JP2022533563A - 難燃半芳香ポリアミド及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
本発明は、以下のモノマーから誘導された難燃半芳香ポリアミドを開示する：ジ酸モノマーＡ：ここで、Ａ１はテレフタル酸又はテレフタル酸と他のジ酸であり、テレフタル酸はＡ１の５０－１００ｍｏｌ％を占め、Ａ２は［（６－オキシド－６Ｈ－ジベンゾ－（ｃ，ｅ）（１，２）－オキサホスホリン－６－ケトン）－メチル］－コハク酸であり、Ａ１＋Ａ２＝１００ｍｏｌ％であり、Ａ１＝９０－９９ｍｏｌ％であり、Ａ２＝１－１０ｍｏｌ％である；および、ジアミンモノマーＢ：４－３６個の炭素原子を含む１又はそれ以上のジアミンモノマー。本発明は、インサイチュ重合方式によって半芳香ポリアミドセグメントの中で特定の難燃モノマー［（６－オキシド－６Ｈ－ジベンゾ－（ｃ，ｅ）（１，２）－オキサホスホリン－６－ケトン）－メチル］－コハク酸（ＤＤＰ）を共重合し、優れた力学的特性を有することができ、且つ吸水率が低い。また、本発明の製造方法は、勾配昇温法を使用し、インサイチュ共重合の方式は、固有難燃特性を有する半芳香ポリアミドを合成し、難燃前駆体を単独で合成する必要がなく、操作ステップが簡潔で、生産コストを低減させる。
Description
本発明は、新型高分子材料の技術分野に関し、特に難燃半芳香ポリアミド及びその製造方法に関する。
ポリアミドは、最も広く応用されているエンジニアプラスチックであり、電子電気製品、家電などの分野で重要な応用があるが、ポリアミド自体の可燃性、吸水率の変動が比較的に大きく、ポリアミドの応用普及を大きく制限しているため、ポリアミドを難燃変性するとともに吸水率を低減させるのは、非常に重要な意味がある。
ポリアミドの難燃変性方法は、主に共重合難燃変性、混合難燃変性と後処理難燃変性がある。現在では広く応用されているのは、混合難燃変性の方法であるが、難燃剤は、一般的には小分子であるため、ポリアミドとの混合体系でミクロ相分離が発生しやすく、材料の力学的特性と難燃特性を破壊し、難燃ポリアミドが特に電子電気製品などの精密部品の分野における応用を制限している。後処理難燃変性の方法は、ポリアミド繊維の面に限られており、応用分野が非常に限られている。インサイチュ共重合難燃変性の方法とは、反応型難燃剤を化学結合によってポリアミド鎖の中に接続し、分子レベルの変性を実現し、難燃剤の移動、凝集と析出が存在せず、固有難燃特性を有する方法である。
以下の４件の中国特許は、反応型難燃剤をインサイチュ共重合することによってポリアミドを難燃変性する方法を開示する。
中国特許２０１３１０２０７９８５０は、ノンハロゲン難燃ナイロン６６重合体を開示し、そのうち、この方法は、まず反応型難燃剤ＤＯＰＯ誘導体と二元酸又はジアミンを共重合反応させて塩を生成し、その後に生成された塩とナイロン６６塩とを共重合反応させ、ノンハロゲン難燃ナイロン６６重合体を得る。中国特許２０１５１０６２４５３１２は、ビスリン難燃共重合ナイロンを開示し、ホスフィンオキシド類ジアミンとホスフィンオキシド類ジオールで合成される中間体ビスリン有機アンモニウム塩を採用し、ナイロン６６塩と共重合してビスリン難燃共重合ナイロンを製造する。しかし、上記特許技術は、ナイロン６６のインサイチュ共重合難燃材料の合成に限られており、且つ半芳香ポリアミド体系に適用されるインサイチュ共重合難燃材料と相応な耐高温重合方法が開発されていない。且つ、上記インサイチュ共重合難燃ナイロン６６の力学的特性は、一般的なナイロン６６の力学的特性と比べてかなり低下し、高強度難燃製品のニーズを満たすことができない。
