JP2022512618A - 香料原料および食品原料の酸化防止 - Google Patents

香料原料および食品原料の酸化防止 Download PDF

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Abstract

本明細書に提示される様々な態様は、香料成分、配合香料、配合ボディケア製品、配合スキンケア製品、配合ホームケア製品、精油、食品原料、配合食品および天然抽出物の酸化を低減、防止および／または抑制するための方法に関する。

Description

本明細書に提示される様々な態様は、香料成分、配合香料、配合ボディケア製品、配合スキンケア製品、配合ホームケア製品、精油、食品原料、配合食品、および天然抽出物の酸化を、低減、防止および／または抑制するための方法および組成物に関する。
発明の背景
多くの配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、香料原料（例えば、精油、天然抽出物、および合成成分など）、ならびに食品原料（例えば、モノグリセリド、ジグリセリド、レシチン、ホスファチジルエタノールアミン、または他のリン脂質、および変性トリグリセリドを含む、動物源または植物源由来の油脂およびその誘導体）は酸化して、その結果、ペルオキシド、有機ヒドロペルオキシド、ペルオキシヘミアセタール、ヘミアセタール、アセタール、またはトランスエステル化生成物を含む化学種を形成し得る。酸化の結果として形成された化学種は、香料成分、配合香料、配合ボディケア製品、配合スキンケア製品、配合ホームケア製品、精油、食品原料、配合食品、および天然抽出物の官能特性または外観を変化させ得るか、あるいは有害性、刺激性、またはアレルゲン性であり得る。
酸化の程度を示す指標として、材料１ｋｇあたりの酸化力の当量数として定義される過酸化物価（ＰＯＶ）がある。配合された香料、ボディケア製品、香料原料のＰＯＶは、例えば接触皮膚炎などの皮膚感作性の問題ゆえに、規制の制限を受けるか、またはその可能性がある。例えば、許容できないほどＰＯＶが高いと、香料原料が品質管理試験で不合格になってしまう可能性があり、ひいては使用できないものになると考えられる。別の例では、許容できないほどＰＯＶが高いと、食品原料が不快な酸敗臭を有してしまう可能性がある。
したがって、香料成分、配合香料、配合ボディケア製品、配合スキンケア製品、配合ホームケア製品、精油、食品原料、配合食品および天然抽出物のＰＯＶを低減することにより、品質管理試験で不合格となるか、または皮膚刺激を引き起こす香料成分、配合香料、配合ボディケア製品、配合スキンケア製品、配合ホームケア製品、精油、食品原料、配合食品および天然抽出物の発生率を下げる必要がある。さらに、食品原料におけるＰＯＶを低減することにより、食品原料における酸敗臭の発生を低減する必要がある。
発明の概要
本明細書で提示される一態様は、以下の方法を提供する：
この方法は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減し、
この方法は、α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤（remediant）を、第１のＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加するステップと、
少なくとも１種の改質剤を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合するステップと
を含む。
本明細書で提示される一態様は、以下の方法を提供する：
この方法は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸化を低減、防止、および／または抑制し、
この方法は、α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステルおよびその塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、この配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸化を低減、防止および／または抑制するのに十分な量で添加するステップを含む。
一態様では、酸化の低減、防止、および／または抑制は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の安定性および／または保存期間を増加、強化、および／または改善する。
本明細書で提示される一態様は、以下の方法を提供する：
この方法は、皮膚刺激の低減、防止、または改善を必要とする対象の、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に起因する皮膚刺激を低減、防止、または改善し、
この方法は、
（ａ）α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤を、第１のＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または食品原料に添加するステップと、
（ｂ）少なくとも１種の改質剤を、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または食品原料に、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合するステップと
を含み、ここで、所定の第２の低いレベルは、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または食品原料に起因する対象の皮膚刺激を低減、防止、または改善するのに十分である。
一態様では、香料原料は、合成成分、天然物、精油、および天然抽出物からなる群から選択される。
一態様では、ボディケア製品はスキンクリームである。
一態様では、食品原料は、脂肪、油、またはその誘導体からなる群から選択される。
一態様では、その誘導体は、モノグリセリド、ジグリセリド、およびリン脂質からなる群から選択される。
一態様では、リン脂質は、レシチン、ホスファチジルエタノールアミン、および変性トリグリセリドからなる群から選択される。
一態様では、香料原料は、香料への組み込み前に処理される。
一態様では、香料原料は、香料への組み込み後に処理される。
一態様では、食品原料は、フレーバー物品、栄養補助食品への組み込み前に処理される。
一態様では、食品原料は、フレーバー物品、栄養補助食品への組み込み後に組み込まれる。
一態様では、少なくとも１種の改質剤の濃度は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料への添加後、０．００１～１０質量％の範囲である。
一態様では、香料原料は柑橘油である。
一態様では、食品原料は食用油である。
一態様では、所定の第２の低いレベルは５～２０ミリモル／Ｌである。
一態様では、所定の第２の低いレベルは０～６ミリモル／Ｌである。
一態様では、本方法は、所定の第２の低いＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から過剰な少なくとも１種の改質剤を除去することをさらに含む。
一態様では、過剰な少なくとも１種の改質剤は、液液抽出により、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から除去される。
一態様では、本方法は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から少なくとも１種の改質剤を除去した後に、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸性度を下げる処理を行うステップをさらに含む。
一態様では、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を炭酸塩で処理して、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸性度を下げる。
本明細書で提示される一態様は、（ａ）配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料と、（ｂ）α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤とを含む組成物を提供し、ここで、少なくとも１種の改質剤は、ＰＯＶを第１のレベルから所定の第２の低いレベルに減少させるのに十分な量で組成物中に存在する。
本明細書で提示される一態様は、（ａ）配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料と、（ｂ）α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤とを含む組成物を提供し、ここで、少なくとも１種の改質剤は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶの増加を低減、防止、または改善するのに十分な量で組成物中に存在する。
一態様では、少なくとも１種の改質剤が、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、０．００１～１０質量％の範囲の濃度で添加される。
一態様では、香料原料は柑橘油である。
一態様では、少なくとも１種の改質剤が、所定の第２の低いレベルが経時的に変化するのを防ぐのに十分な量で、組成物中に存在する。
一態様では、組成物中の少なくとも１種の改質剤の濃度は、０．００１～１０質量％の範囲である。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸が、有機塩として、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加される。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸が有機塩として組成物中に存在する。
一態様では、有機塩は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、２－（ジメチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン、トリス［２－（２－（メトキシエトキシ）エチル］アミン、およびＮ－メチルジエタノールアミンからなる群から選択される化合物と反応させることによって形成されるアンモニウム塩である。
一態様では、有機塩は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノールからなる群から選択される化合物と反応させることによって形成されるアンモニウム塩である。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の塩は、オルニチンまたはクレアチンの塩である。
一態様では、有機塩は、クエン酸をさらに含む。
一態様では、有機塩は、ゼラチン、アガロース、アルギネート、ポリアクリルアミド、アクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーをさらに含む。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、一価または二価のカチオンの塩として、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加される。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、一価または二価のカチオンの塩として組成物中に存在する。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、ピルビン酸、２－オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２－オキソ酪酸、２－オキソ－２－フラン酢酸、オキサロ酢酸、α－ケトグルタル酸、２－オキソペンタンジオエート、インドール－３－ピルビン酸、２－チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２－オキソアジピン酸、４－ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２－オキソオクタン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
一実施形態では、チオールは、グルタチオン、Ｎ－アセチルシステインメチルエステル、およびシステインエチルエステル塩酸塩からなる群から選択される。
一実施形態では、アスコルビン酸エステルは、パルミチン酸アスコルビルであってもよい。
一実施形態では、アスコルビン酸塩は、アスコルビン酸トリエタノールアンモニウムであってもよい。
一実施形態では、オキサロ酢酸のジエステルの塩は、オキサロ酢酸ジエチルナトリウム塩であってもよい。
一実施形態では、グリオキシル酸の塩は、グリオキシル酸トリエタノールアミンであってもよい。
本発明はさらに、２－オキソ酸および／またはシュウ酸の加水分性エステルを使用して、エステル部分の加水分解によりＰＯＶを低減し、２－オキソ酸、シュウ酸モノエステル、またはシュウ酸の制御および／または延長されたその場での放出をもたらす方法に関する。
本発明の一態様では、方法が提供され、この方法は、香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減し、この方法は、
ａ．少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルを、第１のＰＯＶレベルを有する香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、または食品原料に添加するステップと、
ｂ．少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルを、香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、または食品原料に、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合するステップと
を含む。
更なる態様では、方法が、皮膚刺激の低減、防止、または改善を必要とする対象の、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に起因する皮膚刺激を低減、防止、または改善し、この方法は、
ａ．少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルを、第１のＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に添加するステップと、
ｂ．少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルを、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合するステップと
を含み、ここで、所定の第２の低いレベルは、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に起因する対象の皮膚刺激を低減、防止、または改善するのに十分である。
ある態様では、少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルは、アリールまたはアルキルエステルである。更なる態様では、少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルは、ジ－ｎ－ブチルα－ケトグルタレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルα－ケトグルタレート、ジベンジルα－ケトグルタレート、ジメチルオキサレート、ジブチルオキサレート、ジエチルオキサロプロピオネート、ジエチルオキサロプロピオネート、ジエチルα－ケトグルタレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
処理物質が被処理物質に不溶性である本発明の態様では、処理物質を支持体材料にコーティングすることが望ましい場合がある。この支持体材料は、ガラス、金属、セラミック、プラスチック、または紙であり得るが、これらに限定されない。増粘剤またはゲル化剤は、処理物質を支持体材料に付着させるのに役立ち得る。処理材料の完全な溶解が望ましい場合には、可溶化剤または化学基を処理材料に添加または共有結合させて、処理材料をより可溶性にすることができる。例えば、トリグリセリドなどの疎水性の被処理材料に可溶化させるために、処理化学部分に長いアルキル鎖を共有結合で付加してもよい。
ある実施形態では、処理材料と被処理材料との間の接触表面積を最大にするか、または処理材料を被処理材料に完全に溶解させる。
本明細書に提示される特定の態様によるα－オキソカルボン酸と有機ヒドロペルオキシドとの例示的に提案される反応を示す。 本明細書に提示される特定の態様による香料原料におけるＰＯＶの低減率の代表物を示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法によるスキンクリームのＰＯＶを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法によるスキンクリームのＰＯＶを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理したモデル香料のＰＯＶの変化を示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理したモデル香料のＰＯＶの変化を示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理した液体石鹸配合物のＰＯＶを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理した液体石鹸配合物のＰＯＶの低減パーセントを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理したシャンプー配合物のＰＯＶを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理したシャンプー配合物のＰＯＶの低減パーセントを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理した汎用クリーナースプレー配合物のＰＯＶを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理した汎用クリーナースプレー配合物のＰＯＶの低減パーセントを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理したスキンクリーム配合物のＰＯＶを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理したスキンクリーム配合物のＰＯＶの低減パーセントを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理した制汗剤スティック配合物のＰＯＶを示す。 本明細書に提示される特定の態様による方法により処理した制汗剤スティック配合物のＰＯＶの低減パーセントを示す。 本明細書に提示される一態様によるイオン結合により多座アミン化合物に結合した少なくとも１つのα－オキソカルボン酸の直鎖および／または分岐系列を示す。 本明細書に提示される一態様によるイオン結合により多座アミン化合物に結合した少なくとも１つのα－オキソカルボン酸の直鎖および／または分岐系列を示す。 本明細書に提示される一態様によるイオン結合により多座アミン化合物に結合した少なくとも１つのα－オキソカルボン酸の直鎖および／または分岐系列を示す。 本明細書に提示される一態様によるイオン結合により多座アミン化合物に結合した少なくとも１つのα－オキソカルボン酸の直鎖および／または分岐系列を示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１．８：０．１でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（９０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（１０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７ ８）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１．８：０．１でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（９０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（１０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７ ８）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１．６：０．２でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（８０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７－８）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１．６：０．２でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（８０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７－８）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１．６：０．１：０．０６７でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（８０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（１０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（１０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１．６：０．１：０．０６７でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（８０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（１０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（１０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１．２：０．２：０．１３４でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（６０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１．２：０．２：０．１３４でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（６０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７－８）から製造された二アンモニウム塩から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：１でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７－８）から製造された二アンモニウム塩から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：０．８：０．１３でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（８０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：０．８：０．１３でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（８０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：０．６７でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８ ５０－７）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１ ６３－７）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２７に記載の方法により、モル比１：０．６７でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８ ５０－７）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１ ６３－７）から製造された二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２８に記載の方法により、モル比９：０．６７：２０でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２８に記載の方法により、モル比９：０．６７：２０でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２８に記載の方法により、モル比９：０．６７：１０でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２８に記載の方法により、モル比９：０．６７：１０でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２８に記載の方法により、モル比９：０．６７：８：１．３でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（８０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２８に記載の方法により、モル比９：０．６７：８：１．３でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（８０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２８に記載の方法により、モル比９：０．６７：６．７でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２８に記載の方法により、モル比９：０．６７：６．７でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２９に記載の方法により、モル比９：０．６７：８：１．３でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（８０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２９に記載の方法により、モル比９：０．６７：８：１．３でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（８０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例２９に記載の方法により、モル比９：０．６７：６．７でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）および１［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例２９に記載の方法により、モル比９：０．６７：６．７でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）および１［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３０に記載の方法により、モル比９．９：０．２：１０でのα－ケトグルタル酸（９９％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（１％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号：９００３－０１－４）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３０に記載の方法により、モル比９．９：０．２：１０でのα－ケトグルタル酸（９９％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（１％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号：９００３－０１－４）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３０に記載の方法により、モル比９．５：１：６．７でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号：９００３－０１－４）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３０に記載の方法により、モル比９．５：１：６．７でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号：９００３－０１－４）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３１に記載の方法により、モル比９．５：１：９．