JP2022537207A - シリコーンポリエーテル泡制御剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 １０～２００のＤＰを有するポリオルガノシロキサンの単一ブロックと、２～６０のＤＰを有する単一ブロックのポリオキシアルキレンブロックと、を含む線状ポリオルガノシロキサン－ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含む、泡制御剤。【選択図】なし
Description
関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき２０１９年６月２４日に出願された米国仮特許出願第６２／８６５５６０号の利益を主張する。米国仮特許出願第６２／８６５５６０号は、参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき２０１９年６月２４日に出願された米国仮特許出願第６２／８６５５６０号の利益を主張する。米国仮特許出願第６２／８６５５６０号は、参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、泡制御配合物ならびに液体洗剤およびパーソナルケア製品などの洗浄組成物内でのそれらの使用を含む、泡制御剤としてのポリオルガノシロキサン－ポリエーテルブロックコポリマー（ＳＰＥ）を対象とする。
序論
シリコーン泡制御配合物は、塗料、ラテックス、セメント、肥料、石鹸、および洗剤での使用に加えて、多種多様な用途（例えば、パルプおよび紙、化学、繊維、発酵および甜菜加工、水処理、金属加工など）での使用で周知である。そのような配合物は、伝統的に複数の成分を含み、その中で最も重要なものはシリコーン「泡制御剤」である。そのような薬剤は、消泡剤、脱泡剤、泡抑制剤および泡阻害剤とも呼ばれる。泡制御剤は、低濃度で添加されると、通常は発泡液中の発泡の量を低減または制御する材料である。ポリオルガノシロキサン、より具体的には、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）は、最も一般的な泡制御剤のうちの１つである。シリコーン泡制御配合物はまた、一般に、疎水性無機充填剤（例えば、シリカ、ゼオライトなど）および配合物の分散を促進し、かつ配合物がエマルジョンとして提供されるときに安定性を提供する乳化剤を含む。例えば、ＵＳ３４５５８３９を参照されたい。そのような配合物はまた、一般に、ポリオルガノシロキサンポリエーテルコポリマー（ＳＰＥ）を含む性能調整剤として溶媒または分散剤を含む。例えば、ＵＳ３７８４４７９、ＵＳ３９８４３４７、ＵＳ４９８３３１６、ＵＳ６３７２８３０、ＵＳ６５１２０１５、ＵＳ７２９４６５３、およびＵＳ９７７７１２１を参照されたい。線状、分岐、「レーキ」、および「ジェミニ」タイプの構造を含む、いくつかの異なるＳＰＥ構造が記載されている。染料用途で使用するための交互ブロックＳＰＥ、シリカ、および乳化剤を含む泡制御配合物について記載しているＪＰ２００１２０１４０３も参照されたい。
シリコーン泡制御配合物は、塗料、ラテックス、セメント、肥料、石鹸、および洗剤での使用に加えて、多種多様な用途（例えば、パルプおよび紙、化学、繊維、発酵および甜菜加工、水処理、金属加工など）での使用で周知である。そのような配合物は、伝統的に複数の成分を含み、その中で最も重要なものはシリコーン「泡制御剤」である。そのような薬剤は、消泡剤、脱泡剤、泡抑制剤および泡阻害剤とも呼ばれる。泡制御剤は、低濃度で添加されると、通常は発泡液中の発泡の量を低減または制御する材料である。ポリオルガノシロキサン、より具体的には、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）は、最も一般的な泡制御剤のうちの１つである。シリコーン泡制御配合物はまた、一般に、疎水性無機充填剤（例えば、シリカ、ゼオライトなど）および配合物の分散を促進し、かつ配合物がエマルジョンとして提供されるときに安定性を提供する乳化剤を含む。例えば、ＵＳ３４５５８３９を参照されたい。そのような配合物はまた、一般に、ポリオルガノシロキサンポリエーテルコポリマー（ＳＰＥ）を含む性能調整剤として溶媒または分散剤を含む。例えば、ＵＳ３７８４４７９、ＵＳ３９８４３４７、ＵＳ４９８３３１６、ＵＳ６３７２８３０、ＵＳ６５１２０１５、ＵＳ７２９４６５３、およびＵＳ９７７７１２１を参照されたい。線状、分岐、「レーキ」、および「ジェミニ」タイプの構造を含む、いくつかの異なるＳＰＥ構造が記載されている。染料用途で使用するための交互ブロックＳＰＥ、シリカ、および乳化剤を含む泡制御配合物について記載しているＪＰ２００１２０１４０３も参照されたい。