中国特許２０１５１０６６０４５３１は、難燃耐高温ナイロン共重合体を開示し、それは、反応型難燃剤ビス（ｐ－カルボキシフェニル）フェニルホスフィンオキシドを使用して反応して得られるナイロン塩と一般的なナイロン塩とを共重合反応させ、難燃ポリアミド製品を得る。中国特許２０１７１１２２９９９５９は、永久性ノンハロゲン難燃ＰＡ１０Ｔポリアミド樹脂を開示し、塩形成、予備重合、固相重合の方式を採用して１，１，３，５－テトラフェニルアミンシクロトリホスファゼンをポリアミドの中に共重合する。この２件の特許は、難燃半芳香ポリアミド材料を開発したが、開発された難燃材料の力学的特性と耐吸水性は、共重合前と比べて明らかに低下し、このような材料が電子電気製品業界における応用の将来性を制限している。
製造方法の角度から見れば、上記プロセスは、反応型難燃モノマーをまず難燃前駆体に合成し、反応型難燃モノマーが重合プロセスにおける安定性を向上させる必要がある。しかし、増加した前処理ステップは、プロセスコストの上昇を引き起こし、製品の市場競争力を低減させる。
本発明の目的は、難燃特性に優れ、力学特性が高く、吸水率が低いという利点を有する難燃半芳香ポリアミドを提供することにある。
本発明の別の目的は、プロセスが簡潔で、生産コストが低い上記難燃半芳香ポリアミドの製造方法を提供することにある。
本発明は、以下の技術案によって実現される。
難燃半芳香ポリアミドであって、以下のモノマーから誘導される。
ジ酸モノマーＡ：Ａ１は、テレフタル酸又はテレフタル酸と他のジ酸であり、テレフタル酸は、Ａ１の５０－１００ｍｏｌ％を占め、Ａ２は、［（６－オキシド－６Ｈ－ジベンゾ－（ｃ，ｅ）（１，２）－オキサホスホリン－６－ケトン）－メチル］－コハク酸であり、Ａ１＋Ａ２＝１００ｍｏｌ％であり、Ａ１＝９０－９９ｍｏｌ％であり、Ａ２＝１－１０ｍｏｌ％であり、
ジアミンモノマーＢ：４－３６個の炭素原子を含むジアミンモノマーのうちの一つ又は複数である。
難燃半芳香ポリアミドであって、以下のモノマーから誘導される。
ジ酸モノマーＡ：Ａ１は、テレフタル酸又はテレフタル酸と他のジ酸であり、テレフタル酸は、Ａ１の５０－１００ｍｏｌ％を占め、Ａ２は、［（６－オキシド－６Ｈ－ジベンゾ－（ｃ，ｅ）（１，２）－オキサホスホリン－６－ケトン）－メチル］－コハク酸であり、Ａ１＋Ａ２＝１００ｍｏｌ％であり、Ａ１＝９０－９９ｍｏｌ％であり、Ａ２＝１－１０ｍｏｌ％であり、
ジアミンモノマーＢ：４－３６個の炭素原子を含むジアミンモノマーのうちの一つ又は複数である。
［（６－オキシド－６Ｈ－ジベンゾ－（ｃ，ｅ）（１，２）－オキサホスホリン－６－ケトン）－メチル］－コハク酸（ＤＤＰ）の構造式は、以下の通りである。
ＤＤＰは、難燃モノマーの一種であり、リン酸エステル構造を有するジカルボン酸は、ジアミンモノマーと重合反応することができ、インサイチュ共重合難燃半芳香ポリアミドは、良好な難燃効果を有し、且つ力学特性が高い。且つ、本発明は、予想効果と逆に、他の難燃モノマーと比べて（ＤＤＰと類似したリン酸エステル構造を有する難燃モノマーであっても、加えた後に吸水性能もあまり理想的でない）、リン酸エステル構造ＤＤＰを含むインサイチュ共重合難燃半芳香ポリアミドの吸水率が低下することを発見した。
好ましくは、ジ酸モノマーＡにおいて、Ａ２の含有量は、全てのジ酸モノマーの２．５－７．７ｍｏｌ％である。
好ましいＡ２含有量で、力学的特性をさらに向上させ且つ吸水率を低減させることができる。
前記他のジ酸モノマーは、脂肪族ジ酸又は芳香族ジ酸のうちの少なくとも一つから選択される。
前記脂肪族ジ酸は、シュウ酸、マロン酸、１，４－コハク酸、１，５－グルタル酸、１，６－アジピン酸、１，７－ピメリン酸、１，８－スベリン酸、２－メチルスベリン酸、１，９－アゼライン酸、１，１０－セバシン酸、１，１１－ウンデカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１３－トリデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸のうちの一つ又は複数から選択され、前記芳香族ジ酸は、イソフタル酸、ナフタレンジ酸のうちの少なくとも一つから選択される。