５：１でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号９００３－０１－４）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（９５％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７－８）およびポリエチレンイミン（５％、ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３１に記載の方法により、モル比９．５：１：９．５：１でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号９００３－０１－４）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（９５％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７－８）およびポリエチレンイミン（５％、ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３１に記載の方法により、モル比９．５：１：６．３：１でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号９００３－０１－４）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１ ６３－７）およびポリエチレンイミン（５％、ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３１に記載の方法により、モル比９．５：１：６．３：１でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号９００３－０１－４）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１ ６３－７）およびポリエチレンイミン（５％、ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３１に記載の方法により、モル比９．５：１：２０でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号：９００３－０１－４）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３１に記載の方法により、モル比９．５：１：２０でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号：９００３－０１－４）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３１に記載の方法により、モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３１に記載の方法により、モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３２に記載の方法により、モル比９．５：０．５：１０でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびセバシン酸（５％、ＳＡ、ＣＡＳ番号：１１１－２０－６）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ、ＣＡＳ番号１０２－６０－３）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３２に記載の方法により、モル比９．５：０．５：１０でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびセバシン酸（５％、ＳＡ、ＣＡＳ番号：１１１－２０－６）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ、ＣＡＳ番号１０２－６０－３）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３２に記載の方法により、モル比９：１：１０でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびセバシン酸（１０％、ＳＡ、ＣＡＳ番号：１１１－２０－６）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ、ＣＡＳ番号１０２－６０－３）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３２に記載の方法により、モル比９：１：１０でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびセバシン酸（１０％、ＳＡ、ＣＡＳ番号：１１１－２０－６）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ、ＣＡＳ番号１０２－６０－３）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３２に記載の方法により、モル比８：２：１０でのα－ケトグルタル酸（８０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびセバシン酸（２０％、ＳＡ、ＣＡＳ番号：１１１－２０－６）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ、ＣＡＳ番号１０２－６０－３）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３２に記載の方法により、モル比８：２：１０でのα－ケトグルタル酸（８０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびセバシン酸（２０％、ＳＡ、ＣＡＳ番号：１１１－２０－６）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ、ＣＡＳ番号１０２－６０－３）から製造された架橋二アンモニウム塩で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３３に記載の方法により試験した、選択された少なくとも１つのα－オキソカルボン酸アンモニウム塩の粘度と剪断速度との関係を示す。 実施例３３に記載の方法により試験した、選択された少なくとも１つのα－オキソカルボン酸アンモニウム塩の粘度と剪断速度との関係を示す。 実施例３３に記載の方法により試験した、選択された少なくとも１つのα－オキソカルボン酸アンモニウム塩の粘度と剪断速度との関係を示す。 実施例３９に記載の方法により２－ホスホ－Ｌ－アスコルビン酸三ナトリウム塩（Ｖｃ－ＰＴＮａ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３９に記載の方法により２－ホスホ－Ｌ－アスコルビン酸三ナトリウム塩（Ｖｃ－ＰＴＮａ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３９に記載の方法によりＬ－アスコルビン酸２－リン酸セスキマグネシウム塩水和物（Ｖｃ－ＰＳｅＭｇ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３９に記載の方法によりＬ－アスコルビン酸２－リン酸セスキマグネシウム塩水和物（Ｖｃ－ＰＳｅＭｇ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３９に記載の方法により２－ホスホ－Ｌ－アスコルビン酸三ナトリウム塩（Ｖｃ－ＰＴＮａ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３９に記載の方法により２－ホスホ－Ｌ－アスコルビン酸三ナトリウム塩（Ｖｃ－ＰＴＮａ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例３９に記載の方法によりＬ－アスコルビン酸２－リン酸セスキマグネシウム塩水和物（Ｖｃ－ＰＳｅＭｇ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例３９に記載の方法によりＬ－アスコルビン酸２－リン酸セスキマグネシウム塩水和物（Ｖｃ－ＰＳｅＭｇ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４０に記載の方法によりジメチルエチルシラン（ＤＭＥＳｉ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４０に記載の方法によりジメチルエチルシラン（ＤＭＥＳｉ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４０に記載の方法によりペンタメチルジシロキサン（ＰＭＤＳｉ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４０に記載の方法によりペンタメチルジシロキサン（ＰＭＤＳｉ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４０に記載の方法によりメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４０に記載の方法によりメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４０に記載の方法により平均Ｍｎが１，７００～３，２００であるメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４０に記載の方法により平均Ｍｎが１，７００～３，２００であるメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４０に記載の方法によりジメチルエチルシラン（ＤＭＥＳｉ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４０に記載の方法によりジメチルエチルシラン（ＤＭＥＳｉ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４０に記載の方法によりペンタメチルジシロキサン（ＰＭＤＳｉ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４０に記載の方法によりペンタメチルジシロキサン（ＰＭＤＳｉ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４０に記載の方法によりメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４０に記載の方法によりメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４０に記載の方法により平均Ｍｎが１，７００～３，２００であるメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４０に記載の方法により平均Ｍｎが１，７００～３，２００であるメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）で処理したモデル柑橘香料において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４２に記載の方法によりモノブチルオキサレート（２－ブトキシ－２－オキソ酢酸）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４２に記載の方法によりモノブチルオキサレート（２－ブトキシ－２－オキソ酢酸）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４２に記載の方法によりモノベンジルオキサレート（２－（ベンジルオキシ）－２－オキソ酢酸）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶを示す。 実施例４２に記載の方法によりモノベンジルオキサレート（２－（ベンジルオキシ）－２－オキソ酢酸）で処理した混合柑橘油において観察された、経時的なＰＯＶの低減を示す。 実施例４３に記載の方法により処理した酸化リモネン試料の観察されたＨＰＬＣピーク面積を示す。 ジ－ｎ－ブチルα－ケトグルタレートのＰＯＶ対時間のプロットを示す。 ジ－ｎ－ブチルα－ケトグルタレートのＰＯＶ低減率（％）対時間のプロットを示す。 ジ－ｔｅｒｔ－ブチルα－ケトグルタレートのＰＯＶ対時間のプロットを示す。 ジベンジルα－ケトグルタレートのＰＯＶ対時間のプロットを示す。 ジメチルオキサレートのＰＯＶ対時間のプロットを示す。 ジメチルオキサレートのＰＯＶ低減率（％）対時間のプロットを示す。 ジブチルオキサレートのＰＯＶ対時間のプロットを示す。 ジブチルオキサレートのＰＯＶ低減率（％）対時間のプロットを示す。 ジエチルオキサロプロピオネートのＰＯＶ対時間のプロットを示す。 ジエチルオキサロプロピオネートのＰＯＶ低減率（％）対時間のプロットを示す。 ジエチルα－ケトグルタレートのＰＯＶ対時間のプロットを示す。 ジエチルα－ケトグルタレートのＰＯＶ低減率（％）対時間のプロットを示す。
詳細な説明
以下の説明では、実施され得る特定の実施形態を参照しており、これは実施例として示される。これらの実施形態は、当業者が本明細書に記載される発明を実施できるように詳細に説明されており、他の実施形態が利用されてもよい点と、本明細書に提示される態様の範囲から逸脱することなく論理的な変更がなされてもよい点とが理解されるべきである。したがって、以下の例示的な実施形態の説明は、限定的な意味で解釈されるべきではなく、本明細書に提示される様々な態様の範囲は、添付の特許請求の範囲によって定義される。
要約は、３７ Ｃ．Ｆ．Ｒ． §１．７２（ｂ）に則って、読み手が技術開示の性質と要旨を迅速に把握できるように提供されている。要約は、特許請求の範囲の範囲や意味を解釈したり制限したりするために使用されないことを理解した上で提出されている。
配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、香料原料（例えば、精油、天然抽出物、および合成成分など）の多くは、酸化して、その結果、ペルオキシド、有機ヒドロペルオキシド、ペルオキシヘミアセタールを含む化学種を形成し得る。さらに、多くの食品原料、例えば、油脂またはその誘導体などは、中間体化学種であるグリセリドヒドロペルオキシドの形成をもたらす自動酸化プロセスを経ることが知られている。グリセリドヒドロペルオキシドはさらに分解されてアルデヒドとケトンになり得る。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、自動酸化プロセスは、食品原料の不快で口に合わない酸敗臭をもたらす可能性がある。
酸化の程度を示す指標として、材料１ｋｇあたりの酸化力の当量数として定義される過酸化物価（ＰＯＶ）がある。配合された香料、ボディケア製品、香料原料のＰＯＶは、例えば接触皮膚炎などの皮膚感作性の問題ゆえに、規制の制限を受ける。例えば、許容できないほどＰＯＶが高いと、香料原料が品質管理試験で不合格になってしまう可能性があり、ひいては使用できないものになると考えられる。別の例では、許容できないほどＰＯＶが高いと、食品原料、または配合食品（本明細書では、フレーバー物品、栄養補助食品とも呼ばれる）が不快な酸敗味を有してしまう可能性がある。
皮膚への曝露は、偶発的な曝露（例えば、ユーザーが製品を使用する際に手袋を着用していない場合の、硬質表面洗浄剤または手洗い食器用石鹸など）の結果であり得る。あるいは皮膚への曝露は、長期間の、または意図的な曝露（例えば、シャンプー、または皮膚の保湿剤など）の結果であり得る。
本明細書で使用される場合、「過酸化物価」または「ＰＯＶ」という用語は、材料１ｋｇあたりの酸化力の当量数を指す。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、材料のＰＯＶは分析的に求められる。「ＰＯＶ」という用語は、化合物または化合物群を指すものではなく、ＰＯＶ試験に際して応答を引き起こすサンプル内の自己酸化の生成物と大まかに互換的に使用されることが多い。これらの自己酸化生成物は、試験対象となる材料に応じて異なる。有機および無機のヒドロペルオキシド、有機および無機のペルオキシド、ペルオキシヘミアセタール、ペルオキシヘミケタール、ならびに過酸化水素自体を含むがこれらに限定されない多くのクラスの化合物が、ＰＯＶ試験に際して応答を生み出す。
例示的に、ＰＯＶ試験の１つにヨウ素酸化還元滴定がある。すべてのＰＯＶ応答性化合物は、試験用に定められた期間内にヨウ化物イオンをヨウ素分子に酸化できるという特性を持っており、実際、ヨウ化物の酸化反応が試験の基礎となっている。したがって、「ＰＯＶ」は、特定のサンプル中のすべてのヨウ化物酸化種のモルの総和を表す数値とである。
例示的に、リモネンおよびリナロールは、多くの精油の主成分として一般的に見られる不飽和テルペンである。リモネンおよびリナロールの両方は、大気中の酸素によって容易に酸化されて、ヒドロペルオキシドを形成する。リモネンおよびリナロールのヒドロペルオキシドは、接触皮膚炎を引き起こす感作性があることが知られている。したがって、リモネンおよびリモネン含有天然物は、推奨される有機ヒドロペルオキシドレベルが２０ミリモル／Ｌ（または１０ｍＥｑ／Ｌ）未満の場合にのみ、香料原料として使用することができる。同様に、マツ（Pinus）属およびモミ（Abies）属を含むマツ科（Pinacea family）由来の精油および単離物は、推奨される有機ヒドロペルオキシドレベルが１０ミリモル／Ｌ（または５ｍＥＱ／Ｌ）未満の場合にのみ、香料原料として使用することができる。
別の例として、油脂またはその誘導体は、不快で口に合わない酸敗臭につながる自動酸化プロセスを経ることが知られている。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、グリセリドヒドロペルオキシドは、自動酸化プロセスの中間体化学種であり、これがさらに分解されてアルデヒドとケトンになり、酸敗香気が生じる。
香料原料のＰＯＶは、当業者が容易に選択可能な任意の方法で求めることができる。非限定的な例としては、ヨウ素滴定法、高速液体クロマトグラフィーなどが挙げられる。
香料原料のＰＯＶを求める方法の一例は、Calandra et al., Flavour and Fragr. J. (2015), 30, p 121-130に開示されている。
香料原料としては、精油、天然抽出物、および合成成分などが挙げられるが、これらに限定されない。
配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶは、当業者が容易に選択可能な任意の方法で求めることができる。非限定的な例としては、ヨウ素滴定法、高速液体クロマトグラフィーなどが挙げられる。
配合された香料のＰＯＶを求める方法の一例は、Calandra et al., Flavour and Fragr. J. (2015), 30, p 121-130に開示されている。
配合されたボディケア製品のＰＯＶは、当業者が容易に選択可能な任意の方法で求めることができる。非限定的な例としては、ヨウ素滴定法、高速液体クロマトグラフィーなどが挙げられる。
配合されたボディケア製品のＰＯＶを求める方法の一例は、Calandra et al., Flavour and Fragr. J. (2015), 30, p 121-130に開示されている。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を少なくとも１種の改質剤で処理することにより、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶが低減される。少なくとも１種の改質剤は、有機ヒドロペルオキシドと反応し、それによって有機ヒドロペルオキシドを消費し、有機ヒドロペルオキシドの酸化力を低下させる。
本明細書で使用される場合、「改質剤」という用語は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減することができる薬剤を指す。ＰＯＶの低減は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を処理すること、および／または自己酸化によって形成される脂質ヒドロペルオキシドを低減することによって行われる。改質剤はまた、脂質ヒドロペルオキシドの分解により生じる酸敗臭のするアルデヒドと反応して除去することもできる。
例えば、例示的に、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料をα－オキソカルボン酸で処理することにより、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減することができる。α－オキソカルボン酸は、酸化的脱炭酸により有機ヒドロペルオキシドと反応し、それによって有機ヒドロペルオキシドを消費し、有機ヒドロペルオキシドの酸化力を低下させる。結果として生じる反応によりα－オキソカルボン酸が酸化されて、二酸化炭素と、炭素原子が１つ少ない対応するカルボン酸とになり、有機ヒドロペルオキシドが還元されて、その対応する有機アルコールになる。α－オキソカルボン酸としてピルビン酸を使用し、有機ヒドロペルオキシドとしてリモネンヒドロペルオキシドを使用する、例示的に提案された反応を図１に示す。
したがって、本明細書で提示される一態様は、以下の方法を提供する：
この方法は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減し、
この方法は、α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤を、第１のＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加するステップと、
少なくとも１種の改質剤を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合または接触させるステップと
を含む。
あるいは本明細書に提示される一態様は、以下の方法を提供し、
この方法は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸化を低減、防止、および／または抑制し、
この方法は、α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、この配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸化を、低減、防止および／または抑制するのに十分な量で添加するステップを含む。
本明細書で提示される一態様は、以下の方法を提供する：
この方法は、皮膚刺激の低減、防止、または改善を必要とする対象の、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に起因する皮膚刺激を低減、防止、または改善し、
この方法は、
（ａ）α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤を、第１のＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または食品原料に添加するステップと、
（ｂ）少なくとも１種の改質剤を、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または食品原料に、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合または接触させるステップと
を含み、ここで、所定の第２の低いレベルは、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または食品原料に起因する対象の皮膚刺激を低減、防止、または改善するのに十分である。
あるいは本明細書で提示される一態様は、以下の方法を提供する：
この方法は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減し、
この方法は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、第１のＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加するステップと、
少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合するステップと
を含む。
あるいは本明細書で提示される一態様は、以下の方法を提供し、
この方法は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸化を低減、防止、および／または抑制し、
この方法は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、この配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸化を低減、防止および／または抑制するのに十分な量で添加するステップを含む。
本明細書で提示される一態様は、以下の方法を提供する：
この方法は、皮膚刺激の低減、防止、または改善を必要とする対象の、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に起因する皮膚刺激を低減、防止、または改善し、
この方法は、
（ａ）少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、第１のＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または食品原料に添加するステップと、
（ｂ）少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または食品原料に、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合または接触させるステップと
を含み、ここで、所定の第２の低いレベルは、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または食品原料に起因する対象の皮膚刺激を低減、防止、または改善するのに十分である。
一態様では、本方法は室温で行われる。一態様では、本方法は、－２０℃～７８℃の範囲の温度で行われる。
一態様では、香料原料は、合成成分、天然物、精油、および天然抽出物からなる群から選択される。
一態様では、香料原料は柑橘油である。
一態様では、ボディケア製品はスキンクリームである。
一態様では、香料原料は、香料への組み込み前に処理される。
一態様では、香料原料は、香料への組み込み後に処理される。
一態様では、所定の第２の低いレベルは５～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１９ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１８ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１７ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１６ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１５ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１４ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１３ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１２ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１１ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～１０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～９ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～８ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～７ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５～６ミリモル／Ｌである。
一態様では、所定の第２の低いレベルは６～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは７～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは８～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは９～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１０～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１１～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１２～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１３～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１４～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１５～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１６～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１７～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１８～２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１９～２０ミリモル／Ｌである。
