CN110218311A - 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法 - Google Patents

一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110218311A
CN110218311A CN201910383949.7A CN201910383949A CN110218311A CN 110218311 A CN110218311 A CN 110218311A CN 201910383949 A CN201910383949 A CN 201910383949A CN 110218311 A CN110218311 A CN 110218311A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dimethyl
acid
diamine
fire
diacid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910383949.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110218311B (zh
Inventor
黄险波
常欢
叶南飚
曹民
张传辉
阎昆
彭忠泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kingfa Science and Technology Co Ltd filed Critical Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201910383949.7A priority Critical patent/CN110218311B/zh
Publication of CN110218311A publication Critical patent/CN110218311A/zh
Priority to JP2021566303A priority patent/JP7343610B2/ja
Priority to EP20802455.4A priority patent/EP3957676A4/en
Priority to PCT/CN2020/084265 priority patent/WO2020224378A1/zh
Priority to US17/609,410 priority patent/US20220227935A1/en
Application granted granted Critical
Publication of CN110218311B publication Critical patent/CN110218311B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明公开了一种阻燃半芳香聚酰胺，衍生自以下单体：二酸单体A：A1为对苯二甲酸或者对苯二甲酸与其他二酸，对苯二甲酸占A1的50‑100mol%，A2为[(6‑氧‑6H‑二苯并‑(c,e)(1,2)‑氧磷杂己环‑6‑酮)‑甲基]‑丁二酸，A1+A2=100mol%，A1=90‑99mol%，A2=1‑10mol%；二胺单体B：含有4‑36个碳原子的二胺单体中的一种或多种。本发明通过原位聚合方式在半芳香聚酰胺链段中共聚特定的阻燃单体[(6‑氧‑6H‑二苯并‑(c,e)(1,2)‑氧磷杂己环‑6‑酮)‑甲基]‑丁二酸（DDP），能够具有优良的力学性能，并且吸水率低。同时，本发明的制备方法使用了梯度升温法，原位共聚的方式合成具有本征阻燃性能的半芳香聚酰胺，无需单独合成阻燃前驱体，操作步骤简洁，降低了生产成本。

Description

一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法
技术领域
本发明涉及新型高分子材料技术领域，特别是涉及一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法。
背景技术
聚酰胺是应用最为广泛的工程塑料，在电子电器、家电等领域有重要应用，但聚酰胺本身易燃性能、吸水率波动较大，极大限制了聚酰胺的应用推广，因此聚酰胺的阻燃改性的同时降低吸水率具有非常重要的意义。
聚酰胺的阻燃改性方法主要有共聚阻燃改性、共混阻燃改性和后处理阻燃改性。目前应用较广的是共混阻燃改性的方法，但是由于阻燃剂通常为小分子，在与聚酰胺共混体系中容易发生微相分离，破坏材料的力学性能和阻燃性能，限制了阻燃聚酰胺尤其在电子电器等精密元器件领域的应用。后处理阻燃改性的方法仅局限在聚酰胺纤维方面，应用领域十分有限。原位共聚阻燃改性的方法是指将反应型阻燃剂通过化学键连接到聚酰胺链中，实现分子级别的改性，不存在阻燃剂的迁移、团聚和析出，具有本征阻燃特性。
以下4件中国专利公开了通过将反应型阻燃剂原位共聚阻燃改性聚酰胺的方法：