シリコーン含有泡制御配合物は、洗濯、調理および食器、ならびにパーソナルケア用途で使用される洗浄組成物内に組み込まれ得る。例えば、ＵＳ３９３３６７２、ＵＳ６６８６３２７、ＵＳ８４９２３２５、ＵＳ９１２０９９７、ＵＳ９１３３４２１、ＵＳ１０００５１１０、ＵＳ２０１７／０２１８３１２、およびＵＳ２０１７／０２３３６８１を参照されたい。
産業衛生および環境への懸念から、無機充填剤および／または環状シロキサンの量を低減した新しい泡制御配合物の開発への関心が高まっている。シロキサン樹脂（「ＭＱ」樹脂）の含有を低減または排除することにより、泡制御配合物のコストおよび複雑さをさらに低減することにも関心がある。残念ながら、これらの成分の低減または除去は、泡制御性能に悪影響を及ぼす。
本発明は、１０～２００のＤＰを有するポリオルガノシロキサンの単一ブロックと、２～６０のＤＰを有する単一ブロックのポリオキシアルキレンブロックと、を含む線状ポリオルガノシロキサン－ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含む泡制御剤を含む。コポリマーは、式Ｉで表され得る：
式中、Ｒは、同じまたは異なり、かつ１～３０個の炭素原子を有する一価の炭化水素またはアルコキシ基から独立して選択され、Ｒ’は、同じまたは異なり、２～６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基から独立して選択され、Ｙは、２～６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基または連結結合から選択され（例えば、ポリマーが縮合反応によって作製される場合）、Ｘは、連結結合または２～２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素から選択され、Ｚは、水素、Ｒ、またはアシル基から選択され、ｍは、１０～２００の整数であり、ｎは、２～６０の整数である。
他の実施形態では、本発明は、上記の泡制御剤を組み込む泡制御配合物を含む。さらに他の実施形態では、本発明は、上記の泡制御剤またはそれを含む配合物を含む洗浄組成物を含む。本発明の泡制御剤は、伝統的な無機充填剤を使用せずに効果的な泡制御を提供する。好ましい実施形態では、対象の泡制御配合物は、本質的に無機充填剤および／または環状シロキサンを含まない。さらに別の実施形態では、対象の泡制御配合物は、本質的にシロキサン樹脂を含まない。
本発明は、線状ポリオルガノシロキサン－ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含む泡制御剤を含む。本明細書で使用される場合、「線状」という用語は、コポリマーが、分岐繰り返し単位を含む総ポリマーの５重量％未満の（ＡＢ）構造を有することを意味する。好ましい実施形態では、コポリマーは、１０～２００（好ましくは２０～１００）の重合度（「ＤＰ」）を有するポリオルガノシロキサンの単一のブロックと、２～６０（好ましくは３～４０）のＤＰを有する単一ブロックのポリオキシアルキレンブロックと、を有する（ＡＢ）１構造を有する。対象のコポリマーは、上記のように式Ｉで表され得、各変数は以下のように定義される：
Ｒの各実現値は、同じであっても異なってもよく、１～３０（より好ましくは１～２０、さらにより好ましくは１～８）の炭素原子を有する一価の炭化水素基およびアルコキシ基から独立して選択される。明確にするために、各Ｒは、コポリマー内の各々と同じであっても異なってもよいが、各Ｒは一価の炭化水素である。炭化水素の好ましい基には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および２－フェニルエチルを含む代表的な種を有するアルキル、アリール、およびアラルキルが含まれる。炭化水素基は、非置換であっても置換されてもよい。炭化水素基は、好ましくは脂肪族不飽和を含まない。好ましい基には、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、およびフェニル（Ｐｈ）が含まれる。好ましい一連の実施形態では、Ｒ基の少なくとも５０％、７５％、または９９％はＭｅである。Ｒがアルコキシである場合、代表的なアルコキシ基には、メトキシ、エチオキシ、プロポキシ、およびフェノキシが含まれる。