一態様では、所定の第２の低いレベルは２０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１９ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１８ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１８ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１７ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１６ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１５ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１４ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１３ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１２ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１１ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１０ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは９ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは８ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは７ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは６ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは５ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは４ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは３ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは２ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１ミリモル／Ｌ未満である。
一態様では、所定の第２の低いレベルは、ＰＯＶの１０％の低減である。別の態様では、所定の第２の低いレベルは、ＰＯＶの２０％、または３０％、または４０％、または５０％、または６０％、または７０％、または８０％、または９０％、または１００％の低減である。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、酸化の低減、防止、および／または抑制は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の安定性および／または保存期間を増加、強化、および／または改善する。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減することで、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料における中間体グリセリドヒドロペルオキシドの形成が防止、低減、または抑制される。フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料における中間体グリセリドヒドロペルオキシドの形成を低減、または抑制、または防止することで、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料における酸敗臭の発生を防止、低減、または遅延させることができる。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、少なくとも１種の改質剤は、自己酸化によって形成される脂質ヒドロペルオキシドと反応して消費し、かつ／または脂質ヒドロペルオキシドの分解により生じる酸敗臭のするアルデヒドと反応して消費してもよい。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、例示的に、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸と自己酸化したトリグリセリドとの反応は、２つの異なる独立した経路を介して起こると考えられる。第１の経路は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸による脂質ヒドロペルオキシドの還元的脱炭酸反応である。この結果、対応する脂質アルコールが形成され、ＰＯＶ（過酸化物価）を低下させるようにする。さらに、脂質ヒドロペルオキシドが分解してアルデヒドになることがもはやできないため、官能的な酸敗臭の更なる発生を防止することもできる。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、酸敗臭として知覚されるのはこれらのアルデヒドであり、脂質ヒドロペルオキシド自体は知覚可能な臭気を有しないため、酸敗性の不快な香気に直接寄与することはない。
したがって、酸敗臭の発生には、不飽和脂質が自己酸化して無臭の脂質ヒドロペルオキシドになり、その後に脂質ヒドロペルオキシドが分解して酸敗臭のあるアルデヒドを形成するという２段階のプロセスがある。中間体脂質ヒドロペルオキシドが酸敗臭のあるアルデヒドに分解される前に消費することで、酸敗臭の発生を防止することができる。
第２の経路は、酸敗臭のあるアルデヒドの濃度を低下させることである。少なくとも１種のα－オキソカルボン酸はまた、酸敗臭のあるアルデヒドと直接反応して、より悪臭の少ない付加物を形成し、それによってアルデヒドを消費し、その濃度を低下させることができる。その結果、処理された油の酸敗臭が低下し、すでに酸敗臭のある油の改善を成す。少なくとも１種のα－オキソカルボン酸によるトリグリセリドの処理は、下記の実施例３６に詳述している。
フレーバー物品、栄養補助食品は、例えば、食品（例えば飲料）、天然甘味料または人工甘味料などの甘味料、医薬組成物、健康補助食品、機能性食品、歯科衛生用組成物および化粧品を含む。フレーバー物品、栄養補助食品は、少なくとも１種のフレーバー物品をさらに含有していてもよい。
いくつかの態様では、少なくとも１種のフレーバーは、フレーバー物品、栄養補助食品の味のプロファイルまたは味の属性をさらに変更することができる。
いくつかの態様では、フレーバー物品、栄養補助食品は、例えば、果物、野菜、ジュース、ハム、ベーコンおよびソーセージなどの肉製品、卵製品、果実濃縮物、ゼラチンおよびジャム、ゼリーなどのゼラチン様製品、保存食などを含むがこれらに限定されない食品、アイスクリーム、サワークリームなどの乳製品およびシャーベット、アイシング、糖蜜を含むシロップ、トウモロコシ、小麦、ライ麦、ダイズ、オート麦、米および大麦製品、ナッツおよびナッツ製品、ケーキ、クッキー、キャンディー、ガム、フルーツフレーバードロップ、およびチョコレートなどの菓子類、チューインガム、ミント、クリーム、パイおよびパンである。
いくつかの態様では、食品は、例えば、ジュース、ジュース含有飲料、コーヒー、紅茶、コークおよびペプシなどの炭酸飲料、非炭酸飲料ならびに他の果実飲料、ゲータレードなどのスポーツ飲料ならびにビール、ワインおよびリカーなどのアルコール飲料を含むがこれらに限定されない飲料である。
フレーバー物品、栄養補助食品は、顆粒状のフレーバーミックスなどの調製されたパッケージ製品も含むことができ、これらの製品は、水で再構成することにより、非炭酸飲料、インスタントプディングミックス、インスタントのコーヒーおよび紅茶、コーヒーホワイトナー、麦芽ミルクミックス、ペットフード、家畜用飼料、タバコ、ならびにパン、クッキー、ケーキ、パンケーキ、ドーナツなどを作るための粉末ベーキングミックスなどのベーキング用途用の材料を提供する。
フレーバー物品、栄養補助食品は、スクロースをほとんどまたはまったく含まないダイエット用または低カロリーの食品および飲料も含むことができる。フレーバー物品、栄養補助食品は、ハーブ、香辛料および調味料などの薬味、フレーバー増強剤（例えばグルタミン酸ナトリウム）、ダイエット用甘味料および液体甘味料も含むことができる。
いくつかの態様では、フレーバー物品、栄養補助食品は、医薬組成物、健康補助食品、機能性食品、歯科衛生用組成物、または化粧品である。
歯科衛生用組成物は当該技術分野で知られており、例えば、歯磨き剤、洗口剤、歯垢洗浄剤、デンタルフロス、歯痛緩和剤（例えばＡＮＢＥＳＯＬなど）などが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの態様では、歯科衛生用組成物は、１種の天然甘味料を含む。いくつかの態様では、歯科衛生用組成物は、２種以上の天然甘味料を含む。いくつかの態様では、歯科衛生用組成物は、スクロースとコーンシロップとを含むか、またはスクロースとアスパルテームとを含む。
いくつかの態様では、化粧品としては、例えば、フェイスクリーム、リップスティック、リップグロスなどが挙げられるが、これらに限定されない。本開示で使用する他の適切な化粧品としては、ＣＨＡＰＳＴＩＣＫまたはＢＵＲＴ’Ｓ ＢＥＥＳＷＡＸ Ｌｉｐ Ｂａｌｍなどのリップバームが挙げられる。
本明細書で提示される別の態様は、食品原料の保存期間を延ばす方法であって、α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤を、第１のＰＯＶレベルを有する食品原料に添加するステップと、少なくとも１種の改質剤を食品原料に、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合または接触させるステップとを含む方法を提供する。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルまで下げることで、食品原料における中間体グリセリドヒドロペルオキシドの形成が防止、低減、または抑制され、その結果、食品原料における酸敗臭の発生が防止、低減、抑制される。
本明細書で提示される別の態様は、食品原料の保存期間を延ばす方法であって、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、第１のＰＯＶレベルを有する食品原料に添加するステップと、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルまで下げるのに十分な時間、食品原料に混合または接触させるステップとを含む方法を提供する。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルまで下げることで、食品原料における中間体グリセリドヒドロペルオキシドの形成が防止、低減、または抑制され、その結果、食品原料における酸敗臭の発生が防止、低減、抑制される。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、食品原料をフレーバー成分の溶媒として用いてもよいし、あるいは食品原料自体がフレーバー成分であってもよい。
本明細書で提示される別の態様は、フレーバー物品、栄養補助食品の保存期間を延ばす方法であって、α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩を、第１のＰＯＶレベルを有する栄養補助食品に添加するステップと、少なくとも１種の改質剤を、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルまで下げるのに十分な時間、フレーバー物品に混合または接触させるステップとを含む方法を提供する。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルまで下げることで、フレーバー物品、栄養補助食品における中間体グリセリドヒドロペルオキシドの形成が防止、低減、または抑制され、その結果、フレーバー物品、栄養補助食品における酸敗臭の発生が防止、低減、抑制される。
本明細書で提示される別の態様は、食品原料の保存期間を延ばす方法であって、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、第１のＰＯＶレベルを有するフレーバー物品、栄養補助食品に添加するステップと、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルまで下げるのに十分な時間、フレーバー物品、栄養補助食品に混合または接触させるステップとを含む方法を提供する。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルまで下げることで、フレーバー物品、栄養補助食品における中間体グリセリドヒドロペルオキシドの形成が防止、低減、または抑制され、その結果、フレーバー物品、栄養補助食品における酸敗臭の発生が防止、低減、抑制される。
一態様では、食品原料は、脂肪、油、またはその誘導体からなる群から選択される。一態様では、その誘導体は、モノグリセリド、ジグリセリド、およびリン脂質からなる群から選択される。一態様では、リン脂質は、レシチン、ホスファチジルエタノールアミン、および変性トリグリセリドからなる群から選択される。
一態様では、食品原料は、フレーバー物品、栄養補助食品への組み込み前に処理される。別の態様では、食品原料は、フレーバー物品、栄養補助食品への組み込み後に組み込まれる。
一態様では、食品原料は食用油である。本明細書に記載される態様に従った処理に適した食用油の例としては、オリーブ油、パーム油、大豆油、カノーラ油（ナタネ油）、コーン油、ピーナッツ油、他の植物性油、および動物性油、例えばバターまたはラードなどが挙げられるが、これらに限定されない。
一態様では、方法は室温で行われる。一態様では、方法は、－２０℃～７８℃の範囲の温度で行われる。
一態様では、所定の第２の低いレベルは０～６ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０～５ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０～４ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０～３ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０～２ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０～１ミリモル／Ｌである。
一態様では、所定の第２の低いレベルは１～６ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは２～５ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは３～５ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは４～５ミリモル／Ｌである。
一態様では、所定の第２の低いレベルは５ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは４ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは３ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは２ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは１ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０．９ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０．８ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０．７ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０．６ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０．５ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０．４ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０．３ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０．２ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０．１ミリモル／Ｌである。別の態様では、所定の第２の低いレベルは０ミリモル／Ｌである。
一態様では、所定の第２の低いレベルは、ＰＯＶの１０％の低減である。別の態様では、所定の第２の低いレベルは、ＰＯＶの２０％、または３０％、または４０％、または５０％、または６０％、または７０％、または８０％、または９０％、または１００％の低減である。
一態様では、少なくとも１種の改質剤は、ＦＥＭＡ－ＧＲＡＳステータスを有する。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、ＦＥＭＡ－ＧＲＡＳステータスを有する。一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、ピルビン酸、２－オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２－オキソ酪酸、２－オキソ－２－フラン酢酸、オキサロ酢酸、α－ケトグルタル酸、２－オキソペンタンジオエート、インドール－３－ピルビン酸、２－チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２－オキソアジピン酸、４－ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２－オキソオクタン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
本明細書で使用される場合、２－オキソ酸、シュウ酸、シュウ酸モノエステル、グリオキシル酸などのアニオンに適用される「塩」という用語は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、銅、亜鉛、アンモニウムカチオン（ＮＨ４ ＋）などの金属カチオンを含む無機塩を含むが、これらに限定されない任意のカチオン性部位を意味し得る。Ｎ－モノアルキル、Ｎ，Ｎ－ジアルキル、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリアルキル、Ｎ－モノアリール、Ｎ，Ｎ－ジアリール、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリアリールアミン、またはそれらの任意の組み合わせを含むがこれらに限定されず、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミンなどの更なる置換基を含有するＮ－アリールおよび／またはＮ－アルキル置換基を含む、有機アミンのプロトン化に由来するカチオン。Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラアルキル、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラアリール、またはそれらの任意の組み合わせを含むがこれらに限定されない、テトラエタノールアミン、Ｎ－メチルトリエタノールアミンなどの更なる置換基を含有するＮ－アリールおよび／またはＮ－アルキル置換基を含む、アミンの完全な置換に由来するカチオン。アルギニン、オルニチンなどのアミノ酸、または塩基性アミノ酸を含有するタンパク質もしくはペプチド、またはクレアチン、尿酸などの代謝物に由来するカチオン。キトサンなどの合成または天然のいずれかの窒素含有ポリマーに由来するカチオン。カフェインなどの窒素含有アルカロイドを含む、窒素が環内に含まれているか、または窒素が環の置換基に含まれている、窒素含有複素環。または上述の部位の任意の組み合わせ。
いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、塩として、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加される。この塩は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を有機塩基と反応させることによって形成され得る。
少なくとも１種のα－オキソカルボン酸が一酸である一態様では、得られる塩は一塩であってもよい。少なくとも１種のα－オキソカルボン酸が二酸である一態様では、得られる塩は一塩であっても、二塩であってもよい。
適切な有機塩基の例としては、下記の実施例７～１１に記載される有機塩基、高分子アミン、ポリエチレンイミンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
あるいは塩は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアニオンと、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、およびＣａ２＋からなる群から選択されるカチオンを含む。
アンモニウム塩の例としては、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸をＮ－メチルジエタノールアミンと反応させることによって形成されるアンモニウム塩が挙げられる。
いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸とＮ－メチルジエタノールアミンとのモル比は、１：２、または１：１、または２：１であってもよい。
いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、界面活性剤特性を有する。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、界面活性剤特性は、典型的には、１つまたは複数の空間的に分離した長い疎水性セクションとともに、イオン性および／または極性の高い官能基を分子内に含む分子に生じる。少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩に、十分な数の炭素（例えば、Ｃ－８～Ｃ－２４）を有するアルキル基などの疎水性部位が結合している場合、得られる分子は界面活性剤特性を示すことができる。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、界面活性剤特性を有するか、またはイオン性で極性の高い少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、使用中にユーザーの皮膚と接触する様々なホームケアおよびボディケアの消費財に有用であり得る。
界面活性剤特性を有する少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩の例としては、α－ケトグルタル酸とＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンとを１：２のモル比で混合したジアンモニウム塩、およびα－ケトグルタル酸とＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンとを１：１のモル比で混合したモノアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。
いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、エモリエント特性を有する。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、エモリエント特性は、典型的には、（体温に比して）低い融点を有する疎水性および不活性を主とする分子に生じ、エモリエント剤として作用することができる。有用なエモリエント剤は、油性またはグリース様の物理的特性を有し、皮膚に塗布した場合に軟化剤および／または湿分バリアとして作用する。上記の少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、イオン性で極性の高い性質を有しているが、十分な量の疎水性部位を少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩に組み込むことができれば、得られる分子はエモリエント特性を示すことができる。
１つのアプローチは、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩のベース成分として、３つの長い疎水性または油性の置換基を有するアミンを使用することである。そのような分子は、エモリエント特性とともに、ヒドロペルオキシド消費／ＰＯＶ低下特性を有し、ひいてはユーザーに更なるメリットを提供することができる。これらは、使用中に皮膚上に置かれ、ユーザーの皮膚を保湿、保護、または軟化させる目的で長期間放置される様々なボディケア消費財に有用であろう。
エモリエント特性を有する少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩の例としては、α－ケトグルタル酸とトリス［２－（２－メトキシエトキシ）エチル］アミンを１：２のモル比で混合したジアンモニウム塩が挙げられるが、これに限定されない。
いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を、例えばアセトンなどの溶媒に溶解し、その溶液にＮ－メチルジエタノールアミンを加えることによって、Ｎ－メチルジエタノールアミンと反応させてもよい。次いで、得られる不透明な白色エマルションをボルテックスにかけ、その間に第２の相が合され得る。次いで、この混合物を冷凍庫に少なくとも３０分間入れて、下相をワックス状の固体になるまで増粘させる。次いで、上層は、まだ冷たいうちに、デカンテーションを行うことで簡単に取り除き、廃棄することができる。残留アセトンを窒素流によって下部生成物層から取り除き、その後に室温にて真空オーブンで処理し、それによってジアンモニウム塩を含む、室温でかすかに黄色の高粘度の油が得られる。
少なくとも１種のα－オキソカルボン酸との反応によってアンモニウム塩を形成するのに適した他の化合物としては、２－（ジメチルアミノ）エタノール、およびＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンが挙げられる。
一態様では、塩は、α－オキソカルボン酸を、２－（ジメチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン、トリス［２－（２－メトキシエトキシ）エチル］アミン、およびＮ－メチルジエタノールアミンからなる群から選択される化合物と反応させることによって形成されるアンモニウム塩である。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、処理・配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に害を与えたり、かつ／または劣化させたりする可能性のある酸触媒化学反応の発生を防止することができる。あるいは少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の溶解性を改善することができる。あるいは少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、乳化効果を提供することができる。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の塩は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を含む水系に添加された場合、乳化剤となり得る。そのような組成物は、サラダドレッシング、マリネ、ソースなどに有用であり得る。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、少なくとも１種の他の薬剤とさらに組み合わせられてもよい。一態様では、少なくとも１種の他の薬剤はキトサンである。
一態様では、α－ケトグルタル酸は、パルミチン酸とキトサンとの混合物に加えられる。そのような組成物は、水系での食用油の乳化剤となり得、サラダドレッシング、マリネ、ソースなどに有用であり得る。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の塩は、オルニチン塩またはクレアチン塩である。
一実施形態では、チオールは、グルタチオン、Ｎ－アセチルシステインメチルエステル、およびシステインエチルエステル塩酸塩からなる群から選択される。
一実施形態では、アスコルビン酸エステルは、パルミチン酸アスコルビルであってもよい。
一実施形態では、アスコルビン酸塩は、アスコルビン酸トリエタノールアンモニウムであってもよい。
一実施形態では、オキサロ酢酸のジエステルの塩は、オキサロ酢酸ジエチルナトリウム塩であってもよい。
一実施形態では、グリオキシル酸の塩は、グリオキシル酸トリエタノールアミンであってもよい。
一態様では、ＰＯＶを所定の第２の低いレベルまで下げるのに十分な時間は、３０日、または２９日、または２８日、または２７日、または２６日、または２５日、または２４日、または２３日、または２２日、または２１日、または２０日、または１９日、または１８日、または１７日、または１６日、または１５日、または１４日、または１３日、または１２日、または１１日、または１０日、または９日、または８日、または７日、または６日、または５日、または４日、または３日、または２日、または１日である。