中国专利2013102079850公开了一种无卤阻燃尼龙66聚合物，其中，该方法首先将反应型阻燃剂DOPO衍生物与二元酸或二元胺发生共聚反应生成盐，然后生成的盐再与尼龙66盐发生共聚反应，得到无卤阻燃尼龙66聚合物。中国专利2015106245312公开了一种双磷阻燃共聚尼龙：采用氧化膦类二元胺和氧化膦类二元醇合成的中间体双磷有机膦铵盐，与尼龙66盐共聚合制备双磷阻燃共聚尼龙。但是，上述专利技术局限在尼龙66的原位共聚阻燃材料合成中，并没有开发适用于半芳香聚酰胺体系的原位共聚阻燃材料和相应的耐高温聚合方法。并且，上述的原位共聚阻燃尼龙66其力学性能相比于普通尼龙66力学性能下降较多，不能满足高强度阻燃产品需求。
中国专利2015106604531公开了一种阻燃耐高温尼龙共聚物，其使用反应型阻燃剂双（对-羧苯基）苯基氧化膦反应得到的尼龙盐与普通尼龙盐进行共聚反应，得到阻燃聚酰胺产品。中国专利2017112299959公开了一种永久性无卤阻燃PA10T聚酰胺树脂，采用成盐、预聚、固相聚合的方式将1 ,1 ,3 ,5-四苯胺基环三磷腈共聚于聚酰胺中。尽管这两件专利开发了阻燃半芳香聚酰胺材料，但是所开发的阻燃材料的力学性能和抗吸水性能与共聚前相比有明显下降，限制了这一类材料在电子电器行业的应用前景。
从制备方法的角度看，上述的工艺需要将反应型阻燃单体先合成阻燃前驱体，以提高反应型阻燃单体在聚合过程中的稳定性。但是，增加的预处理步骤会导致工艺成本的上升，降低产品的市场竞争力。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种阻燃半芳香聚酰胺，具有优良阻燃性能、力学性能好和吸水率低的优点。
本发明的另一目的在于，提供上述阻燃半芳香聚酰胺的制备方法，工艺步骤简洁，生产成本低。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种阻燃半芳香聚酰胺，衍生自以下单体：
二酸单体A：A1为对苯二甲酸或者对苯二甲酸与其他二酸，对苯二甲酸占A1的50-100mol%，A2为[(6-氧-6H-二苯并-(c,e)(1,2)-氧磷杂己环-6-酮)-甲基]-丁二酸，A1+A2=100mol%，A1=90-99mol%，A2=1-10mol%；
二胺单体B：含有4-36个碳原子的二胺单体中的一种或多种。
[(6-氧-6H-二苯并-(c,e)(1,2)-氧磷杂己环-6-酮)-甲基]-丁二酸（DDP）的结构式如下：
。
DDP是一种阻燃单体，其具有磷酸酯结构的二羧酸能够与二胺单体进行聚合反应，原位共聚阻燃半芳香聚酰胺具有良好的阻燃效果，并且力学性能好。而且，本发明发现，与预想效果相反的是，相比于其他阻燃单体（即使是与DDP类似的具有磷酸酯结构的阻燃单体，加入后吸水性能也不是很理想），含有磷酸酯结构DDP的原位共聚阻燃半芳香聚酰胺吸水率降低。
优选的，二酸单体A中，A2的含量为所有二酸单体的2.5-7.7mol%。
在优选的A2含量下，能够进一步提高力学性能并降低吸水率。
所述的其他二酸单体选自脂肪族二酸或者芳香族二酸中的至少一种。
所述的脂肪族二酸选自乙二酸、丙二酸、1,4-丁二酸、1,5-戊二酸、1,6-己二酸、1,7-庚二酸、1,8-辛二酸、2-甲基辛二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,11-十一烷二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、环己烷二甲酸中的一种或几种；所述的芳香族二酸选自间苯二甲酸、萘二酸中的至少一种。
所述的二胺单体B选自1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1,10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，18-十八烷二胺、1-丁基-1，2-乙二胺、1，1-二甲基-1，4-丁二胺、1-乙基-1，4-丁二胺、1，2-二甲基-1，4-丁二胺、1，3-二甲基-1，4-丁二胺、1，4-二甲基-1，4-丁二胺、2，3-二甲基-1，4-丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，4-二甲基-1，6-己二胺、3，3-二甲基-1，6-己二胺、2，2-二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4-二乙基-1，6-己二胺、2，2-二甲基-1，7-庚二胺、2，3-二甲基-1，7-庚二胺、2，4-二甲基-1，7-庚二胺、2，5-二甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、3-甲基-1，8-辛二胺、4-甲基-1，8-辛二胺、1，3-二甲基-1，8-辛二胺、1，4-二甲基-1，8-辛二胺、2，4-二甲基-1，8-辛二胺、3，4-二甲基-1，8-辛二胺、4，5-二甲基-1，8-辛二胺、2，2-二甲基-1，8-辛二胺、3，3-二甲基-1，8-辛二胺、4，4-二甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺中的一种或几种；优选自1,10-癸二胺、1,6-己二胺中的至少一种。
优选的，所述的其他二酸选自间苯二甲酸、1,6-己二酸中的至少一种。