各Ｒ’は、同じまたは異なり、非置換であっても、置換されてもよい（例えば、ヒドロキシルまたはカルボン酸官能基で）２～６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基（例えば、アルキレン）から独立して選択される（すなわち、Ｒ’の各実現値は、コポリマーと同じであっても異なってもよい）。好ましい種には、エチレン、プロピレン、およびブチレンが含まれる。
Ｙは、非置換であっても、エチレン、プロピレン、ブチレンを含む代表的な基で置換（例えば、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシル、アルキル－ヒドロキシ（例えば、－ＣＨ２ＯＨ）およびカルボン酸）されてもよい２～６個の炭素原子を有する二価の炭化水素（例えば、アルキレン）基から選択される。あるいは、Ｙは、連結結合であり得る（例えば、ポリマーが縮合反応を介して作製される場合）。
Ｘは、連結結合または非置換または置換（例えば、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシル、アルキル－ヒドロキシ（例えば、－ＣＨ２ＯＨ）など）で置換されてもよい２～２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素（例えば、アルキレン）から選択される。
Ｚは、水素、Ｒ（好ましくは１～８個の炭素原子を含む）、およびアシル基（例えば、ケトンまたはエステル基）から選択される。
「ｍ」は、１０～２００（好ましくは２０～１００）の整数であり、「ｎ」は、２～６０（好ましくは３～４０）の整数である。
対象のブロックコポリマーは、好ましくは、６００～２０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、好ましくは、１５～８５重量％のポリオルガノシロキサンブロックを含む。コポリマーは、好ましくは、５０～１０，０００ｃＰの動的粘度（２５℃でブルックフィールドコーンアンドプレートによって測定した場合）を有する。
本発明のＳＰＥブロックコポリマーは、市販の反応物（ポリオルガノシロキサンおよびポリエーテル）を使用する従来の方法論を使用して作製され得る。古典的なアプローチの１つは、ポリエーテルの不飽和末端基（例えば、アルキニル、アルケニル、または「ビニル」官能基）とポリオルガノシロキサンの水素化物（－ＳｉＨ）末端基とのヒドロシリル化反応によるものである。反応の概要は、ＵＳ５８６９７２７に記載されている。代表的な反応経路を以下に示す。
対象のブロックコポリマーの調製に使用するための適用可能なポリオルガノシロキサンは、線状であり、それぞれ式ＩＩおよびＩＩＩで表される。式ＩＩＩのポリオルガノシロキサンを利用する場合、末端－ＳｉＨ基のうちの１つは、以下に定義されるＹ’基を含む反応物を使用して「エンドキャップ」され、以前に定義されたＲ基の形成をもたらす。
適用可能なポリオルガノシロキサンは、市販されているか（例えば、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ製）、または周知の技術を使用して作製することができる。例えば、ＵＳ５４８６６３５を参照されたい。
対象のＳＰＥブロックコポリマーの調製に使用するための適用可能なポリエーテルは、式ＩＶで表される：
式中、Ｒ’、Ｘ、Ｚ、およびｎは、以前に定義された通りであり、Ｙ’は、２～６個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基などの不飽和有機基から選択される。アルケニル基の非限定的な例には、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２－、およびＨ２Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ２）ａ－が含まれ、式中、「ａ」は、１～４の整数である。アルキニル基の非限定的な例には、ＨＣ≡Ｃ－、ＨＣ≡ＣＣＨ２－、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ３）－、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ３）２－、およびＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２－が含まれる。