一態様では、ＰＯＶを所定の第２の低いレベルまで下げるのに十分な時間は、２４時間超である。一態様では、ＰＯＶを所定の第２の低いレベルまで下げる十分な時間は、４８時間、または４７時間、または４６時間、または４５時間、または４４時間、または４３時間、または４２時間、または４１時間、または４０時間、または３９時間、または３８時間、または３７時間、または３６時間、または３５時間、または３４時間、または３３時間、または３２時間、または３１時間、または３０時間、または２９時間、または２８時間、または２７時間、または２６時間、または２５時間、または２４時間、または２３時間、または２２時間、または２１時間、または２０時間、または１９時間、または１８時間、または１７時間、または１６時間、または１５時間、または１４時間、または１３時間、または１２時間、または１１時間、または１０時間、または９時間、または８時間、または７時間、または６時間、または５時間、または４時間、または３時間、または２時間、または１時間である。
一態様では、ＰＯＶを所定の第２の低いレベルまで下げるのに十分な時間は、６０分以下である。一態様では、ＰＯＶを所定の第２の低いレベルまで下げるのに十分な時間は、６０分、または５０分、または４０分、または３０分、または２０分、または１０分、または９分、または８分、または７分、または６分、または５分、または４分、または３分、または２分、または１分である。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、α－オキソカルボン酸の量および／またはα－オキソカルボン酸を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加する速度は、過剰のα－オキソカルボン酸が蓄積しないように制御される。α－オキソカルボン酸が過剰に蓄積されると、例えば、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に酸触媒による損傷が生じる可能性がある。
配合された香料、ボディケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加されるα－オキソカルボン酸の量は、以下を含むがこれらに限定されないいくつかの要因に依存する：α－オキソカルボン酸の溶液中での安定性、配合された香料、ボディケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料中でのα－オキソカルボン酸の溶解度、α－オキソカルボン酸のｐＫａ、ＰＯＶの低減率、α－オキソカルボン酸が、配合された香料、ボディケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の嗅覚特性および／または味覚に及ぼす影響。
例示的に、強い香気を有するピルビン酸、フェニルピルビン酸、および２－オキソ吉草酸がＦＥＭＡ－ＧＲＡＳフレーバー成分として使用される。これらの態様では、α－オキソカルボン酸の固有の臭気が、例えば、配合された香料の官能的品質を変化させたり、またはそれと相容れなかったりすることがある。
本明細書に記載される態様で無臭のα－オキソカルボン酸を使用する代わりに、香料のフレグランスと互換性があり、ヒドロペルオキシドとの反応によって消費されると、フレグランスと互換性のあるカルボン酸も放出するα－オキソカルボン酸も使用される。例示的に、インドール－３－ピルビン酸は、インドール系の性質を有する（インドールおよび／またはスカトールの知覚可能な量を含む）フレグランスのＰＯＶを低減するために使用することができる。
無臭のα－オキソカルボン酸の例としては、α－ケトグルタル酸が挙げられる。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、無臭のα－オキソカルボン酸は、臭気を有するα－オキソカルボン酸と比較して、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の官能特性への影響がより少ないため、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減することができる。
α－オキソカルボン酸を含む組成物の配合が異なると、α－オキソカルボン酸の溶解度は変化し得る。α－ケトグルタル酸を例にとると、α－オキソカルボン酸の溶解度は、柑橘油などの香料原料では低い可能性がある。しかしながら、香料原料がヒドロアルコール香料ベース（水中８０％～９０％のエタノールを含む溶液）に添加されている場合、α－オキソカルボン酸の溶解度は増加し得る。これらの態様では、α－オキソカルボン酸が強酸である場合、香料原料の酸触媒分解による香料原料または配合された香料の官能特性の変化を防止するために、ヒドロアルコール香料ベースの溶液中のα－オキソカルボン酸の量を制限しなければならない場合がある。
α－オキソカルボン酸が溶液中で不安定になり得る態様の例としては、水溶液中で不安定なオキサロ酢酸が挙げられる。これらの態様では、オキサロ酢酸はピルビン酸と二酸化炭素とに分解する。これらの態様では、配合された香料、ボディケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶの低減は、オキサロ酢酸、ピルビン酸、またはそれらの組み合わせを介して行われてもよい。
いくつかの態様では、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料におけるα－オキソカルボン酸の溶解度は低い。例示的に、溶解度の下限では、α－オキソカルボン酸は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に実質的に溶解することができない。これに対して、溶解度の上限では、α－オキソカルボン酸は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に完全に混ざり合うことができる。
配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料へのα－オキソカルボン酸の溶解度が低い態様の例としては、柑橘油中のピルビン酸が挙げられるが、これに限定されない。これらの態様では、α－オキソカルボン酸は、溶解度を超える濃度で添加されてもよく、したがって、一方の相がα－オキソカルボン酸からなる二相系が形成される。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の成分は、α－オキソカルボン酸からなる相に分配されてもよい。配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の成分が、α－オキソカルボン酸からなる相に曝されると、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料における酸に敏感な化合物に化学変化／損傷が生じることになり得る。
例示的に、精油は主にテルペン化合物で構成されている。クラスとして、テルペン化合物は一般的に酸触媒による転位を受ける。したがって、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の成分が、α－オキソカルボン酸からなる相に曝されると、配合された香料における酸に敏感な化合物に化学変化／損傷が生じることになり得、その結果、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の官能特性が変化し得る。
したがって、本明細書に提示されるいくつかの態様では、α－オキソカルボン酸は、α－オキソカルボン酸からなる第２の相の形成を最小限にするか、または防止する速度で添加される。そのような添加速度は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減する化学反応の速度と等しくてもよい。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、化学反応と同じ速度でα－オキソカルボン酸を添加することで、α－オキソカルボン酸の蓄積を防止し、それによって第２の相の体積を最小限に保つことができ、これにより、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料が、α－オキソカルボン酸からなる酸性度の高い相に分配されることが減らされる。
あるいはα－オキソカルボン酸を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に効果的に分散させることで、２相系の２相間の接触面積を増加させることによって、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減する化学反応の速度を増加させることができる。
配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料におけるα－オキソカルボン酸の溶解度が低くない態様の例としては、２－オキソ吉草酸が挙げられるが、これに限定されない。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料におけるα－オキソカルボン酸の溶解度が低くない態様では、単一の相が形成することになり得る。ここで、添加されるα－オキソカルボン酸は、処理される配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に可溶であり、ひいては添加すると即座に希釈されてしまう。この場合、添加速度が反応速度に近ければ、α－オキソカルボン酸も添加している間に消費されることになる。α－オキソカルボン酸の濃度が低く保たれ、酸による変化が最小限に抑えられる。
別の態様では、未反応のα－オキソカルボン酸の濃度は、緩衝剤を使用することによって最小限に抑えられ、この場合、α－オキソカルボン酸は、脱プロトン化されたアニオンとして存在する。
α－オキソカルボン酸のアニオン形態は、プロトン化された酸性形態と比較して、ヒドロペルオキシドに対して反応しない可能性が高い。しかしながら、酸性型がヒドロペルオキシドとの反応で消費されると、α－オキソカルボン酸－塩基対の平衡は、α－オキソカルボン酸のｐＫａに従って速やかに再構築され、アニオン型は瞬時に媒体からプロトンを捕獲して、ヒドロペルオキシドと反応するα－オキソカルボン酸の酸性型をさらに生成する。このようにして、媒体のバルク酸性度を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の成分に酸による損傷を与えない穏やかなｐＨレベルに維持することができる。しかし同時に、反応性のプロトン化型のα－オキソカルボン酸が、比較的低いが一定のレベルで存在し、比較的不活性なアニオン型のシンクから消費されるとすぐに補充される。
例えば、例示のみを目的としてピルピン酸を使用すると、ピルビン酸のｐＫａは２．５０であり、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料をｐＨ５．５（３ｌｏｇ単位の差）に緩衝し、ピルビン酸と比較してピルビン酸アニオンの濃度が１０３（または１０００）倍になる（ヘンダーソン・ハッセルバルヒの式による）。
一態様では、α－オキソカルボン酸の濃度は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加した後、０．００１～１０質量％の範囲である。一態様では、α－オキソカルボン酸の濃度は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加した後、１０質量％である。あるいはα－オキソカルボン酸の濃度は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加した後、９質量パーセント、または８質量パーセント、または７質量パーセント、または６質量パーセント、または５質量パーセント、または４質量パーセント、または３質量パーセント、または２質量パーセント、または１質量パーセント、または０．９質量パーセント、または０．８質量パーセント、または０．７質量パーセント、または０．６質量パーセント、または０．５質量パーセント、または０．４質量パーセント、または０．３質量パーセント、または０．２質量パーセント、または０．１質量パーセント、または０．０９質量パーセント、または０．０８質量パーセント、または０．０７質量パーセント、または０．０６質量パーセント、または０．０５質量パーセント、または０．０４質量パーセント、または０．０３質量パーセント、または０．０２質量パーセント、または０．０１質量パーセント、または０．００９質量パーセント、または０．００８質量パーセント、または０．００７質量パーセント、または０．００６質量パーセント、または０．００５質量パーセント、または０．００４質量パーセント、または０．００３質量パーセント、または０．００２質量パーセント、または０．００１質量パーセントである。
α－オキソカルボン酸は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に直接添加することができ、あるいはα－オキソカルボン酸は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加する前に、希釈することができる。香料に使用される任意の希釈剤を使用することができる。適切な希釈剤としては、イソプロパノール、エタノール、ジグリム、トリエチレングリコールなどが挙げられるが、これらに限定されない。α－オキソカルボン酸は、希釈剤で１：１、または１：２、または１：３、または１：４以上に希釈されていてもよい。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、希釈剤の選択は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加され得るα－オキソカルボン酸の量にも影響を与える可能性がある。さらに、希釈剤の選択は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料へのα－オキソカルボン酸の添加速度にも影響を与える可能性がある。例えば、例示的に、α－オキソカルボン酸としてピルビン酸を使用し、溶媒としてエタノールを使用すると、ピルビン酸は、エタノールとのエステル形成を最小限に抑える量、および／または速度で添加されなければならない。
α－オキソカルボン酸は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の任意の量に添加することができる。例えば、α－オキソカルボン酸は、１０００ｍｌの配合された香料、ボディケア製品、香料原料、または９００ｍｌ、または８００ｍｌ、または７００ｍｌ、または６００ｍｌ、または５００ｍｌ、または４００ｍｌ、または３００ｍｌ、または２００ｍｌ、または１００ｍｌ、または９０ｍｌ、または８０ｍｌ、または７０ｍｌ、または６０ｍｌ、または５０ｍｌ、または４０ｍｌ、または３０ｍｌ、または２０ｍｌ、または１０ｍｌ、または９ｍｌ、または８ｍｌ、または７ｍｌ、または６ｍｌ、または５ｍｌ、または４ｍｌ、または３ｍｌ、または２ｍｌ、または１ｍｌの配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加することができる。
一態様では、α－オキソカルボン酸は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に８０分かけて添加されてもよい。あるいはα－オキソカルボン酸は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に７０分、または６０分、または５０分、または４０分、または３０分、または２０分、または１０分、または９分、または８分、または７分、または６分、または５分、または４分、または３分、または２分、または１分かけて添加されてもよい。
一態様では、α－オキソカルボン酸は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、毎分０．２５ｍｌの速度で添加される。いくつかの態様では、添加速度は毎分０．２５ｍｌ超である。いくつかの態様では、添加速度は毎分０．２５ｍｌ未満である。
いくつかの態様では、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、α－オキソカルボン酸を添加する速度は一定である。いくつかの態様では、α－オキソカルボン酸を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加する速度は変化する。一態様では、α－オキソカルボン酸は、α－オキソカルボン酸が酸化される速度に等しい速度で、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加される。いくつかの態様では、α－オキソカルボン酸が酸化される速度は、処理・配合された香料、ボディケア製品、または香料原料におけるＰＯＶを測定することによって求めてもよい。図２～図４を参照すると、例示的に、ＰＯＶの低減速度は、第２の速度よりも大きい第１の速度を有していてもよい。例示的な態様では、第１の速度の持続時間は第２の速度の持続時間よりも短い。
別の態様では、α－オキソカルボン酸を添加し、続いて一定期間後にクエンチしてもよい。α－オキソカルボン酸は、物質に添加してから８０分後にクエンチしてもよい。あるいはα－オキソカルボン酸は、物質に添加してから７０分後、または６０分後、または５０分後、または４０分後、または３０分後、または２０分後、または１０分後、または９分後、または８分後、または７分後、または６分後、または５分後、または４分後、または３分後、または２分後、または１分後にクエンチしてもよい。
一態様では、本方法は、所定の第２の低いＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から過剰な少なくとも１種の改質剤を除去することをさらに含む。
一態様では、過剰な少なくとも１種の改質剤は、液液抽出により、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から除去される。
一態様では、本方法は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から少なくとも１種の改質剤を除去した後に、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸性度を下げる処理を行うステップをさらに含む。
一態様では、本方法は、所定の第２の低いレベルのＰＯＶを有する配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から過剰なα－オキソカルボン酸を除去することをさらに含む。
一態様では、過剰なα－オキソカルボン酸は、液液抽出により、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から除去される。
一態様では、過剰なα－オキソカルボン酸は、水を用いた液液抽出により、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から除去される。
一態様では、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを所定の第２の低いレベルまで下げる反応の他の副生成物も、液液抽出により除去される。すべての副生成物、あるいは副生成物の一部が除去されてもよい。
一態様では、本方法は、過剰なα－オキソカルボン酸を除去した後に、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を処理して、物質の酸性度を下げるステップをさらに含む。いくつかの態様では、この処理は、例えば、トリエタノールアミン、またはＮ－メチルジエタノールアミンなどの緩衝剤の添加を含む。
一態様では、物質を炭酸塩で処理して、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸性度を下げる。
一態様では、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減する方法は、以下のステップ：
ａ）配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を反応容器に導入するステップであって、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料が、例えばアルゴンなどの不活性ガス下にある、ステップと、
ｂ）α－オキソカルボン酸を、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、０．２５ｍｌ／分の速度で導入するステップであって、α－オキソカルボン酸は、希釈剤で１：４に希釈されており、α－オキソカルボン酸は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に対して、導入される間、常に撹拌される、ステップと、
ｃ）水および無水炭酸ナトリウムを混合物に導入し、ＣＯ２の発生が一切目に見えなくなるまで反応を継続させるステップと、
ｄ）水性層を廃棄し、それによって所定の第２の低いレベルのＰＯＶを有する配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を得るステップと
を含む。
上記の態様に従った方法の例は、下記の実施例１～４に見出すことができる。
いくつかの態様では、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料におけるα－オキソカルボン酸の第２の相は、α－オキソカルボン酸の「残留（leave-in）」組成物である。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、２つの相に存在するα－オキソカルボン酸の量は平衡状態にあり、ＰＯＶの低減により、α－オキソカルボン酸がα－オキソカルボン酸からなる相から、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を含む相に移動してもよい。この態様の一例は、下記の実施例５に記載している。
いくつかの態様では、α－オキソカルボン酸の「残留」組成物は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料との単一の相組成物を含む。これらの態様では、組成物は緩衝剤をさらに含み、ｐＨは、存在するα－オキソカルボン酸の大部分を非プロトン化型で維持するように設定され、非プロトン化型は、組成物のＰＯＶに寄与する化学種（ペルオキシド物、有機ヒドロペルオキシド、ペルオキシヘミアセタールを含む）と反応することができない。特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、非プロトン化型で存在するα－オキソカルボン酸の量は、プロトン化型で存在するα－オキソカルボン酸の量と平衡しており、ＰＯＶの低減により、α－オキソカルボン酸が非プロトン化型からプロトン化型へと移動することになり得る。この態様の一例は、下記の実施例４に記載している。
これらの例では、α－オキソカルボン酸の「残留」組成物は、長期間にわたってＰＯＶを低減することができる。
したがって、本明細書に提示される一態様は、（ａ）配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料と、（ｂ）α－オキソカルボン酸とを含む組成物であって、α－オキソカルボン酸が、ＰＯＶを第１のレベルから所定の第２の低いレベルにまで下げるのに十分な量で組成物中に存在する、組成物を提供する。
一態様では、α－オキソカルボン酸は、所定の第２の低いレベルが経時的に変化するのを防止するのに十分な量で組成物中に存在する。その時間は、数時間、数日、数週間以上であってもよい。
本明細書で提示される一態様は、（ａ）配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料と、（ｂ）α－オキソカルボン酸とを含む組成物であって、α－オキソカルボン酸が、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶの増加を低減、防止、または改善するのに十分な量で組成物中に存在する、組成物を提供する。
一態様では、組成物中の少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の濃度は、０．００１～１０質量パーセントの範囲である。
一実施形態では、チオールは、グルタチオン、Ｎ－アセチルシステインメチルエステル、およびシステインエチルエステル塩酸塩からなる群から選択される。
一実施形態では、アスコルビン酸エステルは、パルミチン酸アスコルビルであってもよい。
一実施形態では、アスコルビン酸塩は、アスコルビン酸トリエタノールアンモニウムであってもよい。
一実施形態では、オキサロ酢酸のジエステルの塩は、オキサロ酢酸ジエチルナトリウム塩であってもよい。
一実施形態では、グリオキシル酸の塩は、グリオキシル酸トリエタノールアミンであってもよい。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の塩は、オルニチン塩またはクレアチン塩である。
一態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、ピルビン酸、２－オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２－オキソ酪酸、２－オキソ－２－フラン酢酸、オキサロ酢酸、α－ケトグルタル酸、２－オキソペンタンジオエート、インドール－３－ピルビン酸、２－チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２－オキソアジピン酸、４－ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２－オキソオクタン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
一態様では、香料原料は柑橘油である。
上述の態様に従った組成物の例は、下記の実施例５に見出すことができる。
いくつかの態様では、少なくとも１種の改質剤は、固体基材に塗布されるか、固体基材に組み込まれるか、または固体基材に共有結合されてもよく、少なくとも１種の改質剤を含む固体基材は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を処理するために使用される。
いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸、またはその塩は、固体基材に塗布されるか、固体基材に組み込まれるか、または固体基材に共有結合されてもよく、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸、またはその塩を含む固体基材は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を処理するために使用される。
固体支持体としては、不活性で微細に分割されたまたは高い表面積の材料であればいずれも使用することができる。例としては、金属、ガラス、膨張セラミック、プラスチック、または無機固体が挙げられるが、これらに限定されない。さらに、固体支持体は、配合された香料、ボディケア製品、化粧品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を収容する容器の底部および／または壁部を含んでいてもよい。
いくつかの態様では、固体支持体は、大きな表面積：体積比を有する。そのような固体支持体の例としては、スチールウールが挙げられるが、これに限定されない。上記のような固体支持体を用いた態様に従って処理された組成物の例は、下記の実施例２４に見出すことができる。
図１７および下記の実施例２７～３４を参照すると、いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の塩は不溶性であり、この塩は、イオン結合を介して多座のアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状系列を含む。本明細書で使用される場合、「多座のアミン化合物」という用語は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のカルボキシル基とイオン結合を形成することができる２つ以上の遊離アミン基を有するアミン化合物を意味する。
いくつかの態様では、線状系列は、「二座の」アミン化合物を含む。本明細書で使用される場合、「二座のアミン化合物」は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のカルボキシル基とイオン結合を形成することができる２つの遊離アミン基を有するアミン化合物を指す。
図１７および図１８を参照すると、いくつかの態様では、三座のアミン化合物、二座の酸、またはそれらの混合物を導入することによって、アミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状系列に分岐を導入することができる。本明細書で使用される場合、「三座のアミン化合物」という用語は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸のカルボキシル基とイオン結合を形成することができる３つの遊離アミン基を有するアミン化合物を意味する。本明細書で使用される場合、「二座の酸」という用語は、アミド化合物のアミド基とイオン結合を形成することができる２つのカルボキシル基を有する酸を指す。三座の酸の例としては、クエン酸が挙げられるが、これに限定されない。
いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、ピルビン酸、２－オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２－オキソ酪酸、２－オキソ－２－フラン酢酸、オキサロ酢酸、α－ケトグルタル酸、２－オキソペンタンジオエート、インドール－３－ピルビン酸、２－チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２－オキソアジピン酸、４－ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２－オキソオクタン酸、およびそれらの混合物である。
いくつかの態様では、多座のアミン化合物は、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
本開示での使用に適した多座のアミン化合物の他の例としては、アミノ酸、ポリイミン、キトサンなどが挙げられる。