上述阻燃半芳香聚酰胺的制备方法，包括以下步骤：称量二酸单体A、二胺单体B、催化剂（可以是次亚磷酸钠）、去离子水加入高温高压反应釜中，充换气使釜内气氛为氮气后，升温到160-180℃，恒温反应0.5小时，继续升温到200-210℃，并恒温反应0.5小时，继续升温至240-250℃，恒温反应1小时，排水约0.5小时，出料，造粒。将造粒物料投入转鼓中，抽真空，使压力低于3000Pa，升温至230-260℃，反应3小时，停止加热，待温度回到室温后，出料，得到阻燃半芳香聚酰胺。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
本发明的阻燃半芳香聚酰胺，通过在链段中原位共聚特定的阻燃单体DDP，使半芳香聚酰胺具有良好的阻燃性能的同时具有良好的力学性能和低的吸水率。通过调整DDP与占二酸单体A的摩尔比，优化半芳香聚酰胺主链结构中的芳香环比例，进一步降低了吸水率。
与现有技术不同，本发明的制备方法无需对反应型阻燃单体DDP进行预处理，即可保证聚合反应的顺利进行，梯度升温工艺可提高反应型阻燃单体在聚合过程中的稳定性，获得具有本征阻燃性能和优异力学性能及低吸水率的原位共聚阻燃半芳香聚酰胺。
具体实施方式
本发明通过以下实施例进一步对本发明进行说明，但是不应理解为对本发明的保护范围进行限制。
本发明所用原料来源于市售产品：
BCPPO：双（4-羧基苯基）苯基氧化膦；
CEPPA：3-羟基苯膦酰丙酸；
CEMPO：双(2-羧乙基)甲基氧化膦；
MCA：三聚氰酸。
实施例和对比例聚酰胺的制备方法：按照表格1-4的各组分配比称量二酸单体A、二胺单体B、次亚磷酸钠、去离子水加入高温高压反应釜中，充换气使釜内气氛为氮气后，升温到160-180℃，恒温反应0.5小时，继续升温到200-210℃，并恒温反应0.5小时，继续升温至240-250℃，恒温反应1小时，排水约0.5小时，出料，造粒。将造粒物料投入转鼓中，抽真空，使压力低于3000Pa，升温至230-260℃，反应3小时，停止加热，待温度回到室温后，出料，得到半芳香聚酰胺。
各项性能测试方法
（1）端基：采用电位滴定仪测定聚合物端氨基和端羧基含量。称样0.45g聚酰胺，加50mL已经预热溶化的邻甲酚并加热回流至样品溶解，放置50℃的水槽冷却至50℃后，加入0.5mL甲醛溶液，放入磁子搅拌溶液，将全自动电位滴定仪电极测试部分浸入溶液中，用已标定的KOH-乙醇溶液滴定测试端羧基数据。称样0.45g材料，加45mL苯酚及无水甲醇3mL，加热回流至样品溶解，放置50℃的水槽冷却至50℃后，放入磁子搅拌溶液，将全自动电位滴定仪电极测试部分浸入溶液中，用已标定的盐酸标准溶液滴定测试端氨基数据。
（2）相对粘度：参照标准GB/T 12006.1-1989，采用乌氏粘度计在（25±0.01）℃的98%浓硫酸中测量浓度为0.25g/dL产物的相对粘度。
本发明根据聚酰胺的端基含量、相对粘度来判断聚酰胺的分子量，相同单体的前提下，相对粘度、端基含量相近，则聚酰胺的分子量相近。
（3）拉伸强度：参考标准ISO 527，检测树脂材料的拉伸强度。
（4）弯曲强度：参考标准ISO 178，检测树脂材料的弯曲强度。
（5）缺口冲击强度/无缺口冲击强度：参考标准ISO 180，检测树脂材料的冲击强度。
（6）UL94阻燃等级：参照GB/T2408-1996进行测定，试样尺寸为13cm×1.3cm×0.3cm。
（7）极限氧指数（LOI）：参照标准GB/T5454-1997进行测定，试样尺寸为12cm×1cm×0.4cm。
（8）吸水率：参照标准ISO 62：2008，测试树脂材料的吸水率。
表1：实施例1-4聚酰胺各组分配比及其测试结果
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
10T10DDP 10T10DDP 10T10DDP 10T10DDP
DDP占二酸单体mol% 1 2.5 5 7.7
对苯二甲酸和/或其他二酸单体mol% 99 97.5 95 92.3
端氨基mol/t 72 74 77 75
端羧基mol/t 108 138 133 136
相对粘度 1.88 1.87 1.87 1.87
拉伸强度MPa 73.2 76.0 75.2 76.8
弯曲强度MPa 92.5 95.3 94.2 95.7
缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 5 6 6 6
无缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 35 39 39 38
UL阻燃等级 V0 V0 V0 V0
LOI 32 35 35 35
吸水率% 0.6 0.3 0.3 0.3
表2：实施例5-8聚酰胺各组分配比及其测试结果
实施例5 实施例6 实施例7 实施例8
10T10DDP 6T/66/6DDP 6T/66/6DDP 6T/6I/6DDP
DDP占二酸单体mol% 10 1 10 1
对苯二甲酸和/或其他二酸单体mol% 90 99（T:6=50:50） 90（T:6=50:50） 99（T:I=80:20）
端氨基mol/t 71 76 89 70
端羧基mol/t 130 132 140 110
相对粘度 1.86 1.87 1.85 1.88
拉伸强度MPa 74.3 73.1 72.2 76.3
弯曲强度MPa 92.7 95.9 93.8 96.8
缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 5 5 6 5
无缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 35 38 40 36
