JP2022529644A - 絹毛髪ケア組成物 - Google Patents

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Abstract

本開示は、絹毛髪ケア組成物、並びにその使用及び製造方法を記載する。【選択図】なし

Description

本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定されるものではないが、絹フィブロインタンパク質断片を含有する新たな毛髪ケア組成物の分野に関する。絹毛髪ケア組成物は、ヘアコンディショニング、栄養補給、使用感の改善、洗浄、ヘアスタイリング、毛髪修復、毛髪強化、熱からの保護、染色した毛髪の脱色防止、色の送達の向上、ＵＶ保護などを提供することができる。
絹（シルク、ｓｉｌｋ、Ｓｉｌｋ）は、様々な昆虫及びクモから生み出される天然高分子である。絹は、フィラメントコアタンパク質、絹フィブロイン、及び非フィラメント状タンパク質、セリシンからなる膠状コーティングを含む。
ダメージを受けていないバージンヘアは滑らかで光沢がある。毛髪の表面のキューティクルがスムーズに横になり、櫛で梳かすことが容易になる。また、毛髪表面は、本来、疎水性であり、洗浄時の過度の吸水を防止する。毛髪が、漂白、太陽光、又はその他のＵＶ照射露光源、パーマ、カラーリング、又は過酷な界面活性剤による洗浄によって機械的又は化学的にダメージを受けると、毛髪表面が荒れて縮れるので、もつれを解き、櫛で梳かすことが困難になる。毛髪表面がより親水性になると、結果として、毛髪繊維が洗浄中に膨潤し、毛髪を梳かすことがますます困難になる。
ヘアケア製品に好適な安定した絹フィブロインペプチド溶液の必要性が存在する。更に、絹フィブロインペプチドの自己組織化及びコーティング特性の有益な効果を高める新たなヘアケア製品の必要性が存在する。
本開示は、約１ｋＤａ～約５ｋＤａ、約５ｋＤａ～約１０ｋＤａ、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａ、約１０ｋＤａ～約１５ｋＤａ、約１５ｋＤａ～約２０ｋＤａ、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａ、約２０ｋＤａ～約２５ｋＤａ、約２５ｋＤａ～約３０ｋＤａ、約３０ｋＤａ～約３５ｋＤａ、約３５ｋＤａ～約４０ｋＤａ、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａ、約４０ｋＤａ～約４５ｋＤａ、約４５ｋＤａ～約５０ｋＤａ、約６０ｋＤａ～約１００ｋＤａ、及び約８０ｋＤａ～約１４４ｋＤａから選択される平均重量平均分子量と、１～約５の多分散性とを有する絹フィブロイン断片と；０～５００ｐｐｍの臭化リチウムと；０～５００ｐｐｍの炭酸ナトリウムと；皮膚科学的許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を提供する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、１～約１．５の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、約１．５～約２．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、約２．０～約２．５の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、約２．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約１０．０重量％で存在する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約１．０重量％で存在する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約２．０重量％で存在する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約２．０重量％～約３．０重量％で存在する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約３．０重量％～約４．０重量％で存在する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約４．０重量％～約５．０重量％で存在する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約５．０重量％～約６．０重量％で存在する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、親水性ドメインを含む。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、疎水性ドメインを含む。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、親水性ドメインと疎水性ドメインの両方を含む。
本開示はまた、本明細書に記載の絹フィブロイン断片を含み、更に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１％（ｗ／ｗ）～約１０％（ｗ／ｗ）のセリシンを含む毛髪ケア組成物を提供する。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、更に、絹フィブロイン断片に対して約０．０１％（ｗ／ｗ）～約１０％（ｗ／ｗ）のセリシンを含む。
本開示はまた、本明細書に記載される絹フィブロイン断片を含み、前記絹フィブロイン断片が、毛髪ケア組成物に製する前の少なくとも１０日間の期間、自然発生的に又は徐々にゲル化せず、水溶液中において、色又は濁度が視覚的に変化しない毛髪ケア組成物を提供する。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン断片は、毛髪ケア組成物に製する前の少なくとも１日間、少なくとも２日間、少なくとも３日間、少なくとも４日間、少なくとも５日間、少なくとも６日間、少なくとも７日間、少なくとも８日間、少なくとも９日間、少なくとも１１日間、少なくとも１２日間、少なくとも１３日間、少なくとも２週間、少なくとも３週間、少なくとも４週間、又は少なくとも１ヶ月間の期間、自然発生的に又は徐々にゲル化せず、水溶液中において、色又は濁度が視覚的に変化しない。
本開示はまた、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を提供する。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、油相を含む。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、水相を含む。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、懸濁された固体を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、乳化剤を更に含む。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョンを含む。
本開示はまた、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含み、更に炭化水素油、脂肪酸、脂肪酸、脂肪酸エステル、カチオン性四級アンモニウム塩、又はそれらの任意の組合せを含む毛髪ケア組成物を提供する。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、洗浄剤（ｄｅｔｅｒｓｉｖｅ）、界面活性剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）、又はそれらの組合せを更に含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ヘアスタイリングポリマーを更に含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、着色剤、顔料、染料分子、色保護剤、ＵＶフィルタ、頭皮保護剤、及びそれらの組合せを更に含む。
本開示はまた、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含み、透明、半透明、又は不透明である毛髪ケア組成物を提供する。
本開示はまた、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアプレシャンプー製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアシャンプー製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアリンス製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアコンディショナー製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアトリートメント製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアセットローション製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むブロースタイリングローション製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアスプレー製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアスタイリングフォーム製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアスタイリングジェル製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアオイル製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアリキッド製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアトニック製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアクリーム製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアコスメティック製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むパーマネントウェービング剤製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアムース製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアジェル製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアトニック製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアフォーム製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアペースト製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアローション製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアワックス製品を提供する。
ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片溶液及びそれから製造されたヘアケア製品が、本明細書に開示される。実施形態では、本開示は、毛髪ケア組成物を提供し、（ｉ）前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０００１重量％～約１０．０重量％で、実質的にセリシンを欠く絹フィブロインベースのタンパク質断片と、（ｉｉ）少なくとも１つのヘアケア活性剤と、（ｉｉｉ）皮膚科学的に許容される担体とを含み、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、約５ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、約１．５～約３．０の多分散性を有する毛髪ケア組成物を提供する。
実施形態では、本開示は、毛髪ケア組成物を提供し、（ｉ）前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０００１重量％～約１０．０重量％で、実質的にセリシンを欠く絹フィブロインベースのタンパク質断片と、（ｉｉ）少なくとも１つのヘアケア活性剤と、（ｉｉｉ）皮膚科学的に許容される担体とを含み、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、約１ｋＤａ～約５ｋＤａ、約５ｋＤａ～約１０ｋＤａ、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａ、約１０ｋＤａ～約１５ｋＤａ、約１５ｋＤａ～約２０ｋＤａ、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａ、約２０ｋＤａ～約２５ｋＤａ、約２５ｋＤａ～約３０ｋＤａ、約３０ｋＤａ～約３５ｋＤａ、約３５ｋＤａ～約４０ｋＤａ、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａ、約４０ｋＤａ～約４５ｋＤａ、約４５ｋＤａ～約５０ｋＤａ、約６０ｋＤａ～約１００ｋＤａ、及び約８０ｋＤａ～約１４４ｋＤａの重量平均分子量を有し、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、１～約５．０の多分散性を有する毛髪ケア組成物を提供する。
実施形態では、本開示は、調節可能な（ｔｕｎａｂｌｅ）毛髪ケア組成物を提供し、（ｉ）前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０００１重量％～約１０．０重量％で、実質的にセリシンを欠く絹フィブロインベースのタンパク質断片と、（ｉｉ）少なくとも１つのヘアケア活性剤と、（ｉｉｉ）皮膚科学的に許容される担体とを含み、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、約１ｋＤａ～約５ｋＤａ、約５ｋＤａ～約１０ｋＤａ、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａ、約１０ｋＤａ～約１５ｋＤａ、約１５ｋＤａ～約２０ｋＤａ、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａ、約２０ｋＤａ～約２５ｋＤａ、約２５ｋＤａ～約３０ｋＤａ、約３０ｋＤａ～約３５ｋＤａ、約３５ｋＤａ～約４０ｋＤａ、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａ、約４０ｋＤａ～約４５ｋＤａ、約４５ｋＤａ～約５０ｋＤａ、約６０ｋＤａ～約１００ｋＤａ、及び約８０ｋＤａ～約１４４ｋＤａの重量平均分子量を有し、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、１～約５．０の多分散性を有する調節可能な毛髪ケア組成物を提供する。
実施形態では、本開示は、熱応答性の毛髪ケア組成物を提供し、（ｉ）前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０００１重量％～約１０．０重量％で、実質的にセリシンを欠く絹フィブロインベースのタンパク質断片と、（ｉｉ）少なくとも１つのヘアケア活性剤と、（ｉｉｉ）皮膚科学的に許容される担体とを含み、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、約１ｋＤａ～約５ｋＤａ、約５ｋＤａ～約１０ｋＤａ、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａ、約１０ｋＤａ～約１５ｋＤａ、約１５ｋＤａ～約２０ｋＤａ、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａ、約２０ｋＤａ～約２５ｋＤａ、約２５ｋＤａ～約３０ｋＤａ、約３０ｋＤａ～約３５ｋＤａ、約３５ｋＤａ～約４０ｋＤａ、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａ、約４０ｋＤａ～約４５ｋＤａ、約４５ｋＤａ～約５０ｋＤａ、約６０ｋＤａ～約１００ｋＤａ、及び約８０ｋＤａ～約１４４ｋＤａの重量平均分子量を有し、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、１～約５．０の多分散性を有する熱応答性の毛髪ケア組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約６．０重量％で、絹フィブロインベースのタンパク質断片を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約３．０重量％～約６．０重量％で、絹フィブロインベースのタンパク質断片を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約３．０重量％で、絹フィブロインベースのタンパク質断片を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約５．０重量％で、絹フィブロインベースのタンパク質断片を含む。
いくつかの実施形態では、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約１８ｋＤａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有する（ヘアスタイリング製品）。
いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョンを含む。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、油相及び水相を含む。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、乳化系を含む。
いくつかの実施形態では、ヘアケア活性剤は、炭化水素油、脂肪酸エステル、カチオン性四級アンモニウム塩、及びそれらの組合せから選択されるヘアコンディショニング剤からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、ヘアケア活性剤は、洗浄性界面活性剤（ｄｅｔｅｒｓｉｖｅ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）である。いくつかの実施形態では、ヘアケア活性剤は、ヘアスタイリングポリマーを含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、水溶液、エタノール溶液、オイル、ジェル、エマルジョン、懸濁液、ムース、液晶、固体、ジェル類、ローション、クリーム、エアロゾルスプレー、ペースト、フォーム、及びトニックからなる群から選択される形態である。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、プレシャンプー製品、シャンプー製品、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セッティングローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、ヘアスタイリングフォーム、ヘアスタイリングジェル、ヘアオイル、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアコスメティック、パーマネントウェービング剤からなる群から選択されるヘアケア製品である。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、透明又は半透明である。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、リンスオフ用、用途、又は製品用である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、リーブオン用、用途、又は製品用である。
いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含むヘアワックス製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、発泡可能な毛髪ケア組成物を提供し、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、本明細書に開示される絹フィブロインタンパク質断片と、（ａ）硫酸塩ベースの界面活性剤、（ｂ）シリコンベースの界面活性剤、（ｃ）合成界面活性剤を含む界面活性剤系を前記毛髪ケア組成物の２０．０重量％未満含む発泡可能な毛髪ケア組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、本開示は、絹断片を含む、毛髪のキューティクルをコーティングし、毛髪の縮れを管理することができる毛髪ケア組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、本明細書に開示される絹フィブロインタンパク質断片を含む、毛髪の光沢を高めることができる毛髪ケア組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、本明細書に開示される絹フィブロインタンパク質断片を含む、ヘアカラーを向上させることができる毛髪ケア組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、本開示は、式（１）～（８）から選択される化合物からなる官能化絹フィブロインベースの断片を提供する。
Figure 2022529644000001
 式中、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有し、
Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有する。
いくつかの実施形態では、官能化絹は、式（１）：
Figure 2022529644000002
 の化合物を含む。いくつかの実施形態では、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。
いくつかの実施形態では、官能化絹は、以下の式（２）：
Figure 2022529644000003
 の化合物を含む。いくつかの実施形態では、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。
いくつかの実施形態では、官能化絹は、以下の式（３）：
Figure 2022529644000004
 の化合物を含む。いくつかの実施形態では、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。
いくつかの実施形態では、官能化絹は、以下の式（４）：
Figure 2022529644000005
 の化合物を含む。いくつかの実施形態では、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。
いくつかの実施形態では、官能化絹は、以下の式（５）：
Figure 2022529644000006
 の化合物を含む。いくつかの実施形態では、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。
いくつかの実施形態では、官能化絹は、以下の式（６）：
Figure 2022529644000007
 の化合物を含む。いくつかの実施形態では、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。
いくつかの実施形態では、官能化絹は、以下の式（７）：
Figure 2022529644000008
 の化合物を含む。いくつかの実施形態では、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。
いくつかの実施形態では、官能化絹は、以下の式（８）：
Figure 2022529644000009
 の化合物を含む。いくつかの実施形態では、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する。
いくつかの実施形態では、本開示は、式（１）～（８）から選択される官能化絹を含む毛髪ケア組成物を提供する。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、プレシャンプー製品、シャンプー製品、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セッティングローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、ヘアスタイリングフォーム、ヘアスタイリングジェル、ヘアオイル、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアコスメティック、又はパーマネントウェーブ剤から選択されるヘアケア製品として処方される。
図１Ａ～図１Ｃは、毛髪をストレートにし、カールさせるためのヘアスタイリング樹脂としての絹溶液を示し、スタイルとカールの保持を提供する。図１Ａ：未処理の茶色の毛髪の房。図１Ｂ：中分子量の絹フィブロイン溶液（６重量％、０．８ｍＬ）を未処理の茶色の毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。ストレートなスタイルが実現されている。図１Ｃ：中分子量の絹フィブロイン溶液（６重量％、０．８ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し、毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、コニカルチューブ（直径３０ｍｍ）の周りに巻きながら高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。カールしたスタイルが実現されている。高保持スタイリング製品中の典型的な樹脂濃度：３～６重量％；緩い保持スタイリング製品中の典型的な樹脂濃度：１～３重量％。 図１Ａ～図１Ｃは、毛髪をストレートにし、カールさせるためのヘアスタイリング樹脂としての絹溶液を示し、スタイルとカールの保持を提供する。図１Ａ：未処理の茶色の毛髪の房。図１Ｂ：中分子量の絹フィブロイン溶液（６重量％、０．８ｍＬ）を未処理の茶色の毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。ストレートなスタイルが実現されている。図１Ｃ：中分子量の絹フィブロイン溶液（６重量％、０．８ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し、毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、コニカルチューブ（直径３０ｍｍ）の周りに巻きながら高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。カールしたスタイルが実現されている。高保持スタイリング製品中の典型的な樹脂濃度：３～６重量％；緩い保持スタイリング製品中の典型的な樹脂濃度：１～３重量％。 図１Ａ～図１Ｃは、毛髪をストレートにし、カールさせるためのヘアスタイリング樹脂としての絹溶液を示し、スタイルとカールの保持を提供する。図１Ａ：未処理の茶色の毛髪の房。図１Ｂ：中分子量の絹フィブロイン溶液（６重量％、０．８ｍＬ）を未処理の茶色の毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。ストレートなスタイルが実現されている。図１Ｃ：中分子量の絹フィブロイン溶液（６重量％、０．８ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し、毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、コニカルチューブ（直径３０ｍｍ）の周りに巻きながら高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。カールしたスタイルが実現されている。高保持スタイリング製品中の典型的な樹脂濃度：３～６重量％；緩い保持スタイリング製品中の典型的な樹脂濃度：１～３重量％。 図２Ａ～図２Ｄは、界面活性剤／シャンプー活性剤としての絹溶液を示し；絹を髪にマッサージすると泡立ち、これをよく洗い流すと、塗布時に清潔で透明感のある感触を与える。図２Ａ：未処理の茶色の毛髪の房。図２Ｂ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、Ｔｗｅｅｎ ２０（５重量％、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｃ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、中分子量の絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｄ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、低分子量の絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。試験した界面活性剤はいずれも、洗浄中に泡を生じさせた。低分子量の絹フィブロイン溶液は、マッサージ中に特に透明感があり、界面活性剤の性能が良好であることを示す。いずれのサンプルも十分にブロー乾燥し、識別可能な残留物は残っていない。 図２Ａ～図２Ｄは、界面活性剤／シャンプー活性剤としての絹溶液を示し；絹を髪にマッサージすると泡立ち、これをよく洗い流すと、塗布時に清潔で透明感のある感触を与える。図２Ａ：未処理の茶色の毛髪の房。図２Ｂ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、Ｔｗｅｅｎ ２０（５重量％、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｃ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、中分子量の絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｄ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、低分子量の絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。試験した界面活性剤はいずれも、洗浄中に泡を生じさせた。低分子量の絹フィブロイン溶液は、マッサージ中に特に透明感があり、界面活性剤の性能が良好であることを示す。いずれのサンプルも十分にブロー乾燥し、識別可能な残留物は残っていない。 図２Ａ～図２Ｄは、界面活性剤／シャンプー活性剤としての絹溶液を示し；絹を髪にマッサージすると泡立ち、これをよく洗い流すと、塗布時に清潔で透明感のある感触を与える。図２Ａ：未処理の茶色の毛髪の房。図２Ｂ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、Ｔｗｅｅｎ ２０（５重量％、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｃ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、中分子量の絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｄ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、低分子量の絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。試験した界面活性剤はいずれも、洗浄中に泡を生じさせた。低分子量の絹フィブロイン溶液は、マッサージ中に特に透明感があり、界面活性剤の性能が良好であることを示す。いずれのサンプルも十分にブロー乾燥し、識別可能な残留物は残っていない。 図２Ａ～図２Ｄは、界面活性剤／シャンプー活性剤としての絹溶液を示し；絹を髪にマッサージすると泡立ち、これをよく洗い流すと、塗布時に清潔で透明感のある感触を与える。図２Ａ：未処理の茶色の毛髪の房。図２Ｂ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、Ｔｗｅｅｎ ２０（５重量％、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｃ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、中分子量の絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｄ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、低分子量の絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。試験した界面活性剤はいずれも、洗浄中に泡を生じさせた。低分子量の絹フィブロイン溶液は、マッサージ中に特に透明感があり、界面活性剤の性能が良好であることを示す。いずれのサンプルも十分にブロー乾燥し、識別可能な残留物は残っていない。 図３Ａ及び図３Ｂは、絹で処理された毛髪（図３Ｂ）と比較した、ダメージを受けた毛髪（図３Ａ、絹で処理されていない）を示す。 図３Ａ及び図３Ｂは、絹で処理された毛髪（図３Ｂ）と比較した、ダメージを受けた毛髪（図３Ａ、絹で処理されていない）を示す。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合（ｃｕｒｌ ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ）、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図４Ａ～図４Ｊは、栄養パラメータの視覚的評価に使用される毛髪の房の写真を示す。図４Ａは、未処理の巻き髪の房を示す。図４Ｂ～図４Ｊは、溶液Ｔ００１～Ｔ００９で処理された２対の巻き髪の房に対するカール具合、縮れ、及び滑らかさの影響を示す。図４Ｂの毛髪の房は、Ｔ００１溶液（水）で処理した。図４Ｃの毛髪の房は、Ｔ００２溶液（加水分解小麦タンパク質（２％））で処理した。図４Ｄの毛髪の房は、Ｔ００３溶液（Ｌｏｗ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｅの毛髪の房は、Ｔ００４溶液（Ｍｉｄ－ＭＷ絹（２％））で処理した。図４Ｆの毛髪の房は、Ｔ００５溶液（Ｌｏｗ Ｐｅｒｍａｃｈａｒｇｅ（２％））で処理した。図４Ｇの毛髪の房は、Ｔ００６溶液（Ｍｉｄ－０９８－０２－０２（２％））で処理した。図４Ｈの毛髪の房は、Ｔ００７溶液（Ｍｉｄ ０９８－０８－０２（２％））で処理した。図４Ｉの毛髪の房は、Ｔ００８溶液（Ｈｅｘａｍｉｎｅ（２％））で処理した。図４Ｊの毛髪の房は、Ｔ００９溶液（Ｎｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（２％））で処理した。 図５は、各栄養パラメータの視覚的評価をまとめたグラフを示す。分析した絹（Ｌｏｗ、Ｍｉｄ、Ｌｏｗ－０９８－０２－０１、Ｍｉｄ－０９８－０２－０２、Ｍｉｄ ０９８－０８－０２、ヘキサミン（Ｈｅｘａｍｉｎｅ）、及びＮｅｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）全ての性能を、業界標準（加水分解小麦タンパク質）の性能と比較する。 図６Ａ～図６Ｄは、絹のカール保持力を実証するマネキン頭部の処理された毛髪を示す。図６Ａは、水（Ｗａｔｅｒ）で処理された毛髪のカールを示し、図６Ｃは、指で梳いた後、カールが落ちたことを示す。図６Ｂは、Ｌｏｗ Ｓｉｌｋで処理した毛髪のタイトで高程度のカールを示し、図６Ｄは、指で梳いた後も、カールが保持されたことを示す。 図６Ａ～図６Ｄは、絹のカール保持力を実証するマネキン頭部の処理された毛髪を示す。図６Ａは、水（Ｗａｔｅｒ）で処理された毛髪のカールを示し、図６Ｃは、指で梳いた後、カールが落ちたことを示す。図６Ｂは、Ｌｏｗ Ｓｉｌｋで処理した毛髪のタイトで高程度のカールを示し、図６Ｄは、指で梳いた後も、カールが保持されたことを示す。 図６Ａ～図６Ｄは、絹のカール保持力を実証するマネキン頭部の処理された毛髪を示す。図６Ａは、水（Ｗａｔｅｒ）で処理された毛髪のカールを示し、図６Ｃは、指で梳いた後、カールが落ちたことを示す。図６Ｂは、Ｌｏｗ Ｓｉｌｋで処理した毛髪のタイトで高程度のカールを示し、図６Ｄは、指で梳いた後も、カールが保持されたことを示す。 図６Ａ～図６Ｄは、絹のカール保持力を実証するマネキン頭部の処理された毛髪を示す。図６Ａは、水（Ｗａｔｅｒ）で処理された毛髪のカールを示し、図６Ｃは、指で梳いた後、カールが落ちたことを示す。図６Ｂは、Ｌｏｗ Ｓｉｌｋで処理した毛髪のタイトで高程度のカールを示し、図６Ｄは、指で梳いた後も、カールが保持されたことを示す。 図７Ａ及び図７Ｂは、絹のボリューム保持能力を実証するマネキン頭部の処理された毛髪を示す。図７Ａは、毛髪ボリュームの初期の目視検査を示し、図７Ｂは、その２４時間後を示す。シルクコートされた側はそのボリュームを保持し、水処理された側（Ｗａｔｅｒ）は、ボリュームが大幅に低下した。 図７Ａ及び図７Ｂは、絹のボリューム保持能力を実証するマネキン頭部の処理された毛髪を示す。図７Ａは、毛髪ボリュームの初期の目視検査を示し、図７Ｂは、その２４時間後を示す。シルクコートされた側はそのボリュームを保持し、水処理された側（Ｗａｔｅｒ）は、ボリュームが大幅に低下した。 図８Ａ～図８Ｄは、溶液００２－Ａ（図８Ａ）、溶液００２－Ｂ（図８Ｂ）、溶液００２－Ｃ（図８Ｃ）、及び溶液００２－Ｄ（図８Ｄ）で処理された毛髪サンプルを示す。図８Ｃの毛髪サンプルは、低分子量絹を含む溶液で処理され、試験された４サンプルのうち最もタイトなカールを保持した。 図８Ａ～図８Ｄは、溶液００２－Ａ（図８Ａ）、溶液００２－Ｂ（図８Ｂ）、溶液００２－Ｃ（図８Ｃ）、及び溶液００２－Ｄ（図８Ｄ）で処理された毛髪サンプルを示す。図８Ｃの毛髪サンプルは、低分子量絹を含む溶液で処理され、試験された４サンプルのうち最もタイトなカールを保持した。 図８Ａ～図８Ｄは、溶液００２－Ａ（図８Ａ）、溶液００２－Ｂ（図８Ｂ）、溶液００２－Ｃ（図８Ｃ）、及び溶液００２－Ｄ（図８Ｄ）で処理された毛髪サンプルを示す。図８Ｃの毛髪サンプルは、低分子量絹を含む溶液で処理され、試験された４サンプルのうち最もタイトなカールを保持した。 図８Ａ～図８Ｄは、溶液００２－Ａ（図８Ａ）、溶液００２－Ｂ（図８Ｂ）、溶液００２－Ｃ（図８Ｃ）、及び溶液００２－Ｄ（図８Ｄ）で処理された毛髪サンプルを示す。図８Ｃの毛髪サンプルは、低分子量絹を含む溶液で処理され、試験された４サンプルのうち最もタイトなカールを保持した。 図９Ａ～図９Ｄは、官能化絹サンプル：０７７－０２７－１（図９Ａ）、０７７－０２４－２（図９Ｂ）、０７７－０２８－２（図９Ｃ）、及び０７７－０３０－１（図９Ｄ）について得られた質量スペクトルのＰＥＡＫＳソフトウェアによるデータ分析を示す。 図９Ａ～図９Ｄは、官能化絹サンプル：０７７－０２７－１（図９Ａ）、０７７－０２４－２（図９Ｂ）、０７７－０２８－２（図９Ｃ）、及び０７７－０３０－１（図９Ｄ）について得られた質量スペクトルのＰＥＡＫＳソフトウェアによるデータ分析を示す。 図９Ａ～図９Ｄは、官能化絹サンプル：０７７－０２７－１（図９Ａ）、０７７－０２４－２（図９Ｂ）、０７７－０２８－２（図９Ｃ）、及び０７７－０３０－１（図９Ｄ）について得られた質量スペクトルのＰＥＡＫＳソフトウェアによるデータ分析を示す。 図９Ａ～図９Ｄは、官能化絹サンプル：０７７－０２７－１（図９Ａ）、０７７－０２４－２（図９Ｂ）、０７７－０２８－２（図９Ｃ）、及び０７７－０３０－１（図９Ｄ）について得られた質量スペクトルのＰＥＡＫＳソフトウェアによるデータ分析を示す。 図１０Ａ及び図１０Ｂは、絹フィブロインベースのタンパク質断片（図１０Ａ）及び官能化された絹フィブロインベースのタンパク質断片サンプル０７７－０２４－２（レーン３）、０７７－０２７－１（レーン４）、０７７－０２７－２（レーン５）、０７７－０２８－２（レーン６）、及び０７７－０３０－１（レーン７）（図１０Ｂ）の電気泳動ゲルを示す。図１０Ｂのレーン１は、分子量バンドのＢｉｏＲａｄ ＩＥＦ標準（Ｓｔｄ）を示す。図１０Ｂのレーン２は、ＩＥＦサンプルバッファ（Ｂｕｆｆｅｒ）を示す。図１０Ｂのレーン８は、ＭＣ－１を示す。図１０Ｂのレーン９は、Ｓ７００－ＳＰを示す。図１０Ｂのレーン１０は、ＤＢｒ－７を示す。図１０Ｂのレーン１１は、Ｓｅｒ－１を示す。図１０Ａは、いくつかのＡｃｔｉｖａｔｅｄ ＳｉｌｋｓＴＭの電気泳動ゲルを示し、図１０Ｂは、化学的に修飾されたＡｃｔｉｖａｔｅｄ ＳｉｌｋｓＴＭの電気泳動ゲルを示す。 図１０Ａ及び図１０Ｂは、絹フィブロインベースのタンパク質断片（図１０Ａ）及び官能化された絹フィブロインベースのタンパク質断片サンプル０７７－０２４－２（レーン３）、０７７－０２７－１（レーン４）、０７７－０２７－２（レーン５）、０７７－０２８－２（レーン６）、及び０７７－０３０－１（レーン７）（図１０Ｂ）の電気泳動ゲルを示す。図１０Ｂのレーン１は、分子量バンドのＢｉｏＲａｄ ＩＥＦ標準（Ｓｔｄ）を示す。図１０Ｂのレーン２は、ＩＥＦサンプルバッファを示す。図１０Ｂのレーン８は、ＭＣ－１を示す。図１０Ｂのレーン９は、Ｓ７００－ＳＰを示す。図１０Ｂのレーン１０は、ＤＢｒ－７を示す。図１０Ｂのレーン１１は、Ｓｅｒ－１を示す。図１０Ａは、いくつかのＡｃｔｉｖａｔｅｄ ＳｉｌｋｓＴＭの電気泳動ゲルを示し、図１０Ｂは、化学的に修飾されたＡｃｔｉｖａｔｅｄ ＳｉｌｋｓＴＭの電気泳動ゲルを示す。 図１１は、２種類の修飾されたＭｉｄ－ＭＷ絹（０９８－２９－０２及び０９８－３０－０２）と未修飾のＭｉｄ－ＭＷ重量絹のＳＥＣ－ＲＩクロマトグラムを示す。 図１２Ａ及び図１２Ｂは、修飾Ｌｏｗ－ＭＷ絹（０７７－０２７－１）の質量スペクトルにおける、２つのサブユニット：重鎖（図１２Ａ）、軽鎖（図１２Ｂ）のｍ／ｚ及びｍｓ２断片化パターンを示す。 図１２Ａ及び図１２Ｂは、修飾Ｌｏｗ－ＭＷ絹（０７７－０２７－１）の質量スペクトルにおける、２つのサブユニット：重鎖（図１２Ａ）、軽鎖（図１２Ｂ）のｍ／ｚ及びｍｓ２断片化パターンを示す。 図１３Ａ～図１３Ｃは、修飾Ｌｏｗ－ＭＷ絹（０７７－０２４－２）の質量スペクトルにおける、３つのサブユニット：重鎖（図１３Ａ）、軽鎖（図１３Ｂ）、及びフィブロヘキサメリン（図１３Ｃ）のｍ／ｚ及びｍｓ２断片化パターンを示す。 図１３Ａ～図１３Ｃは、修飾Ｌｏｗ－ＭＷ絹（０７７－０２４－２）の質量スペクトルにおける、３つのサブユニット：重鎖（図１３Ａ）、軽鎖（図１３Ｂ）、及びフィブロヘキサメリン（図１３Ｃ）のｍ／ｚ及びｍｓ２断片化パターンを示す。 図１３Ａ～図１３Ｃは、修飾Ｌｏｗ－ＭＷ絹（０７７－０２４－２）の質量スペクトルにおける、３つのサブユニット：重鎖（図１３Ａ）、軽鎖（図１３Ｂ）、及びフィブロヘキサメリン（図１３Ｃ）のｍ／ｚ及びｍｓ２断片化パターンを示す。 図１４は、修飾Ｌｏｗ－ＭＷ絹（０７７－０２８－２）の質量スペクトルにおけるｍ／ｚ及びｍｓ２断片化パターンを示す。 図１５は、修飾Ｌｏｗ－ＭＷ絹（０７７－０３０－１）の質量スペクトルにおけるｍ／ｚ及びｍｓ２断片化パターンを示す。 図１６は、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片（ＳＰＦ）を生成するための様々な実施形態を示すフローチャートである。 図１７は、抽出及び溶解の各工程中に、本開示の絹タンパク質断片溶液を生成するプロセスにおいて変更することができる様々なパラメータを示すフローチャートである。
詳細な説明
ヘアケア製品中の大部分のコンディショニング剤は、毛髪の感触を改善するために使用される合成ポリマーである。一般的な成分として、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、プロピレングリコール、シロキサン、及びポリクオタニウムが挙げられる。ＰＥＧとプロピレングリコールは、毛髪用の皮膚軟化剤と潤滑剤として使用されるが、エチレンオキシド及び１，４－ジオキサンなどの有害な不純物を含み得る石油に由来する。シクロメチコン及びジメチコンなどのシリオキサン（Ｓｉｌｉｏｘａｎｅ）は、配合物及び毛髪の感触を改善するために使用される。しかし、シリオキサン（Ｓｉｌｉｏｘａｎｅ）は石油に由来し、体内蓄積することが知られており、生分解性が限られている。ポリクオタニウムは、様々なヘアケア製品で使用されるカチオン性ポリマーであり、毛髪の感触、撥水性、ヘアホールド（ｈａｉｒ ｈｏｌｄ）、質感の改善など、様々な使用効果をもたらす。しかし、ポリクオタニウムは、石油に由来し得る。
従来の半永久的及び永久的な毛髪シェーピング技術は、通常、毛髪にダメージを与え、消費者及びヘアケア従事者の健康に脅威を与える過酷な化学反応に基づいている。ヘアカーリング（「パーマ」）は、大部分の場合、毒性があり発癌性のチオグリコレートによる、毛髪のケラチンのジスルフィド結合の還元を伴う。カーラーと熱でリシェーピングした後、過酸化水素などの刺激性であることが多い試薬で酸化することにより、ジスルフィド結合が再形成される。リラクサー（Ｒｅｌａｘｅｒｓ）は、多くの場合、同一の化学反応を使用する、及び／又は高濃度の水酸化ナトリウムなどの苛性化学物質を使用する。Ｂｒａｚｉｌｉａｎ Ｂｌｏｗｏｕｔなどの縮毛矯正及び／又は平滑化処理は、過酷な化学反応によるジスルフィド結合の還元も含む。Ｂｒａｚｉｌｉａｎ Ｂｌｏｗｏｕｔのリシェーピング工程では、ケラチンは、発癌性物質及び呼吸器刺激物として知られるホルムアルデヒドとの架橋メカニズムによって毛髪に結合する。「ホルムアルデヒド不含」バリエーションは、組成物中にメチレングリコールを含み、これは、加熱すると脱水状態となり、活性成分としてホルムアルデヒドを生成する。これらの化学反応に代わる安全で効果的な代替品が業界で必要とされている。
絹タンパク質は、ヘアケア製品に応用されている。絹は、従来のヘアコンディショニング成分を、毛髪の見た目と感触を更に改善する、持続可能で安全な生分解性の代替品に置き換えるために使用することができる。以下の開示においては、未処理のＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質の溶解度が低いため、絹溶液が使用された。絹タンパク質ペプチドは、有益なコーティング効果をもたらす一方で、インタクトなタンパク質ほど効果的ではない。コロイダル絹フィブロインタンパク質が、ヘアケア製品の添加剤として報告された（独国特許第３１３９４３８号）。しかし、コロイド状の絹フィブロインタンパク質は、可溶性絹タンパク質ほど、ヘアトリートメントのための膜形成及びコーティングに効果的ではない。天然又は組換えのクモシルクタンパク質は、ヘアケア、スキンケア、メイクアップ、及び日焼け止め製品などの化粧品及び皮膚科学的組成物に含有させるための有効成分として報告された（米国特許第６，２８０，７４７号明細書）。しかし、クモシルクは、水溶性ではない。したがって、クモシルクタンパク質の自己組織化及びコーティング特性の有益な効果は実現されていない。
絹フィブロイン又は絹フィブロイン断片を作製する方法は知られており、例えば、それらの全体を本明細書に援用する米国特許第９，１８７，５３８号明細書、同第９，５１１，０１２号明細書、第９，５１７，１９１号明細書、同第９，５２２，１０７号明細書、同第９，５２２，１０８号明細書、同第９，５４５，３６９号明細書、及び同第１０，１６６，１７７号明細書に記載されている。動物の毛髪のコーティング用途を含むコーティング用途において、絹フィブロイン又は絹フィブロイン断片を使用する方法は知られており、例えば、米国特許出願公開第２０１６０２２２５７９号明細書及び同第２０１６０２８１２９４号明細書に記載されている。
ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、様々なヘアケア製品において有用な用途を有する。実施形態では、本開示は、毛髪ケア組成物を提供し、（ｉ）前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０００１重量％～約１０．０重量％で、実質的にセリシンを欠く絹フィブロインベースのタンパク質断片と、（ｉｉ）少なくとも１つのヘアケア活性剤と、（ｉｉｉ）皮膚科学的に許容される担体とを含み、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、約５ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片が、約１．５～約３．０の多分散性を有する毛髪ケア組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、水溶液、エタノール溶液、オイル、ジェル、エマルジョン、懸濁液、ムース、液晶、固体、ローション、クリーム、エアロゾルスプレー、ペースト、フォーム、及びトニックからなる群から選択される形態である。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、プレシャンプー製品、シャンプー製品、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セッティングローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、ヘアスタイリングフォーム、ヘアスタイリングジェル、ヘアオイル、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアコスメティック、パーマネントウェービング剤からなる群から選択されるヘアケア製品である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、透明又は半透明である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、使用時放置用（ｆｏｒ ａ ｌｅａｖｅ ｉｎ ｕｓｅ）である。
定義
前のセクション及び本明細書の残りの記載において、特段の断りがない限り、本明細書に使用される技術用語及び科学用語はいずれも、本開示が属する技術分野の当業者によって通常理解される意味と同一の意味を有する。本明細書中で言及される特許及び刊行物はいずれも、参照によりその全体を援用する。
パーセンテージ、部、及び比はいずれも、特段の断りがない限り、本開示の毛髪ケア組成物の総重量に基づく。記載される成分に関連する係る重量はいずれも、活性レベルに基づくので、特段の断りがない限り、市販材料に含まれ得る溶媒や副生成物は含まない。用語「重量パーセント」は、本明細書中、「ｗｔ．％」又は％ｗ／ｗとして示すことができる。
本明細書においては、用語「ａ」、「ａｎ」、又は「ｔｈｅ」は、通常、単数形及び複数形の両方を包含すると解釈される。
本明細書においては、用語「約」は、通常、当業者によって決定される、ばらつき及び許容可能な誤差範囲を含む特定の数値を意味し、これは、数値がどのように測定又は決定されるか、即ち、測定系の制約に一部依存する。例えば、「約」は、ばらつき無し、及び所定の数値の±２０％、±１０％、又は±５％の範囲を意味する。
本明細書においては、「平均重量平均分子量」は、同一組成物の絹フィブロイン又はその断片の重量平均分子量の、２以上の別々の実験の読み取り値によって決定される２以上の値の平均を意味する。
本明細書においては、用語「毛髪」は、ヒトの頭部及び頭皮上の毛髪を意味する。「毛幹」は、個々の毛髪を意味し、「毛髪」という用語と同一の意味で使用されることがある。
本明細書においては、用語「ヘアケア製品」は、毛髪に適用されるあらゆるトイレタリー製品を含む。その例としては、プレシャンプー製品、シャンプー製品、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セッティングローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、ヘアスタイリングフォーム、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、パーマネントウェービング剤などが挙げられる。更に、本開示のヘアケア製品は、使用目的に応じて様々な形態（水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、懸濁液、ゲル、液晶、固体、エアロゾルなど）に加工することができる。
本明細書においては、用語「皮膚科学的に許容される担体」は、例えば、過度の毒性、非相溶性、不安定性、アレルギー反応などの悪影響を引き起こすことなく、哺乳動物のケラチン組織と接触させて使用するのに好適な担体を意味する。皮膚科学的に許容される担体としては、限定するものではないが、水、液体又は固体の皮膚軟化剤、保湿剤、溶媒などが挙げられる。
本明細書においては、界面活性剤の用語「親水性－親油性バランス」（ＨＬＢ）は、分子の異なる領域の値を計算することによって決定される、親水性又は疎水性の程度の尺度であり、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法：ＨＬＢ＝２０＊Ｍｈ／Ｍ（式中、Ｍｈは、界面活性剤の親水性部分の分子質量、Ｍは、界面活性剤分子全体の分子質量である）によって記述され、０～２０のスケールで結果を与える。ＨＬＢ値が０の場合、完全に親油性の分子に対応し、値が２０の場合は、完全に親水性の分子に対応する。ＨＬＢ値は、分子の界面活性剤特性を予測するために使用することができ、ＨＬＢ＜１０：脂溶性（水不溶性）、ＨＬＢ＞１０：水溶性（不脂溶性）、ＨＬＢ＝１～３：消泡剤、３～６：Ｗ／Ｏ（油中水型）乳化剤、７～９：湿潤及び展着剤、８～１６：Ｏ／Ｗ（水中油型）乳化剤、１３～１６：界面活性剤、１６～１８：可溶化剤又はハイドロトロープである。
本明細書においては、用語「ペプチド」又は「タンパク質」は、ペプチド結合（アミド結合とも呼ばれる）によって互いに保持されるアミノ酸の鎖を意味する。タンパク質とペプチドの基本的な識別要素は、サイズと構造である。ペプチドはタンパク質よりも小さい。従来、ペプチドは、２～５０個のアミノ酸からなる分子として定義されるが、タンパク質は、５０個以上のアミノ酸から構成される。更に、ペプチドは、タンパク質よりも構造が明確に定義されていない傾向があり、二次、三次、及び四次構造として知られる複雑なコンフォメーションをとることができる。
本明細書においては、ポリマーの「多分散性（ＰＤ）」という用語は、通常、ポリマーの分子量分布の広さの尺度として使用され、多分散性ＰＤ＝Ｍｗ／Ｍｎの式で定義される。
本明細書においては、用語「実質的に均質」は、同定された分子量の周りに正規分布で分布する絹フィブロインベースのタンパク質断片を意味し得る。本明細書においては、用語「実質的に均質」は、本開示の組成物全体に亘って、成分又は添加剤、例えば、絹フィブロイン断片、皮膚科学的に許容される担体などの均一な分布を意味し得る。
ＳＰＦの定義及び性質
本明細書において、「絹タンパク質断片」（ＳＰＦ）は、本明細書に定義される「絹フィブロイン断片」、本明細書に定義される「組換え絹断片」、本明細書に定義される「クモシルク断片」、本明細書に定義される「絹フィブロイン様タンパク質断片」、及び／又は本明細書に定義される「化学的に修飾された絹断片」のうちの１以上を含む。ＳＰＦは、本明細書に記載の任意の分子量の値又は範囲、及び本明細書に記載の任意の多分散性の値又は範囲を有することができる。本明細書において、いくつかの実施形態では、用語「絹タンパク質断片」は、また、天然に存在する絹ポリペプチド又はその変異体、天然に存在するシルクポリペプチドのアミノ酸配列、又はそれらの組合せから、それぞれ独立して選択される少なくとも２つの同一繰り返し単位を含む又はからなる絹タンパク質を意味する。
ＳＰＦの分子量及び多分散性
実施形態では、本開示の組成物は、６ｋＤａ～１７ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、１７ｋＤａ～３９ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、３９ｋＤａ～８０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１～約５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約５～約１０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１０～約１５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１５～約２０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２０～約２５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２５～約３０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３０～約３５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３５～約４０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約４０～約４５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約４５～約５０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約５０～約５５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約５５～約６０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約６０～約６５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約６５～約７０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約７０～約７５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約７５～約８０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約８０～約８５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約８５～約９０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約９０～約９５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約９５～約１００ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１００～約１０５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１０５～約１１０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１１０～約１１５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１１５～約１２０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１２０～約１２５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１２５～約１３０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１３０～約１３５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１３５～約１４０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１４０～約１４５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１４５～約１５０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１５０～約１５５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１５５～約１６０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１６０～約１６５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１６５～約１７０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１７０～約１７５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１７５～約１８０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１８０～約１８５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１８５～約１９０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１９０～約１９５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約１９５～約２００ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２００～約２０５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２０５～約２１０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２１０～約２１５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２１５～約２２０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２２０～約２２５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２２５～約２３０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２３０～約２３５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２３５～約２４０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２４０～約２４５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２４５～約２５０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２５０～約２５５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２５５～約２６０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２６０～約２６５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２６５～約２７０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２７０～約２７５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２７５～約２８０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２８０～約２８５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２８５～約２９０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２９０～約２９５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約２９５～約３００ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３００～約３０５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３０５～約３１０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３１０～約３１５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３１５～約３２０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３２０～約３２５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３２５～約３３０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３３０～約３３５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３３５～約３４０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３４０～約３４５ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。実施形態では、本開示の組成物は、約３４５～約３５０ｋＤａの平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含む。
いくつかの実施形態では、本開示の組成物は、約１ｋＤａ～約１４５ｋＤａから選択される重量平均分子量と、１～約５（多分散性１を含むがこれに限定されない）、１～約１．５（多分散性１を含むがこれに限定されない）、約１．５～約２、約１．５～約３、約２～約２．５、約２．５～約３、約３～約３．５、約３．５～約４、約４～約４．５、及び約４．５～約５から選択される多分散性範囲とを有する組成物＃１００１～＃２４５０から選択されるＳＰＦ組成物を含む。
Figure 2022529644000010
Figure 2022529644000011
Figure 2022529644000012
Figure 2022529644000013
本明細書において、「低分子量」、「低ＭＷ」、又は「ｌｏｗ－ＭＷ」ＳＰＦは、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａ、約１４ｋＤａ～約３０ｋＤａ、又は約６ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量又は平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含むことができる。いくつかの実施形態では、あるＳＰＦの目的低分子量は、約５ｋＤａ、約６ｋＤａ、約７ｋＤａ、約８ｋＤａ、約９ｋＤａ、約１０ｋＤａ、約１１ｋＤａ、約１２ｋＤａ、約１３ｋＤａ、約１４ｋＤａ、約１５ｋＤａ、約１６ｋＤａ、約１７ｋＤａ、約１８ｋＤａ、約１９ｋＤａ、約２０ｋＤａ、約２１ｋＤａ、約２２ｋＤａ、約２３ｋＤａ、約２４ｋＤａ、約２５ｋＤａ、約２６ｋＤａ、約２７ｋＤａ、約２８ｋＤａ、約２９ｋＤａ、又は約３０ｋＤａの重量平均分子量であることができる。
本明細書において、「中分子量」、「中ＭＷ」、又は「ｍｉｄ－ＭＷ」ＳＰＦは、約２０ｋＤａ～約５５ｋＤａ、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａ、又は約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａの重量平均分子量又は平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含むことができる。いくつかの実施形態では、あるＳＰＦの目的中分子量は、約１７ｋＤａ、約１８ｋＤａ、約１９ｋＤａ、約２０ｋＤａ、約２１ｋＤａ、約２２ｋＤａ、約２３ｋＤａ、約２４ｋＤａ、約２５ｋＤａ、約２６ｋＤａ、約２７ｋＤａ、約２８ｋＤａ、約２９ｋＤａ、約３０ｋＤａ、約３１ｋＤａ、約３２ｋＤａ、約３３ｋＤａ、約３４ｋＤａ、約３５ｋＤａ、約３６ｋＤａ、約３７ｋＤａ、約３８ｋＤａ、約３９ｋＤａ、約４０ｋＤａ、約４１ｋＤａ、約４２ｋＤａ、約４３ｋＤａ、約４４ｋＤａ、約４５ｋＤａ、約４６ｋＤａ、約４７ｋＤａ、約４８ｋＤａ、約４９ｋＤａ、約５０ｋＤａ、約５１ｋＤａ、約５２ｋＤａ、約５３ｋＤａ、約５４ｋＤａ、又は約５５ｋＤａであることができる。
本明細書において、「高分子量」、「高ＭＷ」、又は「ｈｉｇｈ－ＭＷ」ＳＰＦは、約５５ｋＤａ～約１５０ｋＤａ又は約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量又は平均重量平均分子量を有するＳＰＦを含むことができる。いくつかの実施形態では、あるＳＰＦの目的高分子量は、約３９ｋＤａ、約４０ｋＤａ、約４１ｋＤａ、約４２ｋＤａ、約４３ｋＤａ、約４４ｋＤａ、約４５ｋＤａ、約４６ｋＤａ、約４７ｋＤａ、約４８ｋＤａ、約４９ｋＤａ、約５０ｋＤａ、約５１ｋＤａ、約５２ｋＤａ、約５３ｋＤａ、約５４ｋＤａ、約５５ｋＤａ、約５６ｋＤａ、約５７ｋＤａ、約５８ｋＤａ、約５９ｋＤａ、約６０ｋＤａ、約６１ｋＤａ、約６２ｋＤａ、約６３ｋＤａ、約６４ｋＤａ、約６５ｋＤａ、約６６ｋＤａ、約６７ｋＤａ、約６８ｋＤａ、約６９ｋＤａ、約７０ｋＤａ、約７１ｋＤａ、約７２ｋＤａ、約７３ｋＤａ、約７４ｋＤａ、約７５ｋＤａ、約７６ｋＤａ、約７７ｋＤａ、約７８ｋＤａ、約７９ｋＤａ、又は約８０ｋＤａであることができる。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の分子量（例えば、低分子量シルク、中分子量シルク、高分子量シルク）は、当業者によって理解されるように、それぞれのＳＰＦに含有されるアミノ酸の概数に変換することができる。当業者である。例えば、アミノ酸の平均重量は、約１１０ダルトン（即ち、１１０ｇ／ｍｏｌ）であり得る。したがって、いくつかの実施形態では、線状タンパク質の分子量を１１０ダルトンで除すことで、それに含有されるアミノ酸残基数を概算することができる。
実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、１～約５．０の多分散性を有する（多分散性１を含むがこれに限定されない）。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．５～約３．０の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、１～約１．５の多分散性を有する（多分散性１を含むがこれに限定されない）。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．５～約２．０の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．０～約２．５の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．５～約３．０の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．０～約３．５の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．５～約４．０の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．０～約４．５の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．５～約５．０の多分散性を有する。
実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、１の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．１の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．２の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．３の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．４の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．５の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．６の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．７の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．８の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約１．９の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．０の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．１の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．２の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．３の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．４の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．５の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．６の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．７の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．８の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約２．９の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．０の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．１の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．２の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．３の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．４の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．５の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．６の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．７の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．８の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約３．９の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．０の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．１の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．２の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．３の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．４の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．５の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．６の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．７の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．８の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約４．９の多分散性を有する。実施形態では、本開示の組成物におけるＳＰＦは、約５．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、低、中、及び／又は高分子量のＳＰＦの組合せを有する本明細書に記載の組成物において、係る低、中、及び／又は高分子量のＳＰＦは、同一又は異なる多分散性を有することができる。