図１９および２０を参照すると、いくつかの態様では、イオン結合を介して多座のアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状および／または分岐状系列は、ポリアクリル酸、ポリエチレンイミン、またはそれらの混合物をさらに含む。
いくつかの態様では、線状および／または分岐状系列は、例えば、ホスフェート、またはスルフェート部分などの他の部分とのイオン結合を介して少なくとも１種のα－オキソカルボン酸に結合した多座のアミン化合物を含んでいてもよい。
いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、ゼラチン、アガロース、アルギネート、ポリアクリルアミド、アクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含むゲルの水相に組み込まれる。
いくつかの態様では、ゲルは、ある分子量を上回るかまたは下回る分子を排除するように構成されていてもよい。そのような構成の例としては、サイズ排除フィルターとして機能するように構成された分岐の形成が含まれるが、これに限定されない。
いくつかの態様では、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸は、アンモニウム塩をさらに含む。
いくつかの態様では、イオン結合を介してアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状および／または分岐状系列は、ゼラチン、アガロース、アルギネート、ポリアクリルアミド、アクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含む。いくつかの態様では、イオン結合を介してアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状および／または分岐状系列は、水相を組み込んだネットワークを含む。いくつかの態様では、水相は、少なくとも１種のα－オキソカルボン酸を含んでいてもよい。
一態様では、アミン化合物は、多座のアミン化合物であってもよい。
いくつかの態様では、イオン結合を介してアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状および／または分岐状系列は、ある分子量を上回るかまたは下回る分子を排除するように構成されていてもよい。そのような構成の例としては、サイズ排除フィルターとして機能するように構成された分岐の形成が含まれるが、これに限定されない。
一態様では、アミン化合物は、多座のアミン化合物であってもよい。
特定のいかなる理論にも限定されることを意図するものではないが、イオン結合を介して多座のアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状および／または分岐状系列は、不溶性であり、増加した粘度、粘弾性、またはゲル様の特性を有する。いくつかの態様では、イオン結合を介して多座のアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状および／または分岐状系列は、水を含まない。
いくつかの態様では、イオン結合を介して多座のアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状および／または分岐状系列の増加した粘度、粘弾性、またはゲル様の特性は、イオン結合を介して多座のアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の線状および／または分岐状系列の固体基材への付着を強化、改善、または促進するように構成されていてもよい。
実施例３２を参照すると、いくつかの態様では、イオン結合を介して多座のアミン化合物に結合した少なくとも１種のα－オキソカルボン酸の疎水性を高めることにより、ＰＯＶの低減を高めることができる。
本明細書に記載されるＰＯＶ改質化合物は、既知の酸化防止剤と組み合わせて使用することができる。従来から使用されており、かつ／または特定の用途に適した任意の酸化防止剤を、本発明のＰＯＶ改質化合物と組み合わせてもよい。
他の酸化防止剤としては、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、ＴＢＨＱ（ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン）、没食子酸プロピル、米国特許第７，２４７，６５８号明細書に記載される酸化防止剤などの合成化合物が挙げられるが、これらに限定されない。天然由来の酸化防止剤をＰＯＶ改質剤と併用することも可能であり、トコフェロール、トコトリエノール、アスコルビン酸、カロテノイド、フラボノイド、アントシアニン、スチルベノイド、イソフラボン、およびカテキンが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明は、下記の実施例に最もよく示されているが、これらに限定されない。
実施例
実施例１：ピルビン酸を用いた本明細書に提示される一態様による柑橘油におけるＰＯＶの低減
５０ｍＬの混合柑橘油（オレンジ、レモン、ライム、マンダリン、ベルガモット、およびタンジェリン）を、スターラーバーおよびアルゴンガスブランケットとともに、室温で１００丸底フラスコに入れた。
４：１（ｖ／ｖ）のイソプロパノール／ピルビン酸溶液を製造した。このピルビン酸溶液２０ｍＬを、シリンジポンプを使用して０．２５ｍＬ／分の速度で撹拌した柑橘油に滴加した。
添加が完了したら、水１０ｍＬおよび無水炭酸ナトリウム１００ｍｇをフラスコに加え、撹拌を維持した。視認可能なＣＯ２発生が止まったら（約２～４分）、水層をピペットで取り除き、廃棄した。この混合柑橘油について、ピルビン酸処理の前後にＰＯＶ測定を行った。
処理前のＰＯＶは、２７．２６１ｍＥｑ／Ｌであり、処理後のＰＯＶは、４．７８６ｍＥｑ／Ｌであった。これは、ＰＯＶの約８２％の低減であった。
実施例２：２－オキソ吉草酸を用いた本明細書に提示される一態様によるリモネンにおけるＰＯＶの低減
１０ｍＬの自動酸化リモネンを、スターラーバーおよびアルゴンガスブランケットとともに、室温で３０ｍＬのガラスバイアルに入れた。１００μＬの２－オキソ吉草酸を添加した。バイアルを１回振とうし、５０分間静置した。ＰＯＶ試験の前にそれ以上の処理を行わなかった。このリモネンについて、２－オキソ吉草酸処理の前後にＰＯＶ測定を行った。処理前のＰＯＶは６５．９７ｍＥｑ／Ｌであり、処理後のＰＯＶは１７．２１ｍＥｑ／Ｌであった。これは、ＰＯＶの約７４％の低減であった。
実施例３：２－オキソ酪酸を用いた本明細書に提示される一態様によるリモネンにおけるＰＯＶの低減
自動酸化リモネン２０ｍＬを、スターラーバーおよびアルゴンガスブランケットとともに、室温で３０ｍＬのガラスバイアルに入れた。２５０μＬの２－オキソ酪酸を添加した。時間の関数としてのＰＯＶ値をモニタリングしながら、バイアルを１回振とうし、静置した。収集したデータを以下の表に示す。
Figure 2022512618000001
この結果から、ＰＯＶの初期の迅速な低減と、それに続くＰＯＶの低減率の低下とが判明した。これは試薬の枯渇が原因である可能性があるが、このＰＯＶの低減は、添加されたすべての２－オキソ酪酸についてモルベースで完全に説明するには十分ではない。一部のヒドロペルオキシドは非常に速く分解され、他の酸化剤ははるかによりゆっくりと分解される可能性がある。２－オキソ酪酸をさらに５００μＬ添加し、試料をさらに２４時間静置した場合、測定されたＰＯＶは８．５７７ｍＥｑ／Ｌ（８７．１％の総低減率）であった。
実施例４：２－フェニルグリオキシル酸を用いた本明細書に提示される一態様によるリモネンにおけるＰＯＶの低減
２０ｍＬの自動酸化リモネンを、スターラーバーおよびアルゴンガスブランケットとともに、室温で３０ｍＬのガラスバイアルに入れた。２００ｍｇのフェニルグリオキシル酸を加えたところ、これは溶解した。時間の関数としてのＰＯＶ値をモニタリングしながら、バイアルを１回振とうし、静置した。収集したデータを以下の表に示す。
Figure 2022512618000002
実施例５：２－オキソ－２－フラン酢酸を用いた本明細書に提示される一態様によるリモネンにおけるＰＯＶの低減
２０ｍＬの混合柑橘油を、スターラーバーおよびアルゴンガスブランケットとともに、室温で３０ｍＬのガラスバイアルに入れた。４００ｍｇのα－オキソ－２－フラン酢酸を加えた。時間の関数としてのＰＯＶ値をモニタリングしながら、バイアルを１回振とうし、静置した。添加されたα－オキソ－２－フラン酢酸の大部分は溶解しなかったため、この酸の限られた溶解性は、制御放出機構として機能する可能性がある。溶解したα－オキソ－２－フラン酢酸はヒドロペルオキシドによって消費されるため、溶解度定数に従って溶解する可能性が高い。このように、溶解していない固体は、混合柑橘油に溶解したα－オキソ－２－フラン酢酸の安定した低濃度を維持するためのシンクとして機能する。
この場合、測定間の時間が比較的長いため（分単位ではなく日単位）、未処理の混合柑橘油が実験の過程でさらに酸化する可能性がある。したがって、処理済油のＰＯＶを未処理油のＰＯＶとなおも比較したが、未処理油の測定値は、（単に単一の初期値を使用するのではなく）各時点で再測定した。収集したデータを以下の表に示す。
Figure 2022512618000003
実施例６：２－オキソ吉草酸またはフェニルグリオキシル酸を用いた本明細書に提示される一態様によるスキンクリーム配合物におけるＰＯＶの低減
０．５部のセチルステアリルアルコール、６．０部のウールワックスアルコール、および９３．５部の白色ワセリンを含むスキンクリーム配合物を、ドイツ薬局方ＤＡＢ ２００８に従って製造した。
このスキンクリームを２つの別々の調製物に分けた。高酸化リモネン試料を両方の調製物に加え、第１の調製物は、第２の調製物中の酸化リモネンの濃度の約３分の１の濃度の酸化リモネンを受容した。酸化リモネン試料の分析から、試料がリモネンヒドロペルオキシド異性体の混合物を含むことが判明した。
以下のように、２－オキソ吉草酸またはフェニルグリオキシル酸で処理する前に、第１および第２のスキンクリーム調製物の初期のＰＯＶを得た：２－オキソ吉草酸（第２の調製物）またはフェニルグリオキシル酸（第１の調製物）を、スキンクリーム調製物に完全にブレンドした。２－オキソ吉草酸の添加中に、調製物のＰＯＶを測定した。２－オキソ吉草酸またはフェニルグリオキシル酸を添加した後、処理した調製物を室温で静置した。得られたＰＯＶデータを、個々の各時点で滴定されたクリームのアリコートの正確な質量に対して補正し、開始ＰＯＶに対するパーセンテージとして正規化した。
最高量の酸化リモネン試料を含有する第２の調製物を、約２．３％ｗ／ｗの２－オキソ吉草酸で処理した。結果を以下の図３に示す。
最低量の酸化リモネン試料を含有する第１の調製物を、約３．９％ｗ／ｗの２－フェニルグリオキシル酸で処理した。結果を以下の図４に示す。
実施例７：モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）の反応による二アンモニウム塩の形成
１．４６１ｇ（０．０１モル）のα－ケトグルタル酸を、１０ｍＬの無水アセトンに溶解させて、透明な溶液を得た。この溶液を、２．３８４ｇ（０．０２モル）のニートＮＭＤＥＡに一度に加えた。不透明な白色のエマルションを３～４分間激しくボルテックス処理し、その間に第２の相が融合した。この混合物を少なくとも３０分間冷凍庫に入れたところ、下相が増粘してワックス状固体となった。まだ低温のうちに、上層をデカンテーションまたはピペットで簡単に除去し、廃棄した。残留アセトンを、窒素流により下部の生成物層から除去し、続いて室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、二アンモニウム塩（ＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡ塩）を含む、室温で透明で淡黄色の高粘度の油が得られた。
溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてオレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１９．４％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２５ｍＬの溶媒に６ｍＬの油）。約４００ｍｇ（２．０％ｗ／ｖ）のＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡ塩を２０ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000004
これらのデータは、ＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡ塩の添加後２４時間で、ＰＯＶが約９４％低減したことを示している。
上記のようなモデル香料で行った処理に加えて、同様の実験を混合柑橘油について行った。ライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、レモン油、マンダリン油、タンジェリン油およびベルガモット油を組み合わせて混合柑橘油の試料を製造したため、試験対象の処理済混合物中には様々なテルペンヒドロペルオキシドが存在するものと想定された。約２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡ塩を２０ｍＬの混合柑橘油に添加した。激しく混合した後でも、この塩は完全には溶解していないようであった。それにもかかわらず、ＰＯＶ測定を添加後の時間の関数として行った。未処理混合柑橘油試料は、処理済油と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000005
これは、油のＰＯＶ状態が中程度ないし良好に改善したことのみを表し、１日超の処理時間後のＰＯＶの低減は、５９％である。これは、柑橘油への２－オキソ酸塩の溶解性が低いことが原因である可能性がある。
実施例８：モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン（ＤｉＭｅＣ１２Ａ、ＣＡＳ番号１１２－１８－５）の反応による二アンモニウム塩の形成
１．４６１ｇ（０．０１モル）のα－ケトグルタル酸を、６ｍＬの無水アセトンに溶解した。この溶液を、撹拌しながら１～２分かけて、６ｍＬの無水アセトン中の４．２６８ｇ（０．０２モル）のＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンの別の溶液に滴加した。合した溶液が約３５～４０℃に昇温したことを除いて、視認可能な反応の兆候は見られなかった。この混合物を短時間だが激しく振とうし、冷凍庫で３０分間冷却した。低温であっても依然として生成物の沈殿は起こらなかったが、この混合物を再び振とうすると、全量がほぼ瞬時に固化して、固体の白色のワックス状物質となった。この固体を３０～３５℃に温めて生成物を再度液化させることで、閉じ込められたアセトンを窒素流により除去することができ、その後、室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、二アンモニウム塩（ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａ塩）を含む白色のワックス状固体が得られた。
溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてオレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１９．４％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２５ｍＬの溶媒に６ｍＬの油）。約４００ｍｇ（２．０％ｗ／ｖ）のＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａ塩を２０ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000006
上記のようなモデル香料で行った処理に加えて、同様の実験を混合柑橘油について行った。ライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、レモン油、マンダリン油、タンジェリン油およびベルガモット油を組み合わせて混合柑橘油の試料を製造したため、試験対象の処理済混合物中には様々なテルペンヒドロペルオキシドが存在するものと想定された。約２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａ塩を２０ｍＬの混合柑橘油に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理混合柑橘油試料は、処理済油と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000007
これらのデータは、ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａの添加後７２時間（３日）以内に、ＰＯＶが８９．０％低減したことを表す。長期間経過した後であっても更なる反応が起こらなかったため、ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａは、２６０分後の時点で枯渇していた可能性がある。
水性ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａの表面張力測定：ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａの界面活性特性を評価するために、水溶液において生じる表面張力の低下を純水に対して測定した。この測定は、Kruss DSA100S張力計でペンダント・ドロップ法によって行った。測定には、ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａの０．１４質量％水溶液を使用した。この濃度は、結果を５ｍＭの既知の界面活性剤ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）の文献値と比較し得るように選択したものであり、この文献値は約０．１５質量％である。結果から、ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａが顕著な界面活性特性を有することが判明した。
純水 － ７１．５７ｍＮ／ｍ
ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａ － ３２．０８ｍＮ／ｍ
比較のために、２７３Ｋでの５ｍＭの濃度（ここで使用される０．１４質量％に非常に近い約０．１５質量％）のＳＤＳは、ｐＨに応じて３３．５～３５．５ｍＮ／ｍの範囲の空気－水表面張力を有する（Hernainz, F. et al, Colloids Surf. A, 2002, 196, 19-24参照）。
実施例９：モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（ＣＡＳ番号３２８－５０－７）および２－（ジメチルアミノ（エタノール（デアノール、ＣＡＳ番号１０８－０１－０）の反応による二アンモニウム塩の形成
１．４６１ｇ（０．０１モル）のα－ケトグルタル酸を、１０ｍＬの無水アセトンに溶解させて、透明な溶液を得た。この溶液を、撹拌しながら１～２分間かけて、１．７８３ｇ（０．０２モル）のニート２－ジメチルアミノエタノール（「デアノール」）に加えた。不透明な白色のエマルションを１分間激しくボルテックス処理し、その間に第２の相が融合した。この混合物を一晩冷凍庫に入れたところ、下相が増粘して非常に粘性の高い濁った油となった。まだ低温のうちに、上層をデカンテーションまたはピペットで簡単に除去し、廃棄した。残留アセトンを、窒素流により下部の生成物層から除去し、続いて室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、二アンモニウム塩（ＡＫＧジデアノール塩）を含む、室温で無色透明の粘性の油が得られた。
溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてオレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１９．４％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２５ｍＬの溶媒に６ｍＬの油）。約２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＡＫＧジデアノール塩を２０ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000008
実施例１０：モル比１：１でのピルビン酸（ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）の反応によるアンモニウム塩の形成
２．６４２ｇ（０．０３モル）のピルビン酸を５ｍＬの無水アセトンに溶解させて、透明な溶液を得た。この溶液を、３．５７５ｇ（０．０３モル）のＮＭＤＥＡおよび５ｍＬの無水アセトンから製造された第２の溶液に１～２分間かけて撹拌しながら滴加した。得られた混合物は、酸溶液を加えると温かくなり（約３５～４５℃）、濁った。乳白色のエマルションを１分間激しくボルテックス処理し、その間に第２の相が融合した。この混合物を少なくとも１時間冷凍庫に入れたところ、下相の粘度が著しく増加したが、固化はしなかった。まだ低温のうちに、上層をデカンテーションまたはピペットで簡単に除去し、廃棄した。残留アセトンを、窒素流により下部の生成物層から除去し、続いて室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、二アンモニウム塩（ＰＡ－ＮＭＤＥＡ塩）を含む、室温で透明で高粘度の金色の油が得られた。
溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２００ｍＬの溶媒に４０ｍＬの油、合計２４０ｍＬの香料）。約１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＰＡ－ＮＭＤＥＡ塩を１５ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000009
これらのデータは、ＰＡ－ＮＭＤＥＡが７３．３時間の時点で枯渇したことを示唆している。なぜならば、試料のＰＯＶが、その後、長い反応時間であってもまったく低下しなかったためである。これは、ＰＯＶが９０％超低減したことを示しており、３日後の平均未処理油は（６．６６＋６．５８）／２＝６．６２ミリモル／Ｌであったため、０．５８／６．６２×１００＝残り８．７６％であり、つまりＰＯＶが９１．２％低減した。
実施例１１：モル比１：１でのフェニルグリオキシル酸（ＰｈＧＡ、ＣＡＳ番号６１１－７３－４）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）の反応によるアンモニウム塩の形成
１．５０１ｇ（０．０１モル）のＰｈＧＡを５ｍＬの無水アセトンに溶解させて、透明な溶液を得た。この溶液を、１．１９２ｇ（０．０１モル）のＮＭＤＥＡおよび５ｍＬの無水アセトンから製造された第２の溶液に一度に加えた。得られた混合物は温かくなり（約３０～３５℃）、淡黄色に変わったが、濁りも沈殿物も形成されなかった。この溶液を１分間激しくボルテックス処理し、冷凍庫に３０分間入れた。依然として沈殿物も第２の層も形成されなかったが、溶液は明らかに過飽和であった。窒素流により溶媒アセトンを除去しようと試みたが、窒素流が溶液に触れるとほぼ瞬時に、白色の結晶性物質の濃厚なペーストが形成された。混合物が室温に温まると、結晶はアセトンに再溶解し始めた。生成物を再凍結したところ、高結晶性生成物の再析出が生じ、上澄みのアセトンを、低温のままピペットで可能な限り多く除去した。次に、残留アセトンを窒素流下で除去して、純白色の針状結晶を得た。二アンモニウム塩（ＰｈＧＡ－ＮＭＤＥＡ塩）を含有する結晶性生成物は非常に吸湿性が高く、周囲の大気に曝されると非常に迅速に液化すると考えられる。針状の白色塊状物は、結晶性を維持するために真空または厳密な窒素ブランケット下に保持する必要があった。吸湿性ゆえ、質量／収率は得られなかった。
溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２００ｍＬの溶媒に４０ｍＬの油、合計２４０ｍＬの香料）。約１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＰｈＧＡ－ＮＭＤＥＡ塩を１５ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000010
これらのデータは、フェニルグリオキシル酸部分がモデル香料におけるＰＯＶを低減させるように作用するものの、実験された非アリールピルビン酸塩よりも反応性が低いことを示唆している。この反応性の違いは、状況によっては有用であり得る。
実施例１２：２－オキソ吉草酸を用いた本明細書に提示される一態様によるヒマワリ油におけるＰＯＶの低減
２５ｍＬのヒマワリ油（既製の開封された１クォート容器より、大気ヘッドスペース約２５％、貯蔵時間不明）を、室温で３０ｍＬのバイアルに入れた。２５０μＬの２－オキソ吉草酸を加えた。バイアルを振とうし、実験室照明の中で周囲温度にてベンチトップ上に静置した。ＰＯＶ試験の前に更なる処理を行わなかった。
２－オキソ吉草酸処理の前後に、ヒマワリ油でＰＯＶ測定を行った。瓶を開封すると大気ヘッドスペースが満たされ、瓶内容物のＰＯＶが上昇する可能性があるため、比較のために未処理油も定期的に再測定した。低減率（％）を、常に未処理油の最新のＰＯＶ値に対して計算し、複数の測定が行われた場合は、平均値（括弧内に表示）を計算に使用した。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000011
未処理ヒマワリ油は、各サンプリングを行うのに必要な短時間の開封の間にヘッドスペースが周囲雰囲気で満たされた状態で、単に瓶内で室温にて１５日間静置した場合から、ＰＯＶがほぼ４０％増加した（１２．３０／８．８１ミリモル／Ｌ×１００＝１３９．６％）。
逆に、２－オキソ吉草酸０．８３％ｖ／ｖによるヒマワリ油の処理によって、未処理油に対して１５日後のＰＯＶが８２．９％低減した。
実施例１３：モル比１：１でのフェニルピルビン酸（ＣＡＳ番号１５６－０６－９）およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミン（ＤｉＭｅＣ１０Ａ、ＣＡＳ番号１１２０－２４－７）の反応によるアンモニウム塩の形成
３．７０７ｇ（０．０２モル）のフェニルピルビン酸を、１０ｍＬの無水アセトンに溶解させて、透明な溶液を得た。１０ｍＬの無水アセトン中のＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミン３．２８３ｇ（０．０２モル）から別の溶液を製造した。このアミン溶液を、２～３分間かけて撹拌しながらフェニルピルビン酸溶液に滴加した。視認可能な反応の兆候は認められず、昇温も顕著ではなかった。この混合物を短時間だが激しく振とうし、冷凍庫で３０分間冷却した。白色で凝集性の微細な結晶の厚いネットワークが形成され、少量のアセトンを、まだ低温のうちに固体塊状物からデカントして廃棄した。溶媒アセトンの大部分は結晶ネットワーク内に閉じ込められているように見え、これを窒素流により除去した後、室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、わずかにオフホワイト色の飛散性の結晶固体が定量的収率で得られた。
フェニルピルビン酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書においてＤｉＭｅＣ１０Ａ－ＰｈＰＡと称される）を用いた本明細書に提示される一態様によるヒマワリ油におけるＰＯＶの低減：プラスチック製瓶に入れて室温で１年間貯蔵したが、この貯蔵期間中は開封しなかった１５ｍＬのヒマワリ油を３０ｍＬのガラスバイアルに入れ、これに０．３０３２ｇのＤｉＭｅＣ１０Ａ－ＰｈＰＡを加えた。この塩の大部分は溶解したが、一部の未溶解の固体が残っていた。この混合物を室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000012
このフェニルピルビン酸塩は、ヒマワリ油のＰＯＶの非常に迅速な低減をもたらした。
フェニルピルビン酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンの反応によって形成された二アンモニウム塩（本明細書においてＤｉＭｅＣ１０Ａ－ＰｈＰＡと称される）を用いた本明細書に提示される一態様によるモデル香料におけるＰＯＶの低減：溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２００ｍＬの溶媒に４０ｍＬの油、合計２４０ｍＬの香料）。約１６４ｍｇ（１．１％ｗ／ｖ）のＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａ塩を１５ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000013
上記の結果は、ＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａの添加の７日後に、未処理材料と比較して、ＰＯＶが８７．２％低減したことを表す。
実施例１４：モル比１：１でのα－オキソ－２－フラン酢酸（ＣＡＳ番号１４６７－７０－５）およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミン（ＤｉＭｅＣ１０Ａ、ＣＡＳ番号１１２０－２４－７）の反応によるアンモニウム塩の形成
２．１１４ｇ（０．０１５モル）のα－オキソ－２－フラン酢酸を、１０ｍＬの無水アセトンに溶解した。このα－オキソ－２－フラン酢酸は、供給元から受け取ったままの状態で使用し（灰色がかった黄褐色の結晶性固体）、少量の未溶解の凝集性物質を含む暗褐色の溶液が得られた。予備スクリーニングには「現状のまま」の材料を使用することを決定し、スクリーニング結果がそのように示された場合には、後の時点で精製された出発材料を製造することは可能であった。