UL阻燃等级 V0 V0 V0 V0
LOI 34 31 34 32
吸水率% 0.6 0.7 0.7 0.6
表3：实施例9-11聚酰胺各组分配比及其测试结果
实施例9 实施例10 实施例11
6T/6I/6DDP 10T/66/10DDP 10T10I10DDP
DDP占二酸单体mol% 10 5 5
对苯二甲酸和/或其他二酸单体mol% 90（T:I=80:20） 95（T:6=80:20） 95（T:I=80:20）
端氨基mol/t 85 88 81
端羧基mol/t 135 137 136
相对粘度 1.86 1.85 1.86
拉伸强度MPa 74.6 75.0 75.0
弯曲强度MPa 94.5 94.8 105
缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 6 6 8
无缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 39 38 42
UL阻燃等级 V0 V0 V0
LOI 35 35 35
吸水率% 0.7 0.6 0.5
表4：对比例聚酰胺各组分配比及其测试结果
对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
10T 10T10I PA66 PA66/6DDP
阻燃单体占二酸单体mol% 0 0 0 5
对苯二甲酸和/或其他二酸单体mol% 100 100（T:I=80:20） 100 95
端氨基mol/t 68 71 69 72
端羧基mol/t 104 112 100 110
相对粘度 1.89 1.88 1.88 1.86
拉伸强度MPa 78.1 78.0 63.7 41
弯曲强度MPa 97.9 96.1 80.5 58.5
缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 5 5 5 4
无缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 37 35 35 30
UL阻燃等级 -- -- -- V0
LOI 26 26 21 30
吸水率% 1.2 1.2 3.0 3.5
续表4
对比例5 对比例6 对比例7
10T10BCPPO 10T10CEPPA 10T10I10DDP
阻燃单体占二酸单体mol% 5 5 5
对苯二甲酸和/或其他二酸单体mol% 95 95 95（T:I=20:80）
端氨基mol/t 73 75 81
端羧基mol/t 121 119 136
相对粘度 1.89 1.89 1.86
拉伸强度MPa 74.6 72.9 63.0
弯曲强度MPa 93.7 92.8 47.0
缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 5 6 9
无缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 33 33 40
UL阻燃等级 V0 V0 V0
LOI 32 32 30
吸水率% 1.5 1.6 1.1
续表4
对比例8 对比例9 对比例10
10T10DDP 10T10MCA 10T10CEMPO
阻燃单体占二酸单体mol% 30 5 5
对苯二甲酸和/或其他二酸单体mol% 70 95 95
端氨基mol/t 90 78 75
端羧基mol/t 143 115 117
相对粘度 1.84 1.89 1.89
拉伸强度MPa 62.5 60.7 55.6
弯曲强度MPa 83.3 78.2 65.4
缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 6 4 4
无缺口冲击强度kJ/m<sup>2</sup> 45 29 27
UL阻燃等级 V0 V2 V2
LOI 36 25 24
吸水率% 1.3 1.5 1.9
从实施例1-5可知，优选的DDP含量范围下，阻燃效果、力学性能好，吸水率低。
从对比例1和表1可看出，原位聚合DDP入10T中，不仅具有优秀的阻燃性能，还保持、甚至提高了力学性能、降低吸了水率。
从对比例1/6可以看出，原位共聚阻燃单体为CEPPA时，虽然也具有良好的力学性能以及阻燃等级，但是吸水率较高。
从对比例1/5可以看出，原位共聚阻燃单体为BCPPO时，力学性能下降、吸水率高。
从对比例3/4和表1可以看出，在脂肪族聚酰胺PA66体系中原位共聚DDP后，力学性能明显下降；而在半芳香族聚酰胺中原位共聚DDP后，保持较好的力学性能，阻燃性能和吸水性明显提升。
从实施例11和对比例7可以看出，对苯二甲酸占二酸单体A含量太低，不仅在一定程度上降低阻燃性能以及导致吸水率上升，而且力学性能很差，很难有应用价值。
从对比例8可以看出，当DDP占二酸单体A的含量太高，也会导致力学性能的下降以及吸水率的上升。
从对比例9/10可以看出，原位共聚阻燃单体为MCA或者CEMPO时，阻燃效果、力学性能都较差，吸水率较高。

Claims (9)

1.一种阻燃半芳香聚酰胺，其特征在于，衍生自以下单体：
二酸单体A：A1为对苯二甲酸或者对苯二甲酸与其他二酸，对苯二甲酸占A1的50-100mol%，A2为[(6-氧-6H-二苯并-(c,e)(1,2)-氧磷杂己环-6-酮)-甲基]-丁二酸，A1+A2=100mol%，A1=90-99mol%，A2=1-10mol%；