好ましいＲ’基は、同じであっても異なってもよく、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、および－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－を含む。好ましい－［Ｒ’－Ｏ］－繰り返し単位には、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、およびブロックまたはランダムな順序で提供され得るＥＯおよびＰＯ繰り返し単位の組み合わせが含まれる。Ｘは、２～２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素であり得る。非限定的な例には、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、および－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＲ”）－が含まれ、式中、Ｒ”は、水素またはアルキル基（好ましくは１～１６個、より好ましくは１～１４個の炭素原子を有する）から選択される。別の実施形態では、Ｘは、式Ｖで表されるような連結結合である：
式中、Ｚは、好ましくは水素またはアルキル基（好ましくは１～８個の炭素原子を有する）である。
対象のブロックコポリマーを形成するために使用されるポリエーテルは、線状であり、好ましくは末端位置（Ｙ’）に位置する単一の不飽和基を含む。そのような材料の商業的な例には、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡＭ２５０またはＡＭ４５０、Ａｄｅｋａから入手可能なＲｅａｓｏｐ ＳＲ－１０、およびＮＯＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＰＫＡ ７３１７が含まれる。
ポリエーテルの不飽和有機基（例えば「ビニル」）とポリオルガノシロキサン（ビニル：ＳｉＨ）の水素化物官能基とのモル比は、１：１であり得、式ＩＩＩで表されるポリオルガノシロキサン反応物を利用する場合、好ましくは１：１未満、より好ましくは０．７５：１未満である。
ヒドロシリル化反応は、好ましくは、触媒の存在下で行われる。好適な触媒には、第ＶＩＩＩ族遷移金属、すなわち貴金属が含まれる。具体的な例には、いわゆるＫａｒｓｔｅｄｔおよびＳｐｅｉｅｒの触媒が含まれる。１つの好ましいクラスの触媒には、白金族金属含有触媒が含まれる。白金族とは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、およびそれらの錯体を意味する。本明細書で有用な白金族金属含有触媒の非限定的な例は、ＵＳ２８２３２１８、ＵＳ３１５９６０１、ＵＳ３２２０９７２、ＵＳ３２９６２９１、ＵＳ３４１９５９３、ＵＳ３５１６９４６、ＵＳ３７１５３３４、ＵＳ３８１４７３０、ＵＳ３９２８６２、ＵＳ３９２３７０５、ＵＳ３９８９６６８、ＵＳ５０３６１１７、およびＵＳ５１７５３２５に記載されるように調製された白金錯体であり、その各々が参照により本明細書に明示的に組み込まれる。白金含有触媒は、白金金属、シリカゲルもしくは粉末炭などの担体上に堆積された白金金属、または白金族金属の化合物もしくは錯体であり得る。典型的な白金含有触媒には、六水和物形態もしくは無水物形態のいずれかにおける塩化白金酸、およびまたは米国特許第６，６０５，７３４号に記載されるように、塩化白金酸を脂肪族不飽和オルガノケイ素化合物、例えば、ジビニルテトラメチルジシロキサンもしくはアルケン白金シリル錯体と反応させることを含む方法により得られる白金含有触媒が含まれ、これは、１つ以上の非限定的な実施形態において、参照により本明細書に明示的に組み込まれる。使用される触媒の量は、典型的には、特定の触媒に依存する。触媒は、典型的には、１００万部のコポリマーに基づく総重量パーセント固形分（すべての非溶媒成分）に基づいて、少なくとも２百万分率（ｐｐｍ）、典型的には、４～２００ｐｐｍの白金を提供するのに十分な量で利用される。様々な実施形態では、触媒は、同じ基準で１～１５０重量ｐｐｍの白金を提供するのに十分な量で存在する。触媒は、単一の種として、または２つ以上の異なる種の混合物として、添加することができる。