１０ｍＬの無水アセトン中の２．７８０ｇ（０．０１５モル）のＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンから別の溶液を製造した。このアミン溶液を、５分間かけて撹拌しながら粗α－オキソ－２－フラン酢酸溶液に滴加した。視認可能な反応の兆候は認められず、昇温も顕著ではなかった。この混合物を短時間だが激しく振とうし、冷凍庫で３０分間冷却した。低温であっても生成物の沈殿は依然として起こらなかったため、アセトンを窒素流により除去した後、室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、褐色の粘性の油が定量的収率で得られ、これは冷凍庫の温度で数日間静置した後、結晶化して黄褐色の固体となった。
α－オキソ－２－フラン酢酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書においてＦＡＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａと称される）を用いた本明細書に提示される一態様によるヒマワリ油におけるＰＯＶの低減：プラスチック製瓶に入れて室温で１年間貯蔵したが、この貯蔵期間中は開封しなかった１５ｍＬのヒマワリ油を３０ｍＬのガラスバイアルに入れ、これに０．３３５８ｇのＦＡＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａを加えた。この塩の大部分は溶解したが、少量の暗褐色の不溶性液滴が残っていた。この混合物を室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000014
α－オキソ－２－フラン酢酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書においてＦＡＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａと称される）を用いた本明細書に提示される一態様によるモデル香料におけるＰＯＶの低減：溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２００ｍＬの溶媒に４０ｍＬの油、合計２４０ｍＬの香料）。約１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＦＡＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａ塩を１５ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000015
上記の結果は、ＦＡＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａの添加の７日後に、未処理材料と比較して、ＰＯＶが４０．０％低減したことを表す。α－オキソ－２－フラン酢酸部分は、モデル香料におけるＰＯＶを低減させるように作用するものの、実験された非アリールα－オキソカルボン酸よりも反応性が低い／遅いものと考えられる。
実施例１５：モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびトリス［２－（２－（メトキシエトキシ）エチル］アミン（ＣＡＳ番号７０３８４－５１－９）の反応による二アンモニウム塩の形成
２．９２２ｇ（０．０２モル）のα－ケトグルタル酸を、１０ｍＬの無水アセトンに溶解した。５ｍＬの無水アセトン中の１２．９３７ｇ（０．０４モル）のトリス［２－（２－（メトキシエトキシ）エチル］アミン（ＴＭＥＥＡ）から別の溶液を製造した。このアミン溶液を、２分間かけて撹拌しながらＡＫＧ溶液に滴加した。視認可能な反応の兆候は認められなかったが、得られた混合物はわずかに昇温した（約３５～４５℃）。この混合物を短時間だが激しく振とうし、冷凍庫で３０分間冷却した。低温であっても生成物の沈殿は依然として起こらなかったため、アセトンを窒素流により除去した後、室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、透明で黄金色のわずかに粘性の油が定量的収率で得られた。
α－ケトグルタル酸およびトリス［２－（２－（メトキシエトキシ）エチル］アミンの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書でＡＫＧ－ｄｉＴＭＥＥＡと称される）を用いた本明細書に提示される一態様によるヒマワリ油におけるＰＯＶの低減：プラスチック製瓶に入れて室温で１年間貯蔵したが、この貯蔵期間中は開封しなかった１５ｍＬのヒマワリ油を３０ｍＬのガラスバイアルに入れ、これに０．５０８１ｇのＡＫＧ－ｄｉＴＭＥＥＡを加えた。分子量が非常に大きいため（７９２．９６ｇ／モル）、この化合物を通常より大きな質量で使用した。この塩は、完全に溶解して透明な黄金色の油となった。この溶液を室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000016
実施例１６：モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン（ＣＡＳ番号１１２－１８－５）の反応による二アンモニウム塩の形成
１．４６１ｇ（０．０１モル）のα－ケトグルタル酸を、６ｍＬの無水アセトンに溶解した。この溶液を、１～２分間かけて撹拌しながら６ｍＬの無水アセトン中の４．２６８ｇ（０．０２モル）のＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンの別の溶液に滴加した。合した溶液が約３５～４０℃に昇温したことを除いて、視認可能な反応の兆候は見られなかった。この混合物を短時間だが激しく振とうし、冷凍庫で３０分間冷却した。低温であっても依然として生成物の沈殿は起こらなかったが、この混合物を再び振とうすると、全量がほぼ瞬時に固化して、固体の白色のワックス状物質となった。この固体を３０～３５℃に温めて生成物を再度液化させることで、閉じ込められたアセトンを窒素流により除去することができ、その後、室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、白色のワックス状固体が定量的収率で得られた。
α－ケトグルタル酸およびＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書においてＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａと称される）を用いた本明細書に提示される一態様によるヒマワリ油におけるＰＯＶの低減：プラスチック製瓶に入れて室温で１年間貯蔵したが、この貯蔵期間中は開封しなかった１５ｍＬのヒマワリ油を３０ｍＬのガラスバイアルに入れ、これに０．３０６２ｇのＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａを加えた。この塩は完全には溶解しなかったが、ヒマワリ油とともに濁ったゲル状の懸濁液が得られた。この混合物を室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000017
実施例１７：モル比１：１でのピルビン酸（ＣＡＳ番号１２７－１７－３）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）の反応によるアンモニウム塩の形成
２．６４２ｇ（０．０３モル）のピルビン酸を５ｍＬの無水アセトンに溶解させて、透明な溶液を得た。この溶液を、１～２分間かけて撹拌しながら、３．５７５ｇ（０．０３モル）のＮＭＤＥＡおよび５ｍＬの無水アセトンから製造された第２の溶液に滴加した。得られた混合物は、酸溶液を加えると温かくなり（約３５～４５℃）、濁った。乳白色のエマルションを１分間激しくボルテックス処理し、その間に第２の相が融合した。この混合物を少なくとも１時間冷凍庫に入れたところ、下相の粘度が著しく増加したが、固化はしなかった。まだ低温のうちに、上層をデカンテーションまたはピペットで簡単に除去し、廃棄した。残留アセトンを、窒素流により下部の生成物層から除去し、続いて室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、室温で透明で金色の高粘度の油が定量的収率で得られた。
ピルビン酸およびＮ－メチルジエタノールアミンの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書においてＰＡ－ＮＭＤＥＡと称される）を用いた本明細書に提示される一態様によるヒマワリ油におけるＰＯＶの低減：プラスチック製瓶に入れて室温で１年間貯蔵したが、この貯蔵期間中は開封しなかった１５ｍＬのヒマワリ油を３０ｍＬのガラスバイアルに入れ、これに０．２９８８ｇのＰＡ－ＮＭＤＥＡを加えた。この塩は溶解および／または分散しているように見えたが、得られた混合物は完全には透明でなく、半透明のコロイド状の外観を有していた。この混合物を室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000018
実施例１８：α－ケトグルタル酸を用いた本明細書に提示される一態様によるモデル香料におけるＰＯＶの低減
α－ケトグルタル酸は強酸であり、１０ｍＬの水中の０．１１４ｇのα－ケトグルタル酸の溶液は、１．７５の測定ｐＨを有していた。したがって、香料原料の官能特性の変化を防ぐために、ヒドロアルコール香料ベース中の溶解したα－ケトグルタル酸の量を制限しなければならない場合がある。
溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、これにオレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を加えてモデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１９．４％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２５ｍＬの溶媒に６ｍＬの油）。約２４０ｍｇ（１．２％ｗ／ｖ）のα－ケトグルタル酸を２０ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、翌日にＰＯＶ測定を行った。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000019
これらのデータは、配合香料をα－ケトグルタル酸で処理してから２４時間後に、配合香料におけるＰＯＶが完全に低減したことを示している。
実施例１９：オキサロ酢酸を用いた本明細書に提示される一態様によるモデル香料におけるＰＯＶの低減
オキサロ酢酸は、水溶液中で不安定であることが知られており（H. A. Krebs, Biochemistry (1942) 36, 303-305を参照）、二酸化炭素およびピルビン酸の発生を招く。それにもかかわらず、オキサロ酢酸は、それを可溶化する溶液（例えば、ヒドロアルコール香料）におけるＰＯＶの低減に効果的である。ただし、ＰＯＶの低減が、直接的にオキサロ酢酸によって生じるのか、遊離ピルビン酸によって生じるのか、あるいはその双方であるのかは不明である。反応生成物の分析（酢酸ｖｓマロン酸）により、２つの経路を識別できたが、ここではこれを追求しなかった。
溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、これに、オレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を加えてモデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１９．４％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２５ｍＬの溶媒に６ｍＬの油）。約１６６ｍｇ（０．８３％ｗ／ｖ）のオキサロ酢酸を２０ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、以下の表に示す時間にＰＯＶ測定を行った。
Figure 2022512618000020
これらのデータは、配合香料をオキサロ酢酸で処理してから２４時間後に、配合香料におけるＰＯＶが完全に低減したことを示している。
実施例２０：モル比１：１でのフェニルグリオキシル酸（ＣＡＳ番号６１１－７３－４）および１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノン（ＨＥＩ、ＣＡＳ番号３６９９－５４－５）の反応によるアンモニウム塩の形成
３．００３ｇ（０．０２モル）のフェニルグリオキシル酸を１０ｍＬの無水アセトンに溶解させて、透明な溶液を得た。１０ｍＬの無水アセトン中の２．６０３ｇ（０．０２モル）の１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンから別の溶液を製造した。１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンは７５％ｗ／ｗ水溶液として供給されたため、溶媒水の質量を補うために使用したこの７５％試薬の実際の量は、３．４７１ｇであった。１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンアミン溶液を、３分間にわたって撹拌しながらフェニルグリオキシル酸溶液に滴加した。視認可能な反応の兆候は認められず、昇温も顕著ではなかった。この混合物を短時間だが激しく振とうし、冷凍庫で３０分間冷却した。低温であっても依然として生成物の沈殿は起こらなかったため、アセトン溶媒を窒素流により除去した後、室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、透明で淡黄色の高粘度の油が定量的収率で得られた。
フェニルグリオキシル酸および１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンの反応により形成されたアンモニウム塩（本明細書においてＰｈＧＡ－ＨＥＩと称される）を用いた本明細書に提示される一態様によるモデル香料におけるＰＯＶの低減：溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用してモデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１６．７％ｖ／ｖで溶媒に加えた（２００ｍＬの溶媒に４０ｍＬの油、合計２４０ｍＬの香料）。約１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＰｈＧＡ－ＨＥＩ塩を１５ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000021
上記の結果は、ＰｈＧＡ－ＨＥＩの添加の７日後に、未処理材料と比較して、ＰＯＶが５８．８％低減したことを表す。フェニルグリオキシル酸部分は、モデル香料におけるＰＯＶを低減させるように作用するものの、実験された非アリールα－オキソカルボン酸よりも反応性が低い／遅いものと考えられる。この反応性の違いは、状況によっては有用であり得る。
実施例２１：モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（ＣＡＳ番号３２８－５０－７）および１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノン（ＨＥＩ、ＣＡＳ番号３６９９－５４－５）の反応による二アンモニウム塩の形成
２．９２２ｇ（０．０２モル）のα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ）を１０ｍＬの無水アセトンに溶解させて、透明な溶液を得た。１０ｍＬの無水アセトン中の５．２０６ｇ（０．０４モル）の１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノン（ＨＥＩ）から、別の溶液を製造した。ＨＥＩは７５％ｗ／ｗ水溶液として供給されたため、溶媒水の質量を補うために実際に使用されたこの７５％試薬の量は、６．９４２ｇであった。このＨＥＩアミン溶液を、３分間かけて撹拌しながらＡＫＧ溶液に滴加した。視認可能な反応の兆候は認められず、昇温も顕著ではなかった。この混合物を短時間だが激しく振とうし、冷凍庫で１時間冷却した。低温であっても依然として生成物の沈殿は起こらなかったため、アセトン溶媒を窒素流により除去した後、室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、無色透明の非常に高粘性の油が定量的収率で得られた。
α－ケトグルタル酸および１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書においてＡＫＧ－ＨＥＩと称される）を用いた本明細書に提示される一態様によるモデル香料におけるＰＯＶの低減：溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２００ｍＬの溶媒に４０ｍＬの油、合計２４０ｍＬの香料）。約１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＡＫＧ－ＨＥＩ塩を１５ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000022
上記の結果は、ＡＫＧ－ＤｉＨＥＩの添加の７日後に、未処理材料と比較して、ＰＯＶが９２．１％低減したことを表す。
実施例２２：モル比１：１でのα－ケトグルタル酸（ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン（ＤｉＭｅＣ１２Ａ、ＣＡＳ番号１１２－１８－５）の反応によるアンモニウム塩の形成（本明細書ではＡＫＧ－モノ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）と称される）
２．９２２ｇ（０．０２モル）のα－ケトグルタル酸を、１２ｍＬの無水アセトンに溶解した。この溶液を、１～２分間にわたって撹拌しながら、６ｍＬの無水アセトン中の４．２６８ｇ（０．０２モル）のＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンの別の溶液に滴加した。この混合物を振とうしたが、合した溶液が約３５～４０℃に昇温したことを除いて、視認可能な反応の兆候は見られなかった。この混合物は数分間透明なままであったが、再び振とうすると、全量がほぼ瞬時に固化して、固体の白色の結晶ブロックとなった。この固体を３０～３５℃に温めて生成物を再度液化させることで、閉じ込められたアセトンを窒素流により除去することができ、その後、室温で真空オーブン中にて処理した。これにより、白色のワックス状固体が定量的収率で得られた。
溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてオレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１９．４％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２５ｍＬの溶媒に６ｍＬの油）。約２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＡＫＧ－モノＭｅＣ１２Ａ塩を２０ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000023
これらのデータは、ＡＫＧ－モノ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）の添加後２６時間以内に、ＰＯＶが全体的にかつ完全に低減したことを表す。
上記のようなモデル香料で行った処理に加えて、同様の実験を混合柑橘油について行った。ライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、レモン油、マンダリン油、タンジェリン油およびベルガモット油を組み合わせて混合柑橘油の試料を製造したため、試験対象の処理済混合物中には様々なテルペンヒドロペルオキシドが存在するものと想定された。約２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）のＡＫＧ－モノ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）塩を２０ｍＬの混合柑橘油に添加したが、その大部分は溶解しなかった。添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理混合柑橘油試料は、処理済油と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000024
これらのデータは、ＡＫＧ－モノ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）塩の添加の２８．０時間後に、未処理材料と比較して、ＰＯＶが９４．２％低減したことを表す。
水性ＡＫＧ－モノＤｉＭｅＣ１２Ａの表面張力測定：ＡＫＧ－モノ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）の界面活性特性を評価するために、水溶液において生じる表面張力の低下を純水に対して測定した。この測定は、Kruss DSA100S張力計でペンダント・ドロップ法によって行った。測定には、ＡＫＧ－モノ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）の０．１４質量％水溶液を使用した。この濃度は、結果を５ｍＭの既知の界面活性剤ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）の文献値と比較できるように選択したものであり、この文献値は、約０．１５質量％である。結果から、ＡＫＧ－モノ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）が顕著な界面活性特性を有することが判明した。
純水 － ７１．５７ｍＮ／ｍ
ＡＫＧ－モノＤｉＭｅＣ１２Ａ － ３２．９３ｍＮ／ｍ
比較のために、２７３Ｋでの５ｍＭの濃度（ここで使用される０．１４質量％に非常に近い約０．１５質量％）のＳＤＳは、ｐＨに応じて３３．５～３５．５ｍＮ／ｍの範囲の空気－水表面張力を有する（Hernainz, F. et al, Colloids Surf. A, 2002, 196, 19-24参照）。
実施例２３：モル比１：１でのインドール－３－ピルビン酸（Ｉ－３－ＰＡ、ＣＡＳ番号３９２－１２－１）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）の反応によるアンモニウム塩の形成
０．６１ｇ（０．００３モル）のＩ－３－ＰＡ－ＮＭＤＥＡを、４ｍＬのメタノール中に入れたが、それは部分的にしか溶解しなかった。２ｍＬのアセトン中の０．３５７ｇ（０．００３モル）のＮＭＤＥＡから別の混合物を製造し、これは透明な溶液を形成した。このアミン溶液をインドール－３－ピルビン酸に一度に加え、１分間激しくボルテックス処理した。溶解せずに残った固体が若干あったため、この混合物を４０℃の水浴に入れた。昇温すると、すべての材料が溶解して、濃橙色の透明な溶液が形成された。この混合物を室温まで冷却したが、沈殿物は形成されなかった。この溶液を冷凍庫に３０分間入れ、その間に淡い桃色の針状結晶が析出した。母液をピペットで除去したが、これはかなりの量の低純度物質を含むことが判明し、これを窒素流下で溶媒を吹き飛ばすことによってさらに回収することができ、これにより濃橙色の固体が得られた。予備実験の目的で、より効率的な結晶化手順が進展するまで、生成物の２つの部分を再び合した。収率は、定量的であった。
溶媒として９０／１０ｖ／ｖエタノール／水を使用し、香油としてオレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油の混合物を使用して、モデル香料を製造した。混合柑橘油を、約１９．４％ｖ／ｖで溶媒にロードした（２５ｍＬの溶媒に６ｍＬの油）。約２４４ｍｇ（１．２％ｗ／ｖ）のＩ－３－ＰＡ－ＮＭＤＥＡ塩を２０ｍＬの混合柑橘香料に溶解させ、添加後の時間の関数としてＰＯＶ測定を行った。未処理香料試料は、処理済香料と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱い（瓶開封、撹拌など）によってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。結果を以下の表に示す。
Figure 2022512618000025
これらのデータは、Ｉ－３－ＰＡ－ＮＭＤＥＡ塩の添加後６０分で、未処理材料と比較してＰＯＶが迅速に低減したことを表す。
実施例２４：固体支持体に組み込まれた、モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）から製造された二アンモニウム塩を用いた本明細書に提示される一態様によるモデル香料におけるＰＯＶの低減
柑橘油におけるＰＯＶの低減は、処理される柑橘油に実質的に不溶性であるα－オキソカルボン酸塩を用いても生じ得ることが観察された。この観察は、固体塩と液体塩との双方に当てはまるように見えたが（高粘度になる傾向がある）、低減の速度および効率は可溶性塩の場合ほど高くはなかった。α－オキソカルボン酸塩相と柑橘油相との接触の表面積が制限要因である可能性が高いとの仮説が立てられたため、もしそうであれば、接触面積を増やす方法によって、より迅速で容易な反応が促進されるはずである。
その目的に向けて、α－ケトグルタル酸および２当量のＮ－メチルジエタノールアミン（ＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡ）から形成された二アンモニウム塩の高分散性の薄層を、化学的に不活性な高表面積の固体支持体上に広げる試みを行った。本例では、非常に薄いステンレス鋼製の市販の家庭用スクラブパッド（3M社製Scotch-Brite Scrubby（登録商標）パッド）を使用した。
ＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡ被覆パッドの製造：単一のパッドを以下のように洗浄した：パッドを２５０ｍＬのガラスビーカーに入れ、ペンタンで完全に覆った。ビーカーを３分間超音波処理し、ペンタンを排出し、アセトンを使用してこの手順を繰り返した。アセトンも排出し、パッドを真空オーブン中にて室温で１時間乾燥させた。パッドの質量は、洗浄手順の前後でどちらも１９．２２９ｇであったため、洗浄の結果として認識できる質量損失は観察されなかった。
３．０ｇのＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡおよび１０ｍＬのフレグランスグレードエタノールから、溶液を製造した。この溶液をピペットによりステンレス鋼パッド上に広げ、室温で真空下にてエタノールを乾燥させることにより、パッドにロードした。これは、溶液を約３つの部分に分け、それぞれの間に乾燥ステップを設けることにより非常に良好に行われた。パッドはさほど多くの溶液を完全に保持できるわけではなかったため、１回で試みたときに若干の流出があった。すべてのエタノールが除去されると、粘性のあるＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡがパッドにしっかりと付着しているように見えたため、液体コーティングを失うことなくパッドを容器間で移動させることができた。
混合柑橘油の処理：ライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油およびベルガモット油を組み合わせて混合柑橘油の試料を製造したため、試験対象の処理済混合物中には様々なテルペンヒドロペルオキシドが存在するものと想定された。２つの別々の２５０ｍＬガラス瓶に、それぞれ１５０ｍＬの混合柑橘油を入れた。これにより、密閉された瓶内にかなりの大気ヘッドスペースが存在することが可能になり、試験用のアリコートを取り出すために瓶を開封するたびに新鮮な雰囲気／酸素が補充される。この構成は、柑橘油原料のドラムの製造における通常の取扱いにより生じる酸素曝露を模倣するように設計されており、含まれている油の自動酸化の実際の水準が得られるはずである。
ＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡでコーティングされたパッドを瓶のうちの１つ（処理済試料）に入れ、その中の混合柑橘油の下方に完全に沈めた。第２の瓶には、混合柑橘油以外は何も入れなかった（未処理試料）。これらの瓶を、試験期間中ずっと周囲温度および照明条件下で実験台上に静置した。定期的に、ＰＯＶ試験のために各瓶からアリコートを取り出した。容器の底に集まっているＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡの液溜まりの出現によって証明されるようなパッドからのコーティングの下方への流れが顕著な程度に生じるのに、数週間を要した。相間接触面積は、この流れが進むにつれておそらく小さくなり、低減反応の効率を低下させる可能性がある。それにもかかわらず、以下の表ならびに図５および６に報告されるように、自動酸化により誘発されるＰＯＶ増加からの、処理済柑橘油の顕著な保護が生じた。
パッドの再充填：２６日後、処理済試料のＰＯＶがわずかに増加し始めたことが観察された（図５を参照）。同時に、未処理試料と比較した処理済試料のＰＯＶ低減率（％）が、わずかに低下し始めた（図６を参照）。これは、おそらくＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡが化学的に消費されたために、コーティングされたパッドが効果的に機能しなくなったことを意味するものと解釈された。あるいは、粘液体であるＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡが、パッドのステンレス鋼コイルからゆっくりと下向きに流れていた可能性がある。これにより、表面積の小さな液溜まりができ、よって柑橘油との接触が不十分なために試薬が無駄になる。