二胺单体B：含有4-36个碳原子的二胺单体中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的阻燃半芳香聚酰胺，其特征在于，二酸单体A中，A2的含量为2.5-7.7mol%。
3.根据权利要求1所述的阻燃半芳香聚酰胺，其特征在于，所述的其他二酸选自脂肪族二酸或者芳香族二酸中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的阻燃半芳香聚酰胺，其特征在于，所述的脂肪族二酸选自乙二酸、丙二酸、1,4-丁二酸、1,5-戊二酸、1,6-己二酸、1,7-庚二酸、1,8-辛二酸、2-甲基辛二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,11-十一烷二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、环己烷二甲酸中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的阻燃半芳香聚酰胺，其特征在于，所述的芳香族二酸选自间苯二甲酸、萘二酸中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的阻燃半芳香聚酰胺，其特征在于，所述的二胺单体B选自1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1,10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，18-十八烷二胺、1-丁基-1，2-乙二胺、1，1-二甲基-1，4-丁二胺、1-乙基-1，4-丁二胺、1，2-二甲基-1，4-丁二胺、1，3-二甲基-1，4-丁二胺、1，4-二甲基-1，4-丁二胺、2，3-二甲基-1，4-丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，4-二甲基-1，6-己二胺、3，3-二甲基-1，6-己二胺、2，2-二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4-二乙基-1，6-己二胺、2，2-二甲基-1，7-庚二胺、2，3-二甲基-1，7-庚二胺、2，4-二甲基-1，7-庚二胺、2，5-二甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、3-甲基-1，8-辛二胺、4-甲基-1，8-辛二胺、1，3-二甲基-1，8-辛二胺、1，4-二甲基-1，8-辛二胺、2，4-二甲基-1，8-辛二胺、3，4-二甲基-1，8-辛二胺、4，5-二甲基-1，8 -辛二胺、2，2-二甲基-1，8-辛二胺、3，3-二甲基-1，8-辛二胺、4，4-二甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的阻燃半芳香聚酰胺，其特征在于，所述的二胺单体B选自1,10-癸二胺、1,6-己二胺中的至少一种。
8.根据权利要求3所述的阻燃半芳香聚酰胺，其特征在于，所述的其他二酸选自间苯二甲酸、1,6-己二酸中的至少一种。
9.权利要求1-8任一项所述的阻燃半芳香聚酰胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：称量二酸单体A、二胺单体B、催化剂、去离子水加入高温高压反应釜中，充换气使釜内气氛为氮气后，升温到160-180℃，恒温反应0.5小时，继续升温到200-210℃，并恒温反应0.5小时，继续升温至240-250℃，恒温反应1小时，排水约0.5小时，出料，造粒；将造粒物料投入转鼓中，抽真空，使压力低于3000Pa，升温至230-260℃，反应3小时，停止加热，待温度回到室温后，出料，得到阻燃半芳香聚酰胺。
CN201910383949.7A 2019-05-09 2019-05-09 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法 Active CN110218311B (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910383949.7A CN110218311B (zh) 2019-05-09 2019-05-09 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法
JP2021566303A JP7343610B2 (ja) 2019-05-09 2020-04-10 難燃半芳香ポリアミド及びその製造方法
EP20802455.4A EP3957676A4 (en) 2019-05-09 2020-04-10 FLAME RETARDANT SEMI-AROMATIC POLYAMIDE AND PROCESS FOR ITS PRODUCTION
PCT/CN2020/084265 WO2020224378A1 (zh) 2019-05-09 2020-04-10 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法