疎水性および親水性のブロックが存在するため、対象の泡制御剤は、「自己乳化」している。結果として、それらは、種々の液体に分散して安定化することができる。例えば、泡制御剤は、発泡液、例えば液体洗剤などの洗浄組成物に直接添加することによって利用することができる。あるいは、泡制御剤を追加の成分と組み合わせて、泡制御「配合物」を形成し得る。代表的な成分には、ポリオルガノシロキサン、例えば、２ｃｓ～１００ｃＳ、より好ましくは１０ｃＳ～５０ｃＳの粘度を有するＤＯＷＳＩＬ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄの商品名で入手可能なポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）が含まれる。泡制御配合物の一部として対象の泡制御剤（ＳＰＥ）と組み合わせる場合、ＰＤＭＳとＳＰＥとの重量比は、好ましくは１：３～３：１である。他の代表的な成分には、鉱油、有機溶媒などが含まれる。追加の成分と組み合わせる場合、その組み合わせを混合して有機液体混合物を形成し得る。あるいは、混合物は、ＵＳ５９０８８９１に記載されているように、シリコーングリコールもしくはアルキルグリコールまたは鉱油などの水分散性担体と組み合わせることができる。さらに別の実施形態では、泡制御剤は、任意選択で、好適な界面活性剤（例えば、脂肪酸エステル、ポリアルキレンオキシドなど）ならびに任意選択の増粘剤および剪断下の水とともにそのような成分と組み合わせて、水中油型エマルジョンを形成してもよい。そのようなエマルジョンを調製するための方法は、周知であり、文献に記載されている。例えば、ＵＳ６５２１５８６を参照されたい。
伝統的に、泡制御配合物は、無機充填剤、環状シロキサン、およびシロキサン樹脂のうちの１つ以上を含んでいた。一般的な無機充填剤は、シリカの細かく分割された粒子を含む。シリカは、典型的には、発煙または沈殿する。他の無機充填剤は、シリケート、ゼオライト、Ａｌ２０３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、およびそれらの組み合わせを含む。粒子は、典型的には、５０～３００ｍ２／ｇの比表面積を有する。環状シロキサン（例えば、Ｄ４、Ｄ５、およびＤ６）も一般的に泡制御配合物中に存在するが、現在多くの法域で規制されている。シロキサン樹脂は、泡制御配合物にも一般的に使用されている。例えば、ＵＳ４１４５３０８、ＵＳ５０８２５９０、およびＵＳ６２０７７２２を参照されたい。そのような樹脂は、一般に「ＭＱ」樹脂と呼ばれ、０．２５～０．７５対１の相対モル比で主に単官能性（Ｒ３ＳｉＯ１／２）および四官能性（ＳｉＯ２）単位を含む。
一連の実施形態では、本発明の泡制御配合物は、無機充填剤、環状シロキサン、およびシロキサン樹脂のうちの１つ以上の伝統的な含有物を除外または最小化する。例えば、一連の実施形態では、対象の配合物は、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満、さらには０重量％の無機充填剤を含む。０．１重量％未満の無機充填剤を含む配合物は、本明細書では、無機充填剤を「実質的に含まない」ものとして特徴付けられる。別の一連の実施形態では、対象の配合物は、０．５重量％未満、０．１重量％未満、０．０１重量％未満、さらには０重量％の環状シロキサンを含む。０．０１重量％未満の環状シロキサンを含む配合物は、本明細書では、環状シロキサンを「実質的に含まない」ものとして特徴付けられる。別の一連の実施形態では、対象の配合物は、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満、さらには０重量％のシロキサン樹脂を含む。０．１重量％未満のシロキサン樹脂を含む配合物は、本明細書では、シロキサン樹脂を「実質的に含まない」ものとして特徴付けられる。本発明の様々な実施形態は、無機充填剤、環状シロキサン、およびシロキサン樹脂のうちの１つ、２つ、または３つを実質的に含まない。