前記ジアミンモノマーＢは、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１４－テトラデカンジアミン、１，１６－ヘキサデカンジアミン、１，１８－オクタデカンジアミン、１－ブチル－１，２－エチレンジアミン、１，１－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１－エチル－１，４－ブタンジアミン、１，２－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，４－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、３，３－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジエチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，７－ヘプタンジアミン、２，３－ジメチル－１，７－ヘプタンジアミン、２，４－ジメチル－１，７－ヘプタンジアミン、２，５－ジメチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、３－メチル－１，８－オクタンジアミン、４－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、１，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４、５－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，２－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４、４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミンのうちの一つ又は複数から選択され、好ましくは、１，１０－デカンジアミン、１，６－ヘキサンジアミンのうちの少なくとも一つから選択される。
好ましくは、前記他のジ酸は、イソフタル酸、１，６－アジピン酸のうちの少なくとも一つから選択される。
上記難燃半芳香ポリアミドの製造方法は、ジ酸モノマーＡ、ジアミンモノマーＢ、触媒（次亜リン酸ナトリウムであってもよい）、脱イオン水を秤量して高温高圧反応釜に加え、充填換気して釜内の雰囲気を窒素にした後、１６０－１８０℃に昇温し、０．５時間恒温反応し、２００－２１０℃に昇温し続け、且つ０．５時間恒温反応し、２４０－２５０℃に昇温し続け、１時間恒温反応し、約０．５時間排水し、排出し、造粒するステップと、造粒材料を回転ドラムに投入し、真空を引き、圧力を３０００Ｐａよりも低くし、２３０－２６０℃に昇温し、３時間反応し、加熱を停止し、温度が室温に戻った後、排出し、難燃半芳香ポリアミドを得るステップとを含む。
本発明は、従来の技術と比べて、以下のような有益な効果を有する。
本発明の難燃半芳香ポリアミドは、セグメントの中で特定の難燃モノマーＤＤＰをインサイチュ共重合することによって、半芳香ポリアミドに良好な難燃特性を備えさせるとともに良好な力学的特性と低い吸水率を備えさせる。ＤＤＰとジ酸モノマーＡを占めるモル比とを調整し、半芳香ポリアミド主鎖構造における芳香環比率を最適化することによって、吸水率をさらに低減させる。
従来の技術と異なり、本発明の製造方法は、反応型難燃モノマーＤＤＰに対して前処理を行わずに、重合反応の順調な進行を確保することができ、勾配昇温プロセスは、反応型難燃モノマーが重合プロセスにおける安定性を向上させることができ、固有難燃特性と優れた力学的特性及び低い吸水率を有するインサイチュ共重合難燃半芳香ポリアミドを取得することができる。