US17/609,410 US20220227935A1 (en) 2019-05-09 2020-04-10 Flame-retardant semi-aromatic polyamide and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910383949.7A CN110218311B (zh) 2019-05-09 2019-05-09 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110218311A true CN110218311A (zh) 2019-09-10
CN110218311B CN110218311B (zh) 2021-01-12

Family

ID=67820674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910383949.7A Active CN110218311B (zh) 2019-05-09 2019-05-09 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220227935A1 (zh)
EP (1) EP3957676A4 (zh)
JP (1) JP7343610B2 (zh)
CN (1) CN110218311B (zh)
WO (1) WO2020224378A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020224378A1 (zh) * 2019-05-09 2020-11-12 金发科技股份有限公司 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法
CN112144141A (zh) * 2020-09-15 2020-12-29 东华大学 一种共聚阻燃聚酰胺纤维及其制备方法
CN114989421A (zh) * 2022-06-21 2022-09-02 浙江理工大学 一种改性聚酰胺材料及其制备方法、纤维

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115466384A (zh) * 2022-09-06 2022-12-13 四川大学 一种含磷共聚阻燃尼龙及其制备方法和应用
CN116675924B (zh) * 2023-06-25 2024-03-19 广东安拓普聚合物科技股份有限公司 耐寒阻燃型复合弹性体及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10131056A (ja) * 1996-10-17 1998-05-19 Sanyo Chem Ind Ltd 繊維用処理剤

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4127590A (en) * 1975-10-14 1978-11-28 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Phosphorus-containing compounds
JPS6037808B2 (ja) * 1977-02-10 1985-08-28 株式会社三光開発科学研究所 燐含有の重縮合体の製造法
US5750603A (en) 1997-05-23 1998-05-12 Solutia Inc. Polymer-bound non-halogen fire resistant compositions
WO2009079496A1 (en) 2007-12-18 2009-06-25 Shell Oil Company A process for producing a flame retardant polyester
CN103819666B (zh) * 2014-02-20 2017-01-25 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种高阻燃性尼龙树脂及其制备方法
CN105153415B (zh) 2015-07-22 2018-04-17 东华大学 一种阻燃尼龙66共聚物材料及其制备方法
CN106589353A (zh) 2015-10-14 2017-04-26 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 阻燃耐高温尼龙共聚物及其制备方法
CN107501545A (zh) * 2017-08-17 2017-12-22 中央军委后勤保障部军需装备研究所 一种低回潮率阻燃聚酰胺及其制备方法
CN108588888A (zh) * 2018-04-27 2018-09-28 东华大学 一种阻燃高强聚酰胺6纤维的制备方法
CN110218311B (zh) * 2019-05-09 2021-01-12 金发科技股份有限公司 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法