対象の泡制御剤およびその配合物は、本発明の洗浄組成物に組み込まれ得る。そのような洗浄組成物は、液体、ゲル、ペースト、棒、粒状、および粉末の形態を含むがこれらに限定されない種々の形態で提供され得る。そのような組成物は、身体および毛髪の洗浄などのパーソナルケアに加えて、洗濯物、調理器具、ならびに食卓用食器（食器および皿類を含む）、硬表面を含むがこれらに限定されない種々の洗浄用途で使用され得る。好ましい実施形態では、対象の洗浄組成物は、洗濯物を洗浄するための液体洗剤配合物である。代表的な洗剤配合物は、少なくとも１つの界面活性剤を含む。代表的な界面活性剤は、Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．が発行したＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，１９８９ Ａｎｎｕａｌに記載されている。適用可能な界面活性剤には、非イオン性（例えば、多糖類、オキシレート、アミンオキシド、脂肪酸アミド）、両性、双性イオン性、カチオン性（アルキルアンモニウム塩）、およびアニオン性（例えば、スルホネート、ポリアルコキシル化カルボキシレート）界面活性剤が含まれる。適用可能な洗剤配合物は、任意選択で、石鹸（すなわち、脂肪酸カルボキシレート）、担体、ビルダー、香料、構造剤、補助剤、光沢剤、酵素、染料、ハイドロトロープ、溶媒、分散剤、色相剤、およびレオロジー調整剤のうちの１つ以上を含み得る。好ましい実施形態では、液体洗剤配合物は、少なくとも１つの界面活性剤と、０．００１～４．０重量％（より好ましくは０．０１～２．０重量％）の対象の泡制御剤と、を含む。
本発明の多くの実施形態が記載されており、いくつかの事例では、特定の実施形態、選択、範囲、成分、または他の特徴が「好ましい」として特徴付けられている。「好ましい」特徴のそのような指定は、決して本発明の本質的または重要な側面として解釈されるべきではない。表現された範囲は、具体的に指定された終点を含む。
発泡に対する様々なＳＰＥの影響を実証するために、Ｈｅｒｓｃｈｅｅｌミキサーを使用して、様々なＳＰＥ泡制御剤をモデル洗浄組成物（液体洗剤）に混合することにより、いくつかのサンプル洗浄組成物を調製した。洗浄組成物の成分を以下の表１に示す。例示的な洗浄組成物ごとの泡制御性能は、メスシリンダー中の３００ｍｌの水道水に０．７ｇの洗浄組成物（ＳＰＥ泡制御剤を含む）を添加することによって測定した。次いで、シリンダーを９分間回転させて毎分３０回転させた後、泡の高さを測定した。結果の要約を表２に示す。各サンプルＳＰＥを調製するための方法を以下に示す。
実施例１：１００ｍｌの３つ口結合底フラスコ中で、５０ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ１５０－ＭＨを、Ｒｅａｓｏｒｐ ＥＲ－１０（１．１当量）の商品名でＡｄｅｋａによって供給された３．４７ｇのアリル分岐アルキル－ＥＯ１０と混合した混合物を、上部にコンデンサーを備え、Ｎ２を充填した磁気撹拌機を使用して、室温（ＲＴ）で撹拌した。１ｍＬのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を溶液に添加し、続いて室温で約１０分間撹拌した。温度を８５℃まで上昇させ、８０℃に達したときにＰｔ触媒を添加した。イソプロパノール中の塩化白金酸のストック溶液から触媒を取り出し、２ｐｐｍのＰｔをフラスコに添加した。反応を８５℃で３時間実行させた。その後、１．２７ｇのビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）（１．５当量）とさらに２ｐｐｍのＰｔ触媒をエンドキャップの残りの－ＳｉＨ基に添加した。温度を８５℃で２時間維持した後、カーディス（ドライアイス）に入れた５０ｍＬの丸底を使用して、１２００ＲＰＭで撹拌しながら８５℃で約３ｍｂａｒの圧力で約１時間過剰なＶＴＥＳを除去した。
実施例２：１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ６０－ＭＨを、ＰＫＡ７３１７（１．１当量）の商品名でＮＯＦによって供給された１８．０４ｇのアリル－ＥＯ５ＰＯ２１と混合した混合物を、上部にコンデンサーを備え、Ｎ２を充填した磁気撹拌機を使用して、ＲＴで撹拌した。この溶液に１ｍＬのＩＰＡを添加した。内容物をＲＴで約１０分間撹拌した。温度を８５℃まで上昇させた。温度が８０℃に達したとき、Ｐｔ触媒を添加した。イソプロパノール中の塩化白金酸のストック溶液から触媒を取り出し、２ｐｐｍのＰｔをフラスコに添加した。反応を８５℃で３時間実行させた。３時間の終わりに色は、琥珀色に澄んだ。１２００ＲＰＭで１時間撹拌を維持しながらフラスコを開くことにより、残留ＩＰＡを除去した。残りの－ＳｉＨ基は、未反応のままであった。