本発明は、以下の実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の保護範囲を制限するものとして理解されるべきではない。
本発明に使用される原料は、市販製品に由来する。
ＢＣＰＰＯ：ビス（４－カルボキシルフェニル）フェニルホスフィンオキシド、
ＣＥＰＰＡ：３－ヒドロキシフェニルホスホニルプロピオン酸、
ＣＥＭＰＯ：ビス（２－カルボキシエチル）メチルホスフィンオキシド、
ＭＣＡ：シアヌル酸。
ＢＣＰＰＯ：ビス（４－カルボキシルフェニル）フェニルホスフィンオキシド、
ＣＥＰＰＡ：３－ヒドロキシフェニルホスホニルプロピオン酸、
ＣＥＭＰＯ：ビス（２－カルボキシエチル）メチルホスフィンオキシド、
ＭＣＡ：シアヌル酸。
実施例と比較例のポリアミドの製造方法は、表１－４の各成分の配分比率に従って、ジ酸モノマーＡ、ジアミンモノマーＢ、次亜リン酸ナトリウム、脱イオン水を秤量して高温高圧反応釜に加え、充填換気して釜内の雰囲気を窒素にした後、１６０－１８０℃に昇温し、０．５時間恒温反応し、２００－２１０℃に昇温し続け、且つ０．５時間恒温反応し、２４０－２５０℃に昇温し続け、１時間恒温反応し、約０．５時間排水し、排出し、造粒するステップと、造粒材料を回転ドラムに投入し、真空を引き、圧力を３０００Ｐａよりも低くし、２３０－２６０℃に昇温し、３時間反応し、加熱を停止し、温度が室温に戻った後、排出し、半芳香ポリアミドを得るステップとを含む。
各性能のテスト方法は、以下の通りである。
（１）末端基：電位差滴定装置を採用して重合体末端アミノと末端カルボキシルの含有量を測定する。ポリアミド０．４５ｇを計量し、既に予熱溶化したｏ‐クレゾール５０ｍＬを加え且つサンプルが溶解するまで加熱還流し、５０℃の水溝に放置して５０℃に冷却した後、ホルムアルデヒド溶液０．５ｍＬを加え、磁子撹拌溶液を入れ、全自動電位差滴定装置の電極テスト部分を溶液に浸入し、既に標定されたＫＯＨ－エタノール溶液でテスト末端カルボキシルデータを滴定する。０．４５ｇ材料を計量し、フェノール４５ｍＬ及び無水メタノール３ｍＬを加え、サンプルが溶解するまで加熱還流し、５０℃の水溝に放置して５０℃に冷却した後、磁子撹拌溶液を入れ、全自動電位差滴定装置の電極テスト部分を溶液に浸入し、既に標定された塩酸標準溶液でテスト末端アミノデータを滴定する。
（２）相対粘度：標準ＧＢ／Ｔ １２００６．１－１９８９を参照し、ウベローデ粘度計を採用して（２５±０．０１）℃の９８％濃硫酸で濃度が０．２５ｇ／ｄＬ生成物の相対粘度を測定する。
本発明は、ポリアミドの末端基含有量、相対粘度に基づいてポリアミドの分子量を判断し、同じモノマーの前提で、相対粘度、端基含有量が近い場合、ポリアミドの分子量が近い。
（３）引張強度：標準ＩＳＯ ５２７を参照し、樹脂材料の引張強度を検出する。
（４）屈曲強度：標準ＩＳＯ １７８を参照し、樹脂材料の屈曲強度を検出する。
（５）ノッチ衝撃強度／ノッチなし衝撃強度：標準ＩＳＯ １８０を参照し、樹脂材料の衝撃強度を検出する。
（６）ＵＬ９４難燃等級：ＧＢ／Ｔ２４０８－１９９６を参照して測定を行い、試料寸法が１３ｃｍ×１．３ｃｍ×０．３ｃｍである。
（７）限界酸素指数（ＬＯＩ）：標準ＧＢ／Ｔ５４５４－１９９７を参照して測定を行い、試料寸法が１２ｃｍ×１ｃｍ×０．４ｃｍである。
（８）吸水率：標準ＩＳＯ ６２：２００８を参照し、樹脂材料の吸水率をテストする。
（１）末端基：電位差滴定装置を採用して重合体末端アミノと末端カルボキシルの含有量を測定する。ポリアミド０．４５ｇを計量し、既に予熱溶化したｏ‐クレゾール５０ｍＬを加え且つサンプルが溶解するまで加熱還流し、５０℃の水溝に放置して５０℃に冷却した後、ホルムアルデヒド溶液０．５ｍＬを加え、磁子撹拌溶液を入れ、全自動電位差滴定装置の電極テスト部分を溶液に浸入し、既に標定されたＫＯＨ－エタノール溶液でテスト末端カルボキシルデータを滴定する。０．４５ｇ材料を計量し、フェノール４５ｍＬ及び無水メタノール３ｍＬを加え、サンプルが溶解するまで加熱還流し、５０℃の水溝に放置して５０℃に冷却した後、磁子撹拌溶液を入れ、全自動電位差滴定装置の電極テスト部分を溶液に浸入し、既に標定された塩酸標準溶液でテスト末端アミノデータを滴定する。