パッドを混合柑橘油から取り出し、各１００ｍＬのアセトン、次に９５％エタノール、次に再びアセトンで連続して洗浄した。洗浄したパッドを室温で真空乾燥し、ＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡをリロードした。今回は、Scrubby（登録商標）を再充填／再活性化／リロードするためのより簡単な手順を試した。溶液を施与して溶媒を蒸発させる代わりに、粘性のＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡ油をスチールコイルに擦り込むだけであった。約３．２ｇのＡＫＧ－ＤｉＮＭＤＥＡをスチールパッドの表面に置き、手袋をはめた手でこねて、油をできるだけ均一に分散させた。次に、再充填したScrubby（登録商標）を処理済柑橘油の容器に戻し、ＰＯＶモニタリングを以前と同じように続けた。再充填に対応する時点は、図５および６に紫色の縦線で示されている。
Figure 2022512618000026
Figure 2022512618000027
実施例２５：本明細書に提示される一態様による消費財の選択におけるＰＯＶの低減
本実施例は、例示的な消費財配合物の処理を報告する。この消費財配合物は、以下の表に示すように、そのままで測定可能な酸化レベルを有していたが、ＰＯＶレベルは、汎用クリーナーを除いて低かった。いずれの試料も賦香されていなかったため、ＰＯＶは、自動酸化されたベース成分と関連付けられていた。５つの消費財配合物に、混合リモネンヒドロペルオキシド異性体の供給源として光反応器中で生成された極端に酸化されたリモネンを加えた（ＰＯＶは、１４３４ミリモル／Ｌであった）。酸化リモネンを、それぞれ１ｇあたり１０μＬのレベルで加えたため、既存のそのままのＰＯＶに約１４．３ミリモル／ＬのＰＯＶが追加されることになる。
いずれの場合にも、α－オキソカルボン酸アンモニウム塩での処理により、試料のＰＯＶの迅速かつ広範囲の低下が生じた。試料中に存在するヒドロペルオキシドは、α－オキソカルボン酸との制御された所定の反応により消費／破壊され、無害で予測可能な副生成物が生成された。場合によっては、未処理試料では、ＰＯＶの低減は、はるかに遅いものの着実であった。これは、リモネンヒドロペルオキシドがベース成分と反応しかつこれを酸化させて不明な副生成物を形成することによるものである可能性が高い。これは、多くの場合、悪臭の形成、変色、物理的特性の変化など、配合物に有害な影響を与えるおそれがある。このような制御されていない無計画なＰＯＶの低減は、感作性ヒドロペルオキシドの消費により試料の皮膚感作性を低下させ得るが、すべての態様において配合物にとって必ずしもポジティブであるとは限らない。
Figure 2022512618000028
試料調製：４０ｍＬ（試料＃３）または４０ｇ（試料＃１、２、４および５）にそれぞれ０．４ｍＬの酸化リモネンを加え、均一になるまで混合した。加えられた各消費財試料の半分を第２の容器に移し、以下の表に記載されているように０．５～１％（ｗ／ｗ）の２－オキソカルボン酸アンモニウム塩で処理し、均一になるまで混合した。処理済および未処理の２つの試料の５つのペアのそれぞれを、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。結果を以下に説明する。
Figure 2022512618000029
Figure 2022512618000030
Figure 2022512618000031
Figure 2022512618000032
Figure 2022512618000033
Figure 2022512618000034
実施例２６：本明細書に提示される一態様による非柑橘供給源から得られた精油の選択におけるＰＯＶの低減
本実施例では、一連の非柑橘系精油を、以下に記載するように、ＡＫＧ－ＤｉＴＭＥＥＡ（α－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびトリス［２－（２－（メトキシエトキシ）エチル］アミン（ＴＭＥＥＡ、ＣＡＳ番号７０３８４－５１－９）、モル比１：２）で処理した。結果は、要求された処理が、広範囲のテルペン類および芳香族化合物などの他の小さな有機分子を含む広範囲の精油に対して有効であることを示している。したがって、非常に広範囲の有機ヒドロペルオキシドがこれらの他の油種において自動酸化生成物として存在し、それらはすべて２－オキソ酸（この場合、具体的にはα－ケトグルタル酸アンモニウム塩）によって低減されるように思われる。
以下のデータは、９つの油を、製造ストックからのそのままのそれぞれについて得られたＰＯＶとともに示している。各油について、２０ｍＬを別々の３０ｍＬガラスバイアルに入れ、次の手順を毎日８日間行った；バイアルを開封して大気ヘッドスペースをリフレッシュし、再び閉じて振とうして気液接触を最大化し、次いで実験室の周囲温度および照明条件下でベンチトップ上にて貯蔵した。この手順は、油が一度に容器全体ではなく多くの小さなアリコートで消費される製造環境での容器の一般的な取扱いを模倣するように設計されていた。
４日目に、各油試料を半分に分け、２つの１０ｍＬアリコートを別々のバイアルに入れて、「処理済」試料および「未処理」試料を生成した。各油タイプの処理済試料に、以下の計量供給量チャートに従ってＡＫＧ－ＤｉＴＭＥＥＡを加えた。パイン油のＰＯＶは非常に高かったため、計量供給および測定のプロトコルは他の油とは多少異なっていた。毎日の開封、振とうおよび静置の手順を、ＰＯＶ測定が行われるまでさらに４日間続けた。このような未処理油の８日間の取扱いにより、ＰＯＶ測定値が大幅に増加したことが分かる。
シベリアンパイン油は、そのままでもＡＫＧ－ＤｉＴＭＥＥＡの化学量論的枯渇が起こりそうな程度まで、異常に高いＰＯＶを有していた。このため、２つのレベルのＡＫＧ－ＤｉＴＭＥＥＡ処理を試し、ｘ２およびｘ４は、他の油で使用された処理である。この結果は、ＡＫＧ－ＤｉＴＭＥＥＡはアミン基が大きいため分子量が高く、単位質量あたりのヒドロペルオキシドを捕捉する化学量論的能力が低いため、このパイン油試料を完全に修復するにはさらに多くの量が必要になる可能性があることを示している。より低分子量の異なる２－オキソ酸塩が、より良好な選択肢であり得る。
Figure 2022512618000035
Figure 2022512618000036
Figure 2022512618000037
実施例２７：高粘度の２－オキソ酸含有材料の調製および試験；多座アミンおよび／または多座カルボン酸を使用して製造されたＡＫＧ－アミン二塩含有材料
本実施例では、以下のアミンを使用して、α－ケトグルタル酸の塩を製造した：
Figure 2022512618000038
以下の一般的な手順を用いて、α－ケトグルタル酸（「ＡＫＧ」）の７つの置換アンモニウム塩を調製した。ＡＫＧ（約０．０１モル、約１．４６１ｇ）を１０ｍＬの無水アセトンに溶解させて、透明な溶液を得た。この溶液を、５ｍＬのアセトン中の混合アミンの溶液に一度に加えた。合計０．０２モルの塩基性Ｎ原子が各アミン混合物から供給された。これにより、０．０１モルのＡＫＧ中に存在する２つのカルボン酸部分が完全に中和した。得られた不透明な白色エマルションを２～３分間激しくボルテックス処理し、その間に第２の相が融合して乳白色の混合物から分離した。この混合物を一晩冷凍庫に入れたところ、下相が増粘してワックス状固体となった。まだ低温のうちに、上層をデカンテーションによって除去し、廃棄した。残留アセトンを窒素流により下部の生成物層から除去し、続いて室温で真空オーブン中にて少なくとも２時間処理した。いずれの場合も、これにより、室温で高粘度の無色または黄色の油が生成された。この手順を繰り返して、以下に示すように７つの異なるＡＫＧ架橋二塩を製造した：
Figure 2022512618000039
ＡＫＧ塩の試験で使用するため、以下のように混合柑橘油を調製した。コールドプレスされたほぼ等量のオレンジ油、レモン油、ライム油、ベルガモット油およびグレープフルーツ油を合して混合油とした。これらの柑橘油は、実験室で数か月間他の目的で広範囲に取り扱われ、様々な程度で自動酸化されていたが、それぞれに有意なＰＯＶ値を有していた。実験開始時に使用した合一した油のＰＯＶ値は約１８ミリモル／リットルであったが、実験手順中の取扱いにより未処理油のＰＯＶが増加した。処理済油も、同じ取扱いに供した（各時点でのサンプリング中にバイアルを開封し、ヘッドスペースを周囲雰囲気からリフレッシュした）。各時点でのＰＯＶ低減のパーセンテージを、初期ＰＯＶ値ではなく、その時点での未処理油のＰＯＶに関連付けて計算した。
試験／処理のための試料の調製：一連のバイアルの各々には、７つのＡＫＧイオン架橋二塩のうちのいずれか１つが約０．２ｇ充填されており（上記で調製した＃１～＃７）、これに、５ｍＬの混合柑橘油を加えた。各混合物を１～２分間ボルテックス処理した後、実験室の周囲光および温度の条件下でベンチトップ上に静置した。このプロセスを各塩について繰り返し、合計７つの試料を調製した。ＰＯＶ測定を、添加後の時間の関数として行った。未処理柑橘油（これも５ｍＬである）は、処理済油と同様に取り扱い、さらに試験した。これは、試料の取扱いに伴ってＰＯＶが迅速に上昇する可能性があるためである。調製物＃１～＃７は実質的に不溶性であり、いずれも混合柑橘油中で第２の相を形成した。
７つの処理済柑橘油試料および１つの未処理柑橘油試料について、ＰＯＶ測定を３～４日間にわたって定期的に行った。結果を、以下および図２１～３４に示す：
＃１．ＡＫＧ－ＮＭＤＥＡ（９０％）＋ＴＨＥＤ（１０％）［モル比１：１．８：０．１でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（９０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（１０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７ ８）から製造された二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を４日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図２１および２２に示す。
Figure 2022512618000040
Figure 2022512618000041
＃２．ＡＫＧ－ＮＭＤＥＡ（８０％）＋ＴＨＥＤ（２０％）［モル比１：１．６：０．２でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（８０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７－８）から製造された二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を４日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図２３および２４に示す。
Figure 2022512618000042
Figure 2022512618000043
＃３．ＡＫＧ－ＮＭＤＥＡ（８０％）＋ＴＨＥＤ（１０％）＋ＢＤＭＰＰ（１０％）［モル比１：１．６：０．１：０．０６７でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（８０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（１０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（１０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を４日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図２５および２６に示す。
Figure 2022512618000044
Figure 2022512618000045
＃４．ＡＫＧ－ＮＭＤＥＡ（６０％）＋ＴＨＥＤ（２０％）＋ＢＤＭＰＰ（２０％）［モル比１：１．２：０．２：０．１３４でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（６０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を３日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図２７および２８に示す。
Figure 2022512618000046
Figure 2022512618000047
＃５．ＡＫＧ－ＴＨＥＤ［モル比１：１でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７－８）から製造された二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を３日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図２９および３０に示す。
Figure 2022512618000048
Figure 2022512618000049
＃６．ＡＫＧ－ＴＨＥＤ（８０％）＋ＢＤＭＰＰ（２０％）［モル比１：０．８：０．１３でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（８０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を４日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図３１および３２に示す。
Figure 2022512618000050
Figure 2022512618000051
＃７．ＡＫＧ－ＢＤＭＰＰ［モル比１：０．６７でのα－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８ ５０－７）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１ ６３－７）から製造された二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を４日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図３３および３４に示す。
Figure 2022512618000052
Figure 2022512618000053
実施例２８：混合柑橘モデル香料のＡＫＧ－クエン酸アンモニウム塩処理
クエン酸は、アミン化合物と３つのイオン結合を形成し得る三座カルボン酸である。特定の理論に限定することを意図するものではないが、クエン酸により、これらの調製物において形成されたイオン結合ネットワークで分岐が起こることが可能となり、分岐によって粘度が増加し得ることが期待される。調製物を、混合柑橘油原料と、混合柑橘油から製造されたヒドロアルコールモデル香料とにおいて試験した。調製したＡＫＧ塩は、純粋な柑橘油原料には不溶であったが、それでも以下のように作用した。それらはヒドロアルコールモデル香料に完全に溶解させ、溶解するとより迅速に作用した。
柑橘モデル香料の調製：１８０ｍＬのエタノール（フレーバーグレード）、２０ｍＬの蒸留水、および４０ｍＬの混合柑橘油を合し、ボルテックス処理した。得られた油のロードは、４０ｍＬ油／合計２４０ｍＬ＝１６．６７％ｖ／ｖであり、わずかに濁った黄色の溶液が得られた。
ＡＫＧ塩調製物の製造に使用したアミンおよび酸の一覧は、以下のとおりであった：
Figure 2022512618000054
以下の一般的手順を用いて、ＡＫＧの４つのクエン酸含有イオン架橋置換アンモニウム塩を調製した。ＡＫＧ（約０．００９モル、約１．３１４ｇ）およびクエン酸（０．００１モル×２／３＝０．０００６６７モル、０．１２８ｇ）を激しくボルテックス処理することにより、１０ｍＬの無水アセトンに溶解させた。この溶液を、５ｍＬのアセトン中の混合アミンの溶液に一度に加えた。合計０．０２モルの塩基性Ｎ原子が各アミン混合物から供給された。これにより、０．００９モルのＡＫＧおよび０．０００６６７モルのクエン酸（ＣＡ）中に存在するカルボン酸部分が完全に中和した。得られた不透明な白色エマルションを２～３分間激しくボルテックス処理し、その間に第２の相が融合して乳白色の混合物から分離した。この混合物を一晩冷凍庫に入れたところ、下相が増粘してワックス状固体となった。まだ低温のうちに、上層をデカンテーションによって除去し、廃棄した。残留アセトンを窒素流により下部の生成物層から除去し、続いて室温で真空オーブン中にて少なくとも４時間処理した。いずれの場合も、これにより、室温で高粘度の無色または黄色の油が生成された。以下の表に示すように、この手順を繰り返して、以下の表に示すように４つの異なるＡＫＧ／ＣＡ架橋二塩を製造した：
Figure 2022512618000055
試験／処理のための試料の調製：モデル柑橘香料（各１５ｍＬ、４つの別個の１６ｍＬバイアル中）を４つのＡＫＧ－ＣＡの塩のうちの１つで処理した（各約０．２ｇ、以下の表を参照）。すべてのＡＫＧ－ＣＡ塩がモデル柑橘香料に溶解させ、ヘイズがほとんどなく、色の変化がない黄色の溶液になり、未処理試料と見分けがつかないように見えた。これらの溶液を、処理済および未処理の状態で、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。すべての処理済試料について、実験期間全体を通して色の変化は生じなかった。結果を、以下の表および図３５～４２に示す。
Figure 2022512618000056
Ａ．ＡＫＧ－ＣＡ＋ＮＭＤＥＡ［モル比９：０．６７：２０でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘モデル香料のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を５日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図３５および３６に示す。
Figure 2022512618000057
Figure 2022512618000058
Ｂ．ＡＫＧ－ＣＡ＋ＴＨＥＤ［モル比９：０．６７：１０でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘モデル香料のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を５日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図３７および３８に示す。
Figure 2022512618000059
Figure 2022512618000060
Ｃ．ＡＫＧ－ＣＡ－ＴＨＥＤ（８０％）＋ＢＤＭＰＰ（２０％）：［モル比９：０．６７：８：１．３でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（８０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘モデル香料のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を５日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図３９および４０に示す。
Figure 2022512618000061
Figure 2022512618000062
Ｄ．ＡＫＧ－ＣＡ＋ＢＤＭＰＰ［モル比９：０．６７：６．７でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘モデル香料のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を４日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図４１および４２に示す。
Figure 2022512618000063
Figure 2022512618000064
実施例２９：混合柑橘油のＡＫＧ－クエン酸アンモニウム塩処理
使用化合物を、上記の実施例２７および２８に記載されるように調製した。これら２つの実験の大きな違いは、ＡＫＧ－クエン酸塩はいずれも、ヒドロアルコールモデル香料には溶解したが、混合柑橘油自体には不溶性であったことである。
混合柑橘油の処理：約０．２ｇのＡＫＧ二塩（Ｃ：ＡＫＧ（９０％）－ＣＡ（１０％）－ＴＨＥＤ（８０％）＋ＢＤＭＰＰ（２０％）、またはＤ：ＡＫＧ（９０％）－ＣＡ（１０％）＋ＢＤＭＰＰ）を充填した２つのバイアルのそれぞれに、５ｍＬの混合柑橘油を加えた。バイアルを２分間ボルテックス処理し、実験室の周囲光および温度の条件下でベンチトップ上に静置した。定期的なＰＯＶ測定を、添加後の時間の関数として行った。結果、以下の表および図４３～４６に示す。
Ｃ：ＡＫＧ（９０％）－ＣＡ（１０％）＋ＴＨＥＤ（８０％）－ＢＤＭＰＰ（２０％）：［モル比９：０．６７：８：１．３でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（８０％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）および１［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（２０％、ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を１２日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図４３および４４に示す。
Figure 2022512618000065
Figure 2022512618000066
Ｄ．ＡＫＧ（９０％）－ＣＡ（１０％）＋ＢＤＭＰＰ［モル比９：０．６７：６．７でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびクエン酸（１０％、ＣＡ、ＣＡＳ番号７７－９２－９）および１［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を１２日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図４５および４６に示す。
Figure 2022512618000067
Figure 2022512618000068
実施例３０：多座／高分子酸および／または多座／高分子アミン／塩基を使用して製造された２－オキソ酸塩含有材料
特定の理論に限定することを意図するものではないが、２－オキソ酸塩含有材料の粘度を増加させる、または２－オキソ酸塩相においてゲル型のレオロジー挙動を生じさせるイオン結合架橋のネットワークを形成するという概念を、二座または三座の酸または塩基を超えて拡張することができる。例えば、ポリアクリル酸などの高分子酸、またはキトサンなどの高分子アミンが成分として使用される場合、形成されるイオンネットワークは複雑で広範囲に及ぶ可能性がある。このような大規模なネットワークは、非常に粘性のある、またはゲル状の、または場合によっては固体／粒状のバルク物理特性を材料に生じさせる可能性がある。以下に示すように、そのように製造された材料は確かにこれらの物理的特性を示したが、それにもかかわらず、混合柑橘油から構成される性質の異なる別個の相に含まれるテルペンヒドロペルオキシドと反応する能力を保持することが判明した。
Figure 2022512618000069
Figure 2022512618000070
塩調製の手順：４つのバイアルに別々に、上記の表に従って、ＡＫＧ（０．００９９または０．００９５モル、１．４４６または１．３８８ｇ）およびポリアクリル酸（０．０００２または０．００１モル、０．０１４４または０．０７２ｇ）を充填し、それぞれに無水アセトンを加えた（＃１および３の場合は１０ｍＬ、＃２および４の場合は１４～１５ｍＬ；ＰＡＡを溶解させるためには追加のアセトンが必要であった）。バイアルをそれぞれ３０秒間ボルテックス処理した。ＡＫＧ由来の不純物であると思われるごく少量の白色固体が完全には溶解せず、バイアルの底に沈殿したため、上部の透明な溶液を５ｍＬのアセトン中のアミンに一度に加えた（全Ｎ基０．０２モル、ＴＨＥＤ：２．３６３ｇまたはＢＤＭＰＰ：１．６３６ｇ、上記表を参照）。不透明な白色のエマルションを２分間激しくボルテックス処理し、その間に第２の相が融合した。この混合物を週末に冷凍庫に入れたところ、下相が増粘してワックス状固体となった。まだ低温のうちに、上層をデカンテーションによって除去し、廃棄した。残留アセトンを窒素流により底部の生成物層から除去し、続いて室温で真空オーブン中にて７日間処理した。
以下に示すように、混合柑橘油におけるＰＯＶ低減試験に＃１Ｐおよび＃４Ｐを使用した。
混合柑橘油の処理：（上記で挙げたとおりの）約０．２ｇのＡＫＧ－ＰＡＡ塩調製物を充填したバイアルに、５ｍＬの混合柑橘油を加えた。この混合物を２分間ボルテックス処理した後、実験室の周囲光および温度の条件下でベンチトップ上に静置した。定期的に、ＰＯＶ測定を添加後の時間の関数として行った。ＡＫＧ－ＰＡＡ塩調製物はいずれも油に溶解しなかった。結果を、以下の表および図４７～５０に示す。
＃１Ｐ：ＡＫＧ（９９％）－ＰＡＡ１（％）＋ＴＨＥＤ：［モル比９．９：０．２：１０でのα－ケトグルタル酸（９９％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（１％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号：９００３－０１－４）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０－０７－８）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を１２日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図４７および４８に示す。
Figure 2022512618000071
Figure 2022512618000072
＃４Ｐ：ＡＫＧ（９５％）－ＰＡＡ（５％）＋ＢＤＭＰＰ［モル比９．５：１：６．７でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号：９００３－０１－４）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を１２日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図４９および５０に示す。
Figure 2022512618000073
Figure 2022512618000074
実施例３１：ポリアクリル酸およびポリアミン成分の双方を用いて調製されたＡＫＧアミン塩
Figure 2022512618000075
ＡＫＧ－ＰＡＡ－ＰＥＩアンモニウム塩調製の一般的手順：４つのバイアルに別々に、上記の表に従って、ＡＫＧ（０．００９５または０．０１モル、１．３８８ｇまたは１．４８４ｇ）およびポリ（アクリル酸）（０．００１モル、０．０７２ｇ）を充填し（実際に使用された質量は表に示されている）、それぞれに１４ｍＬの無水アセトンを加えた。バイアルをそれぞれ３０秒間ボルテックス処理した。ＡＫＧ由来の不純物であると思われるごく少量の白色固体が完全には溶解せず、バイアルの底に沈殿したため、上部の透明な溶液を、１０ｍＬのアセトンに溶解させたアミン混合物（全Ｎ基０．０２モル、上記表を参照）に一度に加えた。不透明な白色のエマルションを２分間激しくボルテックス処理し、その間に第２の相が融合した。この混合物を週末に冷凍庫に入れたところ、下相が増粘してワックス状固体となった。まだ低温のうちに、上層をデカンテーションによって除去し、廃棄した。残留アセトンを窒素流により底部の生成物層から除去し、続いて室温で真空オーブン中にて７日間処理した。
Figure 2022512618000076
混合柑橘油の処理：（上記で挙げたとおりの）約０．２ｇのＡＫＧ－ＰＡＡ－ＰＥＩ塩調製物を充填したバイアルに、５ｍＬの混合柑橘油を加えた。この混合物を２分間ボルテックス処理した後、実験室の周囲光および温度の条件下でベンチトップ上に静置した。定期的にＰＯＶ測定を行った。結果を、以下の表および図５１～５８に示す。
ＡＰＰ１：ＡＫＧ（９５％）－ＰＡＡ（５％）＋ＴＨＥＤ（９５％）－ＰＥＩ（５％）：［モル比９．５：１：９．５：１でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号９００３－０１－４）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（９５％、ＴＨＥＤ、ＣＡＳ番号１４０ ０７－８）およびポリエチレンイミン（５％、ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を１２日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図５１および５２に示す。
Figure 2022512618000077
Figure 2022512618000078
ＡＰＰ２：ＡＫＧ（９５％）－ＰＡＡ（５％）＋ＢＤＭＰＰ（９５％）－ＰＥＩ（５％）：［モル比９．５：１：６．３：１でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号９００３－０１－４）および１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＢＤＭＰＰ、ＣＡＳ番号６７１５１－６３－７）およびポリエチレンイミン（５％、ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を１２日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図５３および５４に示す。
Figure 2022512618000079
Figure 2022512618000080
ＡＰＰ３：ＡＫＧ（９５％）－ＰＡＡ（５％）＋ＰＥＩ：［モル比９．５：１：２０でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリアクリル酸（５％、ＰＡＡ、ＣＡＳ番号９００３－０１－４）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を１２日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図５５および５６に示す。
