JP2022541246A - 有機ボランアミン錯体を含む二成分型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、－ 有機ボランのアミンとの錯体を含むＡ部と、－ 少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーを含むＢ部とを含む二成分型組成物であって、組成物のＡ部及び／又はＢ部に少なくとも１つのアクリル系モノマー又はオリゴマーを含む、組成物に関する。本発明はまた、２つの基材を一緒に結合させるための接着剤としての、前記組成物の使用に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、二成分型組成物、さらに前記組成物の使用に関する。本発明はまた、この組成物を用いて製造される物品及び前記物品を調製するための方法に関する。

基材の表面の性質は、その表面エネルギーによって特徴付けられる場合がある。ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリファルネセン、ポリミルセン、ポリジシクロペンタジエン及びこれらの共重合体又はこれらの混合物）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などの低表面エネルギー基材は、互いに又は他の種類の基材に結合することが困難であり、多くの場合結合前に表面処理を必要とすることが公知である。これは、それらの自由表面で利用可能な結合部位が極めて少ないことに起因する。プラズマ若しくはコロナ処理、研磨処理、又は化学剤による処理などの処理は、基材の表面を化学的及び／又は物理的に改質し、その表面エネルギーを好都合に改質することからなる。

しかし、この種類の処理は、プロセス費用が高い、結果が必ずしも再現可能ではない、及び効果が経時的に減少するなどのいくつかの欠点を有する。

近年では、有機ボランを含む接着剤組成物の使用により、ラジカル経路によって重合可能な化合物の低エネルギー表面への接着を改善できることが発見されている。しかし、有機ボランの不安定かつ自然発火性の性質に起因して、酸化分解を回避するために、有機ボランはアミンと錯化されなければならない。したがって、この種類の組成物を使用する場合、脱錯化剤によって有機ボランがアミンから遊離し、その結果、有機ボランは組成物中に存在するラジカル重合性化合物の重合を開始することができる。この種類の組成物は、多くの場合組成物の使用及び塗布直前に混合される２部分の形態（１つは有機ボラン－アミン錯体を含み、１つは脱錯化剤を含む）である。ラジカル重合性化合物は、２つの組成物のうちの少なくとも１つに存在してもよい。

一般的に、脱錯化剤は、有機ボラン－アミン錯体のアミンと反応して有機ボランを遊離させることができ、次いで有機ボランが重合性化合物の重合を開始することができる。したがって、架橋後に、二成分型組成物は第１の種類の化合物／ポリマー、すなわちアミンと反応した脱錯化剤、及び第２の種類の化合物／ポリマー、すなわち重合性化合物から形成されるポリマーを含む。結果として、架橋組成物のポリマーネットワークは不均一であり、組成物の接着特性に影響を及ぼしうる一定の脆弱性を示す。

文献ＷＯ２０１６／０７７１６６は、有機ボラン－アミン錯体及び反応性希釈剤を含む第１の部分、並びに有機ボラン－アミン錯体を脱錯化するための脱錯化剤、及びエチレン性不飽和結合を含む少なくとも１つの重合性化合物を含む第２の部分を含む、２部組成物に関する。

文献ＷＯ２００９／１２０５８８は、有機ボラン－アミン錯体、ポリアミン、ラジカル重合性化合物及びイソシアネート化合物を含む２部接着剤組成物について記載している。有利には、イソシアネート末端を有するプレポリマーが使用されてもよい。これらの組成物は、低表面エネルギーを有する基材の接着に特に好適である。

ＷＯ２０１７／１１５６９７は、ポリプロピレンなどの低表面エネルギー基材を結合させるために使用される接着剤組成物に関する。この文献によると、接着剤組成物は、メタクリル系モノマーなどの不飽和重合性基、還元剤及びポリアミンを含む化合物を含む。

文献ＵＳ６，００８，３０８は、有機ボラン－ポリアミン錯体、ポリオール及びイソシアネート化合物を含む組成物について記載している。組成物はまた、ラジカル重合性基、及びアミンと反応する基を含む二官能性化合物を含んでもよい。この組成物は、アクリル系モノマーの重合を開始させ、ポリウレタン／ポリ尿素アクリル系接着剤を形成させるために使用される。

ＷＯ２０１９／０４６２００は、有機ボラン－モノアミン錯体、遊離ポリオール、少なくとも１つのラジカル重合性化合物、イソシアネート末端を有するウレタン、遊離イソシアネート及び低分子量鎖伸長化合物を含む、２部重合性接着剤組成物について記載している。

文献ＵＳ２００７／０１３５６０１は、特にアクリレート及びメタクリレート接着剤のための有効なラジカル重合用重合開始剤である、有機ボランとアミノ官能性有機シリル化合物との錯体に関する。これらの錯体は、低表面エネルギーを有する基材の接着に特に好適である。

文献ＵＳ２０１５／０２３２６８６は、少なくとも１つの有機ポリマー、アクリレートを含む基から選択される少なくとも１つのモノマー、有機第三級アミンを含む基から選択される少なくとも１つの触媒、及び少なくとも１つの溶媒を含む接着剤組成物について記載している。

文献ＷＯ２０１４／１４０１３８は、重合性アクリレート又はメタクリレート化合物、有機ボラン重合開始剤化合物、ビニルエーテル化合物、及び有機ボラン化合物の活性剤を含む重合性組成物に関する。組成物は、特に低表面エネルギー基材への接着に使用される場合、良好な貯蔵安定性及び良好な接着特性を示す。

文献ＵＳ２０１５／０２５９５６８は、ＵＶ照射によって重合可能なポリウレタンの水性分散体に関する。

したがって、特に低表面エネルギーを有する基材への、及び基材の間の接着を改善させることができる組成物であって、架橋後に均一かつ強力なポリマーネットワークを含む二成分型組成物を提供するための真の必要性が存在する。

本発明は、第１に、
－ 有機ボランのアミンとの錯体を含むＡ部と、
－ 少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーを含むＢ部と
を含む二成分型組成物であって、組成物のＡ部及び／又はＢ部に少なくとも１つのアクリル系モノマー又はオリゴマーを含む、組成物に関する。特定の実施形態によると、有機ボランは、式（Ｉ）：

［式中、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択される。］
のものである。

特定の実施形態によると、有機ボランは、トリエチルボラン又はトリ－ｎ－ブチルボラン又はトリ－ｓｅｃ－ブチルボランである。

特定の実施形態によると、
－ アミンは、式（ＩＩ）：

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩＩ）：

［式中、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｔ、ｘ及びｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＶ）：

［式中、Ｒ^６は２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子を含む二価の基を表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価のアリールアルキルラジカル又は二価のアリールラジカルから選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（Ｖ）：

［式中、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｖ、ｗ及びｚは、０～９０、さらにより優先的には０～７０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＶＩ）：

［式中、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され；ａ及びｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＶＩＩ）：

［式中、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒは、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｎは０～３０、好ましくは０若しくは１に等しい数を表し、ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和、ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３の和及びｗ_１＋ｗ_２＋ｗ_３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものである。

特定の実施形態によると、アミンは、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、３－メトキシプロピルアミン、１，３－プロパンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン及びジエチレントリアミンから選択される。

特定の実施形態によると、アミンとの有機ボラン錯体は、トリエチルボラン－１，３－ジアミノプロパン、トリ－ｎ－ブチルボラン－３－メトキシプロピルアミン、トリエチルボラン－ジエチレントリアミン、トリ－ｎ－ブチルボラン－１，３－ジアミノプロパン、トリ－ｓｅｃ－ブチルボラン－１，３－ジアミノプロパン及びトリエチルボラン－１，６－ヘキサンジアミンである。

特定の実施形態によると、有機ボランのアミンとの錯体は、Ａ部の合計に対して５質量％～１００質量％、好ましくは５質量％～５０質量％、より好ましくは１０質量％～３０質量％の含有量でＡ部に存在する。

特定の実施形態によると、少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーは、ポリウレタンである。

特定の実施形態によると、少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーは、５００～５００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。

特定の実施形態によると、ポリマーは、ポリマー１モルあたり０．５～４個のアクリル基、優先的にはポリマー１モルあたり１～２．５個のアクリル基を含む。

特定の実施形態によると、ポリマーは、ポリマー１モルあたり０．５～３個のイソシアネート基、優先的にはポリマー１モルあたり１～２．５個のイソシアネート基を含む。

特定の実施形態によると、アクリル基は、アクリル酸エステル及びアクリルアミドから選択され、好ましくは、アクリル基はメタクリル酸エステル及びメタクリルアミドから選択されるメタクリル基である。

特定の実施形態によると、少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーは、Ｂ部の合計に対して１質量％～７０質量％、好ましくは１質量％～４０質量％の含有量でＢ部に存在する。

特定の実施形態によると、アクリル系モノマー又はオリゴマーは、メタクリル系モノマー又はオリゴマーである。

特定の実施形態によると、アクリル系モノマー又はオリゴマーは、組成物のＡ部及び／又はＢ部の合計に対して０．０１質量％～７０質量％、好ましくは１質量％～６０質量％の含有量で存在する。

特定の実施形態によると、組成物は、有機ボランとアミンを脱錯化させるための脱錯化剤を追加的に含み、脱錯化剤はイソシアネートである。

特定の実施形態によると、脱錯化剤は、組成物のＢ部の合計に対して０．０１質量％～７０質量％、好ましくは０．１質量％～４０質量％の含有量で組成物のＢ部に存在する。

特定の実施形態によると、Ａ部は、モノアミン又はポリアミンから選択される少なくとも１つの追加的なアミンを、好ましくは０．０１質量％～３０質量％の含有量で含む。

特定の実施形態によると、組成物は、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、溶媒、ＵＶ安定剤、吸湿剤、蛍光材料及びレオロジー添加剤から選択される１つ又は複数の添加剤を追加的に含む。

特定の実施形態によると、Ａ部のＢ部に対する質量比は０．０５～１０、好ましくは０．１～１である。

本発明はまた、２つの基材を一緒に結合させるための接着剤としての上述の組成物の使用に関する。

本発明はまた、基材の表面へのコーティングとしての上述の組成物の使用に関する。

本発明はまた、基材の表面へのプライマーとしての上述の組成物の使用に関する。

特定の実施形態によると、基材又は２つの基材のうちの少なくとも１つは、４５ｍＪ／ｍ^２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ^２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ^２以下の表面エネルギーを有する。

特定の実施形態によると、基材又は２つの基材のうちの少なくとも１つは、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリファルネセン、ポリミルセンから選択されるポリオレフィン、ポリフッ化ビニル、ポリビニリデンフルオリド、ポリテトラフルオロエチレン及びこれらの共重合体又はこれらの混合物からなる。

本発明はまた、上述の組成物を架橋させることによって得られる少なくとも１つの層を含む物品に関する。

特定の実施形態によると、層は接着剤層である。

本発明はまた、上述の物品を調製するための方法であって、
－ 組成物のＡ部とＢ部を混合することと、
－ この混合物を基材の表面にコーティングすることと、
－ 任意選択で、この表面をさらなる基材の表面と接触させることと
を含む、方法に関する。

本発明はまた、上述の物品を調製するための方法であって、
－ 組成物のＡ部又はＢ部のうちの１つを基材の表面にコーティングすることと、
－ 組成物のＡ部又はＢ部のうちの２つ目を基材の表面にコーティングすることと、
－ 任意選択で、この表面をさらなる基材の表面と接触させることと
を含む、方法に関する。

本発明は、上記で表された必要性を満たすことができる。本発明は、より詳細には、特に低表面エネルギーを有する基材への、及び基材の間の接着を改善させることができる組成物であって、架橋後に均一かつ強力なポリマーネットワークを含む二成分型組成物を提供する。

これは、アクリル基とイソシアネート基の両方を有するポリマーを含む二成分型組成物（又はキット）の使用によって達成される。したがって、一方では、ポリマーのイソシアネート基が有機ボラン－アミン錯体のアミンと反応することができ、他方ではアクリル基が有機ボランによって重合可能である。したがって、組成物の架橋中に単一の均一なポリマーネットワークが作成され、このネットワークはより強力であり、また改善された接着特性を有する組成物を得ることを可能にする。

ここで、以下に続く記載でより詳細に、かつ非限定的な様態で本発明を説明する。

本発明は、第１の部分（Ａ部）及び第２の部分（Ｂ部）を含む二成分型組成物に関する。

ボラン－アミン錯体
二成分型組成物、より詳細には二成分型組成物のＡ部は、有機ボランのアミンとの錯体を含む。

「有機ボラン」という用語は、少なくとも１個の炭素原子に結合された少なくとも１個のホウ素原子を含む化合物を意味すると理解される。

本発明による有機ボランは、式（Ｉ）：

のものであってもよい。

Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子、より好ましくは１～５個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。例えば、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、１～２個；又は２～４個；又は４～６個；又は６～８個；又は８～１０個；又は１０～１２個；又は１２～１４個；又は１４～１６個；又は１６～１８個；又は１８～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。

Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、線状又は分岐状であってもよい。

特定の実施形態によると、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール、カルバゾール、イミダゾール、フラン、ピラン及びチオフェンを挙げることができる。代替的に、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’のうちの２つは、環の一部を形成してもよい。

好ましくは、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、好ましくは１～５個の炭素原子を有するアルキル基である。

特定の実施形態によると、基Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は互いに異なる。

他の実施形態によると、基Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’のうちの少なくとも２つは同一である。

他の好ましい実施形態によると、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は同一である。例えば、好ましくはＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、エチル基又はｎ－ブチル基、又はｓｅｃ－ブチル基であってもよい。したがって、有機ボランは、好ましくはトリエチルボラン、トリ－ｎ－ブチルボラン及びトリ－ｓｅｃ－ブチルボランから選択されてもよい。

有機ボランは反応性の高い分子であるため、その分解を回避し、その貯蔵を可能にするためにアミンと錯化する必要がある。

アミンは、モノアミン（単一のアミン基を含む）又はポリアミン（１個より多くのアミン基、例えば２、３若しくは４個のアミン基を含む）であってもよい。主鎖を含むポリアミンの場合、アミン基は主鎖の末端に存在してもよく、及び／又は主鎖に沿って側基若しくはペンダント基の形態で存在してもよい。