CN110204708B (zh) * 2019-05-09 2020-08-25 金发科技股份有限公司 一种原位聚合阻燃剂及其制备方法和由其组成的模塑组合物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10131056A (ja) * 1996-10-17 1998-05-19 Sanyo Chem Ind Ltd 繊維用処理剤

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020224378A1 (zh) * 2019-05-09 2020-11-12 金发科技股份有限公司 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法
CN112144141A (zh) * 2020-09-15 2020-12-29 东华大学 一种共聚阻燃聚酰胺纤维及其制备方法
CN112144141B (zh) * 2020-09-15 2021-10-26 东华大学 一种共聚阻燃聚酰胺纤维及其制备方法
CN114989421A (zh) * 2022-06-21 2022-09-02 浙江理工大学 一种改性聚酰胺材料及其制备方法、纤维

Also Published As

Publication number Publication date
WO2020224378A1 (zh) 2020-11-12
CN110218311B (zh) 2021-01-12
EP3957676A1 (en) 2022-02-23
EP3957676A4 (en) 2022-06-15
JP2022533563A (ja) 2022-07-25
US20220227935A1 (en) 2022-07-21
JP7343610B2 (ja) 2023-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110218311A (zh) 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法
CN110156986A (zh) 一种阻燃半芳香聚酰胺及其制备方法
US8440756B2 (en) Flame-retardant polyamide resin composition
JP5368111B2 (ja) 半結晶性半芳香族ポリアミド
EP3022247B1 (en) Flame retarded thermoplastic moulding composition
CN106496551A (zh) 一种有机磷系共聚阻燃聚酰胺及其制备方法
CN101492534A (zh) 一种半芳香族聚酰胺的制备方法
CN106496548A (zh) 一种有机磷系共聚阻燃聚酰胺及其制备方法
EP2634200A1 (en) Benzoxazine-containing composition and cured product thereof, and varnish
CN106243347A (zh) 一种环保聚酰胺的制备方法
CN110204708A (zh) 一种原位聚合阻燃剂及其制备方法和由其组成的模塑组合物
CN106496549A (zh) 一种有机磷系阻燃共聚尼龙及其制备方法
EP2749586B1 (en) Crystalline polyamide ester resin, method for preparing the same, and article including the same
WO2023045820A1 (zh) 一种呋喃二酸基聚酰胺及其制备方法和一种呋喃二酸基聚酰胺组合物
CN106189173B (zh) 风扇成型品
CN106488945A (zh) 共聚的聚酰胺树脂、用于制备其的方法及包含其的模制品
EP2940057B1 (en) Polyamide resin, preparation method therefor, and molded product including same
JP6778678B2 (ja) ポリアミドエラストマー、医療機器及びポリアミドエラストマーの製造方法
AU2021106204A4 (en) Flame retardant semi aromatic polyamide and preparation method thereof
JP2009298853A (ja) ポリアミド樹脂組成物
KR101397703B1 (ko) 폴리아미드 수지, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 물품
KR101593745B1 (ko) 폴리아미드에스테르 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 제품
JP2000044796A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
KR101685244B1 (ko) 폴리아미드 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 제품
CN116589677A (zh) 本征阻燃高温聚酰胺共聚物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant