電体を除去し、正極活物質混合物を準備した。
廃リチウム二次電池から正極を分離した後、前記正極内の集電体を除去し、正極活物質混合物を準備した。
前記正極としては、組成が約ＬｉＮｉ０．６Ｃｏ０．２Ｍｎ０．２Ｏ２の正極活物質、デンカブラック導電材およびＰＶＤＦバインダーを９２：５：３の重量比で含む正極活物質層が形成されたものを使用した。前記正極活物質混合物（２５ｇ）と粒径約０．５μｍのカーボンブラック（３ｇ）を投入して撹拌しながら、６００℃及び９００℃まで昇温した。
前記正極活物質混合物とカーボンブラックがそれぞれ６００℃及び９００℃の温度で反応した試料を抽出し、前記試料中のリチウム化合物の含有量をＸＲＤ分析に基づいてリートベルト法（Ｒｉｅｔｖｅｌｄ ｍｅｔｈｏｄ）による結晶構造解析から物質相別の分率を求めて下記表１に示す。
表１に示すように、６００℃ではＬｉ２ＣＯ３物質が生成されたが、９００℃ではＬｉ２Ｏ物質のみが生成されたことを確認した。
Claims (16)
- リチウム複合酸化物を含む正極活物質混合物を準備するステップと、
前記正極活物質混合物を不活性気体雰囲気下で炭素系固体物質と反応させ、リチウム酸化物を含む予備前駆体混合物を形成するステップと、
前記予備前駆体混合物を水洗処理してリチウム前駆体を分離するステップとを含む、リチウム前駆体の回収方法。 - 前記予備前駆体混合物を形成するステップは、７４０℃以上の温度で行われる、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記予備前駆体混合物を形成するステップは、８４０℃～１，２００℃で行われる、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記予備前駆体混合物を形成するステップにおいて、リチウム酸化物の重量に対して１／１０以下の炭酸リチウムが生成される、請求項３に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記炭素系固体物質は、カーボンブラック、活性化炭素、炭素繊維、カーボンナノチューブ、グラフェン、天然黒鉛、人造黒鉛、ハードカーボン、およびコークスからなる群より選択される少なくとも１つを含む、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記不活性気体は、アルゴンまたは窒素を含む、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記予備前駆体混合物を形成するステップは、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とを乾式混合することを含む、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記乾式混合は、流動層反応器によって行われる、請求項７に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記予備前駆体混合物を形成するステップは、前記正極活物質混合物と前記炭素系固体物質とを４：１～９：１の重量比で反応させる、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記水洗処理は、前記リチウム酸化物の少なくとも一部をリチウム水酸化物に変換することを含む、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記予備前駆体混合物は、遷移金属含有混合物をさらに含み、
前記水洗処理によってリチウム水酸化物水溶液が生成され、前記遷移金属含有混合物は沈殿する、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。 - 前記水洗処理は、二酸化炭素フリー（ＣＯ２－ｆｒｅｅ）雰囲気で行われる、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記リチウム複合酸化物は、下記化学式１で表される、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記正極活物質混合物は、廃リチウム二次電池から得られる、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
- 前記正極活物質混合物を準備するステップは、前記廃リチウム二次電池から正極集電体、正極活物質、結合剤および導電材を含む正極を分離するステップと、
分離された前記正極を粉砕または有機溶媒処理して前記正極集電体を除去するステップとを含む、請求項１４に記載のリチウム前駆体の回収方法。 - 前記不活性気体雰囲気は、酸化性気体および還元性気体を含まない、請求項１に記載のリチウム前駆体の回収方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2019-0121933 | 2019-10-02 | ||
| KR1020190121933A KR102685070B1 (ko) | 2019-10-02 | 2019-10-02 | 리튬 전구체의 회수 방법 |
| PCT/KR2020/012632 WO2021066362A1 (ko) | 2019-10-02 | 2020-09-18 | 리튬 전구체의 회수 방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022551073A true JP2022551073A (ja) | 2022-12-07 |
Family
ID=75337187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022520241A Pending JP2022551073A (ja) | 2019-10-02 | 2020-09-18 | リチウム前駆体の回収方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220352571A1 (ja) |
| EP (1) | EP4029830A4 (ja) |
| JP (1) | JP2022551073A (ja) |
| KR (1) | KR102685070B1 (ja) |
| CN (1) | CN114514199A (ja) |
| WO (1) | WO2021066362A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116143613A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-05-23 | 中南大学 | 一种钠离子电池正极活性材料及其含钠单晶前驱体的制备和应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5535716B2 (ja) * | 1973-06-16 | 1980-09-16 | ||
| JP5535716B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2014-07-02 | Ｄｏｗａエコシステム株式会社 | リチウムの回収方法 |
| KR101497041B1 (ko) * | 2013-04-24 | 2015-03-02 | 타운마이닝캄파니(주) | 폐 리튬 이온전지의 양극물질로부터 유가 금속을 회수하는 방법 |
| KR101563338B1 (ko) | 2013-06-27 | 2015-10-27 | 성일하이텍(주) | 용매추출법을 이용한 리튬 함유 폐액으로부터 리튬의 회수방법 |
| KR101623930B1 (ko) | 2014-02-11 | 2016-05-24 | 타운마이닝캄파니(주) | 폐 리튬 이온전지의 양극물질로부터 유가 금속을 회수하는 방법 |
| KR101800842B1 (ko) * | 2016-12-05 | 2017-11-23 | 문준호 | 폐리튬이온전지의 재활용 방법 |
| KR102020238B1 (ko) | 2018-04-09 | 2019-09-10 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 리튬 이차 전지의 활성 금속 회수 방법 |
| KR101897134B1 (ko) * | 2018-04-09 | 2018-09-10 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 리튬 전구체 재생 방법 |
-
2019
- 2019-10-02 KR KR1020190121933A patent/KR102685070B1/ko active IP Right Grant
-
2020
- 2020-09-18 CN CN202080069866.1A patent/CN114514199A/zh active Pending
- 2020-09-18 EP EP20870730.7A patent/EP4029830A4/en active Pending
- 2020-09-18 WO PCT/KR2020/012632 patent/WO2021066362A1/ko unknown
- 2020-09-18 JP JP2022520241A patent/JP2022551073A/ja active Pending
- 2020-09-18 US US17/765,216 patent/US20220352571A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102685070B1 (ko) | 2024-07-12 |
| US20220352571A1 (en) | 2022-11-03 |
| WO2021066362A1 (ko) | 2021-04-08 |
| EP4029830A4 (en) | 2023-11-15 |
| EP4029830A1 (en) | 2022-07-20 |
| KR20210039555A (ko) | 2021-04-12 |
| CN114514199A (zh) | 2022-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7395496B2 (ja) | リチウム二次電池の活性金属の回収方法 | |
| KR102020238B1 (ko) | 리튬 이차 전지의 활성 금속 회수 방법 | |
| US11830992B2 (en) | Method of regenerating lithium precursor | |
| US20210273274A1 (en) | Method for regenerating lithium precursor and system for regenerating lithium precursor | |
| JP2022551073A (ja) | リチウム前駆体の回収方法 | |
| US20230108786A1 (en) | Method for recovering active metal of lithium secondary battery | |
| JP2023516430A (ja) | リチウム二次電池の活性金属の回収方法 | |
| US20240262703A1 (en) | Method for recovering lithium precursor from lithium secondary battery | |
| US20240150191A1 (en) | Method for recovering lithium precursor from lithium secondary battery | |
| US20230048057A1 (en) | Method for recovering active metal of lithium secondary battery | |
| JP2023508473A (ja) | 正極活物質前駆体の回収方法 | |
| JP2023529616A (ja) | リチウム二次電池の活性金属の回収方法 | |
| JP2023551615A (ja) | 廃リチウム二次電池正極材からリチウム前駆体の回収方法 | |
| JP2024535587A (ja) | リチウム二次電池からのリチウム前駆体の回収方法 | |
| JP2024533694A (ja) | リチウム二次電池からのリチウム前駆体の回収方法 | |
| JP2024502766A (ja) | リチウム二次電池の活性金属の回収方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230607 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240410 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240514 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240814 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240903 |