（２）相対粘度：標準ＧＢ／Ｔ １２００６．１－１９８９を参照し、ウベローデ粘度計を採用して（２５±０．０１）℃の９８％濃硫酸で濃度が０．２５ｇ／ｄＬ生成物の相対粘度を測定する。
本発明は、ポリアミドの末端基含有量、相対粘度に基づいてポリアミドの分子量を判断し、同じモノマーの前提で、相対粘度、端基含有量が近い場合、ポリアミドの分子量が近い。
（３）引張強度：標準ＩＳＯ ５２７を参照し、樹脂材料の引張強度を検出する。
（４）屈曲強度：標準ＩＳＯ １７８を参照し、樹脂材料の屈曲強度を検出する。
（５）ノッチ衝撃強度／ノッチなし衝撃強度：標準ＩＳＯ １８０を参照し、樹脂材料の衝撃強度を検出する。
（６）ＵＬ９４難燃等級：ＧＢ／Ｔ２４０８－１９９６を参照して測定を行い、試料寸法が１３ｃｍ×１．３ｃｍ×０．３ｃｍである。
（７）限界酸素指数（ＬＯＩ）：標準ＧＢ／Ｔ５４５４－１９９７を参照して測定を行い、試料寸法が１２ｃｍ×１ｃｍ×０．４ｃｍである。
（８）吸水率：標準ＩＳＯ ６２：２００８を参照し、樹脂材料の吸水率をテストする。
実施例１－５から分かるように、好ましいＤＤＰ含有量の範囲で、難燃効果、力学特性が高く、吸水率が低い。
比較例１と表１から分かるように、１０ＴにＤＤＰをインサイチュ重合すると、優れた難燃特性を有するだけでなく、力学的特性を保持し、さらに向上させ、吸水率を低減させる。
比較例１／６から分かるように、インサイチュ共重合難燃モノマーがＣＥＰＰＡである時、良好な力学的特性及び難燃等級を有するが、吸水率が比較的に高い。
比較例１／５から分かるように、インサイチュ共重合難燃モノマーがＢＣＰＰＯである時、力学的特性が低下し、吸水率が高い。
比較例３／４と表１から分かるように、脂肪族ポリアミドＰＡ６６体系の中でＤＤＰをインサイチュ共重合した後、力学的特性が明らかに低下し、半芳香族ポリアミドの中でＤＤＰをインサイチュ共重合した後、比較的に高い力学的特性が保持され、難燃特性と吸水性が明らかに向上する。
実施例１１と比較例７から分かるように、テレフタル酸がジ酸モノマーＡを占める含有量が低すぎる場合、一定の程度に難燃特性を低減させて吸水率の上昇を引き起こすだけでなく、力学的特性が非常に低く、応用価値がありにくい。
比較例８から分かるように、ＤＤＰがジ酸モノマーＡを占める含有量が高すぎる場合、力学的特性の低下及び吸水率の上昇を引き起こす。
比較例９／１０から分かるように、インサイチュ共重合難燃モノマーがＭＣＡ又はＣＥＭＰＯである時、難燃効果、力学的特性がいずれも比較的に低く、吸水率が比較的に高い。
Claims (9)
- 難燃半芳香ポリアミドであって、以下のモノマー：
ジ酸モノマーＡ：ここで、Ａ１は、テレフタル酸又はテレフタル酸と他のジ酸であり、テレフタル酸はＡ１の５０－１００ｍｏｌ％を占め、Ａ２は［（６－オキシド－６Ｈ－ジベンゾ－（ｃ，ｅ）（１，２）－オキサホスホリン－６－ケトン）－メチル］－コハク酸であり、Ａ１＋Ａ２＝１００ｍｏｌ％であり、Ａ１＝９０－９９ｍｏｌ％であり、Ａ２＝１－１０ｍｏｌ％である；および
ジアミンモノマーＢ：４－３６個の炭素原子を含む１又はそれ以上のジアミンモノマー、
から誘導されたものであることを特徴とする難燃半芳香ポリアミド。 - ジ酸モノマーＡにおいて、Ａ２の含有量は２．５－７．７ｍｏｌ％である、ことを特徴とする請求項１に記載の難燃半芳香ポリアミド。
- 前記他のジ酸は、脂肪族ジ酸又は芳香族ジ酸のうちの少なくとも一つから選択される、ことを特徴とする請求項１に記載の難燃半芳香ポリアミド。