絹フィブロイン断片
絹フィブロイン又は絹フィブロインタンパク質断片の製造方法、及びそれらの様々な分野における用途は知られており、例えば、それらの全体を参照により本明細書に援用する米国特許第９，１８７，５３８号明細書、同第９，５１１，０１２号明細書、同第９，５１７，１９１号明細書、同第９，５２２，１０７号明細書、同第９，５２２，１０８号明細書、同第９，５４５，３６９号明細書、同第１０，１６６，１７７号明細書、同第１０，２８７，７２８号明細書、及び同第１０，３０１，７６８号明細書に記載されている。カイコＢｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの生絹は、絹フィブロイン（約７５％）とセリシン（約２５％）の２種類の主要タンパク質で構成される。絹フィブロインは、剛性と強度を提供する半結晶構造を有する繊維状タンパク質である。本明細書においては、用語「絹フィブロイン」は、約３７万Ｄａの重量平均分子量を有するＢｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの繭の繊維を意味する。カイコの粗繊維は、フィブロインの二重の糸からなる。これらの二重繊維を互いに保持する接着物質がセリシンである。絹フィブロインは、重量平均分子量が約３５万Ｄａの重鎖（Ｈ鎖）と、重量平均分子量が約２５，０００Ｄａの軽鎖（Ｌ鎖）から構成される。絹フィブロインは、高分子量のポリマーの主成分を占める大きな疎水性ドメインを有する両親媒性ポリマーである。疎水性領域は、小さな親水性スペーサによって中断されており、鎖のＮ末端とＣ末端も親水性が高い。Ｈ鎖の疎水性ドメインは、Ｇｌｙ－Ａｌａ－Ｇｌｙ－Ａｌａ－Ｇｌｙ－Ｓｅｒの繰り返しヘキサペプチド配列とＧｌｙ－Ａｌａ／Ｓｅｒ／Ｔｙｒジペプチドの繰り返しを含み、これにより、安定した逆平行シート結晶子を形成することができる。Ｌ鎖のアミノ酸配列は非繰り返し的であるので、Ｌ鎖は、より親水性が高く、比較的弾性がある。絹フィブロイン分子の親水性（Ｔｙｒ，Ｓｅｒ）及び疎水性（Ｇｌｙ，Ａｌａ）鎖セグメントは、絹フィブロイン分子の自己組織化を可能にするように交互に配列される。
本明細書では、様々な用途のために複数の産業に亘って使用することができる純粋且つ高度にスケーラブルな絹フィブロイン－タンパク質断片混合溶液を生成するための方法が提供される。特定の理論に拘束されることを望むものではないが、これらの方法は、本明細書に記載の任意のＳＰＦ（組換え絹タンパク質を含むがこれに限定されない）の断片化、及び絹様又はフィブロイン様タンパク質の断片化に等しく適用可能であると考えられる。
本明細書においては、用語「フィブロイン」は、カイコフィブロイン及び昆虫又はクモのシルクタンパク質を含む。実施形態では、フィブロインは、Ｂｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉから得られる。Ｂｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの生絹は、絹フィブロイン（約７５％）とセリシン（約２５％）の２種類の主要タンパク質で構成される。絹フィブロインは、剛性と強度を提供する半結晶構造を有する繊維状タンパク質である。本明細書においては、用語「絹フィブロイン」は、約３７万Ｄａの重量平均分子量を有するＢｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの繭の繊維を意味する。これらの不溶性絹フィブロインフィブリルの、水溶性絹フィブロインタンパク質断片への変換は、濃縮中性塩（例えば、８～１０Ｍの臭化リチウム）の添加を必要とし、これが、フィブロインタンパク質を水に対して不溶性にする、分子間及び分子内のイオン結合及び水素結合に干渉する。絹フィブロインタンパク質断片の製造方法、及び／又はその組成物は知られており、例えば、米国特許第９，１８７，５３８号明細書、同第９，５１１，０１２号明細書、同第９，５１７，１９１号明細書、同第９，５２２，１０７号明細書、同第９，５２２，１０８号明細書、同第９，５４５，３６９号明細書、及び同第１０，１６６，１７７号明細書に記載されている。
カイコＢｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの生絹繭を細断した。細断した絹の繭をＮａ２ＣＯ３の水溶液中で、約１００℃で約６０分間処理して、セリシンを除去した（脱ガム）。水の使用量は、生絹の重量の約０．４倍に相当し、Ｎａ２ＣＯ３の量は、生絹繭片の重量の約０．８４８倍である。得られた脱ガム後の絹繭片を、約６０℃にて３回脱イオン水で濯いだ（濯ぎごとに２０分間）。各サイクルの濯ぎ水の量は、０．２Ｌ×生絹繭片の重量とした。脱ガム後の絹繭片から余分な水分を除去した。ＤＩ水洗浄工程の後、湿った脱ガム後絹繭片を室温で乾燥した。脱ガム後絹繭片をＬｉＢｒ溶液と混合し、混合物を約１００℃に加熱した。加温混合物をドライオーブンに入れ、約１００℃で約６０分間加熱して、天然の絹タンパク質を完全に溶解させた。得られた絹フィブロイン溶液を濾過し、接線流濾過（ＴＦＦ）及び１０ｋＤａメンブレンを使用して脱イオン水に対して７２時間透析した。得られた絹フィブロイン水溶液の濃度は、約８．５重量％である。次いで、８．５％の絹溶液を水で希釈して、１．０％ｗ／ｖの絹溶液を得た。次いで、ＴＦＦを使用して、純粋な絹溶液を、水に対して２０．０％ｗ／ｗ絹の濃度に更に濃縮することができる。
一連の水の交換による絹の透析は、手動で時間のかかるプロセスであるが、透析に先立ち、絹溶液を希釈するなど、特定のパラメータを変更することにより加速することができる。透析プロセスは、半自動装置、例えば接線流濾過システムを使用することにより、製造のためにスケールアップすることができる。
いくつかの実施形態では、絹溶液は、９０℃で３０分間、９０℃で６０分間、１００℃で３０分間、及び１００℃で６０分間などの様々な調製条件パラメータの下で調製される。簡単に説明すると、９．３ＭのＬｉＢｒを調製し、室温で少なくとも３０分間放置した。５ｍＬのＬｉＢｒ溶液を１．２５ｇの絹に添加し、６０℃のオーブンに入れた。各セットのサンプルは、４、６、８、１２、２４、１６８、及び１９２時間で取り出した。
いくつかの実施形態では、絹溶液は、９０℃で３０分間、９０℃で６０分間、１００℃で３０分間、及び１００℃で６０分間などの様々な調製条件パラメータの下で調製される。簡単に説明すると、９．３ＭのＬｉＢｒ溶液を、６０℃、８０℃、１００℃、又は沸騰の４つの温度のいずれかまで加熱した。５ｍＬの温ＬｉＢｒ溶液を１．２５ｇの絹に添加し、６０℃のオーブンに入れた。各セットのサンプルは、１、４、及び６時間で取り出した。
いくつかの実施形態では、絹溶液は、例えば、以下のような様々な調製条件パラメータの下で調製される。次の４種類の異なる絹抽出条件を用いた：９０℃で３０分間、９０℃で６０分間、１００℃で３０分間、及び１００℃で６０分間。簡単に説明すると、９．３ＭのＬｉＢｒ溶液を、６０℃、８０℃、１００℃、又は沸騰の４つの温度のいずれかまで加熱した。５ｍＬの温ＬｉＢｒ溶液を１．２５ｇの絹に添加し、ＬｉＢｒと同温のオーブンに入れた。各セットのサンプルは、１、４、及び６時間で取り出した。各サンプル１ｍＬを、７．５ｍＬの９．３ＭのＬｉＢｒに添加し、粘度試験のために冷蔵した。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦは、未加工で未洗浄の、部分的に洗浄された、又は洗浄済みのカイコ繊維を、中性の臭化リチウム塩で溶解することによって得られる。未加工のカイコシルクは、セリシンを除去し、断片混合物の所望の重量平均分子量（ＭＷ）及び多分散性（ＰＤ）を達成するために、選択された温度及び他の条件下で処理される。プロセスパラメータの選択は、使用目的に応じて、明確な最終絹タンパク質断片特性を達成するために変更することができる。結果として得られる最終断片溶液は、１００万分の１（ｐｐｍ）から検出不能なレベルのプロセス汚染物質を含む絹フィブロインタンパク質断片と水であり、医薬品、医療及び消費者のアイケア市場で許容されるレベルである。ＳＰＦの濃度、サイズ、及び多分散性は、使用目的と性能要件に応じて更に変更することができる。
図１６は、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片（ＳＰＦ）を生成するための様々な実施形態を示すフローチャートである。図示した工程の全てが、本開示の全ての絹溶液を製造するために必ずしも必要とされる訳ではないことを理解すべきである。図１６に示されるように、工程Ａ、繭（熱処理後又は熱処理前）、絹繊維、絹粉末、クモシルク、又は組換えクモシルクを絹源として使用することができる。Ｂｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの生絹繭を開始物質として用いる場合、繭を小片、例えばほぼ同一サイズの断片に切断することができる（工程Ｂ１）。次いで、生絹を抽出し、濯いでセリシンを除去する（工程Ｃ１ａ）。これにより、実質的にセリシンを含まない生絹が得られる。実施形態では、水を８４℃～１００℃（理想的には沸騰）の温度に加熱し、次いで、Ｎａ２ＣＯ３（炭酸ナトリウム）を、Ｎａ２ＣＯ３が完全に溶解するまで沸騰水に添加する。生絹を沸騰水／Ｎａ２ＣＯ３（１００℃）に添加し、約１５～９０分間浸漬する。より長い時間煮沸すると、絹タンパク質の断片がより小さくなる。実施形態では、水の体積は、約０．４×生絹重量に等しく、Ｎａ２ＣＯ３量は、約０．８４８×生絹重量に等しい。実施形態では、水の体積は、生糸重量の０．１×生絹重量に等しく、Ｎａ２ＣＯ３量は、２．１２ｇ／Ｌに維持される。
続いて、水に溶解したＮａ２ＣＯ３溶液を排出し、過剰な水／Ｎａ２ＣＯ３を絹フィブロイン繊維から除去する（例えば、手、機械を使用するスピンサイクルなどによりフィブロイン抽出物を濯ぎ除去する（ｒｉｎｇ ｏｕｔ））。得られた絹フィブロイン抽出物を温水から熱水で濯いで、残存している吸着セリシン又は汚染物質を、典型的には、約４０℃～約８０℃の温度範囲で除去し、水の体積を少なくとも１回変更する（必要に応じて多数回繰り返す）。得られた絹フィブロイン抽出物は、実質的にセリシンが低減された絹フィブロインである。実施形態では、得られた絹フィブロイン抽出物を、約６０℃の温度にて水で濯ぐ。実施形態では、各サイクルの濯ぎ水の体積は、０．１Ｌ～０．２Ｌ×生絹重量に等しい。濯ぎ効果を最大にするために、濯ぎ水を攪拌、回転、又は循環させることが有利なことがある。濯ぎ後、抽出された絹フィブロイン繊維から余分な水が除去される（例えば、手又は機械を使用してフィブロイン抽出物をリングアウトする）。或いは、圧力、温度、若しくは他の試薬、又はそれらの組合せなどの当業者に知られた方法を、セリシン抽出の目的で使用することができる。或いは、絹糸腺（１００％セリシンフリーの絹タンパク質）を、ワーム（ｗｏｒｍ）から直接取り除くこともできる。これにより、タンパク質構造の変化を伴わずに、セリシンを含まない液体絹タンパク質が得られる。
次いで、抽出されたフィブロイン繊維を完全に乾燥させる。乾燥したら、抽出した絹フィブロインを、周囲温度と沸騰温度との間の温度で絹フィブロインに添加される溶媒を使用して溶解する（工程Ｃ１ｂ）。実施形態では、溶媒は、臭化リチウム（ＬｉＢｒ）の溶液である（ＬｉＢｒの沸騰は、１４０℃で生じる）。或いは、抽出したフィブロイン繊維を乾燥せずに湿らせて溶媒に入れる。次いで、溶媒濃度を変化させて、乾燥させた絹を溶媒に添加するときと同様の濃度を達成することができる。ＬｉＢｒ溶媒の最終濃度は、０．１Ｍ～９．３Ｍであり得る。抽出されたフィブロイン繊維の完全な溶解は、溶解溶媒の濃度と共に処理時間及び温度を変えることによって達成することができる。他の溶媒をもちいてもよく、例えば、リン酸塩、リン酸、硝酸カルシウム、塩化カルシウム溶液又は無機塩の他の濃縮水溶液が挙げられるが、これらに限定されない。完全に溶解させるには、絹繊維を予め加熱した溶媒溶液に完全に浸漬し、約６０℃～約１４０℃の温度で１～１６８時間維持する必要がある。実施形態では、絹繊維は、溶媒溶液内に完全に浸漬され、次いで、約１００℃の温度で約１時間、乾燥オーブンに入れる必要がある。
絹フィブロイン抽出物がＬｉＢｒ溶液に添加される（又はその逆）の際の温度は、フィブロインを完全に溶解するのに必要な時間、及び最終的なＳＰＦ混合溶液の分子量と多分散性に影響を与える。実施形態では、絹溶媒溶液濃度は、２０％ｗ／ｖ以下である。更に、導入又は溶解中の攪拌を使用して、様々な温度及び濃度での溶解を促進することができる。ＬｉＢｒ溶液の温度は、作製される絹タンパク質断片混合物の分子量と多分散性を制御する。実施形態では、温度がより高いと、絹をより迅速に溶解し、プロセスのスケーラビィティを高め、絹溶液の大量生産を提供する。実施形態では、８０℃～１４０℃の温度に加熱されたＬｉＢｒ溶液を使用することにより、完全な溶解を達成するためのオーブン中で必要とされる時間が短縮される。溶解溶媒の６０℃以上で時間と温度を変化させると、ネイティブな絹フィブロインタンパク質の元の分子量から形成されたＳＰＦ混合溶液のＭＷと多分散性を変化させ且つ制御する。
或いは、繭全体を、抽出を行わずに、ＬｉＢｒなどの溶媒に直接入れることもできる（工程Ｂ２）。これは、後に、カラム分離及び／又はクロマトグラフィー、イオン交換、塩及び／又はｐＨによる化学沈殿、及び又は酵素消化及び濾過又は抽出などの疎水性及び親水性タンパク質を分離するための当技術分野で知られている方法を使用して、絹及び溶媒溶液からのシルクワーム粒子の濾過及びセリシン除去を必要とする（工程Ｃ２）。これらの方法はいずれも、標準的なタンパク質分離方法の一般的な例であるが、限定されるものではない。或いは、カイコを除去した熱処理されていない繭を、抽出を行わずに、ＬｉＢｒなどの溶媒に入れることもできる。前記方法は、セリシンの分離に使用することができ、熱処理されていない繭に含まれるワームの破片が著しく少ないという利点を有する。
透析は、その溶液を、ある体積の水に対して透析させることによって、得られる溶解したフィブロインタンパク質断片溶液から、溶解溶媒を除去する（工程Ｅ１）ために使用することができる。透析の前の予備濾過は、絹及びＬｉＢｒ溶液から、残骸（即ち、カイコの残り）を除去する（工程Ｄ）助けとなる。一例では、透析及び望むなら可能性のある濃縮の前に、０．１％～１．０％絹－ＬｉＢｒ溶液を濾過するために、３μｍ又は５μｍのフィルタを２００～３００ｍＬ／ｍｉｎの流量で使用する。上述したような、本明細書で開示する方法は、特に、スケールアップ可能なプロセス法をもたらすことを考慮した場合、濾過及び下流での透析が容易になるように、濃度を、９．３ＭのＬｉＢｒから、０．１Ｍ～９．３Ｍの範囲に低下させるために時間及び／又は温度を使用することである。或いは、追加的な時間又は温度を用いることなく、９．３ＭのＬｉＢｒ－絹タンパク質断片溶液を、水で希釈して残骸濾過及び透析を容易にすることができる。所望の時間及び温度の濾過での溶解の結果は、公知のＭＷ及び多分散性の半透明粒子フリーの室温での保管安定性のある（ｓｈｅｌｆ－ｓｔａｂｌｅ）絹タンパク質断片ＬｉＢｒ溶液である。溶媒が除去されるまで、透析水を定期的に変える（例えば、１時間、４時間後に水を変え、次いで１２時間毎に合計６回水を変える）ことが有利である。水体積変更の総数は、絹タンパク質溶解及び断片化のために使用される溶媒の得られる濃度をもとにして、変動させることができる。透析後、最終絹溶液を更に濾過して、残留する残骸（即ち、カイコの残り）を除去することができる。
或いは、生体分子の分離及び精製のための迅速で効率的な方法である接線流濾過（ＴＦＦ）を、得られる溶解フィブロイン溶液から溶媒を除去する（工程Ｅ２）のに使用することができる。ＴＦＦは、非常に純粋な絹タンパク質断片水溶液を提供し、制御された繰り返し可能な仕方で、大容積の溶液をもたらすためのプロセスのスケールアップ可能性を可能にする。ＴＦＦの前に、絹及びＬｉＢｒの溶液を希釈することができる（水か又はＬｉＢｒの中で２０％～０．１％絹へ）。ＴＦＦ処理の前での上述したような予備濾過は、フィルタ効率を維持することができ、残骸粒子の存在の結果としての、フィルタの表面上での絹ゲル境界層の発生を潜在的に回避させる。ＴＦＦの前の予備濾過はまた、得られる水だけの溶液の自然発生的又は長期的なゲル化を引き起こす可能性のある、絹及びＬｉＢｒ溶液から残留する残骸（即ち、カイコの残り）を除去する（工程Ｄ）助けにもなる。再循環させるか又はワンパス（ｓｉｎｇｌｅ ｐａｓｓ）のＴＦＦは、０．１％絹～３０．０％絹（より好ましくは０．１％～６．０％絹）の範囲の水－絹タンパク質断片溶液を作製するために使用することができる。溶液中での絹タンパク質断片混合物の所望の濃度、分子量及び多分散性に基づいて、異なるカットオフサイズのＴＦＦ膜を必要とする可能性がある。１～１００ｋＤａの範囲の膜は、例えば、抽出煮沸時間の長さ、又は溶解溶媒（例えば、ＬｉＢｒ）中での時間及び温度を変動させることによって作製される分子量絹溶液を変動させるのに必要である可能性がある。一実施形態では、ＴＦＦ５又は１０ｋＤａの膜は、絹タンパク質断片混合溶液を精製し、最終的な所望の絹と水の比をもたらすために使用される。その上に、ＴＦＦワンパス、ＴＦＦ、及び流下膜式蒸発器などの当業界で公知の他の方法を、溶解溶媒（例えば、ＬｉＢｒ）の除去に続いて、溶液を濃縮するために使用することができる（０．１％～３０％絹の範囲の所望濃度が得られる）。これは、水ベースの溶液を作製するために当業界で公知の標準的なＨＦＩＰ濃度法の代替法として使用することができる。より大きい細孔膜を、小さい絹タンパク質断片を濾別し、よりタイトな多分散性の値を有する及び／又は有しないより高分子量の絹の溶液を作製するために利用することもできる。
ＬｉＢｒ及びＮａ２ＣＯ３検出のためのアッセイは、蒸発光散乱検出器（ＥＬＳＤ）を備えたＨＰＬＣシステムを使用して実施することができる。計算は、濃度に対してプロットされた被分析物についての得られたピーク面積の線形回帰によって実施した。本開示のいくつかの処方物のうちの２つ以上のサンプルを、サンプル調製及び分析のために使用した。一般に、異なる処方物の４つのサンプルを、１０ｍＬ容量フラスコ中に直接量り込んだ。サンプルを５ｍＬの２０ｍＭギ酸アンモニウム（ｐＨ３．０）に懸濁し、時々振とうしながら２～８℃で２時間維持して、フィルムから検体を抽出した。２時間後、溶液を２０ｍＭギ酸アンモニウム（ｐＨ３．０）で希釈した。メスフラスコのサンプル溶液をＨＰＬＣバイアルに移し、炭酸ナトリウムと臭化リチウムの推定のためＨＰＬＣ－ＥＬＳＤシステムに注入した。
絹タンパク質処方物中のＮａ２ＣＯ３及びＬｉＢｒを定量化するために開発された分析手法は、１０～１６５μｇ／ｍＬの範囲で線形であることが分かった。注入精度のＲＳＤは、それぞれ炭酸ナトリウム及び臭化リチウムについて、面積では２％及び１％であり、保持時間では０．３８％及び０．１９％であった。この分析手法は、絹タンパク質処方物中の炭酸ナトリウム及び臭化リチウムの定量的決定に適用することができる。
図１７は、抽出及び溶解工程の際に、本開示の絹タンパク質断片溶液を作製するプロセスの間に改変することができる種々のパラメータを示すフローチャートである。選択方法のパラメータは、目的とする用途、例えば分子量及び多分散性に応じて明確な最終溶液の特徴を達成するように変更することができる。例示した工程の全てが、必ずしも、本開示の全ての絹溶液を加工するために必要とされる訳ではないことを理解すべきである。
実施形態では、以下の工程にしたがって、広範な用途に有用な絹タンパク質断片が調製される。即ち、カイコＢｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉから絹繭の断片を形成する工程、Ｎａ２ＣＯ３水溶液中、約１００℃で約６０分間、その断片を抽出する工程（ここで、水の体積は約０．４×未加工の絹重量と等しく、Ｎａ２ＣＯ３の量は約０．８４８×絹フィブロイン抽出物を形成させるための断片重量である）；濯ぎ水の体積で、１濯ぎ当たり約６０℃で約２０分間、絹フィブロイン抽出物を３回濯ぐ工程と（各サイクルについての濯ぎ水は約０．２Ｌ×断片重量に等しい）；過剰の水を、絹フィブロイン抽出物から除去する工程と、絹フィブロイン抽出物を乾燥する工程と、乾燥絹フィブロイン抽出物をＬｉＢｒ溶液に溶解する工程と（ＬｉＢｒ溶液を最初に約１００℃に加熱して絹及びＬｉＢｒ溶液を作製し、これを維持する）；絹及びＬｉＢｒ溶液を、乾燥オーブン中に約１００℃で約６０分間置いて完全な溶解、並びに所望の分子量及び多分散性を有する混合物への天然の絹タンパク質構造の更なる断片化を達成する工程と、その溶液を濾過してカイコから残留する残骸を除去する工程と、その溶液を水で希釈して１．０重量％絹溶液を得る工程と、接線流濾過（ＴＦＦ）を使用してその溶液から溶媒を除去する工程とを含む。一実施形態では、絹溶液を精製するために１０ｋＤａの膜を利用し、最終的な所望の絹と水の比をもたらす。次いで、ＴＦＦを使用して、絹溶液を、水中２．０重量％の濃度の絹に更に濃縮することができる。
何ら特定の理論に拘束されることを望むものではないが、抽出（即ち、時間及び温度）、ＬｉＢｒ（即ち、絹フィブロイン抽出物に添加する又はその逆の場合のＬｉＢｒ溶液の温度）及び溶解（即ち、時間及び温度）パラメータを変動させると、異なる粘度、均一性及び色を有する溶媒及び絹溶液がもたらされる。また、何ら特定の理論に拘束されることを望むものではないが、抽出のための温度を上昇させること、抽出時間を延長すること、絹を溶解させる場合、出現時及び長期に亘って、より高い温度のＬｉＢｒ溶液を使用すること（例えば、ここで示すようなオーブン中、又は代替の熱源）の温度での時間を延ばすことは、いずれも、粘性がより低く、より均一な溶媒及び絹溶液をもたらす。
抽出工程は、そこで６０℃～１００℃の温度が維持される、より大きな容器、例えば工業用洗浄機械中で遂行することができる。濯ぎ工程を、マニュアルでの濯ぎサイクルを排除する工業用洗浄機械において遂行することもできる。ＬｉＢｒ溶液中への絹の溶解は、対流式オーブン以外の容器、例えば撹拌槽型反応器中で行うことができる。一連の水の変更によって絹を透析する工程はマニュアルであり、時間集中的なプロセスである。これは、特定のパラメータを変更すること、例えば透析前に絹溶液を希釈することによって加速することができる。透析プロセスは、半自動装置、例えば接線流濾過システムを使用することによって、製造のためにスケールアップすることができる。
抽出（即ち、時間及び温度）、ＬｉＢｒ（即ち、絹フィブロイン抽出物に添加する又はその逆の場合のＬｉＢｒ溶液の温度）及び溶解（即ち、時間及び温度）パラメータを変動させると、異なる粘度、均一性及び色を有する溶媒及び絹溶液がもたらされる。抽出のための温度を上昇させること、抽出時間を延長すること、絹を溶解させる場合、出現時及び長期に亘って、より高い温度のＬｉＢｒ溶液を使用すること（例えば、ここで示すようなオーブン中、又は代替の熱源）の温度での時間を延ばすことは、いずれも、粘性がより低く、より均一な溶媒及び絹溶液をもたらす。殆ど全てのパラメータは実行可能な絹溶液をもたらすが、４～６時間より短い時間で完全な溶解を達成させるような方法が、プロセススケールアップ可能性のために好ましい。
実施形態では、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均を有する絹フィブロインタンパク質断片の溶液は、以下の工程にしたがって調製される：絹源を沸騰（１００℃）炭酸ナトリウム水溶液に、約３０分間～約６０分間の処理時間添加することによって絹源を脱ガムする；溶液からセリシンを除去して、検出不能なレベルのセリシンを含む絹フィブロイン抽出物を生成する；絹フィブロイン抽出物から溶液を排出させる；臭化リチウム溶液に絹フィブロイン抽出物を入れるときの開始温度約６０℃～約１４０℃を有する臭化リチウムの溶液に絹フィブロイン抽出物を溶解する；絹フィブロイン－臭化リチウムの溶液を約１４０℃のオーブンで最大１時間維持する；絹フィブロイン抽出物から臭化リチウムを除去する；絹タンパク質断片の水溶液を生成する。ここで、前記水溶液は、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、１～約５又は約１．５～約３．０の多分散性とを有する断片を含む。前記方法は、溶解工程の前に絹フィブロイン抽出物を乾燥させることを更に含むことができる。絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー臭化リチウムアッセイを使用して測定したとき、３００ｐｐｍ未満の臭化リチウム残留物を含み得る。絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー炭酸ナトリウムアッセイを使用して測定したとき、１００ｐｐｍ未満の炭酸ナトリウム残留物を含み得る。絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は凍結乾燥することができる。いくつかの実施形態では、絹フィブロインタンパク質断片溶液は、ゲル、粉末、及びナノファイバーを含む様々な形態に更に加工することができる。
実施形態では、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａの重量平均分子量を有する絹フィブロインタンパク質断片の溶液は、以下の工程にしたがって調製される：絹源を沸騰（１００℃）炭酸ナトリウム水溶液に、約３０分間～約６０分間の処理時間添加することによって脱ガムする；溶液からセリシンを除去して、検出不能なレベルのセリシンを含む絹フィブロイン抽出物を生成する；絹フィブロイン抽出物から溶液を排出させる；臭化リチウム溶液に絹フィブロイン抽出物を入れるときの開始温度約８０℃～約１４０℃を有する臭化リチウムの溶液に絹フィブロイン抽出物を溶解する；絹フィブロイン－臭化リチウムの溶液を約６０℃～約１００℃のオーブンで最大１時間維持する；絹フィブロイン抽出物から臭化リチウムを除去する；絹フィブロインタンパク質断片の水溶液を生成する。ここで、絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、約１０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの臭化リチウム残留物を含み、絹タンパク質断片の水溶液は、約１０ｐｐｍ～約１００ｐｐｍの炭酸ナトリウム残留物を含み、絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａの重量平均分子量と、１～約５又は約１．５～約３．０の多分散性とを有する断片を含む。前記方法は、溶解工程の前に、絹フィブロイン抽出物を乾燥させることを更に含むことができる。絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー臭化リチウムアッセイを使用して測定したとき、３００ｐｐｍ未満の臭化リチウム残留物を含み得る。絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー炭酸ナトリウムアッセイを使用して測定したとき、１００ｐｐｍ未満の炭酸ナトリウム残留物を含み得る。
いくつかの実施形態では、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａの平均重量分子量を有する絹フィブロインタンパク質断片の水溶液を調製するための方法は、以下の工程を含む：絹源を沸騰（１００℃）炭酸ナトリウム水溶液に、約３０分間～約６０分間の処理時間添加することによって脱ガムする；溶液からセリシンを除去して、検出不能なレベルのセリシンを含む絹フィブロイン抽出物を生成する；絹フィブロイン抽出物から溶液を排出させる；臭化リチウム溶液に絹フィブロイン抽出物を入れるときの開始温度約６０℃～約１４０℃を有する臭化リチウムの溶液に絹フィブロイン抽出物を溶解する；絹フィブロイン－臭化リチウムの溶液を約１４０℃のオーブンで少なくとも１時間維持する；絹フィブロイン抽出物から臭化リチウムを除去する；絹フィブロインタンパク質断片の水溶液を生成する。前記方法は、溶解工程の前に、絹フィブロイン抽出物を乾燥させることを更に含むことができる。純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー臭化リチウムアッセイを使用して測定したとき、３００ｐｐｍ未満の臭化リチウム残留物を含み得る。純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー炭酸ナトリウムアッセイを使用して測定したとき、１００ｐｐｍ未満の炭酸ナトリウム残留物を含み得る。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に治療薬を添加することを更に含むことができる。前記方法は、抗酸化剤又は酵素のうちの１つから選択される分子を、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に添加することを更に含むことができる。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液にビタミンを添加することを更に含むことができる。ビタミンは、ビタミンＣ又はその誘導体であり得る。純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、凍結乾燥することができる。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に、アルファヒドロキシ酸を添加することを更に含むことができる。アルファヒドロキシ酸は、グリコール酸、乳酸、酒石酸、及びクエン酸からなる群から選択することができる。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に、約０．５％～約１０．０％の濃度で、ヒアルロン酸又はその塩形態を添加することを更に含むことができる。前記方法は、酸化亜鉛又は二酸化チタンのうちの少なくとも１つを添加することを更に含むことができる。前記方法で製造された純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液からフィルムを製造することができる。前記フィルムは、約１．０重量％～約５０，０重量％のビタミンＣ又はその誘導体を含み得る。前記フィルムは、約２．０重量％～約２０．０重量％の含水量を有し得る。前記フィルムは、約３０．０重量％～約９９．５重量％の純粋な絹フィブロインタンパク質断片を含む得る。ゲルは、前記方法で生成された純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液から製造することができる。前記ゲルは、約０．５重量％～約２０．０重量％のビタミンＣ又はその誘導体を含み得る。前記ゲルは、少なくとも２％の絹含量と、少なくとも２０％のビタミン含量とを有し得る。
いくつかの実施形態では、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａの平均重量平均分子量を有する絹フィブロインタンパク質断片の水溶液を調製するための方法は、以下の工程を含む：絹源を沸騰（１００℃）炭酸ナトリウム水溶液に、約３０分間～約６０分間の処理時間添加することによって脱ガムする；溶液からセリシンを除去して、検出不能なレベルのセリシンを含む絹フィブロイン抽出物を生成する；絹フィブロイン抽出物から溶液を排出させる；臭化リチウム溶液に絹フィブロイン抽出物を入れるときの開始温度約８０℃～約１４０℃を有する臭化リチウムの溶液に絹フィブロイン抽出物を溶解する；絹フィブロイン－臭化リチウムの溶液を約６０℃～約１００℃のオーブンで少なくとも１時間維持する；絹フィブロイン抽出物から臭化リチウムを除去する；絹フィブロインタンパク質断片の水溶液を生成する。ここで、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、約１０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの臭化リチウム残留物を含み、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、約１０ｐｐｍ～約１００ｐｐｍの炭酸ナトリウム残留物を含み、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａの重量平均分子量と、１～約５又は約１．５～約３．０の多分散性とを有する断片を含む。前記方法は、溶解工程の前に、絹フィブロイン抽出物を乾燥させることを更に含むことができる。純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー臭化リチウムアッセイを使用して測定したとき、３００ｐｐｍ未満の臭化リチウム残留物を含み得る。純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー炭酸ナトリウムアッセイを使用して測定したとき、１００ｐｐｍ未満の炭酸ナトリウム残留物を含み得る。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に治療薬を添加することを更に含むことができる。前記方法は、抗酸化剤又は酵素のうちの１つから選択される分子を、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に添加することを更に含むことができる。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液にビタミンを添加することを更に含むことができる。ビタミンは、ビタミンＣ又はその誘導体であり得る。純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、凍結乾燥することができる。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に、アルファヒドロキシ酸を添加することを更に含むことができる。アルファヒドロキシ酸は、グリコール酸、乳酸、酒石酸、及びクエン酸からなる群から選択することができる。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に、約０．５％～約１０．０％の濃度で、ヒアルロン酸又はその塩形態を添加することを更に含むことができる。前記方法は、酸化亜鉛又は二酸化チタンのうちの少なくとも１つを添加することを更に含むことができる。前記方法で製造された純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液からフィルムを製造することができる。前記フィルムは、約１．０重量％～約５０．０重量％のビタミンＣ又はその誘導体を含み得る。前記フィルムは、約２．０重量％～約２０．０重量％の含水量を有し得る。前記フィルムは、約３０．０重量％～約９９．５重量％の純粋な絹フィブロインタンパク質断片を含む得る。ゲルは、前記方法で生成された純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液から製造することができる。前記ゲルは、約０．５重量％～約２０．０重量％のビタミンＣ又はその誘導体を含み得る。前記ゲルは、少なくとも２％の絹含量と、少なくとも２０％のビタミン含量とを有し得る。
いくつかの実施形態では、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有する絹フィブロインタンパク質断片の溶液は、以下の工程にしたがって調製される：絹源を沸騰（１００℃）炭酸ナトリウム水溶液に、約３０分間の処理時間添加することによって脱ガムする；溶液からセリシンを除去して、検出不能なレベルのセリシンを含む絹フィブロイン抽出物を生成する；絹フィブロイン抽出物から溶液を排出させる；臭化リチウム溶液に絹フィブロイン抽出物を入れるときの開始温度約８０℃～約１４０℃を有する臭化リチウムの溶液に絹フィブロイン抽出物を溶解する；絹フィブロイン－臭化リチウムの溶液を約６０℃～約１００℃のオーブンで最大１時間維持する；絹フィブロイン抽出物から臭化リチウムを除去する；絹フィブロインタンパク質断片の水溶液を生成する。ここで、絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、約１０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの臭化リチウム残留物、約１０ｐｐｍ～約１００ｐｐｍの炭酸ナトリウム残留物、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量と、１～約５又は約１．５～約３．０の多分散性とを有する断片を含む。前記方法は、溶解工程の前に、絹フィブロイン抽出物を乾燥させることを更に含むことができる。絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー臭化リチウムアッセイを使用して測定したとき、３００ｐｐｍ未満の臭化リチウム残留物を含み得る。絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、高速液体クロマトグラフィー炭酸ナトリウムアッセイを使用して測定したとき、１００ｐｐｍ未満の炭酸ナトリウム残留物を含み得る。いくつかの実施形態では、前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に活性剤（例えば、治療薬）を添加することを更に含むことができる。前記方法は、抗酸化剤又は酵素のうちの１つから選択される分子を、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に添加することを更に含むことができる。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液にビタミンを添加することを更に含むことができる。ビタミンは、ビタミンＣ又はその誘導体であり得る。純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液は、凍結乾燥することができる。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に、アルファヒドロキシ酸を添加することを更に含むことができる。アルファヒドロキシ酸は、グリコール酸、乳酸、酒石酸、及びクエン酸からなる群から選択することができる。前記方法は、純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液に、約０．５％～約１０．０％の濃度で、ヒアルロン酸又はその塩形態を添加することを更に含むことができる。前記方法は、酸化亜鉛又は二酸化チタンのうちの少なくとも１つを添加することを更に含むことができる。前記方法で製造された純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液からフィルムを製造することができる。前記フィルムは、約１．０重量％～約５０．０重量％のビタミンＣ又はその誘導体を含み得る。前記フィルムは、約２．０重量％～約２０．０重量％の含水量を有し得る。前記フィルムは、約３０．０重量％～約９９．５重量％の純粋な絹フィブロインタンパク質断片を含む得る。ゲルは、前記方法で生成された純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶液から製造することができる。前記ゲルは、約０．５重量％～約２０．０重量％のビタミンＣ又はその誘導体を含み得る。前記ゲルは、少なくとも２重量％の絹含量と、少なくとも２０重量％のビタミン含量とを有し得る。
絹タンパク質断片の分子量は、抽出時間及び温度を含む抽出工程の際に使用される特定のパラメータ；臭化リチウム中への絹の浸漬時のＬｉＢｒ温度、及びその溶液を特定の温度で維持する時間を含む溶解工程の際に使用される特定のパラメータ；並びに濾過工程の際に使用される特定のパラメータに基づいて制御することができる。開示する方法を用いてプロセスパラメータを制御することによって、５ｋＤａ～２００ｋＤａ又は１０ｋＤａ～８０ｋＤａの様々な異なる分子量で２．５以下の多分散性を有する絹フィブロインタンパク質溶液を作製することができる。異なる分子量を有する絹溶液を達成するためにプロセスパラメータを変更することによって、２．５以下の所望の多分散性を有するある範囲の断片混合物最終製品を、所望の性能要件に基づいて、目的とすることができる。例えば、眼薬を含む高分子量の絹フィルムは、低分子量のフィルムよりも遅い放出速度に制御でき、アイケア製品における送達ビヒクルとして理想のものとすることができる。更に、２．５超の多分散性を有する絹フィブロインタンパク質溶液を達成することができる。更に、平均分子量及び多分散性が異なる２種類の溶液を混合して、組合せ溶液を作製することができる。或いは、ワームから直接取り出された液体絹糸腺（１００％セリシンフリーの絹タンパク質）を、本開示の絹フィブロインタンパク質断片溶液のいずれかと併用することができる。純粋な絹フィブロインベースのタンパク質断片組成物の分子量は、屈折率検出器（ＲＩＤ）を備えた高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用して決定した。多分散性は、Ｃｉｒｒｕｓ ＧＰＣオンラインＧＰＣ／ＳＥＣソフトウェアバージョン３．３（Ａｇｉｌｅｎｔ）を使用して計算した。
処理パラメータが異なると、分子量が様々な再生絹フィブロイン、及びペプチド鎖サイズ分布（多分散性、ＰＤ）を生じることがある。これは、続いて、機械的強度、水溶性などの、再生絹フィブロインの性能に影響を及ぼす。
未加工の絹繭を処理して絹溶液にする際にパラメータを変動させた。これらのパラメータの変動は、得られる絹溶液のＭＷに影響を及ぼした。操作したパラメータには、（ｉ）抽出の時間及び温度、（ｉｉ）ＬｉＢｒの温度、（ｉｉｉ）溶解オーブンの温度、及び（ｉｖ）溶解時間が含まれた。抽出時間を変動させた効果を判定するために実験を実施した。表１～表７に結果をまとめる。以下がそのまとめである。
－ ３０分間のセリシン抽出時間は、６０分間のセリシン抽出時間より大きい分子量をもたらした
－ 分子量は、オーブン中での時間と共に減少する
－ １４０℃ ＬｉＢｒ及びオーブンは、９５００Ｄａの分子量より低い信頼区間のローエンドをもたらした
－ １時間及び４時間の時点での３０ｍｉｎ抽出は、絹を消化しなかった
－ １時間時点での３０ｍｉｎ抽出は、３５，０００Ｄａという信頼区間のローエンドを有する有意に高い分子量をもたらした
－ 信頼区間のハイエンドに達した分子量の範囲は、１８０００～２１６０００Ｄａ（特定の上限値を有する溶液を提供するために重要である）であった
Figure 2022529644000014
Figure 2022529644000015
Figure 2022529644000016
Figure 2022529644000017
Figure 2022529644000018
Figure 2022529644000019
抽出温度を変動させた効果を判定するために実験を実施した。表７にその結果をまとめる。以下がそのまとめである。
－ ９０℃でのセリシン抽出は、１００℃でのセリシン抽出より高いＭＷをもたらした
－ ９０℃と１００℃はいずれも、オーブン中で経時的にＭＷを低下させることを示す
Figure 2022529644000020
絹に添加する場合の臭化リチウム（ＬｉＢｒ）温度を変動させた効果を判定するために実験を実施した。表８～表９にその結果をまとめる。以下がそのまとめである：
－ 分子量又は信頼区間に対する影響はなし（全て、ＣＩ～１０５００～６５００Ｄａ）
－ 試験は、ＬｉＢｒが添加され、溶解し始めると、室温でその質量の大部分が絹であるため、ＬｉＢｒ－絹溶解の温度は元のＬｉＢｒ温度を下回って急激に低下することを示す
Figure 2022529644000021
Figure 2022529644000022
オーブン／溶解温度の効果を判定するために実験を実施した。表１０～表１４にその結果をまとめる。以下がそのまとめである：
－ オーブン温度は、３０ｍｉｎ抽出した絹より、６０ｍｉｎ抽出した絹について、より効果が小さい。理論に拘束されることを望むものではないが、３０ｍｉｎ絹は、抽出の際の分解がより小さく、したがってオーブン温度は、より大きいＭＷに対してより大きい効果を示しており、絹の分解部分がより少ないと考えられる。
－ ６０℃対１４０℃オーブンについて、３０ｍｉｎ抽出した絹は、より高いオーブン温度で、より低いＭＷの非常に有意な効果を示し、６０ｍｉｎ抽出した絹は、効果はあったがそれは遥かに小さいものであった
－ １４０℃オーブンは、～６０００Ｄａで信頼区間におけるローエンドをもたらした
Figure 2022529644000023
Figure 2022529644000024
Figure 2022529644000025
Figure 2022529644000026
Figure 2022529644000027
カイコＢｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの生絹繭を細断した。生絹繭をＮａ２ＣＯ３水溶液（約１００℃）で約３０分間～約６０分間煮沸し、セリシンを除去（脱ガム）した。使用した水の体積は、約０．４×生絹重量に相当し、Ｎａ２ＣＯ３の量は、約０．８４８×生絹繭断片の重量である。得られた脱ガム後の絹繭片を、約６０℃にて３回脱イオン水で濯いだ（濯ぎごとに２０分間）。各サイクルの濯ぎ水の体積は、０．２Ｌ×生絹繭片の重量とした。脱ガム後の絹繭片から余分な水を除去した。ＤＩ水洗浄工程の後、湿った脱ガム後の絹繭片を室温で乾燥させた。脱ガム後の絹繭片をＬｉＢｒ溶液と混合し、混合物を約１００℃に加熱した。温めた混合物を乾燥オーブンに入れ、約６０℃～約１４０℃の温度で約６０分間加熱して、ネイティブな絹タンパク質の完全溶解を達成した。得られた溶液を室温まで冷却した後、透析して、３，５００ＤａのＭＷＣＯ膜を使用してＬｉＢｒ塩を除去した。臭化オークトン（Ｂｒ－）二重接合イオン選択性電極（Ｏａｋｔｏｎ Ｂｒｏｍｉｄｅ （Ｂｒ－） ｄｏｕｂｌｅ－ｊｕｎｃｔｉｏｎ ｉｏｎ－ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）で読み取った加水分解フィブロイン溶液で測定したＢｒ－イオンが１ｐｐｍ未満になるまで、Ｄｉ水中で複数回の交換を行った。
得られた絹フィブロイン水溶液は、約６ｋＤａ～約１６ｋＤａ、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａ、及び約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの平均重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する純粋な絹フィブロインタンパク質断片を含む、約８．０％ｗ／ｖの濃度を有する。８．０％ｗ／ｖをＤＩ水で希釈して、コーティング溶液で、１．０％ｗ／ｖ、２．０％ｗ／ｖ、３．０％ｗ／ｖ、４．０％ｗ／ｖ、５．０％ｗ／ｖを得た。
接線流濾過（ＴＦＦ）を使用することにより、さまざまな％絹濃度が生成される。いずれの場合も、１％絹溶液を供給フィード（ｉｎｐｕｔ ｆｅｅｄ）として使用した。開始体積として、７５０～１８，０００ｍＬの１％絹溶液を使用した。溶液をＴＦＦで透析濾過して、臭化リチウムを除去する。残留ＬｉＢｒの所定レベルを下回ると、溶液を限外濾過し、水を除去して濃度を上昇させる。以下の例を参照。
６種類の絹溶液を、標準的な絹構造にて使用し、以下の結果を得た：
溶液＃１は、絹濃度５．９重量％、平均ＭＷ１９．８ｋＤａ、及び２．２ＰＤＩである（６０分間の煮沸抽出、１００℃のＬｉＢｒ溶解１時間で作製）。
溶液＃２は、絹濃度６．４重量％である（３０分間の煮沸抽出、６０℃のＬｉＢｒ溶解４時間で作製）
溶液＃３は、絹濃度６．１７重量％である（３０分間の煮沸抽出、１００℃のＬｉＢｒ溶解１時間で作製）
溶液＃４は、絹濃度７．３０重量％である。７．３０％の絹溶液を、バッチ当たり１００ｇの絹繭の３０分間抽出バッチから生成した。次いで、抽出した絹繊維を、１００℃のオーブン中、１００℃の９．３ＭのＬｉＢｒを使用して１時間溶解させた。バッチ当たり１００ｇの絹繊維を溶解して、ＬｉＢｒに２０％の絹を作製した。次いで、ＬｉＢｒに溶解した絹を１％絹に希釈し、５μｍフィルタで濾過して大きな破片を除去した。ＴＦＦの開始体積／透析濾過体積として、１５，５００ｍＬの１％濾過絹溶液を使用した。ＬｉＢｒを除去したら、溶液を約１３００ｍＬの体積に限外濾過した。次いで、１２６２ｍＬの７．３０％絹を回収した。残りの溶液の除を助けるために水をフィードに添加し、次いで、５４７ｍＬの３．９１％絹を回収した。
溶液＃５は、絹濃度６．４４重量％である。６．４４重量％の絹溶液を、バッチ当たり２５、３３、５０、７５、及び１００ｇの絹繭の６０分間抽出バッチから生成した。次いで、抽出した絹繊維を、１００℃のオーブン中、１００℃の９．３ＭのＬｉＢｒを使用して１時間溶解させた。バッチ当たり３５、４２、５０、及び７１ｇの絹繊維を溶解して、ＬｉＢｒに２０％の絹を作製した。次いで、ＬｉＢｒに溶解した絹を１％絹に希釈し、５μｍフィルタで濾過して大きな破片を除去した。ＴＦＦの開始体積／透析濾過体積として、１７，０００ｍＬの１％濾過絹溶液を使用した。ＬｉＢｒを除去したら、溶液を約３０００ｍＬの体積に限外濾過した。次いで、１４９０ｍＬの６．４４％絹を回収した。残りの溶液の除去を助けるために水をフィードに添加し、次いで、１４５４ｍＬの４．８８％絹を回収した。
溶液＃６は、絹濃度２．７０重量％である。２．７０％の絹溶液を、バッチ当たり２５ｇの絹繭の６０分間抽出バッチから生成した。次いで、抽出した絹繊維を、１００℃のオーブン中、１００℃の９．３ＭのＬｉＢｒを使用して１時間溶解させた。バッチ当たり３５．４８ｇの絹繊維を溶解して、ＬｉＢｒに２０％の絹を作製した。次いで、ＬｉＢｒに溶解した絹を１％絹に希釈し、５μｍフィルタで濾過して大きな破片を除去した。ＴＦＦの開始体積／透析濾過体積として、１０００ｍＬの１％濾過絹溶液を使用した。ＬｉＢｒを除去したら、溶液を約３００ｍＬの体積に限外濾過した。次いで、３１２ｍＬの２．７％絹を回収した。
高分子量の絹フィブロイン溶液の調製を、表１５に示す。
表１５．絹フィブロイン溶液の調製及び性質
Figure 2022529644000028
生地に適用するための絹の水性コーティング組成物を、以下の表１６及び表１７に示す。
Figure 2022529644000029
Figure 2022529644000030
３種類の絹溶液をフィルム作製に用い、以下の結果を得た。
溶液＃１は、絹濃度５．９％、平均ＭＷ１９．８ｋＤａ、及び２．２ＰＤである（６０分間の煮沸抽出、１００℃のＬｉＢｒ溶解１時間で作製）。
溶液＃２は、絹濃度６．４％である（３０分間の煮沸抽出、６０℃のＬｉＢｒ溶解４時間で作製）
溶液＃３は、絹濃度６．１７％である（３０分間の煮沸抽出、１００℃のＬｉＢｒ溶解１時間で作製）
フィルムは、Ｒｏｃｋｗｏｏｄら（Ｎａｔｕｒｅ Ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ； Ｖｏｌ． ６； Ｎｏ． １０； ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｏｎ－ｌｉｎｅ Ｓｅｐ． ２２， ２０１１； ｄｏｉ：１０．１０３８／ｎｐｒｏｔ．２０１１．３７９）にしたがって作製した。４ｍＬの１％又は２％（ｗｔ／ｖｏｌ）絹水溶液を１００ｍｍペトリ皿に添加し（絹の体積は、フィルムの厚みや薄さによって異なるが、重要ではない）、カバーを外して一晩乾燥させた。真空デシケーターの底を水で満たした。乾燥フィルムをデシケーターに入れ、真空にして、皿から取り出す前にフィルムを４時間水アニーリングした。溶液＃１からキャストされたフィルムは、構造的に連続したフィルムにはならなかった。フィルムは、ひびが入り、いくつかの部分になった。フィルムのこれらの部分は、水アニーリング処理にもかかわらず、水に溶解した。
様々な分子量及び／又は分子量の組合せの絹溶液は、ゲル用途向けに最適化することができる。以下は、このプロセスの例を示すが、用途又は配合を制限することを意図するものではない。３種類の絹溶液をゲル作製に用い、以下の結果を得た。
溶液＃１は、絹濃度５．９％、平均ＭＷ１９．８ｋＤａ、及び２．２ＰＤである（６０分間の煮沸抽出、１００℃のＬｉＢｒ溶解１時間で作製）。
溶液＃２は、絹濃度６．４％である（３０分間の煮沸抽出、６０℃のＬｉＢｒ溶解４時間で作製）
溶液＃３は、絹濃度６．１７％である（３０分間の煮沸抽出、１００℃のＬｉＢｒ溶解１時間で作製）
「Ｅｇｅｌ」は、Ｒｏｃｋｗｏｏｄらに記載される電気ゲル化プロセスである。簡単に説明すると、１０ｍｌの絹水溶液を５０ｍｌのコニカルチューブに添加し、１対の白金線電極を絹溶液に浸漬する。白金電極に２０ボルトの電位を５分間印加し、電源をオフにしてゲルを回収した。溶液＃１は、５分間に亘る印加電流でＥＧＥＬを生成しなかった。
溶液＃２及び＃３は、公開されている西洋ワサビペルオキシダーゼ（ＨＲＰ）プロトコルにしたがってゲル化した。挙動は、公開された溶液の典型的なものであった。
材料及び方法：絹の分子量の測定には、以下の機器及び材料を使用する：ケムステーションソフトウェアｖｅｒ．１０．０１を備えたＡｇｉｌｅｎｔ１１００；屈折率検出器（ＲＩＤ）；分析バランス；メスフラスコ（１０００ｍＬ、１０ｍＬ、及び５ｍＬ）；ＨＰＬＣグレードの水；ＡＣＳグレードの塩化ナトリウム；ＡＣＳグレードのリン酸水素二ナトリウム二塩基性七水和物；リン酸；デキストランＭＷ標準－公称分子量５ｋＤａ、１１．６ｋＤａ、２３．８ｋＤａ、４８．６ｋＤａ、及び１４８ｋＤａ；５０ｍＬのＰＥＴ又はポリプロピレンディスポーザブル遠心分離管；目盛り付きピペット；テフロン（登録商標）製キャップ付きの琥珀色のガラスＨＰＬＣバイアル；Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ ＰｏｌｙＳｅｐ ＧＦＣ Ｐ－４０００カラム（サイズ：７．８ｍｍ×３００ｍｍ）。
手続工程：
Ａ）１Ｌの移動相（０．０１２５Ｍリン酸ナトリウム緩衝液中の０．１Ｍ塩化ナトリウム溶液）の調製
２５０ｍＬの清潔で乾燥したビーカーを取り、バランスに置き、重量を風袋引きする。ビーカーにリン酸水素二ナトリウム七水和物約３．３５０９ｇを添加する。秤量したリン酸水素二ナトリウムの正確な重量を書き留める。ビーカーに１００ｍＬのＨＰＬＣ水を添加することにより、秤量したリン酸ナトリウムを溶解する。ビーカーの内容物をこぼさないように注意する。溶液を注意深く清潔で乾燥した１０００ｍＬメスフラスコに移す。ビーカーを濯ぎ、濯ぎ液をメスフラスコに移す。濯ぎを４～５回繰り返す。別の清潔で乾燥した２５０ｍＬビーカーに、正確に約５．８４４０ｇの塩化ナトリウムを秤量する。秤量した塩化ナトリウムを５０ｍＬの水に溶解し、メスフラスコ内のリン酸ナトリウム溶液に移す。ビーカーを濯ぎ、濯ぎ液をメスフラスコに移す。リン酸で溶液のｐＨを７．０±０．２に調整する。メスフラスコ内の量をＨＰＬＣ水で１０００ｍＬにし、激しく振とうして溶液を均一に混合する。０．４５μｍのポリアミドメンブレンフィルタで溶液を濾過する。溶液を清潔で乾燥した溶媒ボトルに移し、ボトルにラベル付けする。溶液の量は、リン酸水素二ナトリウム七水和物及び塩化ナトリウムの量を対応して変更することにより、必要に応じて変えることができる。
Ｂ）デキストラン分子量標準溶液の調製
試験サンプルの期待値が使用される標準の値の範囲内に収まるように、実行するサンプルの各バッチに少なくとも５種類の異なる分子量標準を使用する。分子量標準に対応する６つの２０ｍＬシンチレーションガラスバイアルにラベル付けする。デキストラン分子量標準をそれぞれ約５ｍｇ正確に秤量し、その重量を記録する。デキストラン分子量標準を５ｍＬの移動相に溶解して、１ｍｇ／ｍＬ標準溶液を作製する。
Ｃ）サンプル溶液の調製
サンプル溶液を調製する際に、利用できるサンプル量に制限がある場合には、比率が維持されている限り、調製物をスケールアップすることができる。サンプルのタイプとサンプル中の絹タンパク質含量に応じて、分析用バランスで５０ｍＬディスポーザブル遠心分離管に十分量のサンプルを秤量し、分析用の１ｍｇ／ｍＬサンプル溶液を作製する。
サンプルを等量の移動相に溶解し、１ｍｇ／ｍＬ溶液を作製する。チューブにしっかりと蓋をして、サンプルを（溶液中で）混合する。サンプル溶液を室温で３０分間放置する。サンプル溶液を再度１分間穏やかに混合し、４０００ＲＰＭで１０分間遠心分離する。
Ｄ）サンプルのＨＰＬＣ分析
全ての標準とサンプル溶液１．０ｍＬを個々のＨＰＬＣバイアルに移す。分子量標準（各１回注入）と各サンプルとを２連で注入する。以下のＨＰＬＣ条件を使用して、全ての標準とサンプル溶液を分析する。
Figure 2022529644000031
Ｅ）データ分析と計算－Ｃｉｒｒｕｓソフトウェアを使用した平均分子量の計算
標準及び分析サンプルのクロマトグラフィーデータファイルをＣｉｒｒｕｓＳＥＣデータ収集及び分子量分析ソフトウェアにアップロードする。サンプルの各注入について、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、ピーク平均分子量（Ｍｐ）、及び多分散性を計算する。
クモシルク断片
クモシルクは、タンパク質鎖の主成分である繰り返しミドルコアドメインと、非繰り返しのＮ末端及びＣ末端の各ドメインの３つのドメインで構成される天然ポリマーである。大きなコアドメインは、ブロックコポリマー様配置で構成されており、結晶性の［ポリ（Ａ）又はポリ（ＧＡ）］と結晶性の低い（ＧＧＸ又はＧＰＧＸＸ）ポリペプチドの２つの基本配列が交互に存在する。ドラグラインシルクは、大瓶状ドラグラインシルクタンパク質１（ＭａＳｐ１）と大瓶状ドラグラインシルクタンパク質２（ＭａＳｐ２）で構成されるタンパク質複合体である。いずれのシルクも、約３５００アミノ酸長である。ＭａＳｐ１は、繊維コアとその周辺に見られますが、ＭａＳｐ２は、特定のコア領域でクラスターを形成する。ＭａＳｐ１とＭａＳｐ２の大きな中央ドメインは、ブロックコポリマー様配置で構成されており、結晶性の［ｐｏｌｙ（Ａ）又はｐｏｌｙ（ＧＡ）］と結晶性の低い（ＧＧＸ又はＧＰＧＸＸ）ポリペプチドの２つの基本配列がコアドメインで交互に存在する。具体的な二次構造は、それぞれ、β－シート、α－ヘリックス、及びβ－スパイラルを含むポリ（Ａ）／（ＧＡ）、ＧＧＸ、及びＧＰＧＸＸモチーフに割り当てられる。繰り返しコアドメインの一次配列、組成、及び二次構造要素は、クモシルクの機械的特性を司り、一方で、非繰り返しＮ末端ドメイン及びＣ末端ドメインは、液体シルクドープを内腔に貯蔵し、紡糸ダクトで繊維を生成するために不可欠である。
ＭａＳｐ１とＭａＳｐ２の主な違いは、ＭａＳｐ１がプロリン（Ｐ）を含まないのに対して、ＭａＳｐ２の総アミノ酸含量の１５％を占めるプロリン残基の存在である。Ｎ． ｃｌａｖｉｐｅｓドラグラインシルクのプロリン残基の数を計算することにより、繊維中の２つのタンパク質の存在を推定することができ、８１％のＭａＳｐ１及び１９％のＭａＳｐ２である。クモが異なれば、ＭａＳｐ１とＭａＳｐ２の比も異なる。例えば、コガネグモＡｒｇｉｏｐｅ ａｕｒａｎｔｉａのドラグラインシルク繊維は、４１％のＭａＳｐ１と５９％のＭａＳｐ２を含む。大瓶状シルクの比の係る変化は、シルク繊維の性能を記述し得る。
１つのコガネグモ種のクモについて、少なくとも７種類の絹タンパク質が知られている。絹は、一次配列、物理的性質、及び機能が異なる。例えば、フレーム、半径、ライフラインの構築に使用されるドラグラインシルクは、強度、靭性、及び弾性を含む優れた機械的特性で知られている。等重量ベースで、クモシルクは、スチール及びＫｅｖｌａｒよりも高い靭性を有する。キャプチャスパイラル（ｃａｐｔｕｒｅ ｓｐｉｒａｌｓ）に見られる鞭毛上シルクは、最大５００％の伸長性を有する。コガネグモの補助スパイラル（ａｕｘｉｌｉａｒｙ ｓｐｉｒａｌｓ）及び獲物のラッピング（ｐｒｅｙ ｗｒａｐｐｉｎｇ）に見られる小瓶状シルクは、大瓶状シルクとほぼ同程度の高い靭性と強度を有するが、水中では超収縮（ｓｕｐｅｒｃｏｎｔｒａｃｔ）しない。
クモシルクは、高い引張強度と靭性で知られている。組換え絹タンパク質はまた、化粧品又は皮膚科学的組成物に有利な性質を付与し、特に、水和又は軟化作用、良好な膜形成性、及び低表面密度を改善することができる。多様でユニークな生体力学的性質と生体適合性及び緩慢な分解速度により、クモシルクは、組織工学、ガイド付き組織修復及び薬物送達用、化粧品（例えば、ネイル及び毛髪強化剤、スキンケア製品）用生体材料、及び工業材料（例えば、ナノワイヤー、ナノファイバー、表面コーティング）用として優れた候補になる。
実施形態では、絹タンパク質は、天然のクモシルクタンパク質に由来するポリペプチドを含み得る。ポリペプチドは、天然のクモシルクタンパク質に由来する限り、特に限定されず、ポリペプチドの例としては、天然のクモシルクタンパク質、及び天然のクモシルクタンパク質のバリアント、アナログ、誘導体などの組換えクモシルクタンパク質が挙げられる。優れたテナシティ（ｔｅｎａｃｉｔｙ）の観点から、ポリペプチドは、クモの大瓶状腺で生成される主要なドラグラインシルクタンパク質に由来することができる。主要なドラグラインシルクタンパク質の例としては、Ｎｅｐｈｉｌａ ｃｌａｖｉｐｅｓ由来の大瓶状スピドロインＭａＳｐ１及びＭａＳｐ２、並びにＡｒａｎｅｕｓ ｄｉａｄｅｍａｔｕｓ由来のＡＤＦ３及びＡＤＦ４などが挙げられる。主要なドラグラインシルクタンパク質に由来するポリペプチドの例としては、主要なドラグラインシルクタンパク質のバリアント、アナログ、誘導体などが挙げられる。更に、ポリペプチドは、クモの鞭毛状腺で生成される鞭毛状絹タンパク質に由来し得る。鞭毛状絹タンパク質の例としては、Ｎｅｐｈｉｌａ ｃｌａｖｉｐｅｓなどに由来する鞭毛状絹タンパク質が挙げられる。
主要なドラグラインシルクタンパク質に由来するポリペプチドの例としては、式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列を２ユニット以上含むポリペプチド、好ましくは、その５ユニット以上を含むポリペプチド、より好ましくは、その１０ユニット以上を含むポリペプチドが挙げられる。或いは、主要なドラグラインシルクタンパク質に由来するポリペプチドは、式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列のユニットを含み、且つＣ末端に、米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１～３のいずれかで表されるアミノ酸配列又は米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１～３のいずれかで表されるアミノ酸配列と９０％以上の相同性を有するアミノ酸配列を有するポリペプチドであり得る。主要なドラグラインシルクタンパク質に由来するポリペプチドにおいて、式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列のユニットは、同一であっても互いに異なっていてもよい。Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉなどの微生物を宿主として組換えタンパク質を生産する場合、主要なドラグラインシルクタンパク質に由来するポリペプチドの分子量は、生産性の観点から、５００ｋＤａ以下、又は３００ｋＤａ以下、又は２００ｋＤａ以下である。
式（１）において、ＲＥＰ１は、ポリアラニンを示す。ＲＥＰ１において、連続して配置されるアラニン残基の数は、好ましくは２個以上、より好ましくは３個以上、更に好ましくは４個以上、特に好ましくは５個以上である。更に、ＲＥＰ１において、連続して配置されるアラニン残基の数は、好ましくは２０個以下、より好ましくは１６個以下、更に好ましくは１２個以下、特に好ましくは１０個以下である。式（１）において、ＲＥＰ２は、１０～２００個のアミノ酸残基から構成されるアミノ酸配列である。アミノ酸配列に含まれるグリシン、セリン、グルタミン、及びアラニン残基の総数は、それに含まれるアミノ酸残基の総数に対して、４０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上である。
主要なドラグラインシルクでは、ＲＥＰ１は、結晶βシートが形成される繊維の結晶領域に対応し、ＲＥＰ２は、大部分が規則的な構成を欠き、より柔軟性のある繊維のアモルファス領域に対応する。更に、［ＲＥＰ１－ＲＥＰ２］は、ドラグラインシルクタンパク質の特徴的な配列である結晶領域とアモルファス領域からなる繰り返し領域（繰り返し配列）に対応する。
組換え絹断片
いくつかの実施形態では、組換え絹タンパク質は、組換えクモシルクポリペプチド、組換え昆虫シルクポリペプチド、又は組換えムール貝シルクポリペプチドを意味する。いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組換え絹タンパク質断片は、Ａｒａｎｅｉｄａｅ又はＡｒａｎｅｏｉｄｓの組換えクモシルクポリペプチド、又はＢｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの組換え昆虫シルクポリペプチドを含む。いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組換え絹タンパク質断片は、Ａｒａｎｅｉｄａｅ又はＡｒａｎｅｏｉｄｓの組換えクモシルクポリペプチドを含む。いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組換え絹タンパク質断片は、Ａｒａｎｅｉｄａｅ又はＡｒａｎｅｏｉｄｓの天然のクモシルクポリペプチドに由来する繰り返し単位を有するブロックコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組換え絹タンパク質断片は、Ａｒａｎｅｉｄａｅ又はＡｒａｎｅｏｉｄｓのクモシルクポリペプチドに由来する合成の繰り返し単位と、Ａｒａｎｅｉｄａｅ又はＡｒａｎｅｏｉｄｓのクモシルクポリペプチドの天然の繰り返し単位に由来する非繰り返し単位とを有するブロックコポリマーを含む。
遺伝子工学の最近の進歩は、さまざまな種類の組換え絹タンパク質を生産するための方法を提供している。組換えＤＮＡ技術は、絹タンパク質のより実用的な供給源を提供するために使用されている。本明細書においては、「組換え絹タンパク質」は、遺伝子工学的方法を使用して原核生物又は真核生物の発現系において異種的に産生される合成タンパク質を意味する。
組換え絹ペプチドを合成するための様々な方法が知られており、参照により本明細書に援用するＡｕｓｕｂｅｌ ｅｔ ａｌ．， Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ ｉｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ § ８ （Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ １９８７，（１９９０））に記載されている。グラム陰性の桿菌であるＥ． ｃｏｌｉは、タンパク質の工業規模での生産のための十分に確立された宿主である。したがって、組換え絹の大部分はＥ． ｃｏｌｉで生産されている。Ｅ． ｃｏｌｉは、マニピュレーションが簡単で、発生時間が短く、比較的低コストで、大量のタンパク質生産のためにスケールアップすることができる。
組換え絹タンパク質は、絹タンパク質、前記タンパク質の断片、又は係るタンパク質のアナログをコードするｃＤＮＡを含む形質転換された原核生物又は真核生物系によって産生することができる。組換えＤＮＡアプローチにより、プログラムされた配列、二次構造、アーキテクチャ、及び正確な分子量を有する組換え絹の生産が可能となる。このプロセスには４つの主要な工程がある：（ｉ）合成シルク様遺伝子の遺伝子「カセット」への設計とアセンブリ、（ｉｉ）前記セグメントのＤＮＡ組換えベクターへの挿入、（ｉｉｉ）前記組換えＤＮＡ分子の宿主細胞への形質転換、及び（ｉｖ）選択されたクローンの発現及び精製。
本明細書においては、用語「組換えベクター」は、プラスミドベクター、コスミドベクター、ラムダファージなどのファージベクター、アデノウイルス又はバキュロウイルスベクターなどのウイルスベクター、又は細菌人工染色体（ＢＡＣ）、酵母人工染色体（ＹＡＣ）、又はＰ１人工染色体（ＰＡＣ）などの人工染色体ベクターなど、当業者に知られた任意のベクターを含む。前記ベクターは、発現ベクター及びクローニングベクターを含む。発現ベクターは、プラスミド及びウイルスベクターを含み、一般に、特定の宿主生物（例えば、細菌、酵母、又は植物）又はインビトロ発現系における動作可能に結合されたコード配列の発現に必要な所望のコード配列及び適切なＤＮＡ配列を含む。クローニングベクターは、一般に、特定の所望のＤＮＡ断片を操作及び増幅するために使用され、所望のＤＮＡ断片の発現に必要な機能的配列を欠いていることがある。
原核生物系は、グラム陰性菌又はグラム陽性菌を含む。原核生物の発現ベクターは、宿主生物によって認識され得る複製起点、前記宿主において機能的である同種又は異種プロモーター、クモシルクタンパク質、前記タンパク質の断片、又は類似のタンパク質をコードするＤＮＡ配列を含むことができる。原核生物発現生物の非限定的な例としては、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ、Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ、Ａｎａｂａｅｎａ、Ｃａｕｌｏｂａｃｔｅｒ、Ｇｌｕｃｏｎｏｂａｃｔｅｒ、Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ、Ｐａｒａｃｏｃｃｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ（例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ、Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ、Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ（Ｓｉｎｏｒｈｉｚｏｂｉｕｍ）、Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ、Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ、Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ、Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ、Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ、Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ又はＳｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ細胞が挙げられる。
真核生物系は、酵母及び昆虫、哺乳動物又は植物の細胞を含む。この場合、発現ベクターは、酵母プラスミド複製起点又は自律複製配列、プロモーター、クモシルクタンパク質、断片、又は類似タンパク質をコードするＤＮＡ配列、ポリアデニル化配列、転写終結を部位、最後に、選択遺伝子を含むことができる。真核生物発現生物の非限定的な例としては、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ、Ｐｉｃｈｉａ ｐａｓｔｏｒｉｓ、ｂａｓｉｄｉｏｓｐｏｒｏｇｅｎｏｕｓ、ａｓｃｏｓｐｏｒｏｇｅｎｏｕｓなどの酵母、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｄｕｌａｎｓ、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ、Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ ｃｈｒｙｓｏｇｅｎｕｍ、Ｃａｎｄｉｄａ、Ｈａｎｓｅｎｕｌａ、Ｋｌｕｙｖｅｒｏｍｙｃｅｓ、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ（例えば、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）、Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ、Ｐｉｃｈｉａ（例えば、Ｐｉｃｈｉａ ｐａｓｔｏｒｉｓ）又はＹａｒｒｏｗｉａ細胞などの糸状菌、ＨｅＬａ細胞、ＣＯＳ細胞、ＣＨＯ細胞などの哺乳動物細胞、Ｓｆ９細胞、ＭＥＬ細胞などの昆虫細胞、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ又はＴｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ細胞などの「昆虫宿主細胞」、ＳＦ９細胞、ＳＦ－２１細胞、又はＨｉｇｈ－Ｆｉｖｅ細胞（ＳＦ－９及びＳＦ－２１は、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ由来の卵巣細胞であり、Ｈｉｇｈ－Ｆｉｖｅ細胞は、Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ由来の卵細胞である）、タバコ、ポテト、又はエンドウマメ細胞などの「植物宿主細胞」が挙げられる。