アミンがモノアミンである場合、第一級、第二級又は第三級モノアミンから選択されてもよい。

特定の実施形態によると、モノアミンは、式（ＩＩ）：

のものであってもよい。

Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

特定の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール及びカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの２つは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン又はこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。さらに代替的に、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの２つは、例えば１－アザビシクロ［２．２．２］オクタン（又はキヌクリジン）などの複数の環の一部を形成してもよい。

特定の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は同一であってもよい。

他の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに異なってもよい。

特定の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの少なくとも２つは同一である。

特定の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの少なくとも１つは水素である。

他の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３はいずれも水素ではない。

好ましい実施形態によると、式（ＩＩ）のモノアミンが第一級アミンである場合、モノアミンはｔｅｒｔ－ブチルアミン又は３－メトキシプロピルアミンであってもよい。

好ましい実施形態によると、式（ＩＩ）のモノアミンが第二級アミンである場合、モノアミンはジイソプロピルアミン又はジエチルアミン、好ましくはジイソプロピルアミンであってもよい。

好ましい実施形態によると、式（ＩＩ）のモノアミンが第三級アミンである場合、モノアミンはトリエチルアミン又はジエチルアニリンであってもよい。

他の実施形態によると、モノアミンは、ポリエーテルアミン、すなわち複数のエーテル官能基を含むアミンであってもよい。

好ましい実施形態によると、モノアミンは第一級ポリエーテルアミンである。

他の実施形態によると、モノアミンは第二級又は第三級ポリエーテルアミンである。

したがって、ポリエーテルアミンであるモノアミンの場合、モノアミンは、式（ＩＩＩ）：

のものであってもよい。

Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～３個の炭素原子を含む線状又は分岐状の基を独立して表す。

特定の実施形態によると、Ｒ^４は、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基又はアルキルアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル及びアリール基は上述の通りである。

好ましくは、Ｒ^４は、好ましくは１～７個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含むアルキル基である。

特定の実施形態によると、Ｒ^５は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ^５は、好ましくは１～２個の炭素原子を含むアルキル基である。より好ましくは、Ｒ^５は、メチル基及びエチル基から選択される。

特定の実施形態によると、Ｒ^１０は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル及びアリール基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ^１０は、好ましくは１～２個の炭素原子を含むアルキル基である。より好ましくは、Ｒ^１０はメチル基及びエチル基から選択される。

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は同一であってもよい。

他の実施形態によると、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は互いに異なってもよい。

好ましい実施形態によると、Ｒ^５及びＲ^１０は互いに異なってもよい。例えば、Ｒ^５及びＲ^１０のうちの１つはエチル基であってもよく、Ｒ^５及びＲ^１０のうちの他方はメチル基であってもよい。

好ましい実施形態によると、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０のうちの少なくとも１つはメチル基である。

Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

特定の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール及びカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン又はこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉはいずれも水素原子である。この場合、モノアミンは第一級ポリエーテルアミンである。

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。この場合、モノアミンは第二級ポリエーテルアミンである。

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。この場合、モノアミンは第三級ポリエーテルアミンである。

特定の実施形態によると、ｔ、ｘ及びｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表してもよい。したがって、ｔ、ｘ及びｙは、０～１０、又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０～７０；又は７０～８０；又は８０～９０の数を独立して表してもよい。

ｔが０以外である場合、数ｔは、式（ＩＩＩ）のモノアミン中に存在する、基Ｒ^１０によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^１０がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^１０がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

数ｔは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｔは、基Ｒ^１０によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくは、Ｒ^１０がメチルである場合は平均プロポキシル化度、又はＲ^１０がエチルである場合は平均ブトキシル化度）に対応する。

ｘが０以外である場合、数ｘは、式（ＩＩＩ）のモノアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。

数ｘは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｘは平均エトキシル化度に対応する。

ｙが０以外である場合、数ｙは、式（ＩＩＩ）のモノアミン中に存在する、基Ｒ^５によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^５がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^５がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

数ｙは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｙは、基Ｒ^５によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくは、Ｒ^５がメチルである場合は平均プロポキシル化度、又はＲ^５がエチルである場合は平均ブトキシル化度）に対応する。

ｔ及びｙが０以外である場合、ｔ＋ｙの和は、式（ＩＩＩ）のアミン中に存在する、基Ｒ^５及びＲ^１０によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^５及びＲ^１０がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^５及びＲ^１０がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

特定の実施形態によると、ｔが０に等しい場合、ｙは０以外である。

他の実施形態によると、ｙが０に等しい場合、ｔは０以外である。

さらに他の実施形態によると、特にＲ^５及びＲ^１０が異なる場合、ｔ及びｙはいずれも０以外である。

特定の実施形態によると、ｙ及び／又はｔが０に等しい場合、ｘは０以外である。

他の実施形態によると、ｘが０に等しい場合、ｙ及び／又はｔは０以外である。

式（ＩＩＩ）のモノアミンは、２００～５５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００～２５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（ＩＩＩ）のモノアミンは、２００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；又は７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；又は１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；又は１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；又は１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；又は２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；又は２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；又は２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；又は３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；又は３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；又は３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；又は４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；又は４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；又は４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌ；又は５０００～５２５０ｇ／ｍｏｌ；又は５２５０～５５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。

この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＭシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

アミンがポリアミンである場合、第一級及び／又は第二級及び／又は第三級ポリアミンから選択されてもよい。好ましくは、ポリアミンは第一級ポリアミンである、すなわちそのアミン基のすべてが第一級アミン基である。より好ましくは、ポリアミンはジアミンである。しかし、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）などの２個より多くのアミン基（例えば、３個又は４個）を含むポリアミンが使用されてもよい。

特定の実施形態によると、ポリアミンは、式（ＩＶ）：

のものであってもよい。

Ｒ^６は、２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子、より好ましくは２～１５個の炭素原子を含む二価の基を表してもよい。

Ｒ^６は、線状又は分岐状であってもよく、環式又は脂環式であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

Ｒ^６は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又はハロゲンなどの１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよい。好ましくは、単一のヘテロ原子がＲ^６中に存在してもよい。

さらに、Ｒ^６は、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価の脂環式ラジカル、二価のアリールアルキルラジカル又は二価のアリールラジカルから選択されてもよい。好ましくは、Ｒ^６はアルキル基である。

Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、上記で詳述された通りである。

Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

特定の実施形態によると、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール及びカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン又はこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、すべて水素原子である。

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉのうちの少なくとも１つ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉの両方並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。

好ましい実施形態によると、式（ＩＶ）のポリアミンは、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’－メチレンジアニリン、２－メチルベンゼン－１，４－ジアミン、ジエチレントリアミン、４，６－ジエチル－２－メチルベンゼン－１，３－ジアミン、４，４’－メチレンジシクロヘキサンアミン、２，４，６－トリメチル－１，３－フェニレンジアミン、及びナフタレン－１，８－ジアミンから選択されてもよい。

より好ましくは、式（ＩＶ）のポリアミンは、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン及び１，６－ヘキサンジアミンから選択されてもよく、好ましくは式（ＩＶ）のポリアミンは、１，３－プロパンジアミン又は１，６－ヘキサンジアミンである。

他の実施形態によると、ポリアミンは、２個のアミン基、好ましくは第一級アミン基を含むポリエーテルアミンであってもよい。代替的に、ポリアミンは、２個のアミン基を含む第二級又は第三級ポリアミンであってもよい。

したがって、２個のアミン基を含むポリエーテルアミンである場合、ポリアミンは、式（Ｖ）：

のものであってもよい。

Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～２個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。これらの基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から独立して選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９のうちの少なくとも１つはアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基である。

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は同一であってもよい。

他の実施形態によると、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は互いに異なってもよい。

好ましい実施形態によると、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、好ましくはＲ^７、Ｒ^８及びＲ^９はメチル基である。

好ましい実施形態によると、Ｒ^８及びＲ^９は互いに異なってもよい。

他の実施形態によると、Ｒ^８及びＲ^９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、Ｒ^８及びＲ^９の他方はエチル基である。

他の実施形態によると、Ｒ^８及びＲ^９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、Ｒ^８及びＲ^９の他方はエチル基である。

Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、上記で詳述された通りである。

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、すべて水素原子である。

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉのうちの少なくとも１つ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉの両方並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。

特定の実施形態によると、ｖ、ｗ及びｚは、０～９０、優先的には０～７０の数を独立して表してもよい。したがって、ｖ、ｗ及びｚは、０～１０、又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０～７０；又は７０～８０；又は８０～９０の数を独立して表してもよい。

特定の実施形態によると、ｚは０に等しく、ｖは０以外である。

他の実施形態によると、ｚは０以外であり、ｖは０に等しい。

また他の実施形態によると、ｚ及びｖはいずれも０以外である。

ｚ及びｖが０以外である場合、ｚ＋ｖの和は、式（Ｖ）のポリアミン中に存在する、置換されているエトキシ基（好ましくはプロポキシ基又はブトキシ基）の数を表す。

ｚ＋ｖの和は、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｚ＋ｖは、Ｒ^８及びＲ^９によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくはプロポキシル化度又はブトキシル化度）に対応する。

ｖが０に等しい場合、数ｚは、式（Ｖ）のポリアミン中に存在する、Ｒ^８によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^８がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^８がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

ｚが０に等しい場合、数ｖは、式（Ｖ）のポリアミン中に存在する、Ｒ^９によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^９がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^９がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

数ｚ及びｖは、整数であってもなくてもよい。

数ｗは、ポリアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。

数ｗは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なる分子の混合物が使用される場合、ｗは平均エトキシル化度に対応する。

特定の実施形態によると、ｖ及びｗは０であってもよい。この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄシリーズ及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＳＤシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

他の実施形態によると、ｗは０に等しくてもよいが、ｖは０より大きい。

他の実施形態によると、ｖ及びｗは０より大きくてもよい。この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

式（Ｖ）のポリエーテルアミンは、１００～５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（Ｖ）のポリエーテルアミンは、１００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；又は７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；又は１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；又は１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；又は１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；又は２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；又は２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；又は２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；又は３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；又は３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；又は３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；又は４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；又は４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；又は４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。

他の実施形態によると、２個のアミン基を含むポリエーテルアミンは、式（ＶＩ）：

のものであってもよい。

Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは上述の通りである。

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、すべて水素原子である。

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉのうちの少なくとも１つ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉの両方並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。

特定の実施形態によると、ａ及びｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表してもよい。特定の好ましい実施形態によると、ａ及びｂは同一である。好ましくは、ａ及びｂは２又は３に等しい。

他の実施形態によると、ａ及びｂは異なる。この場合、ａ及びｂのうちの少なくとも１つは、好ましくは２又は３に等しい。

式（ＶＩ）のポリエーテルアミンは、１５０～１５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０～１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０～５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（ＶＩ）のポリエーテルアミンは、１５０～１６０ｇ／ｍｏｌ；又は１６０～１７０ｇ／ｍｏｌ；又は１７０～１８０ｇ／ｍｏｌ；又は１８０～１９０ｇ／ｍｏｌ；又は１９０～２００ｇ／ｍｏｌ；又は２００～３００ｇ／ｍｏｌ；又は３００～４００ｇ／ｍｏｌ；又は４００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～６００ｇ／ｍｏｌ；又は６００～７００ｇ／ｍｏｌ；又は７００～８００ｇ／ｍｏｌ；又は８００～９００ｇ／ｍｏｌ；又は９００～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１１００ｇ／ｍｏｌ；又は１１００～１２００ｇ／ｍｏｌ；又は１２００～１３００ｇ／ｍｏｌ；又は１３００～１４００ｇ／ｍｏｌ；又は１４００～１５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。

この種類のポリエーテルアミン（式（ＶＩ））は、例えば、名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤＲシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

他の実施形態によると、ポリアミンは、３個のアミン基を含む第一級ポリエーテルアミンであってもよい。代替的に、ポリアミンは、３個のアミン基を含む第二級又は第三級ポリアミンであってもよい。

したがって、３個のアミン基を含むポリエーテルアミンである場合、ポリアミンは、式（ＶＩＩ）：

のものであってもよい。

Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～２個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。これらの基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から独立して選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９のうちの少なくとも１つは、アルキル基である。より好ましくは、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、メチル基又はエチル基から選択される。

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は同一であってもよく、例えば、これらはすべてメチル基である。

他の実施形態によると、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、互いに異なってもよい。

特定の実施形態によると、Ｒ_１ ^８は、Ｒ_２ ^８及び／又はＲ_３ ^９とは異なる。

特定の実施形態によると、Ｒ_１ ^９は、Ｒ_２ ^９及び／又はＲ_３ ^９とは異なる。

好ましい実施形態によると、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９のうちの少なくとも１つ、及び／又はＲ_２ ^８、Ｒ_２ ^９のうちの少なくとも１つ、及び／又はＲ_３ ^８、Ｒ_３ ^９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９及び／又はＲ_２ ^８、Ｒ_２ ^９及び／又はＲ_３ ^８、Ｒ_３ ^９の他方はエチル基である。

Ｒは、水素原子又は１～１０個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む基を表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよい。

特定の実施形態によると、Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル、アリール又はアリールアルキル基は上述の通りである。

Ｒが１～１０個の炭素原子を含む基である場合、Ｒは好ましくは、好ましくは１～３個の炭素原子、好ましくは１～２個の炭素原子を含む、アルキル基である。

特定の実施形態によると、Ｒは水素原子である。

他の実施形態によると、Ｒはエチル基である。

Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖもまた、上記で詳述された通りである。

特定の実施形態によると、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３は、０～８０、好ましくは０～７０の数を表してもよい。例えば、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３は、０～５；又は５～１０；又は１０～１５；又は１５～２０；又は２０～２５；又は２５～３０；又は３０～３５；又は３５～４０；又は４０～４５；又は４５～５０；又は５０～５５；又は５５～６０；又は６０～６５；又は６５～７０；又は７０～７５；又は７５～８０であってもよい。数ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３は、整数であってもなくてもよい。