実施例３：１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ６０－ＭＨを、ＡＭ４５０（１．１当量）の名前でＣｌａｒｉａｎｔによって供給された５．４１ｇのアリルＥＯ１０Ｍｅと混合した。反応は、実施例２に記載したのと同様に行った。
実施例４：１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇのＭＨ－Ｄ６０－Ｍブチル（１当量）を、５．８７ｇ（１．１当量）のＡＭ２５０の名前でＣｌａｒｉａｎｔによって供給された２．９８ｇのアリル－ＥＯ５と混合した。反応は、実施例２に記載したのと同様に行った。
実施例５：１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ６０－ＭＨを、ＰＫＡ７３１７（１．１当量）の商品名でＮＯＦによって供給された１８．０４ｇのアリルＥＯ５ＰＯ２１と混合した。実施例２に記載されているのと同じ反応条件下で、ＩＰＡおよび触媒を添加した。次いで、１．４２ｇのアルファメチルスチレン（Ａｌｄｒｉｃｈ）（１．１当量）とさらに２ｐｐｍのＰｔを添加して、残りの－ＳｉＨ基をエンドキャップする。温度を８５℃まで３時間上昇させた後、ＶＴＥＳに関して実施例１に記載されているように過剰なメチルスチレンを除去した。
実施例６：１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ８０－ＭＨを、ＡＭ４５０（１．１当量）の名前でＣｌａｒｉａｎｔによって供給された４．０９ｇのアリルＥＯ１０と混合した。実施例１に記載されているのと同じ反応条件下で、ＩＰＡおよび触媒を添加した。次いで、得られた生成物を冷却し、次いで、３．１４ｇのビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）（２当量）とさらに２ｐｐｍのＰｔを添加して、残りのＳｉＨをエンドキャップする。温度を８５℃に３時間設定した。実施例１で記載されているように、過剰なＶＴＥＳを除去した。
実施例７：Ｈｅｅｒｓｃｈｅｌミキサーでの使用に好適な５０ｍｌのプラスチック中に、１０ｇの実施例６の流体を、１０ｇのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００ Ｆｌｕｉｄ ２０ｃＳｔと混合した。
実施例８：１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ４０－ＭＨを、ＡＭ４５０（１．１当量）の名前でＣｌａｒｉａｎｔによって供給された８．０ｇのアリルＥＯ１０Ｍｅと混合した実施例２に記載したのと同じ反応条件下でＩＰＡおよび触媒を添加し、同様に残留ＩＰＡを除去した。
実施例９：（シリカを添加した実施例８との比較）Ｈｅｅｒｓｃｈｅｌミキサーでの使用に好適な５０ｍｌのプラスチックカップ中に、１９ｇの実施例８の流体を、１ｇの疎水性沈降シリカ（Ｓｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０）と混合した。次いで、得られた混合物をローターステーターミキサー（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ（登録商標））に通して、シリカ粒子を流体中に適切に分散させる。
実施例１０：（Ａ（Ｂ）ペンダント構造を使用した実施例８との比較）１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇ（１当量）のＭＤ３８ＤＨ ２Ｍを、ＡＭ４５０（１．１当量）の名前でＣｌａｒｉａｎｔによって供給された８．８ｇのアリルＥＯ１０と混合した実施例１に記載されているのと同じ反応条件下で、ＩＰＡおよび触媒を添加した。次いで、得られた生成物を冷却し、４．６５ｇのビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）（１．５当量）および追加の２ｐｐｍのＰｔを添加して残りの－ＳｉＨ基をエンドキャップした。温度を８５℃で３時間維持し、実施例１に記載したように過剰なＶＴＥＳを除去した。
実施例１１：（ＡＢＡ構造を使用した実施例２との比較）１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ６０－ＭＨを、ＰＫＡ７３１７（２．２当量）の商品名でＮＯＦによって供給された３６．０８ｇのアリルＥＯ５ＰＯ２１と混合した。実施例２に記載されているのと同じ反応条件下で、ＩＰＡおよび触媒を添加した。３時間の終わりに色は、琥珀色に澄んだ。実施例２で記載したように、残留ＩＰＡを除去した。
実施例１２：（ＡＢＡ構造を使用した実施例３との比較）１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ６０－ＭＨを、ＡＭ４５０（２．２当量）の商品名でＣｌａｒｉａｎｔによって供給された１０．８ｇのアリルＥＯ１０Ｍｅと混合した実施例２に記載されているのと同じ反応条件下で、ＩＰＡおよび触媒を添加した。３時間の終わりに色は、琥珀色に澄んだ。実施例２で記載したように、残留ＩＰＡを除去した。
実施例１３：（（ＡＢ）２Ａ構造を使用した実施例３との比較）１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、５０ｇ（２当量）のＭＨ－Ｄ６０－ＭＨを、Ｕｎｉｏｘ ＤＭＵＳ－５（３当量）の商品名でＮＯＦによって供給された１１．４８ｇのアリルＥＯ１３アリルと混合した。反応は、実施例２に記載したのと同様に行った。
実施例１４：（（ＡＢ）２構造を使用した例３との比較）。１００ｍｌの３つ口丸底フラスコ中で、２５ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ６０－ＭＨの第１部分を、Ｕｎｉｏｘ ＤＭＵＳ－５（２当量）の商品名でＮＯＦによって供給された７．６５ｇのアリルＥＯ１３アリルと混合した実施例２に記載したのと同様に反応を行い、続いて反応温度を８５℃に維持しながら、２５ｇ（１当量）のＭＨ－Ｄ６０－ＭＨを滴下した。反応を８５℃で３時間実行させた。実施例２に記載したのと同様に残留ＩＰＡ。
表２に要約された結果に示されているように、類似の化学組成を有するが構造が異なるＳＰＥ（すなわち、Ａ（Ｂ）、ＡＢＡ、（ＡＢ）２Ａ、および（ＡＢ）２）は、対照配合物に対してほとんどまたはまったく改善を示さない一方、本発明の様々なＳＰＥは、発泡の減少を示した。また、驚くべきことに、シリカ充填剤（実施例９）を添加しても、充填剤を含まない同じＳＰＥ（実施例８）よりも発泡が改善されなかった。
洗浄組成物（液体洗剤）の泡制御性能は、フロントローディング式洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｗ１９１４）を使用してさらに測定した。０．５重量％の指定されたＳＰＥ泡制御剤を含有する３５ｇの液体洗剤を、２０℃の１５リットルの水および９枚の綿タオルとともに洗濯機の洗濯槽に添加した。次いで、機械洗浄を開始し、泡のレベルを洗浄およびすすぎサイクル全体を通して視覚的に決定した。結果を以下の表３に示す。
実施例７に示されるように、対象のＳＰＥ泡制御剤と組み合わせてＰＤＭＳを含めることは、追加の泡制御をもたらした。
Claims (11)
- １０～２００のＤＰを有するポリオルガノシロキサンの単一ブロックと、２～６０のＤＰを有する単一ブロックのポリオキシアルキレンブロックと、を含む線状ポリオルガノシロキサン－ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含む、泡制御剤。
- 前記ブロックコポリマーが、１５～８５重量％の前記ポリオルガノシロキサンブロックを含む、請求項１に記載の泡制御剤。
- 前記ブロックコポリマーが、６００～２０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１に記載の泡制御剤。
- 前記ブロックコポリマーが、５０～１０，０００ｃＳｔの粘度を有する、請求項１に記載の泡制御剤。
- 前記ブロックコポリマーが、以下の式で表される、
- Ｒが、同じまたは異なり、Ｍｅ、Ｅｔ、またはＰｈから独立して選択され、Ｚが、水素およびＲから選択される、請求項５に記載の泡制御剤。
- 泡制御配合物であって、環状シロキサン、無機充填剤、およびシロキサン樹脂のうちの少なくとも１つを実質的に含まないことを特徴とする、請求項１に記載の泡制御剤を含む、泡制御配合物。
- 環状シロキサン、無機充填剤、およびシロキサン樹脂を実質的に含まないことを特徴とする請求項７に記載の泡制御配合物。
- ２ｃｓ～１００ｃＳの粘度を有するＰＤＭＳをさらに含む、請求項７に記載の泡制御配合物。
- 洗浄組成物であって、請求項１に記載の泡制御剤と、界面活性剤と、を含む、洗浄組成物。
- 液体洗剤を含むことをさらに特徴とする、請求項９に記載の洗浄組成物。
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