- 前記脂肪族ジ酸は、シュウ酸、マロン酸、１，４－コハク酸、１，５－グルタル酸、１，６－アジピン酸、１，７－ピメリン酸、１，８－スベリン酸、２－メチルスベリン酸、１，９－アゼライン酸、１，１０－セバシン酸、１，１１－ウンデカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１３－トリデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸のうちの一つ又は複数から選択される、ことを特徴とする請求項３に記載の難燃半芳香ポリアミド。
- 前記芳香族ジ酸は、イソフタル酸、ナフタレンジ酸のうちの少なくとも一つから選択される、ことを特徴とする請求項３に記載の難燃半芳香ポリアミド。
- 前記ジアミンモノマーＢは、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１４－テトラデカンジアミン、１，１６－ヘキサデカンジアミン、１，１８－オクタデカンジアミン、１－ブチル－１，２－エチレンジアミン、１，１－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１－エチル－１，４－ブタンジアミン、１，２－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，４－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、３，３－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジエチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，７－ヘプタンジアミン、２，３－ジメチル－１，７－ヘプタンジアミン、２，４－ジメチル－１，７－ヘプタンジアミン、２，５－ジメチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、３－メチル－１，８－オクタンジアミン、４－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、１，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４、５－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，２－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４、４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミンのうちの一つ又は複数から選択される、ことを特徴とする請求項１に記載の難燃半芳香ポリアミド。
- 前記ジアミンモノマーＢは、１，１０－デカンジアミン、１，６－ヘキサンジアミンのうちの少なくとも一つから選択される、ことを特徴とする請求項６に記載の難燃半芳香ポリアミド。
- 前記他のジ酸は、イソフタル酸、１，６－アジピン酸のうちの少なくとも一つから選択される、ことを特徴とする請求項３に記載の難燃半芳香ポリアミド。
- ジ酸モノマーＡ、ジアミンモノマーＢ、触媒、脱イオン水を秤量して高温高圧反応釜に加え、充填換気して釜内の雰囲気を窒素にした後、１６０－１８０℃に昇温し、０．５時間恒温反応し、２００－２１０℃に昇温し続け、且つ０．５時間恒温反応し、２４０－２５０℃に昇温し続け、１時間恒温反応し、約０．５時間排水し、排出し、造粒するステップと、造粒材料を回転ドラムに投入し、真空を引き、圧力を３０００Ｐａよりも低くし、２３０－２６０℃に昇温し、３時間反応し、加熱を停止し、温度が室温に戻った後、排出し、難燃半芳香ポリアミドを得るステップとを含む、ことを特徴とする請求項１－８のいずれか１項に記載の難燃半芳香ポリアミドの製造方法。
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