様々な種類の組換え絹を生産するために、様々な異種宿主系が検討されている。組換え部分スピドロイン及びエンジニアードされた絹は、細菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、酵母（Ｐｉｃｈｉａ ｐａｓｔｏｒｉｓ）、昆虫（ｓｉｌｋｗｏｒｍ ｌａｒｖａｅ）、植物（タバコ、大豆、ポテト、シロイヌナズナ）、哺乳動物細胞株（ＢＨＴ／ハムスター）、及びトランスジェニック動物（マウス、ヤギ）でクローン化及び発現されている。絹タンパク質の大部分は、精製を容易にし、十分量のタンパク質を生成するために、Ｎ末端又はＣ末端のＨｉｓタグを使用して生成される。
いくつかの実施形態では、異種系を使用して組換えクモシルクタンパク質を発現するのに適した宿主は、トランスジェニック動物及び植物を含み得る。いくつかの実施形態では、異種系を使用して組換えクモシルクタンパク質を発現するのに適した宿主は、細菌、酵母、哺乳動物細胞株を含む。いくつかの実施形態では、異種系を使用して組換えクモシルクタンパク質を発現するのに適した宿主は、Ｅ． ｃｏｌｉを含む。いくつかの実施形態では、異種系を使用して組換えクモシルクタンパク質を発現するのに適した宿主は、ゲノム編集技術（例えば、ＣＲＩＳＰＲ）を使用して生成されたトランスジェニックＢ． ｍｏｒｉカイコを含む。
本開示における組換え絹タンパク質は、天然絹タンパク質の繰り返し単位に基づく合成タンパク質を含む。合成繰り返し絹タンパク質配列に加えて、これらは更に、１以上の天然の非繰り返し絹タンパク質配列を含むことができる。
いくつかの実施形態では、「組換え絹タンパク質」は、組換えカイコ絹タンパク質又はその断片を意味する。絹フィブロインと絹セリシンとの組換え生産が報告されている。各種宿主が生産に用いられ、例えば、Ｅ． ｃｏｌｉ、Ｓａｃｃｈｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ．、Ｒｈｏｄｏｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ．、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．、及びＳｔｒｅｐｏｍｙｃｅｓが挙げられる。参照により本明細書に援用する欧州特許第０２３０７０２号を参照。
本明細書においては、Ｂ． ｍｏｒｉ絹重鎖（Ｈ鎖）の繰り返しドメインに由来するＧＡＧＡＧＸヘキサペプチド（Ｘは、Ａ、Ｙ、Ｖ、又はＳである）を含む絹フィブロインタンパク質様マルチブロックポリマーの設計及び生合成も提供される。
いくつかの実施形態では、本開示は、ＧＡＧＡＧＳヘキサペプチド繰り返し単位を含むＢ． ｍｏｒｉ絹重鎖（Ｈ鎖）の繰り返しドメインに由来する絹タンパク質様マルチブロックポリマーを提供する。ＧＡＧＡＧＳヘキサペプチドはＨ鎖のコアユニットであり、結晶性ドメインの形成に重要な役割を果たす。ＧＡＧＡＧＳヘキサペプチド繰り返し単位を含む絹タンパク質様マルチブロックポリマーは、天然の絹フィブロインタンパク質と同様に、自発的にβシート構造に凝集する。前記絹タンパク質様マルチブロックポリマーは、本明細書に記載の任意の重量平均分子量を有する。
いくつかの実施形態では、本開示は、Ｂ． ｍｏｒｉ絹重鎖のＨ鎖に由来するＧＡＧＡＧＳヘキサペプチド繰り返し断片と、Ｅ． ｃｏｌｉによって産生される哺乳動物エラスチンＶＰＧＶＧモチーフとから構成される絹ペプチド様マルチブロックコポリマーを提供する。いくつかの実施形態では、本開示はＢ． ｍｏｒｉ絹重鎖のＨ鎖に由来するＧＡＧＡＧＳヘキサペプチド繰り返し断片と、Ｅ． ｃｏｌｉによって産生されるＧＶＧＶＰとから構成される融合絹フィブロインタンパク質を提供する。前記絹タンパク質様マルチブロックポリマーは、本明細書に記載の任意の重量平均分子量を有する。
いくつかの実施形態では、本開示は、（ＧＡＧＡＧＳ）１６繰り返し断片から構成されるＢ． ｍｏｒｉカイコ組換えタンパク質を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、（ＧＡＧＡＧＳ）１６繰り返し断片と、Ｅ． ｃｏｌｉによって産生される非繰り返し（ＧＡＧＡＧＳ）１６－Ｆ－ＣＯＯＨ、（ＧＡＧＡＧＳ）１６－Ｆ－Ｆ－ＣＯＯＨ、（ＧＡＧＡＧＳ）１６－Ｆ－Ｆ－Ｆ－ＣＯＯＨ、（ＧＡＧＡＧＳ）１６－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－ＣＯＯＨ、（ＧＡＧＡＧＳ）１６－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－ＣＯＯＨ、（ＧＡＧＡＧＳ）１６－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－Ｆ－ＣＯＯＨとから構成される組換えタンパク質を提供する。ここで、Ｆは、アミノ酸配列ＳＧＦＧＰＶＡＮＧＧＳＧＥＡＳＳＥＳＤＦＧＳＳＧＦＧＰＶＡＮＡＳＳＧＥＡＳＳＥＳＤＦＡＧであり、前記絹タンパク質様マルチブロックポリマーは、本明細書に記載の任意の重量平均分子量を有する。
いくつかの実施形態では、「組換え絹タンパク質」は、組換えクモシルクタンパク質又はその断片を意味する。部分的なｃＤＮＡクローンに基づく組換えクモシルクタンパク質の生産が報告されている。そのように生産された組換えクモシルクタンパク質は、クモＮｅｐｈｉｌａ ｃｌａｖｉｐｅｓに由来するドラグラインクモシルクタンパク質、スピドロイン１に由来する繰り返し配列の一部を含む（Ｘｕら（Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｕ．Ｓ．Ａ．，８７：７１２０－７１２４（１９９０））参照）。Ｎｅｐｈｉｌａ ｃｌａｖｉｐｅｓのドラグラインシルクに由来する第２のフィブロインタンパク質、スピドロイン２の繰り返し配列の一部をコードするｃＤＮＡクローン及びその組換え合成物は、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９９２，ｖｏｌｕｍｅ ２６７，ｐｐ．１９３２０－１９３２４に記載されている。形質転換したＥ． ｃｏｌｉに由来するＮｅｐｈｉｌａ ｃｌａｖｉｐｅｓのタンパク質断片及びバリアントを含むクモシルクタンパク質の組換え合成物は、米国特許第５，７２８，８１０号明細書及び同第５，９８９，８９４号明細書に記載されている。小瓶状腺（ｍｉｎｏｒ ａｍｐｕｌｌａｔｅ）クモシルクタンパク質をコードするｃＤＮＡクローン及びその発現は、米国特許第５，７３３，７７１号明細書及び同第５，７５６，６７７号明細書に記載されている。コガネグモ（ｏｒｂ－ｗｅｂ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｓｐｉｄｅｒ）由来の鞭毛状絹タンパク質をコードするｃＤＮＡクローンは、米国特許第５，９９４，０９９号明細書に記載されている。米国特許第６，２６８，１６９号明細書は、Ｅ． ｃｏｌｉ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、及びＰｉｃｈｉａ ｐａｓｔｏｒｉｓ組換え発現系によるＮｅｐｈｉｌａ ｃｌａｖｉｐｅｓの天然のクモドラグラインに見られる繰り返しペプチド配列に由来するクモシルク様タンパク質の組換え合成を記載している。国際公開第０３／０２０９１６号は、Ｎｅｐｈｉｌａ ｍａｄａｇａｓｃａｒｉｅｎｓｉｓ、Ｎｅｐｈｉｌａ ｓｅｎｅｇａｌｅｎｓｉｓ、Ｔｅｔｒａｇｎａｔｈａ ｋａｕａｉｅｎｓｉｓ、Ｔｅｔｒａｇｎａｔｈａ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ、Ａｒｇｉｏｐｅ ａｕｒａｎｔｉａ、Ａｒｇｉｏｐｅ ｔｒｉｆａｓｃｉａｔａ、Ｇａｓｔｅｒａｃａｎｔｈａ ｍａｍｍｏｓａ、及びＬａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ ｇｅｏｍｅｔｒｉｃｕｓの大瓶状腺（ｍａｊｏｒ ａｍｐｕｌｌａｔｅ ｇｌａｎｄｓ）、Ａｒｇｉｏｐｅ ｔｒｉｆａｓｃｉａｔａの鞭毛状腺、Ｄｏｌｏｍｅｄｅｓ ｔｅｎｅｂｒｏｓｕｓの瓶状腺、Ｐｌｅｃｔｒｅｕｒｙｓ ｔｒｉｓｔｉｓの２組の絹糸腺、及びｍｙｇａｌｏｍｏｒｐｈ Ｅｕａｇｒｕｓ ｃｈｉｓｏｓｅｕｓの絹糸腺に由来する繰り返し配列を有するクモのクモ絹タンパク質をコードするｃＤＮＡクローン及び組換え生産について記載している。前記文献はいずれも、参照によりその全体を本明細書に援用する。
いくつかの実施形態では、組換えクモシルクタンパク質は、クモシルクタンパク質と昆虫シルクタンパク質、クモシルクタンパク質とコラーゲン、クモシルクタンパク質とレシリン、又はクモシルクタンパク質とケラチンのハイブリッドタンパク質である。クモシルク繰り返し単位は、ドラグラインクモシルクポリペプチド、小瓶状腺ポリペプチド、鞭毛状ポリペプチド、凝集クモシルクポリペプチド、房状クモシルクポリペプチド、又は洋ナシ状クモシルクポリペプチドなどの、天然に存在する大瓶状腺ポリペプチド中で繰り返し生じる少なくとも１つのペプチドモチーフを含む又はからなる領域のアミノ酸配列を含む又はからなる。
いくつかの実施形態では、本開示における組換えクモシルクタンパク質は、天然のクモシルクタンパク質の繰り返し単位、コンセンサス配列、及び任意に、１以上の天然の非繰り返しクモシルクタンパク質配列に由来する合成クモシルクタンパク質を含む。天然のクモ絹ポリペプチドの繰り返し単位は、Ａｒａｎｅｉｄａｅ又はＡｒａｎｅｏｉｄｓのドラグラインのクモシルクポリペプチド又は鞭毛状のクモシルクポリペプチドを含み得る。
本明細書においては、、クモシルクの「繰り返し単位」は、ドラグラインクモシルクポリペプチド、小瓶状腺ポリペプチド、鞭毛状ポリペプチド、凝集クモシルクポリペプチド、房状クモシルクポリペプチド、又は洋ナシ状クモシルクポリペプチドなどの、天然に存在する大瓶状腺ポリペプチド中に繰り返し生じる少なくとも１つのペプチドモチーフを含む又はからなる。「繰り返し単位」は、天然に存在するシルクポリペプチド（例えば、ＭａＳｐＩ、ＡＤＦ－３、ＡＤＦ－４、又はＦｌａｇ）中に繰り返し生じる少なくとも１つのペプチドモチーフ（例えば、ＡＡＡＡＡＡ又はＧＰＧＱＱ）（即ち、同一のアミノ酸配列）又はそれに実質的に類似するアミノ酸配列（即ち、変異アミノ酸配列）を含む又はからなる領域にアミノ酸配列が対応する領域を意味する。天然に存在する絹ポリペプチド内の対応するアミノ酸配列に「実質的に類似する」アミノ酸配列を有する「繰り返し単位」（即ち、野生型繰り返し単位）もまた、その性質に関して類似しており、例えば、「実質的に類似した繰り返し単位」を含む絹タンパク質は、依然として不溶性であり、その不溶性を維持する。例えば、天然に存在する絹ポリペプチドのアミノ酸配列と「同一」であるアミノ酸配列を有する「繰り返し単位」は、ＭａＳｐＩ、ＭａＳｐＩＩ、ＡＤＦ－３、及び／又はＡＤＦ－４のうちの１以上のペプチドモチーフに対応する絹ポリペプチドの一部であり得る。例えば、天然に存在する絹ポリペプチドのアミノ酸配列に「実質的に類似する」アミノ酸配列を有する「繰り返し単位」は、特定のアミノ酸位置に１以上のアミノ酸置換を有することを除き、ＭａＳｐＩ、ＭａＳｐＩＩ、ＡＤＦ－３、及び／又はＡＤＦ－４のうちの１以上のペプチドモチーフに対応する絹ポリペプチドの一部であり得る。
本明細書においては、用語「コンセンサスペプチド配列」は、特定の位置に高頻度で存在するアミノ酸（例えば、「Ｇ」）を含み、特定されない他のアミノ酸が、プレースホルダ「Ｘ」によって置換されるアミノ酸配列を意味する。いくつかの実施形態では、コンセンサス配列は、（ｉ）ＧＰＧＸＸ（Ｘは、Ａ、Ｓ、Ｇ、Ｙ、Ｐ、及びＱから選択されるアミノ酸である）、（ｉｉ）ＧＧＸ（Ｘは、Ｙ、Ｐ、Ｒ、Ｓ、Ａ、Ｔ、Ｎ、及びＱ、好ましくは、Ｙ、Ｐ、及びＱから選択されるアミノ酸である）、（ｉｉｉ）Ａｘ（ｘは、５～１０の整数である）の少なくとも１つである。
コンセンサスペプチド配列ＧＰＧＸＸ及びＧＧＸ（即ち、グリシンに富むモチーフ）は、絹ポリペプチドに柔軟性を与え、したがって、前記モチーフを含む絹タンパク質から形成された糸に柔軟性を与える。詳細には、繰り返されたＧＰＧＸＸモチーフは、絹ポリペプチドに弾力性を与えるターンスパイラル構造を形成する。大瓶状腺シルクと鞭毛上シルクはいずれも、ＧＰＧＸＸモチーフを有する。繰り返しＧＧＸモチーフは、１ターン当たり３個のアミノ酸を有する螺旋構造に関連しおり、大部分のクモシルクに見られる。ＧＧＸモチーフは、シルクに更なる弾性特性を与えることがある。繰り返しポリアラニンＡｘ（ペプチド）モチーフは、例えば国際公開第０３／０５７７２７号に記載されるように、絹ポリペプチドに強度を与える結晶性βシート構造を形成する。
いくつかの実施形態では、本開示における組換えクモシルクタンパク質は、レシリンに由来するＧＧＲＰＳＤＴＹＧ及びＧＧＲＰＳＳＳＹＧからなる群から選択される少なくとも１つ、好ましくは１つのアミノ酸配列をそれぞれが含む２つの同一の繰り返し単位を含む。レシリンは、大部分の節足動物に見られるエラストマータンパク質であり、低剛性と高強度を提供する。
本明細書においては、「非繰り返し単位」は、天然に存在するドラグラインポリペプチド（即ち、野生型非繰り返し（カルボキシ末端）単位）中、好ましくはＡＤＦ－３（配列番号１）、ＡＤＦ－４（配列番号２）、ＮＲ３（配列番号４１）、ＮＲ４（配列番号４２）、米国特許第８，３６７，８０３号明細書に記載されるクモＡｒａｎｅｕｓ ｄｉａｄｅｍａｔｕｓのＡＤＦ－４、Ａ． ｄｉａｄｅｍａｔｕｓ由来のＡＤＦ４の天然配列に由来する適合されたアミノ酸配列である配列ＧＳＳＡＡＡＡＡＡＡＡＳＧＰＧＧＹＧＰＥＮＱＧＰＳＧＰＧＧＹＧＰＧＧＰを１６リピート含むＣ１６ペプチド（クモシルクタンパク質ｅＡＤＦ４、分子量４７．７ｋＤａ、ＡＭＳｉｌｋ）中の対応する非繰り返し（カルボキシ末端）アミノ酸配列に「実質的に類似」するアミノ酸配列を意味する。非繰り返しＡＤＦ－４及びそのバリアントは、効率的なアセンブリ挙動を示す。
合成クモシルクタンパク質の中で、本開示における組換え絹タンパク質は、いくつかの実施形態では、米国特許第８２８８５１２号明細書に記載される配列番号１のポリペプチド配列を有するＣ１６タンパク質を含む。配列番号１に示されるポリペプチド配列に加えて、特に、前記配列の機能的等価物、機能的誘導体、及び塩も含まれる。
本明細書において、「機能的等価物」は、前記アミノ酸配列の少なくとも１つの配列位置において、具体的に記載されたもの以外のアミノ酸を有する変異体を意味する。
いくつかの実施形態では、本開示における組換えクモシルクタンパク質は、有効量において、クモシルクタンパク質を含む少なくとも１つの天然又は組換え絹タンパク質を含み、これは、Ｘｕら，ＰＮＡＳ，ＵＳＡ，８７，７１２０，（１９９０）によって記載されるスピドロインメジャー１、Ｈｉｎｍａｎ及びＬｅｗｉｓ，Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２６７，１９３２０，（１９２２）によって記載されるスピドロインメジャー２、米国特許出願第２０１６／０２２２１７４号明細書及び米国特許第９，０５１，４５３号明細書、同第９，６１７，３１５号明細書、同第９，６８９，０８９号明細書、同第８，１７３，７７２号明細書、同第８，６４２，７３４号明細書、同第８，３６７，８０３号明細書、同第８，０９７，５８３号明細書、同第８，０３０，０２４号明細書、同第７，７５４，８５１号明細書、同第７，１４８，０３９号明細書、同第７，０６０，２６０号明細書に記載される組換えクモシルクタンパク質、又は国際公開第９５／２５１６５号に記載されマイナースピドロインに対応する。前記引用文献はいずれも、参照によりその全体を本明細書に援用する。本開示の組換えＲＳＰＦに適した更なる組換えクモシルクタンパク質は、Ａｒａｎｅｕｓ ｄｉａｄｅｍａｔｕｓの「大瓶状（Ｍａｊｏｒ Ａｍｐｕｌｌａｔｅ）」腺由来のＡＤＦ３及びＡＤＦ４を含む。
組換え絹は、参照により本明細書に援用する、以下の他の特許及び特許出願にも記載されている：米国特許出願第２００４５９０１９６号明細書、米国特許第７，７５４，８５１号明細書、米国特許出願第２００７６５４４７０号明細書、米国特許第７，９５１，９０８号明細書、米国特許出願第２０１０７８５９６０号明細書、米国特許第８，０３４，８９７号明細書、米国特許出願第２００９０２６３４３０号明細書、米国特許出願第２００８２２６８５４号明細書、米国特許出願第２００９０１２３９６７号明細書、米国特許出願第２００５７１２０９５号明細書、米国特許出願第２００７９９１０３７号明細書、米国特許出願第２００９０１６２８９６号明細書、米国特許出願第２００８８５２６６号明細書、米国特許第８，３７２，４３６号明細書、米国特許出願第２００７９８９９０７号明細書、米国特許出願第２００９２６７５９６号明細書、米国特許出願第２０１０３１９５４２号明細書、米国特許出願第２００９２６５３４４号明細書、米国特許出願第２０１２６８４６０７号明細書、米国特許出願第２００４５８３２２７号明細書、米国特許第８，０３０，０２４号明細書、米国特許出願第２００６６４３５６９号明細書、米国特許第７，８６８，１４６号明細書、米国特許出願第２００７９９１９１６号明細書、米国特許第８，０９７，５８３号明細書、米国特許出願第２００６６４３２００号明細書、米国特許第８，７２９，２３８号明細書、米国特許第８，８７７，９０３号明細書、米国特許出願第２０１９００６２５５７号明細書、米国特許出願第２０１６０２８０９６０号明細書、米国特許出願第２０１１０２０１７８３号明細書、米国特許出願第２００８９９１９１６号明細書、米国特許出願第２０１１９８６６６２号明細書、米国特許出願第２０１２６９７７２９号明細書、米国特許出願第２０１５０３２８３６３号明細書、米国特許第９，０３４，８１６号明細書、米国特許出願第２０１３０１７２４７８号明細書、米国特許第９，２１７，０１７号明細書、米国特許出願第２０１７０２０２９９５号明細書、米国特許第８，７２１，９９１号明細書、米国特許出願第２００８２２７４９８号明細書、米国特許第９，２３３，０６７号明細書、米国特許第８，２８８，５１２号明細書、米国特許出願第２００８１６１３６４号明細書、米国特許第７，１４８，０３９号明細書、米国特許第１９９９２４７８０６号明細書、米国特許出願第２００１８６１５９７号明細書、米国特許出願第２００４８８７１００号明細書、米国特許第９，４８１，７１９号明細書、米国特許第８，７６５，６８８号明細書、米国特許出願第２００８８０７０５号明細書、米国特許出願第２０１０８０９１０２号明細書、米国特許第８，３６７，８０３号明細書、米国特許出願第２０１０６６４９０２号明細書、米国特許第７，５６９，６６０号明細書、米国特許第１９９９１３８８３３号明細書、米国特許出願第２０００５９１６３２号明細書、米国特許出願第２０１２００６５１２６号明細書、米国特許出願第２０１００２７８８８２号明細書、米国特許出願第２００８１６１３５２号明細書、米国特許出願第２０１０００１５０７０号明細書、米国特許出願第２００９５１３７０９号明細書、米国特許出願第２００９０１９４３１７号明細書、米国特許出願第２００４５５９２８６号明細書、米国特許出願第２００５８９５５１号明細書、米国特許出願第２００８１８７８２４号明細書、米国特許出願第２００５０２６６２４２号明細書、米国特許出願第２００５０２２７３２２号明細書、及び米国特許出願第２００４４４１８号明細書。
また、組換え絹は、参照により本明細書に援用する、以下の他の特許及び特許出願にも記載されている：米国特許出願第２０１９００６２５５７号明細書、米国特許出願第２０１５０２８４５６５号明細書、米国特許出願第２０１３０２２５４７６号明細書、米国特許出願第２０１３０１７２４７８号明細書、米国特許出願第２０１３０１３６７７９号明細書、米国特許出願第２０１３０１０９７６２号明細書、米国特許出願第２０１２０２５２２９４号明細書、米国特許出願第２０１１０２３０９１１号明細書、米国特許出願第２０１１０２０１７８３号明細書、米国特許出願第２０１００２９８８７７号明細書、米国特許第１０，４７８，５２０号明細書、米国特許第１０，２５３，２１３号明細書、米国特許第１０，０７２，１５２号明細書、米国特許第９，２３３，０６７号明細書、米国特許第９，２１７，０１７号明細書、米国特許第９，０３４，８１６号明細書、米国特許第８，８７７，９０３号明細書、米国特許第８，７２９，２３８号明細書、米国特許第８，７２１，９９１号明細書、米国特許第８，０９７，５８３号明細書、米国特許第８，０３４，８９７号明細書、米国特許第８，０３０，０２４号明細書、米国特許第７，９５１，９０８号明細書、米国特許第７，８６８，１４６号明細書、及び米国特許第７，７５４，８５１号明細書。
いくつかの実施形態では、本開示における組換えクモシルクタンパク質は、本明細書で定義されるＧＰＧＸＸ、ＧＧＸ、及びＡｘからそれぞれ独立して選択される２～８０個の繰り返し単位を含む又はからなる。
いくつかの実施形態では、本開示における組換えクモシルクタンパク質は、以下からなる群からそれぞれ独立して選択される繰り返し単位を含む又はからなる：ＧＰＧＡＳ、ＧＰＧＳＧ、ＧＰＧＧＹ、ＧＰＧＧＰ、ＧＰＧＧＡ、ＧＰＧＱＱ、ＧＰＧＧＧ、ＧＰＧＱＧ、ＧＰＧＧＳ、ＧＧＹ、ＧＧＰ、ＧＧＡ、ＧＧＲ、ＧＧＳ、ＧＧＴ、ＧＧＮ、ＧＧＱ、ＡＡＡＡＡ、ＡＡＡＡＡＡ、ＡＡＡＡＡＡＡ、ＡＡＡＡＡＡＡＡ、ＡＡＡＡＡＡＡＡＡ、ＡＡＡＡＡＡＡＡＡＡ、ＧＧＲＰＳＤＴＹＧ、及びＧＧＲＰＳＳＳＹＧ、（ｉ）ＧＰＹＧＰＧＡＳＡＡＡＡＡＡＧＧＹＧＰＧＳＧＱＱ、（ｉｉ）ＧＳＳＡＡＡＡＡＡＡＡＳＧＰＧＧＹＧＰＥＮＱＧＰＳＧＰＧＧＹＧＰＧＧＰ、（ｉｉｉ）ＧＰＧＱＱＧＰＧＱＱＧＰＧＱＱＧＰＧＱＱ：（ｉｖ）ＧＰＧＧＡＧＧＰＹＧＰＧＧＡＧＧＰＹＧＰＧＧＡＧＧＰＹ、（ｖ）ＧＧＴＴＩＩＥＤＬＤＩＴＩＤＧＡＤＧＰＩＴＩＳＥＥＬＴＩ、（ｖｉ）ＰＧＳＳＡＡＡＡＡＡＡＡＳＧＰＧＱＧＱＧＱＧＱＧＱＧＧＲＰＳＤＴＹＧ、（ｖｉｉ）ＳＡＡＡＡＡＡＡＡＧＰＧＧＧＮＧＧＲＰＳＤＴＹＧＡＰＧＧＧＮＧＧＲＰＳＳＳＹＧ、（ｖｉｉｉ）ＧＧＡＧＧＡＧＧＡＧＧＳＧＧＡＧＧＳ（配列番号２７）、（ｉｘ）ＧＰＧＧＡＧＰＧＧＹＧＰＧＧＳＧＰＧＧＹＧＰＧＧＳＧＰＧＧＹ、（ｘ）ＧＰＹＧＰＧＡＳＡＡＡＡＡＡＧＧＹＧＰＧＣＧＱＱ、（ｘｉ）ＧＰＹＧＰＧＡＳＡＡＡＡＡＡＧＧＹＧＰＧＫＧＱＱ、（ｘｉｉ）ＧＳＳＡＡＡＡＡＡＡＡＳＧＰＧＧＹＧＰＥＮＱＧＰＣＧＰＧＧＹＧＰＧＧＰ、（ｘｉｉｉ）ＧＳＳＡＡＡＡＡＡＡＡＳＧＰＧＧＹＧＰＫＮＱＧＰＳＧＰＧＧＹＧＰＧＧＰ、（ｘｉｖ）ＧＳＳＡＡＡＡＡＡＡＡＳＧＰＧＧＹＧＰＫＮＱＧＰＳＧＰＧＧＹＧＰＧＧＰ、又は米国特許第８，８７７，９０３号明細書に記載されるそれらのバリアント、例えば、ペプチド鎖中にＧＰＧＡＳ、ＧＧＹ、ＧＰＧＳＧの順序、又はペプチド鎖中にＡＡＡＡＡＡＡＡ、ＧＰＧＧＹ、ＧＰＧＧＰの順序、ペプチド鎖中にＡＡＡＡＡＡＡＡ、ＧＰＧＱＧ、ＧＧＲの順序を有する合成クモペプチド。
いくつかの実施形態では、本開示は、Ｓｐｉｄｒｏｉｎ ｍａｊｏｒ １ドメイン、Ｓｐｉｄｒｏｉｎ ｍａｊｏｒ ２ドメイン、又はＳｐｉｄｒｏｉｎ ｍｉｎｏｒ １ドメインなどの天然クモシルクタンパク質に由来するアミノ酸の繰り返し単位を模倣するシルクタンパク質様マルチブロックペプチド、及びそれらの三次元構造を変えない繰り返し単位間の変動のプロファイルを提供する。これらの絹タンパク質様マルチブロックペプチドは、以下の配列（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、及び／又は（ＩＶ）のうちの１つに対応するアミノ酸の繰り返し単位を含む。
［（ＸＧＧ）ｗ（ＸＧＡ）（ＧＸＧ）ｘ（ＡＧＡ）ｙ（Ｇ）ｚＡＧ］ｐ 式（Ｉ）（式中、Ｘは、チロシン又はグルタミンに対応し、ｗは、２又は３に等しい整数であり、ｘは、１～３の整数であり、ｙは、５～７の整数であり、ｚは、１又は２に等しい整数であり、ｐは整数であり、本明細書に記載される任意の重量平均分子量を有する。）及び／又は
［（ＧＰＧ２ＹＧＰＧＱ２）ａ（Ｘ’）２Ｓ（Ａ）ｂ］ｐ 式（ＩＩ）（式中、Ｘ’は、アミノ酸配列ＧＰＳ又はＧＰＧに対応し、ａは、２又は３に等しく、ｂは、７から１０の整数であり、ｐは整数であり、本明細書に記載される任意の重量平均分子量を有する。）及び／又は
［（ＧＲ）（ＧＡ）ｌ（Ａ）ｍ（ＧＧＸ）ｎ（ＧＡ）ｌ（Ａ）ｍ］ｐ 式（ＩＩＩ）及び／又は［（ＧＧＸ）ｎ（ＧＡ）ｍ（Ａ）ｌ］ｐ 式（ＩＶ）（式中、Ｘ’’は、チロシン、グルタミン、又はアラニンに対応し、ｌは、１～６の整数であり、ｍは、０～４の整数であり、ｎは、１～４の整数であり、ｐは、整数である。）
いくつかの実施形態において、組換えクモシルクタンパク質又はクモシルクタンパク質のアナログは、配列（Ｖ）のアミノ酸繰り返し単位を含む。
［（Ｘａａ Ｇｌｙ Ｇｌｙ）ｗ（Ｘａａ Ｇｌｙ Ａｌａ）（Ｇｌｙ Ｘａａ Ｇｌｙ）ｘ（Ａｌａ Ｇｌｙ Ａｌａ）ｙ（Ｇｌｙ）ｚＡｌａ Ｇｌｙ］ｐ 式（Ｖ）（式中、Ｘａａは、チロシン又はグルタミンであり、ｗは、２又は３に等しい整数であり、ｘは、１～３の整数であり、ｙは、５～７の整数であり、ｚは、１又は２に等しい整数であり、ｐは整数である。）
いくつかの実施形態では、本開示における組換えクモシルクタンパク質は、米国特許第８，３６７，８０３号明細書に記載される、ＡＤＦ－３又はそのバリアント、ＡＤＦ－４又はそのバリアント、ＭａＳｐＩ（配列番号４３）又はそのバリアント、ＭａＳｐＩＩ（配列番号４４）又はそのバリアントからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、本開示は、哺乳動物細胞において産生される水溶性組換えクモシルクタンパク質を提供する。哺乳動物細胞で産生されたクモシルクタンパク質の可溶性は、これらのタンパク質中の、より親水性を高くするＣＯＯＨ末端の存在に起因していた。これらのＣＯＯＨ末端アミノ酸は、微生物宿主で発現するクモシルクタンパク質に存在しない。
いくつかの実施形態では、本開示における組換えクモシルクタンパク質は、ＧＣＧＧＧＧＧＧ、ＧＫＧＧＧＧＧＧ、ＧＣＧＧＳＧＧＧＧＳＧＧＧＧ、ＧＫＧＧＧＧＧＧＳＧＧＧＧ、及びＧＣＧＧＧＧＧＧＳＧＧＧＧからなる群から選択されるアミノ又はカルボキシル末端で修飾された水溶性組換えクモシルクタンパク質Ｃ１６を含む。いくつかの実施形態では、本開示における組換えクモシルクタンパク質は、タンパク質の分子量が本明細書に記載される範囲となるように、Ｃ１６ＮＲ４、Ｃ３２ＮＲ４、Ｃ１６、Ｃ３２、ＮＲ４Ｃ１６ＮＲ４、ＮＲ４Ｃ３２ＮＲ４、ＮＲ３Ｃ１６ＮＲ３、又はＮＲ３Ｃ３２ＮＲ３を含む。
いくつかの実施形態では、本開示における組換えクモシルクタンパク質は、合成繰り返しペプチドセグメントと、米国特許第８，８７７，９０３号明細書に記載されるＡ．ｄｉａｄｅｍａｔｕｓ由来のＡＤＦ４の天然配列から適合されたアミノ酸配列とを有する組換えクモシルクタンパク質を含む。いくつかの実施形態では、本開示におけるＲＳＰＦは、Ｓｐｉｄｒｏｉｎ ｍａｊｏｒ １ドメイン、Ｓｐｉｄｒｏｉｎ ｍａｊｏｒ ２ドメイン、又はＳｐｉｄｒｏｉｎ ｍｉｎｏｒ １ドメインなどの天然クモシルクタンパク質に由来する繰り返しペプチド単位を有し、繰り返しペプチド配列は、米国特許第８，３６７，８０３号明細書に記載されるＧＳＳＡＡＡＡＡＡＡＡＳＧＰＧＱＧＱＧＱＧＱＧＱＧＧＲＰＳＤＴＹＧ又はＳＡＡＡＡＡＡＡＡＧＰＧＧＧＮＧＧＲＰＳＤＴＹＧＡＰＧＧＧＮＧＧＲＰＳＳＳＹＧである組換えクモシルクタンパクを含む。
いくつかの実施形態では、本開示は、ＧＰＧＧＡＧＰＧＧＹＧＰＧＧＳＧＰＧＧＹＧＰＧＧＳＧＰＧＧＹ繰り返し断片で構成され、本明細書に記載される分子量を有する組換えクモタンパク質を提供する。
本明細書においては、用語「組換え絹」は、組換えクモ及び／又はカイコ絹タンパク質又はその断片を意味する。実施形態では、クモシルクタンパク質は、捕帯絹（（ｓｗａｔｈｉｎｇ ｓｉｌｋ）房状腺絹（Ａｃｈｎｉｆｏｒｍ ｇｌａｎｄ ｓｉｌｋ））、卵嚢絹（（ｅｇｇ ｓａｃ ｓｉｌｋ）円筒状腺絹（Ｃｙｌｉｎｄｒｉｆｏｒｍ ｇｌａｎｄ ｓｉｌｋ））、卵鞘絹（（ｅｇｇ ｃａｓｅ ｓｉｌｋ）（管状絹（Ｔｕｂｕｌｉｆｏｒｍ ｓｉｌｋ））、非粘着性ドラグライン絹（（ｎｏｎ－ｓｔｉｃｋｙ ｄｒａｇｌｉｎｅ ｓｉｌｋ）瓶状絹（Ａｍｐｕｌｌａｔｅ ｇｌａｎｄ ｓｉｌｋ））、付着する絹糸（（ａｔｔａｃｈｉｎｇ ｔｈｒｅａｄ ｓｉｌｋ）洋ナシ状腺絹（Ｐｙｒｉｆｏｒｍ ｇｌａｎｄ ｓｉｌｋ））、粘着性絹コア繊維（（ｓｔｉｃｋｙ ｓｉｌｋ ｃｏｒｅ ｆｉｂｅｒｓ）鞭毛状腺絹（Ｆｌａｇｅｌｌｉｆｏｒｍ ｇｌａｎｄ ｓｉｌｋ））、及び粘着性絹外繊維（（ｓｔｉｃｋｙ ｓｉｌｋ ｏｕｔｅｒ ｆｉｂｅｒｓ）凝集腺絹（Ａｇｇｒｅｇａｔｅ ｇｌａｎｄ ｓｉｌｋ））からなる群から選択される。例えば、本明細書に記載される組換えクモシルクタンパク質は、米国特許出願第２０１６／０２２２１７４号明細書及び米国特許第９，０５１，４５３号明細書、同第９，６１７，３１５号明細書、同第９，６８９，０８９号明細書、同第８，１７３，７７２号明細書、及び同第８，６４２，７３４号明細書に記載されているタンパク質を含む。
いくつかの生物は、ユニークな配列、構造要素、及び機械的特性を有する複数の絹繊維を作る。例えば、コガネグモは、環境又は生活環のニッチに適合するように調整された繊維に重合されるさまざまな絹ポリペプチド配列を生成する６種類のユニークなタイプの腺を有する。これらの繊維は、それらが由来する腺に因んで命名され、ポリペプチドは、腺の略語（例えば「Ｍａ」）及びスピドロイン（スパイダーフィブロインの略）は「Ｓｐ」で標識される。コガネグモにおいては、これらのタイプは、大瓶状（ＭａＳｐ、ドラグラインとも称される）、小瓶状（ＭｉＳｐ）、鞭毛状（Ｆｌａｇ）、房状（ＡｃＳｐ）、管状（ＴｕＳｐ）、及び洋ナシ状（ＰｙＳｐ）を含む。繊維の種類、ドメイン、及び生物の異なる属及び種間の変化に亘るポリペプチド配列の前記組合せは、組換え繊維の商業的生産によって利用することができる膨大な数の潜在的特性をもたらす。今日まで、組換え絹を使った研究の大部分は、大瓶状スピドロイン（ＭａＳｐ）に着目している。
房状（ＡｃＳｐ）シルクは、適度に高い強度と適度に高い伸展性の結果として、高い靭性を有する傾向がある。ＡｃＳｐシルクは、ポリセリンとＧＰＸのモチーフを含むことが多い大きなブロック（「アンサンブルリピート」）サイズを特徴とする。管状（ＴｕＳｐ又は円筒状）シルクは、直径が大きく、適度な強度と高い伸展性を有する傾向がある。ＴｕＳｐシルクは、ポリセリンとポリスレオニン含量及びポリアラニンの短い領域を特徴とする。大瓶状（ＭａＳｐ）シルクは、強度が高く、適度な伸展性を有する傾向がある。ＭａＳｐシルクは、ＭａＳｐ１とＭａＳｐ２の２つのサブタイプのいずれかになり得る。ＭａＳｐ１シルクは、一般に、ＭａＳｐ２シルクよりも伸びが少なく、ポリアラニン、ＧＸ、及びＧＧＸモチーフを特徴とする。ＭａＳｐ２シルクは、ポリアラニン、ＧＧＸ、及びＧＰＸモチーフを特徴とする。小瓶状（ＭｉＳｐ）シルクは、適度な強度と適度な伸展性を有する傾向がある。ＭｉＳｐシルクは、ＧＧＸ、ＧＡ、及びポリＡモチーフを特徴とし、多くの場合、約１００個のアミノ酸のスペーサ要素を含む。鞭毛状（Ｆｌａｇ）シルクは、非常に高い伸展性と適度な強度を有する傾向がある。Ｆｌａｇシルクは、通常、ＧＰＧ、ＧＧＸ、及び短いスペーサモチーフを特徴とする。
絹ポリペプチドは、非繰り返し領域（例えば、Ｃ末端及びＮ末端ドメイン）に隣接する非繰り返しドメイン（ＲＥＰ）から構成されることを特徴とする。実施形態では、Ｃ末端ドメイン及びＮ末端ドメインの両方が、７５～３５０アミノ酸長である。リピートドメインは、階層アーキテクチャを示す。リピートドメインは、一連のブロック（繰り返し単位とも称される）を含む。ブロックは、絹リピートドメイン全体に亘って、時には完全に、時には不完全に（準リピートドメインを構成して）繰り返される。ブロックの長さと組成は、絹のタイプ及び種によって異なる。その全体を本明細書に援用する米国特許出願公開第２０１６／０２２２１７４号明細書の表１は、選択された種及び絹タイプに由来するブロック配列の例を示しており、更なる例が、Ｒｉｓｉｎｇ， Ａ． ｅｔ ａｌ．， Ｓｐｉｄｅｒ ｓｉｌｋ ｐｒｏｔｅｉｎｓ： ｒｅｃｅｎｔ ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｒｅｃｏｍｂｉｎａｎｔ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ， ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ－ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ ａｎｄ ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ， Ｃｅｌｌ Ｍｏｌ． Ｌｉｆｅ Ｓｃｉ．， ６８：２， ｐｇ １６９－１８４ （２０１１）；及びＧａｔｅｓｙ， Ｊ． ｅｔ ａｌ．， Ｅｘｔｒｅｍｅ ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ， ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ， ａｎｄ ｃｏｎｖｅｒｇｅｎｃｅ ｏｆ ｓｐｉｄｅｒ ｓｉｌｋ ｆｉｂｒｏｉｎ ｓｅｑｕｅｎｃｅｓ， Ｓｃｉｅｎｃｅ， ２９１：５５１３， ｐｇ． ２６０３－２６０５ （２００１）に示されている。いくつかの場合では、ブロックは、規則的なパターンで配置され、絹配列のリピートドメインに複数回（通常、２～８回）表われる、より大きなマクロリピートを形成することがある。リピートドメイン又はマクロリピート内で繰り返されるブロック、及びリピートドメイン内で繰り返されるマクロリピートは、スペーシング要素によって分離されることがある。
本開示の特定の実施形態によれば、ブロック及び／又はマクロリピートドメインからの特定のクモシルクブロックコポリマーポリペプチドの構築は、米国特許出願公開第２０１６／０２２２１７４号明細書に示されている。
組換え原核又は真核生物系における遺伝子発現によって生成されたクモシルク配列に基づく組換えブロックコポリマーポリペプチドは、当技術分野で知られた方法にしたがって精製することができる。好ましい実施形態では、市販の発現／分泌系を使用することができ、それにより、組換えポリペプチドが発現され、その後、宿主細胞から分泌されて、周囲の培地から容易に精製される。発現／分泌ベクターを使用しない場合、代替アプローチは、ポリペプチドが発現された原核細胞又は真核細胞に由来する細胞溶解物（細胞完全性の破壊後の細胞の残骸）から組換えブロックコポリマーポリペプチドを精製することを含む。係る細胞溶解物を生成するための方法は、当業者に知られている。いくつかの実施形態では、組換えブロックコポリマーポリペプチドは、細胞培養上清から単離される。
組換えブロックコポリマーポリペプチドは、組換えポリペプチドに特異的に結合する抗体との免疫学的相互作用又はＮ末端又はＣ末端で６～８個のヒスチジン残基のタグが付された組換えポリペプチドを単離するためのニッケルカラムなどによる、親和性分離によって精製することができる。別のタグとしては、ＦＬＡＧエピトープ又はヘマグルチニンエピトープを含み得る。係る方法は、熟練者によって一般に使用されている。
次いで、係るポリペプチド（即ち、組換え絹タンパク質）の溶液を、本明細書に記載されるように調製、使用することができる。
別の実施形態では、組換え絹タンパク質は、その全体を本明細書に援用する米国特許第８，６４２，７３４号明細書に記載の方法にしたがって調製することができ、本明細書に記載されるように使用される。
実施形態では、組換えクモシルクタンパク質が提供される。クモシルクタンパク質は、典型的には、１７０～７６０アミノ酸残基、例えば１７０～６００アミノ酸残基、好ましくは２８０～６００アミノ酸残基、例えば３００～４００アミノ酸残基、より好ましくは３４０～３８０アミノ酸残基からなる。より長いクモシルクタンパク質はアモルファス凝集体を形成する傾向があり、可溶化及び重合のために過酷な溶媒の使用を必要とするため、小サイズが有利である。組換えクモシルクタンパク質は、特にクモシルクタンパク質がクモシルクタンパク質のＮ末端部分に由来する２個超の断片を含む場合、７６０個を超える残基を含み得る。クモシルクタンパク質は、クモシルクタンパク質の対応する部分に由来する少なくとも１つの断片（ＮＴ）と、クモシルクタンパク質の対応する内部断片に由来する繰り返し断片（ＲＥＰ）とからなるＮ末端断片を含む。任意に、クモシルクタンパク質は、クモシルクタンパク質の対応する断片に由来するＣ末端断片（ＣＴ）を含む。クモシルクタンパク質は、典型的には、クモシルクタンパク質のＮ末端部分に由来する単一断片（ＮＴ）を含むが、好ましい実施形態では、Ｎ末端断片は、少なくとも２つ、例えば、クモシルクタンパク質のＮ末端部分に由来する２つの断片（ＮＴ）を含む。したがって、スピドロインは、式ＮＴｍ－ＲＥＰ又はＮＴｍ－ＲＥＰ－ＣＴによって概略的に表すことができ、式中、ｍは、１以上、例えば２以上、好ましくは１～２、１～４、１～６、２～４、又は２～６の整数である。好ましいスピドロインは、式ＮＴ２－ＲＥＰ若しくはＮＴ－ＲＥＰ又はＮＴ２－ＲＥＰ－ＣＴ若しくはＮＴ－ＲＥＰ－ＣＴによって概略的に表すことができる。タンパク質断片は、通常、ペプチド結合を介して共有結合する。一実施形態では、クモシルクタンパク質は、ＲＥＰ断片に結合されたＮＴ断片からなり、このＲＥＰ断片は、任意に、ＣＴ断片に結合される。
一実施形態では、単離されたクモシルクタンパク質のポリマーを製造する方法の第１の工程は、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉなどの好適な宿主において、クモシルクタンパク質をコードするポリ核酸分子を発現させることを含む。このようにして得られたタンパク質は、標準的な手順を使用して単離される。任意に、リポ多糖及び他のパイロジェンが、この段階で積極的に除去される。
単離されたクモシルクタンパク質のポリマーを製造する方法の第２の工程において、液体媒体中のクモシルクタンパク質の溶液が提供される。「可溶性」及び「溶液中」という用語は、タンパク質が視覚的に凝集せず、６０，０００×ｇでも溶媒から沈殿しないことを意味する。液体媒体は、水性媒体、好ましくは生理学的媒体、典型的には、１０～５０ｍＭのＴｒｉｓ－ＨＣｌ緩衝液又はリン酸緩衝液などの緩衝水性媒体などの任意の好適な媒体であることができる。液体培地は、６．４以上のｐＨ及び／又はクモシルクタンパク質の重合を防止するイオン組成を有する。即ち、液体媒体は、６．４以上のｐＨ又はクモシルクタンパク質の重合を防止するイオン組成のいずれか、又はその両方を有する。
クモシルクタンパク質の重合を防止するイオン組成は、本明細書に開示される方法を利用して当業者によって容易に調製することができる。クモシルクタンパク質の重合を防止する好ましいイオン組成は、３００ｍＭ超のイオン強度を有する。クモシルクタンパク質の重合を防止するイオン組成の具体的な例としては、３００ｍＭ超のＮａＣｌ、１００ｍＭのリン酸塩、及びクモシルクタンパク質の重合に対して所望の防止効果を有するこれらのイオンの組合せ（例えば、１０ｍＭのリン酸塩と３００ｍＭのＮａＣｌとの組合せ）を含む。
ＮＴ断片の存在により、溶液の安定性を改善し、これらの条件下でのポリマー生成を防止する。これは、即時の重合が望ましくないことがある場合、例えば、タンパク質の精製中、大量バッチの準備中、又は他の条件を最適化する必要がある場合などに有利であることがある。クモシルクタンパク質の高い溶解度を達成するために、液体培地のｐＨを６．７以上、例えば７．０以上、又は８．０以上、例えば最大１０．５に調整することが好ましい。液体培地のｐＨが６．４～６．８に調整されることも有利であることがあり、これは、クモシルクタンパク質の十分な溶解性を提供するが、その後の６．３以下へのｐＨ調整を容易にする。
第３の工程では、液体媒体の性質が、ｐＨ６．３以下、重合を可能とするイオン組成に調整される。即ち、クモ絹タンパク質が溶解している液体培地のｐＨが６．４以上の場合、ｐＨを６．３以下に低下させる。熟練者は、これを達成するための様々な方法を熟知しており、典型的には、強酸又は弱酸の添加を含む。クモシルクタンパク質が溶解している液体媒体が、重合を防止するイオン組成を有する場合、イオン組成は、重合を可能にするように変更される。熟練者は、これを達成するための様々な方法を熟知しており、例えば、希釈、透析、又はゲル濾過などがある。必要に応じて、この工程は、液体媒体のｐＨを６．３以下に低下させることと、重合を可能にするためにイオン組成を変更することの両方を含む。液体媒体のｐＨは、６．０以下などの６．２以下に調整することが好ましい。特に、実用的な観点から、前の工程における６．４又は６．４～６．８から本工程において６．３又は６．０～６．３（例えば、６．２）へのｐＨ低下を制限することが有利であることがある。好ましい実施形態では、本工程の液体媒体のｐＨは、３以上、例えば４．２以上である。結果として生じるｐＨ範囲、例えば４．２～６．３は、急速な重合を促進する。
第４の工程では、クモシルクタンパク質は、６．３以下のｐＨと、クモシルクタンパク質の重合を可能にするイオン組成とを有する液体媒体中で重合される。ＮＴ断片の存在により、６．４以上のｐＨでのクモシルクタンパク質の溶解性及び／又はクモシルクタンパク質の重合を防止するイオン組成が改善されるが、イオン組成がクモシルクタンパク質の重合を可能にする場合、ｐＨ６．３以下でのポリマー形成が加速される。得られたポリマーは、好ましくは固体で巨視的であり、６．３以下のｐＨと、クモシルクタンパク質の重合を可能にするイオン組成とを有する液体媒体中で生成される。好ましい実施形態では、この工程の液体媒体のｐＨは、３以上、例えば４．２以上である。結果として生じるｐＨ範囲、例えば４．２～６．３は、急速な重合を促進する。得られたポリマーは、本明細書に記載の分子量で提供でき、物品のコーティングに必要に応じて使用できる溶液形態として調製することができる。
クモシルクタンパク質の重合を可能にするイオン組成は、本明細書に開示される方法を利用して当業者によって容易に調製することができる。クモシルクタンパク質の重合を可能にする好ましいイオン組成物は、３００ｍＭ未満のイオン強度を有する。クモシルクタンパク質の重合を可能にするイオン組成の具体的な例は、１５０ｍＭのＮａＣｌ、１０ｍＭのリン酸塩、２０ｍＭのリン酸塩、及びクモシルクタンパク質の重合に対する防止作用がないこれらのイオンの組合せ（例えば、１０ｍＭのリン酸塩又は２０ｍＭのリン酸塩と１５０ｍＭのＮａＣｌとの組合せ）が挙げられる。この液体媒体のイオン強度は、１～２５０ｍＭに調整されることが好ましい。
特定の理論に拘束されることを望むものではないが、ＮＴ断片は反対に帯電した極を有し、ｐＨの環境変化はタンパク質の表面の電荷バランスに影響を及ぼした後、重合する一方で、塩は、この事象を阻害すると考えられる。
中性ｐＨでは、酸性極の過剰な負電荷を埋める（ｂｕｒｙｉｎｇ）エネルギーコストが、重合を妨げると予想され得る。しかし、二量体がより低いｐＨで等電点に近づくにつれて、引き付ける静電力が最終的に優勢となり、観察される塩、並びにＮＴ及びＮＴ含有ミニスピドロインのｐＨ依存的重合挙動を説明する。いくつかの実施形態では、ｐＨ誘導性ＮＴ重合、及びＮＴ－ミニスピドロインの繊維組織化の効率の上昇は、表面静電ポテンシャル変化によるものであり、ＮＴの１つの極での酸性残基のクラスター化は、重合転移が６．３以下のｐＨ値で生じるように、その電荷バランスをシフトすることが提案されている。
第５の工程では、得られた、好ましくは固体のクモシルクタンパク質ポリマーが、前記液体媒体から単離される。任意に、この工程は、スピドロインポリマーからリポ多糖及び他のパイロジェンを積極的に除去することを含む。
特定の理論に拘束されることを望むものではないが、スピドロインポリマーの生成は、水溶性スピドロイン二量体の生成を介して進行することが観察されている。したがって、本開示はまた、単離されたクモシルクタンパク質の二量体を生成する方法を提供し、最初の２つの方法工程は前記した通りである。クモシルクタンパク質は、ｐＨ６．４以上及び／又は前記クモシルクタンパク質の重合を防止するイオン組成の液体媒体中、二量体として存在する。第３の工程は、第２の工程で得られた二量体を単離し、任意に、リポ多糖やその他のパイロジェンを除去することを含む。好ましい実施形態では、本開示のクモシルクタンパク質ポリマーは、重合されたタンパク質二量体からなる。したがって、本開示は、クモシルクタンパク質の二量体を生成するための、クモシルクタンパク質、好ましくは本明細書に開示されるものの新たな使用を提供する。
別の態様によれば、本開示は、本明細書に開示されるクモシルクタンパク質のポリマーを提供する。実施形態では、このタンパク質のポリマーは、本開示に係るそのための方法のいずれか１つによって得ることができる。したがって、本開示は、組換えシルクベースコーティングとしてクモシルクタンパク質のポリマーを製造するための、組換えクモシルクタンパク質、好ましくは本明細書に開示されるものの様々な使用を提供する。一実施形態によれば、本開示は、組換えシルクベースコーティングとして単離されたクモシルクタンパク質のポリマーを生成するための、クモシルクタンパク質の二量体、好ましくは本明細書に開示されるものの新たな使用を提供する。これらの使用では、ポリマーは、６．３以下のｐＨ及び前記クモシルクタンパク質の重合を可能にするイオン組成を有する液体媒体中で製造されることが好ましい。一実施形態では、液体媒体のｐＨは、３以上、例えば４．２以上である。得られるｐＨ範囲（例えば４．２～６．３）は、急速な重合を促進する。
本開示の方法を使用して、重合プロセスを制御することが可能であり、これにより、望ましい性質及び形状を有する絹ポリマーを得るためのパラメータの最適化が可能になる。
実施形態では、本明細書に記載の組換え絹タンパク質は、参照によりその全体を援用する米国特許第８，６４２，７３４号明細書に記載されているものを含む。
別の実施形態では、本明細書に記載の組換え絹タンパク質は、参照によりその全体を援用する米国特許第９，０５１，４５３号明細書に記載される方法にしたがって調製することができる。
米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１で表されるアミノ酸配列は、Ｃ末端のＡＤＦ３のアミノ酸配列の５０アミノ酸残基から構成されるアミノ酸配列と同一である（ＮＣＢＩ Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ Ｎｏ．：ＡＡＣ４７０１０，ＧＩ：１２６３２８７）。米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号２で表されるアミノ酸配列は、Ｃ末端から２０残基を除去した米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１で表されるアミノ酸配列と同一である。米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号３で表されるアミノ酸配列は、Ｃ末端から２９残基を除去した配列番号１で表されるアミノ酸配列と同一である。
式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列のユニットを含み、且つＣ末端に、米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１～３のいずれかで表されるアミノ酸配列又は配列番号１～３のいずれかで表されるアミノ酸配列と９０％以上の相同性を有するアミノ酸配列を有するポリペプチドの例は、米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号８で表されるアミノ酸配列を有するポリペプチドである。米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号８によって表されるアミノ酸配列を有するポリペプチドは、以下の変異によって得られる：そのＮ末端に、開始コドン、Ｈｉｓ１０タグ、及びＨＲＶ３Ｃプロテアーゼ（ヒトライノウイルス３Ｃプロテアーゼ）認識部位から構成されるアミノ酸配列（米国特許第９，０５１，４５３号の配列番号５）が付加されたＡＤＦ３（ＮＣＢＩ Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ Ｎｏ．：ＡＡＣ４７０１０，ＧＩ：１２６３２８７）のアミノ酸配列において、１番目から１３番目の繰り返し領域が約２倍であり、翻訳が第１１５４番目のアミノ酸残基で終了する。米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号８で表されるアミノ酸配列を有するポリペプチドにおいて、Ｃ末端配列は、配列番号３で表されるアミノ酸配列と同一である。
更に、式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列のユニットを含み、且つＣ末端に、米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１～３のいずれかで表されるアミノ酸配列又は米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１～３のいずれかで表されるアミノ酸配列と９０％以上の相同性を有するアミノ酸配列を有するポリペプチドは、１つ又は複数のアミノ酸が置換、欠失、挿入、及び／又は付加され、且つ結晶領域とアモルファス領域とから構成される繰り返し領域を有する米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号８によって表されるアミノ酸配列を有するタンパク質であり得る。
更に、式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列を２ユニット以上含むポリペプチドの例は、米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１５で表されるアミノ酸配列を有するＡＤＦ４に由来する組換えタンパク質である。米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１５で表されるアミノ酸配列は、開始コドン、Ｈｉｓ１０タグ、及びＨＲＶ３Ｃプロテアーゼ（ヒトライノウイルス３Ｃプロテアーゼ）認識部位から構成されるアミノ酸配列（米国特許第９，０５１，４５３号の配列番号５）を、ＮＣＢＩデータベースから取得されるＡＤＦ４（ＮＣＢＩ Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ Ｎｏ．：ＡＡＣ４７０１１，ＧＩ：１２６３２８９）の部分アミノ酸配列のＮ末端に付加することによって得られるアミノ酸配列である。更に、式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列を２ユニット以上含むポリペプチドは、１つ又は複数のアミノ酸が置換、欠失、挿入、及び／又は付加され、且つ結晶領域とアモルファス領域とから構成される繰り返し領域を有する米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１５によって表されるアミノ酸配列を有するポリペプチドであり得る。更に、式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列を２ユニット以上含むポリペプチドは、１つ又は複数のアミノ酸が置換、欠失、挿入、及び／又は付加され、且つ結晶領域とアモルファス領域とから構成される繰り返し領域を有する米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１５によって表されるアミノ酸配列を有するポリペプチドであり得る。更に、式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列を２ユニット以上含むポリペプチドの例は、米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１７で表されるアミノ酸配列を有するＭａＳｐ２に由来する組換えタンパク質である。米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１７で表されるアミノ酸配列は、開始コドン、Ｈｉｓ１０タグ、及びＨＲＶ３Ｃプロテアーゼ（ヒトライノウイルス３Ｃプロテアーゼ）認識部位から構成されるアミノ酸配列（米国特許第９，０５１，４５３号の配列番号５）を、ＮＣＢＩウェブデータベースから取得されるＭａＳｐ２（ＮＣＢＩ Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ Ｎｏ．：ＡＡＴ７５３１３，ＧＩ：５０３６３１４７）の部分配列のＮ末端に付加することによって得られるアミノ酸配列である。更に、式１：ＲＥＰ１－ＲＥＰ２（１）で表されるアミノ酸配列を２ユニット以上含むポリペプチドは、１つ又は複数のアミノ酸が置換、欠失、挿入、及び／又は付加され、且つ結晶領域とアモルファス領域とから構成される繰り返し領域を有する米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１７によって表されるアミノ酸配列を有するポリペプチドであり得る。
鞭毛状絹タンパク質に由来するポリペプチドの例としては、式２：ＲＥＰ３（２）で表されるアミノ酸配列を１０単位以上含むポリペプチド、好ましくはその２０単位以上を含むポリペプチド、より好ましくは３０単位以上を含むポリペプチドが挙げられる。Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉなどの微生物を宿主として組換えタンパク質を作製する場合、鞭毛状絹タンパク質由来のポリペプチドの分子量は、生産性の観点から、好ましくは５００ｋＤａ以下、より好ましくは３００ｋＤａ以下、更に好ましくは２００ｋＤａ以下である。
式（２）において、ＲＥＰ３は、Ｇｌｙ－Ｐｒｏ－Ｇｌｙ－Ｇｌｙ－Ｘから構成されるアミノ酸配列を示し、ここで、Ｘは、Ａｌａ、Ｓｅｒ、Ｔｙｒ、及びＶａｌからなる群から選択されるアミノ酸を示す。
クモシルクの大きな特徴は、鞭毛状の絹が結晶領域を有さず、アモルファス領域からなる繰り返し領域を有することである。主要なドラグラインシルクなどは、結晶領域とアモルファス領域からなる繰り返し領域を有するので、高い応力と伸縮性の両方を有することが予想される。一方、鞭毛状シルクは、主要なドラグラインシルクに比べて応力は劣るものの、伸縮性は高い。この理由は、鞭毛状のシルクの殆どが、アモルファス領域で構成されると考えられるからである。
式２：ＲＥＰ３（２）で表されるアミノ酸配列を１０単位以上含むポリペプチドの例は、米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１９で表されるアミノ酸配列を有する鞭毛状の絹タンパク質に由来する組換えタンパク質である。米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１９で表されるアミノ酸配列は、ＮＣＢＩデータベースから得られるＮｅｐｈｉｌａ ｃｌａｖｉｐｅｓの鞭毛状の絹タンパク質の部分配列（ＮＣＢＩ Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ Ｎｏ．：ＡＡＦ３６０９０，ＧＩ：７１０６２２４）、具体的には、繰返し部分及びモチーフに対応するＮ末端から第１２２０番目の残基～第１６５９番目の残基のアミノ酸配列（ＰＲ１配列と称する）を、ＮＣＢＩデータベースから得られるＮｅｐｈｉｌａ ｃｌａｖｉｐｅｓの鞭毛状の絹タンパク質の部分配列（ＮＣＢＩ Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ Ｎｏ．：ＡＡＣ３８８４７，ＧＩ：２８３３６４９）、具体的には、Ｃ末端から第８１６番目の残基～第９０７番目の残基のＣ末端アミノ酸配列と組み合わせ、その後、開始コドン、Ｈｉｓ１０タグ、及びＨＲＶ３Ｃプロテアーゼ認識部位で構成されるアミノ酸配列（米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号５）を、前記組み合わせた配列のＮ末端に付加することによって得られる。更に、式２：ＲＥＰ３（２）で表されるアミノ酸配列の１０単位以上含むポリペプチドは、１個又は複数のアミノ酸が置換、削除、挿入、及び／又は付加されており、アモルファス領域から構成される繰り返し領域を有する、米国特許第９，０５１，４５３号明細書の配列番号１９で表されるアミノ酸配列を有するポリペプチドであり得る。
ポリペプチドは、ポリペプチドをコードする遺伝子を含む発現ベクターによって形質転換された宿主を使用して産生することができる。遺伝子の作製方法は特に限定されず、クモ由来の細胞から天然のクモ絹タンパク質をコードする遺伝子をポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）などにより増幅し、クローニングすることにより作製することができる、又は化学的に合成することもできる。また、遺伝子を化学的に合成する方法は、特に限定されず、例えば、ＮＣＢＩウェブデータベースなどから得られる天然のクモ絹タンパク質のアミノ酸配列の情報に基づき、ＡＫＴＡオリゴパイロットプラス１０／１００（ＧＥヘルスケアジャパン株式会社）を用いて自動合成されたオリゴヌクレオチドを、ＰＣＲなどで結合させることにより合成することができる。このとき、タンパク質の精製及び観察を容易にするために、アミノ酸配列のＮ末端に開始コドンとＨｉｓ１０タグからなるアミノ酸配列が付加されたアミノ酸配列を有するタンパク質をコードする遺伝子を合成することができる。
発現ベクターの例としては、ＤＮＡ配列に基づいてタンパク質を発現することができるプラスミド、ファージ、ウイルスが挙げられる。プラスミド型発現ベクターは、標的遺伝子を宿主細胞で発現させ、それ自体を増幅することができる限り、特に限定されない。例えば、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ Ｒｏｓｅｔｔａ（ＤＥ３）を宿主として使用する場合、ｐＥＴ２２ｂ（＋）プラスミドベクター、ｐＣｏｌｄプラスミドベクターなどを使用することができる。これらの中でも、タンパク質の生産性の観点から、ｐＥＴ２２ｂ（＋）プラスミドベクターを使用することが好ましい。宿主の例としては、動物細胞、植物細胞、微生物などが挙げられる。
本開示で使用されるポリペプチドは、好ましくは、Ａｒａｎｅｕｓ ｄｉａｄｅｍａｔｕｓの２種類の主要なドラグラインシルクタンパク質の１つであるＡＤＦ３に由来するポリペプチドである。このポリペプチドは、基本的に、高強度の伸長性と靭性を有し、合成が容易であるという利点を有する。
したがって、本明細書に記載の実施形態、物品、及び／又は方法にしたがって使用される組換え絹タンパク質（例えば、組換えクモシルクベースのタンパク質）は、前記した１以上の組換え絹タンパク質、又はその全体を参照により本明細書に援用する米国特許第８，１７３，７７２号明細書、同第８，２７８，４１６号明細書、同第８，６１８，２５５号明細書、同第８，６４２，７３４号明細書、同第８，６９１，５８１号明細書、同第８，７２９，２３５号明細書、同第９，１１５，２０４号明細書、同第９，１５７，０７０号明細書、同第９，３０９，２９９号明細書、同第９，６４４，０１２号明細書、同第９，７０８，３７６号明細書、同第９，０５１，４５３号明細書、同第９，６１７，３１５号明細書、同第９，９６８，６８２号明細書、同第９，６８９，０８９号明細書、同第９，７３２，１２５号明細書、同第９，８５６，３０８号明細書、同第９，９２６，３４８号明細書、同第１０，０６５，９９７号明細書、同第１０，３１６，０６９号明細書、及び同第１０，３２９，３３２号明細書；米国特許公開第２００９／０２２６９６９号明細書、同第２０１１／０２８１２７３号明細書、同第２０１２／００４１１７７号明細書、同第２０１３／００６５２７８号明細書、同第２０１３／０１１５６９８号明細書、同第２０１３／０３１６３７６号明細書、同第２０１４／００５８０６６号明細書、同第２０１４／００７９６７４号明細書、同第２０１４／０２４５９２３号明細書、同第２０１５／００８７０４６号明細書、同第２０１５／０１１９５５４号明細書、同第２０１５／０１４１６１８号明細書、同第２０１５／０２９１６７３号明細書、同第２０１５／０２９１６７４号明細書、同第２０１５／０２３９５８７号明細書、同第２０１５／０３４４５４２号明細書、同第２０１５／０３６１１４４号明細書、同第２０１５／０３７４８３３号明細書、同第２０１５／０３７６２４７号明細書、同第２０１６／００２４４６４号明細書、同第２０１７／００６６８０４号明細書、同第２０１７／００６６８０５号明細書、同第２０１５／０２９３０７６号明細書、同第２０１６／０２２２１７４号明細書、同第２０１７／０２８３４７４号明細書、同第２０１７／００８８６７５号明細書、同第２０１９／０１３５８８０号明細書、同第２０１５／０３２９５８７号明細書、同第２０１９／００４０１０９号明細書、同第２０１９／０１３５８８１号明細書、同第２０１９／０１７７３６３号明細書、同第２０１９／０２２５６４６号明細書、同第２０１９／０２３３４８１号明細書、同第２０１９／００３１８４２号明細書、同第２０１８／０３５５１２０号明細書、同第２０１９／０１８６０５０号明細書、同第２０１９／０００２６４４号明細書、同第２０２０／００３１８８７号明細書、同第２０１８／０２７３５９０号明細書、同第２０１９１／０９４４０３号明細書、同第２０１９／００３１８４３号明細書、同第２０１８／０２５１５０１号明細書、同第２０１７／００６６８０５号明細書、同第２０１８／０１２７５５３号明細書、同第２０１９／０３２９５２６号明細書、同第２０２０／００３１８８６号明細書、同第２０１８／００８０１４７号明細書、同第２０１９／０３５２３４９号明細書、同第２０２０／００４３０８５号明細書、同第２０１９／０１４４８１９号明細書、同第２０１９／０２２８４４９号明細書、同第２０１９／０３４０６６６号明細書、同第２０２０／０００００９１号明細書、同第２０１９／０１９４７１０号明細書、同第２０１９／０１５１５０５号明細書、同第２０１８／０２６５５５５号明細書、同第２０１９／０３５２３３０号明細書、同第２０１９／０２４８８４７号明細書、及び同第２０１９／０３７８１９１号明細書に記載された１以上の組換え絹タンパク質を含むことができる。
絹フィブロイン様タンパク質断片
本開示における組換え絹タンパク質は、天然の絹タンパク質の繰り返し単位に基づく合成タンパク質を含む。合成繰り返し絹タンパク質配列に加えて、これらは更に、１以上の天然の非繰り返し絹タンパク質配列を含むことができる。本明細書においては、「絹フィブロイン様タンパク質断片」は、本明細書で定義される分子量及び多分散性、並びにネイティブな絹タンパク質、フィブロイン重鎖、フィブロイン軽鎖、又は１以上のＧＡＧＡＧＳヘキサアミノ酸繰り返しユニットを含む任意のタンパク質から選択されるタンパク質と一定程度の相同性を有するタンパク質断片を意味する。いくつかの実施形態では、相同性の程度は、約９９％、約９８％、約９７％、約９６％、約９５％、約９４％、約９３％、約９２％、約９１％、約９０％、約８９％、約８８％、約８７％、約８６％、約８５％、約８４％、約８３％、約８２％、約８１％、約８０％、約７９％、約７８％、約７７％、約７６％、約７５％、又は７５％未満から選択される。
本明細書に記載されるように、ネイティブの絹タンパク質、フィブロイン重鎖、フィブロイン軽鎖、又は１以上のＧＡＧＡＧＳヘキサアミノ酸繰り返し単位を含む任意のタンパク質などのタンパク質は、約９％～約４５％のグリシン、又は約９％のグリシン、又は、約１０％のグリシン、約４３％のグリシン、約４４％のグリシン、約４５％のグリシン、又は約４６％のグリシンを含む。本明細書に記載されるように、ネイティブの絹タンパク質、フィブロイン重鎖、フィブロイン軽鎖、又は１以上のＧＡＧＡＧＳヘキサアミノ酸繰り返し単位を含む任意のタンパク質などのタンパク質は、約１３％～約３０％のアラニン、又は約１３％のアラニン、又は約２８％のアラニン、又は約２９％のアラニン、又は約３０％のアラニン、又は約３１％のアラニンを含む。本明細書に記載されるように、ネイティブの絹タンパク質、フィブロイン重鎖、フィブロイン軽鎖、又は１以上のＧＡＧＡＧＳヘキサアミノ酸繰り返し単位を含む任意のタンパク質などのタンパク質は、９％～約１２％のセリン、又は約９％のセリン、又は約１０％のセリン、又は約１１％のセリン、又は約１２％のセリンを含む。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される絹フィブロイン様タンパク質は、約５％、約６％、約７％、約８％、約９％、約１０％、約１１％、約１２％、約１３％、約１４％、約１５％、約１６％、約１７％、約１８％、約１９％、約２０％、約２１％、約２２％、約２３％、約２４％、約２５％、約２６％、約２７％、約２８％、約２９％、約３０％、約３１％、約３２％、約３３％、約３４％、約３５％、約３６％、約３７％、約３８％、約３９％、約４０％、約４１％、約４２％、約４３％、約４４％、約４５％、約４６％、約４７％、約４８％、約４９％、約５０％、約５１％、約５２％、約５３％、約５４％、又は約５５％のグリセリンを含む。いくつかの実施形態では、本明細書に記載される絹フィブロイン様タンパク質は、約１３％、約１４％、約１５％、約１６％、約１７％、約１８％、約１９％、約２０％、約２１％、約２２％、約２３％、約２４％、約２５％、約２６％、約２７％、約２８％、約２９％、約３０％、約３１％、約３２％、約３３％、約３４％、約３５％、約３６％、約３７％、約３８％、又は約３９％のアラニンを含む。いくつかの実施形態では、本明細書に記載される絹フィブロイン様タンパク質は、約２％、約３％、約４％、約５％、約６％、約７％、約８％、約９％、約１０％、約１１％、約１２％、約１３％、約１４％、約１５％、約１６％、約１７％、約１８％、約１９％、約２０％、約２１％、又は約２２％のセリンを含む。いくつかの実施形態では、本明細書に記載される絹フィブロイン様タンパク質は、天然のフィブロインに含まれることが知られている任意のアミノ酸を独立して含むことができる。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の絹フィブロイン様タンパク質は、天然のフィブロインに含まれることが知られている任意のアミノ酸を独立して含まないことができる。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の絹フィブロイン様タンパク質中、平均して、６アミノ酸のうち２個、６アミノ酸のうち３個、又は６アミノ酸のうち４個がグリシンである。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の絹フィブロイン様タンパク質中、平均して、６アミノ酸のうち１個、６アミノ酸のうち２個、又は６アミノ酸のうち３個がアラニンである。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の絹フィブロイン様タンパク質中、平均して、６アミノ酸のうち０個、６アミノ酸のうち１個、又は６アミノ酸のうち２個がセリンである。
ＳＰＦの他の性質
本開示の組成物は、「生体適合性」である、又は組成物が、毒性を示さず、有害でなく、生理学的に反応性でもなく且つ免疫学的拒絶も炎症反応も引き起こさないことによって、生体組織又は生体系と適合性であることを意味する「生体適合性」を示す。係る生体適合性は、参加者が、本開示の組成物を長期間に亘って、皮膚に局所的に適用することによって証明することができる。実施形態では、前記長期間は、約３日間である。実施形態では、前記長期間は、約７日間である。実施形態では、前記長期間は、約１４日間である。実施形態では、前記長期間は、約２１日間である。実施形態では、前記長期間は、約３０日間である。実施形態では、前記長期間は、約３日間である。実施形態では、前記長期間は、約１ヶ月間、約２ヶ月間、約３ヶ月間、約４ヶ月間、約５ヶ月間、約６ヶ月間、約７ヶ月間、約８ヶ月間、約９ヶ月間、約１０ヶ月間、約１１ヶ月間、約１２ヶ月間、及び無期限からなる群から選択される。例えば、いくつかの実施形態では、本明細書に記載のコーティングは、生体適合性コーティングである。
いくつかの実施形態では、生体適合性組成物（例えば、絹を含む生体適合性コーティング）であり得る本明細書に記載の組成物を評価し、「Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｄｉｃａｌ ｄｅｖｉｃｅｓ － Ｐａｒｔ １： Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｅｓｔｉｎｇ ｗｉｔｈｉｎ ａ ｒｉｓｋ ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ」と題する国際規格ＩＳＯ １０９９３－１を遵守することができる。いくつかの実施形態では、生体適合性組成物であり得る本明細書に記載の組成物は、細胞毒性、感作、血液適合性、発熱性、着床、遺伝子毒性、発癌性、生殖及び発生毒性、並びに分解のうちの１以上について、ＩＳＯ １０６９９３－１の下で評価することができる。
本開示の組成物は、「低アレルギー性」であり、これは、それらがアレルギー反応を比較的、引き起こしにくいことを意味する。係る低アレルギー性は、参加者が、本開示の組成物を長期間に亘って、皮膚に局所的に適用することによって証明することができる。実施形態では、前記長期間は、約３日間である。実施形態では、前記長期間は、約７日間である。実施形態では、前記長期間は、約１４日間である。実施形態では、前記長期間は、約２１日間である。実施形態では、前記長期間は、約３０日間である。実施形態では、前記長期間は、約１ヶ月間、約２ヶ月間、約３ヶ月間、約４ヶ月間、約５ヶ月間、約６ヶ月間、約７ヶ月間、約８ヶ月間、約９ヶ月間、約１０ヶ月間、約１１ヶ月間、約１２ヶ月間、及び無期限からなる群から選択される。
実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約１日間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約２日間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約３日間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約４日間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約５日間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約６日間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約７日間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約８日間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約９日間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約１０日間である。
実施形態では、本開示の組成物の安定性は、約１１日間、約１２日間、約１３日間、約１４日間、約１５日間、約１６日間、約１７日間、約１８日間、約１９日間、約２０日間、約２１日間、約２２日間、約２３日間、約２４日間、約２５日間、約２６日間、約２７日間、約２８日間、約２９日間、又は約３０日間である。
実施形態では、本開示の組成物の安定性は、１０日間～６ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、６ヶ月間～１２ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、１２ヶ月間～１８ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、１８ヶ月間～２４ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、２４ヶ月間～３０ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、３０ヶ月間～３６ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、３６ヶ月間～４８ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、４８ヶ月間～６０ヶ月間である。
実施形態では、本開示のＳＰＦ組成物は、タンパク質の結晶性のために水溶液に可溶ではない。実施形態では、本開示のＳＰＦ組成物は、水溶液に可溶である。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、約３分の２の結晶部分と、約３分の１のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、約２分の１の結晶部分と、約２分の１のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、９９％の結晶部分と、１％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、９５％の結晶部分と、５％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、９０％の結晶部分と、１０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、８５％の結晶部分と、１５％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、８０％の結晶部分と、２０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、７５％の結晶部分と、２５％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、７０％の結晶部分と、３０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、６５％の結晶部分と、３５％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、６０％の結晶部分と、４０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、５０％の結晶部分と、５０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、４０％の結晶部分と、６０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、３５％の結晶部分と、６５％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、３０％の結晶部分と、７０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、２５％の結晶部分と、７５％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、２０％の結晶部分と、８０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、１５％の結晶部分と、８５％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、１０％の結晶部分と、９０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、５％の結晶部分と、９０％のアモルファス領域とを含む。実施形態では、本開示の組成物のＳＰＦは、１％の結晶部分と、９９％のアモルファス領域とを含む。
本明細書においては、用語「無機残留物を実質的に含まない」は、組成物が、０．１％（ｗ／ｗ）以下の残留物を示すことを意味する。実施形態では、無機残留物を実質的に含まないことは、０．０５％（ｗ／ｗ）以下の残留物を示す組成物を意味する。実施形態では、無機残留物を実質的に含まないことは、０．０１％（ｗ／ｗ）以下の残留物を示す組成物を意味する。実施形態では、無機残留物の量は、０ｐｐｍ（「検出不能」又は「ＮＤ」）～１０００ｐｐｍである。実施形態では、無機残留物の量は、ＮＤ～約５００ｐｐｍである。実施形態では、無機残留物の量は、ＮＤ～約４００ｐｐｍである。実施形態では、無機残留物の量は、ＮＤ～約３００ｐｐｍである。実施形態では、無機残留物の量は、ＮＤ～約２００ｐｐｍである。実施形態では、無機残留物の量は、ＮＤ～約１００ｐｐｍである。実施形態では、無機残留物の量は、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍである。
本明細書においては、用語「有機残留物を実質的に含まない」は、組成物が、０．１％（ｗ／ｗ）以下の残留物を示すことを意味する。実施形態では、有機残留物を実質的に含まないことは、０．０５％（ｗ／ｗ）以下の残留物を示す組成物を意味する。実施形態では、有機残留物を実質的に含まないことは、０．０１％（ｗ／ｗ）以下の残留物を示す組成物を意味する。実施形態では、有機残留物の量は、０ｐｐｍ（「検出不能」又は「ＮＤ」）～１０００ｐｐｍである。実施形態では、有機残留物の量は、ＮＤ～約５００ｐｐｍである。実施形態では、有機残留物の量は、ＮＤ～約４００ｐｐｍである。実施形態では、有機残留物の量は、ＮＤ～約３００ｐｐｍである。実施形態では、有機残留物の量は、ＮＤ～約２００ｐｐｍである。実施形態では、有機残留物の量は、ＮＤ～約１００ｐｐｍである。実施形態では、有機残留物の量は、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍである。
本開示の組成物は、「生体適合性」を示し、これは、組成物が、毒性を示さず、有害でなく、生理学的に反応性でもなく且つ免疫学的拒絶も炎症反応も引き起こさないことによって、生体組織又は生体系と適合性であることを意味する。係る生体適合性は、参加者が、本開示の組成物を長期間に亘って、皮膚に局所的に適用することによって証明することができる。実施形態では、前記長期間は、約３日間である。実施形態では、前記長期間は、約７日間である。実施形態では、前記長期間は、約１４日間である。実施形態では、前記長期間は、約２１日間である。実施形態では、前記長期間は、約３０日間である。実施形態では、前記長期間は、約３日間である。実施形態では、前記長期間は、約１ヶ月間、約２ヶ月間、約３ヶ月間、約４ヶ月間、約５ヶ月間、約６ヶ月間、約７ヶ月間、約８ヶ月間、約９ヶ月間、約１０ヶ月間、約１１ヶ月間、約１２ヶ月間、及び無期限からなる群から選択される。
本開示の組成物は、「低アレルギー性」であり、これは、それらがアレルギー反応を比較的、引き起こしにくいことを意味する。係る低アレルギー性は、参加者が、本開示の組成物を長期間に亘って、皮膚に局所的に適用することによって証明することができる。実施形態では、前記長期間は、約３日間である。実施形態では、前記長期間は、約７日間である。実施形態では、前記長期間は、約１４日間である。実施形態では、前記長期間は、約２１日間である。実施形態では、前記長期間は、約３０日間である。実施形態では、前記長期間は、約１ヶ月間、約２ヶ月間、約３ヶ月間、約４ヶ月間、約５ヶ月間、約６ヶ月間、約７ヶ月間、約８ヶ月間、約９ヶ月間、約１０ヶ月間、約１１ヶ月間、約１２ヶ月間、及び無期限からなる群から選択される。
以下は、本開示の絹溶液中及びその調製のための様々なパラメータに適した範囲の非限定的な例である。本開示の絹溶液は、これらのパラメータの必ずしも全てではなく１以上を含むことができ、係るパラメータの範囲の様々な組合せを使用して調製することができる。
実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、３０．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、２５．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、２０．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１９．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１８．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１７．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１６．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１５．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１４．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１３．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１２．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１１．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１０．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、９．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、８．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、７．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、６．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、５．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、４．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、３．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、２．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１．０重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．９重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．８重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．７重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．６重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．５重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．４重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．３重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．２重量％未満である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．１重量％未満である。
実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．１重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．２重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．３重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．４重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．５重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．６重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．７重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．８重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、０．９重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、２．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、３．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、４．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、５．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、６．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、７．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、８．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、９．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１０．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１１．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１２．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１３．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１４．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１５．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１６．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１７．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１８．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、１９．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、２０．０重量％超である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、２５．０重量％超である。
実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約３０．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約２５．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約２０．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約１５．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約１０．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約９．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約８．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約７．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約６．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約６．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約５．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約５．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約４．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約４．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約３．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約３．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約２．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約２．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約２．４重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．５重量％～約５．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．５重量％～約４．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．５重量％～約４．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．５重量％～約３．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．５重量％～約３．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．５重量％～約２．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１．０重量％～約４．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１．０重量％～約３．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１．０重量％～約３．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１．０重量％～約２．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１．０重量％～約２．４重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１．０重量％～約２．０重量％である。
実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約２０．０重量％～約３０．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約１０．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１．０重量％～約１０．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約２重量％～約１０．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約０．１重量％～約６．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約６．０重量％～約１０．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約６．０重量％～約８．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約６．０重量％～約９．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１０．０重量％～約２０．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１１．０重量％～約１９．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１２．０重量％～約１８．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１３．０重量％～約１７．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１４．０重量％～約１６．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約２．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約２．４重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約３．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約３．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約４．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約４．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約５．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約５．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約６．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約６．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約７．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約７．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約８．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約８．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約９．０重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約９．５重量％である。実施形態では、溶液中のＳＰＦパーセントは、約１０．０重量％である。
実施形態では、溶液中のセリシンパーセントは、検出不能～２５．０重量％である。実施形態では、溶液中のセリシンパーセントは、検出不能～５．０重量％である。実施形態では、溶液中のセリシンパーセントは、１．０重量％である。実施形態では、溶液中のセリシンパーセントは、２．０重量％である。実施形態では、溶液中のセリシンパーセントは、３．０重量％である。実施形態では、溶液中のセリシンパーセントは、４．０重量％である。実施形態では、溶液中のセリシンパーセントは、５．０重量％である。実施形態では、溶液中のセリシンパーセントは、１０．０重量％である。実施形態では、溶液中のセリシンパーセントは、２５．０重量％である。
いくつかの実施形態では、本開示の絹フィブロインタンパク質断片は、貯蔵条件、絹のパーセント並びに出荷の数及び出荷条件に応じて１０日間～３年間の保管安定性を有する（即ち、水溶液中で貯蔵した場合、それらは、徐々に又は自然発生的にゲル化することはなく、断片の凝集及び経時的な分子量の上昇がない）。更に、ｐＨを変化させて、絹の未成熟な折り畳み（ｆｏｌｄｉｎｇ）及び凝集を防止することによって、保管寿命を延長させることができる及び／又はシッピング条件を支援することができる。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、０～１年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、０～２年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、０～３年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、０～４年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、０～５年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、１～２年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、１～３年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、１～４年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、１～５年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、２～３年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、２～４年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、２～５年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、３～４年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、３～５年間である。実施形態では、ＬｉＢｒ－絹断片溶液の安定性は、４～５年間である。
実施形態では、本開示の組成物の安定性は、１０日間～６ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、６ヶ月間～１２ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、１２ヶ月間～１８ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、１８ヶ月間～２４ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、２４ヶ月間～３０ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、３０ヶ月間～３６ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、３６ヶ月間～４８ヶ月間である。実施形態では、本開示の組成物の安定性は、４８ヶ月間～６０ヶ月間である。
実施形態では、ＳＰＦを有する本開示の組成物は、検出不能なレベルのＬｉＢｒ残留物を有する。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、１０ｐｐｍ～３００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、２５ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、５０ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、７５ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、１００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、２００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、３００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、４００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、５００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、６００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、７００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、８００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、９００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、１０００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～５００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～４５０ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～４００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～３５０ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～３００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～２５０ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～２００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～１５０ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～１００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、検出不能～５００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、１００ｐｐｍ～２００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、２００ｐｐｍ～３００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、３００ｐｐｍ～４００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＬｉＢｒ残留物の量は、４００ｐｐｍ～５００ｐｐｍである。
実施形態では、ＳＰＦを有する本開示の組成物は、検出不能なレベルのＮａ２ＣＯ３残留物を有する。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、１００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、２００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、３００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、４００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、５００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、６００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、７００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、８００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、９００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、１０００ｐｐｍ未満である。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、検出不能～５００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、検出不能～４５０ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、検出不能～４００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、検出不能～３５０ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、検出不能～３００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、検出不能～２５０ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、検出不能～２００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、検出不能～１５０ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、検出不能～１００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、１００ｐｐｍ～２００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、２００ｐｐｍ～３００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、３００ｐｐｍ～４００ｐｐｍである。実施形態では、本開示の組成物中のＮａ２ＣＯ３残留物の量は、４００ｐｐｍ～５００ｐｐｍである。
本開示のＳＰＦ組成物のユニークな特徴は、貯蔵条件、絹のパーセント並びに出荷の数及び出荷条件に応じて１０日間～３年間の保管安定性を有する（即ち、水溶液中で貯蔵した場合、それらは、徐々に又は自然発生的にゲル化することはなく、断片の凝集及び経時的な分子量の上昇がない）。更に、ｐＨを変化させて、絹の未成熟な折り畳み（ｆｏｌｄｉｎｇ）及び凝集を防止することによって、保管寿命を延長させることができる及び／又はシッピング条件を支援することができる。実施形態では、本開示のＳＰＦ溶液組成物は、室温（ＲＴ）で、最大２週間の保管安定性を有する。実施形態では、本開示のＳＰＦ溶液組成物は、ＲＴで、最大４週間の保管安定性を有する。実施形態では、本開示のＳＰＦ溶液組成物は、ＲＴで、最大６週間の保管安定性を有する。実施形態では、本開示のＳＰＦ溶液組成物は、ＲＴで、最大８週間の保管安定性を有する。実施形態では、本開示のＳＰＦ溶液組成物は、ＲＴで、最大１０週間の保管安定性を有する。実施形態では、本開示のＳＰＦ溶液組成物は、ＲＴで、最大１２週間の保管安定性を有する。実施形態では、本開示のＳＰＦ溶液組成物は、ＲＴで、約４週間～約５２週間の保管安定性を有する。
以下の表１８は、本開示のＳＰＦ組成物の実施形態についての保管安定性試験結果を示す。
Figure 2022529644000032
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の絹フィブロインタンパク質断片に由来する絹フィルムの水溶性は、溶媒アニーリング（水アニーリング又はメタノールアニーリング）、化学架橋、酵素架橋、及び熱処理によって変化させることができる。
いくつかの実施形態では、アニーリングのプロセスは、コーティング材料として使用される絹フィブロインタンパク質断片溶液においてベータシート形成を誘導することを伴い得る。アニーリング（例えば、結晶化度の上昇）又は絹フィブロインタンパク質ベースの断片の「分子パッキング」を促進する技術が記載されている。いくつかの実施形態では、アモルファスシルクフィルムは、水又は有機溶媒の群から選択される溶媒の存在下でベータシートを導入するためにアニールされる。いくつかの実施形態では、アモルファスシルクフィルムは、水の存在下でベータシートを導入するためにアニーリングされる（水アニーリングプロセス）。いくつかの実施形態では、アモルファス絹フィブロインタンパク質断片フィルムは、メタノールの存在下でベータシートを導入するためにアニーリングされる。いくつかの実施形態では、アニーリング（例えば、ベータシート形成）は、有機溶媒の添加によって誘導される。好適な有機溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン、イソプロパノール、又はそれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、アニーリングは、いわゆる「水アニーリング」又は「水蒸気アニーリング」によって実施され、水蒸気は、ベータシートのパッキングを促進するための中間可塑剤又は触媒として使用される。いくつかの実施形態では、水アニーリングのプロセスは、真空下で実施することができる。好適な係る方法は、Ｊｉｎ Ｈ－Ｊ ｅｔ ａｌ． （２００５）， Ｗａｔｅｒ－ｓｔａｂｌｅ Ｓｉｌｋ Ｆｉｌｍｓ ｗｉｔｈ Ｒｅｄｕｃｅｄ Ｂｅｔａ－Ｓｈｅｅｔ Ｃｏｎｔｅｎｔ， Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， １５： １２４１－１２４７； Ｘｉａｏ Ｈ． ｅｔ ａｌ． （２０１１）， Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｋ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｂｙ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ａｎｎｅａｌｉｎｇ， Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １２（５）： １６８６－１６９６に記載されている。
水アニーリングプロセスの重要な特徴は、絹フィブロインタンパク質断片ペプチド鎖における結晶性ベータシートの形成を促進して、絹フィブロインが連続膜に自己組織化することを可能にすることである。いくつかの実施形態では、絹フィブロインタンパク質断片フィルムの結晶化度は、水蒸気の温度及びアニーリングの持続時間を制御することによって制御される。いくつかの実施形態では、アニーリングは、約６５℃～約１１０℃で行われる。いくつかの実施形態では、水の温度は、約８０℃に維持される。いくつかの実施形態では、アニーリングは、約６５℃、約７０℃、約７５℃、約８０℃、約８５℃、約９０℃、約９５℃、約１００℃、約１０５℃、及び約１１０℃の群から選択される温度で実施される。
いくつかの実施形態では、アニーリングプロセスは、約１分間～約４０分間、約１分間～約５０分間、約１分間～約６０分間、約１分間～約７０分間、約１分間～約８０分間、約１分間～約９０分間、約１分間～約１００分間、約１分間～約１１０分間、約１分間～約１２０分間、約１分間～約１３０分間、約５分間～約４０分間、約５分間～約５０分間、約５分間～約６０分間、約５分間～約７０分間、約５分間～約８０分間、約５分間～約９０分間、約５分間～約１００分間、約５分間～約１１０分間、約５分間～約１２０分間、約５分間～約１３０分間、約１０分間～約４０分間、約１０分間～約５０分間、約１０分間～約６０分間、約１０分間～約７０分間、約１０分間～約８０分間、約１０分間～約９０分間、約１０分間～約１００分間、約１０分間～約１１０分間、約１０分間～約１２０分間、約１０分間～約１３０分間、約１５分間～約４０分間、約１５分間～約５０分間、約１５分間～約６０分間、約１５分間～約７０分間、約１５分間～約８０分間、約１５分間～約９０分間、約１５分間～約１００分間、約１５分間～約１１０分間、約１５分間～約１２０分間、約１５分間～約１３０分間、約２０分間～約４０分間、約２０分間～約５０分間、約２０分間～約６０分間、約２０分間～約７０分間、約２０分間～約８０分間、約２０分間～約９０分間、約２０分間～約１００分間、約２０分間～約１１０分間、約２０分間～約１２０分間、約２０分間～約１３０分間、約２５分間～約４０分間、約２５分間～約５０分間、約２５分間～約６０分間、約２５分間～約７０分間、約２５分間～約８０分間、約２５分間～約９０分間、約２５分間～約１００分間、約２５分間～約１１０分間、約２５分間～約１２０分間、約２５分間～約１３０分間、約３０分間～約４０分間、約３０分間～約５０分間、約３０分間～約６０分間、約３０分間～約７０分間、約３０分間～約８０分間、約３０分間～約９０分間、約３０分間～約１００分間、約３０分間～約１１０分間、約３０分間～約１２０分間、約３０分間～約１３０分間、約３５分間～約４０分間、約３５分間～約５０分間、約３５分間～約６０分間、約３５分間～約７０分間、約３５分間～約８０分間、約３５分間～約９０分間、約３５分間～約１００分間、約３５分間～約１１０分間、約３５分間～約１２０分間、約３５分間～約１３０分間、約４０分間～約５０分間、約４０分間～約６０分間、約４０分間～約７０分間、約４０分間～約８０分間、約４０分間～約９０分間、約４０分間～約１００分間、約４０分間～約１１０分間、約４０分間～約１２０分間、約４０分間～約１３０分間、約４５分間～約５０分間、約４５分間～約６０分間、約４５分間～約７０分間、約４５分間～約８０分間、約４５分間～約９０分間、約４５分間～約１００分間、約４５分間～約１１０分間、約４５分間～約１２０分間、及び約４５分間～約１３０分間からなる群から選択される期間継続する。いくつかの実施形態では、アニーリングプロセスは、約１分間～約６０分間の期間継続する。いくつかの実施形態では、アニーリングプロセスは、約４５分間～約６０分間の期間継続する。より長い水アニーリングポストプロセスにより、絹フィブロインタンパク質断片の結晶化度の上昇がもたらされた。
いくつかの実施形態では、アニーリングされた絹フィブロインタンパク質断片フィルムは、湿った絹フィブロインタンパク質断片フィルムを１００％メタノールに６０分間室温で浸漬している。メタノールアニーリングは、絹フィブロインタンパク質断片フィルムの組成を、主にアモルファスのランダムコイルから結晶性の逆平行ベータシート構造に変化させた。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載のＳＰＦを使用して、メタノールで沈殿させることによりＳＰＦ微粒子を調製することができる。代替のフラッシュ乾燥、流動床乾燥、噴霧乾燥、又は真空乾燥を適用して、絹溶液から水を除去することができる。次いで、ＳＰＦ粉末を、冷蔵又はその他の特別な取扱い手順なしに、保管及び取り扱うことができる。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ粉末は、低分子量の絹フィブロインタンパク質断片を含む。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ粉末は、中分子量の絹フィブロインタンパク質断片を含む。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ粉末は、低分子量の絹フィブロインタンパク質断片と中分子量の絹フィブロインタンパク質断片との混合物を含む。
実施形態では、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶性は、５０～１００％である。実施形態では、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶性は、６０～１００％である。実施形態では、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶性は、７０～１００％である。実施形態では、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片の水溶性は、８０～１００％である。実施形態では、水溶性は、９０～１００％である。実施形態では、本開示の絹フィブロイン断片は、水溶液に不溶である。
実施形態では、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片の有機溶液への溶解性は、５０～１００％である。実施形態では、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片の有機溶液への溶解性は、６０～１００％である。実施形態では、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片の有機溶液への溶解性は、７０～１００％である。実施形態では、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片の有機溶液への溶解性は、８０～１００％である。実施形態では、本開示の純粋な絹フィブロインタンパク質断片の有機溶液への溶解性は、９０～１００％である。実施形態では、本開示の絹フィブロイン断片は、有機溶液に不溶である。
いくつかの実施形態では、絹フィブロインタンパク質断片は、脂肪アルキル基を有するカチオン性四級化アミノ酸残基（カチオン性四級化絹フィブロイン）を含み、絹フィブロインタンパク質断片は、本明細書に記載の任意の重量平均分子量と多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、絹フィブロインタンパク質断片のアミン基の四級化のための脂肪アルキル基は、ココジモニウムヒドロキシプロピル、ヒドロキシプロピルトリモニウム、ラウリジモニウムヒドロキシプロピル、ステアルジモニウムヒドロキシプロピル、クオタニウム－７９、及びそれらの組合せの群から選択される。
いくつかの実施形態では、凍結乾燥絹粉末は、貯蔵後に水、ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）、又は有機溶液に再懸濁して、最初に生成されたものよりも高濃度の溶液を含む様々な濃度の絹溶液を調製することができる。別の実施形態では、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、回転熱蒸発器、又は１０質量％未満の水を含む乾燥タンパク質形態を調製するための当技術分野で知られた他の方法を使用して乾燥される。実施形態では、有機溶液における本開示の絹フィブロインベースのタンパク質断片の溶解性は、約５０．０％～約１００％である。実施形態では、有機溶液における本開示の絹フィブロインベースのタンパク質断片の溶解性は、約６０．０％～約１００％である。実施形態では、有機溶液における本開示の絹フィブロインベースのタンパク質断片の溶解性は、約７０．０％～約１００％である。実施形態では、有機溶液における本開示の絹フィブロインベースのタンパク質断片の溶解性は、約８０．０％～約１００％である。実施形態では、有機溶液における本開示の絹フィブロインベースのタンパク質断片の溶解性は、約９０．０％～約１００％である。実施形態では、本開示の絹フィブロインベースのタンパク質断片は、有機溶液における不溶である。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、ヘアケア製品における適用に有用な絹フィブロインタンパク質断片はまた、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片の水性ゲルを含む。絹溶液のゲル化は、ソニケーション、ボルテックス、加熱、溶媒処理（例えば、メタノール、エタノール）、電気ゲル化、超音波処理、化学物質（例えば、ビタミンＣ）などによって引き起こすことができる。
絹ペプチドは、天然の絹フィブロイン加水分解物から得た抽出物である。絹ペプチドは、パーソナルケア製品に含有させると、真珠の光沢と絹のような感触を示す。絹ペプチドの構造は、ヒトの毛髪及び皮膚組織に類似している。絹ペプチドは、１０個以上のアミノ酸残基及び本明細書に記載される重量平均分子量を有するセリンに富むポリペプチドである。いくつかの実施形態では、絹ペプチド抽出物は、毛髪、例えば、ヒトの毛髪によって容易に吸収されることができ、毛髪に栄養素を与えて、毛髪の代謝を促進することができる。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、ヘアケア製品における適用に有用な絹フィブロインタンパク質断片溶液はまた、低分子量絹フィブロインペプチド（約２００Ｄａ～５ｋＤａの重量平均分子量）を含む。絹フィブロインタンパク質加水分解物に由来する低分子量絹フィブロインペプチドは、遊離アミノ酸の天然の保湿因子を補完して、頭皮の水分含量を改善することができる。いくつかの実施形態では、低分子量の絹フィブロインペプチドは、毛包の奥深くに浸透して、修復し、水を補充し、毛髪に栄養を与え、水分バランスを改善し、ふけの発生を防ぐことができる。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、ヘアケア製品における適用に有用な絹フィブロインタンパク質断片溶液はまた、加水分解された絹フィブロインに由来する絹フィブロインタンパク質アミノ酸を含む。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、本明細書に記載の絹フィブロインタンパク質断片は、クレンジング用界面活性剤、より良好な展延性のための湿潤剤、油と水の安定な混合物を生成するための乳化剤、毛髪の外観を改善するためのコンディショニング剤として作用することができる。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片溶液は、コロイド状絹フィブロインタンパク質と比較して、向上した乳化力を示す。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片溶液を含有させた毛髪ケア組成物は、機能的な折り畳み構造を有する全長絹フィブロインタンパク質と比較して、絹フィブロインペプチドの自己組織化及びコーティング性の増強された有益な効果を示す。
実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片の、縮毛矯正、特に、好ましくは天然のウェイビーヘアを矯正するための使用を提供する（図１Ｂ）。実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片の、毛髪をカールさせるための使用を提供する（図１Ｃ）。実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片の、毛髪の縮れをコントロールするため使用を提供する。実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片の、ヘアコンディショニングのための使用を提供する。実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片の、シャンプー組成物の起泡剤としての使用を提供する。
ケラチンは、ＳＰＦ、例えば、絹フィブロインタンパク質断片と相互作用し、滑らかで柔らかい毛髪と縮毛矯正の質を向上させ、毛髪を滑らかで絹のように保つ。
化学的修飾剤又は物理的修飾剤
いくつかの実施形態では、化学的修飾剤が、絹フィブロイン側部基及び絹フィブロイン末端基のうちの１以上に化学的に結合される。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン側部基及び絹フィブロイン末端基は、アミン基、アミド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基、及びスルフヒドリル基から独立して選択される。いくつかの実施形態では、化学的修飾剤は、基質上の１以上の官能基に化学的に結合される。いくつかの実施形態では、基質上の官能基は、アミン基、アミド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基、及びスルフヒドリル基から選択される。いくつかの実施形態では、化学的修飾剤は、化学的に結合された官能基又は官能基残基、及びリンカーのうちの１以上を含む。いくつかの実施形態では、化学的修飾剤は、－ＣＲａ ２－、－ＣＲａ＝ＣＲａ－、－Ｃ（三重結合）Ｃ－、－アルキル－、－アケニル－、－アルキニル－、－アリール－、－ヘテロアリール－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｎ（Ｒａ）－、－Ｎ＝Ｎ－、＝Ｎ－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）－、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）－、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）－、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）－、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔ－、－Ｓ（Ｏ）ｔＯ－、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）－、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）－、－ＯＰ（Ｏ）（ＯＲａ）Ｏ－（式中、ｔは、１又は２であり、Ｒａは、それぞれ独立して、水素、アルキル、アルケニル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルから選択される）のうちの１以上を含む。
Figure 2022529644000033
Figure 2022529644000034
いくつかの実施形態では、化学的修飾剤が、絹フィブロイン側部基及び絹フィブロイン末端基のうちの１以上に化学的に結合される。いくつかの実施形態では、絹フィブロイン側部基及び絹フィブロイン末端基は、アミン基、アミド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基、及びスルフヒドリル基から独立して選択される。いくつかの実施形態では、化学的修飾剤は、基質上の１以上の官能基に化学的に結合される。いくつかの実施形態では、基質上の官能基は、アミン基、アミド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基、及びスルフヒドリル基から選択される。いくつかの実施形態では、化学的修飾剤は、化学的に結合された官能基又は官能基残基、及びリンカーのうちの１以上を含む。いくつかの実施形態では、化学的修飾剤は、－ＣＲａ ２－、－ＣＲａ＝ＣＲａ－、－Ｃ（三重結合）Ｃ－、－アルキル－、－アケニル－、－アルキニル－、－アリール－、－ヘテロアリール－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｎ（Ｒａ）－、－Ｎ＝Ｎ－、＝Ｎ－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）－、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）－、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）－、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）－、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔ－、－Ｓ（Ｏ）ｔＯ－、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）－、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）－、－ＯＰ（Ｏ）（ＯＲａ）Ｏ－（式中、ｔは、１又は２であり、Ｒａは、それぞれ独立して、水素、アルキル、アルケニル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルから選択される）のうちの１以上を含む。
「アルキル」は、炭素原子及び水素原子のみからなり、不飽和を含まず、１～１０個の炭素原子（例えば、（Ｃ１－１０）アルキル又はＣ１－１０アルキル）を有する直鎖又は分岐の炭化水素鎖ラジカルを意味する。本明細書に記載される場合は常に、「１～１０」などの数値範囲は、所定の範囲内の各整数を意味し、例えば、「１～１０個の炭素原子」は、アルキル基が、１個の炭素原子、２個の炭素原子、３個の炭素原子などからなり、最大１０個の炭素原子を含み得ることを意味する。ただし、この定義は、数値範囲が具体的に指定されていない用語「アルキル」の使用も包含することが意図される。典型的なアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ターシャリーブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、セプチル、オクチル、ノニル、及びデシルが挙げられるが、これらに限定されない。アルキル部分は、例えば、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ－プロピル（Ｐｒ）、１－メチルエチル（イソプロピル）、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、１，１－ジメチルエチル（ｔ－ブチル）、及び３－メチルヘキシルなど、単結合によって分子の残りの部分に結合することができる。本明細書において特段の断りがない限り、アルキル基は、独立してヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい。
「アルキルアリール」は、アリール及びアルキルが本明細書に開示される通りであり、それぞれアリール及びアルキルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（アルキル）アリールラジカルを意味する。
「アルキルヘタリール」は、ヘタリール及びアルキルが本明細書に開示される通りであり、それぞれアリール及びアルキルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（アルキル）ヘタリールラジカルを意味する。
「アルキルヘテロシクロアルキル」は、アルキル及びヘテロシクロアルキルが本明細書に開示される通りであり、それぞれヘテロシクロアルキル及びアルキルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（アルキル）ヘテロシクリルラジカルを意味する。
「アルケン」部分は、少なくとも２つの炭素原子及び少なくとも１つの炭素－炭素二重結合からなる基を意味し、「アルキン」部分は、少なくとも２つの炭素原子及び少なくとも１つの炭素－炭素三重結合からなる基を意味する。アルキル部分は、飽和であるか不飽和であるかにかかわらず、分岐、直鎖、又は環状であり得る。
「アルケニル」は、炭素原子及び水素原子のみからなり、少なくとも１つの二重結合を含み、２～１０個の炭素原子（即ち、（Ｃ２－１０）アルケニル又はＣ２－１０アルケニル）を有する直鎖又は分岐炭化水素鎖ラジカルを意味する。本明細書に記載される場合は常に、「２～１０」などの数値範囲は、所定の範囲内の各整数を意味し、例えば、「２～１０個の炭素原子」は、アルケニル基が、２個の炭素原子、３個の炭素原子などからなり、最大１０個の炭素原子を含み得ることを意味する。アルケニル部分は、例えば、エテニル（即ち、ビニル）、プロプ－１－エニル（即ち、アリル）、ブト－１－エニル、ペント－１－エニル、及びペンタ－１，４－ジエニルなど、単結合によって分子の残りの部分に結合することができる。本明細書において特段の断りがない限り、アルケニル基は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「アルキル－シクロアルキル」は、アルケニル及びシクロアルキルが本明細書に開示される通りであり、それぞれアルケニル及びシクロアルキルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（アルケニル）シクロアルキルラジカルを意味する。
「アルキニル」は、炭素原子及び水素原子のみからなり、少なくとも１つの三重結合を含み、２～１０個の炭素原子（即ち、（Ｃ２－１０）アルキニル又はＣ２－１０アルキニル）を有する直鎖又は分岐炭化水素鎖ラジカルを意味する。本明細書に記載される場合は常に、「２～１０」などの数値範囲は、所定の範囲内の各整数を意味し、例えば、「２～１０個の炭素原子」は、アルキニル基が、２個の炭素原子、３個の炭素原子などからなり、最大１０個の炭素原子を含み得ることを意味する。アルキニルは、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、及びヘキシニルなど、単結合によって分子の残りの部分に結合することができる。本明細書において特段の断りがない限り、アルキニル基は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「アルキニル－シクロアルキル」は、アルキニル及びシクロアルキルが本明細書に開示される通りであり、それぞれアルキニル及びシクロアルキルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換される－（アルキニル）シクロアルキルラジカルを意味する。
「カルボキシアルデヒド」は、－（Ｃ＝Ｏ）Ｈラジカルを意味する。
「カルボキシル」は、－（Ｃ＝Ｏ）ＯＨラジカルを意味する。
「シアノ」は、－ＣＮラジカルを意味する。
「シクロアルキル」は、炭素及び水素のみを含み、飽和又は部分不飽和であり得る単環式又は多環式ラジカルを意味する。シクロアルキル基は、３～１０個の環原子を有する基（即ち、（Ｃ３－１０）シクロアルキル又はＣ３－１０シクロアルキル）を含む。本明細書に記載される場合は常に、「３～１０」などの数値範囲は、所定の範囲内の各整数を意味し、例えば、「３～１０個の炭素原子」は、シクロアルキル基が、３個の炭素原子などからなり、最大１０個の炭素原子を含み得ることを意味する。シクロアルキル基の例示的な例としては、以下の部分が挙げられるが、これらに限定されない：シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ノルボルニルなど。本明細書において特段の断りがない限り、シクロアルキル基は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「シクロアルキル－アルケニル」は、シクロアルキル及びアルケニルが本明細書に開示される通りであり、それぞれシクロアルキル及びアルケニルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（シクロアルキル）アルケニルラジカルを意味する。
「シクロアルキル－ヘテロシクロアルキル」は、シクロアルキル及びヘテロシクロアルキルが本明細書に開示される通りであり、それぞれシクロアルキル及びヘテロシクロアルキルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されるていてもよい－（シクロアルキル）ヘテロシクロアルキルラジカルを意味する。
「シクロアルキル－ヘテロアリール」は、シクロアルキル及びヘテロアリールが本明細書に開示される通りであり、それぞれシクロアルキル及びヘテロアリールの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（シクロアルキル）ヘテロアリールラジカルを意味する。
用語「アルコキシ」は、酸素を介して親構造に結合した、直線状、分岐状、環状の配置、及びそれらの組合せを含む１～８個の炭素原子を含む基、－Ｏ－アルキルを意味する。例としては、限定されるものではないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ、及びシクロヘキシルオキシが挙げられる。「低級アルコキシ」は、１～６個の炭素を含むアルコキシ基を意味する。
用語「置換アルコキシ」は、アルキル成分が置換されているアルコキシ（即ち、－Ｏ－（置換アルキル））を意味する。本明細書において特段の断りがない限り、アルコキシ基のアルキル部分は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
用語「アルコキシカルボニル」は、カルボニル炭素を介して結合した式（アルコキシ）（Ｃ＝Ｏ）－の基を意味し、式中、アルコキシ基は、示された数の炭素原子を有する。したがって、（Ｃ１～６）アルコキシカルボニル基は、その酸素を介してカルボニルリンカーに結合した１～６個の炭素原子を有するアルコキシ基である。「低級アルコキシカルボニル」は、アルコキシ基が低級アルコキシ基であるアルコキシカルボニル基を意味する。
用語「置換アルコキシカルボニル」は、カルボニル官能性を介して親構造に結合している基（置換アルキル）－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－を意味する。本明細書において特段の断りがない限り、アルコキシカルボニル基のアルキル部分は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「アシル」は、カルボニル官能性を介して親構造に結合している基（アルキル）－Ｃ（Ｏ）－、（アリール）－Ｃ（Ｏ）－、（ヘテロアリール）－Ｃ（Ｏ）－、（ヘテロアルキル）－Ｃ（Ｏ）－、及び（ヘテロシクロアルキル）－Ｃ（Ｏ）－を意味する。Ｒラジカルがヘテロアリール又はヘテロシクロアルキルである場合、ヘテロ環又は鎖原子は、鎖又は環原子の総数に寄与する。本明細書において特段の断りがない限り、アシル基のアルキル、アリール、又はヘテロアリール部分は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「アシルオキシ」は、Ｒが、本明細書に記載されるアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、又はヘテロシクロアルキルであるＲ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－ラジカルを意味する。Ｒラジカルが、ヘテロアリール又はヘテロシクロアルキルである場合、ヘテロ環又は鎖原子は、鎖又は環原子の総数に寄与する。本明細書において特段の断りがない限り、アシルオキシ基のＲは、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「アシルスルホンアミド」は、Ｒａが、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである－Ｓ（Ｏ）２－Ｎ（Ｒａ）－Ｃ（＝Ｏ）－ラジカルを意味する。本明細書において特段の断りがない限り、アシルスルホンアミド基は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「アミノ」又は「アミン」は、本明細書において特段の断りがない限り、各Ｒａが、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである－Ｎ（Ｒａ）２基を意味する。－Ｎ（Ｒａ）２ラジカルが水素以外の２つのＲａ置換基を有する場合、それらを窒素原子と組み合わせて、４、５、６、又は７員環を形成することができる。例えば、－Ｎ（Ｒａ）２は、限定されるものではないが、１－ピロリジニル及び４－モルホリニルを含むことが意図される。本明細書において特段の断りがない限り、アミノ基は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
用語「置換アミノ」はまた、それぞれ前記した基－ＮＨＲａ及びＮＲａＲａのＮ－オキシドを意味する。Ｎ－オキシドは、対応するアミノ基を、例えば、過酸化水素又はｍ－クロロペルオキシ安息香酸で処理することによって調製することができる。
「アミド（Ａｍｉｄｅ）」又は「アミド（ａｍｉｄｏ）」は、式－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２又は－ＮＨＣ（Ｏ）Ｒを有する化学部分を意味し、式中、Ｒは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール（環炭素を介して結合）、及びヘテロ脂環（環炭素を介して結合）からなる群から選択され、これらの各部分は、それ自体が置換されていてもよい。アミド（ａｍｉｄｅ）の－Ｎ（Ｒ）２のＲ２は、それが結合している窒素と共に、４、５、６、又は７員環を形成してもよい。本明細書において特段の断りがない限り、アミド（ａｍｉｄｏ）基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクロアルキルについて本明細書に記載される置換基のうちの１以上によって独立して置換されていてもよい。アミド（ａｍｉｄｅ）は、本明細書に開示される化合物に結合して、プロドラッグを形成するアミノ酸又はペプチド分子であり得る。係るアミド（ａｍｉｄｅ）を作製するための手順及び具体的な基は、当業者に知られており、著名な情報源、例えば、参照によりその全体を本明細書に援用するＧｒｅｅｎｅ ａｎｄ Ｗｕｔｓ，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，３ｒｄ Ｅｄ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，１９９９などに容易に見出すことができる。
「芳香族」又は「アリール」又は「Ａｒ」は、炭素環である共役パイ電子系を有する少なくとも１つの環を有する、６～１０個の環原子を有する芳香族ラジカル（例えば、Ｃ６－Ｃ１０芳香族又はＣ６－Ｃ１０アリール）（例えば、フェニル、フルオレニル、及びナフチル）を意味する。置換ベンゼン誘導体から形成され、環原子に自由原子価を有する二価のラジカルは、置換フェニレンラジカルと称される。自由原子価を有する炭素原子から１つの水素原子を除くことによって名称が「－イル」で終わる一価の多環式炭化水素ラジカルに由来する二価のラジカルは、対応する一価のラジカルの名称に「－イデン」を加えることによって命名され、例えば、２つの結合点を有するナフチル基は、ナフチリデンと称される。本明細書に記載される場合は常に、「６～１０」などの数値範囲は、指定された範囲内の各整数を意味し、例えば、「６～１０個の環原子」は、アリール基が、６個の環原子、７個の環原子などからなり、最大１０個の環原子を含み得ることを意味する。この用語は、単環式又は縮合環多環式（即ち、環原子の隣接する対を共有する環）の基を含む。本明細書において特段の断りがない限り、アリール部分は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
用語「アリールオキシ」は、－Ｏ－アリール基を意味する。
用語「置換アリールオキシ」は、アリール置換基が置換されているアリールオキシ（即ち、－Ｏ－（置換アリール））を意味する。本明細書において特段の断りがない限り、アリールオキシ基のアリール部分は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「アラルキル」又は「アリールアルキル」は、アリール及びアルキルが本明細書に開示される通りであり、それぞれアリール及びアルキルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい（アリール）アルキルラジカルを意味する。
「エステル」は、式－ＣＯＯＲの化学ラジカルを意味し、式中、Ｒは、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール（環炭素を介して結合）、及びヘテロ脂環（環炭素を介して結合）からなる群から選択される。エステルを作製するための手順及び具体的な基は、当業者に知られており、著名な情報源、例えば、参照によりその全体を本明細書に援用するＧｒｅｅｎｅ ａｎｄ Ｗｕｔｓ，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，３ｒｄ Ｅｄ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，１９９９などに容易に見出すことができる。本明細書において特段の断りがない限り、エステル基は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「フルオロアルキル」は、前記定義された１以上のフルオロラジカル、例えば、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、２，２，２－トリフルオロエチル、１－フルオロメチル－２－フルオロエチルなどによって置換された、前記定義されたアルキルラジカルを意味する。フルオロアルキルラジカルのアルキル部分は、アルキル基について前記定義された通り置換されていてもよい。
「ハロ」、「ハライド」、又は「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨードを意味することを意図している。用語「ハロアルキル」、「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」、及び「ハロアルコキシ」は、１以上のハロ基又はそれらの組合せで置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、及びアルコキシ構造を含む。例えば、用語「フルオロアルキル」及び「フルオロアルコキシ」は、それぞれ、ハロがフッ素であるハロアルキル基及びハロアルコキシ基を含む。
「ヘテロアルキル」、「ヘテロアルケニル」、及び「ヘテロアルキニル」は、炭素以外の原子、例えば、酸素、窒素、硫黄、リン、又はそれらの組合せから選択される１以上の骨格鎖原子を有する、置換されていてもよいアルキル、アルケニル、及びアルキニルラジカルを意味する。Ｃ１－Ｃ４ヘテロアルキルなど、合計鎖長（この例では４原子長）を意味する数値範囲を付すことができる。ヘテロアルキル基は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、ニトロ、オキソ、チオキソ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「ヘテロアルキルアリール」は、ヘテロアルキル及びアリールが本明細書に開示される通りであり、それぞれヘテロアルキル及びアリールの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（ヘテロアルキル）アリールラジカルを意味する。
「ヘテロアルキルヘテロアリール」は、ヘテロアルキル及びヘテロアリールが本明細書に開示される通りであり、それぞれヘテロアルキル及びヘテロアリールの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（ヘテロアルキル）ヘテロアリールラジカルを意味する。
「ヘテロアルキルヘテロシクロアルキル」は、ヘテロアルキル及びヘテロシクロアルキルが本明細書に開示される通りであり、それぞれヘテロアルキル及びヘテロシクロアルキルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（ヘテロアルキル）ヘテロシクロアルキルラジカルを意味する。
「ヘテロアルキルシクロアルキル」は、ヘテロアルキル及びシクロアルキルが本明細書に開示される通りであり、それぞれヘテロアルキル及びシクロアルキルの好適な置換基として記載される置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい－（ヘテロアルキル）シクロアルキルラジカルを意味する。
「ヘテロアリール」又は「ヘテロ芳香族」又は「ＨｅｔＡｒ」は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１以上の環ヘテロ原子を含み、単環式、二環式、三環式、又は四環式の環系であり得る５～１８員環の芳香族ラジカル（例えば、Ｃ５－Ｃ１３ヘテロアリール）を意味する。本明細書に記載される場合は常に、「５～１８」などの数値範囲は、所定の範囲内の各整数を意味し、例えば、「５～１８個の環原子」は、ヘテロアリール基が、５個の環原子、６個の環原子などからなり、最大１８個の環原子を含み得ることを意味する。自由原子価を有する原子から１つの水素原子を除くことによって名称が「－イル」で終わる一価のヘテロアリールラジカルに由来する二価のラジカルは、対応する一価のラジカルの名称に「－イデン」を加えることによって命名され、例えば、２つの結合点を有するピリジル基は、ピリジリデンと称される。Ｎ含有「ヘテロ芳香族」又は「ヘテロアリール」部分は、環の骨格原子のうちの少なくとも１つが窒素原子である芳香族基を意味する。多環式ヘテロアリール基は、縮合されていても縮合されていなくてもよい。ヘテロアリールラジカル中のヘテロ原子は、酸化されていてもよい。１以上の窒素原子は、存在する場合、四級化されていてもよい。ヘテロアリールは、環の任意の原子を介して分子の残りの部分に結合することができる。ヘテロアリールの例としては、限定されるものではないが、アゼピニル、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンズインドリル、１，３－ベンゾジオキソリル、ベンゾフラニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾ［ｄ］チアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾ［ｂ］［１，４］ジオキセピニル、ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサジニル、１，４－ベンゾジオキサニル、ベンゾナフトフラニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾジオキソリル、ベンゾジオキシニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾピラニル、ベンゾピラノニル、ベンゾフラニル、ベンゾフラノニル、ベンゾフラザニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチエニル（ベンゾチオフェニル）、ベンゾチエノ［３，２－ｄ］ピリミジニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾ［４，６］イミダゾ［１，２－ａ］ピリジニル、カルバゾリル、シンノリニル、シクロペンタ［ｄ］ピリミジニル、６，７－ジヒドロ－５Ｈ－シクロペンタ［４，５］チエノ［２，３－ｄ］ピリミジニル、５，６－ジヒドロベンゾ［ｈ］キナゾリニル、５，６－ジヒドロベンゾ［ｈ］シンノリニル、６，７－ジヒドロ－５Ｈ－ベンゾ［６，７］シクロヘプタ［１，２－ｃ］ピリダジニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フラニル、フラザニル、フラノニル、フロ［３，２－ｃ］ピリジニル、５，６，７，８，９，１０－ヘキサヒドロシクロオクタ［ｄ］ピリミジニル、５，６，７，８，９，１０－ヘキサヒドロシクロオクタ［ｄ］ピリダジニル、５，６，７，８，９，１０－ヘキサヒドロシクロオクタ［ｄ］ピリジニル、イソチアゾリル、イミダゾリル、インダゾリル、インドリル、インダゾリル、イソインドリル、インドリニル、イソインドリニル、イソキノリル、インドリジニル、イソキサゾリル、５，８－メタノ－５，６，７，８－テトラヒドロキナゾリニル、ナフチリジニル、１，６－ナフチリジノニル、オキサジアゾリル、２－オキソアゼピニル、オキサゾリル、オキシラニル、５，６，６ａ、７，８，９，１０，１０ａ－オクタヒドロベンゾ［ｈ］キナゾリニル、１－フェニル－１Ｈ－ピロリル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フタラジニル、プテリジニル、プリニル、ピラニル、ピロリル、ピラゾリル、ピラゾロ［３，４－ｄ］ピリミジニル、ピリジニル、ピリド［３，２－ｄ］ピリミジニル、ピリド［３，４－ｄ］ピリミジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピロリル、キナゾリニル、キノキサリニル、キノリニル、イソキノリニル、テトラヒドロキノリニル、５，６，７，８－テトラヒドロキナゾリニル、５，６，７，８－テトラヒドロベンゾ［４，５］チエノ［２，３－ｄ］ピリミジニル、６，７，８，９－テトラヒドロ－５Ｈ－シクロヘプタ［４，５］チエノ［２，３－ｄ］ピリミジニル、５，６，７，８－テトラヒドロピリド［４，５－ｃ］ピリダジニル、チアゾリル、チアジアゾリル、チアピラニル、トリアゾリル、テトラゾリル、トリアジニル、チエノ［２，３－ｄ］ピリミジニル、チエノ［３，２－ｄ］ピリミジニル、チエノ［２，３－ｃ］ピリジニル、及びチオフェニル（即ち、チエニル）が挙げられる。本明細書において特段の断りがない限り、ヘテロアリール基は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、ニトロ、オキソ、チオキソ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
置換ヘテロアリールはまた、例えば、ピリジニルＮ－オキシドなどの１以上のオキシド（－Ｏ－）置換基で置換された環系を含む。
「ヘテロアリールアルキル」は、本明細書に記載のアルキレン部分に結合された本明細書に記載のアリール部分を有する部分を意味し、分子の残りの部分への結合は、アルキレン基を介する。
「ヘテロシクロアルキル」は、２～１２個の炭素原子と、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１～６個のヘテロ原子とを含む安定な３～１８員環の非芳香族環ラジカルを意味する。本明細書に記載される場合は常に、「３～１８」などの数値範囲は、所定の範囲内の各整数を意味し、例えば、「３～１８個の環原子」は、ヘテロシクロアリールラジカルが、３個の環原子、４個の環原子などからなり、最大１８個の環原子を含み得ることを意味する。本明細書において特段の断りがない限り、ヘテロシクロアルキルラジカルは、単環式、二環式、三環式、又は四環式の環系であり、縮合又は架橋環系を含み得る。ヘテロシクロアルキル基中のヘテロ原子は、酸化されていてもよい。１以上の窒素原子は、存在する場合、四級化されていてもよい。ヘテロシクロアルキルラジカルは、部分的又は完全に飽和されている。ヘテロシクロアルキルは、環の任意の原子を介して分子の残りの部分に結合することができる。係るヘテロシクロアルキルラジカルの例としては、限定するものではないが、ジオキソラニル、チエニル［１，３］ジチアニル、デカヒドロイソキノリル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソキサゾリジニル、モルホリニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロイソインドリル、２－オキソピペラジニル、２－オキソピペリジニル、オキサゾリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、４－ピペリドニル、ピロリジニル、ピラゾリジニル、キヌクリジニル、チアゾリジニル、テトラヒドロフリル、トリチアニル、テトラヒドロピラニル、チオモルホリニル、チアモルホリニル、１－オキソ－チオモルホリニル、及び１，１－ジオキソ－チオモルホリニルが挙げられる。本明細書において特段の断りがない限り、ヘテロシクロアルキル部分は、独立してアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、ニトロ、オキソ、チオキソ、トリメチルシラニル、－ＯＲａ、－ＳＲａ、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）ＯＲａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｒａ、－Ｎ（Ｒａ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒａ）２、Ｎ（Ｒａ）Ｃ（ＮＲａ）Ｎ（Ｒａ）２、－Ｎ（Ｒａ）Ｓ（Ｏ）ｔＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＯＲａ（式中、ｔは、１又は２である）、－Ｓ（Ｏ）ｔＮ（Ｒａ）２（式中、ｔは、１又は２である）、又はＰＯ３（Ｒａ）２（式中、各Ｒａは、独立して、水素、アルキル、フルオロアルキル、カルボシクリル、カルボシクリルアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールアルキルである）である１以上の置換基によって置換されていてもよい。
「ヘテロシクロアルキル」はまた、通常３～７個の環原子を有する１つの非芳香族環が、酸素、硫黄、及び窒素、並びに前記ヘテロ原子のうちの少なくとも１つを含む組合せから独立して選択される１～３個のヘテロ原子に加えて、少なくとも２個の炭素原子を含み、通常３～７個の環原子を有する他方の環が、酸素、硫黄、及び窒素から独立して選択される１～３個のヘテロ原子を含んでいてもよく、芳香族ではない二環式環系を含む。
「ニトロ」は、－ＮＯ２ラジカルを意味する。
「オキサ」は、－Ｏ－ラジカルを意味する。
「オキソ」は、＝Ｏラジカルを意味する。
「異性体」は、同一の分子式を有する異なる化合物である。「立体異性体」は、原子の空間での配置のされ方のみが異なる、即ち、異なる立体化学的構造を有する異性体である。「エナンチオマー」は、互いに重ね合わせることができない鏡像である一対の立体異性体である。一対のエナンチオマーの１：１混合物は、「ラセミ」混合物である。記号「（±）」は、必要に応じて、ラセミ混合物を示すために使用される。「ジアステレオマー」は、少なくとも２個の不斉原子を有するが、互いの鏡像ではない立体異性体である。絶対立体化学は、Ｃａｈｎ－Ｉｎｇｏｌｄ－ＰｒｅｌｏｇのＲ－Ｓシステムにしたがって特定される。化合物が純粋なエナンチオマーである場合、各キラル炭素での立体化学は、（Ｒ）又は（Ｓ）のいずれかで特定することができる。絶対配置が不明な分割化合物は、ナトリウムＤ線の波長で平面偏光を回転させる方向（右旋性又は左旋性）に応じて（＋）又は（－）で特定することができる。本明細書に記載の特定の化合物は、１以上の不斉中心を含み、したがって、絶対立体化学の観点から、（Ｒ）又は（Ｓ）として定義できるエナンチオマー、ジアステレオマー、及び他の立体異性体を生じ得る。本化学実体、医薬組成物、及び方法は、ラセミ混合物、光学的に純粋な形態、及び中間体混合物を含む、係る全ての可能な異性体を含むことを意図している。光学活性（Ｒ）－及び（Ｓ）－異性体は、キラルシントン又はキラル試薬を使用して調製する、又は従来の技術を使用して分割することができる。本明細書に記載の化合物がオレフィン二重結合又は他の幾何学的非対称の中心を含む場合、特段の断りがない限り、化合物は、Ｅ及びＺの両方の幾何異性体を含むことが意図される。「置換された」は、言及される基が、例えば、アシル、アルキル、アルキルアリール、シクロアルキル、アラルキル、アリール、炭水化物、カーボネート、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、メルカプト、アルキルチオ、アリールチオ、シアノ、ハロ、カルボニル、エステル、チオカルボニル、イソシアナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ニトロ、オキソ、ペルハロアルキル、パーフルオロアルキル、ホスフェート、シリル、スルフィニル、スルホニル、スルホンアミドイル、スルホキシル、スルホネート、尿素、及びアミノ（一置換及び二置換アミノ基を含む）、及びそれらの保護された誘導体から個別かつ独立に選択される１以上の更なるの基、ラジカル、又は部分が結合し得ることを意味する。置換基自体を置換することができ、例えば、シクロアルキル置換基自体が、その環炭素の１以上でハライド置換基を有することができる。用語「置換されていてもよい」は、特定の基、ラジカル、又は部分による任意の置換を意味する。
「スルファニル」は、－Ｓ－（置換されていてもよいアルキル）、－Ｓ－（置換されていてもよいアリール）、－Ｓ－（置換されていてもよいヘテロアリール）、及び－Ｓ－（置換されていてもよいヘテロシクロアルキル）を含む基を意味する。
「スルフィニル」は、－Ｓ（Ｏ）－Ｈ、－Ｓ（Ｏ）－（置換されていてもよいアルキル）、Ｓ（Ｏ）－（置換されていてもよいアミノ）、－Ｓ（Ｏ）－（置換されていてもよいアリール）、－Ｓ（Ｏ）－（置換されていてもよいヘテロアリール）、及び－Ｓ（Ｏ）－（置換されていてもよいヘテロシクロアルキル）を含む基を意味する。
「スルホニル」は、－Ｓ（Ｏ２）－Ｈ、－Ｓ（Ｏ２）－（置換されていてもよいアルキル）、－Ｓ（Ｏ２）－（置換されていてもよいアミノ）、－Ｓ（Ｏ２）－（置換されていてもよいアリール）、－Ｓ（Ｏ２）－（置換されていてもよいヘテロアリール）、及び－Ｓ（Ｏ２）－（置換されていてもよいヘテロシクロアルキル）を含む基を意味する。
「スルホナミジル」又は「スルホンアミド」は、－Ｓ（＝Ｏ）２－ＮＲＲラジカルを意味し、式中、各Ｒは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール（環炭素を介して結合）、及びヘテロ脂環（環炭素を介して結合）からなる群から独立して選択される。－Ｓ（＝Ｏ）２－ＮＲＲラジカルの－ＮＲＲのＲ基は、それが結合している窒素と共に、４、５、６、又は７員環を形成する。スルホンアミド基は、それぞれアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールについて記載された置換基のうちの１以上によって置換されていてもよい。
「スルホキシル」は、－Ｓ（＝Ｏ）２ＯＨラジカルを意味する。
「スルホネート」は、－Ｓ（＝Ｏ）２－ＯＲラジカルを意味し、式中、Ｒは、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール（環炭素を介して結合）、及びヘテロ脂環（環炭素を介して結合）からなる群から選択される。スルホネート基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールについてそれぞれ記載された置換基のうちの１以上によってＲ上で置換されていてもよい。
毛髪コンディショニング剤
従来のシャンプー組成物で毛髪を洗浄するとき、天然油は、汚れや不要な油分と共に除去される。特に頻繁に洗浄することなどによって、天然油が過剰に除去されると、毛髪を梳かす又はスタイリングすることが容易ではなくなり、「フライアウェイ（ｆｌｙａｗａｙ）」を引き起こす静電気の蓄積する傾向がある。毛髪コンディショニング剤は、毛髪状態を回復するために毛髪ケア組成物に含有される。コンディショニング剤は、毛髪に改善されたコンディショニング効果、特に清潔な毛髪の感触及びウェットリンス感を与えるすると考えられる。
Ａ．絹コンディショニング剤
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質ベースの断片、絹フィブロインアミノ酸、及び絹ペプチドのうちの１以上が、機能的添加剤として毛髪ケア組成物に含有され、毛髪コンディショニングの利益を与える。例えば、水溶性ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、シャンプー用洗浄性界面活性剤に対して２～５０アミノ酸単位を有する絹フィブロインタンパク質由来ペプチド、保湿剤としての絹フィブロイン加水分解物、シャンプー組成物用ヘアコンディショニング剤としての平均分子量１０００Ｄａの絹フィブロインタンパク質加水分解物、毛髪の栄養素としての絹フィブロインタンパク質加水分解物に由来するアミノ酸を添加する。
いくつかの実施形態では、絹フィブロインアミノ酸は、市販の加水分解絹（ＣＡＳ番号：９６６９０－４１－４）から得られるものである。Ｂｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの絹フィブロインタンパク質に由来するアミノ酸組成は、主に、Ｇｌｙ（４３％）、Ａｌａ（３０％）、及びＳｅｒ（１２％）からなる。
いくつかの実施形態では、絹コンディショニング剤は、約２００Ｄａ～約４ｋＤａの重量平均分子量を有する低分子量絹ペプチドである。いくつかの実施形態では、絹コンディショニング剤は、いくつかの実施形態では、絹コンディショニング剤は、約２００Ｄａ～約１ｋＤａの重量平均分子量を有する絹フィブロインベースのタンパク質断片である。いくつかの実施形態では、絹コンディショニング剤は、約１ｋＤａの重量平均分子量を有する絹フィブロインベースのタンパク質断片である。
いくつかの実施形態では、絹コンディショニング剤は、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量を有する絹フィブロインベースのタンパク質断片であり、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、絹コンディショニング剤は、少なくとも１つの官能基で共有結合を介して修飾された絹フィブロインタンパク質ベースの断片を含む。いくつかの実施形態では、官能基は、カチオン性官能基、アニオン性官能基、ヘキサミン、２－ヒドロキシ－γ－アミノ酸、コハク酸、Ｃ６－Ｃ３６脂肪酸を含み、官能化絹フィブロインベースのタンパク質断片を提供する。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、Ｌｏｗ－ＭＷ絹を含む。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、Ｍｉｄ－ＭＷ絹を含む。
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの官能基が、スペーサを介して絹フィブロインタンパク質ベースの断片に結合されている。いくつかの実施形態では、スペーサは、Ｎ－ヒドロキシスクシンイミド／カルボジイミド（ＮＨＳ／ＥＤＣ）カップリング化学によって形成されたアミド結合を介して、絹フィブロインベースのタンパク質断片と官能基を結合させる。
いくつかの実施形態では、スペーサは、２～５０の繰り返し単位を有するポリエチレングリコール、ε－マレイミドカプロン酸、パラ－アミノベンジルオキシカルバメート、及びそれらの組合せの群から選択される。いくつかの実施形態では、スペーサは、２～３０個のアミノ酸残基を有するポリアミノ酸を含む。いくつかの実施形態では、スペーサは、線状ポリリジン又はポリグルタミンを含む。いくつかの実施形態では、スペーサは、コハク酸、ヘキサミンを含み得る。
いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、式（１）：
Figure 2022529644000035
 を有し、式中、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＬｏｗ－ＭＷ絹を含む。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａ重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＬｏｗ－ＭＷ絹を含む。
いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、式（２）：
Figure 2022529644000036
 を有し、式中、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＭｉｄ－ＭＷ絹を含む。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａ重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＭｉｄ－ＭＷ絹を含む。
いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、式（３）、（４）、又は（５）：
Figure 2022529644000037
 から選択される化合物であり、式中、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約２５ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＬｏｗ－ＭＷ絹を含む。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａ重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＬｏｗ－ＭＷ絹を含む。
いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、式（６）、（７）、又は（８）：
Figure 2022529644000038
 から選択される化合物であり、式中、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＭｉｄ－ＭＷ絹を含む。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａ重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＭｉｄ－ＭＷ絹を含む。
いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、式（９）：
Figure 2022529644000039
 を有し、式中、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約３０ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約５ｋＤａ～約２５ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＬｏｗ－ＭＷ絹を含む。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａ重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＬｏｗ－ＭＷ絹を含む。
いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、式（１０）：
Figure 2022529644000040
 を有し、式中、Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有する。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＭｉｄ－ＭＷ絹を含む。いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａ重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有するＭｉｄ－ＭＷ絹を含む。
いくつかの実施形態では、官能化絹フィブロインタンパク質ベースの断片は、従来の有毒化学物質に代えて用いる天然の毛髪成分として、例えば、ケラチン処理製品（Ｂｒａｚｉｌｉａｎ Ｂｌｏｗｏｕｔ、Ｃｅｚａｎｎｅ、Ｇｏｌｄｗｅｌｌ Ｋｅｒａｓｉｌｋとして知られる）中のチオグリコレート又はホルムアルデヒドの代替品としての使用を見出すことができる。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物に含有されるシルクコンディショニング剤の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．２重量％～約０．６重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物に含有されるシルクコンディショニング剤の使用量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．２重量％、約０．２１重量％、約０．２２重量％、約０．２３重量％、約０．２４重量％、約０．２５重量％、約０．２６重量％、約０．２７重量％、約０．２８重量％、約０．２９重量％、約０．３重量％、約０．３１重量％、約０．３２重量％、約０．３３重量％、約０．３４重量％、約０．３５重量％、約０．３６重量％、約０．３７重量％、約０．３８重量％、約０．３９重量％、約０．４重量％、約０．４１重量％、約０．４２重量％、約０．４３重量％、約０．４４重量％、約０．４５重量％、約０．４６重量％、約０．４７重量％、約０．４８重量％、約０．４９重量％、約０．５重量％、約０．５１重量％、約０．５２重量％、約０．５３重量％、約０．５４重量％、約０．５５重量％、約０．５６重量％、約０．５７重量％、約０．５８重量％、約０．５９重量％、約０．６重量％から選択される。
Ｂ．有機コンディショニングオイル
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、シルクコンディショニング剤に加えて、少なくとも１つの有機コンディショニングオイルを含む。特定の理論に拘束されることを望むものではないが、これらの有機コンディショニングオイルは、シルクコンディショニング剤と組み合わせて使用されたときに、毛髪ケア組成物に改善されたコンディショニング性能を与えると考えられる。コンディショニングオイルは、毛髪に輝きと光沢を与え得る。更に、それらは、乾いたコーミング（ｄｒｙ ｃｏｍｂｉｎｇ）と乾いた毛髪感触（ｄｒｙ ｈａｉｒ ｆｅｅｌ）を高め得る。
本明細書のコンディショニング剤としての使用に好適な有機コンディショニングオイルは、好ましくは、炭化水素油、ポリオレフィン、脂肪酸エステル、及びそれらの混合物からなる群から選択される低粘度の水不溶性液体である。いくつかの実施形態では、有機コンディショニングオイルは、炭化水素油及び脂肪酸エステル、並びにそれらの組合せから選択される。
いくつかの実施形態では、ヘアコンディショニング剤は、ポリマー及びそれらの混合物を含む、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）、及び分岐鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）などの少なくとも約１０個の炭素原子を有する炭化水素油を含む。直鎖炭化水素油は、好ましくは約Ｃ１２～約Ｃ１９である。炭化水素ポリマーを含む分岐鎖炭化水素油は、通常、１９個を超える炭素原子を含む。
いくつかの実施形態では、炭化水素油は、液体パラフィン、液体イソパラフィン、スクアレン、鉱油、飽和及び不飽和ドデカン、飽和及び不飽和トリデカン、飽和及び不飽和テトラデカン、飽和及び不飽和ペンタデカン、飽和及び不飽和ヘキサデカン、ポリブテン、ポリデセン、ペルメチル置換異性体、例えば、ヘキサデカン及びエイコサンのペルメチル置換異性体（例えば、２，２，４，４，６，６，８，８－ジメチル－１０－メチルウンデカン及び２，２，４，４，６，６－ジメチル－８－メチルノナン）、イソブチレンとブタンとのコポリマー、ポリ－α－オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデカン、１－テトラデセンのポリマー）、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、有機オイルコンディショニング剤は、イソプロピルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソヘキシルラウレート、イソヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、デシルオレエート、イソデシルオレエート、ヘキサデシルステアレート、デシルステアレート、イソプロピルイソステアレート、ジヘキシルデシルアジペート、ラウリルラクテート、ミリスチルラクテート、セチルラクテート、オレイルステアレート、オレイルオレエート、オレイルミリステート、ラウリルアセテート、セチルプロピオネート、オレイルアジペート、イソプロピルミリステート、グリコールステアレート、及びイソプロピルラウレート、イソセチルステアロイルステアレート、ジイソプロピルアジペート、トリステアリルシトレート、トリオレフィン、トリステアリングリセリルジラウレート、トリメチロールプロパンのＣ８－Ｃ１０トリエステル、３，３ジエタノール－１，５ペンタジオールのテトラエステル、アジピン酸のＣ８－Ｃ１０ジエステル、エチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレート、１，３－ブチレングリコールモノステアレート、１，３－ブチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、ポリソルベート８０、Ｔｗｅｅｎ８０（登録商標））、及びそれらの組合せからなる群から選択される脂肪酸エステル油を含む。
いくつかの実施形態では、有機コンディショニングオイルは、４０℃で測定したとき、約１センチポアズ～約２００センチポアズの粘度を有する。いくつかの実施形態では、有機コンディショニングオイルは、４０℃で測定したとき、約１センチポアズ～約１００センチポアズの粘度を有する。いくつかの実施形態では、有機コンディショニングオイルは、４０℃で測定したとき、約２センチポアズ～約５０センチポアズの粘度を有する。
いくつかの実施形態では、有機コンディショニングオイルは、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０５重量％～約１０．０重量％の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、有機コンディショニングオイルは、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．２重量％～約５．０重量％の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、有機コンディショニングオイルは、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．５重量％～約３．０重量％の重量パーセントで存在する。
Ｃ．シリコーンコンディショニング剤
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、１以上のシリコーンコンディショニング剤を更に含む。いくつかの実施形態では、シリコーンコンディショニング剤は疎水性であり、約８以下、好ましくは５以下のＨＬＢを有する。いくつかの実施形態では、シリコーンコンディショニング剤は不揮発性であり、２５℃で液体である。いくつかの実施形態では、シリコーンコンディショニング剤は、コンディショニングの利点をもたらすという観点から、２５℃で、約２００ｍｍ２・ｓ－１、約２００ｍｍ２・ｓ－１～約３００，０００ｍｍ２・ｓ－１、約２００ｍｍ２・ｓ－１～約５０，０００ｍｍ２・ｓ－１から選択される粘度を有する。
ヘアコンディショニングシリコーンオイルの２つの最も一般的なタイプは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（ＣＴＦＡ）で「ジメチコン」及び「ジメチコノール」と称されている。ジメチコンは、トリメチルシロキシ単位で末端がブロックされた完全にメチル化された線状シロキサンポリマーの混合物として定義される。ジメチコノールは、ヒドロキシル基を末端に有するジメチルシリコーンポリマーである。係るヘアコンディショニングシリコーンオイルは、比較的、不揮発性の液体である。
いくつかの実施形態では、シリコーンヘアコンディショニング剤は、環状又は線状ポリジメチルシロキサン、フェニル及びアルキルフェニルシリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及び環状シリコーン又はアルキル変性シリコーンからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ジメチルポリシロキサン（重合度：５００以上）、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、環状シリコーン、及びそれらの組合せを含む。シリコーンヘアコンディショニング剤は、毛髪に良好な質感を与えることができる。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、末端トリメチルシリル基又は末端ジメチルシラノール基（ジメチコノール）を有するポリジメチルシロキサン、及びポリアルキル（Ｃ１－Ｃ２５）シロキサンからなる群から選択されるポリアルキルシロキサンを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、線状又は分枝状ポリジメチルメチルフェニルシロキサン、線状又は分枝状ポリジメチルジフェニルシロキサン、及びそれらの組合せからなる群から選択されるポリアルキルアリールシロキサンを含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、単独又は溶媒と混合されて使用される、約２００，０００Ｄａ～１，０００，０００Ｄａの数平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンガムを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ポリメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサンガム、ポリジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン、ポリジメチルシロキサン／フェニルメチルシロキサン、及びポリジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン／メチルビニルシロキサン、並びにそれらの組合せからなる群から選択されるシリコーンガムを含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ジメチル／トリメチルシロキサン構造を有するシリコーン、及びトリメチルシロキシシリケートタイプの樹脂から選択されるシリコーン樹脂を含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ヘアコンディショニング剤としての揮発性シリコーンの総重量に対して約０．１重量％～１０．０重量％の揮発性シリコーンを含む。揮発性シリコーンは、当技術分野でよく知られており、市販され、例えば、線状及び環状シリコーン化合物が挙げられる。揮発性シリコーン油は、好ましくは、約３～約９個のケイ素原子を含む線状又は環状ポリジメチルシロキサンである。いくつかの実施形態では、揮発性シリコーン油は、オクタメチルシドテトラシロキサン（ｏｃｔａｍｅｔｈｙｌｃｙｄｏｔｅｔｒａｓｉｌｏｘａｎｅ）（Ｄ４）又はデカメチルシドペンタシロキサン（ｄｅｃａｍｅｔｈｙｌｃｙｄｏｐｅｎｔａｓｉｌｏｘａｎｅ）（Ｄ５）である。
いくつかの実施形態では、シリコーンヘアコンディショニング剤は、アミノシリコーンを含む。いくつかの実施形態では、アミノシリコーンは、式（Ｉ）：
Figure 2022529644000041
 を有し、式（Ｉ）中、Ｘは、水素、フェニル、ヒドロキシ、又はＣ１－Ｃ８アルキル、好ましくはメチルであり；ａは、１～３の値を有する整数、好ましくは１であり；ｂは、０、１、又は２、好ましくは１であり；ｎは、１～２，０００、好ましくは１００～１，８００、より好ましくは３００～８００、更により好ましくは５００～６００の数であり；ｍは、０であり；Ｒ１は、一般式ＣｑＨ２ｑＬで表される一価のラジカルである（式中、ｑは、２～８の数値を有する整数であり、Ｌは、次の基：－Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２－ＣＨ２－Ｎ（Ｒ２）２；－Ｎ（Ｒ２）２；－Ｎ（Ｒ２）３Ａ－；－Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２－ＣＨ２－ＮＲ２Ｈ２Ａ－（式中、Ｒ２は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和炭化水素ラジカル、好ましくは約Ｃ１～約Ｃ２０のアルキルラジカルであり；Ａ－は、ハライドイオンである）から選択され；Ｌは、－Ｎ（ＣＨ３）２又は－ＮＨ２である）。いくつかの実施形態では、Ｌは、－ＮＨ２である。
１つの非常に好ましいアミノシリコーンは、式（Ｉ）に対応するものであり、ｍ＝０、ａ＝１、ｑ＝３、Ｘ＝メチル、ｎは、好ましくは約１４００～約１７００、より好ましくは約１６００であり；Ｌは、－Ｎ（ＣＨ３）２又は－ＮＨ２、より好ましくは－ＮＨ２である式（Ｉ）に対応するものである。別の更に非常に好ましいアミノシリコーンは、ｍ＝０、ａ＝１、ｑ＝３、Ｘ＝メチル、ｎは、好ましくは約４００～約８００、より好ましくは約５００～約６００であり；－Ｎ（ＣＨ３）２又は－ＮＨ２、より好ましくは－ＮＨ２である式（Ｉ）に対応するものである。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、窒素含有基を末端に有するシリコーン鎖の一端又は両端を有するアミノシリコーンを含む。係る末端アミノシリコーンは、グラフトアミノシリコーンと比較して改善された摩擦低減をもたらす。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、約０．１２ｍｍｏｌ／ｇ未満のアミン含量を有するアミノシリコーンを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、約０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満のアミン含量を有するアミノシリコーンを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、約０．０８ｍｍｏｌ／ｇ未満のアミン含量を有するアミノシリコーンを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、摩擦低減の利点の観点から、約０．０６ｍｍｏｌ／ｇ未満のアミン含量を有するアミノシリコーンを含む。
いくつかの実施形態では、シリコーンヘアコンディショニング剤は、ジメチコン／ＰＧ－プロピルジメチコンチオ硫酸ナトリウムコポリマー（ＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔのＡｂｉｌ（登録商標）Ｓ ２０１）；トリメチルシリルアモジメチコン（Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇのＤＣ Ｑ２－８２２０）；アモジメチコン、塩化セトリモニウム、及びＴｒｉｄｅｃｅｔｈ－１２（ＤＣ ９４９Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）；シクロメチコン及びトリメチルシロキシシリケート（Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇのＤＣ ７４９）；セチルジメチコン（Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇのＤＣ２５０２）；アミノ官能化シリコーンマイクロエマルジョン（Ｂａｓｉｌｄｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＢＣ９７／００４及びＢＣ９９／０８８）；アミノ官能化シリコーンマイクロエマルジョン（ＧＥ ＳＭＥ２５３及びＳＭ２１１５－Ｄ２及びＳＭ２６５８及びＳＦ１７０８ Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）；シリコン処理されたメドウフォームシードオイル、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、シリコーンヘアコンディショニング剤は、シクロメチコン、ジメチコン、フェニルジメチコン、ジメチコンコポリオール、アモジメチコン、及びトリメチルシリルアモジメチコンからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、シリコーンヘアコンディショニング剤は、シクロメチコン、ジメチコン、及びアモジメチコンからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中のシリコーンヘアコンディショニング剤の総量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～２０．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中のシリコーンヘアコンディショニング剤の総量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～１０．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中のシリコーンヘアコンディショニング剤の総量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０５重量％～１０．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中のシリコーンヘアコンディショニング剤の総量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～５．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中のシリコーンヘアコンディショニング剤の総量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．５重量％～３．０重量％である。いくつかの実施形態では、コンディショニングの利点及び／又はプロダクトクラリティ（ｐｒｏｄｕｃｔ ｃｌａｒｉｔｙ）の観点から、毛髪ケア組成物中のシリコーンヘアコンディショニング剤の総量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％、約０．１重量％、約０．２重量％、約０．３重量％、約０．４重量％、約０．５重量％、約０．６重量％、約０．７重量％、約０．８重量％、約０．９重量％、約１．０重量％、約１．２５重量％、約１．５０重量％、約１．７５重量％、約２．０重量％、約２．２５重量％、約２．５重量％、約２．７５重量％、約３．０重量％、約３．２５重量％、約３．５重量％、約３．７５重量％、約４．０重量％、約４．２５重量％、約４．５重量％、約４．７５重量％、約５．０重量％、約５．２５重量％、約５．５重量％、約５．７５重量％、約６．０重量％、約６．２５重量％、約７．５重量％、約７．７５重量％、約８．０重量％、約８．２５重量％、約８．５重量％、約８．７５重量％、約９．０重量％、約９．２５重量％、約９．５重量％、約９．７５重量％、約１０．０重量％から選択される。
Ｄ．カチオン性ヘアコンディショニング剤
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ヘアグルーミング（ｈａｉｒ ｇｒｏｏｍｉｎｇ）を与えるためにカチオン性コンディショニング剤を更に含み得る。カチオン性コンディショニング剤、特にカチオン性界面活性剤は、単独で又は混合して使用される。カチオン性ヘアコンディショニング剤は、１以上のカチオン性四級窒素基、及び１以上の疎水性長鎖脂肪族又はシリコーンポリマーを含み得る。長鎖脂肪酸に由来する又はシリコーンポリマーである長鎖疎水性基は、ヘアコンディショニング機能を与えることができる。
本開示の毛髪ケア組成物において有用なカチオン性界面活性剤は、水性組成物に溶解されると正に帯電するアミノ又は四級アンモニウム親水性部分を含む。
いくつかの実施形態では、カチオン性ヘアコンディショニング剤は、カチオン性シリコーンポリマーを含み得る。シリコーンカチオン性ポリマーは、約５～約５０個のジメチルシロキシ繰り返し単位、好ましくは２５～３５個のジメチルシロキシ繰り返し単位、及び約１ｋＤａ～約４ｋＤａの重量平均分子量を有するジ四級ポリアンモニウムポリジメチルシロキサンを含み得る。ジ四級ジメチルポリシロキサンには、ＣＴＦＡの一般名「Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ８０」が割り当てられている。本明細書において有用な特定グレードの「Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ８０」ヘアコンディショニング剤は、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ（エッセン、ドイツ）のＡＢＩＬ－Ｑｕａｔ（登録商標）３２７２である。ＡＢＩＬ－Ｑｕａｔ（登録商標）３２７２シリコーン化合物は、約３０００の平均分子量を有し、平均３０個のジメチルシロキシ単位を含むシロキサン鎖、及び５個の炭素を含む短鎖アルキル基を有する。別の好適「Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ８０」ヘアコンディショニング剤は、約１５００の平均分子量を有し、平均１０個のジメチルシロキシ単位を含むシロキサン鎖、及び５炭素長の短鎖アルキル基を有するＡＢＩＬ－Ｑｕａｔ（登録商標）３２７０である。
いくつかの実施形態では、カチオン性シリコーンヘアコンディショニング剤は、ポリジメチルシロキサン鎖にグラフトされたアミドアミン基と共にジ四級アンモニウムを有する。
いくつかの実施形態では、カチオン性シリコーンヘアコンディショニング剤の重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約１．５重量％である。いくつかの実施形態では、カチオン性シリコーンヘアコンディショニング剤の重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．２重量％～約１．０重量％である。いくつかの実施形態では、カチオン性シリコーンヘアコンディショニング剤の重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％、約０．１５重量％、約０．２５重量％、約０．３重量％、約０．３５重量％、約０．４０重量％、約０．４５重量％、約０．５０重量％、約０．５５重量％、約０．６重量％、約０．６５重量％、約０．７０重量％、約０．７５重量％、約１．０重量％、約１．０５重量％、約１．１０重量％、約１．１５重量％、約１．２０重量％、約１．２５重量％、約１．３０重量％、約１．２５重量％、約１．３０重量％、約１．３５重量％、約１．４０重量％、約１．４５重量％、及び約１．５０重量％から選択される。いくつかの実施形態では、カチオン性シリコーンヘアコンディショニング剤の重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．２５重量％である。いくつかの実施形態では、カチオン性シリコーンヘアコンディショニング剤の重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％である。
本明細書において有用なカチオン性ヘアコンディショニング剤は、セチルアンモニウムクロリドなどの四級アンモニウム塩又は脂肪酸アミンの塩を含み得る。いくつかの実施形態では、カチオン性四級アンモニウム塩は、式（Ｉ）［ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）＋Ｘ－を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、独立して、（ａ）１～２２個の炭素原子の脂肪族基、又は（ｂ）最大２２個の炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール、又はアルキルアリール基から選択され；Ｘは、ハロゲン化物（例えば、塩化物、臭化物）、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、硝酸リン酸塩、硫酸塩、又は硫酸アルキルから選択される負に帯電した対イオンである。本開示のコンディショナー組成物に最も好ましいカチオン性界面活性剤は、アルキル鎖長がＣ８～Ｃ１４であるモノアルキル四級アンモニウム化合物である。
いくつかの実施形態では、モノアルキルカチオン性四級アンモニウム塩界面活性剤コンディショニング剤は、（ｉ）ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド（Ａｒｑｕａｄ（登録商標）Ｃ３５ ｅｘ－Ａｋｚｏとして市販）；ココジメチルベンジルアンモニウムクロリド（Ａｒｑｕａｄ（登録商標）ＤＭＣＢ－８０ ｅｘ－Ａｋｚｏとして市販）を含み得る。
いくつかの実施形態では、カチオン性コンディショニング剤は、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、タロウトリメチルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムブロミド、ココトリメチルアンモニウムヒドロキシド、セチルピリジニウムクロリド、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミドコポリマー、クオタニウム－５、ポリクオタニウム－１、ポリクオタニウム－２、ポリクオタニウム－５、ポリクオタニウム－６、ポリクオタニウム－７、ポリクオタニウム－８、ポリクオタニウム－９、ポリクオタニウム－１１、ポリクオタニウム－１２、ポリクオタニウム－１３、ポリクオタニウム－１４、ポリクオタニウム－１５、ポリクオタニウム－１６、ポリクオタニウム－１７、クオタニウム－１８、ポリクオタニウム－１９、ポリクオタニウム－２０、ポリクオタニウム－２２、ポリクオタニウム－２７、ポリクオタニウム－２８、ポリクオタニウム－２９、ポリクオタニウム－３０、ポリクオタニウム－３１、及びそれらの組合せからなる群から選択することができる。
いくつかの実施形態では、カチオン性界面活性剤コンディショニング剤は、０．０１重量％～約１０．０重量％、好ましくは約０．０５重量％～約５．０重量％、最も好ましくは約０．１重量％～約２．０重量％の重量パーセントで存在する。
いくつかの実施形態では、ヘアコンディショニング剤は、毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約１０．０重量％の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショニング剤は、毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０５重量％～約５．０重量％の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショニング剤は、毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約２．０重量％の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショニング剤は、毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％、約０．１重量％、約０．２重量％、約０．３重量％、約０．４重量％、約０．５重量％、約０．６重量％、約０．７重量％、約０．８重量％、約０．９重量％、約１．０重量％、約１．２５重量％、約１．５０重量％、約１．７５重量％、約２．０重量％、約２．２５重量％、約２．５重量％、約２．７５重量％、約３．０重量％、約３．２５重量％、約３．５重量％、約３．７５重量％、約４．０重量％、約４．２５重量％、約４．５重量％、約４．７５重量％、約５．０重量％、約５．２５重量％、約５．５重量％、約５．７５重量％、約６．０重量％、約６．２５重量％、約７．５重量％、約７．７５重量％、約８．０重量％、約８．２５重量％、約８．５重量％、約８．７５重量％、約９．０重量％、約９．２５重量％、約９．５重量％、約９．７５重量％、約１０．０重量％から選択される重量パーセントで存在する。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質ベースの断片、絹ペプチド、絹アミノ酸、シリコーン（例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、高屈折率シリコーン、及びシリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル）、及びそれらの組合せからなる群から選択されるコンディショニング剤を含む。ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質ベースの断片、絹ペプチド、絹アミノ酸単独又はそれらの組合せは、それぞれ、絹コンディショニング剤と考えられる。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、グリセロール、プロピレングリコール、エリスリトール、ナトリウムＰＣ Ａ、ヒアルロン酸、ソルビトール、フルクトース、脂肪酸（例えば、ステアリン酸及びオレイン酸）、脂肪族アルコール、ソルビトール、フルクトース、ポリクオタニウムポリマー、カチオン性界面活性剤、タンパク質、アミノ酸（例えば、絹フィブロインアミノ酸）、絹溶液、オイル、鉱油、シリコーン、脂肪酸エステル、グリセリン、塩化セトリモニウム、脂肪族アルコール、ジメチコン、及びそれらの組合せからなる群から選択されるコンディショニング剤を含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、コンディショニング剤として、絹フィブロインアミノ酸、絹溶液、又はそれらの組合せを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、コンディショニング剤として、炭化水素油コンディショニング剤、絹フィブロインアミノ酸、絹溶液、又はそれらの組合せを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、コンディショニング剤として、シリコーンコンディショニング剤、絹フィブロインアミノ酸、絹溶液、又はそれらの組合せを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、コンディショニング剤として、カチオン性四級アンモニウム塩界面活性剤、絹フィブロインアミノ酸、絹溶液、又はそれらの組合せを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、コンディショニング剤として、ポリクオタニウム界面活性剤、絹フィブロインアミノ酸、絹溶液、又はそれらの組合せを含む。
ヘアスタイリング材料
Ａ．感圧接着剤
いくつかの実施形態では、シルク毛髪ケア組成物は、スタイリングポリマーとして感圧接着剤（ＰＳＡ）を含む。「感圧接着剤」の材料は、室温で恒久的に粘着性があり、接触するだけで、又は軽く圧力を加えるだけで、表面に測定可能な接着力を発揮することができる。一般に、ＰＳＡは熱を必要としない。接着剤と被着材との間で化学反応は生じず、接着剤の硬化は必要なく、接着プロセス中に溶剤が失われる必要もない。
いくつかの実施形態では、感圧接着剤は、アクリルＰＳＡ、シリコーンＰＳＡから選択される。アクリル感圧接着剤は、好ましくはエマルジョンの形態である。好適な水性アクリル感圧接着剤としては、Ｒｏｄｅｒｍ（登録商標）ＭＤ－５８００が挙げられる。本質的にＴｇを調整し、散逸特性（ｄｉｓｓｉｐａｔｉｖｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を最適化するために、粘着付与剤などの低分子添加剤を含有させることができる。いくつかの実施形態では、感圧接着剤は、毛髪ケア組成物の総重量に対して０．０１重量％～１０．０重量％の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、感圧接着剤は、毛髪ケア組成物の総重量に対して０．１重量％～５．０重量％の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、感圧接着剤は、毛髪ケア組成物の総重量に対して０．５重量％～３．５重量％の重量パーセントで存在する。
Ｂ．膜形成剤
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、グルーミング及びスタイリング、シャンプー、紫外光、並びにパーマネントウェーブ剤、ヘアカラー製品、ブリーチ、及び縮毛矯正に一般に使用される反応性化学物質を含む様々な環境要因によって引き起こされるダメージから毛髪を保護する保護膜を毛髪に形成する膜形成物質を含む。更に、これらの膜形成物質は、毛髪の弾力性を改善する。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、毛髪ケア組成物用の膜形成剤として機能し得る。ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、毛髪に類似したタンパク質構造を有する。ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、約１，０００Ｄａ～約３９０，０００Ｄａの重量平均分子量を有する絹フィブロインタンパク質断片は、毛髪に弾力性のある透明な膜を容易に形成する。ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質は、溶液中で自己組織化する能力があるため、膜形成及びコーティング用途に理想的で好適である。絹タンパク質の自己組織化特性は、水素結合と静電相互作用を介した逆平行ベータプリーツシートの形成による。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、１ｋＤａ～１８ｋＤａの重量平均分子量を有し、中程度の保持強度（ｓｏｆｔ－ｈｏｌｄｉｎｇ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を有する膜コーティングを毛髪に形成する。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、１ｋＤａ～１０ｋＤａの重量平均分子量を有し、中程度の保持強度を有する膜コーティングを毛髪に形成する。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、１ｋＤａ～５ｋＤａの重量平均分子量を有し、中程度の保持強度を有する膜コーティングを毛髪に形成する。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、５ｋＤａ～１０ｋＤａの重量平均分子量を有し、中程度の保持強度を有する膜コーティングを毛髪に形成する。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、５ｋＤａ～１８ｋＤａの重量平均分子量を有し、中程度の保持強度を有する膜コーティングを毛髪に形成する。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、１０ｋＤａ～１８ｋＤａの重量平均分子量を有し、中程度の保持強度を有する膜コーティングを毛髪に形成する。いくつかの実施形態では、中程度の保持強度を示すヘアケア製品中のＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質膜形成剤の重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約３．０重量％である。いくつかの実施形態では、ヘアケア製品中のＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質膜形成剤の重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０％、約１．１％、約１．２％、約１．３％、約１．４％、約１．５％、約１．６％、約１．７％、約１．８％、約１．９％、約２．０％、約２．１％、約２．２％、約２．３％、約２．４％、約２．５％、約２．６％、約２．７％、約２．８％、約２．９％、及び約３．０％（ｗ／ｖ）から選択される。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、１９ｋＤａ～３００ｋＤａの重量平均分子量を有し、高保持強度を有する膜コーティングを毛髪に形成する。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、１９ｋＤａ～９０ｋＤａの重量平均分子量を有し、高保持強度を有する膜コーティングを毛髪に形成する。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、２０ｋＤａ～３９ｋＤａの重量平均分子量を有し、高保持強度を有する膜コーティングを毛髪に形成する。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、４０ｋＤａ～９０ｋＤａの重量平均分子量を有し、高保持強度を有する膜コーティングを毛髪に形成する。ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質膜形成剤は、優れたカール保持を示した（図１Ｃを参照）。いくつかの実施形態では、高保持強度を示すヘアケア製品中のＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質膜形成剤の重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約３．０重量％～約６．０重量％である。いくつかの実施形態では、高保持性ヘアケア製品中のＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質膜形成剤の重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約３．０重量％、約３．１重量％、約３．２重量％、約３．３重量％、約３．４重量％、約３．５重量％、約３．６重量％、約３．７重量％、約３．８重量％、約３．９重量％、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％、約５．０重量％、約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％、及び約６．０重量％から選択される。いくつかの実施形態では、高保持強度を示すヘアケア製品中のＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質膜形成剤の重量は、約６．０重量％である。
いくつかの実施形態では、更なる膜形成剤が毛髪ケア組成物に添加される。いくつかの実施形態では、更なる膜形成剤は、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、ポリアシルアミド、シリコーン、ポリクオタリウム化合物、エラストマー材料、ラテックス、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリスチレン、ナイロン、多糖類、タンパク質、ポリシロキサン（例えば、ポリエーテル変性シリコーン）、長鎖アルキル四級アンモニウム、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ＰＶＰＫ３０、セルロースエーテルの四級アンモニウム誘導体、ヒドロキシエチルセルロースとジメチルジアリルアンモニウムハライドとのコポリマー、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマーの四級アンモニウム誘導体、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムハライドのコポリマー、アクリルアミドとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマーの四級アンモニウム誘導体、シェラック、ポリビニルピロリドン－エチルメタクリレート－メタクリル酸ターポリマー、酢酸ビニル－クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル－クロトン酸－ネオデコン酸ビニルターポリマー、ポリ（ビニルピロリドン）－エチルメタクリレートメタクリル酸エチルコポリマー、ビニルメチルエーテル－マレイン酸無水物コポリマー、オクチルアクリルアミド－アクリレート－ブチルアミノエチル－メタクリレートコポリマー、及びポリ（ビニルピロリドン－ジメチルアミノエチルメタクリレート）コポリマー及び誘導体、ポリクオタニウム－４６、キトサン、微結晶キトサン、キトサンの四級アンモニウム誘導体、四級セルロース誘導体；ビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン－メタクリル酸エチル－メタクリル酸ターポリマー、酢酸ビニル－クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル－クロトン酸－ネオデコン酸ビニルターポリマー、ポリ（ビニルピロリドン）－メタクリル酸エチルメタクリル酸コポリマー、ビニルメチルエーテル－マレイン酸無水物コポリマー、オクチルアクリルアミド－アクリレート－ブチルアミノエチル－メタクリレートコポリマー、及びポリ（ビニルピロリドン－ジメチルアミノエチル－メタクリレート）コポリマー、シェラック、コラーゲン、ケラチン、及びエラスチンからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、膜形成剤は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片、ＰＶＰ－ＰＶＰ－ＶＡ、ポリクオタニウム－４６、及びそれらの組合せからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、膜形成剤は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片及びポリクオタニウム－４６を含む。いくつかの実施形態では、更なる膜形成剤は、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムハライドとのコポリマー、ヒドロキシエチルセルロースとジメチルジアリルアンモニウムハライドとのコポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される。四級アンモニウム基を有する膜形成ポリマーを含む毛髪ケア組成物は、毛髪に塗布したときに、より効果的でより耐久性のある膜を与える。
いくつかの実施形態では、更なる膜形成剤は、アミノエチルアミノプロピル、Ｎ－（アミノエチルアミノメチル）フェニル、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル、及びビス（２－ヒドロキシエチル）－３－アミノプロピル基）、ＤＣ ９２９グレードのシリコーン液（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）、及びそれらの組合せを含むポリジメチルシロキサンからなる群から選択されるアミノ変性シリコーン樹脂を含む。
特定の理論に拘束されることを望むものではないが、シリコーンは、毛髪保持用途において特に有利な少なくとも２つの性質を有すると考えられる。特定のシリコーン材料は、疎水性膜を形成し、低粘度溶液を生成する。アミノ変性シリコン樹脂は、より少ない使用量で有機膜形成材料よりも高い耐湿性をもたらすことが分かっている。有機樹脂と異なり、使用量が多い場合でもシリコーン溶液の粘度は低い。有機膜形成剤と異なり、シリコーン膜形成剤は、水相溶性をもたらすために、中和を必要としない。更に、シリコーン樹脂は、膜形成成分の構造変化を通して、毛髪の保持強度を高い保持から中程度の保持まで変化させることができる。これは、中和されていないときに高保持力を有し、中程度の保持を達成するのに必要な中和によって初めて中程度保持をもたらすことができる有機ポリマーとは異なる。更に、シリコーン樹脂は、エタノール及び炭化水素噴射剤との相溶性、良好な光沢、低蓄積、粘着性の欠如、非刺激性、及び剥離の低減を含む更なる配合上の利点を与える。
いくつかの実施形態では、更なる膜形成剤は、２００，０００Ｄａ～１０，００００，０００Ｄａの重量平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンである「シリコーンガム」を含む。いくつかの実施形態では、ポリジオルガノシロキサンは、ポリジメチルシロキサンコポリマー、ポリジメチルシロキサン／ジフェニル／メチルビニルシロキサンコポリマー、ポリジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサンコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、更なる膜形成剤は、溶媒と共に毛髪ケア組成物に含有される。いくつかの実施形態では、溶媒は、炭化水素、アルコール、又はアルコールと水とのブレンドであり得る。使用できる他の溶媒としては、線状及び環状シロキサンを含む揮発性シリコーン、炭化水素、及び水性エマルジョン系が挙げられる。いくつかの実施形態では、シリコーンガムの溶媒は、液化石油ガス、プロパン、イソブタン、及びそれらの組合せからなる群から選択される炭化水素油である。いくつかの実施形態では、シリコーンガムの溶媒は、ジメチルエーテルである。
更なるヘアケア活性剤
Ａ．植物抽出物
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片の有益な効果を向上させる植物抽出物を含む。いくつかの実施形態では、植物抽出物は、米、オート、アーモンド、Ｃａｍｅｌｌｉａ Ｓｉｎｅｎｓｉｓ（緑茶）エキス、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ Ｐａｒｋｉｉ（シアバター）、ココナッツ、パパイヤ、マンゴー、ピーチ、レモン、小麦、ローズマリー、アプリコット、藻類、グレープフルーツ、サンダルウッド、ライム、オレンジ、アカシア、Ａｃａｃｉａ ｃｏｎｃｉｎｎ、Ｂｕｔｅａ ｐａｒｖｉｆｌｏｒａ、Ｂｕｔｅａ ｓｕｐｅｒｂ、Ｂｕｔｅａ ｆｒｏｎｄｏｓａ、Ｃａｍｐａｎｕｌａｔａ（ファイヤーチューリップ）、Ａｄａｎｓｏｎｉａ Ｄｉｇｉｔａｔａ（バオバブ）、Ｐｈｏｅｎｉｘ Ｄａｃｔｙｌｉｆｅｒａ（デーツ）、Ｈｉｂｉｓｃｕｓ Ｓａｂｄａｒｉｆｆａ（ハイビスカス）、Ａｆｒａｍｏｍｕｍ Ｍｅｌｅｇｕｅｔａ（アフリカンペッパー）、Ｋｈａｙａ Ｓｅｎｅｇａｌｅｎｓｉｓ（マホガニーウッド）、Ｔａｍａｒｉｎｄｕｓ Ｉｎｄｉｃａ（タマリンド、即ち、クルクミン）、Ｃｙｐｅｒｕｓ Ｐａｐｙｒｕｓ（パピルス）、Ａｇｅｒａｔｕｍ ｓｐｐ．、バーチ、ごぼう、ホーステイル、ラベンダー、マジョラム、イラクサ、テールキャット、タイム、オークバーク、エキナセア、セイヨウイラクサ、マンサク、ホップ、ヘンナ、カモミール、セイヨウサンザシ、ライムツリーブロッサム、アーモンド、松葉、ホースチェスナット、ジュニパー、キウイ、メロン、マロウ、ハナタネツケバナ、ワイルドタイム、ヤロウ、メリッサ、レストハロー、コルツフット、マシュマロ、ライスメリステム、モリンガ、ジンセン及びジンジャー根、アロエベラ、ａｌｏｅ ｂａｒｂａｄｅｎｓｉｓ葉エキス、ｌａｖａｎｄｕｌａ ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ（ラベンダー）花エキス、ｓａｍｂｕｃｕｓ ｎｉｇｒａ（エルダーベリー）果実エキス、ｐｈｏｅｎｉｘ ｄａｃｔｙｌｉｆｅｒａ（デーツ）種子エキス、ａｖａｎｄｕｌａ ｓｔｏｅｃｈａｓ（スパニッシュラベンダー）エキス、ｓｐｉｒａｅａ ｕｌｍａｒｉａ（メドウスイート）葉エキス、ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ ｒｅｃｕｔｉｔａ（カモミール）葉エキス、及びＳｙｍｐｈｙｔｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ（コンフリー）葉エキス、及びそれらの組合せから得られる抽出物からなる群から選択される。これらの植物の抽出物は、種子、根、茎、葉、花、樹皮、果実、及び／又は植物全体から得られる。
いくつかの実施形態では、植物抽出物は、毛髪組成物中、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．００１重量％～約１０．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、植物抽出物は、毛髪組成物中、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．００５重量％～約５．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、植物抽出物は、毛髪組成物中、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約２．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、植物抽出物は、毛髪組成物中、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．００４５重量％～約０．００５５重量％の範囲の重量パーセントで存在する。
Ｂ．ＵＶフィルタ
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、２９０～３２９ｎｍの波長の紫外線を吸収するＵＶフィルタを含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸アミル、パラアミノ安息香酸オクチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル、シンナミン酸ベンジル、パラメトキシシンナミン酸２－エトキシエチル、パラメトキシシンナミン酸オクチル、モノ（２－エチルヘキサノエート）ジパラ－メトキシシンナミン酸グリセリル、パラ－メトキシシンナミン酸イソプロピル、ジイソプロピル－ジイソプロピルシンナミン酸エステル混合物、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその塩、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン、及び２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾールからなる群から選択される毛髪ケア組成物水ＵＶフィルタである。いくつかの実施形態では、２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、２，４－ビス－［｛４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、メチレンビス－ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、２，４，６－トリス－［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オキシベンゾン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、及びそれらの組合せからなる群から選択される水溶性紫外線吸収剤である。
いくつかの実施形態では、ＵＶフィルタは、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルメトキシシンナメート、エチルヘキシルサリシレート、オクトクリレン、エチルヘキシルメトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、メチレンビス－ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、ビス－エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ベンゾフェノン－３、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、及びそれらの組合せから選択されるＵＶフィルタとしての無機顔料を含む。
いくつかの実施形態では、ＵＶフィルタは、毛髪組成物中、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．００１重量％～約２０．０重量％の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、ＵＶフィルタは、毛髪組成物中、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約１０．０重量％の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、ＵＶフィルタは、毛髪組成物中、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０５重量％～約８．０重量％の重量パーセントで存在する。
Ｃ．皮膚軟化剤
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、炭化水素油、炭化水素ワックス、シリコーン油、アセトグリセリドエステル、エトキシル化グリセリド、脂肪酸のアルキルエステル、脂肪酸のアルケニルエステル、脂肪族アルコール、脂肪族アルコールエーテル、エーテルエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、多価アルコール、ポリエーテル誘導体、多価エステル、ワックスエステル、ミツロウ誘導体、植物ワックス、天然又はエッセンシャルオイル、リン脂質、ステロール、アミド、及びそれらの組合せからなる群から選択される皮膚軟化剤を含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物に含有される皮膚軟化剤は、（１）炭化水素油及びワックス、例えば、鉱油、ペトロラタム、パラフィン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン、スクアレン、及びペルヒドロスクアレン；（２）シリコーンオイル、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、水溶性及びアルコール可溶性シリコーングリコールコポリマー；（３）アセトグリセリドエステル、例えば、アセチル化モノグリセリド；（４）エトキシル化グリセリド、例えば、エトキシル化グリセリルモノステアレート；（５）１０～２０個の炭素原子を有する脂肪酸のアルキルエステル、例えば、ヘキシルラウレート、イソヘキシルラウレート、イソヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、デシルオレエート、イソデシルオレエート、ヘキサデシルステアレート、デシルステアレート、イソプロピルイソステアレート、ジイソプロピルアジペート、ジイソヘキシルアジペート、ジヘキシルデシルアジペート、ジイソプロピルセバケート、ラウリルラクテート、ミリスチルラクテート、脂肪酸のメチル、イソプロピル、ブチルエステル；（６）１０～２０個の炭素原子を有する脂肪酸のアルケニルエステル、例えば、オレイルミリステート、オレイルステアレート、及びオレイルオレエート；（７）１０～２０個の炭素原子を有する脂肪酸、例えば、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸、及びエルカ酸；（８）１０～２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えば、ラウリル、ミリスチル、セチル、ヘキサデシル、ステアリル、イソステアリル、ヒドロキシステアリル、オレイル、リシノレイル、ベヘニル、エルシルアルコール、及び２－オクチルドデカノール；（９）脂肪族アルコールエーテル、例えば、１０～２０個の炭素原子のエトキシル化脂肪族アルコール、ラウリル、セチル、ステアリル、イソステアリル、オレイル、及び１～５０個のエチレンオキシド基又は１～５０個のプロピレンオキシド基が結合したコレステロールアルコール；（１０）エーテル－エステル、例えば、エトキシル化脂肪族アルコールの脂肪酸エステル；（１１）ラノリン及びその誘導体、例えば、ラノリン油、ラノリンワックス、ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸、イソプロピルラノレート、エトキシル化ラノリン、エトキシル化ラノリンアルコール、エトキシル化コレステロール、プロポキシル化ラノリンアルコール、アセチル化ラノリン、アセチル化ラノリンアルコール、ラノリンアルコールリノレート、ラノリンアルコールリシノレート、ラノリンアルコールリシノレートのアセテート、エトキシル化アルコールエステルのアセテート、ラノリンの水素化分解、エトキシル化水素化ラノリン、エトキシル化ソルビトールラノリン、及び液体及び半固体ラノリン吸収塩基；（１２）多価アルコール及びポリエーテル誘導体、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール２０００及び４０００、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、エトキシル化ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ポリエチレングリコール２００～６０００、メトキシポリエチレングリコール３５０、５５０、７５０、２０００、及び５０００、ポリ［エチレンオキシド］ホモポリマー（重量平均分子量：１００，０００～５，０００，０００Ｄａ）、ポリアルキレングリコール及び誘導体、ヘキシレングリコール（２－メチル－２，４－ペンタンジオール）、１、３－ブチレングリコール、１，２，６－ヘキサントリオール、エトヘキサジオールＵＳＰ（２－エチル－１，３－ヘキサンジオール）、Ｃ１５－Ｃ１８ビシナルグリコール、及びトリメチロールプロパンのポリオキシプロピレン誘導体；（１３）多価アルコールエステル、例えば、エチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００～６０００）モノ及びジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ－及びジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリグリセリンポリ脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレート、１，３－ブチレングリコールモノステアレート、１，３－ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、スクロースココエート、スクロースジラウレート、スクロースジステアレート、スクロースヘキサエルケート、スクロースラウレート、スクロースミリステート、スクロースオレエート、スクロースパルミテート、スクロースペンタエルケート、スクロースポリベヘネート、スクロースポリコットンシーデート、スクロースポリラウレート、スクロースポリリノレート、スクロースポリオレエート、スクロースポリパルメート、スクロースポリソイエート、スクロースポリステアレート、スクロースリシノレート、スクロースステアレート、スクローステトライソステアレート、スクローストリベヘネート、スクローストリステアラット；（１４）ワックスエステル、例えば、ミツロウ、鯨ろう、ミリスチルミリステート、及びステアリルステアレート；（１５）ミツロウ誘導体、例えば、ミツロウと様々なエチレンオキシド含量のエトキシル化ソルビトールとの反応生成物であるポリオキシエチレンソルビトールミツロウ；（１６）植物性ワックス、例えば、カルナウバ及びキャンデリラワックス；（１７）天然又はエッセンシャルオイル、例えば、柑橘系オイル、非柑橘系フルーツオイル、ナッツオイル、フレーバー、芳香、又は香りを有するオイル、カノーラオイル、コーンオイル、ニームオイル、オリーブオイル、綿実油、ココナッツオイル、ヤシ油（ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｅｄ ｃｏｃｏｎｕｔ ｏｉｌ）、パームオイル、ナッツオイル、サフラワーオイル、ゴマオイル、大豆オイル、ピーナッツオイル、アーモンドオイル、カシューオイル、ヘーゼルナッツオイル、マカデミアオイル、ピーカンオイル、パインナッツオイル、ピスタチオオイル、クルミオイル、グレープフルーツシードオイル、レモンオイル、オレンジオイル、スイートオレンジオイル、タンジェリンオイル、ライムオイル、マンダリンオイル、オメガ３オイル、亜麻仁オイル（リンシードオイル）、アプリコットオイル、アボカドオイル、キャロットオイル、ココアバターオイル、ココナッツオイル、ヤシ油、ヘンプオイル、パパイヤシードオイル、ライスブランオイル、シアバターオイル、ティーツリーシードオイル、及び小麦胚芽オイル、ラベンダーオイル、ローズマリーオイル、桐油、ホホバオイル、ポピーシードオイル、シアバター、キャスターオイル、マンゴーオイル、ローズヒップオイル、トールオイルカモミールオイル、シナモンオイル、シトロネラオイル、ユーカリオイル、フェンネルシードオイル、ジャスミンオイル、ジュニパーベリーオイル、ラズベリーシードオイル、ラベンダーオイル、プリムローズオイル、レモングラスオイル、ナツメグオイル、パチョリオイル、ペパーミントオイル、パインオイル、ローズオイル、ローズヒップオイル、ローズマリーオイル、ユーカリオイル、ティーツリーオイル、ローズウッドオイル、サンダルウッドオイル、サッサフラスオイル、スペアミントオイル、ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ（キャスター）シードオイル、ウィンターグリーンオイル；（１８）リン脂質、例えば、レシチン及び誘導体；（１９）ステロール、例えば、コレステロール及びコレステロール脂肪酸エステル；（２０）脂肪酸アミド、エトキシル化脂肪酸アミド、及び固体脂肪酸アルカノールアミド、（２１）ラノリン、テオブロマカカオ（ココア）シードバター、ペトロラタム、ユーフォルビアセリフェラ（キャンデリラ）ワックス、ハチミツ、ゲラニオール、メントール、カンファー、セチルエステル、鉱油、サリチル酸、フェノール、パルミトイルイソロイシンのうちの１以上を含む。
Ｄ．保湿剤
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、水溶性低分子量保湿剤、脂溶性低分子量保湿剤、水溶性高分子量保湿剤、及び脂溶性高分子量保湿剤、ヒューメクタント、及びそれらの組合せからなる群から選択される保湿剤を含む。
いくつかの実施形態では、保湿剤は、ヒューメクタントを含む。本明細書においては、用語「ヒューメクタント」は、ものの湿った状態を維持するために使用される吸湿性物質を意味する。ヒューメクタントは、近傍の空気中の水分を引き付け、吸収により保持し、水蒸気を生物又は物体の表面の内部又は下部に引き込む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、ヒューメクタントとして、水溶性絹フィブロインペプチドを含む。ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片に由来するアミノペプチドは、毛髪繊維によって容易に吸収され得る。いくつかの実施形態では、水溶性絹フィブロインペプチドを毛髪ケア組成物に添加して、使用後の感触を高めることができる。いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片に由来するアミノ酸は、コンディショニング剤として毛髪ケア組成物に添加され得る（例えば、湿った感触、柔らかさ、滑らかさ、光沢などの優れた状態効果を発揮する目的で）。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ハチミツ、アロエベラ、アロエベラリーフジュース、アロエベラ液汁、ソルビトール、尿素、乳酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸、トレハロース、マルチトール、アルファ－ヒドロキシ酸、ナトリウムピログルタメート、ピロリドンカルボキシレート、Ｎ－アセチル－エタノールアミン、乳酸ナトリウム、イソプロパノール、ポリアルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール）、１，３－プロパンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリルココネート、ヒドロキシステアレート、ミリステート、オレエート、ナトリウムヒアルロネート、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、リン脂質、コラーゲン、エラスチン、セラミド、レシチンソルビトール、ＰＥＧ－４、及びそれらの組合せからなる群から選択される１以上の更なるヒューメクタントを含み得る。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、グルタミン、マンニトール、ピロリドン－ナトリウムカルボキシレート（重合度ｎ＝２以上）、ポリプロピレングリコール（重合度ｎ＝２以上）、ポリグリセリン（重合度ｎ＝２以上）、乳酸、ラクテート、及びそれらの組合せからなる群から選択される多価アルコールを、保湿剤として含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、コレステロール及びコレステロールエステルからなる群から選択される脂溶性低分子量保湿剤を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、カルボキシビニルポリマー、ポリアスパルテート、トラガカント、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、水溶性キチン、キトサン、及びデキストリンからなる群から選択される水溶性高分子量保湿剤を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、ポリビニルピロリドン－エイコセンコポリマー、ポリビニルピロリドン－ヘキサデセンコポリマー、ニトロセルロース、デキストリン脂肪酸エステル、及び高分子シリコーンからなる群から選択される脂溶性高分子量保湿剤を含む。
更なる好適な保湿剤としては、本質的に水溶性及び／又は水膨潤性であるポリマー保湿剤が挙げられる。いくつかの実施形態では、ヒアルロン酸又はキトサンを保湿剤と組み合わせて、それらの性質を向上させる。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約３０．０重量％で保湿剤を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．５重量％～約２５．０重量％で保湿剤を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約２０．０重量％で保湿剤を含む。
Ｅ．着色剤
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、天然顔料及び染料、合成顔料及び染料、レーキ、及びそれらの組合せから選択される染毛剤を含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、グレープスキン顔料（ｇｒａｐｅ ｓｋｉｎ ｐｉｇｍｅｎｔ）、カーマイン色素、顔料オレンジルージュ、アントシアニン、カルミン酸、ベタシアニン、アマランチン、フラボノイド、バーベナハイブリダヘマトクロム、ベルベリン系顔料、ヒノキチオール、ビンロウ顔料、ケルセチン、ルチン、ログウッド顔料、ヘンナタンニン、及びカテキン、クルクミン、カクタスフラビン、ローズウッド顔料、ビキシン又はディクリーシングアナト（ｄｅｃｒｅａｓｉｎｇ ａｎｎａｔｔｏ）、サフランエキス、ソバエキス、クロシン、ゲニピン、ヘンナ（Ｌａｗｓｏｎｉａ ａｌｂａ）、カモミール（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ ｃｈａｍｏｍｉｌａ又はＡｎｔｈｅｍｉｓ ｎｏｂｉｌｉｓ）、インジゴ、ガーデニア顔料、ガーデニアレッド、顔料、ガーデニア酵素処理顔料、レーキ顔料、コチニール顔料、ブラジリン顔料、アナト顔料、ターメリック顔料、ログウッド顔料、クルミ殻エキス、及びそれらの組合せから選択される顔料及び色素を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、Ｄ＆Ｃ顔料、ＦＤ＆Ｃ顔料、ＨＣ Ｂｌｕｅ ２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ４、ＨＣ Ｒｅｄ ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９、ＨＣ Ｂｌｕｅ ７、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅバイオレット１、Ｃｉｔｒｕｓ Ｒｅｄ Ｎｏ．２（ＣＡＳ Ｎｏ．６３５８－５３－８）、ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．６（ＣＡＳ Ｎｏ．２７８３－９４－０）、ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．６ Ｌａｋｅｓ（ＣＡＳ Ｎｏ．１５７９０－０７－５）、ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．４０（ＣＡＳ Ｎｏ．２５９５６－１７－６）、ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．４０ Ｌａｋｅｓ（ＣＡＳ Ｎｏ．６８５８３－９５－９）、ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．５（ＣＡＳ Ｎｏ．１９３４－２１－０）、ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．５ Ｌａｋｅｓ（ＣＡＳ Ｎｏ．１２２２５－２１－７）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８（ＣＡＳ Ｎｏ．２６１１－８２－７）、Ｏｒａｎｇｅ Ｂ（ＣＡＳ Ｎｏ．１５１３９－７６－１）、ＦＤ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ Ｎｏ．３（ＣＡＳ Ｎｏ．２３５２－４５－９）、ＦＤ＆Ｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１（ＣＡＳ Ｎｏ．３８４４－４５－９）、ＦＤ＆Ｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１ Ｌａｋｅｓ（ＣＡＳ Ｎｏ．６８９２１－４２－６）、ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．３（ＣＡＳ Ｎｏ．１６４２３－６８－０）、ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．３ Ｌａｋｅｓ（ＣＡＳ Ｎｏ．１２２２７－７８－０）、ＦＤ＆Ｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２（ＣＡＳ Ｎｏ．８６０－２２－０）、ＦＤ＆Ｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２ Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｌａｋｅ（ＣＡＳ Ｎｏ．１６５２１－３８－３）、Ａｒｉａｎｏｒダイベーシックブラウン１７、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）－Ｎｏ．１２，２５１；ベーシックレッド７６、ＣＩ．－１２，２４５；ベーシックブラウン１６、ＣＩ．－１２，２５０；ベーシックイエロー５７、ＣＩ．－１２，７１９及びベーシックブルー９９、ＣＩ．－５６，０５９及び更なるダイレクトアクション染料、例えば、アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．－１０，３１６（Ｄ＆Ｃイエローｎｏ．７）；アシッドイエロー９、Ｃ．Ｉ．－１３，０１５；ベーシックバイオレットＣ．Ｉ．－４５，１７０；ディスパースイエロー３、Ｃ．Ｉ．－１１，８５５；ベーシックイエロー５７、ＣＩ．－１２，７１９；ディスパースイエロー１、ＣＩ．－１０，３４５；ベーシックバイオレット１、ＣＩ．－４２，５３５、ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．－４２，５５５；グリーニッシュブルー、Ｃ．Ｉ．－４２０９０（ＦＤ＆Ｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．ｌ）；イエローイッシュレッド、Ｃ．Ｉ．－１４７００（ＦＤ＆Ｃレッドｎｏ．４）；イエロー、ＣＩ．１９１４０（ＦＤ＆Ｃイエローｎｏ５）；イエローイッシュオレンジ、ＣＩ．１５９８５（ＦＤ＆Ｃイエローｎｏ．６）；ブルーイッシュグリーン、Ｃ．Ｉ．４２０５３（ＦＤ＆Ｃグリーンｎｏ．３）；イエローイッシュレッド、ＣＩ．１６０３５（ＦＤ＆Ｃレッドｎｏ．４０）；ブルーイッシュグリーン、ＣＩ．６１５７０（Ｄ＆Ｃグリーンｎｏ．３）；オレンジ、Ｃ．Ｉ．４５３７０（Ｄ＆Ｃオレンジｎｏ．５）；レッド、ＣＩ．１５８５０（Ｄ＆Ｃレッドｎｏ．６）；ブルーイッシュレッド、ＣＩ．１５８５０（Ｄ＆Ｃレッドｎｏ．７）；スライトリーブルーイッシュレッド、ＣＩ．４５３８０（Ｄ＆Ｃレッドｎｏ．２２）；ブルーイッシュレッド、ＣＩ．４５４１０（Ｄ＆Ｃレッドｎｏ．２８）；ブルーイッシュレッド、ＣＩ．７３３６０（Ｄ＆Ｃレッドｎｏ．３０）；レディッシュパープル、ＣＩ．１７２００（Ｄ＆Ｃレッドｎｏ．３３）；ダーティブルーレッド、ＣＩ．１５８８０（Ｄ＆Ｃレッドｎｏ．３４）；ブライトイエローｒｅｄ、ＣＩ．１２０８５（Ｄ＆Ｃレッドｎｏ．３６）；ブライトオレンジ、ＣＩ．１５５１０（Ｄ＆Ｃオレンジｎｏ．４）；グリーニッシュイエロー、ＣＩ．４７００５（Ｄ＆Ｃイエローｎｏ．１０）；ブルーイッシュグリーン、ＣＩ．５９０４０（Ｄ＆Ｃグリーンｎｏ．８）；ブルーイッシュバイオレット、ＣＩ．６０７３０（Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃバイオレットｎｏ．２）；グリーニッシュイエロー、ＣＩ．１０３１６（Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃイエローｎｏ．７）、Ａｃｒｉｄｉｎｅ Ｏｒａｎｇｅ Ｃ．Ｉ．４６００５、金属酸化物、カーボンブラック、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アゾ顔料、及びキサンテン顔料、ニトロアリールアミン、アミノアントラキノン、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、金属酸化物被覆雲母、及びそれらの組合せから選択される合成顔料及び染料を含む。
いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に開示されるように、絹フィブロイン断片と、着色剤と、皮膚科学的に許容される担体とを含むヘアカラーリング組成物を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、対象の毛髪を本明細書に記載のヘアカラーリング組成物と接触させることを含む、染色された対象の毛髪繊維の脱色を防止する方法を提供する。
ヘアカラーリング組成物は、毛髪に長続きする、豊かな色合いの色を与えるように処方されているものの、機械的及び環境的要因が、着色剤の喪失による色変化及び退色を加速させ得る。ヘアカラーリングプロセスでは、毛髪の皮質とキューティクル領域への着色剤の沈着によって毛髪繊維が染色される。時間が経つにつれて、毛幹の内側に付着した着色剤が毛髪繊維の表面に向かって拡散し始め、洗浄時に水とより直接的に接触する。したがって、退色の主な原因は、着色剤の拡散と毛髪の水との接触である。両方を洗うことは、色分子の拡散速度を上昇させるだけでなく、最終的に毛髪から色分子を洗い流す。
本明細書に開示されるシルクヘアカラーリング組成物は、染色された髪の脱色の防止、及び絹フィブロイン断片の膜形成性による向上した色送達効率という利点をもたらす。絹フィブロイン断片は、毛髪繊維上に膜コーティングを形成し、以下に起因する着色剤の喪失を遅らせると考えられる：（ａ）毛髪キューティクルのチャネルを満たして、着色剤の毛髪表面への拡散経路を遮断する、及びｉｉ）着色剤に安定して付着することにより、繊維表面への拡散又は着色分子の速度を遅くする。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．００１重量％～約６．０重量％で単一の着色剤を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約２．０重量％で各着色剤を含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約１５．０重量％の合計量で複数の着色剤を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約１０．０重量％の合計量で複数の着色剤を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．５重量％～約５．０重量％の合計量で複数の着色剤を含む。
Ｆ．フケ防止剤
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、フケ防止剤を含む。いくつかの実施形態では、フケ防止剤は、粒子状金属ピリチオンの重金属塩、二硫化セレン、クロトリマゾール、Ｄ－キシロース、粒子状硫黄、又はそれらの混合物を含む。いくつかの実施形態では、粒子状金属ピリチオン塩の金属イオンは、亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム、及びジルコニウムからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、粒子状金属ピリチオンは、亜鉛ピリチオン、又は１－ヒドロキシ－２－ピリジンチオンの亜鉛塩である。いくつかの実施形態では、フケ防止剤は、Ｄ－キシロースである。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中に存在するフケ防止剤の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約４．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中に存在するフケ防止剤の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約３．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中に存在するフケ防止剤の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．３重量％～約２．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中に存在するフケ防止剤の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％、約０．２重量％、約０．３重量％、約０．４重量％、約０．５重量％、約０．６重量％、約０．７重量％、約０．８重量％、約０．９重量％、約１．０重量％、約１．１重量％、約１．２重量％、約１．３重量％、約１．４重量％、約１．５重量％、約１．６重量％、約１．７重量％、約１．８重量％、約１．９重量％、約２．０重量％、約２．１重量％、約２．２重量％、約２．３重量％、約２．４重量％、約２．５重量％、約２．６重量％、約２．７重量％、約２．８重量％、約２．９重量％、約３．０重量％、約３．１重量％、約３．２重量％、約３．３重量％、約３．４重量％、約３．５重量％、約３．６重量％、約３．７重量％、約３．８重量％、約３．９重量％、約４．０重量％から選択される。
Ｇ．粒子
いくつかの実施形態では、シルク毛髪ケア組成物は、任意に、粒子を含み、前記粒子は、高分子粒子、雲母、シリカ、泥、及び粘土を含み得る。シルク毛髪ケア組成物中の粒子は、滑らかさ、摩擦の低減、滑りやすい感触の利点をもたらす一方で、毛髪を清潔で軽く、風通しの良い状態に保ち、手及び／又は髪に広げたときに改善された感触を与える。
いくつかの実施形態では、シルクヘア組成物は、アニオン性及び／又は非イオン性及び／又は双性イオン性ポリマーからなる群から選択されるポリマーから形成されるポリマー粒子を含む。いくつかの実施形態では、シルクヘア組成物は、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、ポリ－ｎ－ブチルアクリレート、ポリ－ｎ－ブチルメタクリレート、ポリ－２－エチルヘキシルメタクリレート、６，１２－ナイロン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、スチレン／酢酸ビニルコポリマー、スチレン／トリメチルアミノエチルメタクリレートクロリコポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択されるポリマーから形成されるポリマー粒子を含む。
いくつかの実施形態では、シルクヘア組成物は、ポリエチレンホモポリマー、エチレン－アクリル酸コポリマー、約６，０００Ｄａ～約１２，０００Ｄａの範囲の分子量を有するポリアミドポリマー、ポリエチレン－酢酸ビニルコポリマー、シリコーン－合成ワックスコポリマー、シリコーン－天然ワックスコポリマー、カンデリラ－シリコーンコポリマー、オゾケライト－シリコーンコポリマー、合成パラフィンワックス－シリコーンコポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される疎水性ポリマーから形成されるカチオン性ポリマー粒子を含む。
いくつかの実施形態では、シルクヘア組成物は、毛髪それ自体（ｈａｉｒ ｂｏｄｙ）を強くし、ヘアスタイリングを助ける、毛髪表面に別個の粒子を沈着させるための膨潤したポリマー粒子を含む。いくつかの実施形態では、膨潤したポリマー粒子は、粒子状シリコーンポリマー及び表面アルキル化球状シリコン粒子からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、膨潤したポリマー粒子を形成するシリコーンポリマーは、ポリジオルガノシロキサン、ポリモノオルガノシロキサン、及び架橋ポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル又はメチルなどの末端基を有していてもよい架橋ポリモノメチルシロキサン、及び架橋ポリジメチルシロキサン（ＤＣ２－９０４０シリコーン液（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ））からなる群から選択される。ポリジソルガノシロキサン（ｐｏｌｙｄｉｓｏｒｇａｎｏｓｉｌｏｘａｎｅｓ）は、好ましくは、Ｒ３ＳｉＯ０．５繰り返し単位とＲ２ＳｉＯ繰り返し単位の好適な組合せから誘導される。ポリモノオルガノシロキサンはＲ１ＳｉＯ１．５から誘導される。各Ｒは、独立して、アルキル、アルケニル（例えば、ビニル）、アルカリル、アラルキル、又はアリール（例えば、フェニル）基を表す。いくつかの実施形態では、Ｒはメチル基である。
いくつかの実施形態では、ポリマー粒子は、１０００ｎｍ未満のメジアン粒子サイズを有するナノ粒子である。いくつかの実施形態では、ポリマー粒子は、約５ｎｍ～約６００ｎｍのメジアン粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、ポリマー粒子は、約１０ｎｍ～約５００ｎｍのメジアン粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、ポリマー粒子は、約１０ｎｍ～約４００ｎｍのメジアン粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、ポリマー粒子は、約２０ｎｍ～約３００ｎｍのメジアン粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、ポリマー粒子は、約５０ｎｍ～約６００ｎｍのメジアン粒子サイズを有する。
いくつかの実施形態では、シルクヘア組成物は、本明細書に開示されるように、皮膚科学的に許容される担体中に分散液又は懸濁液を形成する粘土粒子を含む。本明細書全体を通して、用語「粘土」は、水と混合すると塑性になる細粒の土の材料を意味することが意図される。粘土は、天然、合成、又は化学的に修飾された粘土であり得る。粘土は、不純物（例えば、少量のカリウム、ナトリウム、マグネシウム、又は鉄）を含む含水ケイ酸アルミニウムを含む。
一実施形態では、粘土は、３８．８％～９８．２％のＳｉＯ２及び０．３％～３８．０％のＡｌ２Ｏ３を含む材料であり、更に、Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｎａ２Ｏ、及びＫ２Ｏから選択される金属酸化物の１以上を含む。いくつかの実施形態では、粘土は、八面体配位のアルミニウム、マグネシウム、若しくは鉄、又は四面体配位のシリコンの含水シートを含む層状構造を有する。
一実施形態では、粘土は、カオリン、タルク、２：１フィロケイ酸塩、１：１フィロケイ酸塩、スメクタイト、ベントナイト、モンモリロナイト（ベントナイトとしても知られる）、ヘクトライト、ボルコンコイト、ノントロナイト、サポナイト、バイデライト、ソーコナイト、及びそれらの混合物からなる群から選択される。一実施形態では、粘土は、カオリン又はベントナイトである。いくつかの実施形態では、粘土は、合成ヘクトライトである。別の実施形態では、粘土は、ベントナイトである。
いくつかの実施形態では、粘土は、約０．７ｍｅｑ／１００ｇ～約１５０ｍｅｑ／１００ｇのカチオン交換容量を有する。いくつかの実施形態では、粘土は、約３０ｍｅｑ／１００ｇ～約１００ｍｅｑ／１００ｇのカチオン交換容量を有する。
いくつかの実施形態では、シルク毛髪ケア組成物は、任意に、本明細書に開示される、カチオン性に帯電したヘアコンディショニング剤と静電的に複合体を形成したアニオン性に帯電した粘土を有する複合粒子を含む。
市販の合成ヘクトライトとしては、商品名Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＸＬＧ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＸＬＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）Ｄ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＤＦ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＤＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）Ｓ、及びＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＪＳ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）で販売されているものが挙げられる。市販のベントナイトとしては、商品名Ｇｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）ＧＰ、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）Ｈ、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）Ｌ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｃｏｌｌｏｉｄ（登録商標）ＢＰ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｃｏｌｌｏｉｄ（登録商標）ＭＯ、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）ＭＡＳ １００ （ｓｃ）、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）ＭＡＳ １０１、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）ＭＡＳ １０２、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）ＭＡＳ １０３、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ（登録商標）ＷＨ、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ（登録商標）Ｌ１０、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ（登録商標）Ｈ、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ（登録商標）Ｌ、Ｐｅｒｍｏｎｔ（登録商標）ＳＸ１０Ａ、Ｐｅｒｍｏｎｔ（登録商標）ＳＣ２０、及びＰｅｒｍｏｎｔ（登録商標）ＨＮ２４（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）；Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標）ＥＷ及びＢｅｎｔｏｎｅ（登録商標）ＭＡ（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）；並びにＢｅｎｔｏｎｉｔｅ（登録商標）ＵＳＰ ＢＬ ６７０及びＢｅｎｔｏｌｉｔｅ（登録商標）Ｈ４４３０（Ｗｈｉｔａｋｅｒ、Ｃｌａｒｋｅ ＆ Ｄａｎｉｅｌｓ）で販売されているものが挙げられる。
毛髪への良好な沈着及び安定した配合物を達成するためには、粒子は、約１μｍ～約１００μｍのメジアン粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、粒子は、約２μｍ～約５０μｍのメジアン粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、粒子は、約２μｍ～約２０μｍのメジアン粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、粒子は、約４μｍ～約１０μｍのメジアン粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、粒子は、約１μｍ、約１．１μｍ、約１．２μｍ、約１．３μｍ、約１．４μｍ、約１．５μｍ、約１．６μｍ、約１．７μｍ、約１．８μｍ、約１．９μｍ、約２．０μｍ、約２．１μｍ、約２．２μｍ、約２．３μｍ、約２．４μｍ、約２．５μｍ、約２．６μｍ、約２．７μｍ、約２．８μｍ、約２．９μｍ、約３．０μｍ、約３．１μｍ、約３．２μｍ、約３．３μｍ、約３．４μｍ、約３．５μｍ、約３．６μｍ、約３．７μｍ、約３．８μｍ、約３．９μｍ、約４．０μｍ、約４．１μｍ、約４．２μｍ、約４．３μｍ、約４．４μｍ、約４．５μｍ、約４．６μｍ、約４．７μｍ、約４．８μｍ、約４．９μｍ、約５．０μｍ、約５．１μｍ、約５．２μｍ、約５．３μｍ、約５．４μｍ、約５．５μｍ、約５．６μｍ、約５．７μｍ、約５．８μｍ、約５．９μｍ、約６．０μｍ、約６．１μｍ、約６．２μｍ、約６．３μｍ、約６．４μｍ、約６．５μｍ、約６．６μｍ、約６．７μｍ、約６．８μｍ、約６．９μｍ、約７．０μｍ、約７．１μｍ、約７．２μｍ、約７．３μｍ、約７．４μｍ、約７．５μｍ、約７．６μｍ、約７．７μｍ、約７．８μｍ、約７．９μｍ、約８．０μｍ、約８．１μｍ、約８．２μｍ、約８．３μｍ、約８．４μｍ、約８．５μｍ、約８．６μｍ、約８．７μｍ、約８．８μｍ、約８．９μｍ、約９．０μｍ、約９．１μｍ、約９．２μｍ、約９．３μｍ、約９．４μｍ、約９．５μｍ、約９．６μｍ、約９．７μｍ、約９．８μｍ、約９．９μｍ、及び約１０．０μｍから選択されるメジアン粒子サイズを有する。
いくつかの実施形態では、カチオン性に帯電したヘアコンディショニング剤の、粘土に対する重量比は、０．０５：１～２０：１である。いくつかの実施形態では、カチオン性に帯電したヘアコンディショニング剤の、粘土に対する重量比は、０．１：１～１０：１である。いくつかの実施形態では、カチオン性に帯電したヘアコンディショニング剤の、粘土に対する重量比は、０．２：１～５：１である。いくつかの実施形態では、カチオン性に帯電したヘアコンディショニング剤の、粘土に対する重量比は、０．０５：１、０．１：１、０．２：１、０．５：１、０．７５：１、１：１、１．５：１、２：１、２．５：１、３：１、３．５：１、４．０：１、４．５：１、５．０：１、５．５：１、６．０：１、６．５：１、７．０：１、７．５：１、８．０：１、８．５：１、９．０：１、９．５：１、１０．０：１、１０．５：１、１１．０：１、１１．５：１、１２．０：１、１２．５：１、１３．０：１、１３．５：１、１４．０：１、１４．５：１、１５．０：１、１５．５：１、１６．０：１、１６．５：１、１７．０：１、１７．５：１、１８．０：１、１８．５：１、１９．０：１、１９．５：１、及び２０．０：１から選択される。
いくつかの実施形態では、粒子は、シルク毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約１０．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、粒子は、シルク毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約１０．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、粒子は、シルク毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約２．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、粒子は、シルク毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約９．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、粒子は、シルク毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約５．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、粒子は、シルク毛髪ケア組成物中、シルク毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％、約０．１重量％、約０．２重量％、約０．３重量％、約０．４重量％、約０．５重量％、約０．６重量％、約０．７重量％、約０．８重量％、約０．９重量％、約１．０重量％、約１．１重量％、約１．２重量％、約１．３重量％、約１．４重量％、約１．５重量％、約１．６重量％、約１．７重量％、約１．８重量％、約１．９重量％、約２．０重量％、約２．１重量％、約２．２重量％、約２．３重量％、約２．４重量％、約２．５重量％、約２．６重量％、約２．７重量％、約２．８重量％、約２．９重量％、約３．０重量％、約３．１重量％、約３．２重量％、約３．３重量％、約３．４重量％、約３．５重量％、約３．６重量％、約３．７重量％、約３．８重量％、約３．９重量％、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％、約５．０重量％、約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％、約６．０重量％、約６．１重量％、約６．２重量％、約６．３重量％、約６．４重量％、約６．５重量％、約６．６重量％、約６．７重量％、約６．８重量％、約６．９重量％、約７．０重量％、約７．１重量％、約７．２重量％、約７．３重量％、約７．４重量％、約７．５重量％、約７．６重量％、約７．７重量％、約７．８重量％、約７．９重量％、約８．０重量％、約８．１重量％、約８．２重量％、約８．３重量％、約８．４重量％、約８．５重量％、約８．６重量％、約８．７重量％、約８．８重量％、約８．９重量％、約９．０重量％、約９．１重量％、約９．２重量％、約９．３重量％、約９．４重量％、約９．５重量％、約９．６重量％、約９．７重量％、約９．８重量％、約９．９重量％、及び約１０．０重量％から選択される重量パーセントで存在する。
いくつかの実施形態では、シルク毛髪ケア組成物は、特により大きなサイズの粒子の粒子分散安定性を維持するために、コロイド安定剤を任意に含む。好適なコロイド安定剤は、プロピレンオキシド－エチレンオキシドコポリマー又はエチレンオキシド－プロピレンオキシドグラフト化ポリエチレンイミン、ポリオキシエチレン（２０～８０ユニットＰＯＥ）イソオクチルフェニルエーテル、脂肪族アルコールエトキシレート、ポリビニルピロリドンを含むポリエトキシル化ポリテレフタレートブロックコポリマー、ビニルピロリドン繰り返し単位を含むコポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
３）皮膚科学的に許容される担体
Ｉ．エマルジョン担体
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、皮膚科学的に許容される担体としてエマルジョンを含む。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、従来のエマルジョンとして存在する。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、マイクロエマルジョンとして存在する。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、油中水型エマルジョンとして存在する。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、水中油型エマルジョンとして存在する。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、ナノエマルジョンとして存在する。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、シリコーン油中水型エマルジョンとして存在する。いくつかの実施形態では、皮膚科学的に許容される担体は、水中シリコーン油型エマルジョンとして存在する。
本明細書においては、従来のエマルジョンは、１つの連続相及び１つの分散相を有し、これは、界面活性剤によるコーティングにより安定化された非常に小さな球体として存在する。連続相の性質に応じて、エマルジョンは、水中油型又は油中水型として記述される。これらのエマルジョンは、理想的な場合には速度論的に安定している。即ち、無限にはないが、長期間保持される。特に温度変動時には、沈降、クリーミング、増粘、又は凝集の結果として相分離する傾向がある。
本明細書においては、マイクロエマルジョンは、熱力学的に安定であり、等方性であり、流体であり、油性成分、水性成分、及び界面活性剤の３成分を有する三元系を含む光学的に透明な単一液相である。マイクロエマルジョンは、界面活性剤、又はより多くの場合、界面活性剤と共界面活性剤の混合物が、油／水界面張力を非常に低い値、多くの場合、１０３～１０９、好ましくは１０４～１０６Ｎ／ｍの範囲に低下させ、２つの不溶性相は、熱攪拌の結果として、それ自体が均一に分散された状態になる。マイクロエマルジョンは、平衡領域（いわゆる、サブフェーズ）を有する双連続構造（ｂｉｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ）が、１００～１０００オングストロームのオーダーであることが多い。マイクロエマルジョンは、油がミセルによって可溶化されるＯ／Ｗ（水中油）型のマイクロエマルジョンの１つの状態、又は水相と油相の両方が連続構造を有するように界面活性剤分子の会合の数が無限になる双連続マイクロエマルジョンのいずれかを意味する。
性質については、マイクロエマルジョンは透明又は半透明に見え、全ての配合成分及びコンポーネントが、その中に均一に溶解している単相状態の溶液として存在し得る。
製造プロセスに関わらず、マイクロエマルジョンは、同一の配合成分を有し、同一温度で調製されると、同一の状態になることがある。したがって、前記の３成分（油、水、及び界面活性剤）及び残りの成分は、必要に応じて任意の順序で添加及び混合することができ、任意の力で機械力を使用して攪拌し、結果として実質的に同一の状態（外観、粘度、使用感など）を有するマイクロエマルジョンを生成することができる。
双連続マイクロエマルジョンは、水相と油相の２つの相を、広がり隣接し絡み合ったドメインの形態で含み、その界面で、安定化界面活性界面活性剤（ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ－ａｃｔｉｖｅ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）が単分子層として濃縮されている。個々の成分、水、油、及び好適な乳化剤系が混合されると、通常、非常に低い界面張力のために、双連続マイクロエマルジョンが非常に容易に形成される。ドメインは、少なくとも一次元でナノメートルオーダーの非常に小さな広がりしか有しないため、マイクロエマルジョンは視覚的に透明に見え、使用される乳化剤系に応じて、熱力学的、即ち、無限に、特定温度範囲で安定である。
本明細書においては、用語ナノエマルジョンは、それらのナノ粒子サイズ、１０００ｎｍ未満のために透明又は半透明の外観を示すエマルジョンを意味する。
Ａ．乳化剤系
乳化剤（例えば、界面活性剤）は、互いに混和しない液相、多くの場合、水と非極性の有機相との間の界面張力を低下させて、それらの相互溶解度を高める物質である。界面活性剤は、少なくとも１つの親水性及び１つの疎水性構造単位の特徴的な構造上の特徴を有する。この構造上の特徴は、両親媒性とも称される。
アニオン性、カチオン性、両親媒性、及び非イオン性の各界面活性剤は、水及び油性物質の乳化による乳化化粧品材料の製造用の乳化剤として従来から使用されている。しかし、合成界面活性剤は皮膚表面組織の破壊に関わり、体内に入ると、肝臓損傷の原因となるため、その高い安全性から、天然タンパク質ベースの乳化剤を含む多くの天然由来のタンパク質ベースの乳化剤が使用されている。
タンパク質ベースの乳化剤を使用して得られる乳化化粧品材料は、一般に、使用時に柔らかくしっとりとした感触を有するが、完成品は、崩れ感があり、広がりがないことが多い。化粧品に使用される乳化剤の重要な要素としては、安全性及び乳化力だけでなく、使用時の感触も含む。本開示は、本明細書に開示される毛髪ケア組成物用の乳化担体を安定化するための乳化剤（以下、シルク乳化剤）としてのＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片の使用を提供する。
（ｉ）シルク乳化剤
実施形態では、毛髪ケア組成物は、乳化剤系内にシルク乳化剤を有する担体として、エマルジョンを含む。
絹フィブロインは、高分子量のポリマーの主成分を占める大きな疎水性ドメインを有する両親媒性ポリマーである。疎水性領域は、小さい親水性スペーサによって中断されており、鎖のＮ末端とＣ末端も非常に親水性である。Ｈ鎖の疎水性ドメインは、Ｇｌｙ－Ａｌａ－Ｇｌｙ－Ａｌａ－Ｇｌｙ－Ｓｅｒの繰り返しヘキサペプチド配列と、Ｇｌｙ－Ａｌａ／Ｓｅｒ／Ｔｙｒジペプチドの繰り返しを含み、これにより、安定な逆平行シート結晶体を形成することができる。Ｌ鎖のアミノ酸配列は非反復性であるため、Ｌ鎖はより親水性で比較的弾力性がある。絹フィブロイン分子の親水性（Ｔｙｒ，Ｓｅｒ）及び疎水性（Ｇｌｙ，Ａｌａ）鎖セグメントは、絹フィブロイン分子の自己組織化が可能となるように交互に配される。
いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、高ＨＬＢ値を有する低分子とを含む。疎水性反復基の組成は、親水性－Ｓｅｒ－ごとに１つのペンタペプチド－Ｇｌｙ－Ａｌａ－Ｇｌｙ－Ａｌａ－Ｇｌｙ－であり、絹フィブロインタンパク質の親水性－疎水性バランス（ＨＬＢ）は、高ＨＬＢ値（即ち、＞１０）を有する親水性分子の添加により作製された親水性環境において、７．９５～１６．７４の範囲に変更することができる。ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片のＨＬＢ値の前記範囲は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンからＷ／Ｏ型エマルジョンまでの広範囲のエマルジョンの調製を可能にする。いくつかの実施形態では、高ＨＬＢ値を有する親水性分子は、グリセロール（ＨＬＢ１１．２８）、ブタンテトラオール（ＨＬＢ１２．７）、キシリトール（ＨＬＢ１４．１３）、Ｄ－ソルビトール（ＨＬＢ１５．５５）、イノシトール（ＨＬＢ１６．７４）、ヒアルロン酸、ヒアルロネート、カラギーナン、プルラン、アルギン酸、アルギネート、微生物エキソポリサッカライド、グルコサミン、コンドロイチン硫酸、グリコサミノグリカン、グルコマンナン、及びそれらの組合せを含む多糖からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤及びグリセロールを含む。
いくつかの実施形態では、シルク乳化剤及び高ＨＬＢ値を有する親水性分子は、１：１～１：１０のシルク乳化剤対親水性分子の重量比でエマルジョン担体に含有される。いくつかの実施形態では、シルク乳化剤及び高ＨＬＢ値を有する親水性分子は、１：１、１：１．１、１：１．２、１：１．３、１：１．４、１：１．５、１：１．６、１：１．７、１：１．８、１：１．９、１：２、１：２．１、１：２．２、１：２．３、１：２．４、１：２．５、１：２．６、１：２．７、１：２．８、１：２．９、１：３．０、１：３．１、１：３．２、１：３．３、１：３．４、１：３．５、１：３．６、１：３．７、１：３．８、１：３．９、１：４、１：４．１、１：４．２、１：４．３、１：４．４、１：４．５、１：４．６、１：４．７、１：４．８、１：４．９、１：５．０、１：５．１、１：５．２、１：５．３、１：５．４、１：５．５、１：５．６、１：５．７、１：５．８、１：５．９、１：６、１：６．１、１：６．２、１：６．３、１：６．４、１：６．５、１：６．６、１：６．７、１：６．８、１：６．９、１：７、１：８、１：９、及び１：１０から選択されるシルク乳化剤対親水性分子の重量比でエマルジョン担体に含有される。いくつかの実施形態では、シルク乳化剤及び高ＨＬＢ値を有する親水性分子は、１：１のシルク乳化剤対親水性分子の重量比でエマルジョン担体に含有される。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、シルク乳化剤及びグリセロールを、１：１～１：３のシルク乳化剤対グリセロールの重量比で含む。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、シルク乳化剤及びグリセロールを、１：１、１：１．１、１：１．２、１：１．３、１：１．４、１：１．５、１：１．６、１：１．７、１：１．８、１：１．９、１：２、１：２．１、１：２．２、１：２．３、１：２．４、１：２．５、１：２．６、１：２．７、１：２．８、１：２．９、１：３．０から選択されるシルク乳化剤対グリセロールの重量比で含む。
実施形態では、本開示は、前記したように、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質ベースの断片の水溶液又はエマルジョン担体用の乳化剤（以下、シルク乳化剤）としての、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質ベースの断片の水性ゲルを提供する。ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質ベースの断片の水溶液又はＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質ベースの断片の水性ゲルを油性成分と混合し、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質ベースの断片の水溶液又は水性ゲル中の水と、油性成分との間の均一な乳化を達成することができる。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、乳化剤として使用される絹フィブロインタンパク質断片は、約５ｋＤａ超の重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、乳化剤として使用される絹フィブロインタンパク質は、約５ｋＤａ～約３５０ｋＤａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、乳化剤として使用される絹フィブロインタンパク質は、約２０ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、乳化剤として使用される絹フィブロインタンパク質は、約４０ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量を有する。他の実施形態では、本明細書に記載の任意の絹フィブロイン断片を、乳化剤として使用することができる。
いくつかの実施形態では、エマルジョン担体中に存在するシルク乳化剤の量は、エマルジョン担体の総重量に対して約０．１重量％～約１５．０重量％である。いくつかの実施形態では、エマルジョン担体中に存在するシルク乳化剤の量は、エマルジョン担体の総重量に対して約０．７５重量％～約１０．０重量％である。いくつかの実施形態では、エマルジョン担体中に存在するシルク乳化剤の量は、約０．１重量％、約０．２重量％、約０．３重量％、約０．４重量％、約０．５重量％、約０．６重量％、約０．７重量％、約０．８重量％、約０．９重量％、約１．０重量％、約１．２５重量％、約１．５０重量％、約１．７５重量％、約２．０重量％、約２．２５重量％、約２．５重量％、約２．７５重量％、約３．０重量％、約３．２５重量％、約３．５重量％、約３．７５重量％、約４．０重量％、約４．２５重量％、約４．５重量％、約４．７５重量％、約５．０重量％、約５．２５重量％、約５．５重量％、約５．７５重量％、約６．０重量％、約６．２５重量％、約７．５重量％、約７．７５重量％、約８．０重量％、約８．２５重量％、約８．５重量％、約８．７５重量％、約９．０重量％、約９．２５重量％、約９．５重量％、約９．７５重量％、約１０．０重量％、約１０．２５重量％、約１０．５重量％、約１０．７５重量％、約１１．０重量％、約１１．２５重量％、約１１．５重量％、約１１．７５重量％、約１２．０重量％、約１２．２５重量％、約１２．５０重量％、約１２．７５重量％、約１３．０重量％、約１３．２５重量％、約１３．５０重量％、約１３．７５重量％、約１４．０重量％、約１４．２５重量％、約１４．５０重量％、約１４．７５重量％、及び約１５．０重量％からなる群から選択される。
水溶液中の絹タンパク質は、高分子量であると、振動又は攪拌のせん断によってより容易にフィブリル化する傾向がある。フィブリル化タンパク質は、水不溶性の塊からなり、化粧品材料の使用時の心地よさ低下させる。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、より親水性の環境とするために高ＨＬＢ値を有する親水性物質とブレンドされ、係る親水性物質としては、絹フィブロイン溶液のゲル化を防ぐグリセロール、ブタンテトラオール、キシリトール、Ｄ－ソルビトール、イノシトールポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリ乳酸、セルロース、キチン、及びポリビニルアルコールが挙げられる。ランダムコイルからβシート構造（フィブリレート）へのフィブロインの形状変化を防ぐことが重要である。
いくつかの実施形態では、ＨＬＢ値＞１０を有するスクロース脂肪エステルベースの乳化剤が、絹フィブロインタンパク質の乳化効率を高めるために、乳化安定剤として絹フィブロインタンパク質に添加される。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物の乳化系は、スクロース脂肪酸エステルベースの乳化剤、及び絹フィブロインタンパク質の水溶液又は絹フィブロインタンパク質の水性ゲルを含み得る。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片を含む水溶液又は水性ゲルは、毛髪ケア組成物の共乳化剤として使用することができ、絹タンパク質の水溶液又はゲルは、未洗浄（ｕｎｓｃｏｕｒｅｄ）、部分洗浄（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｓｃｏｕｒｅｄ）、又は洗浄済み（ｓｃｏｕｒｅｄ）の紡績カイコ繊維（繭フィラメント）を中性塩（例えば、臭化リチウム）で
溶解することによって得られる。
いくつかの実施形態では、スクロース脂肪酸エステルは、スクロースパルミテート及びスクロースラウレートエステルである。
いくつかの実施形態では、絹タンパク質は、向上した乳化効率を有する毛髪ケア組成物のための界面活性剤として使用することができる。いくつかの実施形態では、リン脂質（例えば、レシチン）を使用して、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片に由来する共乳化剤と複合体を形成させ、その乳化力（界面活性剤の効率）を高めることができる。
いくつかの実施形態では、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片ベースの乳化剤を使用して得られたマイクロエマルジョンを含む毛髪ケア組成物は、一般に、使用時に、良好な展延性、滑らかで湿った感触を有する。
（ｉｉ）乳化剤としての更なる界面活性剤
いくつかの実施形態では、シルク毛髪ケア組成物用のエマルジョン担体は、共乳化剤として１以上のイオン性界面活性剤を更に含むことができる。
イオン性界面活性剤は、水溶液中で電荷を有するようにイオン化される界面活性剤であり、電荷の種類に応じて、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はアニオン性界面活性剤に分類される。アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤、又はアニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤を水溶液中で混合すると、油に対する界面張力が低下する。
両性界面活性剤は、少なくとも１つのカチオン性官能基及び１つのアニオン性官能基を有し、溶液が酸性の場合はカチオン性であり、溶液がアルカリ性の場合はアニオン性であり、等電点付近で非イオン性界面活性剤と同様の特性を呈する。
両性界面活性剤は、アニオン性基の種類により、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸型に分類される。本開示の場合、カルボン酸型、硫酸エステル型、及びスルホン酸型が好ましい。カルボン酸型は、更にアミノ酸型とベタイン型に分類される。特に好ましいのは、ベタイン型である。
具体的な例としては、イミダゾリン型両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－１－ヒドロキシエチル－１－カルボキシメチル－４，５－ジヒドロ－２－イミダゾリウムナトリウム塩及び１－［２－（カルボキシメトキシ）エチル］－１－（カルボキシメチル）－４，５－ジヒドロ－２－ノルココアルキルイミダゾリウムヒドロキシド二ナトリウム塩）；及びベタイン型界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、及びスルホベタイン）が挙げられる。
カチオン性界面活性剤の例としては、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベネニルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、及びセチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェートなどの四級アンモニウム塩が挙げられる。他の例としては、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、及びベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどのアミドアミン化合物が挙げられる。
いくつかの実施形態では、シルク毛髪ケア組成物用の乳化剤系は、１以上のアニオン性界面活性剤を更に含み得る。アニオン性界面活性剤は、脂肪酸石鹸、Ｎ－アシルグルタメート、及びアルキルエーテルアセテートなどのカルボキシレート型、α－オレフィンスルホネート、アルカンスルホネート、及びアルキルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型、高級アルコール硫酸エステル塩及びリン酸エステル塩などの硫酸エステル型に分類される。カルボン酸塩型、スルホン酸型、及び硫酸エステル塩型が好ましく、特に好ましくは、硫酸エステル塩型である。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物用のアニオン性界面活性剤は、高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム及びラウリル硫酸カリウム）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ－トリエタノールアミンラウリルサルフェート及びナトリウムＰＯＥ－ラウリルサルフェート）；Ｎ－アシルサルコシン酸（例えば、ナトリウムラウロイルサルコシネート）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、ナトリウムＮ－ミリストイルＮ－メチルタウレート、ナトリウムＮ－ココイル－Ｎ－メチルタウレート、及びナトリウムジャウロイルメチルタウレート（Ｓｏｄｉｕｍ ｊａｕｒｏｙｌｍｅｔｈｙｌ ｔａｕｒａｔｅ）；リン酸エステル塩（例えば、ナトリウムＰＯＥ－オレイルエーテルホスフェート及びＰＯＥステアリルエーテルリン酸）；スルホスクシネート（例えば、ナトリウムジ－２－エチルヘキシルスルホスクシネート、ナトリウムモノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホスクシネート、及びナトリウムラウリルポリプロピレングリコールスルホスクシネート）；アルキルベンゼンスルホネート（例えば、ナトリウム線状ドデシルベンゼンスルホネート、トリエタノールアミン線状ドデシルベンゼンスルホネート、線状ドデシルベンゼンスルホネート、及び線状ドデシルベンゼンスルホン酸）；高級脂肪酸エステルサルフェート（例えば、水素化ココナッツオイル脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム）；Ｎ－アシルグルタメート（例えば、モノナトリウムＮ－ラウロイルグルタメート、二ナトリウムＮ－ステアロイルグルタメート、及びナトリウムＮ－ミリストイル－Ｌ－グルタメート）；硫酸化油（例えば、ターキーレッドオイル）；ＰＯＥ－アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ－アルキルアリールエーテルカルボキシレート；α－オレフィンスルホネート；高級脂肪酸エステルスルホネート；ｓｅｃ－アルコールサルフェート；高級脂肪酸アルキルアミドサルフェート；ナトリウムラウロイルモノエタノールアミンスクシネート；ジトリエタノールアミンＮ－パルミトイルアスパルテート；及びカゼインナトリウムからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、シルク毛髪ケア組成物用の乳化剤系は、共乳化剤として１以上の非イオン性界面活性剤を更に含み得る。非イオン性界面活性剤は、好ましくは、８．９～１４のＨＬＢ値を有する。ＨＬＢが７のときの、水への溶解度及び油への溶解度のバランスが一般に知られている。即ち、本開示に好ましい界面活性剤は、油／水中で中程度の溶解度を有する。
非イオン性界面活性剤は、以下を含み得る：（１）ポリエチレンオキシドエクステンディッド（ｅｘｔｅｎｄｅｄ）ソルビタンモノアルキレート（例えば、ポリソルベート）；（２）ポリアルコキシル化アルカノール；（３）ポリアルコキシル化アルキルフェノール（少なくとも約１４のＨＬＢ値を有するポリエトキシル化オクチル又はノニルフェノールを含み、これらは、ＩＣＯＮＯＬ（登録商標）及びＴＲＩＴＯＮ（登録商標）の商品名で市販されている）；（４）ポロキサマー（ｐｏｌａｘａｍｅｒｓ）。エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）のブロックコポリマーに基づく界面活性剤も効果的であり得る。ＥＯ－ＰＯ－ＥＯブロック及びＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックの両方が、ＨＬＢが少なくとも約１４、好ましくは少なくとも約１６である限り、十分に機能すると予想される。そのような界面活性剤は、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）及びＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）（ＢＡＳＦ）の商品名で市販されている；（５）ポリアルコキシル化エステル：エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールなどのポリアルコキシル化グリコールは、部分的又は完全にエステル化され得る、即ち、１以上のアルコールが、（Ｃ８～Ｃ２２）アルキルカルボン酸でエステル化され得る。少なくとも約１４、好ましくは少なくとも約１６のＨＬＢを有する係るポリエトキシル化エステルは、本開示の組成物における使用に好適であり得る；（６）アルキルポリグルコシド。これは、（Ｃ８～Ｃ１６）アルキル鎖長を有するグルコポン４２５を含む；（７）高ＨＬＢ値を有するスクロース脂肪酸エステル（８～１８）：スクロースココエート、スクロースジラウレート、スクロースジステアレート、スクロースヘキサエルケート、スクロースヘキサオレエート／ヘキサパルミテート／ヘキサステアレート、スクロースヘキサパルミテート、スクロースラウレート、スクロースミリステート、スクロースペンタエルケート、スクロースポリベヘネート、スクロースポリコットンシーデート、スクロースポリラウレート、スクロースポリリノレエート、スクロースポリオレエート、スクロースポリパルメート、スクロースポリソイエート、スクロースポリステアレート、スクロースリノオレエート、スクロースステアレート、スクローステトライソステアレート、スクローストリラウレート。
いくつかの実施形態では、乳化剤系は、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノオレエートモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレートモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレートモノラウレート、ソルビタンモノパルミテートモノパルミテート、ソルビタンモノステアレートモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ジグリセリルソルビタンペンタ－２－エチルヘキシレート、ジグリセリルソルビタンテトラ－２－エチルヘキシレート）；グリセリル及びポリグリセリル脂肪酸（例えば、モノコットンシードオイル脂肪酸グリセリン、グリセリルモノエルケート、グリセリルセスキオレエート、グリセリルモノステアレート、α，α’－グリセリルオレエートピログルタメート、モノステアレートグリセリルリンゴ酸）；プロピレングリコール脂肪酸エステル（例えば、プロピレングリコールモノステアレート）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリルアルキルエーテル、及びそれらの組合せからなる群から選択される親油性非イオン性界面活性剤を含む。
いくつかの実施形態では、乳化剤系は、ＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、及びＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート）；ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥソルビトールモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビトールモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビトールペンタオレエート、及びＰＯＥ－ソルビトールモノステアレート）；ＰＯＥ－グリセリル脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－グリセリルモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリルモノイソステアレート、及びＰＯＥグリセリングリセリルトリイソステアレートなどのＰＯＥ－モノオレエート）；ＰＯＥ－脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、及びエチレングリコールジステアレート）；ＰＯＥ－アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル、及びＰＯＥ－コレスタノールエーテル）；プルアロニクス（ｐｌｕａｒｏｎｉｃｓ）（例えば、プルアロニック（ｐｌｕａｒｏｎｉｃ））；ＰＯＥ－ＰＯＰ－アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ－ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ－ＰＯＰ２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ－ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ－ＰＯＰ－ラノリン水和物、及びＰＯＥ－ＰＯＰグリセリングリセリルエーテル）；テトラＰＯＥ－テトラＰＯＰ－エチレンジアミノ濃縮物（例えば、テトロニック）；ＰＯＥ－ヒマシ油水素化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－水素化ヒマシ油、ＰＯＥ－水素化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－水素化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－水素化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、及びＰＯＥ－水素化ヒマシ油マレイン酸）；ＰＯＥ－ミツロウラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ－ソルビトールミツロウ）；アルカノールアミド（例えば、パーム油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウレートモノエタノールアミド、及び脂肪酸イソプロパノールアミド）；ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ－アルキルアミン；ＰＯＥ－脂肪酸アミド；スクロース脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；及びトリオレイルリン酸からなる群から選択される親水性非イオン性界面活性剤を含む。
いくつかの実施形態では、乳化剤系は、モノグリセロール誘導体及び／又はジグリセロール誘導体を含む。具体例としては、モノグリセロールモノオクタノエート、モノオクチルモノグリセリルエーテル、モノグリセロールモノノナノエート、モノノニルモノグリセリルエーテル、モノグリセロールモノデカノエート、モノデシルモノグリセリルエーテル、モノグリセロールモノウンデシレネート、モノウンデシレニルグリセリルエーテル、モノグリセロールモノドデカノエート、モノドデシルモノグリセリルエーテル、モノグリセロールモノテトラデカノエート、モノグリセロールモノヘキサデカノエート、モノグリセロールモノオレエート、及びモノグリセロールモノイソステアレート、並びにジグリセロールモノオクタノエート、モノオクチルジグリセリルエーテル、ジグリセロールモノノナノエート、モノノニルジグリセリルエーテル、ジグリセロールモノデカノエート、モノデシルジグリセリルエーテル、ジグリセロールモノウンデシレネート、モノウンデシレニルグリセリルエーテル、ジグリセロールモノドデカノエート、モノドデシルジグリセリルエーテル、ジグリセロールモノテトラデカノエート、ジグリセロールモノヘキサデカノエート、ジグリセロールモノオレエート、及びジグリセロールモノイソステアレートなどのジグリセロール誘導体が挙げられる。
いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、ラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロースのうちの１以上とを含む。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、ラウリン酸スクロースとを含む。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、パルミチン酸スクロースとを含む。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、ラウリン酸スクロースと、パルミチン酸スクロースとを含み、エマルジョン担体中のラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロースは、１：１～１：３のラウリン酸スクロース対パルミチン酸スクロースの重量比を有する。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、ラウリン酸スクロースと、パルミチン酸スクロースとを含み、エマルジョン担体中のラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロースは、１：１、１：１．１、１：１．２、１：１．３、１：１．４、１：１．５、１：１．６、１：１．７、１：１．８、１：１．９、１：２、１：２．１、１：２．２、１：２．３、１：２．４、１：２．５、１：２．６、１：２．７、１：２．８、１：２．９、及び１：３．０から選択されるラウリン酸スクロース対パルミチン酸スクロースの重量比を有する。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、ラウリン酸スクロースと、パルミチン酸スクロースとを含み、エマルジョン担体中のラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロースは、１：１、１：１．１、１：１．２、及び１：１．３から選択されるラウリン酸スクロース対パルミチン酸スクロースの重量比を有する。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、ラウリン酸スクロースと、パルミチン酸スクロースとを含み、エマルジョン担体中のラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロースは、１：１のラウリン酸スクロース対パルミチン酸スクロースの重量比を有する。
いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、グリセロールと、ラウリン酸スクロースと、パルミチン酸スクロースとを含み、エマルジョン担体中のラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロースは、１：１、１：１．１、１：１．２、１：１．３、１：１．４、１：１．５、１：１．６、１：１．７、１：１．８、１：１．９、１：２、１：２．１、１：２．２、１：２．３、１：２．４、１：２．５、１：２．６、１：２．７、１：２．８、１：２．９、及び１：３．０から選択されるラウリン酸スクロース対パルミチン酸スクロースの重量比を有し、エマルジョン担体中の絹乳化剤及びグリセロールは、１：１、１：１．１、１：１．２、１：１．３、１：１．４、１：１．５、１：１．６、１：１．７、１：１．８、１：１．９、１：２、１：２．１、１：２．２、１：２．３、１：２．４、１：２．５、１：２．６、１：２．７、１：２．８、１：２．９、及び１：３．０から選択される絹乳化剤対グリセロールの重量比を有する。
いくつかの実施形態では、乳化剤系は、絹乳化剤と、グリセロールと、ラウリン酸スクロースと、パルミチン酸スクロースとを含み、エマルジョン担体中のラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロースは、１：１、１：１．１、１：１．２、及び１：１．３から選択されるラウリン酸スクロース対パルミチン酸スクロースの重量比を有し、エマルジョン担体中の絹乳化剤及びグリセロールは、１：１、１：２、及び１：３．０から選択される絹乳化剤対グリセロールの重量比を有する。
いくつかの実施形態では、乳化剤系は、毛髪ケア組成物の総重量に対して０．１重量％～５．０重量％の範囲の重量パーセントでエマルジョン担体に含有される。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、毛髪ケア組成物の総重量に対して０．１重量％～３．０重量％の範囲の重量パーセントでエマルジョン担体に含有される。いくつかの実施形態では、乳化剤系は、毛髪ケア組成物の総重量に対して０．１重量％～２．０重量％の範囲の重量パーセントでエマルジョン担体に含有される。
Ｂ．油相
いくつかの実施形態では、エマルジョン担体は、前記シルク乳化剤を含む乳化剤系で乳化された油相を含む。脂肪性材料は、油相を形成するのに有用であり得る。脂肪性材料は、炭化水素油、シリコン油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、液体油脂、固体油脂、ワックス、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
実施形態では、脂肪性材料は、任意に、ワックスを含む。ワックスは、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ミツロウ、カンデリラワックス、パラフィンワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、コットンワックス、エスパルトワックス、カルナウバワックス、ベイベリーワックス、ツリーワックス、鯨ワックス、モンタンワックス、ライスワックス、ラノリン、カポック（ｋａｐｏｋ）ワックス、酢酸ラノリン、液体ラノリン、サトウキビワックス、ラノリン脂肪酸イソプロピルエステル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバワックス、硬質ラノリン、シェラックワックス、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素化ラノリンアルコールエーテル、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
実施形態では、脂肪性材料は、任意に、エステル油を含む。エステル油は、コレステリルイソステアレート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジカプレート、イソプロピルイソステアレート、オクタデシルミリステート、セチル２－エチルヘキサノエート、セテアリルイソノナノエート、セテアリルオクタネート、イソノニルトリイソナノエート、イソトリデシルイソナノエート、グリセリルトリ－２－エチルヘキサノエート、グリセリルトリ（カプリレートカプレート）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルオレエート、ジカプリリルエーテル、カプリル酸／カプリン酸プロピレングリコールジエステル、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
実施形態では、脂肪性材料は、任意に、グリセリド脂肪エステルを含む。本明細書においては、用語「グリセリド脂肪酸エステル」は、グリセロールとＣ６－Ｃ３０カルボン酸などの長鎖カルボン酸との間に形成されるモノ－、ジ－、及びトリ－エステルを意味する。カルボン酸は、飽和又は不飽和であることができ、又はヒドロキシルなどの親水性基を含むことができる。好ましいグリセリド脂肪酸エステルは、Ｃ１０～Ｃ２４、好ましくはＣ１０～Ｃ２２、最も好ましくはＣ１２～Ｃ２０の範囲の炭素鎖長のカルボン酸に由来する。
実施形態では、脂肪性材料は、任意に、合成エステル油を含む。いくつかの実施形態では、合成エステル油は、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、エチレングリコールジ－２－エチルヘキシレート、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、Ｎ－アルキルグリコールモノイソステアレート、ネオペンチルグリコールジカプレート、ジイソステアリルマレート、グリセリルジ－２－ヘプチルウンデカノエート、トリメチロールプロパントリ－２－エチルヘキシレート、トリメチロールプロパントリイソステアレート、ペンタンエリスリトールテトラ－２－エチルヘキシレート、グリセリルトリ－２－エチルヘキシレート、トリメチロールプロパントリイソステアレート、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、グリセリルトリミリステート、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイルオレエート、セトステアリルアルコール、アセトグリセリド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、ラウリン酸エチル、ジ－２－エチルヘキシルセバケート（ｃｅｂａｔａｔｅ）、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、ジイソプロピルセバケート（ｃｅｂａｔａｔｅ）、コハク酸２－エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
実施形態では、脂肪性材料は、任意に、エーテル油を含む。いくつかの実施形態では、エーテル油は、アルキル－１，３－ジメチルエチルエーテル、ノニルフェニルエーテル、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
実施形態では、脂肪性材料は、任意に、高級脂肪酸を含む。本明細書においては、高級脂肪酸は、８～２２の炭素数を有する。いくつかの実施形態では、高級脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トールオイル、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
一実施形態では、脂肪性材料は、任意に、高級脂肪アルコールを含む。本明細書においては、高級脂肪族アルコールは、８～２２の炭素数を有する。いくつかの実施形態では、高級脂肪酸は、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、及びセトステアリルアルコール）及び分岐鎖エチルアルコール（例えば、モノステアリルグリセリルエーテル（バチルアルコール）、２－デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、及びオクチルドデカノール）、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
実施形態では、脂肪性材料は、任意に、１以上のシリコーン油を含む。本明細書においては、用語「シリコーン油」（シリコーン流体とも称する）は、毛髪に塗布されてその感触又は外観を改善する水不溶性のシリコーンポリマーを示すために使用される。シリコーンオイルは、毛髪に絹のような滑らかな感触を与えることができる。それらはまた、光沢効果をもたらすことができる。これらの結果は、毛髪をシリコーンオイルの薄膜でコーティングすることによって得られる。シリコーンオイルは実質的に水不溶性であるので、毛髪塗布後、水による濯ぎによらず、毛髪上に残存する傾向がある。したがって、シリコーンオイルは、シャンプー中、又はシャンプー後に水で濯いだ後に塗布されるヘアコンディショナー中に適用される。
いくつかの実施形態では、油相は、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、又はそれらの混合物であり得る不揮発性シリコーンを含む。好適なポリアルキルシロキサンとしては、２５℃で５～１００，０００センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。これらのシロキサンは、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＣｏｍｐａｎｙからＶＩＳＣＡＳＩＬ（登録商標）シリーズとして、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ２００シリーズとして市販されている。
いくつかの実施形態では、シリコーンオイルは、線状ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）、環状シロキサン、及びそれらの混合物からなる群から選択される。ポリジメチルシロキサン及びポリ（メチルフェニルシロキサン）の数平均分子量は、好ましくは、約１０００～１５００００ｇ／ｍｏｌである。ポリメチルフェニルポリシロキサンは、２５℃で１５～６５センチストークスの粘度を有する。これらのシロキサンは、ＤＣ－５５６グレードのシリコーン流体としてＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから市販されている。
いくつかの実施形態では、シリコーン油は、メチルポリシロキサン、デカメチルシドペンタシロキサン、オクタメチルシドテトラシロキサン、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、シリコーンオイルは、４～８員環を有する環状シロキサンからなる群から選択される揮発性シリコンオイルを含む。いくつかの実施形態では、揮発性シリコーンは、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、デカメチルシドペンタシロキサン（Ｄ５）、オクタメチルシドテトラシロキサン（Ｄ４）、及びそれらの組合せからなる群から選択されるシクロメチコンを含む。
いくつかの実施形態では、脂肪相は、液体油脂を含む。いくつかの実施形態では、液体油脂肪は、アボカド油、椿油、カメ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、菜種油、卵黄油、ゴマ種子油、杏仁油、小麦胚芽油、ササンクア油、ヒマシ油、亜麻仁油、サフラワー油、綿実油、ペリラ油、大豆油、ピーナッツ油、茶種子油、カヤ油、ライスブラン油、中国木油、日本木油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセロール、トリオクタン酸グリセリル、及びトリイソパルミチン酸グリセリル、並びにそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、脂肪相は、固形油脂を含む。いくつかの実施形態では、固形油脂は、カカオバター、ココナッツ油、ウマ獣脂、パーム脂、硬化ココナッツ油、パーム油、牛獣脂、羊獣脂、硬化牛獣脂、パーム核油、豚獣脂、牛骨獣脂、ジャパニーズコアワックス（Ｊａｐａｎｅｓｅ ｃｏｒｅ ｗａｘ）、硬化油、ニートフット（ｎｅｅｔｆｏｏｔ）獣脂、ジャパニーズワックス、及び水素化ヒマシ油、並びにそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、脂肪相は、植物油を含む。いくつかの実施形態では、植物油は、ブリチ油（ｂｕｒｉｔｉ ｏｉｌ）、大豆油、オリーブ油、茶樹油、ローズマリー油、ホホバ油、ココナッツ油、ゴマ種子油、ゴマ油、パーム油、アボカド油、ババス油、米油、アーモンド油、アルゴン油、ヒマワリ油、及びそれらの組合せからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、植物油は、ココナッツ油、ヒマワリ油、及びゴマ油からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、油性成分は、カカオバター、パームステアリン、ヒマワリ油、大豆油、及びココナッツ油から選択される。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物用の油相は、脂質材料を含む。いくつかの実施形態では、脂質材料は、セラミド、リン脂質（例えば、大豆レシチン、卵レシチン）、糖脂質、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物用の油相は、炭化水素油を含む。本明細書においては、炭化水素油は、２０個未満の炭素原子の平均炭素鎖長を有する。好適な炭化水素油としては、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）、及び分枝鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）が挙げられる。直鎖炭化水素油は、典型的には、約６個～約１６個の炭素原子、好ましくは約８個～約１４個の炭素原子を含む。分枝鎖炭化水素油は、通常、より多くの炭素原子を含むことができ、例えば、約６個～約２０個の炭素原子、好ましくは約８個～約１８個の炭素原子を含む。本開示の好適な炭化水素油は、一般に、周囲温度（２５から３０℃）で、０．０００１～０．５Ｐａ・ｓ、好ましくは０．００１～０．０５Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．００１～０．０２Ｐａ・ｓの粘度を有する。
いくつかの実施形態では、水素炭素油は、液状ペトロラタム、スクアラン、プリスタン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、スクアレン、鉱油、軽質鉱油、軽質鉱油と重質鉱油の混合物、ポリイソブテン、水素化ポリイソブテン、テルペンオイル、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、水素炭素油は、軽質鉱油である。本明細書においては、鉱油は、石油から得られる透明な油性液体であり、そこからワックスが除去され、より揮発性の高い留分が蒸留によって除去される。２５０℃～３００℃で蒸留される留分は鉱油と呼ばれ、炭化水素の混合物からなり、炭化水素分子当たりの炭素原子の数は、通常、Ｃ１０～Ｃ４０である。鉱油は、その粘度により特徴付けることができ、軽質鉱油は、重質鉱油よりも比較的粘度が粘度が低く、これらの用語は、Ｕ．Ｓ． Ｐｈａｒｍａｃｏｐｏｅｉａ， ２２ｎｄ ｒｅｖｉｓｉｏｎ， ｐ． ８９９ （１９９０）により具体的に定義されている。本開示における使用のための好適な軽質鉱油の市販品の例としては、Ｓｉｌｋｏｌｅｎｅから入手可能なＳｉｒｉｕｓ（登録商標）Ｍ４０（炭素鎖長Ｃ０～Ｃ２８、主にＣ１２～Ｃ２０、粘度４．３×１０Ｐａ・ｓ）である。本開示において使用できる他の炭化水素油としては、テトラデカン、ヘキサデカン、及びオクタデカンなどの線状飽和炭化水素、ジオクチルシクロヘキサン（例えば、ＨｅｎｋｅｌのＣＥＴＩＯＬ（登録商標）Ｓ）などの環状炭化水素、分岐鎖炭化水素（例えば、Ｅｘｘｏｎ ＣｏｒｐのＩＳＯＰＡＲ（登録商標）及びＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｖ）を含む比較的低分子量の炭化水素が挙げられる。
いくつかの実施形態では、油相用の脂肪性材料は、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、プロピレングリコールジカプリレート、ジオクチルアジペート、ココカプリレート／カプレート、ジエチルヘキシルアジペート、ジイソプロピルダイマージリノレエート、ジイソステアリルダイマージリノレエート、ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ ｐａｒｋｉｉ（シア）バター、Ｃ１２－Ｃ１３アルキルラクテート、ジ－Ｃ１２－Ｃ１３アルキルタートレート、トリ－Ｃ１２－Ｃ１３アルキルシトレート、Ｃ１２－Ｃ１５アルキルラクテート、ｐｐｇジオクタノエート、ジエチレングリコールジオクタノエート、メドウフォームオイル、Ｃ１２－１５アルキルオレエート、トリデシルネオペンタノエート、セテアリルアルコール及びポリソルベート６０、Ｃ１８－Ｃ２６トリグリセリド、セテアリルアルコール＆セテアリルグルコシド、アセチル化ラノリン、ｖｐ／エイコセンコポリマー、グリセリルヒドロキシステアレート、Ｃ１８－３６酸性グリコールエステル、Ｃ１８－３６トリグリセリド、グリセリルヒドロキシステアレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される。また、セチルアルコール＆グリセリルステアレート＆ＰＥＧ－７５、ステアレート＆セテス－２０＆ステアレス－２０、ラウリルグルコシド＆ポリグリセリル－２ジポリヒドロキシステアレート、ベヘネス－２５、ポリアミド－３＆ペンタエリスリチルテトラ－ジ－ｔ－ブチルヒドロキシシンナメート、ポリアミド－４及びＰＥＧ－１００ステアレート、セチルホスフェートカリウム、ステアリン酸、及びヘクトライトも適切で好ましい。
いくつかの実施形態では、油相用の脂肪性材料は、液体パラフィン、液体イソパラフィン、ネオペンチルグリコールジカプレート、イソプロピルイソステアレート、セチル２－エチルヘサノエート、イソノニルイソノナノエート、グリセリルトリ（カプリレートカプレート）、アルキ－１，３－ジメチルブチルエーテル、分子量１００～５００のメチルポリシロキサン、デカメチルシドペンタシロキサン、オクタメチルシドテトラシロキサン、炭素数１２～２２の高級脂肪酸、炭素数１２～２２の高級アルコール、セラミド、糖脂質、及びテルペン油からなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、油相の脂肪性材料は、パラフィン油、ステアリン酸グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、セチルステアリル２－エチルヘキサノエート、水素化ポリイソブテン、ワセリン、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、マイクロクリスタリンワックス、ラノリン及びステアリン酸、シリコーンオイル、並びにそれらの組合せからなる群から選択される。
実施形態では、油相用の脂肪性材料は、ホホバ油、オリーブ油、カメリア油、アボカド油、カカオ油、ヒマワリ油、杏仁油、パーム油、ヒマシ油、ブリチ油、中鎖トリグリセリドを含む植物油からなる群から選択される。
実施形態では、絹乳化剤によって乳化可能な油性材料は、植物油、イソドデカン、及びイソヘキサデカン、並びに脂肪酸の１以上の油性エステルからなる群から選択され、植物油は、ホホバ油及び／又はカメリア油から選択され、前記油性エステルは、イソノニルイソノナノエート及びココカプリレートから選択される。
いくつかの実施形態では、油相は、毛髪ケア組成物の総重量に対して１．０重量％～約９５重量％の重量パーセントで毛髪ケア組成物中に存在する。いくつかの実施形態では、油相は、毛髪ケア組成物の総重量に対して４５．０重量％～約９５重量％の重量パーセントで毛髪ケア組成物中に存在する。いくつかの実施形態では、油相は、毛髪ケア組成物の総重量に対して４５．０重量％～約６５．０重量％の重量パーセントで毛髪ケア組成物中に存在する。いくつかの実施形態では、油相は、毛髪ケア組成物の総重量に対して５．０重量％～約４５重量％の重量パーセントで毛髪ケア組成物中に存在する。いくつかの実施形態では、油相は、毛髪ケア組成物の総重量に対して５．０重量％～約３５重量％の重量パーセントで毛髪ケア組成物中に存在する。いくつかの実施形態では、油相は、毛髪ケア組成物の総重量に対して１０．０重量％～約２５重量％の重量パーセントで毛髪ケア組成物中に存在する。
いくつかの実施形態では、油相は、エマルジョン担体の総重量に対して５０．０重量％～約９５．０重量％の重量パーセントで毛髪ケア組成物中に存在する。いくつかの実施形態では、油相は、エマルジョン担体の総重量に対して約５重量％～４５重量％の重量パーセントで毛髪ケア組成物中に存在する。その理由は、係る含有量により、エマルジョン担体は、室温付近のより広い温度範囲に亘って安定性を有し、良好な感触を有することができるからである。
Ｃ．水相
いくつかの実施形態では、エマルジョン担体用の水相は、水、水溶液、アルコールと水のブレンド、又は水性担体としてのリオトロピック液晶相を含む。本開示の毛髪ケア組成物に含まれる水の選択は、特に限定されない。具体的な例としては、精製水、イオン交換水、水道水が挙げられる。いくつかの実施形態では、水性は、エタンジオール、プロパンジオール、グリセロール、ブタンジオール、ブタンテトラオール、キシリトール、ソルビトール、イノシトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群から選択される１以上の低分子多価アルコールを更に含む。いくつかの実施形態では、水相は、メタノール、エタノール、及びイソプロパノールを含む１以上の低アルコール溶媒を更に含む。
水と多価アルコールのブレンド比は、エマルジョンの配合の種類に基づいて適切に決定される。
いくつかの実施形態では、エマルジョンは、毛髪ケア組成物の総重量に対して約５０重量％～約９８重量％の水相を含む。いくつかの実施形態では、エマルジョンは、毛髪ケア組成物の総重量に対して約６０重量％～約９０重量％の水相を含む。いくつかの実施形態では、エマルジョン中の水相の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約５０．０重量％、約５１．０重量％、約５２．０重量％、約５３．０重量％、約５４．０重量％、約５５．０重量％、約５６．０重量％、約５７．０重量％、約５８．０重量％、約５９．０重量％、約６０．０重量％、約６１．０重量％、約６２．０重量％、約６３．０重量％、約６４．０重量％、約６５．０重量％、約６６．０重量％、約６７．０重量％、約６８．０重量％、約６９．０重量％、約７０．０重量％、約７１．０重量％、約７２．０重量％、約７３．０重量％、約７４．０重量％、約７５．０重量％、約７６．０重量％、約７７．０重量％、約７８．０重量％、約７９．０重量％、約８０．０重量％、約８１．０重量％、約８２．０重量％、約８３．０重量％、約８４．０重量％、約８５．０重量％、約８６．０重量％、約８７．０重量％、約８８．０重量％、約８９．０重量％、約９０．０重量％、約９１．０重量％、約９２．０重量％、約９３．０重量％、約９４．０重量％、約９５．０重量％、約９６．０重量％、約９７．０重量％、約９８．０重量％から選択される。
いくつかの実施形態では、シルク含有乳化剤系は、水相に存在する。
ＩＩ．シャンプーベース担体
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物用の担体は、シャンプーベースを含み、シャンプーベース担体は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片、粘度調整剤／増粘剤、及び水性担体を含む洗浄性界面活性剤成分を含む。シャンプーベースは泡立ちに役立つ。シャンプーベースのｐＨ値は、約５である。
Ａ．クレンジング界面活性剤
（ｉ）シルク泡立て界面活性剤
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、洗浄性能を与えるための洗浄性界面活性剤成分を含む。洗浄性界面活性剤は、アニオン性洗浄性界面活性剤、双性イオン又は両性洗浄性界面活性剤、又はそれらの組合せから選択することができる。係る界面活性剤は、本明細書に記載される必須成分と物理的及び化学的に適合性がある必要があり、そうでなければ、製品の安定性、美観、又は性能を過度に損なうべきではない。アニオン性洗浄性界面活性剤は、シャンプーに洗浄及び泡立ち性能を与えると考えられる。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、泡立ち界面活性剤としてＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片を含む。その結果得られたシャンプーは、毛髪をマッサージしたときに泡立ち、よく洗い流され、使用時に「きしむ（ｓｑｕｅａｋｙ）」感触を与える。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、約２．０重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠く絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、約２．０重量％～約５．０重量％の、本明細書に記載の絹フィブロインベースのタンパク質断片を含む。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、約２．０重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠く絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、約２．０重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠く絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、約２．０重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠く絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
（ｉｉ）更なる洗浄性界面活性剤
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、任意に、石鹸、アニオン性界面活性剤、及び両親媒性界面活性剤から選択される１以上の更なる洗浄性界面活性剤を含む。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、任意に、洗浄剤として脂肪酸石鹸を含む。本明細書において、石鹸は、脂肪炭素鎖が１２～３２個の炭素原子を有する脂肪酸の塩を意味する。いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、Ｃ１２－Ｃ１４脂肪酸石鹸、Ｃ１６－Ｃ１８脂肪酸石鹸、又は８０のＣ１６－Ｃ１８／２０のＣ１２－Ｃ１４脂肪酸石鹸の８０／２０ブレンドを含む。Ｃ１６－Ｃ１８脂肪酸石鹸は獣脂から得ることができ、Ｃ１２－Ｃ１４脂肪酸石鹸は、ラウリン酸（ｌａｕｒｉｃ）、パーム核、又はココナッツオイルから得ることができる。いくつかの実施形態では、脂肪酸石鹸は、ラウリン酸ナトリウム及びパルミチン酸ナトリウムからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、泡の質を改善するために、少量の脂肪酸が脂肪酸石鹸洗浄剤に添加される。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、任意に、洗浄剤として、スルホネート及びサルフェートを含む。好適なスルホネート及びサルフェートは、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルベンゼンエーテルサルフェート、アルキルスルホアセテート、二級アルカンスルホネート、二級アルキルサルフェート、アルキルスルホスクシネート、及びそれらの組合せからなる群から選択される。アルキル基及びアシル基は、通常、８～１８個、好ましくは１０～１６個の炭素原子を含み、不飽和であってもよい。アルキルエーテルサルフェート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェート、及びアルキルエーテルカルボン酸、並びにそれらの塩は、一分子当たり１～２０個のエチレンオキシド又はプロピレンオキシドユニットを含み得る。
いくつかの実施形態では、アニオン性洗浄性界面活性剤は、ナトリウムオレイルスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウリルエーテルサルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルエーテルサルフェート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムラウリルイセチオネート、ラウリルエーテルカルボン酸、ナトリウムラウリルサルフェート、及びナトリウムラウリルエーテルサルフェート（ＥＯ）１－３、ナトリウムラウリルエーテルサルフェート（ＥＯ）１－３、ナトリウムラウリルエーテルサルフェート（ＥＯ）、及びナトリウムＮ－ラウリルサルコシネートからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、シャンプーベース用の任意の洗浄性界面活性剤は、水素化ココナッツ油脂肪酸の一硫酸化モノグリセリドのナトリウム塩の高級脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸塩の水溶性塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの高級アルキル硫酸塩、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートなどのアルキルアリールスルホネート、高級アルキルスルホアセテート、１，２－ジヒドロキシプロパンスルホネートの高級脂肪酸エステル、及び脂肪酸中１２～１６個の炭素原子、アルキル又はアシルラジカルなどを有するものなどの低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の実質的に飽和した高級脂肪族アシルアミドを含み得る。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、任意に、洗浄性界面活性剤として、ホスフェート及びホスホネートを含む。好適なホスフェート及びホスホネートは、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アラルキルホスフェート、アラルキルエーテルホスフェート、トリラウレス－４－ホスフェート（モノ－、ジ－、及びトリ－（アルキルテトラグリコールエーテル）－ｏ－リン酸エステルの混合物、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．のＨＯＳＴＡＰＨＡＴ（登録商標）３４０ＫＬ）、ＰＰＧ－５セテス１０ホスフェート（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．、パーシッパニー、ＮＪのＣＲＯＤＡＰＨＯＳ（登録商標）ＳＧ）からなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、任意に、洗浄剤として、アミンオキシドを含む。好適なアミンオキシド界面活性剤は、ラウリルジメチルアミンオキシド、ラウリアミドプロピルジメチルアミンオキシド、及び／又はセチルアミンオキシドからなる群から選択される。典型的なアニオン性界面活性剤としては、ラウレル（ｌａｕｒｅｌ）スルホコハク酸アンモニウム、ラウレル硫酸アンモニウム、トリエタノールアミンドデカルベンゼンスルホネート、及びラウレス硫酸アンモニウムが挙げられる。最も好ましいアニオン性界面活性剤は、ラウレルサルフェート、特にモノエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びラウレル硫酸アンモニウム、並びに対応するラウレス硫酸塩である。
いくつかの実施形態では、少量の遊離脂肪酸、例えば、約０．０１重量％～約１．０重量％をシャンプーベースに添加し、よりクリーミーで厚い泡立ちを実現する。迅速な泡立ちと泡の長さの組合せを提供するために、ラウレル硫酸アンモニウムとラウレス硫酸アンモニウムとの組合せが特に好ましい。シャンプーベースのラウレル硫酸アンモニウムにココモノエタノールアミドを添加すると、泡立ちが増す。ベヘニルアルコールをクレンジング界面活性剤と組み合わせて、少量の遊離脂肪酸を添加した場合と同様に、泡の質を改善することができる。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、任意に、洗浄性界面活性剤として、サルコシネート及びサルコシン誘導体を含む。本明細書においては、サルコシネートは、脂肪酸クロリドでアシル化されたサルコシン及びＮ－メチルグリシンの誘導体である。いくつかの実施形態では、サルコシネートは、ナトリウムラウリルサルコシネート、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、及びそれらの組合せから選択される。いくつかの実施形態では、サルコシネートは、ナトリウムラウリルサルコシネートである。
毛髪ケア組成物中のアニオン性界面活性剤成分の量は、所望の洗浄及び泡立ち性能を与えるのに十分である必要があり、一般に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約５．０重量％～約５０．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中のアニオン性界面活性剤成分の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約８．０重量％～約３０．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中のアニオン性界面活性剤成分の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１０．０重量％～約２５．０重量％である。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中のアニオン性界面活性剤成分の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１２．０重量％～約２２．０重量％である。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、洗浄性界面活性剤として、双性イオン又は両性の洗浄性界面活性剤を含む。毛髪組成物における使用に好適な両性洗浄性界面活性剤としては、脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝鎖であることができる脂肪族第二級及び第三級アミンの誘導体として広く記述されている界面活性剤が挙げられる、脂肪族置換基の１つが約８個～約１８個の炭素原子を含み、１つが、カルボキシル、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、又はホスホネートなどのアニオン性基を含む。
いくつかの実施形態では、両性洗浄性界面活性剤は、ココアンフォアセテート、ココアンフォジアセテート、ラウロアンフォアセテート、ラウロアンフォジアセテート、ココベタイン及びコカミドプロピルベタイン、モノアセテート（例えば、ナトリウムラウロアンフォアセテート）、ジアセテート（例えば、二ナトリウムラウロアンフォアセテート）、アミノ－及びアルキルアミノ－プロピオネート（例えば、ラウラミノプロピオン酸）、スルタイン（スルホベタインとも称する）、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、両性洗浄性界面活性剤は、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．５重量％～約２０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、両性洗浄性界面活性剤は、毛髪ケア組成物中に、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約１０．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。好適な双性イオン又は両性界面活性剤の更なる例としては、米国特許第５，１０４，６４６号明細書及び同第５，１０６，６０９号明細書にみることができる。
いくつかの実施形態では、クレンジング界面活性剤は、単一の界面活性剤、通常、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートなどのアニオン性界面活性剤（泡を生じさせるため）、又はより一般的には、マイルドさをもたらすために、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートと共界面活性剤との混合物からなり得る。最も好ましい共界面活性剤は、ココアミドプロピルベタインである。
いくつかの実施形態では、シャンプーベース用の好適な洗浄性界面活性剤は、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウレスサルフェート、二ナトリウムラウリルスルホスクシネート、ココイルサルコシネート、ココアンフォカルボキシグリシネート、及びココベタイン、並びにそれらの組合せからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、シャンプーベース用に好適なクレンジング界面活性剤は、カンナビスサティバシードオイルＰＥＧ－８エステル、ナトリウムラウリルオートアミノ酸、ココイルグルタメート、加水分解されたココイルナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｃｏｃｏｙｌ ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ）、アマランスタンパク質、二ナトリウムスルホスクシネートラウリルグルコシドクロスポリマー（ｄｉｓｏｄｉｕｍ ｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ ｌａｕｒｙｌｇｌｕｃｏｓｉｄｅ ｃｒｏｓｓ－ｐｏｌｙｍｅｒ）、カリウムオリボイル（ｏｌｉｖｏｙｌ）加水分解オートタンパク質、ナトリウムココイルリンゴアミノ酸、ナトリウム、スイートアーモンドアンフォアセテート、サポニン、ベタイン、及びそれらの組合せからなる群から選択される非サルフェート界面活性剤である。
いくつかの実施形態では、シャンプーベース中の洗浄性界面活性剤及び共界面活性剤の総重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約５０．０重量％である。いくつかの実施形態では、シャンプーベース中の洗浄性界面活性剤及び共界面活性剤の総重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約２．０重量％～約４０．０重量％である。いくつかの実施形態では、シャンプーベース中の洗浄性界面活性剤及び共界面活性剤の総重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１０．０重量％～約２５．０重量％である。いくつかの実施形態では、シャンプーベース中の洗浄性界面活性剤及び共界面活性剤の総重量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％、約２．０重量％、約３．０重量％、約４．０重量％、約５．０重量％、約６．０重量％、約７．０重量％、約８．０重量％、約９．０重量％、約１０．０重量％、約１１．０重量％、約１２．０重量％、約１３．０重量％、約１４．０重量％、約１５．０重量％、約１６．０重量％、約１７．０重量％、約１８．０重量％、約１９．０重量％、約２０．０重量％、約２１．０重量％、約２２．０重量％、約２３．０重量％、約２４．０重量％、約２５．０重量％、約２６．０重量％、約２７．０重量％、約２８．０重量％、約２９．０重量％、約３０．０重量％、約３１．０重量％、約３２．０重量％、約３３．０重量％、約３４．０重量％、約３５．０重量％、約３６．０重量％、約３７．０重量％、約３８．０重量％、約３９．０重量％、約４０．０重量％、約４１．０重量％、約４２．０重量％、約４３．０重量％、約４４．０重量％、約４５．０重量％、約４６．０重量％、約４７．０重量％、約４８．０重量％、約４９．０重量％、約５０．０重量％から選択される。
Ｂ．増粘剤及び粘度調整剤
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、粘度調整剤及び／又は増粘剤を含む。
いくつかの実施形態では、増粘剤は、エチレングリコールモノステアレート、カルボマーポリマー、カルボキシビニルポリマー、アクリルコポリマー、メチルセルロース、ラクチド及びグリコリドモノマーのコポリマー、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カラギーナン、疎水性変性ヒドロキシエチルセルロース、ラポナイト、セルロースエーテル（例えば、ナトリウムカルボキシメチルセルロース及びナトリウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース）の水溶性塩、カラヤガム、アラビアゴム、グアーガム（Ｇｕａｒｓ）、ＨＰグアーガムなどの天然ガム、ヘテロ多糖ガム（例えば、キサンタンガム）、及びトラガカントガムからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、増粘剤は、タルク、ヒュームドシリカ、ポリマーポリエーテル化合物（例えば、１個～約１８個の炭素原子を含むアルキル又はアシル基でキャップされたポリエチレン又はポリプロピレンオキシド（ＭＷ３００～１，０００，０００））、エチレングリコールステアレート、１６個～２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミド、ポリエチレングリコール３ジステアリン酸、ポリアクリル酸（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）４８８、又はＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）４９３）、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルとのコポリマー（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４２）、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋コポリマー、及び多官能剤で架橋されたポリアクリル酸（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４１、及びＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８０、Ｕｌｔｒｅｚ（登録商標）１０）、及び結晶性長鎖アシル誘導体からなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約１５．０重量％の増粘剤／粘度調整剤を含む。いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約１０．０重量％の増粘剤／粘度調整剤を含む。いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．５重量％～約６．０重量％の増粘剤／粘度調整剤を含む。いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．９重量％～約４．０重量％の増粘剤／粘度調整剤を含む。いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、毛髪ケア組成物の総重量に対して約２．０重量％の増粘剤／粘度調整剤を含む。いくつかの実施形態では、シャンプーベースに存在する増粘剤／粘度調整剤の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％、約０．２重量％、約０．３重量％、約０．４重量％、約０．５重量％、約０．６重量％、約０．７重量％、約０．８重量％、約０．９重量％、約１．０重量％、約１．２５重量％、約１．５０重量％、約１．７５重量％、約２．０重量％、約２．２５重量％、約２．５重量％、約２．７５重量％、約３．０重量％、約３．２５重量％、約３．５重量％、約３．７５重量％、約４．０重量％、約４．２５重量％、約４．５重量％、約４．７５重量％、約５．０重量％、約５．２５重量％、約５．５重量％、約５．７５重量％、約６．０重量％、約６．２５重量％、約７．５重量％、約７．７５重量％、約８．０重量％、約８．２５重量％、約８．５重量％、約８．７５重量％、約９．０重量％、約９．２５重量％、約９．５重量％、約９．７５重量％、約１０．０重量％、約１０．１重量％、約１０．２重量％、約１０．３重量％、約１０．４重量％、約１０．５重量％、約１０．６重量％、約１０．７重量％、約１０．８重量％、約１０．９重量％、約１１．０重量％、約１１．１重量％、約１１．２重量％、約１１．３重量％、約１１．４重量％、約１１．５重量％、約１１．６重量％、約１１．７重量％、約１１．８重量％、約１１．９重量％、約１２．０重量％、約１２．１重量％、約１２．２重量％、約１２．３重量％、約１２．４重量％、約１２．５重量％、約１２．６重量％、約１２．７重量％、約１２．８重量％、約１２．９重量％、約１３．０重量％、約１３．１重量％、約１３．２重量％、約１３．３重量％、約１３．４重量％、約１３．５重量％、約１３．６重量％、約１３．７重量％、約１３．８重量％、約１３．９重量％、約１４．０重量％、約１４．１重量％、約１４．２重量％、約１４．３重量％、約１４．４重量％、約１４．５重量％、約１４．６重量％、約１４．７重量％、約１４．８重量％、約１４．９重量％、約１５．０重量％からなる群から選択される。
Ｃ．水性担体
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、水性担体として、水、水溶液、アルコール、アルコールと水とのブレンド物、又はリオトロピック液晶相を含む。本開示の毛髪ケア組成物に含まれる水の選択は、特に限定されない。具体的な例としては、精製水、イオン交換水、水道水などが挙げられる。いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、エタンジオール、プロパンジオール、グリセロール、ブタンジオール、ブタンテトラオール、キシリトール、ソルビトール、イノシトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群から選択される１以上の低分子多価アルコールを更に含む。いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、メタノール、エタノール、及びイソプロパノールを含む１以上の低アルコール溶媒を更に含む。
いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、毛髪ケア組成物の総重量に対して約５０重量％～約９８重量％の水性担体を含む。いくつかの実施形態では、シャンプーベースは、毛髪ケア組成物の総重量に対して約６０重量％～約９０重量％の水性担体を含む。いくつかの実施形態では、シャンプーベース中の水性担体の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約５０．０重量％、約５１．０重量％、約５２．０重量％、約５３．０重量％、約５４．０重量％、約５５．０重量％、約５６．０重量％、約５７．０重量％、約５８．０重量％、約５９．０重量％、約６０．０重量％、約６１．０重量％、約６２．０重量％、約６３．０重量％、約６４．０重量％、約６５．０重量％、約６６．０重量％、約６７．０重量％、約６８．０重量％、約６９．０重量％、約７０．０重量％、約７１．０重量％、約７２．０重量％、約７３．０重量％、約７４．０重量％、約７５．０重量％、約７６．０重量％、約７７．０重量％、約７８．０重量％、約７９．０重量％、約８０．０重量％、約８１．０重量％、約８２．０重量％、約８３．０重量％、約８４．０重量％、約８５．０重量％、約８６．０重量％、約８７．０重量％、約８８．０重量％、約８９．０重量％、約９０．０重量％、約９１．０重量％、約９２．０重量％、約９３．０重量％、約９４．０重量％、約９５．０重量％、約９６．０重量％、約９７．０重量％、約９８．０重量％から選択される。
ＩＩＩ．非水性液体担体
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、非水性液体担体を含む。本明細書においては、非水性液体担体は、液体担体が実質的に水を含まないことを意味する。本開示において、「液体担体は実質的に水を含まない」とは、液体担体が水を含まない、又は、液体担体が水を含む場合でも、水の量は非常に少ないことを意味する。本開示において、含まれる場合の水の量は、毛髪ケア組成物の重量に対して１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下、更により好ましくは０．１重量％以下、更により好ましくは０重量％である。
いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、鉱油、炭化水素油、水素化ポリデセン、ポリイソブテン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、揮発性シリコーン油、不揮発性シリコーン油、イソヘキサデカン、スクアレン、スクアレン、エステル油、及びそれらの組合せからなる群から選択される油性材料を含む。いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、白色鉱油、スクアラン、水素化ポリイソブテン、イソヘキサデカン、及びイソドデカンからなる群から選択される油性材料を含む。いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、スクアラン及び水素化ポリイソブテンを含む。いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、白色鉱油、イソヘキサデカン、及びイソドデカンを含む。
いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、約８個～約２０個の炭素原子を有する揮発性イソパラフィンを含む。いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、約８個～約１６個の炭素原子を有する揮発性イソパラフィンを含む。いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、約１０個～約１６個の炭素原子を有する揮発性イソパラフィンを含む。いくつかの実施形態では、揮発性イソパラフィンは、イソブテンの三量体、四量体、及び五量体、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。市販のイソパラフィン炭化水素は、その重合度の分布を有することができ、例えば、三量体、四量体、及び五量体の混合物であることができる。本明細書においては、四量体とは、四量体が最も高い含量である市販のイソパラフィン炭化水素、即ち、四量体が、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、更により好ましくは８５％以上の量で含有されることを意味する。
いくつかの実施形態では、揮発性イソパラフィンは、いくつかのグレードのイソパラフィンの混合物である。いくつかの実施形態では、揮発性イソパラフィンは、３７．８℃で、約０．５ｍｍ２・ｓ－１～約５０ｍｍ２・ｓ－１、約０．８ｍｍ２・ｓ－１～約４０ｍｍ２・ｓ－１、約１ｍｍ２・ｓ－１～約３０ｍｍ２・ｓ－１、約１ｍｍ２・ｓ－１～約２０ｍｍ２・ｓ－１、及び約１ｍｍ２・ｓ－１～約１０ｍｍ２・ｓ－１から選択される粘度範囲を有する。２以上のイソパラフィン炭化水素溶媒を使用する場合、イソパラフィン炭化水素溶媒の混合物が前記粘度を有することが好ましい。
いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、エステル油を含む。いくつかの実施形態では、エステル油は、３以下のＨＬＢを有し、室温で液体である。いくつかの実施形態では、エステル油は、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、リノール酸メチル、及びラウリン酸メチルからなる群から選択される。実施形態では、エステル油は、ステアリン酸メチルである。
いくつかの実施形態では、エステル油は、コンディショニングされた感触と製品の安定性との間のバランスに鑑みて、及び／又は発泡の防止に鑑みて、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．１重量％～約２５重量％、約０．５重量％～約１５重量％、約１．０重量％～約１０重量％、約１．０重量％～約５．０重量％から選択される重量パーセントで非水性液体担体に含まれる。
いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、トリメチロイルプロパントリカプリレート／トリカプリレート、Ｃ１２－Ｃ１５アルキルベンゾエート、エチルヘキシルステアレート、エチルヘキシルココエート、デシルオレエート、デシルココエート、エチルオレエート、イソプロピルミリステート、エチルヘキシルパーラゴネート（ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｐｅｒｌａｇｏｎａｔｅ）、ペンタエリスリチルテトラカプリレート／テトラカプレート、ＰＰＧ－３ベンジルエーテルミリステート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、エチルヘキシルイソステアレート、エチルヘキシルパルミテート、及びｇｌｙｃｉｎｅ ｓｏｊａ、ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ、ｓｉｍｍｏｎｄｓｉａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ、ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ、ｏｅｎｏｔｈｅｒａ ｂｉｅｎｎｉｓ、及びｒａｐａｅ ｏｌｅｕｍなどの天然油からなる群から選択される脂肪酸エステルを含む。
いくつかの実施形態では、非水性液体担体は、グリセリド脂肪酸エステルを含む。いくつかの実施形態では、本開示におけるヘアオイルにおける使用に好適なグリセリド脂肪酸エステルは、周囲温度（２５～３０℃）で０．０１～０．８Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０１５～０．６Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．０２～０．０６５Ｐａ・ｓの粘度を有する。
実施形態では、脂肪性材料は、グリセリド脂肪酸エステルを含む。本明細書においては、用語「グリセリド脂肪酸エステル」は、グリセロールと、Ｃ６－Ｃ３０カルボン酸などの長鎖カルボン酸との間に形成されるモノ－、ジ－、及びトリ－エステルを意味する。カルボン酸は、飽和又は不飽和であることができ、又はヒドロキシルなどの親水性基を含むことができる。好ましいグリセリド脂肪酸エステルは、Ｃ１０～Ｃ２４、好ましくはＣ１０～Ｃ２２、最も好ましくはＣ１２～Ｃ２０、最も好ましくはＣ１２～Ｃ１８の範囲の炭素鎖長のカルボン酸に由来する。いくつかの実施形態では、グリセリド脂肪酸エステルは、Ｃ６－Ｃ１２脂肪酸鎖を有する中鎖トリグリセリドである。
いくつかの実施形態では、グリセリド脂肪エステルは、カメリア油、ココナッツ油、ヒマシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、ピーナッツ油、綿実油、コーン油、オリーブ油、タラ肝油、アーモンド油、アボカド油、パーム油、ゴマ油、ラノリン、及び大豆油などの様々な植物性及び動物性油脂から供給される。合成油としては、トリミリスチン、トリオレイン、及びトリステアリングリセリルジラウレートが挙げられる。植物由来のグリセリド脂肪エステルとしては、アーモンド油、ヒマシ油、ココナッツ油、パーム核油、ゴマ油、ヒマワリ油、及び大豆油が挙げられる。
いくつかの実施形態では、グリセリド脂肪酸エステルは、ココナッツ油、ヒマワリ油、アーモンド油、及びそれらの混合物から選択される。
非水性液体担体は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約５０％～約９９．９％、約６０％～約９９．８％、より好ましくは約６５％～約９８％の、毛髪ケア組成物の重量ベースの量で含まれる。
ＩＶ．非絹界面活性剤を実質的に含まない水性液体担体
いくつかの実施形態では、ヘアケア製品は、非シルク界面活性剤を実質的に含まない水性液体担体を含む。いくつかの実施形態では、水性液体担体は、水、水溶液、アルコール、アルコールと水との混合物、又はリオトロピック液晶相から選択される。本開示の毛髪ケア組成物に含まれる水の選択は、特に限定されない。具体的な例としては、精製水、イオン交換水、水道水が挙げられる。
いくつかの実施形態では、水性液体担体は、エタンジオール、プロパンジオール、グリセロール、ブタンジオール、ブタンテトラオール、キシリトール、ソルビトール、イノシトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群から選択される１以上の低分子多価アルコールを含む。いくつかの実施形態では、水性液体担体は、水及びグリセロールを含む。いくつかの実施形態では、水性液体担体は、水対グリセロールの重量比１：１０で水とグリセロールを含む。いくつかの実施形態では、水性液体担体は、１：１０、１：９、１：８、１：７、１：６、１：５、１：４、１：３、１：２、及び１：１から選択される水対グリセロールの重量比で水とグリセロールを含む。いくつかの実施形態では、水性液体担体は、水対グリセロールの重量比１：１で水とグリセロールを含む。いくつかの実施形態では、水性液体担体は、水対グリセロールの重量比１：１０で水とグリセロールを含む。いくつかの実施形態では、水性液体担体は、１：１０、１：１、９、１：８、１：７、１：６、１：５、１：４、１：３、１：２、及び１：１から選択される、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片対グリセロールの重量比で、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片及びグリセロールを含む。いくつかの実施形態では、水性液体担体は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片及びグリセロールを、絹フィブロインタンパク質断片対グリセロールの重量比１：１で含む。
いくつかの実施形態では、水性液相のｐＨは、約４．０～約９．０の範囲で調整される。いくつかの実施形態では、水性液相のｐＨは、約４．５～約８．５の範囲で調整される。いくつかの実施形態では、水性液相のｐＨは、約５．０～約７．０の範囲で調整される。ｐＨ調整剤は、緩衝液（例えば、ＰＢＳ緩衝液）、アルカリ金属塩、酸、クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、エタノールアミン、炭酸ナトリウム、及びそれらの組合せを含み得る。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約９９．０重量％の水性液体担体を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約５．０重量％～約４５．０重量％の水性液体担体を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約５．０重量％～約３５．０重量％の水性液体担体を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１０．０重量％～約３０．０重量％の水性液体担体を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約４５．０重量％～約９５．０重量％の水性液体担体を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約６０．０重量％～約９０．０重量％の水性液体担体を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約４５．０重量％～約７５．０重量％の水性液体担体を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約６０．０重量％～約７５．０重量％の水性液体担体を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物中の水性液体担体の量は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％、約２．０重量％、約３．０重量％、約４．０重量％、約５．０重量％、約６．０重量％、約７．０重量％、約８．０重量％、約９．０重量％、約１０．０重量％、約１１．０重量％、約１２．０重量％、約１３．０重量％、約１４．０重量％、約１５．０重量％、約１６．０重量％、約１７．０重量％、約１８．０重量％、約１９．０重量％、約２０．０重量％、約２１．０重量％、約２２．０重量％、約２３．０重量％、約２４．０重量％、約２５．０重量％、約２６．０重量％、約２７．０重量％、約２８．０重量％、約２９．０重量％、約３０．０重量％、約３１．０重量％、約３２．０重量％、約３３．０重量％、約３４．０重量％、約３５．０重量％、約３６．０重量％、約３７．０重量％、約３８．０重量％、約３９．０重量％、約４０．０重量％、約４１．０重量％、約４２．０重量％、約４３．０重量％、約４４．０重量％、約４５．０重量％、約４６．０重量％、約４７．０重量％、約４８．０重量％、約４９．０重量％、約５０．０重量％、約５１．０重量％、約５２．０重量％、約５３．０重量％、約５４．０重量％、約５５．０重量％、約５６．０重量％、約５７．０重量％、約５８．０重量％、約５９．０重量％、約６０．０重量％、約６１．０重量％、約６２．０重量％、約６３．０重量％、約６４．０重量％、約６５．０重量％、約６６．０重量％、約６７．０重量％、約６８．０重量％、約６９．０重量％、約７０．０重量％、約７１．０重量％、約７２．０重量％、約７３．０重量％、約７４．０重量％、約７５．０重量％、約７６．０重量％、約７７．０重量％、約７８．０重量％、約７９．０重量％、約８０．０重量％、約８１．０重量％、約８２．０重量％、約８３．０重量％、約８４．０重量％、約８５．０重量％、約８６．０重量％、約８７．０重量％、約８８．０重量％、約８９．０重量％、約９０．０重量％、約９１．０重量％、約９２．０重量％、約９３．０重量％、約９４．０重量％、約９５．０重量％、約９６．０重量％、約９７．０重量％、約９８．０重量％から選択される。
４）配合添加剤
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、帯電防止剤（例えば、トリセチルメチルアンモニウムクロリド）、天然又は合成の芳香性エッセンシャルオイル、ゲル化剤、発泡促進剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ）、抗酸化剤（例えば、ブチルヒドロキシトルエン、ＢＨＴ）、没食子酸のプロピル、オクチル、及びドデシルエステル、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ｐＨ調整剤（例えば、クエン酸ナトリウム、クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、及び炭酸ナトリウム）、防腐剤（例えば、ＤＭＤＭヒダントイン、エチルパラベン、及びブチルパラベン）、抗菌剤（例えば、トリクロサン又はトリクロカーボンなど）、有機溶媒又は希釈剤、真珠光沢補助剤、ビタミン、香料、紫外線散乱剤、熱保護剤、頭皮保護剤、タンパク質、又は大豆タンパク質、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、及びエラスチンなどの分解タンパク質、絹フィブロイン繊維の加水分解に由来するシルクアミノ酸などの各種アミノ酸、発毛促進剤、ビオチン、パントテン酸、血流促進剤、τ－オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ニコチン誘導体、抗脂漏剤、硫黄、チアントール、及びそれらの組合せからなる群から選択される１以上の配合添加剤を含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、頭皮保護剤として、トランス－４－ｔｅｒｔ－ブチル－シクロヘキサノールを含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、本明細書に開示される絹フィブロインタンパク質断片、グリセリン、プロピレングリコール、加水分解小麦タンパク質ＰＧ－プロピルシラントリオール、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ－７０（ＣｅｒａｐｈｙｌＴＭ７０）、ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ－１１（ＧａｆｑｕａｔＴＭ７５５Ｎ）、カチオン性ポリマーＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー（ＳｔｙｌｅｚｅＴＭＣＣ－ＩＯ、ＩＳＰ）、ナトリウムＰＥＧ－４０マレエート／スチレンスルホネートコポリマー、トリ四級（ｔｒｉｑｕａｔｅｒｎａｒｙ）ポリジメチルシロキサン（ＡｂｉｌＴＭＴ Ｑｕａｔ ６０、Ｅｖｏｎｉｋ）、及びそれらの組合せからなる群から選択される熱保護剤を含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、天然又は合成の芳香性エッセンシャルオイルを含む。いくつかの実施形態では、芳香性エッセンシャルオイルは、ユーカリオイル、ラバンディンオイル、ラベンダーオイル、ベチバーオイル、リトシークベバオイル、レモンオイル、サンダルウッドオイル、ローズマリーオイル、カモミールオイル、セイバリーオイル、ナッツメグオイル、シナモンオイル、ヒソップオイル、キャラウェイオイル、オレンジオイル、ゲラニオールオイル、ケイドオイル、アーモンドオイル、アルガンオイル、アボカドオイル、スギオイル、小麦胚芽オイル、ベルガモットオイル、及びそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＥ、ビタミンＤ、ビタミンＫ、リボフラビン、ピリドキシン、補酵素チアミンピロホスフェート、フラビンアデニンジヌクレオチド、葉酸、ピリドキサールホスフェート、テトラヒドロ葉酸（ｔｅｔｒａｄｒｏｆｏｌｉｃ ａｃｉｄ）、及びそれらの組合せからなる群から選択されるビタミンを含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約８．０重量％でビタミン及び／又は補酵素を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．００１重量％～約１０．０重量％でビタミン及び／又は補酵素を含む。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０５重量％～約５．０重量％でビタミン及び／又は補酵素を含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、トリアゾール、イミダゾール、ナフタレン誘導体、ベンズイミダゾール、モルホリン（ｍｏｒｐｈｌｉｎｅ）誘導体、ジチオカルバメート、ベンズイソチアゾール、ベンズアミド、ホウ素化合物、ホルムアルデヒド供与体、イソチアゾロン、チオシアネート、四級アンモニウム化合物、ヨウ素誘導体、フェノール誘導体、殺菌剤、ピリジン、ジアルキルチオカルバメート、ニトリル、パラベン、アルキルパラベン、及びそれらの塩からなる群から選択される防腐剤を含む。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、任意に、使用時に発泡をもたらすための発泡増強剤又は噴射剤として、揮発性有機液体を含む。揮発性有機液体は、一次界面活性剤によって生成される泡を増加させるために使用され、空気と温度に曝されると瞬時に大量の泡を生成するガス生成剤である。揮発性有機液体泡増強剤は、好ましくは、大気圧下にて２５℃～５０℃で沸騰する。いくつかの実施形態では、揮発性有機液体発泡促進剤は、飽和炭化水素（例えば、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ｎ－ブタン、イソブテン）、Ｃ１－Ｃ６アルキルエーテル（例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル）、及びそれらの組合せからなる群から選択される。毛髪ケア組成物中の揮発性有機液体の使用量は、配合されるヘアケア製品のタイプ及び揮発性有機液体によってもたらされる機能に依存する。いくつかの実施形態では、揮発性有機液体は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約１重量％～約７重量％の量で存在する。いくつかの実施形態では、揮発性有機液体は、毛髪ケア組成物の総重量に対して約３重量％～４重量％の量で存在する。
２．製品形態
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、水溶液、エタノール溶液、オイル、ジェル、エマルジョン、懸濁液、ムース、液晶、固体、ジェル類、ローション、クリーム、エアゾルスプレー、ペースト、フォーム、及びトニックからなる群から選択される形態で処方される。いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、クリーム、スプレー、エアロゾルムース、又はジェルからなる群から選択される形態である。
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、プレシャンプー製品、シャンプー製品、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セッティングローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、ヘアスタイリングフォーム、ヘアスタイリングジェル、スタイリングジェル、スタイリングクリーム、スタイリングムース、スタイリングフォーム、スタイリングスプレー、スタイリングスプリッツ、スタイリングミスト、スタイリンググレーズ、スタイリングフィックス、スカルプティングローション、スカルプティングジェル、スカルプティンググレーズ、スカルプティングスプレー、グロスジェル、グロススプリッツ；シェーピングジェル、フォーミングムース、モデリングスプリッツ、フィニッシングスプリッツ、フィクシングジェル、セッティングローション、パーマネントウェービング剤、ヘアオイル、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、及びヘア化粧品からなる群から選択されるヘアケア製品である。
いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片を含む毛髪ケア組成物と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含むヘアワックス製品を提供する。
いくつかの実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、本明細書に開示される絹フィブロインタンパク質断片と、毛髪ケア組成物の総重量に対して２０．０重量％未満の、（ａ）サルフェートベースの界面活性剤、（ｂ）シリコンベースの界面活性剤、（ｃ）合成界面活性剤を含む界面活性剤系とを含む発泡可能な毛髪ケア組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、本開示は、毛髪のキューティクルをコーティングし、毛髪の縮れを管理することができる、絹の断片を含む毛髪ケア組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、本明細書に開示される絹フィブロインタンパク質断片を含む、毛髪光沢を上昇させることができる毛髪ケア組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、本開示は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、本明細書に開示される絹フィブロインタンパク質断片を含む、ヘアカラーを増強することができる毛髪ケア組成物を提供する。
Ｉ．ヘアスプレー
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、絹フィブロインタンパク質断片溶液と、１０を超えるＨＬＢ値を有する多価材料（多価アルコール及び／又は多糖類）と、植物抽出物と、前記水性液体担体とを含むヘアスタイリング製品であり、多価アルコールはグリセロールを含み、絹フィブロインタンパク質断片は、膜形成剤として含有される。
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング製品は、ヘアスプレー又は特殊タイプの固定剤である。いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載の絹フィブロイン断片と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含む毛髪ケア組成物を含む熱保護スプレーを提供する。いくつかの実施形態では、シルク毛髪ケア組成物は、矯正アイロン、ヘアドライヤー、カーリングトングなどの加熱されたスタイリング器具によって引き起こされるダメージを防止するのに有用である。開示された熱保護スプレーは、毛髪を６０℃～３００℃の温度、好ましくは１７０℃～２３０℃の温度に加熱することによって引き起こされるダメージに対する保護を提供する。
膜形成剤は、毛髪を保持する性質及びカール保持、櫛で梳かす際の剥離又は粉末が殆どなく、毛髪の急速な硬化又は乾燥、非粘着性を提供し、シャンプーによって容易に除去可能である。膜形成剤は、通常、１０超のＨＬＢ値を有するアルコール又はアルコールと水との混合物である溶媒によって送達される。
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング製品は、ヘアスプレーの形態であり得る。ヘアスプレーは、通常、ヘアスタイリング剤と、化粧品として許容される担体とを含む。いくつかの実施形態では、担体は、水又は水とアルコールとの混合物である。スプレー配合物は、任意に、抗酸化剤、日焼け止め剤、ビタミン、タンパク質、ペプチド、植物抽出物、ヒューメクタント、オイル、皮膚軟化剤、潤滑剤、増粘剤、ヘアコンディショニング剤、ポリマー、及び／又は界面活性剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、防腐剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、芳香剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、界面活性剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、水、芳香剤、防腐剤、及び絹フィブロインタンパク質断片溶液を含む。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、水、芳香剤、防腐剤、及び絹フィブロインタンパク質断片溶液を含む。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、水、防腐剤、芳香剤、架橋剤、及び帯電防止剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、水、防腐剤、芳香剤、絹フィブロインタンパク質断片溶液、及びヘアコンディショニング剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、水、防腐剤、芳香剤、絹フィブロインタンパク質断片溶液、及び界面活性剤を含む。
いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、ヘアスプレーの総重量に対して約１．０重量％～約６．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約３００ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、ヘアスプレーの総重量に対して約１．０重量％～約３．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約３００ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、ヘアスプレーの総重量に対して約３．０重量％～約６．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約３００ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、ヘアスプレーの総重量に対して約１．０重量％～約３．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、ヘアスプレーの総重量に対して約１．０重量％～約３．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、ヘアスプレーの総重量に対して約３．０重量％～約６．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａ、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａ、及び／又は約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５の多分散性を有し、前記絹フィブロインベースのタンパク質断片は、ヘアスプレーの総重量に対して約１．０重量％、約１．１重量％、約１．２重量％、約１．３重量％、約１．４重量％、約１．５重量％、約１．６重量％、約１．７重量％、約１．８重量％、約１．９重量％、約２．０重量％、約２．１重量％、約２．２重量％、約２．３重量％、約２．４重量％、約２．５重量％、約２．６重量％、約２．７重量％、約２．８重量％、約２．９重量％、約３．０重量％、約３．１重量％、約３．２重量％、約３．３重量％、約３．４重量％、約３．５重量％、約３．６重量％、約３．７重量％、約３．８重量％、約３．９重量％、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％、約５．０重量％、約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％、約６．０重量％から選択される量で存在する。
ヘアスプレーのエアロゾル形態組成物は、容器から他の材料を排出し、ムース組成物においてムース特性を形成するエアロゾル噴射剤を含む。本開示のスタイリング組成物に含まれるエアロゾル噴射剤は、エアロゾル容器に従来使用されている任意の液化可能ガスであり得る。好適な噴射剤の例としては、ジメチルエーテル、並びにプロパン、ｎ－ブタン、及びイソブタンなどの炭化水素噴射剤が挙げられる。噴射剤は、単独で使用することも、混合して使用することもできる。水不溶性噴射剤、特に炭化水素は、攪拌時にエマルジョン液滴を形成し、必要に応じて好適なムース泡密度を生成することができるので、好ましい。
使用される噴射剤の量は、エアロゾル技術でよく知られた通常の要因によって決まる。ムースの場合、噴射剤の量、通常、組成物の総重量に基づいて、最大３５重量％、好ましくは２重量％～３０重量％、最も好ましくは３重量％～１５重量％である。ジメチルエーテルなどの噴射剤が、蒸気圧抑制剤（例えば、トリクロロエタン又はジクロロメタン）を含む場合、重量パーセントの計算において、抑制剤の量は、噴射剤の一部として含まれる。エアロゾルスプレーの場合、通常、噴射剤の量は高くなり、全組成物の好ましくは３０～９８重量％、より好ましくは５０～９５重量％である。
好ましい噴射剤は、プロパン、ｎ－ブタン、イソブテン、ジメチルエーテル、及びそれらの混合物から選択される。好ましくは、噴射剤は、ジメチルエーテルと、プロパン、ｎ－ブタン、及びイソブテンのうちの少なくとも１つとを含む。本開示に係るエアロゾルヘアスタイリングムース組成物を調製する方法は、従来のエアロゾル充填手順にしたがう。組成物の各成分（噴射剤は含まない）は、好適な加圧可能な容器に充填され、密封され、次いで、従来の技術にしたがって噴射剤が充填される。
ＩＩ．ヘアスタイリングクリーム、ヘアスタイリングジェル
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング製品はまた、ヘアスタイリングクリーム又はジェルなどの非発泡性製品形態であることができる。いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング製品は、クリームの形態であることができる。いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング製品は、ジェルの形態であることができる。いくつかの実施形態では、ヘアクリーム／ジェルは、放置使用用（ｆｏｒ ｌｅａｖｅ ｉｎ ｕｓｅ）である。いくつかの実施形態では、ヘアクリーム／ジェルは、透明又は半透明である。
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリングクリーム／ジェルは、絹フィブロインタンパク質断片溶液、１０超のＨＬＢ値を有する多価材料（多価アルコール及び／又は多糖類）、及び前記水性液体担体を含み、多価アルコールは、グリセロールを含み、絹フィブロインタンパク質断片は、膜形成剤として含有される。
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリングクリーム／ジェルは、ヘアスタイリング製品の総重量に対して約１．０重量％～約６．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約３００ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、ヘアスタイリングクリーム／ジェルは、ヘアスタイリング製品の総重量に対して約１．０重量％～約３．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約３００ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、ヘアスタイリングクリーム／ジェルは、ヘアスタイリング製品の総重量に対して約３．０重量％～約６．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約３００ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリングクリーム／ジェルは、ヘアスタイリングクリーム／ジェルの総重量に対して約１．０重量％～約３．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、ヘアスタイリングクリーム／ジェルは、ヘアスタイリングクリーム／ジェルの総重量に対して約３．０重量％～約６．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリングクリーム／ジェルは、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａ、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａ、及び／又は約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５の多分散性を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、ヘアスタイリングクリーム／ジェルの総重量に対して約１．０重量％、約１．１重量％、約１．２重量％、約１．３重量％、約１．４重量％、約１．５重量％、約１．６重量％、約１．７重量％、約１．８重量％、約１．９重量％、約２．０重量％、約２．１重量％、約２．２重量％、約２．３重量％、約２．４重量％、約２．５重量％、約２．６重量％、約２．７重量％、約２．８重量％、約２．９重量％、約３．０重量％、約３．１重量％、約３．２重量％、約３．３重量％、約３．４重量％、約３．５重量％、約３．６重量％、約３．７重量％、約３．８重量％、約３．９重量％、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％、約５．０重量％、約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％、約６．０重量％から選択される量で存在する。
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリングクリーム／ジェルは、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、３９ｋＤａ～８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５の多分散性を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、ヘアスタイリングクリーム／ジェルの総重量に対して約１．０重量％、約１．１重量％、約１．２重量％、約１．３重量％、約１．４重量％、約１．５重量％、約１．６重量％、約１．７重量％、約１．８重量％、約１．９重量％、約２．０重量％、約２．１重量％、約２．２重量％、約２．３重量％、約２．４重量％、約２．５重量％、約２．６重量％、約２．７重量％、約２．８重量％、約２．９重量％、約３．０重量％、約３．１重量％、約３．２重量％、約３．３重量％、約３．４重量％、約３．５重量％、約３．６重量％、約３．７重量％、約３．８重量％、約３．９重量％、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％、約５．０重量％、約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％、約６．０重量％の量で存在する。
更に、クリームは、オイル、ヘアコンディショニング剤、及び／又は増粘剤を含むことができる。クリームはまた、芳香剤、植物抽出物、及び／又は界面活性剤を含むことができる。クリームは、チューブ、タブ、ボトル、又は他の好適な容器に包装することができる。
更に、クリームは、液体の揮発性有機炭化水素に実質的に不溶であり、空気への曝露に対して寸法安定性を有するポリマーを含むことができる。好適には、カルボキシビニルポリマーの分子量は、少なくとも７５０，０００、好ましくは少なくとも１，２５０，０００、最も好ましくは少なくとも３，０００，０００である。好ましいカルボキシビニルポリマーは、アリルスクロース又はアリルペンタエリスリトールで架橋されたアクリル酸のコポリマー（例えば、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９３４、９４０、９４１、及び９８０）である。構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔｓ）又は増粘剤としても使用できる他の材料としては、組成物にゲル状の粘度を与えることができるもの、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、グアーガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーガム、デンプン、及びデンプン誘導体が挙げられる。また、タルク、ヒュームドシリカ、ベントナイト、又はラポナイト粘土などの無機増粘剤を使用することもできる。
係るクリーム又はジェルは、ヘアスタイリングクリーム又はジェルの総重量に基づいて、通常、０．１重量％～１０重量％、好ましくは０．５重量％～３重量％の量で構造化剤又は増粘剤を含む。好適な構造化剤又は増粘剤の例としては、ポリマー増粘剤、例えば、カルボキシビニルポリマーが挙げられる。カルボキシビニルポリマーは、モノマーであるオレフィン性不飽和カルボン酸を含むモノマー混合物のインターポリマーであり、多価アルコールのポリエーテルの全モノマーの約０．０１重量％～約１０重量％を構成する。カルボキシビニル
ＩＩＩ．シャンプー
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、絹フィブロインタンパク質断片溶液と、ＨＬＢ値＞１０を有する多価材料（多価アルコール及び／又は多糖類）と、前記シャンプーベースとを含むシャンプー製品であり、水溶性ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片は、シャンプーの洗浄性界面活性剤として機能する。ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、絹フィブロインタンパク質断片をシャンプーは、毛髪にマッサージしたときに泡立ち、よく洗い流され、使用時に「きしむ」感触を与える。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、約２．０重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、約３．５重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約５ｋＤａ～約８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、５ｋＤａ～８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５の多分散性を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、シャンプー組成物の総重量に対して約２．０重量％、約２．１重量％、約２．２重量％、約２．３重量％、約２．４重量％、約２．５重量％、約２．６重量％、約２．７重量％、約２．８重量％、約２．９重量％、約３．０重量％、約３．１重量％、約３．２重量％、約３．３重量％、約３．４重量％、約３．５重量％、約３．６重量％、約３．７重量％、約３．８重量％、約３．９重量％、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％、及び約５．０重量％から選択される量で存在する。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、５ｋＤａ～８０ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、約２．０重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、６ｋＤａ～１７ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、シャンプーは、約３．５重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、６ｋＤａ～１７ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。いくつかの実施形態では、シャンプーは、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、６ｋＤａ～１７ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５の多分散性を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、シャンプー組成物の総重量に対して約２．０重量％、約２．１重量％、約２．２重量％、約２．３重量％、約２．４重量％、約２．５重量％、約２．６重量％、約２．７重量％、約２．８重量％、約２．９重量％、約３．０重量％、約３．１重量％、約３．２重量％、約３．３重量％、約３．４重量％、約３．５重量％、約３．６重量％、約３．７重量％、約３．８重量％、約３．９重量％、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％、及び約５．０重量％から選択される量で存在する。いくつかの実施形態では、シャンプーは、約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、５ｋＤａ～１５ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、約２．０重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、１７ｋＤａ～３９ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、約３．５重量％～約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、１７ｋＤａ～３９ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、１７ｋＤａ～３９ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５の多分散性を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、シャンプー組成物に対して約２．０重量％、約２．１重量％、約２．２重量％、約２．３重量％、約２．４重量％、約２．５重量％、約２．６重量％、約２．７重量％、約２．８重量％、約２．９重量％、約３．０重量％、約３．１重量％、約３．２重量％、約３．３重量％、約３．４重量％、約３．５重量％、約３．６重量％、約３．７重量％、約３．８重量％、約３．９重量％、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％、及び約５．０重量％から選択される量で存在する。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、約５．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインベースのタンパク質断片を含み、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、１７ｋＤａ～３９ｋＤａの重量平均分子量を有し、絹フィブロインベースのタンパク質断片は、約１．５～約３．０の多分散性を有する。
いくつかの実施形態では、シャンプーは、毛髪に栄養を与え、コンディショニングするためのコンディショニング剤として、シャンプーの総重量に対して約０．０１重量％～約３．０重量％の、前記絹フィブロインアミノ酸（Ｇｌｙ＋Ａｌａ＋Ｓｅｒ）及び／又は低分子量絹フィブロインペプチド（２００Ｄａ～５ｋＤａ）を更に含む。
ＩＶ ヘアコンディショナー
いくつかの実施形態では、毛髪ケア組成物は、ＳＰＦ、例えば、限定するものではないが、ＨＬＢ値＞１０を有する多価材料（多価アルコール及び／又は多糖類）と、エマルジョンベースと、前記ヘアコンディショニング活性剤とを含むヘアコンディショナーの形態であり、絹乳化剤によって乳化可能な油性材料を含むエマルジョン担体の油相は、植物油、イソドデカン、及びイソヘキサデカン、並びに脂肪酸の１以上の油性エステルからなる群から選択され、植物油は、ホホバ油及び／又はカメリア油から選択され、前記油性エステルは、イソノニルイソノナノエート及びココカプリレートから選択される。
いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、リーブイン又はリーブオン用である。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、透明又は半透明である。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、べたつきや油っぽさを与えることなく、毛髪に良好な感触を付与する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、リンスオフ用である。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、使用時に向上した感触を付与するためのヘアコンディショニング剤として、前記絹フィブロインペプチドを含む。
いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、本明細書に記載の任意の絹フィブロインペプチド又は任意の絹フィブロイン断片を含む。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．０１重量％～約３．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約５ｋＤａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．０１重量％～約０．０６重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約５ｋＤａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．１重量％～約２．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約５ｋＤａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．５重量％～約２．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約５ｋＤａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．６重量％～約１．５重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約５ｋＤａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．６重量％～約０．７５重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約５ｋＤａの重量平均分子量を有する。
いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．０１重量％～約３．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約１０００Ｄａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．０１重量％～約０．６重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約１０００Ｄａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．１重量％～約２．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約１０００Ｄａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．６重量％～約１．５重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約２００Ｄａ～約１０００Ｄａの重量平均分子量を有する。
いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．０１重量％～約３．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約１０００Ｄａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．１重量％～約２．０重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約１０００Ｄａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．６重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約１０００Ｄａの重量平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．６重量％～約１．６重量％の、実質的にセリシンを欠いている絹フィブロインペプチドを含み、絹フィブロインペプチドは、約１０００Ｄａの重量平均分子量を有する。
いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、ヒューメクタントとして送達し、毛髪に栄養を与えるためのヘアコンディショニング剤として、前記絹フィブロインアミノ酸を含む。いくつかの実施形態では、絹フィブロインタンパク質アミノ酸は、加水分解された絹フィブロインに由来する。いくつかの実施形態では、絹フィブロインアミノ酸は、市販の加水分解絹（ＣＡＳ番号：９６６９０－４１－４）から得られる。Ｂｏｍｂｙｘ ｍｏｒｉの絹フィブロインタンパク質のアミノ酸組成は、主に、Ｇｌｙ（４３％）、Ａｌａ（３０％）、及びＳｅｒ（１２％）からなる。
いくつかの実施形態では、絹フィブロインアミノ酸は、ヘアコンディショナー中、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．００１重量％～約１．５重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、絹フィブロインアミノ酸は、ヘアコンディショナー中、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．１重量％～約１．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。いくつかの実施形態では、絹フィブロインアミノ酸は、ヘアコンディショナー中、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．２重量％～約０．６重量％の範囲の重量パーセントで存在する。
いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、絹フィブロインタンパク質断片（５ｋＤａ～８０ｋＤａ）、及び／又は絹アミノ酸（Ｇｌｙ＋Ａｌａ＋Ｓｅｒ）、及び／又は低分子量絹フィブロインペプチド（２００Ｄａ～５ｋＤａ）の混合物を含み、絹フィブロインタンパク質断片、絹フィブロインペプチド、及び絹フィブロインアミノ酸は、それぞれ独立して、ヘアコンディショナー中、ヘアコンディショナーの総重量に対して約０．１重量％～約１．０重量％の範囲の重量パーセントで存在する。
いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、多糖類に由来するカチオン性ポリマー、例えば、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、及びカチオン性ローカストビーンガム誘導体、合成カチオン性ポリマー、これらの剤の混合物又は組合せを含むことができる。配合物は、他の合成又は天然ポリマー、又は生物学的調製プロセスに由来するポリマーを含むことができ、これらは、必要に応じて、例えばカチオン性又は中性基で官能化される。これらのポリマーは、組成物に対して安定化作用又は強化作用、及び／又はコンディショニング作用（皮膚又は毛髪の表面への沈着）を有し得る。
いくつかの実施形態では、エマルジョン担体は、油中水型エマルジョン、油中水型エマルジョン、マイクロエマルジョン、ナノエマルジョン、又は双連続性マイクロエマルジョンである。ヘアコンディショナーは、任意に、抗酸化剤、日焼け止め剤、ビタミン、タンパク質、ペプチド、植物抽出物、ヒューメクタント、オイル、皮膚軟化剤、潤滑剤、増粘剤、ヘアコンディショニング剤、ポリマー、及び／又は界面活性剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、防腐剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、芳香剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアスプレーは、界面活性剤を含む。いくつかの実施形態では、ヘアコンディショナーは、水、芳香剤、防腐剤を含む。
ヘアコンディショニング剤は、任意の好適な濃度で含まれ得る。いくつかの実施形態では、コンディショナーに存在するヘアコンディショニング剤の量は、ヘアコンディショナー組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約５０重量％である。いくつかの実施形態では、コンディショナーに存在するヘアコンディショニング剤の量は、ヘアコンディショナー組成物の総重量に対して約０．１重量％～約２５．０重量％である。いくつかの実施形態では、コンディショナーに存在するヘアコンディショニング剤の量は、ヘアコンディショナー組成物の総重量に対して約１．０重量％～約１５．０重量％である。
本明細書に含まれる実施形態は、以下の実施例を参照して説明される。これらの実施例は、例示のみを目的としており、本明細書に含まれる開示は、これらの実施例に何ら限定されると解釈されるべきではなく、むしろ、本明細書に与えられる教示の結果として明らかになるあらゆる変形を包含すると解釈されるべきである。
一般的手順
本開示の組成物は、当技術分野で知られた様々な方法によって調製することができる。係る方法としては、以下の実施例の方法、及び以下に具体的に例示される方法が挙げられる。本明細書の実施例においては、「低分子量」、「低ＭＷ」、又は「ｌｏｗ－ＭＷ」の絹フィブロイン断片は、約１４～約３０ｋＤａの分子量を有する断片を含む。本明細書の実施例においては、「中分子量」、「中ＭＷ」、又は「ｍｉｄ－ＭＷ」の絹フィブロイン断片は、約３９～約５４ｋＤａの分子量を有する断片を含む。
実施例１：ストレートスタイルのシルク毛髪ケア組成物
図１Ａ～図１Ｃは、毛髪をストレートにし、カールさせるためのヘアスタイリング樹脂としての絹フィブロインタンパク質断片水溶液を示し、スタイルとカールの保持を提供する。図１Ａ：未処理の茶色の毛髪の房。図１Ｂ：中分子量の絹フィブロイン溶液（６重量％、０．８ｍＬ）を未処理の茶色の毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。ストレートなスタイルが実現されている。図１Ｃ：中分子量の絹フィブロイン溶液（６重量％、０．８ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し、毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、コニカルチューブ（直径３０ｍｍ）の周りに巻きながら高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。カールしたスタイルが実現されている。高保持スタイリング製品中の典型的な樹脂濃度：３～６重量％；緩い保持スタイリング製品中の典型的な樹脂濃度：１～３重量％。
実施例２：界面活性剤／シャンプーアクティブシルク毛髪ケア組成物
図２Ａ～図２Ｄは、界面活性剤／シャンプー活性剤としての絹フィブロインタンパク質断片水溶液を示し；絹を髪にマッサージすると泡立ち、これをよく洗い流すと、塗布時に清潔で透明感のある感触を与える。図２Ａ：未処理の茶色の毛髪の房。図２Ｂ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、Ｔｗｅｅｎ ２０（５重量％、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｃ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、次いで、中分子量の絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。図２Ｄ：水（０．３ｍＬ）を茶色の毛髪の房に塗布し湿らせ、Ｌｏｗ－ＭＷの絹フィブロイン溶液（５％固形分、０．６ｍＬ）を毛髪の房に塗布した。毛髪の房を細かい歯の櫛で１０回梳き、高熱で１２０秒間ブロー乾燥した。試験した界面活性剤はいずれも、洗浄中に泡を生じさせた。低分子量の絹フィブロイン溶液は、マッサージ中に特に透明感があり、界面活性剤の性能が良好であることを示す。いずれのサンプルも十分にブロー乾燥し、識別可能な残留物は残っていない。
実施例３：絹フィブロイン溶液の界面活性剤洗浄力
表１９は、絹フィブロイン溶液Ａ及び絹フィブロイン溶液Ｂを含むさまざまな界面活性剤の油分除去効果を示す。フィブロイン溶液を、一般に使用されているパーソナルケア界面活性剤であるラウレス－３と比較した。データを取得するために、房にラベルを付け、質量を記録した。Ｎ＝２の房を、処理ごとに準備した。対象となる各界面活性剤について、水道水中の界面活性剤の１％溶液を調製した（１Ｌ）。試験するために、房に０．４５ｍＬのオリーブオイルを均一にコーティングした。次いで、房を試験溶液に２０回浸した。次いで、房を水道水（１Ｌ）に１０回浸した。これらの工程を、対象の界面活性剤ごとに繰り返した。房を３日間風乾させ、乾燥したら再度、塊にして油分除去を計算した。
表１９．界面活性剤の相対的洗浄力
Figure 2022529644000042
実施例４．毛髪への絹フィブロインベースのヘアスムージングセラピーの沈着
ブリーチした毛髪サンプルを水道水で濯ぎ、低ＭＷ絹の３％溶液で処理し、再度濯ぎ、一晩風乾した。処理後の毛髪及びブリーチした未処理の毛髪の少量サンプルを、１０ｎｍ（８０：２０）Ｐｔ：Ｐｄコーティングでスパッタコーティングし、ＪＥＯＬ ７９００Ｆ ＳＥＭを使用して分析した。ブリーチした未処理の毛髪のＳＥＭ画像（図３Ａ）と絹で処理後の毛髪のＳＥＭ画像（図３Ｂ）を並べて比較すると、絹フィブロインコーティングによるケラチン繊維のスムージング作用が示された。
実施例５．絹フィブロインベースのヘアトリートメントと、毛髪の梳かし易さ及び光沢に与えるそれらの影響
ブリーチしたストレートな毛髪の房を１５％ラウリル硫酸ナトリウムと７０％イソプロピルアルコールで均一に洗浄し、乾燥させた。房を水道水で１０秒間濯いだ後、２ｍＬの溶液（表２０に記載）を毛髪の房に塗布した。房を５回梳かしながら、溶液を再度、水道水で１０秒間濯いだ。梳かし易さは、櫛の広い側で評価した。梳かし易さは、１（非常に梳かしにくい）から５（非常に梳かし易い）のスケールで評価した。房を一晩乾燥させ、同一評価尺度で、櫛の狭い側にて、乾燥時の櫛の梳かし易さを再度評価した。各房の光沢は、ＥＴＢ－０８３３セルフキャリブレーション２０°６０°８５°グロスメーターを使用して、溶液処理の前後に６０°の設定で測定した。試験に適用した官能化絹の化学構造を、表２０に示す。官能化絹によって付与される梳かし易さ及び光沢の試験結果を、以下の表２１及び表２２にまとめる。
表２０．試験で使用した官能化絹
Figure 2022529644000043
 表２１．ウェット時及びドライ時の梳かし易さに対する絹溶液の影響の評価
（１＝最低、５＝最高）
Figure 2022529644000044
 表２２．絹溶液の塗布による光沢の変化
Figure 2022529644000045
実施例６．絹フィブロインベースのヘアトリートメントと、髪の滑らかさ、縮れ、カール具合に対するそれらの影響
巻き髪の房を１５％ラウリル硫酸ナトリウムで均一に洗浄し、乾燥させた。房を水道水で２０秒間濯いだ後、１ｍＬのヘアトリートメント溶液（表２３に記載）を毛髪に塗布した。溶液を３０秒間穏やかにマッサージした。塗布後、房を、再度水道水で２０秒間濯いだ。房を一晩乾燥させ、５名の観察に基づいて、１（最も望ましくない結果）～５（最も望ましい結果）のスケールでカール具合、縮れ、及び滑らかさについて評価した。図５は、各栄養パラメータの視覚的評価をまとめたグラフである。分析したシルクタイプはいずれも、業界標準の加水分解小麦タンパク質と同等以上の性能を示した。
表２３．カール具合、縮れ、及び滑らかさに対する絹溶液の影響の評価
（１＝最低、５＝最高）
Figure 2022529644000046
実施例７．絹フィブロインベースのヘアトリートメントと、毛髪への撥水性に対するそれらの影響
ブリーチした毛髪の房を１５％ラウリル硫酸ナトリウムで均一に洗浄し、乾燥させた。房を５ｍＬの溶液（表４に記載）で処理し、高熱でブロー乾燥した。ディスポーザブルの３ｍＬピペットを使用して、乾燥した房に水道水を１滴垂らし、その滴の濡れ時間をストップウォッチで記録した。各房について３滴分記録し、それらの平均湿潤時間を表２４に記録した。
表２４．毛髪への絹溶液の平均潤れ時間のまとめ
Figure 2022529644000047
実施例８．絹フィブロインベースのヘアトリートメントと、ヘアスタイリング及び感触に対するそれらの影響
実施例８ａ．カール保持
ヒトの毛髪を有するマネキンの頭部を、左右の部分に均等に分けた。マネキンの右側を２２．６ｇの３％低シルクで処理し、櫛で梳かした。濡れた毛髪を指で梳かしてブロー乾燥した。毛髪は、頭部全体で９つのセクションに分けた。各セクションを、直径１”のカーリングアイロンで３５０°Ｆで１０秒間カールさせた。左側を２２．６ｇの水道水で処理し、同様にブロー乾燥してカールさせた。カールを指で梳かした後のカール保持について、頭部の前記２つの側を定性的に比較した（図６に写真を撮った結果）。
実施例８ｂ．ボリューム保持
ヒトの毛髪を有するマネキンの頭部を、左右の部分に均等に分けた。マネキンの右側を１７．５ｇの３％低シルクで処理し、櫛で梳かした。濡れた毛髪を、根元を引き上げながら、櫛でブロー乾燥してボリュームを出した。左側を１７．５ｇの水で処理し、根元を引き上げながら、同様に櫛でブロー乾燥してボリュームを出した。図７Ａ及び図７Ｂに見られるように、前記２つの側を、初期段階で定性的に比較し、次いで、２４時間後に比較した。
実施例９．絹フィブロインベースのヘアトリートメントと、半永久的及び永久的なヘアシェーピングに対するそれらの影響
表２５にしたがって溶液を調製した。毛髪サンプル（幅１．２５ｃｍ）を４つの計量ボート（Ａ～Ｄとラベルした）のそれぞれに配置した。４ｍＬの適切な溶液を各ボートに添加した。毛髪が飽和するまで、手袋をした指で溶液をサンプルに加工した。次に、各サンプルをローラに巻き付けて固定した。ローラをアルミホイルで包み、フード付きヘアドライヤの下に「高」設定で６０分間置いた。次いで、サンプルの包装を解き、ぬるま湯で洗い流し、吊るして乾燥させた。結果を図８Ａ～図８Ｄに示す。
表２５．ヘアシェーピング用の溶液の調製に使用される試薬量
Figure 2022529644000048
シルクは、単独で使用した場合にさまざまな毛髪改善品質を示したが、他の配合成分と組み合わせたシルクは、依然としてこれらの品質を示しつつ、高確率で向上させることが合理的に予想される。櫛通り性を改善するために使用できる成分の例としては、カチオン性界面活性剤及びヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）などの四級アンモニウムが挙げられるが、これらに限定されない。カール具合を改善するために使用できる成分の例としては、ココナッツオイル、ホホバオイル、及びシアバターなどの脂肪油が挙げられるが、これらに限定されない。縮れ及び滑らかさを改善するために使用できる成分の例としては、加水分解小麦タンパク質、ステアリン酸、及びパントテン酸が挙げられるが、これらに限定されない。光沢と輝きを改善するために使用できる成分の例としては、グリセリンとアーモンドオイルが挙げられるが、これらに限定されない。
表２５に記載される配合のバリエーションが、半永久的から永久的なヘアシェーピングにも効果的であると予想することも合理的である。良性還元剤（ｂｅｎｉｇｎ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ）としてシステインを使用するという概念は、Ｎ－アセチルシステイン、システインメチル、及びエチルエステル、並びにそれらの塩など（ただし、これらに限定されない）の更なるスルフヒドリル含有化合物を含むように合理的に拡張することができる。使用される架橋剤は、コハク酸を超えて、グルタル酸、アジピン酸、クエン酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、マロン酸、及び酒石酸などの他のビス－又はトリ－酸を含むように合理的に拡張することができる。更なる製剤試薬（安定化、乳化、コンディショニングなど）の存在下で、これらの有効成分を使用することも、この実施の合理的な延長である。
実施例１０．官能化絹の合成
本明細書においては、これらのプロセス、スキーム、及び実施例で使用される記号及び規則は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ又はＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙなどの現代の科学文献で使用されるものと一致する。
特段の断りがない限り、温度はいずれも℃（摂氏）で表される。特段の断りがない限り、反応はいずれも、室温で不活性雰囲気下にて行われた。合成における詳細情報なしに使用される試薬は、市販されている、又は文献の手順にしたがって製造される。
ＨＰＬＣ／質量スペクトルは、Ｑ ＥｘａｃｔｉｖｅＴＭ Ｈｙｂｒｉｄ Ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ－ＯｒｂｉｔｒａｐＴＭ質量分析計と組み合わせたＤｙｏｎｅｘシリーズ３０００ＨＰＬＣで得た。検出は、大気圧化学イオン化（ＡＰＣＩ）、又はエレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ）及び蒸発光散乱検出器（ＥＬＳＤ）のいずれかを使用して、ＭＳ、２１４ｎＭのＵＶで行われる。データは、ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＴＭ ＸｃａｌｉｂｕｒＴＭ ソフトウェアを使用して取得した。データ分析は、ＰＥＡＫＳソフトウェアを使用して行った。
絹フィブロインは、６セットの重鎖－軽鎖ヘテロダイマーと１分子のフィブロヘキサメリン（Ｐ２５）とからなる２．３ＭＤａのタンパク質複合体の形態で分泌される。絹フィブロインの共有結合修飾は、ｍ／ｚ及びｍｓ２のフラグメンテーションパターンに基づいて、様々サブユニット（重鎖、軽鎖、及び／又はフィブロヘキサメリン）で確認した。
ＨＰＬＣ／ＭＳの前に、合成した官能化絹を、以下の手順にしたがってプロテアーゼ消化に付した。一般に、各サンプル中の官能化絹は６ＭグアニジンＨＣｌで変性し、ＤＴＴで６０℃にて３０分間還元した後、室温にて暗所でヨードアセトアミドによってアルキル化した。過剰のＤＴＴを添加することによりアルキル化反応をクエンチし、反応を室温で更に３０分間進行させた。キモトリプシン消化は、タンパク質対プロテアーゼ比１：５０で、３７℃にて一晩行った。
減衰全反射を、Ｎｉｃｏｌｅｔ ｉＳ５０ ＦＴＩＲ分光計を使用して、凍結乾燥された官能化絹サンプルについて行った。
以下に説明する実験手順にしたがって調製された官能化絹を、表２６にまとめる。
表２６．官能化絹
Figure 2022529644000049
 ａ．ＩＥＦは、等電点電気泳動の略である。
実施例１０ａ．サンプル０７７－０２７－１
Figure 2022529644000050
 Ｌｏｗ－ＭＷ絹を氷浴に置き、３００ｒｐｍで攪拌した。溶液のｐＨを９．５に調整し、次いで、グリシジルメタクリレートを３回に分け３時間に亘り添加した。添加後、氷浴を取り除き、混合物を室温（ＲＴ）まで加温した。混合物をＲＴで３０分間反応させた。反応混合物を、１０ｋＤａのＭＷＣＯ透析チューブを使用して、水に対して透析することによって精製した。
Ｌｏｗ－ＭＷ絹フィブロインの共有結合変性を、ＨＰＬＣ／ＭＳ分析で得られた質量スペクトルからのｍ／ｚ及びｍｓ２フラグメンテーションパターンに基づいて、３つのサブユニット（重鎖、軽鎖、及びフィブロヘキサメリン）の全てについて確認した（図９Ａ並びに図１２Ａ及び図１２Ｂを参照）。
実施例１０ｂ．サンプル０７７－０２４－２
Figure 2022529644000051
 Ｌｏｗ－ＭＷ絹を氷浴に置き、３００ｒｐｍで攪拌した。無水酢酸を３回に分け１時間に亘り添加した。各部分の添加の後に、水酸化ナトリウムでｐＨを８．５～９．５に調整した。最後のコハク酸添加後、氷浴を取り除き、反応物を室温まで加温した。混合物をＲＴで３０分間反応させた。反応混合物を、１０ｋＤａのＭＷＣＯ透析チューブを使用して、水に対して透析することによって精製した。
Ｌｏｗ－ＭＷ絹フィブロインの共有結合変性を、ＨＰＬＣ／ＭＳ分析で得られた質量スペクトルからのｍ／ｚ及びｍｓ２フラグメンテーションパターンに基づいて、３つのサブユニット（重鎖、軽鎖、及びフィブロヘキサメリン）の全てについて確認した（図９Ｂ並びに図１３Ａ～図１３Ｃを参照）。
実施例１０ｃ．サンプル０７７－０２８－２
Figure 2022529644000052
 Ｌｏｗ－ＭＷ絹を氷浴に置き、３００ｒｐｍで攪拌した。コハク酸無水物を３回に分け１時間に亘り添加した。各部分の添加の後に、水酸化ナトリウムでｐＨを８．５～９．５に調整した。最後のコハク酸添加後、氷浴を取り除き、反応物を室温まで加温した。混合物をＲＴで３０分間反応させた。反応混合物を、１０ｋＤａのＭＷＣＯ透析チューブを使用して、水に対して透析することによって精製した。
Ｌｏｗ－ＭＷ絹フィブロインの共有結合変性を、ＨＰＬＣ／ＭＳ分析で得られた質量スペクトルからのｍ／ｚ及びｍｓ２フラグメンテーションパターンに基づいて、３つのサブユニット（重鎖、軽鎖、及びフィブロヘキサメリン）の全てについて確認した（図９Ｃ及び図１４を参照）。
実施例１０ｄ．サンプル０７７－３０－１
Figure 2022529644000053
 Ｌｏｗ－ＭＷ絹フィブロインの共有結合変性を、ＨＰＬＣ／ＭＳ分析で得られた質量スペクトルからのｍ／ｚ及びｍｓ２フラグメンテーションパターンに基づいて、３つのサブユニット（重鎖、軽鎖、及びフィブロヘキサメリン）の全てについて確認した（図９Ｄ及び図１５を参照）。
実施例１０ｅ．サンプル０９８－０８－０２
Figure 2022529644000054
 Ｍｉｄ－ＭＷ絹をリン酸緩衝液でｐＨ７．２に調整し、３７℃に加熱した。次いで、ヘキサナールを添加し、続いて過酸化水素を添加し、溶液を２４時間撹拌しながら反応させた。次いで、溶液を室温まで冷却し、１０ｋＤａのＭＷＣＯ透析チューブを使用して、水に対して透析することによって精製した。
実施例１０ｆ．サンプル０９８－２９－０２
Figure 2022529644000055
 Ｍｉｄ－ＭＷ絹をリン酸緩衝液でｐＨ６．５に調整し、３５℃に加熱した。マッシュルームチロシナーゼを添加し、溶液を２時間撹拌した。次いで、溶液を８５℃に１０分間加熱してチロシナーゼ酵素を失活させ、次いで、温度を６０℃に下げ、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミンを添加した。反応混合物を２時間反応させた。次いで、溶液を室温まで冷却し、１０ｋＤａのＭＷＣＯの膜を使用して、水に対して透析することによって精製した。
実施例１０ｇ．サンプル０９８－３０－０２
Figure 2022529644000056
 Ｍｉｄ－ＭＷ絹をリン酸緩衝液でｐＨ６．５に調整し、３５℃に加熱した。マッシュルームチロシナーゼを添加し、溶液を２時間撹拌した。次いで、溶液を８５℃に１０分間加熱してチロシナーゼ酵素を失活させ、次いで、温度を６０℃に下げ、１－アミノペンタンを添加した。反応混合物を２時間反応させた。次いで、溶液を室温まで冷却し、１０ｋＤａのＭＷＣＯの膜を使用して、水に対して透析することによって精製した。
実施例１１．電気泳動ゲル
官能化絹サンプルの分子量バンドは、Ｎｏｖｅｘプレキャスト３－１０ＩＥＦゲルを使用したゲル電気泳動によって得た。ゲル電気泳動実験は、ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＮｏｖｅｘ「Ｐｒｅ－Ｃａｓｔ Ｇｅｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ Ｇｕｉｄｅ」バージョンＢ、２００３年１月２７日 ＩＭ－１００２にしたがって行った。一般に、官能化絹サンプルを、ロード前に３－１０ＩＥＦサンプルバッファで１４．７ｍｇ／ｍｌのタンパク質濃度に希釈し、ＢｉｏＲａｄ ４．４５－９．６ＩＥＦ電気泳動標準を用いた。一定の１００ボルトで１時間、一定の２００ボルトで１時間、一定の５００ボルトで３０分間、ゲルをフォーカスした。ゲルを１２％ＴＣＡで３０分間、固定し、Ｃｏｏｍａｓｓｉｅ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ Ｒ－２５０で染色し、１０％酢酸で染色し、セロハンシート間で乾燥させた。
図１０Ａ及び図１０Ｂは、前記実施例１０で合成された官能化絹及び対照で実施した電気泳動ゲル実験の結果を示す。図１０Ａは、いくつかの典型的なＡｃｔｉｖａｔｅｄ ＳｉｌｋｓＴＭの電気泳動ゲルを示し、図１０Ｂは、化学修飾したＡｃｔｉｖａｔｅｄ ＳｉｌｋｓＴＭの電気泳動ゲルを示す。表２７は、図１０Ｂのレーン１～１２のそれぞれのサンプルの説明を記載する。
中分子量のＡｃｔｉｖａｔｅｄ ＳｉｌｋｓＴＭは、２つの等電点範囲を有し、１つは、ｐＨ４～５の間、もう１つは、ｐＨ７～８の間である。対照的に、低分子量のＡｃｔｉｖａｔｅｄ ＳｉｌｋｓＴＭは、ｐＨ４～５の範囲に、１つの等電点しか有しない。化学修飾しても、アセチル化（サンプル０７７－０２４－２）及びメタクリレート化（サンプル０７７－０２７－１）シルクの等電点は変化しない。しかし、スクシニル化（サンプル０７７－０２８－２）は、等電点をより低い値（ｐＨ＜４．６５）に移動させ、一方で、アミノ化（サンプル０７７－０３０－１）は、等電点をより高い値（ｐＨ５．１～６）に移動させ、更なる等電点（ｐＨ７～８）を生じた。
表２７．図１０Ｂに示されるゲル電気泳動サンプルのサンプル説明
Figure 2022529644000057
官能化絹サンプルの分子量分布は、サイズ排除クロマトグラフィー分析によって得た。一般に、官能化絹のサンプル溶液を、ＰｏｌｙＳｅｐ ＧＦＣ Ｐ－４０００（７．８×３００ｍｍ）サイズ排除カラムと屈折率検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ １１００ ＨＰＬＣで分析した。機器は、１００ｍＭ塩化ナトリウム＋１２．５ｍＭリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ７）を含む移動相を使用して、１ｍＬ／ｍｉｎの流速で、２０分のサンプル分析時間で操作した。分子量分布は、Ｃｉｒｒｕｓソフトウェアパッケージを使用してデキストラン標準と比較して計算した。
図１１は、典型的な中分子量シルクと比較した、２種類の修飾された中分子量シルクのクロマトグラムを示す。２種類の修飾シルクは、標準と比較して分子量が大きくなっている（早い溶出時間にシフトしたことから証明されている）。

Claims (82)

  1. 毛髪ケア組成物であって、
    約１ｋＤａ～約５ｋＤａ、約５ｋＤａ～約１０ｋＤａ、約６ｋＤａ～約１７ｋＤａ、約１０ｋＤａ～約１５ｋＤａ、約１５ｋＤａ～約２０ｋＤａ、約１７ｋＤａ～約３９ｋＤａ、約２０ｋＤａ～約２５ｋＤａ、約２５ｋＤａ～約３０ｋＤａ、約３０ｋＤａ～約３５ｋＤａ、約３５ｋＤａ～約４０ｋＤａ、約３９ｋＤａ～約８０ｋＤａ、約４０ｋＤａ～約４５ｋＤａ、約４５ｋＤａ～約５０ｋＤａ、約６０ｋＤａ～約１００ｋＤａ、及び約８０ｋＤａ～約１４４ｋＤａから選択される平均重量平均分子量と、１～約５の多分散性とを有する絹フィブロイン断片と、
    ０～５００ｐｐｍの臭化リチウムと、
    ０～５００ｐｐｍの炭酸ナトリウムと、
    皮膚科学的に許容される担体と、
    を含むことを特徴とする毛髪ケア組成物。
  2. 前記絹フィブロイン断片が、１～約１．５の多分散性を有する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  3. 前記絹フィブロイン断片が、約１．５～約２．０の多分散性を有する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  4. 前記絹フィブロイン断片が、約１．５～約３．０の多分散性を有する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  5. 前記絹フィブロイン断片が、約２．０～約２．５の多分散性を有する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  6. 前記絹フィブロイン断片が、約２．５～約３．０の多分散性を有する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  7. 前記絹フィブロイン断片が、前記毛髪ケア組成物中に、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約１０．０重量％で存在する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  8. 前記絹フィブロイン断片が、前記毛髪ケア組成物中に、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１重量％～約１．０重量％で存在する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  9. 前記絹フィブロイン断片が、前記毛髪ケア組成物中に、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約１．０重量％～約２．０重量％で存在する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  10. 前記絹フィブロイン断片が、前記毛髪ケア組成物中に、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約２．０重量％～約３．０重量％で存在する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  11. 前記絹フィブロイン断片が、前記毛髪ケア組成物中に、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約３．０重量％～約４．０重量％で存在する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  12. 前記絹フィブロイン断片が、前記毛髪ケア組成物中に、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約４．０重量％～約５．０重量％で存在する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  13. 前記絹フィブロイン断片が、前記毛髪ケア組成物中に、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約５．０重量％～約６．０重量％で存在する、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  14. 前記毛髪ケア組成物の総重量に対して約０．０１％（ｗ／ｗ）～約１０％（ｗ／ｗ）のセリシンを更に含む、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  15. 前記絹フィブロイン断片に対して約０．０１％（ｗ／ｗ）～約１０％（ｗ／ｗ）のセリシンを更に含む、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  16. 前記絹フィブロイン断片が、前記毛髪ケア組成物に製する前の少なくとも１０日間の期間、自然発生的に又は徐々にゲル化せず、水溶液中において、色又は濁度が視覚的に変化しない、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  17. 前記皮膚科学的に許容される担体が、油相を含む、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  18. 前記皮膚科学的に許容される担体が、水相を含む、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  19. 更に、乳化剤を含む、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  20. 前記皮膚科学的に許容される担体が、水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョンを含む、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  21. 炭化水素油、脂肪酸、脂肪酸油、脂肪酸エステル、カチオン性四級アンモニウム塩、又はそれらの任意の組合せを更に含む、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  22. 洗浄剤（ｄｅｔｅｒｓｉｖｅ）、界面活性剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）、又はそれらの組合せを更に含む、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  23. ヘアスタイリングポリマーを更に含む、請求項１に記載の毛髪ケア組成物。
  24. 前記毛髪ケア組成物が、透明、半透明、又は不透明である、請求項１から２３のいずれかに記載の毛髪ケア組成物。
  25. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアプレシャンプー製品。
  26. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアシャンプー製品。
  27. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアリンス製品。
  28. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアコンディショナー製品。
  29. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアトリートメント製品。
  30. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアセッティングローション製品。
  31. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするブロースタイリングローション製品。
  32. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアスプレー製品。
  33. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアスタイリングフォーム製品。
  34. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアスタイリングジェル製品。
  35. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアオイル製品。
  36. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアリキッド製品。
  37. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアトニック製品。
  38. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアクリーム製品。
  39. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアコスメティック製品。
  40. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするパーマネントウェービング剤製品。
  41. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアムース製品。
  42. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアジェル製品。
  43. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアトニック製品。
  44. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアフォーム製品。
  45. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアペースト製品。
  46. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とするヘアローション製品。
  47. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物と、本明細書に記載の皮膚科学的に許容される担体とを含むことを特徴とするヘアワックス製品。
  48. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物と、
    （ａ）硫酸塩ベースの界面活性剤、（ｂ）シリコンベースの界面活性剤、及び（ｃ）合成界面活性剤のうちの１以上を含む界面活性剤系を、前記毛髪ケア組成物の総重量に対して２０．０重量％未満とを含むことを特徴とする発泡可能な毛髪ケア組成物。
  49. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含み、毛髪のキューティクルをコーティングし、毛髪の縮れを管理することができることを特徴とする染毛組成物。
  50. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とする、毛髪の光沢を高めることができる毛髪ケア組成物。
  51. 請求項１から２４のいずれかに記載の毛髪ケア組成物を含むことを特徴とする、毛髪の色を高めることができる毛髪ケア組成物。
  52. 式（１）～（８）から選択される化合物を含むことを特徴とする官能化絹フィブロインベースの断片。
    Figure 2022529644000058
     （式中、Ｌｏｗ－ＭＷ絹は、約５ｋＤａ～約２５ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有し、
    Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、１．０～約５．０の多分散性とを有する。）
  53. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約２５ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項５２に記載の官能化絹。
  54. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項５２に記載の官能化絹。
  55. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹が、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項５２に記載の官能化絹。
  56. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹が、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項５２に記載の官能化絹。
  57. 式（１）：
    Figure 2022529644000059
     の化合物を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の官能化絹。
  58. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約２５ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項５７に記載の官能化絹。
  59. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項５７に記載の官能化絹。
  60. 式（２）：
    Figure 2022529644000060
     の化合物を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の官能化絹。
  61. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹が、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項６０に記載の官能化絹。
  62. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹が、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項６０に記載の官能化絹。
  63. 式（３）：
    Figure 2022529644000061
     の化合物を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の官能化絹。
  64. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約２５ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項６３に記載の官能化絹。
  65. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項６３に記載の官能化絹。
  66. 式（４）：
    Figure 2022529644000062
     の化合物を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の官能化絹。
  67. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約２５ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項６６に記載の官能化絹。
  68. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項６６に記載の官能化絹。
  69. 式（５）：
    Figure 2022529644000063
     の化合物を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の官能化絹。
  70. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約２５ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項６９に記載の官能化絹。
  71. 前記Ｌｏｗ－ＭＷ絹が、約５ｋＤａ～約１７ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項６９に記載の官能化絹。
  72. 式（６）：
    Figure 2022529644000064
     の化合物を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の官能化絹。
  73. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹が、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項７２に記載の官能化絹。
  74. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹が、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項７２に記載の官能化絹。
  75. 式（７）：
    Figure 2022529644000065
     の化合物を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の官能化絹。
  76. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹が、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項７５に記載の官能化絹。
  77. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹は、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項７５に記載の官能化絹。
  78. 式（８）：
    Figure 2022529644000066
     の化合物を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の官能化絹。
  79. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹が、約２５ｋＤａ～約６０ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項７８に記載の官能化絹。
  80. 前記Ｍｉｄ－ＭＷ絹が、約３９ｋＤａ～約５４ｋＤａの重量平均分子量と、約１．５～約３．０の多分散性とを有する、請求項７８に記載の官能化絹。
  81. 請求項５２から８０のいずれかに記載の官能化絹を含むことを特徴とする毛髪ケア組成物。
  82. 前記毛髪ケア組成物が、プレシャンプー製品、シャンプー製品、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セッティングローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、ヘアスタイリングフォーム、ヘアスタイリングジェル、ヘアオイル、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアコスメティック、又はパーマネントウェーブ剤から選択されるヘアケア製品として処方される、請求項８１に記載の毛髪ケア組成物。

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