特定の実施形態によると、ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３は、０～５０、好ましくは０～４０の数を表してもよい。例えば、ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３は、０～５；又は５～１０；又は１０～１５；又は１５～２０；又は２０～２５；又は２５～３０；又は３０～３５；又は３５～４０であってもよい。数ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３は、整数であってもなくてもよい。

特定の実施形態によると、ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３は、０～２０、好ましくは０～１０の数を表してもよい。例えば、ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３は、０～２；又は２～４；又は４～６；又は６～８；又は８～１０；又は１０～１２；又は１２～１４；又は１４～１６；又は１６～１８；又は１８～２０であってもよい。数ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３は、整数であってもなくてもよい。

特定の実施形態によると、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３のうちの少なくとも１つは、０以外である。

特定の実施形態によると、ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３のうちの少なくとも１つは、０以外である。

他の実施形態によると、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３のうちの少なくとも１つは０以外であり、ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３は０に等しい。

特定の実施形態によると、ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも１つは、０以外である。

他の実施形態によると、ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも１つは０に等しく、好ましくはｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも２つ、好ましくはｗ_１、ｗ_２及びｗ_３の３つすべてが０に等しい。

特定の実施形態によると、ｖ_１及びｚ_１のうちの少なくとも１つは０に等しく、且つ／又はｖ_２及びｚ_２のうちの少なくとも１つは０に等しく、且つ／又はｖ_３及びｚ_３のうちの少なくとも１つは０に等しい。

好ましい実施形態によると、ｖ_１及びｚ_１のうちの少なくとも１つは０に等しく、且つ／又はｖ_２及びｚ_２のうちの少なくとも１つは０に等しく、且つ／又はｖ_３及びｚ_３のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも１つは０に等しく、好ましくはｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも２つ、好ましくはｗ_１、ｗ_２及びｗ_３の３つすべてが０に等しい。

ｗ_１＋ｗ_２＋ｗ_３の和は、式（ＶＩＩ）のポリアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。

ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３＋ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和は、式（ＶＩＩ）のポリアミン中に存在する、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９によって置換されているエトキシ基（好ましくはプロポキシ基又はブトキシ基）の数を表す。

ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３＋ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和は、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、この和は、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくはプロポキシル化度及び／又はブトキシル化度）に対応する。

ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和、ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３の和及びｗ_１＋ｗ_２＋ｗ_３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表してもよい。したがって、この数は、０～１０；又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０～７０；又は７０～８０；又は８０～９０であってもよい。

特定の実施形態によると、ｗ_１、ｗ_２、ｗ_３、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３が０に等しい場合、ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３は、２～９０、好ましくは４～９０であってもよい。例えば、この和は、２～５；又は５～１０；又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０若しくは７０；又は７０～８０；又は８０～９０であってもよい。

数ｎは、０～３０、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０の数を表してもよい。例えば、ｎは０～５；又は５～１０；又は１０～１５；又は１５～２０；又は２０～２５；又は２５～３０であってもよい。

特定の好ましい実施形態によると、ｎは０又は１であってもよい。

式（ＶＩＩ）のポリエーテルアミンは、３００～６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～３０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（ＶＩＩ）のポリエーテルアミンは、３００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；又は７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；又は１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；又は１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；又は１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；又は２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；又は２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；又は２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；又は３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；又は３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；又は３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；又は４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；又は４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；又は４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌ；又は５０００～５２５０ｇ／ｍｏｌ；又は５２５０～５５００ｇ／ｍｏｌ；又は５５００～５７５０ｇ／ｍｏｌ；又は５７５０～６０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。

この種類のポリエーテルアミン（式（ＶＩＩ））は、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｔシリーズ及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＳＴシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

上記の式のすべてにおいて、添え字ｔ、ｘ、ｙ、ｖ、ｗ、ｚ、ｖ_ｉ、ｗ_ｉ及びｚ_ｉを有する基は、分子に隣接してもしなくてもよい。例えば、エトキシ基は、同じ鎖に沿ってプロポキシ及び／又はブトキシ基とランダムに（特定の統計的分配に従って）交互になっていてもよい。

代替的に、本発明の文脈で使用されてもよい他の種類のポリアミンは、ポリエチレンイミン（又はポリアジリジン）、つまりアミン基及びビラジカル「－ＣＨ_２ＣＨ_２－」基から構成される反復単位を含むポリマーである。これらの種類のポリアミンは、線状、分岐状又はデンドリマーであってもよい。例として、テトラエチレンペンタミン、ＥＰＯＭＩＮ ＳＰ０１２、さらにＢＡＳＦ社から販売される名称Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）（特にＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＦＧ）のポリエチレンイミンが挙げられる。

本発明によると、有機ボランはアミン基と錯体を形成することができ、有機ボランのアミンに対するモル比は、０．１～１０、好ましくは０．５～５である。好ましくは、この比は０．５～２である。この比は、特に０．１～０．５；又は０．５～１；又は１～２；又は２～４；又は４～６；又は６～８；又は８～１０であってもよい。例えば、モノアミンが含まれる場合、この比は、好ましくはおよそ１である。しかし、ジアミンが含まれる場合、この比は、好ましくはおよそ２である。

特定の好ましい実施形態によると、有機ボラン－アミン錯体は、トリエチルボラン－１，３－プロパンジアミン、トリ－ｎ－ブチルボラン－３－メトキシプロピルアミン、トリエチルボラン－ジエチレントリアミン、トリ－ｎ－ブチルボラン－１，３－プロパンジアミン、トリ－ｓｅｃ－ブチルボラン－１，３－プロパンジアミン及びトリエチルボラン－１，６－ヘキサンジアミンから選択されてもよい。

有機ボラン－アミン錯体は、組成物のＡ部の合計質量に対して５質量％～１００質量％、好ましくは５質量％～５０質量％、より好ましくは１０質量％～３０質量％の含有量で組成物のＡ部に存在してもよい。この含有量は、特に５％～１０％；又は１０％～１５％；又は１５％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％；又は３０％～３５％；又は３５％～４０％；又は４０％～４５％；又は４５％～５０％；又は５０％～５５％；又は５５％～６０％；又は６０％～６５％；又は６５％～７０％；又は７０％～７５％；又は７５％～８０％；又は８０％～８５％；又は８５％～９０％；又は９０％～９５％；又は９５％～１００％であってもよい。

より詳細には、有機ボラン－アミン錯体の含有量は、完全な反応を可能にするのに十分でなければならない。一方で、有機ボラン－アミン錯体の含有量が高い場合、急速な反応が生じる危険性があり、それによりＡ部とＢ部の有効な混合が妨げられる。

特定の好ましい実施形態によると、有機ボラン－アミン錯体は、組成物のＡ部に導入される前に調製されてもよい。この調製は、例えば上述のアミンと有機ボラン化合物を不活性条件下で反応させることによって行われてもよい。

有機ボラン－アミン錯体中に存在する有機ボランは、活性化後、つまりアミンからの脱錯化後にラジカル重合を開始させることができる。

アクリル基及びイソシアネート基を含むポリマー
二成分型組成物、より詳細には二成分型組成物のＢ部は、少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーを含む。好ましくは、アクリル基はメタクリル基である。「ポリマー」という用語は、サブユニット又はモノマーの繰り返しからなる分子を意味すると理解される。

「イソシアネート基」は、式（ＶＩＩＩ）：
（ＶＩＩＩ） －Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
を有する基を意味すると理解される。

「アクリル基」は、式（ＩＸ）：
（ＩＸ） －Ｘ－（Ｃ＝Ｏ）－ＣＨ（Ｒ^Ｖ）＝ＣＨ_２
を有する基を意味すると理解される。

Ｒ^ｖは、水素原子又はメチルラジカル、好ましくはメチルラジカルを表してもよく、Ｘは－Ｏ－又は－ＮＲ^’Ｎ－を表してもよく、Ｒ^’Ｎは、水素原子又は１～２２個の炭素原子、好ましくは１～１８個、優先的には１～１４個、さらにより有利には１～８個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキルラジカルを表す。好ましくは、Ｘは－Ｏ－を表してもよい。好ましくは、アクリル基は、アクリル酸エステル及びアクリルアミドから選択されてもよく、より好ましくは、アクリル基はメタクリル酸エステル及びメタクリルアミドから選択されるメタクリル基であってもよい。

特定の実施形態によると、イソシアネート基は、ポリマーの主鎖の末端に存在し、アクリル基は主鎖に沿って側基の形態で、及び／又はポリマーの主鎖の末端に存在する。

特定の実施形態によると、アクリル基及びイソシアネート基は、ポリマーの末端、つまりポリマーの主鎖の末端に存在する。

少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーは、５００～５００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有してもよい。例えば、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００～１０００ｇ／ｍｏｌ；１０００～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～５０００ｇ／ｍｏｌ；又は５０００～６０００ｇ／ｍｏｌ；又は６０００～７０００ｇ／ｍｏｌ；又は７０００～８０００ｇ／ｍｏｌ；又は８０００～９０００ｇ／ｍｏｌ；又は９０００～１００００ｇ／ｍｏｌ；又は１００００～１５０００ｇ／ｍｏｌ；又は１５０００～２００００ｇ／ｍｏｌ；又は２００００～２５０００ｇ／ｍｏｌ；又は２５０００～３００００ｇ／ｍｏｌ；又は３００００～３５０００ｇ／ｍｏｌ；又は３５０００～４００００ｇ／ｍｏｌ；又は４００００～４５０００ｇ／ｍｏｌ；又は４５０００～５００００ｇ／ｍｏｌであってもよい。数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されてもよい。

好ましい実施形態によると、ポリマーはポリウレタンであり；したがってポリウレタンは、少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含む。

第１の実施形態によると、このポリウレタンは、出願ＷＯ２０１７／１０８５３１に記載される２工程プロセスによって得ることができる。したがって、このポリウレタンは、ヒドロキシル化ポリエーテル－アクリレート、ヒドロキシル化ポリエステル－アクリレート、又はヒドロキシル化ポリカーボネート－アクリレートと少なくとも１つのポリイソシアネートを反応させることによって得ることができる。

第２の実施形態によると、このポリウレタンは、文献ＷＯ２０１９／０１１７８４に記載される２工程プロセスによって合成されてもよい。したがって、このポリウレタンは、少なくとも２個の－ＮＣＯ末端官能基を（好ましくは主鎖の末端に）含むポリウレタンと、アクリル若しくはメタクリル酸のヒドロキシル化エステル又はアクリル若しくはメタクリル酸のヒドロキシル化アミドから選択される少なくとも１つの化合物との反応によって得ることができる。

本発明の文脈では、「アクリル又はメタクリル酸のヒドロキシル化エステル」という用語は、エステルラジカルが少なくとも１個のヒドロキシル基によって置換されるアクリル酸又はメタクリル酸エステルを意味すると理解される。（メタ）アクリル酸のヒドロキシル化エステルは、例えば、以下の式：
ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^Ｏ
によって表されてもよい。

Ｒ^ｖは上述の通りであってもよく、Ｒ^Ｏは、少なくとも１個のヒドロキシル基によって置換されている有機ラジカルを表してもよい。

特定の実施形態によると、アクリル又はメタクリル酸のヒドロキシル化エステルは、以下の式（Ｘ）：
（Ｘ） ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ＡＣ－ＯＨ
を有する。

Ｒ^ｖは上述の通りであってもよく、Ｒ^ＡＣは、二価の線状又は分岐状、脂肪族又は環式、及び飽和又は不飽和炭化水素ラジカルを表してもよい。Ｒ^ＡＣは、好ましくは２～２４０個の炭素原子を含んでもよく、且つ／又は任意選択で１個又は複数のヘテロ原子（例えばＮ、Ｏ又はＳなど、特にＯ）によって中断されてもよく、且つ／又は任意選択で１個又は複数の二価の基－Ｎ（Ｒ^’’Ｎ）－によって中断されてもよく、Ｒ^’’Ｎは１～２２個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキルラジカル（第三級アミン）、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－（エステル）、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－（アミド）、－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ－（カルバメート）、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－ＮＨ－（尿素）、若しくは－Ｃ（＝Ｏ）－（カルボニル）を表し、且つ／又は任意選択で置換されてもよい。

好ましくは、アクリル又はメタクリル酸のヒドロキシル化エステルは、以下の式のうちの１つを有する：
（Ｘ－１） ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ＡＣ１－ＯＨ

Ｒ^ｖは上述の通りであってもよく、Ｒ^ＡＣ１は、二価の線状又は分岐状、脂肪族又は環式、及び飽和又は不飽和炭化水素ラジカルを表してもよい。Ｒ^ＡＣ１は、２～２２個の炭素原子、好ましくは２～１８個、優先的には２～１４個、さらにより有利には２～６個の炭素原子を含んでもよい。
（Ｘ－２） ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ＡＣ１－Ｏ－［Ｃ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｒ－Ｏ］_ｓ－Ｈ

Ｒ^Ｖ及びＲ^ＡＣ１は上述の通りであってもよい。

ｒは、１～１０、好ましくは１～５の範囲の整数であってもよく、優先的にはｒは５に等しくてもよい。

ｓは１～１０の範囲の整数であってもよく、ｓは、好ましくは２に等しい。
（Ｘ－３） ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－［Ｒ^ＡＣ２－Ｏ］_ｐ－Ｈ

Ｒ^Ｖは上述の通りであってもよい。

Ｒ^ＡＣ２は、２～４個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価炭化水素ラジカルを表してもよい。

ｐは、２～１２０、好ましくは１～１０の範囲の整数であってもよく、好ましくはｐは２又は３に等しくてもよい。

式（Ｘ－１）のアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシル化エステルの中でも、例えばＳａｒｔｏｍｅｒ、Ｃｏｇｎｉｓ又はＢＡＳＦによって販売される２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２－ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、２－ヒドロキシブチルアクリレート（２－ＨＢＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）、Ｅｖｏｎｉｋによって販売される２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）及び２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈによって販売される２－ヒドロキシブチルメタクリレート（２－ＨＢＭＡ）及び４－ヒドロキシブチルメタクリレート（４－ＨＢＭＡ）を挙げることができる。

上記式（Ｘ－２）のアクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキシル化エステルの中でも、例えばＳａｒｔｏｍｅｒによって販売されるポリカプロラクトンアクリレートＳＲ４９５Ｂ（ＣＡＰＡ）、又はＢＡＳＦによって販売されるヒドロキシエチルカプロラクトンアクリレート（ＨＥＣＬＡ）を挙げることができる。

上述の式（Ｘ－３）のアクリル酸及びメタクリル酸のエトキシル化及び／又はプロポキシル化誘導体の中でも、例えば日油株式会社によって販売されるＢｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ－１５０、Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ－２００、Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ－４００、Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ－５５０、Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ－８００、Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ－１０００、Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＥ－９０、Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＥ－１５０、Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＥ－２００、Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＥ－３５０若しくはＢｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＥ－４００、又はＳａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６０４を挙げることができる。

好ましくは、アクリル及びメタクリル酸のヒドロキシル化エステルは、式（Ｘ－１）のものであってもよく、より優先的には、以下の式（Ｘ－１－１）、（Ｘ－１－２）、（Ｘ－１－３）又は（Ｘ－１－４）：
（Ｘ－１－１） ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＯＨ
（Ｘ－１－２） ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＯＨ
（Ｘ－１－３） ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＯＨ
（Ｘ－１－４） ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＯＨ
のうちの１つのものであってもよく、式（Ｘ－１－１）は２－ヒドロキシエチルアクリレートであり、式（Ｘ－１－２）は２－ヒドロキシエチルメタクリレートであり、式（Ｘ－１－３）は２－ヒドロキシプロピルアクリレートであり、式（Ｘ－１－４）は２－ヒドロキシプロピルメタクリレートである。

本発明の文脈では、「アクリル又はメタクリル酸のヒドロキシル化アミド」という用語は、アミドラジカルが少なくとも１個のヒドロキシル基によって置換されるアクリル酸又はメタクリル酸アミドを意味すると理解される。アクリル又はメタクリル酸のヒドロキシル化アミドは、例えば、以下の式：
ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ’^Ｎ）－Ｒ^Ｎ
によって表されてもよい。

Ｒ^ｖ及びＲ’^Ｎは上述の通りであってもよい。

Ｒ^Ｎは、少なくとも１個のヒドロキシル基によって置換されている有機ラジカルを表してもよい。

特定の実施形態によると、アクリル酸のヒドロキシル化アミドは、以下の式（ＸＩ）：
（ＸＩ） ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ’^Ｎ）－Ｒ^ＡＭ－ＯＨ
を有する。

Ｒ^ｖ及びＲ’^Ｎは上述の通りであってもよい。

Ｒ^ＡＭは、好ましくは１～２４０個の炭素原子を含み、且つ／又は任意選択で１個若しくは複数のヘテロ原子（例えばＮ、Ｏ又はＳなど、特にＯ）によって中断され、且つ／又は任意選択で１個若しくは複数の二価の－Ｎ（Ｒ^’’Ｎ）－基によって中断され、Ｒ^’’Ｎは上記で定義された通りであり、且つ／又は任意選択で置換されている、線状若しくは分岐状、脂肪族若しくは環式、飽和若しくは不飽和の二価炭化水素ラジカルを表してもよい。

特定の実施形態によると、アクリル又はメタクリル酸のヒドロキシル化アミドは、以下の式のうちの１つを有する：
（ＸＩ－１） ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ’^Ｎ）－Ｒ^ＡＭ１－ＯＨ

Ｒ^ｖ及びＲ’^Ｎは上述の通りであってもよい。

Ｒ^ＡＭ１は、１～２２個の炭素原子、好ましくは１～１８個、優先的には１～１４個、さらにより有利には１～６個の炭素原子を含む線状又は分岐状、脂肪族又は環式、飽和又は不飽和の二価炭化水素ラジカルを表してもよい。
（ＸＩ－２） ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ^Ｎ）－Ｒ^ＡＭ１－Ｏ－［Ｃ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｒ－Ｏ］_ｓ－Ｈ

Ｒ’^Ｎ、Ｒ^Ｖ、Ｒ^ＡＭ１、ｒ及びｓは、上記で定義された通りであってもよい。
（ＸＩ－３） ＣＨ_２＝ＣＲ^Ｖ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ^Ｎ）－［Ｒ^ＡＭ３－Ｏ］_ｐ－Ｈ

Ｒ^Ｖ、Ｒ’^Ｎ及びｐは、上記で定義された通りであってもよい。

Ｒ^ＡＭ３は、２～４個の炭素原子を含む線状又は分岐状の二価アルキレンラジカルを表してもよい。

好ましくは、アクリル又はメタクリル酸のヒドロキシル化アミドは、式（ＸＩ－１）のものであってもよく、より優先的には、以下の式（ＸＩ－１－１）、（ＸＩ－１－２）、（ＸＩ－１－３）又は（ＸＩ－１－４）：
（ＸＩ－１－１） ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＯＨ
（ＸＩ－１－２） ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＯＨ
（ＸＩ－１－３） ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＯＨ
（ＸＩ－１－４） ＣＨ_２＝Ｃ（Ｍｅ）－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＯＨ
のものであってもよく、式（ＸＩ－１－１）は（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミドであり、式（ＸＩ－１－２）は（２－ヒドロキシエチル）メタクリルアミドであり、式（ＸＩ－１－３）は（２－ヒドロキシプロピル）アクリルアミドであり、式（ＸＩ－１－４）は（２－ヒドロキシプロピル）メタクリルアミドである。

代替的に、ヒドロキシル化エステル又はヒドロキシル化アミドは、１個より多くのアクリル官能基、例えば２個のアクリル官能基（トリメチロールプロパンジアクリレートなど）、又は３個のアクリル官能基（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社によって名称ＳＲ４４４Ｄで販売されるペンタエリスリトールトリアクリレートなど）、又は４個のアクリル官能基、又は５個のアクリル官能基（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社によって名称ＳＲ３９９で販売されるジペンタエリスリトールペンタアクリレートなど）を含んでもよい。

代替的に、ヒドロキシル化エステル又はヒドロキシル化アミドは、１個より多くのヒドロキシル官能基、例えば２個のヒドロキシル官能基及び２個のアクリル官能基（ＢＯＣ Ｓｃｉｅｎｃｅｓから入手可能なペンタエリスリトールジアクリレートなど）、又は２個のヒドロキシル官能基及び１個のアクリル官能基（ＢＯＣ Ｓｃｉｅｎｃｅｓから入手可能なグリセロールモノアクリレートなど）を含んでもよい。

好ましくは、少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリウレタンは、以下の工程を含む方法によって調製されてもよい：
Ｅ１）少なくとも２個のＮＣＯ末端官能基を（好ましくは主鎖の末端に）含むポリウレタンを、
ｉ）好ましくはジイソシアネート、トリイソシアネート、ジイソシアネートオリゴマー及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリイソシアネートを、
ｉｉ）好ましくはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エーテルカーボネート）ポリオール、－ＯＨ末端基を有するポリマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリオールと、
（ｒ１）と表記されるＮＣＯ／ＯＨモル比が厳密に１より大きい、好ましくは１．６０～１．９０の範囲、優先的には１．６５～１．８５の範囲であるような量で
重付加反応させることによって、調製する工程、並びに
Ｅ２）工程Ｅ１）の終了時に形成された生成物を、上記で定義されたアクリル若しくはメタクリル酸の少なくとも１つのヒドロキシル化エステル（好ましくは式（Ｘ－１－１）若しくは（Ｘ－１－２）のもの）、又は上記で定義されたアクリル若しくはメタクリル酸の少なくとも１つのヒドロキシル化アミド（好ましくは式（ＸＩ－１－１）若しくは（ＸＩ－１－２）のもの）と、（ｒ２）と表記される、１．００未満のＯＨ／ＮＣＯモル比が定義され、ポリマー１モルあたりの所望の数のイソシアネート官能基及びアクリル官能基を達成するような量で反応させる工程。

優先的には、工程Ｅ２）は、上記で定義されたアクリル酸の少なくとも１つのヒドロキシル化エステル、好ましくは式（Ｘ－１－１）又は（Ｘ－１－２）のものを用いて行われる。

本発明の文脈では、（ｒ１）は、工程Ｅ１）の反応媒体中に存在するポリイソシアネート及びポリオールのすべてが有するイソシアネート（ＮＣＯ）基の数のヒドロキシル（ＯＨ）基の数に対するモル比に対応する、ＮＣＯ／ＯＨモル比である。

ＮＣＯ末端基を有するポリウレタンが、工程Ｅ１）中に、連続的に添加されるポリイソシアネート又は複数のポリイソシアネートの混合物から得られる場合、比（ｒ１）の計算では、第１に工程Ｅ１）の反応媒体中に存在するポリイソシアネートのすべてが有するＮＣＯ基、及び第２に工程Ｅ１）の反応媒体中に存在するポリオールに芽有するＯＨ基を考慮に入れる。

本発明の文脈では、（ｒ２）は、工程Ｅ２）の反応媒体中に存在するアルコール及びイソシアネートのすべてがそれぞれ有する、ヒドロキシル（ＯＨ）基の数のイソシアネート（ＮＣＯ）基の数に対するモル比（特にＮＣＯ末端基を有するポリウレタン、及び任意選択で工程Ｅ１）の終了時に反応していないポリイソシアネートに関して）に対応するＯＨ／ＮＣＯモル比である。

本発明の工程Ｅ１）で使用されるポリオールは、数平均モル質量（Ｍｎ）が４００～１２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～８０００ｇ／ｍｏｌ、より優先的には１０００～４０００ｇ／ｍｏｌの範囲であるものから選択されてもよい。

好ましくは、それらのヒドロキシル官能価は２～３の範囲であってもよく、優先的には２である。

本発明によって使用されてもよいポリオールは、ポリオール１グラムあたり９～４２０ミリグラムのＫＯＨ（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、好ましくは１４～１６８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、優先的には２８～１６８ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の（平均）ヒドロキシル価（ＯＨＮ）を有してもよい。

特定の実施形態によると、２のヒドロキシル官能価を示すポリオールのヒドロキシル価は、９～２８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、優先的には１４～１１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より優先的には２８～１１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲であってもよい。

特定の実施形態によると、３のヒドロキシル官能価を示すポリオールのヒドロキシル価は、１４～４２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、優先的には２１～１６８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５～５６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より優先的には４２～１６８ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲である。

使用されてもよいポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、飽和又は水素化ポリエンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エーテル－カーボネート）ポリオール、－ＯＨ末端基を有するポリマー、及びこれらの混合物から選択されてもよい。

使用されてもよいポリオールは、好ましくはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びこれらの混合物から選択されてもよい。

より優先的には、本発明によって使用されてもよいポリエーテルポリオールは、線状又は分岐状アルキレン部分が１～４個の炭素原子、より優先的には２～３個の炭素原子を含むポリオキシアルキレンジオール、又はポリオキシアルキレントリオールから選択される。

さらにより優先的には、本発明によって使用されてもよいポリエステルポリオールは、好ましくは脂肪族、芳香族、アリール脂肪族ポリエステルジオール及びトリオール、並びにこれらの混合物から選択される。

本発明によって使用されてもよいポリオキシアルキレンポリオールの例として、４００～１２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオキシプロピレンジオール又はトリオール（ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ジオール又はトリオールとも表記される）、及びこれらの混合物を挙げることができる。

上述のポリエーテルポリオールは従来的に調製されてもよく、かつ広く市販されている。これらは、塩基性触媒（例えば、水酸化カリウム）、又は複金属／シアン化物錯体に基づく触媒の存在下での対応するアルキレンオキシドの重合によって得られてもよい。

ポリエーテルジオールの例として、公知の方法で複金属／シアン化物錯体に基づく触媒の存在下での対応するアルキレンオキシドの重合により得られる、１１３３５ｇ／ｍｏｌ付近の数平均モル質量及び９～１１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のヒドロキシル価を有するＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００、８０５７ｇ／ｍｏｌ付近の数平均モル質量及び１３～１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のヒドロキシル価を有するＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）８２００、４０２０ｇ／ｍｏｌ付近の数平均モル質量及び２６．５～２９．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のヒドロキシル価を有するＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００などの、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）の名称でＢａｙｅｒにより販売されるポリオキシプロピレンジオールが挙げられてもよい。

ポリエーテルトリオールの例として、ヒドロキシル価が４８ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）ＣＰ３３５５の名称でＤｏｗにより販売されるポリオキシプロピレントリオールが挙げられてもよい。

本発明によると、ポリエステルポリオールは、４００～１２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～８０００ｇ／ｍｏｌ、より優先的には１０００～４０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有してもよい。

ポリエステルジオール又はトリオールの例として、ヒマシ油に由来する天然起源のポリエステルポリオール、並びに
－ １つ又は複数の脂肪族（線状、分岐状若しくは環式）又は芳香族ポリオール、例えば、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ブテンジオール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、スクロース、グルコース、ソルビトール、ペンタエリスリトール、マンニトール、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、脂肪アルコールダイマー、脂肪アルコール三量体及びこれらの混合物などと、
－ １つ又は複数のポリカルボン酸若しくはそのエステル若しくは無水物誘導体、例えば、１，６－ヘキサン二酸（アジピン酸）、ドデカン二酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、１，１８－オクタデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、脂肪酸ダイマー、脂肪酸三量体及びこれらの酸の混合物、不飽和無水物、例えば無水マレイン酸若しくは無水フタル酸など、又はラクトン、例えばカプロラクトンなどと
の重縮合により生じるポリエステルポリオールが挙げられてもよい。

上述のポリエステルポリオールは従来的に調製することができ、かつ大部分は市販されている。

ポリエステルポリオールの例として、例えばヒドロキシル官能価が２に等しい以下の製品：
－ リシノール酸などの１つ又は複数のヒドロキシ酸とジオールとの重縮合により生じるエストリドポリオール（例えば、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓから入手可能な、およそ２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有するＰｏｌｙｃｉｎ（登録商標）Ｄ－２０００、およそ３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有するＰｏｌｙｃｉｎ（登録商標）Ｄ－３０００、及びおよそ４０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有するＰｏｌｙｃｉｎ（登録商標）Ｄ－４０００が挙げられてもよい）、
－ およそ２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、及びおよそ５０℃の融点を有するポリカプロラクトンであるＴｏｎｅ（登録商標）０２４０（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅにより販売される）
－ およそ３５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、およそ６５℃の融点を有するＤｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３８１（Ｅｖｏｎｉｋにより販売される）、
－ アジピン酸のヘキサンジオールとの縮合により生じ、およそ３５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）及びおよそ５５℃の融点を有するＤｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０（Ｅｖｏｎｉｋにより販売される）、
－ およそ３５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、およそ８５℃の融点を有するＤｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３３０（Ｅｖｏｎｉｋにより販売される）、
－ アジピン酸のヘキサンジオールとの縮合によっても生じ、およそ５５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）及びおよそ５７℃の融点を有するＤｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６３（Ｅｖｏｎｉｋにより販売される）、
－ Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７２５０（Ｅｖｏｎｉｋにより販売される）：２３℃で１８０Ｐａ．ｓの粘度、５５００ｇ／ｍｏｌに等しい数平均分子量（Ｍｎ）及び－５０℃に等しいＴｇを有するポリエステルポリオール、
－ Ｋｕｒａｒａｙ（登録商標）Ｐ－６０１０（Ｋｕｒａｒａｙにより販売される）：２３℃で６８Ｐａ．ｓの粘度、６０００ｇ／ｍｏｌに等しい数平均分子量（Ｍｎ）及び－６４℃に等しいＴｇを有するポリエステルポリオール、
－ Ｋｕｒａｒａｙ（登録商標）Ｐ－１００１０（Ｋｕｒａｒａｙにより販売される）：２３℃で６８７Ｐａ．ｓの粘度、及び１００００ｇ／ｍｏｌに等しい数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステルポリオール
が挙げられてもよい。

本発明によると、ポリエンポリオール及びそれらの対応する水素化又はエポキシ化誘導体は、４００～１２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～８０００ｇ／ｍｏｌ、より優先的には１０００から４０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有してもよい。

好ましくは、本発明によって使用されてもよいポリエンポリオールは、任意選択で水素化又はエポキシ化される、ヒドロキシル末端基を含むブタジエン及び／又はイソプレンホモポリマー並びに共重合体から選択される。

本発明の文脈では、ポリエンポリオールの「ヒドロキシル末端基」という用語は、ポリエンポリオールの主鎖の末端に位置するヒドロキシル基を意味すると理解される。

上述の水素化誘導体は、ヒドロキシル末端基を含むポリジエンの二重結合の完全な又は部分的な水素化により得ることができ、したがって飽和又は不飽和である。

上述のエポキシ化誘導体は、ヒドロキシル末端基を含むポリエンの主鎖の二重結合の化学選択的エポキシ化により得ることができ、したがってその主鎖に少なくとも１個のエポキシ基を含む。

ポリエンポリオールの例として、任意選択でエポキシ化される、ヒドロキシル末端基を含む飽和若しくは不飽和ブタジエン及び／又はイソプレンホモポリマー並びに共重合体、例えばＰｏｌｙ ＢＤ（登録商標）又はＫｒａｓｏｌ（登録商標）の名称でＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙにより販売されるものが挙げられてもよい。

ポリエンポリオールの例として、
－ ヒドロキシル末端基を含む飽和又は不飽和ブタジエンホモポリマージオール、例えばＰｏｌｙ ＢＤ（登録商標）Ｒ４５ＨＴ（Ｍｎ＝２８００ｇ／ｍｏｌ）又はＫｒａｓｏｌ（登録商標）（Ｍｎ＝２４００～３１００ｇ／ｍｏｌ）の名称でＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙにより販売されるもの、
－ ヒドロキシル末端基を含む飽和又は不飽和イソプレンホモポリマージオール、例えばＰｏｌｙ ＩＰ（商標）（不飽和、Ｍｎ＝２０００ｇ／ｍｏｌ）又はＥｐｏｌ（商標）（飽和、Ｍｎ＝２６００ｇ／ｍｏｌ）の名称で出光興産により販売されるものなど
が挙げられてもよい。

本発明によると、ポリカーボネートポリオールは、４００～１２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～８０００ｇ／ｍｏｌ、より優先的には１０００から４０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有してもよい。

ポリカーボネートジオールの例として、
－ 数平均分子量（Ｍｎ）が２０００ｇ／ｍｏｌに等しく、ヒドロキシル価がそれぞれ５６ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、Ｎｏｖｏｍｅｒにより販売されるＣｏｎｖｅｒｇｅ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ２１２－２０、
－ 数平均分子量（Ｍｎ）がそれぞれ２０００及び３０００ｇ／ｍｏｌであり、ヒドロキシル価が５６及び３７ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、Ｋｕｒａｒａｙにより販売されるＰｏｌｙｏｌ Ｃ－２０９０及びＣ－３０９０
が挙げられてもよい。

ここで、ヒドロキシル価は、ポリオール１グラムあたりのヒドロキシル官能基の数を表し、本特許出願の本文では、ヒドロキシル官能基の定量に使用される水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム当量数の形態で表される。

本発明によると、－ＯＨ末端基を有するポリマーは、厳密に１より大きいＮＣＯ／ＯＨモル比をもたらすポリイソシアネート及びポリオールの量での、１又は複数のポリオールと１又は複数のポリイソシアネートとの間の重付加反応により得られてもよい。反応は、触媒の存在下で行うことができる。使用できるポリオール及びポリイソシアネートは、典型的に－ＮＣＯ末端基を有するポリウレタンの調製に使用されるもの、好ましくは本特許出願に記載されるものであってもよい。

好ましくは、ポリオールはポリエーテルポリオールである。

好ましい実施態様によると、工程Ｅ１）は、４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するジオールの存在下、又は４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有する１又は複数のジオールを含むポリオールの混合物の存在下で行われる。さらにより好ましくは、使用されるすべてのジオールは、必然的に４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。

好ましい実施態様によると、工程Ｅ１）は、
－ ４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有する単一のジオールを用いて、又は
－ ４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するジオールと、有利には４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するトリオールの混合物を用いて
行われる。

工程Ｅ１）で本発明によって使用されてもよいポリイソシアネートは、逐次的に添加されるか、又は混合物の形態で反応されてもよい。

一実施態様によると、使用できるポリイソシアネートはジイソシアネートであり、好ましくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、へプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４’－ＨＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキサンジメチレンジイソシアネート、１，５－ジイソシアナート２－メチルペンタン（ＭＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナート－２，４，４－トリメチルヘキサン、１，６－ジイソシアナート－２，２，４－トリメチルヘキサン（ＴＭＤＩ）、４－（イソシアナートメチル）オクタン－１，８－ジイソシアネート（ＴＩＮ）、２，５－ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２．２．１］へプタン（２，５－ＮＢＤＩ）、２，６－ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２．２．１］へプタン（２，６－ＮＢＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（１，３－Ｈ６－ＸＤＩ）、１，４－ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（１，４－Ｈ６－ＸＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（特に、ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ））、トルエンジイソシアネート（特に、トルエン－２，４－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）及び／又はトルエン－２，６－ジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ））、ジフェニルメタンジイソシアネート（特に、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）及び／又はジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ））、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）（特に、テトラメチル－メタ－キシリレンジイソシアネート）、ＨＤＩアロファネート、例えば以下の式（Ｙ）：

を有するものからなる群から選択される。

ｋは、１～２の範囲の整数であってもよい。

ｑは、０～９、好ましくは２～５の範囲の整数であってもよい。

Ｒ^ｉｓ１は、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１２個の炭素原子、より好ましくは６～１４個の炭素原子を含む飽和又は不飽和、環式又は非環式、線状又は分岐状の炭化水素に基づく鎖を表してもよい。

Ｒ^ｉｓ２は、２～４個の炭素原子を有する線状又は分岐状の二価のアルキレン基、好ましくは二価のプロピレン基を表してもよい。

好ましくは、式（Ｙ）のアロファネートは、上記のＨＤＩアロファネート誘導体が、前記誘導体の重量に対して１２重量％から１４重量％の範囲のイソシアネートＮＣＯ基の含有量を含むように、ｋ、ｑ、Ｒ^ｉｓ１及びＲ^ｉｓ２が選択されるようなものである。

本発明によって使用されるポリウレタンの調製に使用されてもよいポリイソシアネートは、広く市販されている。例として、９５％程度の純度を有する２，４－ＴＤＩに相当する、Ｖｅｎｃｏｒｅｘにより販売されるＳｃｕｒａｎａｔｅ（登録商標）ＴＸ、９９重量％より高い純度を有する２，４－ＴＤＩに相当する、Ｖｅｎｃｏｒｅｘにより販売されるＳｃｕｒａｎａｔｅ（登録商標）Ｔ１００、ＩＰＤＩに相当する、Ｃｏｖｅｓｔｒｏにより販売されるＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｉ、ｍ－ＸＤＩに相当する、三井化学により販売されるＴａｋｅｎａｔｅ（商標）５００、ｍ－Ｈ６ＸＤＩに相当する、三井化学により販売されるＴａｋｅｎａｔｅ（商標）６００、Ｈ１２ＭＤＩに相当する、Ｅｖｏｎｉｋにより販売されるＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標）Ｈ１２ＭＤＩ、ＨＤＩオリゴマーに相当する、Ｃｏｖｅｓｔｒｏにより販売されるＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００及びＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、又はさらには式（Ｙ）のＨＤＩアロファネート誘導体に相当する、Ｖｅｎｃｏｒｅｘにより販売されるＴｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）シリーズのもの、例えばＴｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）Ｘ ＦＬＯ １００が挙げられてもよい。

好ましい実施態様によると、工程Ｅ１）のポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネート（特に、２，４－ＴＤＩ異性体、２，６－ＴＤＩ異性体又はそれらの混合物）、メタ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、ＨＤＩアロファネート、ＨＤＩオリゴマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。

前記ポリイソシアネートと前記ポリオールとの間の反応は、９５℃未満、好ましくは６５℃～８０℃の範囲の反応温度Ｔ１で行われてもよい。

工程Ｅ１）の重付加反応は、少なくとも１つの反応触媒の存在下又は非存在下で行われてもよい。

工程Ｅ１）の重付加反応中に使用できる反応触媒は、少なくとも１つのポリイソシアネートの少なくとも１つのポリオールとの反応によるポリウレタンの形成を触媒するための、当業者に公知の任意の触媒であってもよい。工程Ｅ１）の反応媒体の重量に対して０．３重量％までの範囲の量の触媒が使用されてもよい。特に、工程Ｅ１）の反応媒体の全重量に対して０．０２重量％から０．２重量％の触媒を使用することが好ましい。

上述の工程Ｅ１）の最後に得られるポリウレタンは、以下の式（ＸＩＩ）：

を有してもよい。

Ｂは、以下の２つの式：

のうちの１つを表してもよい。

Ｄ及びＴは、２～６６個の炭素原子を含み、任意選択で１個又は複数のヘテロ原子を含む、飽和又は不飽和、脂肪族又は環式、線状又は分岐状の炭化水素ラジカルを表してもよい。

Ｒ^１１は、ポリイソシアネートから生じる二価の基を表してもよい。

Ｒ^１２は、ポリオールから生じる二価の基を表してもよい。

ｃは、式－［ＯＲ^１２］_ｃ－のポリオールブロックの数平均モル質量（Ｍｎ）が４００～１２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～８０００ｇ／ｍｏｌ、より優先的には１０００～４０００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような、ゼロではない整数であってもよい。

ｆは、２．０から２．２の範囲であってもよい整数又は非整数である、－ＮＣＯ－末端ポリウレタンの平均官能価を表してもよい。

ｆ、ｏ及びｍは、ポリウレタンのＮＣＯパーセンテージが、前記ポリウレタンの全重量に対して０．４％から３０％、優先的には０．６％から２０％の範囲であるような整数である。

特に、Ｒ^１１は、以下の脂肪族又は芳香族二価基：
－ イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に由来する二価基：

－ トルエン－２，４－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）に由来する二価基：

－ ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）に由来する二価基：

－ ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）及びジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）に由来する二価基：

－ 以下の式：

［式中、ｋは１～２の範囲の整数であってもよく、ｑは２～５の範囲の整数であってもよい］
のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）アロファネートに由来する二価基
のうちの１つから選択される二価基を表してもよい。

この式中、Ｒ^１３は二価のプロピレン基を表してもよく、Ｒ^１４は、６～１４個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和、環式又は脂肪族の、線状又は分岐状炭化水素鎖を表してもよい。

ｋ、ｑ、Ｒ^１３及びＲ^１４は、式（ＩＸ）の対応するＨＤＩアロファネート誘導体が１２重量％～１４重量％の範囲のイソシアネートＮＣＯ基の含有量を含むように選択されてもよい。

工程Ｅ１）で得られるポリウレタンは、好ましくは２３℃で５０００～２０００００ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル．秒）の範囲の粘度、より優先的には１０００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する。

特定の好ましい実施態様によると、少なくとも２個のＮＣＯ末端官能基を含むポリウレタンは、
ｉ）トルエンジイソシアネート、メタ－キシリレン、イソホロンジイソシアネート、ＨＤＩアロファネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジイソシアネートの、
ｉｉ）４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つのポリエーテルジオールとの、又は４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエーテルジオールと、有利には４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエーテルトリオールの混合物との
重付加反応Ｅ１）により得られる。

工程Ｅ２）の反応は、好ましくは無水条件下で９５℃未満、好ましくは６５℃～８０℃の範囲の反応温度Ｔ２で行われてもよい。

上述の式（Ｘ）の、好ましくは式（Ｘ－１）又は（Ｘ－２）又は（Ｘ－３）のアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシル化エステルは、純粋に、又は混合物の平均ヒドロキシル価が５６～４８３ｍｇ ＫＯＨ／ｇの前記混合物の範囲であるアクリル酸又はメタクリル酸の異なるヒドロキシル化エステルの混合物の形態で用いられてもよい。

上述の式（ＸＩ）の、好ましくは式（ＸＩ－１）又は（ＸＩ－２）又は（ＸＩ－３）のアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシル化アミドは、純粋に、又は混合物の平均ヒドロキシル価が５６～４８７ｍｇ ＫＯＨ／ｇの前記混合物の範囲であるアクリル酸又はメタクリル酸の異なるヒドロキシル化アミドの混合物の形態で用いられてもよい。

工程Ｅ２）は、好ましくは上述の式（Ｘ）、好ましくは上述の式（Ｘ－１）又は（Ｘ－２）又は（Ｘ－３）、特に上述の式（Ｘ－１－１）、（Ｘ－１－２）、（Ｘ－１－３）又は（Ｘ－１－４）、有利には上述の式（Ｘ－１－１）又は（Ｘ－１－２）のアクリル酸又はメタクリル酸の少なくとも１つのヒドロキシル化エステルを用いて行われる。

工程Ｅ１）及びＥ２）に使用されてもよい反応触媒は、少なくとも１つのジイソシアネート、少なくとも１つのポリオール、及び少なくとも１つのヒドロキシアルキルアクリレート若しくはメタクリレート、又は１つのヒドロキシアルキルアクリルアミド若しくは－メタクリルアミドの反応によるポリウレタンの形成を触媒するための、当業者に公知の任意の触媒であってもよい。

好ましくは、毒性の危険性を示さないか、又はほとんど示さない触媒から選択される１つ又は複数の触媒が使用される。特に、反応触媒は、
－ Ｂｏｒｃｈｉ Ｋａｔ（登録商標）３１５の名称でＯＭ Ｇｒｏｕｐにより販売されるビスマスネオデカノエート、又はＫ－Ｋａｔ（登録商標）ＸＣ Ｂ２２１の名称でＫｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓにより販売されるビスマスカルボキシレートなどのビスマスの有機金属誘導体、
－ 例えば、Ｔｉｂ（登録商標）Ｋａｔ ２１７の名称でＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより販売されるようなジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）などの、ジブチルスズジラウレート以外のスズの有機金属誘導体、
－ Ｂｏｒｃｈｉ Ｋａｔ（登録商標）２２の名称でＯＭ Ｇｒｏｕｐにより販売されるカルボン酸亜鉛などの亜鉛の有機金属誘導体、
－ Ｔｙｚｏｒ（登録商標）Ｐｉｔａの名称でＤｕＰｏｎｔにより販売されるチタンテトラブトキシドＴｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）_４、又はチタンエチルアセトアセテートなどのチタンの有機金属誘導体、
－ Ｋ－Ｋａｔ（登録商標）Ａ２０９の名称で販売されるジルコニウムキレート、ジルコニウムアセチルアセトネート（Ｚｒ（ａｃａｃ）_４）及びジルコニウムテトラエトキシドＺｒ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_４などのジルコニウムの有機金属誘導体、並びに
－ これらの混合物
からなる群から選択される。

工程Ｅ２）の反応媒体の全重量に対して０．３重量％までの範囲の量の触媒が使用されてもよい。特に、工程Ｅ２）の反応媒体の全重量に対して０．０２重量％～０．３重量％の触媒を使用することが好ましい。

好ましい実施態様によると、上述のポリウレタン（ａ）は、以下の工程：
Ｅ１）少なくとも２個のＮＣＯ末端官能基を含むポリウレタンを、
ｉ）トルエンジイソシアネート、メタ－キシリレン、イソホロンジイソシアネート、ＨＤＩアロファネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジイソシアネートの、
ｉｉ）４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つのポリエーテルジオールとの、又は４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエーテルジオールと、有利には４００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエーテルトリオールの混合物との
重付加反応により調製する工程と、
Ｅ２）工程Ｅ１）の終了時に形成される生成物を、式（Ｘ－１－１）種のアクリル酸又はメタクリル酸の少なくとも１つのヒドロキシル化エステルと、ＯＨ／ＮＣＯモル比（ｒ２と表記する）が１．００以下であるような量で反応させる工程と
を含む方法により得られる。

アクリル基及びイソシアネート基を含む好ましいポリウレタンは、例えばＳａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＣＮ９３０３である。

他の実施形態によると、アクリル基及びイソシアネート基を含むポリマーは、アクリル基及びイソシアネート基を含むポリアクリレート、好ましくはポリメタクリレートであってもよい。

ポリアクリレートを合成するために使用されるモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリレート及びメタクリレートなどのアクリル系及びメタクリル系モノマーであってもよい。例えば、これらのモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリル系モノマー、アルキルメタクリル系モノマー及びこれらの混合物から選択されてもよく、アルキル基は、好ましくは１～２２個の炭素原子を有し、線状、分岐状又は環式であり；アルキル基は、好ましくは１～１２個の炭素原子を有し、線状、分岐状又は環式である。したがって、このポリマー（アクリレート末端を既に含んでいる）は、例えばイソシアネート、好ましくはポリイソシアネートと反応し、本発明によるポリマーを形成することができるヒドロキシル基などの基を有してもよい。

また他の実施形態によると、ポリマーはポリエステルであってもよい。この場合、ポリエステルは、好ましくは２～１５個の炭素原子を含む１又は複数の多価アルコールと、好ましくは２～１４個の炭素原子を含むポリカルボン酸との重縮合によって合成されてもよい。結果として生じるポリエステルポリオールは、次いでメタクリル酸又はアクリル酸などの不飽和カルボン酸モノマーの存在下でエステル化されてもよい。さらに、ポリオールの１個又は複数のヒドロキシル基を、ジイソシアネートなどのポリイソシアネートと反応させ、本発明によるポリマーを形成してもよい。

少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーは、ポリマー１モルあたり０．５～４個のアクリル基、好ましくはポリマー１モルあたり１～２．５個のアクリル基を含んでもよい。例えば、ポリマーは、前記ポリマー１モルあたり０．５～１；又は１～１．５；又は１．５～２；又は２～２．５；又は２．５～３；又は３～３．５；又は３．５～４個のアクリル基を含んでもよい。

少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーはまた、ポリマー１モルあたり０．５～３個のイソシアネート基、好ましくはポリマー１モルあたり１～２．５個のイソシアネート基を含んでもよい。例えば、ポリマーは、前記ポリマー１モルあたり０．５～１；又は１～１．５；又は１．５～２；又は２～２．５；又は２．５～３個のイソシアネート基を含んでもよい。

イソシアネート基は、ポリマー鎖の末端に統計的に分配される。特定の個々の分子は、場合によりアクリル基及び／又はイソシアネート基を欠いてもよい。

アクリル基は、ポリマーの鎖の末端及び／又は鎖の中間に統計的に分配される。

さらに、このポリマーは、２３℃で５０００～１０００００ｍＰａ・ｓの粘度を有してもよい。この粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によって２３℃で測定されてもよい。

少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーは、組成物のＢ部の合計に対して１質量％～７０質量％、好ましくは１質量％～４０質量％の含有量で組成物のＢ部に存在してもよい。したがって、この含有量は、１％～５％；又は５％～１０％；又は１０％～１５％；又は１５％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％；又は３０％～３５％；又は３５％～４０％；又は４０％～４５％；又は４５％～５０％；又は５０％～５５％；又は５５％～６０％；又は６０％～６５％；又は６５％～７０％であってもよい。

本発明によると、アクリル基及びイソシアネート基を含むポリマーは、有機ボラン－アミン錯体から有機ボランを遊離するための脱錯化剤として（そのイソシアネート基によって）、さらに有機ボランによって開始されるその重合後のラジカル重合性化合物として（アクリル基によって）の両方で作用できる。したがって、組成物の架橋中、単一の均一なポリマーネットワークが有利に作成される。

二成分型組成物
二成分型組成物はまた、少なくとも１つのアクリル系モノマー又はオリゴマー、好ましくは少なくとも１つのメタクリル系モノマー又はオリゴマーを含んでもよい。この化合物の重合は、ラジカル経路、すなわち活性種としてラジカルを含む鎖重合によって行われる。したがって、アクリル系モノマー又はオリゴマーが組成物中に存在する場合、この化合物（モノマー又はオリゴマー）は、アクリル基及びイソシアネート基を含むポリマーと共重合可能である。

このアクリル系モノマー又はオリゴマーは、組成物の２つの部分（Ａ及びＢ）のうちの少なくとも１つに存在してもよい。

特定の実施形態によると、アクリル系モノマー又はオリゴマーは、組成物のＡ部のみに存在する。

他の好ましい実施形態によると、アクリル系モノマー又はオリゴマーは、組成物のＢ部のみに存在する。

また他の実施形態によると、アクリル系モノマー又はオリゴマーは、組成物のＡ部、さらにＢ部に存在する。

アクリル系モノマー又はオリゴマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド及びアクリロニトリルから選択されてもよい。アクリル系モノマー又はオリゴマーはまた、アルキルアクリル系モノマー又はオリゴマー及びこれらの混合物から選択されてもよく、アルキル基は、好ましくは１～２２個の炭素原子を有し、線状、分岐状又は環式であり；アルキル基は、好ましくは１～１２個の炭素原子を有し、線状、分岐状又は環式である。好ましくは、アクリル系モノマー又はオリゴマーは、メタクリル系モノマー又はオリゴマーである、つまりメタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、及びこれらの混合物のアルキルメタクリル系モノマー又はオリゴマーから選択される。

有利には、ラジカル重合性化合物は、アルキル及びシクロアルキルアクリレート並びにメタクリレート、例えばアクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、アリルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４４０）、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３９５）、ラウリルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３５）、トリデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４８９）、Ｃ１２～Ｃ１４アルキルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３６）、ｎ－オクタデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４８４）、Ｃ１６～Ｃ１８アルキルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５７Ｃ）、シクロヘキシルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルヘキシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２１７）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４２０）、イソボルニルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０６Ｄ）、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ｎ－デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート及びこれらの混合物から選択されてもよい。特に好ましい化合物は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及び２－エチルヘキシルメタクリレートである。

さらに、ラジカル重合性化合物は、ヘテロ原子を含むアクリレート及びメタクリレート、つまりエステルのアルコール部分の基に炭素又は水素でない原子を少なくとも１個含有する（エステル基自体の原子を考慮に入れずに）アクリレート及びメタクリレートから選択されてもよい。好ましくは、原子は酸素である。したがって、ラジカル重合性化合物は、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２８５）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２０３Ｈ）、グリシジルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－及び３－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、２－及び３－エトキシプロピルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５６）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（好ましくは２～８個の（エトキシ）反復単位を含む）、ポリプロピレングリコールアクリレート（好ましくは２～８個の（プロポキシ）反復単位を含む）、ポリカプロラクトンアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４９５Ｂ）、２－フェノキシエチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３９Ｃ）、２－［２－［２－（２－フェノキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４１０）、２－［２－［２－（２－ノニルフェノキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０４Ｄ）、環式トリメチロールプロパンホルマルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５３１）、環式グリセロールホルマルアクリレート、２－［２－［２－（２－ドデシルオキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ９０７５）、グリシジルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－及び３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、２－及び３－エトキシプロピルメタクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（エトキシ）の反復単位を含む）、ポリエチレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（エトキシ）の反復単位を含む）、ポリプロピレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（プロポキシ）の反復単位を含む）、環式トリメチロールプロパンホルマルメタクリレート、環式グリセロールホルマルメタクリレート（Ｅｖｏｎｉｋによって販売されるＶｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）Ｇｌｙｆｏｍａ）、並びにこれらの混合物から選択されてもよい。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチルプロパン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、及びペンタプロピレンのアクリレート及びメタクリレートも使用可能である。特に好ましい化合物は、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリカプロラクトンアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート及びポリカプロラクトンメタクリレートである。ジアクリレート及びジメタクリレート化合物も本発明の文脈内で使用可能である。そのような化合物として、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２３８）、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４１）、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５９５）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ８３３Ｓ）、エステルジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６０６Ａ）、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、例えばジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２７２）、ジプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０８）、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３０６）、テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２６８Ｇ）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４９）、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６０２）、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（４０）ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５９）、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４４）、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６１０）、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、アルコキシル化脂肪族メタクリレート、例えばトリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ヘキサンジオールジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（４０）ビスフェノールＡジメタクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、並びにこれらの混合物が挙げられる。

トリアクリレート及びトリメタクリレート化合物も本発明の文脈内で使用可能である。そのような化合物として、グリセロールトリメタクリレート、グリセロールトリアクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３５１）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４４４Ｄ）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３６８）、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールトリメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、並びにペンタエリスリトールトリメタクリレートが挙げられる。

３個より多くのアクリレート又はメタクリレート基を含む化合物、例えばペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２９５）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３５５）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３９９）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、並びにエトキシル化及び／又はプロポキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレートも使用可能である。

さらに、アクリル系モノマー又はオリゴマーは、重合性メタクリル系及びアクリル系オリゴマー、例えばウレタンメタクリレート及びアクリレート、ポリエステルメタクリレート及びアクリレート、ポリブタジエンメタクリレート及びアクリレート、並びにエポキシメタクリレート及びアクリレートから選択されてもよい。このカテゴリーで好ましい化合物は、例えばＳａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＣＮ１９６３、ＣＮ１９６４、ＣＮ９９２、ＣＮ９８２、ＣＮ９００２、ＣＮ９０１２、ＣＮ９２００、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９９１、ＣＮ９２４５Ｓ、ＣＮ９９８Ｂ８０、ＣＮ９２１０、ＣＮ９２７６、ＣＮ９２０９、ＰＲＯ２１５９６、ＣＮ９０１４ＮＳ、ＣＮ９８００、ＣＮ９４００、ＣＮ９１６７、ＣＮ９１７０Ａ８６、ＣＮ９７６１及びＣＮ９１６５Ａである。

本発明の文脈内で使用可能なアクリル系モノマー又はオリゴマーはまた、アクリルアミド及びメタクリルアミドモノマーを含んでもよい。例えば、これらのモノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（３－メトキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンジアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－（１，２－ジヒドロキシエチレン）ビスメタクリルアミド及びＮ，Ｎ’－（１，２－ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミドから、さらにアクリル若しくはメタクリル酸（又はこの酸の塩化アシル）の、第一級及び／又は第二級アミン、例えば１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、ポリアミドアミン及びポリオキシアルキレンポリアミンとの反応後に形成されるアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択されてもよい。

特定の実施形態によると、単一のアクリル系モノマー又はオリゴマーが組成物のＡ部及び／又はＢ部に存在する。

他の実施形態によると、複数のアクリル系モノマー又はオリゴマーが組成物のＡ部及び／又はＢ部に存在する。

アクリル系モノマー又はオリゴマーは、組成物のＡ部及び／又はＢ部の合計質量に対して０．０１質量％～７０質量％、好ましくは１質量％～６０質量％、より好ましくは２５質量％～６０質量％の含有量で組成物のＡ部及び／又はＢ部に存在してもよい。この含有量は、例えば０．０１％～１％；又は１％～５％；又は５％～１０％；又は１０％～１５％；又は１５％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％；又は３０％～３５％；又は３５％～４０％；又は４０％～４５％；又は４５％～５０％；又は５０％～５５％；又は５５％～６０％；又は６０％～６５％；又は６５％～７０％であってもよい。

二成分型組成物、より詳細には組成物のＢ部は、脱錯化剤、つまりアクリル基及びイソシアネート基を含むポリマー以外の、有機ボラン－アミン錯体に存在するアミンと反応して有機ボランを遊離することができる化合物を含んでもよい。

この脱錯化剤の存在（アクリル基及びイソシアネート基を含むポリマーに対して追加的な）は、任意選択である。

本発明の文脈では、脱錯化剤は、イソシアネート、ルイス酸、カルボン酸、鉱酸、ホスホン酸、スルホン酸、塩化アシル、無水物、アルデヒド、１，３－ジカルボニル化合物及びエポキシドから選択されてもよい。好ましくは、脱錯化剤はイソシアネートである。

ビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート及びオリゴマージイソシアネートなどのジイソシアネートに由来する化合物も、本発明の文脈における脱錯化剤として使用可能である。

したがって、本発明の文脈で使用されるイソシアネートは、少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のイソシアネート基を含む任意の化合物（ポリイソシアネート）を含んでもよい。

例として、二成分型組成物、より詳細には組成物のＢ部は、アルキレンジイソシアネート、シクロアルキレンジイソシアネート、並びに芳香族及び脂肪族－芳香族ジイソシアネートから選択される１つ又は複数のイソシアネート化合物を含んでもよい。

そのような種類のイソシアネートの特定の例として、エチレン－１，２－ジイソシアネート、プロピレン－１，３－ジイソシアネート、ブチレン－１，４－ジイソシアネート、ペンタメチレン－１，５－ジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレン－１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）、トルエン－２，４－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、トルエン－２，６－ジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、シクロペンチレン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，４－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，２－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、ジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、ジフェニルメタン－２，２’－ジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、ジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート（ＤＰＤＩ）、ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、ｐ－フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ジフェニルスルホン－４，４’－ジイソシアネート、フルフリレンジイソシアネート、４，４’，４’’－トリイソシアネートトリフェニルメタン、ベンゼン－１，３，５－トリイソシアネート、ＨＤＩイソシアヌレート、ＴＤＩイソシアヌレート、ｍ－ＸＤＩイソシアヌレート、ＩＰＤＩイソシアヌレート（Ｅｖｏｎｉｋによって販売されるＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ１８９０／１００）、ＨＤＩアロファネート（Ｖｅｎｃｏｒｅｘによって販売されるＴｏｌｏｎａｔｅ Ｘ ＦＬＯ１００）、ＨＤＩビウレット、ＨＤＩウレトジオン（Ｃｏｖｅｓｔｒｏによって販売されるＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３４００）、グリセロール／ＴＤＩ付加物、ＴＤＩ／トリメチロールプロパン付加物、ｍ－ＸＤＩ／グリセロール付加物、ｍ－ＸＤＩ／トリメチロールプロパン付加物（三井化学によって販売されるＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ、ｍ－Ｈ６ＸＤＩ／トリメチロールプロパン付加物（三井化学によって販売されるＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ－１２０Ｎを挙げることができる。

好ましくは、脱錯化剤として使用されるイソシアネート化合物は、例えば上述のイソシアネート化合物のポリオール又はポリアミンとの反応後に得られる少なくとも１個のイソシアネート末端を有するプレポリマーであってもよい。１つのそのような種類のプレポリマーは、Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＣＮ９３０３である。

プレポリマーは、特にポリウレタンであってもよい。

脱錯化剤がルイス酸である場合、例えば塩化スズ又は塩化チタンから選択されてもよい。

脱錯化剤がカルボン酸である場合、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ギ酸、酢酸、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、安息香酸、及びｐ－メトキシ安息香酸から、又はジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、フマル酸、グリコール酸、チオグリコール酸、乳酸、イソフタル酸及びテレフタル酸から選択されてもよい。

脱錯化剤が鉱酸である場合、例えば塩酸（ＨＣｌ）、硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４）、リン酸（Ｈ_３ＰＯ_４）、亜リン酸（Ｈ_３ＰＯ_３）、次亜リン酸（Ｈ_３ＰＯ_２）及びケイ酸から選択されてもよい。

脱錯化剤がホスホン酸である場合、例えばビニルホスホン酸、フェニルホスホン酸、メチルホスホン酸及びオクタデシルホスホン酸から選択されてもよい。

脱錯化剤がスルホン酸である場合、例えばメタンスルホン酸及びベンゼンスルホン酸から選択されてもよい。

脱錯化剤が無水物である場合、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水ヘキサン酸、無水デカン酸、無水ラウリン酸、無水安息香酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水メチルコハク酸、２－オクテン－１－イル無水コハク酸、２－ドデセン－１－イル無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、無水シクロヘキサンジカルボン酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸、及び無水ピロメリト酸から選択されてもよい。

脱錯化剤がアルデヒドである場合、例えばベンズアルデヒド、ｏ－、ｍ－及びｐ－ニトロベンズアルデヒド、２，４－ジクロロベンズアルデヒド、ｐ－トリルアルデヒド、並びに３－メトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒドから選択されてもよい。アセタール及びジアルデヒドも使用可能である。

脱錯化剤が１，３－ジカルボニル化合物である場合、例えばアセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、２－メタクリロイルオキシエチルアセトアセテート、ジエチレングリコールビス（アセトアセテート）、ポリカプロラクトントリス（アセトアセテート）、ポリプロピレングリコールビス（アセトアセテート）、ポリ（スチレン－コ－アリルアセトアセテート）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ－メチルアセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、エチレンビス（アセトアセトアミド）、ポリプロピレングリコールビス（アセトアセトアミド）、アセトアセトアミド、及びアセトアセトニトリルであってもよい。

脱錯化剤は、組成物のＢ部の合計質量に対して０．０１質量％～７０質量％、好ましくは０．１質量％～６０質量％の含有量で組成物のＢ部に存在してもよい。したがって、Ｂ部中の脱錯化剤の含有量は、特に０．０１％～０．１％；又は０．１％～１％；又は１％～５％；又は５％～１０％；又は１０％～１５％；又は１５％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％；又は３０％～３５％；又は３５％～４０％；又は４０％～４５％；又は４５％～５０％；又は５０％～５５％；又は５５％～６０％；又は６０％～６５％；又は６５％～７０％であってもよい。

二成分型組成物はまた、少なくとも１つの追加的なアミンを含んでもよく、追加的なアミンは上記で定義された通りである。

好ましくは、追加的なアミンは、組成物のＡ部に存在する。アミンが存在することにより（有機ボランに対して過剰量で）、有機ボランの時期尚早な脱錯化を回避すること、及びそれにより有機ボラン－アミン錯体（及びしたがって組成物のＡ部）を安定化させ、その貯蔵寿命を増大させることができる。

特定の実施形態によると、この追加的なアミンは、有機ボラン－アミン錯体に存在するアミンと同じである。

他の実施形態によると、この追加的なアミンは、有機ボラン－アミン錯体に存在するアミンとは異なる。

特定の実施形態によると、単一の追加的なアミンが二成分型組成物中に存在する。

他の実施形態によると、２つ以上の追加的なアミンが二成分型組成物中に存在する。

好ましい実施形態によると、追加的なアミンはポリエーテルアミンである。

追加的なアミンは、組成物の合計質量に対して、好ましくは組成物のＡ部の合計質量に対して０．０１質量％～３０質量％、好ましくは０．０１質量％～２５質量％の含有量で、二成分型組成物、好ましくは組成物のＡ部に存在してもよい。この含有量は、特に０．０１％～０．５％；又は０．５％～１％；又は１％～５％；又は５％～１０％；又は１０％～１５％；又は１５％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％であってもよい。

二成分型組成物はまた、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、溶媒、ＵＶ安定剤、吸湿剤、蛍光材料及びレオロジー添加剤から選択される１つ又は複数の添加剤を含んでもよい。

そのような添加剤は、組成物の２つの部分のうちの１つに、又は代替的には組成物の両方の部分に存在してもよい。

例えば、二成分型組成物のＡ部は、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、溶媒、ＵＶ安定剤、吸湿剤、光学増白剤及びレオロジー添加剤を含んでもよい。

二成分型組成物のＢ部は、例えば充填剤及び可塑剤を含んでもよい。

充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、ベントナイト、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、硫酸バリウム、普通角閃石、角閃石、クリソタイル、カーボンブラック、炭素繊維、ヒュームド又は熱分解法シリカ、分子ふるい、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、ガラスビーズ、ガラス繊維及びこれらの組合せから選択されてもよい。

可塑剤に関しては、コーティング又は接着剤産業の当業者に公知のものから選択されてもよい。例えば、フタレート、ポリオールエステル（例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐによって販売されるペンタエリスリトールテトラバレレートなど）、エポキシ化油、アルキルスルホン酸のエステル（例えば、Ｌａｎｘｅｓｓによって販売されるＭｅｓａｍｏｌｌなど）、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸のエステル（例えば、ＢＡＳＦによって販売されるＨｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨなど）、及びこれらの混合物に基づく可塑剤が挙げられてもよい。

粘着付与樹脂は特に、フリーデルクラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素とフェノールの重合によって得られる樹脂、例えばモル質量がおよそ８７０Ｄａである、ＤＲＴから入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）１５１０、モル質量がおよそ６３０Ｄａに等しい、同社から入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｈ１５０、モル質量がおよそ１２００Ｄａである、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＴＰ ９５；α－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られる樹脂、例えばフェノールの作用を伴わずにα－メチルスチレンの重合によって得られる、数平均モル質量が９００ＤａであるＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから入手可能なＮｏｒｓｏｌｅｎｅ（登録商標）Ｗ１００樹脂、モル質量がおよそ１７４０Ｄａであり、その生成方法がフェノールの添加も含む、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから同様に入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）５１０；天然起源又は変性ロジン、及び水素化、ダイマー化、重合、又はモノアルコール若しくはポリオールでエステル化されたそれらの誘導体、例えばＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な、ロジンとペンタエリスリトールのエステルであり、モル質量がおよそ１７００ＤａであるＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００樹脂；石油画分から得られる、およそ５、９又は１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合又は共重合によって得られる樹脂；テルペン樹脂；天然テルペンに基づく共重合体；並びに１００℃で１００Ｐａ．ｓ未満の粘度を有するアクリル樹脂から選択されてもよい。

溶媒は、常温（およそ２３℃の温度）で揮発性の溶媒であってもよい。揮発性溶媒は、例えば常温で揮発性のアルコール、例えばエタノール又はイソプロパノールから選択されてもよい。揮発性溶媒は、例えば二成分型組成物（Ａ部及び／又はＢ部）の粘度を低減させ、組成物を塗布し易くすることができる。溶媒が揮発性の性質であると、組成物の架橋後に得られる生成物がそれ以上溶媒を含有しないことが可能になる。

ＵＶ安定剤は、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、「ヒンダード」アミン、例えばビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、及びこれらの混合物から選択されてもよい。例えば、ＢＡＳＦによって販売される製品Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８又はＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０を挙げることができる。

光学増白剤は、例えば２，５－チオフェンジイルビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ベンゾキサゾール）、例えばＢＡＳＦによって販売されるＵｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢであってもよい。

レオロジー添加剤に関しては、コーティング又は接着剤産業の当業者に公知のものから選択されてもよい。例えば、シリカ（特に熱分解法シリカ）、又は微細化アミドワックス（例えば、Ａｒｋｅｍａによって販売されるＣｒａｙｖａｌｌａｃシリーズなど）を挙げることができる。

添加剤は、組成物の合計質量に対して０．０１質量％～８０質量％の含有量で二成分型組成物に存在してもよい。したがって、添加剤は、特に０．０１質量％～０．０５質量％；又は０．０５質量％～０．１質量％；又は０．１質量％～０．５質量％；又は０．５質量％～１質量％；又は１質量％～１．５質量％；又は１．５質量％～２質量％；又は２質量％～２．５質量％；又は２．５質量％～３質量％；又は３質量％～３．５質量％；又は３．５質量％～４質量％；又は４質量％～４．５質量％；又は４．５質量％～５質量％；又は５質量％～５．５質量％；又は５．５質量％～６質量％；又は６質量％～６．５質量％；又は６．５質量％～７質量％；又は７質量％～７．５質量％；又は７．５質量％～８質量％；又は８質量％～８．５質量％；又は８．５質量％～９質量％；又は９質量％～９．５質量％；又は９．５質量％～１０質量％；又は１０質量％～１５質量％；又は１５質量％～２０質量％；又は２０質量％～２５質量％；又は２５質量％～３０質量％；又は３０質量％～３５質量％；又は３５質量％～４０質量％；又は４０質量％～４５質量％；又は４５質量％～５０質量％；又は５０質量％～５５質量％；又は５５質量％～６０質量％；又は６０質量％～６５質量％；又は６５質量％～７０質量％；又は７０質量％～７５質量％；又は７５質量％～８０質量％の含有量で二成分型組成物に存在してもよい。

二成分型組成物のＡ及びＢ部は、好ましくは組成物が使用されるまで分離したままであってもよい。したがって、有機ボランの脱錯化及び重合の開始は、組成物のＡ部がＢ部と接触する際に始まる。

組成物のＡ部のＢ部に対する質量比は、０．０５～１０、好ましくは０．１～１であってもよい。したがって、組成物のＡ部のＢ部に対する質量比は、０．０５～０．１；又は０．１～０．５；又は０．５～０．８；又は０．８～１；又は１～１．２；又は１．２～２；又は２～３；又は３～４；又は４～５；又は５～６；又は６～７；又は７～８；又は８～９；又は９～１０であってもよい。

二成分型組成物は、１より大きいアミン基（有機ボラン－アミン錯体に存在する）のイソシアネート基（アクリル基及びイソシアネート基を含むポリマー中に、並びに脱錯化剤が存在する場合は脱錯化剤中に存在する）に対する比を有してもよい。好ましくは、この比は１～２、より好ましくは１．２５～２である。有利には、アミン基のイソシアネート基に対する比が１より大きい場合、すべての有機ボランがイソシアネートと有機ボラン－アミン錯体のアミンとの反応によって活性化されるため、最大の接着を得ることができる。

組成物の使用
本発明による二成分型組成物は、低表面エネルギーを有する基材の処理に使用されてもよい。より詳細には、本発明による二成分型組成物は、４５ｍＪ／ｍ^２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ^２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ^２以下の表面エネルギーを有する基材の処理に使用されてもよい。例えば、この表面エネルギーは、１０～１５ｍＪ／ｍ^２；又は１５～２０ｍＪ／ｍ^２；又は２０～２５ｍＪ／ｍ^２；又は２５～３０ｍＪ／ｍ^２；又は３０～３５ｍＪ／ｍ^２；又は３５～４０ｍＪ／ｍ^２；又は４０～４５ｍＪ／ｍ^２であってもよい。低表面エネルギーを示す基材は、例えばポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリテトラフルオロエチレン、さらにこれらの共重合体である。これらの表面エネルギー値は、先行技術で周知である。

特定の実施形態によると、組成物のＡ部は、二成分型組成物（Ａ部とＢ部の混合物）を基材の表面にコーティングする前にＢ部と混合されてもよい。したがって、有機ボランの脱錯化及び重合の開始は、２つの部分が混合される際に始まる。

Ａ部は、１５～４０℃、好ましくは２０～２５℃の温度でＢ部と混合されてもよい。

次いで、１５～４０℃、好ましくは２０～２５℃の温度で二成分型組成物の基材の表面へのコーティングが行われてもよい。

他の実施形態によると、組成物の２つの部分Ａ及びＢのうちの１つが第１の段階で基材の表面にコーティングされてもよく、第２の段階で、２つの部分のうちの２つ目が２つの部分のうちの１つ目の上から基材の表面へとコーティングされてもよい。したがって、有機ボランの脱錯化及び重合の開始は、組成物のＡ部及びＢ部のうちの２つ目が基材の表面にコーティングされる際に始まる。

基材の表面への二成分型組成物の２つの部分のうちの１つ目のコーティングは、１５～４０℃、好ましくは２０～２５℃の温度で行われてもよい。

次いで、基材の表面への二成分型組成物の２つの部分のうちの２つ目のコーティングが、１５～４０℃、好ましくは２０～２５℃の温度で行われてもよい。

特定の実施形態によると、第１の段階でＡ部が基材の表面にコーティングされ、次いで第２の段階でＢ部がＡ部の上から基材の表面にコーティングされる。

他の実施形態によると、第１の段階でＡ部が基材の表面にコーティングされ、次いで第２の段階でＢ部がＡ部の上から基材の表面にコーティングされる。

したがって、両方の実施形態において、二成分型組成物が基材の表面で層を形成することができる。この層は、１μｍ～５００ｍｍ、好ましくは１０μｍ～１００ｍｍ、より好ましくは１０μｍ～１０ｍｍの厚さを有してもよい。

特定の実施形態によると、本発明による二成分型組成物は、２つの基材を一緒に結合させるための接着剤組成物として使用されてもよい。したがって、組成物は、２つの基材を固定して一緒に保持する接着剤層を架橋後に形成してもよい。より詳細には、二成分型組成物を基材の表面にコーティングした後、コーティングされた表面にさらなる基材の表面を接触させ、２つの基材を結合させてもよい。特定の実施形態によると、さらなる基材をコーティングされた表面と接触させて、アセンブリを加熱プレス下に配置して２つの基材の結合を加速させてもよい。このプレスの温度は、例えば６０～１１０℃、好ましくは８０～１００℃であってもよい。

好ましくは、２つの基材のうちの少なくとも１つが低表面エネルギーを有する基材である。第２の基材もまた、低表面エネルギーを有する基材であってもよい。代替的に、第２の基材は、紙、アルミニウムなどの金属、低表面エネルギー基材以外のポリマー材料、例えばポリアミド、ポリスチレン、ビニルポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリエステル、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル及び天然又は合成ゴムから選択される材料であってもよい。

他の実施形態によると、本発明による二成分型組成物は、基材の表面のコーティングとして使用されてもよい。したがって、組成物は、例えば基材の表面の１つ又は複数の特性を改質するために、基材の表面を覆う層を架橋後に形成してもよい。好ましくは、この基材は、上述の通り低表面エネルギーを有する。

また他の実施形態によると、本発明による二成分型組成物は、プライマーとして使用されてもよい。「プライマー」という用語は、プライマー層を含む基材にさらなる層が塗布可能になるように、基材にコーティングされ、この基材の１つ又は複数の表面特性を改善する（例えば、基材の材料への接着を改善する）層を意味すると理解される。例えば、本発明による二成分型組成物を低表面エネルギー基材にコーティングすることにより、その表面エネルギーを増加させることができ、別の接着剤組成物を二成分型組成物の上に塗布することが容易になる。

したがって、本発明による組成物の塗布後に製造される物品は、二成分型組成物でコーティングされた少なくとも１つの表面を含む。

二成分型組成物がプライマー又はコーティングとして使用される場合、これは物品の外面である。

二成分型組成物が接着剤として使用される場合、これは物品の内面、つまり、例えば物品の別の表面と接触される物品の表面であり、二成分型組成物はこれら２つの表面の間に配置される。

以下に続く実施例は、本発明を限定することなく例示する。

６つの二成分型組成物（Ａ～Ｆ）を、Ａ部とＢ部を混合することによって調製した。

Ａ部及びＢ部は、それぞれ１００ｇの量で用意した。

これら２つの部分を、Ａ部のＢ部に対する比を０．１として混合した。

組成物Ａ～ＦのＡ部は、２５％のトリエチルボラン－１，３－ジアミノプロパン錯体及び７５％のアルキルスルホン酸可塑剤（Ｌａｎｘｅｓｓによって販売されるＭｅｓａｍｏｌｌ）を含む。組成物Ａ～ＦのそれぞれのＢ部は、以下の表に詳述され、組成物に応じて、
－ イソシアネート末端を有するポリウレタン（イソシアネート基１７．７％～１８．３％）、
－ アクリル基及びイソシアネート基を含むポリウレタン（１０．４％のＮＣＯ含有量を含む）（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＣＮ９３０３）、
－ ３％のメタクリル基及び１５％のイソシアネート基を含むポリウレタン（本明細書でポリウレタン１と称する）、
－ ７％のメタクリル基及び１１％のイソシアネート基を含むポリウレタン（本明細書でポリウレタン２と称する）、
－ １３％のメタクリル基及び５％のイソシアネート基を含むポリウレタン（本明細書でポリウレタン３と称する）、
－ テトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２０３）、
－ 疎水性熱分解法シリカ（Ｅｖｏｎｉｋによって販売されるＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２）
－ ガラスビーズ（ＳｉＯ_２）
を含んでもよい。

組成物Ｆは比較例である。

この実施例では、各組成物（Ａ～Ｆ）を、１００ｍｍ×２５ｍｍ×５ｍｍの寸法を有するポリプロピレン基材の表面（２５ｍｍ×１２ｍｍ）にコーティングした。次いで、同じ種類の第２の基材を、二成分型組成物を含む基材と接触させ、２つの基材を一緒に結合させる。２つの基材を、クランプを用いて１４日間互いに対して保持する。次に、万能試験機を使用し、１０ｍｍ／分の速度で製造品のせん断強度を試験する。得られた値は、３回の測定の平均に相当する。せん断強度を破壊モードとともに報告する。

以下の表に示される通り、組成物Ｆ（アクリレート及びイソシアネート末端を含むポリウレタンを含む）を、アクリル基及びイソシアネート基を含むポリウレタンを含む組成物Ａ～Ｅと比較した。

本発明による二成分型組成物（Ａ～Ｅ）は、組成物Ｆで得られたものよりせん断強度が高いことが確認され、これは組成物Ａ～Ｅから製造された物品が改善された接着特性を有することを意味する。

Claims (15)

1. － 有機ボランのアミンとの錯体を含むＡ部と、
   － 少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーを含むＢ部と
   を含む二成分型組成物であって、組成物のＡ部及び／又はＢ部に少なくとも１つのアクリル系モノマー又はオリゴマーを含む、組成物。
2. 有機ボランが、式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択される。］
   のものであり、好ましくは有機ボランがトリエチルボラン又はトリ－ｎ－ブチルボラン又はトリ－ｓｅｃ－ブチルボランである、請求項１に記載の組成物。
3. － アミンが、式（ＩＩ）：
   

   

   ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択される。］
   のものであるか；
   － 又はアミンが式（ＩＩＩ）：
   

   

   ［式中、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、ｔ、ｘ及びｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
   のものであるか；
   － 又はアミンが式（ＩＶ）：
   

   

   ［式中、Ｒ^６は２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子を含む二価の基を表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価のアリールアルキルラジカル又は二価のアリールラジカルから選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択される。］
   のものであるか；
   － 又はアミンが式（Ｖ）：
   

   

   ［式中、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、ｖ、ｗ及びｚは、０～９０、さらにより優先的には０～７０の数を独立して表す。］
   のものであるか；
   － 又はアミンが式（ＶＩ）：
   

   

   ［式中、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、ａ及びｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表す。］
   のものであるか；
   － 又はアミンが式（ＶＩＩ）：
   

   

   ［式中、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒは、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、ｎは０～３０、好ましくは０若しくは１に等しい数を表し、ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和、ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３の和及びｗ_１＋ｗ_２＋ｗ_３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
   のものであり、アミンが、好ましくはｔｅｒｔ－ブチルアミン、３－メトキシプロピルアミン、１，３－プロパンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン及びジエチレントリアミンから選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
4. アミンとの有機ボラン錯体が、トリエチルボラン－１，３－ジアミノプロパン、トリ－ｎ－ブチルボラン－３－メトキシプロピルアミン、トリエチルボラン－ジエチレントリアミン、トリ－ｎ－ブチルボラン－１，３－ジアミノプロパン、トリ－ｓｅｃ－ブチルボラン－１，３－ジアミノプロパン及びトリエチルボラン－１，６－ヘキサンジアミンであり、且つ／又は有機ボランのアミンとの錯体が、Ａ部の合計に対して５質量％～１００質量％、好ましくは５質量％～５０質量％、より好ましくは１０質量％～３０質量％の含有量でＡ部に存在する、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーがポリウレタンである、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーが、５００～５００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し、且つ／又はポリマーがポリマー１モルあたり０．５～３個のイソシアネート基、優先的にはポリマー１モルあたり１～２．５個のイソシアネート基、及び／若しくはポリマー１モルあたり０．５～４個のアクリル基、優先的にはポリマー１モルあたり１～２．５個のアクリル基を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. アクリル基がアクリル酸エステル及びアクリルアミドから選択され、好ましくはアクリル基がメタクリル酸エステル及びメタクリルアミドから選択されるメタクリル基である、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 少なくとも１個のアクリル基及び少なくとも１個のイソシアネート基を含むポリマーが、Ｂ部の合計に対して１質量％～７０質量％、好ましくは１質量％～４０質量％の含有量でＢ部に存在する、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
9. Ａ部のＢ部に対する質量比が０．０５～１０、好ましくは０．１～１である、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
10. ２つの基材を一緒に結合させるための接着剤としての、又は基材の表面へのコーティングとしての、又は基材の表面へのプライマーとしての、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物の使用。
11. 基材又は２つの基材のうちの少なくとも１つが、４５ｍＪ／ｍ^２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ^２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ^２以下の表面エネルギーを有する、請求項１０に記載の使用。
12. 請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物を架橋させることによって得られる少なくとも１つの層を含む物品。
13. 層が接着剤層である、請求項１２に記載の物品。
14. 請求項１２又は１３に記載の物品を調製するための方法であって、
    － 組成物のＡ部とＢ部を混合することと、
    － この混合物を基材の表面上にコーティングすることと、
    － 任意選択で、この表面をさらなる基材の表面と接触させることと
    を含む、方法。
15. 請求項１２又は１３に記載の物品を調製するための方法であって、
    － 組成物のＡ部又はＢ部のうちの１つを基材の表面にコーティングすることと、
    － 組成物のＡ部又はＢ部のうちの２つ目を基材の表面にコーティングすることと、
    － 任意選択で、この表面をさらなる基材の表面と接触させることと
    を含む、方法。