Figure 2022512618000081
Figure 2022512618000082
ＡＰＰ４：ＡＫＧ＋ＰＥＩ：［モル比１：２でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ、ＣＡＳ番号：９００２－９８－６）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を１２日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図５７および５８に示す。
Figure 2022512618000083
Figure 2022512618000084
実施例３２：より疎水性の高い２－オキソ酸塩相を生成するための、疎水性が増加した多座酸およびアミンを含む材料
α－ケトグルタル酸と、ＮＭＤＥＡ、ＴＨＥＤ、およびＢＤＭＰＰなどのアミンとから製造された２－オキソ酸アンモニウム塩相の高イオン性の性質ゆえに、テルペンヒドロペルオキシドがこれらの相へと大きく分かれることはない可能性が高い。これにより、ヒドロペルオキシドから対応するアルコールへの還元が遅くなり、ＰＯＶの改善がより遅くなることが予想され得る。
２－オキソ酸相の疎水性をより高くすることができれば、テルペンヒドロペルオキシドの分配が増加する可能性があり、より高い濃度がより速い還元をもたらす可能性がある。ただし、２－オキソ酸相の特性が疎水性になりすぎると、柑橘油などの処理対象の材料に溶解して、第２の相として維持されなくなる。２－オキソ酸相の疎水性を微調整することで、改善材料を性質の異なる別個の第２の相として維持しつつ、より効率的なＰＯＶ改善を可能にすることができる。
これを達成するために、活性な２－オキソ酸の一部を、２－オキソ酸よりも疎水性が高い二座、三座、または多座酸で置き換えることが可能であり得る。この目的のためにセバシン酸を使用した。セバシン酸は、直鎖の８炭素鎖で結合された２つのカルボン酸部分を含む。この非官能化８炭素部分は、セバシン酸がＡＫＧよりも疎水性が高いことを示唆しており、混合物中のセバシン酸のパーセンテージを変えることにより、２－オキソ酸塩相の全体的な疎水性を調整できるはずである。
さらに、ＴＨＥＤよりも疎水性の高い特徴を有する二座アミンＴＨＰＥＤを使用した。ＴＨＰＥＤ（別名；BASFのNeutrol TE（登録商標））は、ＴＨＥＤに比べて４つの追加のメチル基を有する。これらの４つのメチル基はまた、アミン成分により高い疎水性を与える。
Figure 2022512618000085
塩調製の手順：ＡＫＧおよびセバシン酸（「ＳＡ」）を充填した各バイアルに、（ＳＡは、ＡＫＧよりもアセトンへの溶解度が相対的に低いため、ＡＳＴ－１および２については約１３ｍＬ、ＡＳＴ－３については２５ｍＬの）無水アセトンを加えた。この混合物をボルテックス処理した。ＡＫＧ中の不純物であると思われるごく少量の白色固体は、完全には溶解せず、バイアルの底に沈殿した。上部の透明な溶液をアミン溶液（５ｍＬのアセトン中０．０１モル）に一度に加えた。不透明な白色のエマルションを約１分間激しくボルテックス処理し、その間に第２の相が融合した。この混合物を一晩冷凍庫に入れたところ、下相が増粘してワックス状固体となった。まだ低温のうちに、上層をデカンテーションによって除去し、廃棄した。残留アセトンを窒素流により下部の生成物層から除去し、続いて室温で真空オーブン中にて約１０日間処理した。
混合柑橘油の処理：約０．２ｇのＡＫＧ二塩（上記のＡＳＴ１～ＡＳＴ３）を充填したバイアルに、５ｍＬの混合柑橘油を加えた。この混合物を１分間ボルテックス処理し、実験室の周囲光および温度の下でベンチトップ上に静置した。ＰＯＶ測定を、添加後の時間の関数として行った。塩は油に溶解せず、バイアルの底部に流動性の液体として沈殿した。結果を、以下の表および図５９～６４に示す。
ＡＳＴ－１：ＡＫＧ（９５％）－ＳＡ（５％）＋ＴＨＰＥＤ：［モル比９．５：０．５：１０でのα－ケトグルタル酸（９５％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびセバシン酸（５％、ＳＡ、ＣＡＳ番号：１１１－２０－６）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ、ＣＡＳ番号１０２－６０－３）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を６日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図５９および６０に示す。
Figure 2022512618000086
Figure 2022512618000087
ＡＳＴ－２：ＡＫＧ（９０％）－ＳＡ（１０％）＋ＴＨＰＥＤ：［モル比９：１：１０でのα－ケトグルタル酸（９０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびセバシン酸（１０％、ＳＡ、ＣＡＳ番号：１１１－２０－６）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ、ＣＡＳ番号１０２－６０－３）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を６日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図６１および６２に示す。
Figure 2022512618000088
Figure 2022512618000089
ＡＳＴ－３：ＡＫＧ（８０％）－ＳＡ（２０％）＋ＴＨＰＥＤ：［モル比８：２：１０でのα－ケトグルタル酸（８０％、ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびセバシン酸（２０％、ＳＡ、ＣＡＳ番号：１１１－２０－６）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ、ＣＡＳ番号１０２－６０－３）から製造された架橋二アンモニウム塩］を使用して、混合柑橘油のＰＯＶを低減させた。ＰＯＶ測定を６日間にわたって行った。結果を、以下の表ならびに図６３および６４に示す。
Figure 2022512618000090
Figure 2022512618000091
上記の＃５ＡＫＧ－ＴＨＥＤまたは＃６ＡＫＧ－ＴＨＥＤ（８０％）＋ＢＤＭＰＰ（２０％）からの結果を、セバシン酸／ＴＨＰＥＤを含む３つの材料のそれぞれと比較すると、より疎水性の高い活性塩相が確かに、より速いヒドロペルオキシド還元／ＰＯＶ改善を提供したことが分かる。これは、実験の最も早い時点で特に当てはまり、この差は、平均して約０．１日の最短の時点で最も顕著になった。＃７ＡＫＧ－ＢＤＭＰＰと比較すると、予想どおり、セバシン酸によって生じる違いはさほど顕著ではない（ＢＤＭＰＰは、ＴＨＥＤよりも疎水性が高いため、セバシン酸／ＴＨＰＥＤの有益性は少ないはずである）。このデータは、疎水性成分を活性塩相に含めることで、ヒドロペルオキシドの還元をより速く、場合によってはより完全にすることができることを示している。疎水性成分は、必ずしもすべての酸基またはすべてのアミン／塩基性基を有する多座化合物である必要はなく、アミノ酸またはその誘導体、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルフェニルアラニン、または疎水性タンパク質などの酸および塩基性部分の混合物を有し得る。
実施例３３：レオロジー測定
平行プレート形状（２５ｍｍ）を用いたAnton Paar Modular Compact Rheometer MCR 302を使用して、報告された２つのオキソ酸試料のいくつかについてレオロジー的単純剪断流測定を行った。いずれの試料も、２５℃±０．２℃で分析した。０．００１～１０ １／ｓの範囲の剪断速度（γ・）掃引を使用して粘度η曲線を作成した。結果を、図６５～６７に示す。
カールフィッシャー滴定を使用して、一連のレオロジー測定の前後の含水率を測定した。２－オキソ酸をレオメーターステージにロードし、平行プレートを測定距離１ｍｍまで下げ、試料をトリミングして、ステージおよびプレートに接触していない余分な試料を取り除き、実験を開始した。各試料について複数の分析を行った。平行プレートを持ち上げずに５回連続で試料を測定した。これらの５回の測定後、平行プレートを持ち上げ、試料を実験室中で１５分間隔にて９０分まで、周囲の空気、湿度および温度に曝した。１５分間隔で、同じレオロジー法を使用して試料を再分析した。試料が９０分の曝露時間にわたって増加する量の水分を吸収するにつれて、いずれの試料の粘度も低下した。９０分の終わりに、試料をプラスチックキュベットに収集し、蓋をして、事後のカールフィッシャー滴定分析のためにパラフィルムで密封した（これ以上の水分の吸収を防ぐため）。以下のカールフィッシャー滴定表は、レオロジー測定の前後の含水率を示している。これらの材料は非常に吸湿性が高いことは明らかであり、意味のある比較粘度測定値を得るには、乾燥試料を使用する必要がある。結果を、以下の表に示す。
Figure 2022512618000092
これらの試料がいずれも、実験した剪断速度範囲においてニュートン挙動を示すことは明らかである。粘度のわずかな変動は重大ではなく、試料中の少量の結晶が原因である可能性がある。粘度を上げることを目的とした様々な配合が成功したことは明らかであり、これは、実験したすべての剪断速度で粘度が大幅に増加した（例えば２桁）ことを示している。
実施例３４：溶解した２－オキソ酸塩を含む水性ゲル相の調製および試験
本態様において、ゲルまたは分子会合は、イオン性ネットワークに組み込まれる２－オキソ酸成分により形成されないため、α－ケトグルタル酸などの二座の２－オキソ酸を使用する必要はない。ピルビン酸や２－オキソ吉草酸などの単座２－オキソ酸（分子内に酸性部分を１つだけ含むもの）も同様に機能する。なぜならば、これらは、ゲル化／増粘剤が使用された場合であっても、水から形成された水性ゲルに溶解しさえすればよいためである。水に不溶の２－オキソ酸を使用することも可能であるはずであるが、硬質の水性ゲルに包まれた活性液滴のエマルションを形成する可能性がある。
この場合、ゲルは、ＰＯＶ改善に対しては不活性であるが単に半固体水相を生成する目的を果たすだけの材料から形成される。この半固体水相に、２－オキソ酸成分を溶解、乳化または懸濁することができる。水相内でゲルを形成するいずれの材料も、潜在的に使用可能であり、ゼラチン、キサンタンガムなどの様々なガム、アルギネート、寒天、ポリアクリル酸（Carbomers（登録商標））などの合成ポリマーなど、いずれもゲル形成性成分であり得る。
２つの例を以下に示す。１つはゼラチンベースであり、もう１つはキサンタンガムベースである。
ＡＫＧ－ＮＭＤＥＡ塩を伴うブタ皮膚ゼラチン［α－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）から製造された二アンモニウム塩：約５００ｍｇのブタ皮膚由来ゼラチン、タイプＡ、ゲル強度３００（Sigma-Aldrich Chemical Co.製の製品番号Ｇ２５００）を２０ｍＬの蒸留水に加え、この混合物を、透明な溶液が生成されるまで温めた。ゼラチン溶液が４８℃に冷えたら、２ｍＬを１５ｍＬのバイアルに入れ、１０５ｍｇのＡＫＧ－ＮＭＤＥＡ塩をこれに溶解させた。この溶液を冷蔵庫に入れたところ、バイアルの底部でゲルが凝固した。次に、１０ｍＬの混合柑橘油をバイアルに加えたところ、固化した水性ゼラチン層の上に流動性液体の第２の相が形成された。ブランクバイアルも１０ｍＬの混合柑橘油から製造した。ＰＯＶ測定を行う際に、処理済バイアルおよびブランクバイアルの双方を実験室のベンチトップ上に７日間貯蔵した。結果は以下のとおりであり、ＰＯＶが３９．６％低減したことを示す。
ブランク － ３１．６７ミリモル／Ｌ
処理済 － １９．１３ミリモル／Ｌ
ＡＫＧ－ＮＭＤＥＡ塩を伴うキサンタンガム［α－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）から製造された二アンモニウム塩：約７００ｍｇのキサンタンガムを２０ｍＬの蒸留水に加え、均一で濃厚なゲルが生成されるまでこの混合物をスパチュラで撹拌した。２ｍＬのゲルを１５ｍＬのバイアルに入れ、１１０ｍｇのＡＫＧ－ＮＭＤＥＡ塩を溶解するまでこれに混ぜ入れた。次に、１０ｍＬの混合柑橘油をバイアルに加えたところ、厚い水性ゲル層の上に流動性の液体の第２の相が形成された。ブランクバイアルも１０ｍＬの混合柑橘油から製造した。ＰＯＶ測定を行う際に、処理済バイアルおよびブランクバイアルの双方を実験室のベンチトップ上に７日間貯蔵した。結果は以下のとおりであり、ＰＯＶが４５．８％低減したことを示す。
ブランク － ３１．６７ミリモル／Ｌ
処理済 － １７．１７ミリモル／Ｌ
実施例３５：α－ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ番号３２８－５０－７）およびＮ－メチルジエタノールアミン（９０％、ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ番号１０５－５９－９）から製造された二アンモニウム塩を用いた本明細書に提示される一態様によるモデル香料の安定化
本実施例では、ファインフレグランス向けの安定剤としての、従来の酸化防止剤であるブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）の代替となるα－ケトグルタル酸塩の能力を調べた。
ＢＨＴを対照として使用し、α－ケトグルタル酸塩と比較した。ＢＨＴおよびα－ケトグルタル酸塩を、３つの異なる濃度（０．０５％、０．１０％および０．２５％）で香油に加え、３０分以内にマグネチックスターラーで混合した。
次に、試験配合物および対照配合物を含むオードトワレ（「ＥＤＴ」）配合物を、以下のように調製した：１０％（質量）の香油濃縮物、１０％（質量）の脱イオン水、８０％（質量）。ＢＨＴまたはα－ケトグルタル酸塩の最終濃度は、ＥＤＴ中で０．００５％、０．０１０％および０．０２５％であった。
得られたＥＤＴ配合物を、４５℃で２ヶ月間貯蔵した。貯蔵後、ＥＤＴ配合物の試料を採取し、ガスクロマトグラフィーで分析して、アセトアルデヒドジエチルアセタールの濃度を求めた。アセトアルデヒドジエチルアセタールの量は、下記の反応に従ってエタノールの酸化により形成されるため、ＥＤＴの一般的な酸化に直接関連している。
Figure 2022512618000093
結果を、以下の表に示す。
Figure 2022512618000094
ＢＨＴまたはα－ケトグルタル酸塩を含まないＥＤＴ配合物は、１５０ｐｐｍのアセトアルデヒドジエチルアセタールを含み、その臭気は、安定性試験中の酸化によって改変されたことが観察された。この臭気は、酸化された香料の典型であった。
ＢＨＴを（ＥＤＴ中で０．００５％～０．０２５％）含むＥＤＴ配合物は、さほど酸化されておらず、アセトアルデヒドジエチルアセタールの量は、ＥＤＴ中に０．０２５％のＢＨＴを含む場合に８５ｐｐｍであった。
α－ケトグルタル酸塩を含むＥＤＴ配合物はさらに安定化され、その際、アセトアルデヒドジエチルアセタールの濃度は、ＥＤＴ中で０．０２５％である場合には１０ｐｐｍであり、ＥＤＴ中で０．０１０％である場合にはアセトアルデヒドジエチルアセタールは３３ｐｐｍであった。
実施例３６：少なくとも１つのα－オキソカルボン酸で処理した後のトリグリセリド中の酸敗臭のアルデヒドの測定
ブランク試料：以下のすべての実験において、未処理油（ブランク）試料を保持した。ブランクは、２－オキソ酸塩を添加することを除いて、常に処理済試料とまったく同様に包装、貯蔵、取扱いおよびサンプリングした。このように、ヘッドスペースボリューム内の大気中酸素の影響は、同様になる。例えば、ヘッドスペース体積と油体積との比率、およびヘッドスペースと油表面との接触面積は、処理済試料および未処理試料について同じになる。
官能評価：フェニルピルビン酸およびピルビン酸およびそれらの塩はそれぞれ、それ自体が、若干酸性の性質である香気を有する。逆に、α－ケトグルタル酸またはその塩にはそのような香気はない。ここで官能評価を行ったフレーバリストは、この酸性の香気が油の酸敗の評価に対して若干混乱を生じ、酸敗がさほど重大ではない場合はなおさらであることを指摘した。その効果は、特にフレーバリストが経験を通じてオキソ酸の香気と酸敗とをよりはっきりと区別する能力を獲得する前の実験の初期段階では、フェニルピルビン酸またはピルビン酸を含む油の酸敗がおそらく過大評価されていたことであった。臭気を有しないα－ケトグルタル酸塩では、このような過大評価は生じなかった。この過大評価現象は、官能ランキングがＨＰＬＣアルデヒドデータと十分に相関していなかったいくつかの例でおそらく機能していた。官能ＨＰＬＣデータの相関は、α－ケトグルタル酸塩の例でははるかに強い。
低オレイン酸ヒマワリ油：ＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａ［モル比１：１でのフェニルピルビン酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンから製造されたアンモニウム塩］による低オレイン酸ヒマワリ油の処理：
Figure 2022512618000095
３０ｍＬのガラスバイアルに、地元のスーパーマーケットから新たに購入し、４４日前に開封して室温に保っておいた１５ｍＬの低オレイン酸ヒマワリ油を入れた。このバイアルに、０．３００１ｇのＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａを加えた。この塩の大部分は溶解したが、一部の未溶解の固体が残っていた。この混合物を、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定（以下の方法を参照）、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000096
このデータは、処理が非常に迅速かつ効果的であったことを示しているが、３５日の時点と７６日の時点との間のある時点で、ＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａが枯渇したように見える。枯渇が生じると、処理済試料は未処理試料と同様に自動酸化し始めたが、それでも改善は劇的である。
ＨＰＬＣデータ：
試料調製（ジニトロフェニルヒドラジン［ＤＮＰＨ］誘導体化）：酸化油および処理済酸化油中のアルデヒド／ケトン生成物のＤＮＰＨ誘導体を、以下のように合成した：
約０．５００ｇのトリグリセリドを、プロパン－２－オール（ＩＰＡ）の添加により１２ｍＬに希釈した。この１ｍＬの希釈油混合物を、１ｍＬの希釈ＤＮＰＨ溶液に加えた。この希釈ＤＮＰＨ溶液は、ＤＮＰＨ（ＩＰＡ中３ｇ／Ｌ）と３％水性ＨＣＬとの混合により別個に調製し、プロパン－２－オール（ＩＰＡ）で１２ｍＬに希釈したものである。反応バイアルを撹拌し、４０℃で１時間保持して、誘導体化反応を加速させた。次に、この反応混合物を室温に冷却し、ＩＰＡ中の２０％トリメチルアミンで中和し、５０００ｒｐｍで５分間遠心分離した。次に、上澄みを次のようにＨＰＬＣ分析のために注入した：
ＨＰＬＣ分析方法：ダイオードアレイ検出器を備えたAgilent 1100シリーズＨＰＬＣシステムを使用した。
カラム：Phenomenex Luna C18 (2)カラム（２５０×４．６ｍｍ、５ｕｍ）
カラム温度：３０℃
流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：５μＬ
検出：２５０、３００、３６６および３８５ｎｍでのＵＶ吸光度
Figure 2022512618000097
Figure 2022512618000098
Figure 2022512618000099
Figure 2022512618000100
Figure 2022512618000101
ＰＡ－ＮＭＤＥＡ［モル比１：１でのピルビン酸およびＮ－メチルジエタノールアミンから製造されたアンモニウム塩］による低オレイン酸ヒマワリ油の処理：
Figure 2022512618000102
３０ｍＬのガラスバイアルに、地元のスーパーマーケットで新たに購入し、５０日前に開封して室温に保っておいた１０ｍＬの低オレイン酸ヒマワリ油を入れた。このバイアルに、０．２００２ｇのＰＡ－ＮＭＤＥＡを加えた。この塩の大部分が溶解した。この混合物を、室温で実験室の周囲光の下でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000103
ＨＰＬＣデータ：試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000104
Figure 2022512618000105
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000106
ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａ［モル比１：２でのα－ケトグルタル酸およびＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンから製造されたアンモニウム塩］による低オレイン酸ヒマワリ油の処理
Figure 2022512618000107
３０ｍＬのガラスバイアルに、地元のスーパーマーケットで新たに購入し、５０日前に開封して室温に保っておいた１０ｍＬの低オレイン酸ヒマワリ油を入れた。このバイアルに、０．２４００ｇのＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａを加えた。この塩は完全には溶解しなかったが、濁ったゲル状の懸濁液が得られた。この混合物を、室温で実験室の周囲光の下でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000108
このデータは、処理が迅速かつ効果的であったことを示しているが、２９日の時点と７６日の時点との間のある時点で、ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａが枯渇したように見える。枯渇が生じると、処理済試料は未処理試料と同様に自動酸化し始めたが、それでも改善は劇的である。
ＨＰＬＣデータ：試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり
Figure 2022512618000109
Figure 2022512618000110
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000111
高オレイン酸ヒマワリ油：
ＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａ［モル比１：１でのフェニルピルビン酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンから製造されたアンモニウム塩］による高オレイン酸ヒマワリ油の処理：
Figure 2022512618000112
３０ｍＬのガラスバイアルに、室温でプラスチック瓶中に貯蔵しておいたが開封しなかった１５ｍＬの高オレイン酸ヒマワリ油を入れた。このバイアルに、０．３０１ｇのＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａを加えた。この塩の大部分は溶解したが、一部の未溶解の固体が残っていた。この混合物を、室温で実験室の周囲光の下でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000113
ＨＰＬＣデータ：
試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000114
Figure 2022512618000115
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000116
ＰＡ－ＮＭＤＥＡ［モル比１：１でのピルビン酸およびＮ－メチルジエタノールアミンから製造されたアンモニウム塩］による高オレイン酸ヒマワリ油の処理：
Figure 2022512618000117
３０ｍＬのガラスバイアルに、室温でプラスチック瓶中に貯蔵しておいたが開封しなかった１５ｍＬの高オレイン酸ヒマワリ油を入れた。このバイアルに、０．３００２ｇのＰＡ－ＮＭＤＥＡを加えた。この塩の大部分が溶解した。この混合物を、室温で実験室の周囲光の下でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000118
ＨＰＬＣデータ：
試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000119
Figure 2022512618000120
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000121
ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａ［モル比１：２でのα－ケトグルタル酸およびＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンから製造されたアンモニウム塩］による高オレイン酸ヒマワリ油の処理
Figure 2022512618000122
３０ｍＬのガラスバイアルに、室温でプラスチック瓶中に貯蔵しておいたが開封しなかった１５ｍＬの高オレイン酸ヒマワリ油を入れた。このバイアルに、０．３０２ｇのＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａを加えた。この塩は完全には溶解しなかったが、濁ったゲル状の懸濁液が得られた。この混合物を、室温で実験室の周囲光の下でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000123
ＨＰＬＣデータ：
試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000124
Figure 2022512618000125
官能データ：
官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000126
ダイズ油：
ＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａ［モル比１：１でのフェニルピルビン酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンから製造されたアンモニウム塩］によるダイズ油の処理：
Figure 2022512618000127
３０ｍＬのガラスバイアルに、室温でプラスチック瓶中に貯蔵しておいたが開封しなかった１５ｍＬのダイズ油を入れた。このバイアルに、０．３０１ｇのＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａを加えた。この塩の大部分は溶解したが、一部の未溶解の固体が残っていた。この混合物を、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000128
ＨＰＬＣデータ：
試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000129
Figure 2022512618000130
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000131
ＰＡ－ＮＭＤＥＡ［モル比１：１でのピルビン酸およびＮ－メチルジエタノールアミンから製造されたアンモニウム塩］によるダイズ油の処理：
Figure 2022512618000132
３０ｍＬのガラスバイアルに、室温でプラスチック瓶中に貯蔵しておいたが開封しなかった１５ｍＬのダイズ油を入れた。このバイアルに、０．３００２ｇのＰＡ－ＮＭＤＥＡを加えた。この塩の大部分が溶解した。この混合物を、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000133
ＨＰＬＣデータ：試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000134
Figure 2022512618000135
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000136
ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａ［モル比１：２でのα－ケトグルタル酸およびＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンから製造されたアンモニウム塩］によるダイズ油の処理
Figure 2022512618000137
３０ｍＬのガラスバイアルに、室温でプラスチック瓶中に貯蔵しておいたが開封しなかった１５ｍＬのダイズ油を入れた。このバイアルに、０．３０２ｇのＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａを加えた。この塩は完全には溶解しなかったが、濁ったゲル状の懸濁液が得られた。この混合物を、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000138
ＨＰＬＣデータ：
試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000139
Figure 2022512618000140
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000141
エクストラバージンオリーブ油：ＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａ［モル比１：１でのフェニルピルビン酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンから製造されたアンモニウム塩］によるエクストラバージンオリーブ油の処理：
Figure 2022512618000142
３０ｍＬのガラスバイアルに、室温で褐色のガラス瓶中に貯蔵しておいたが開封しなかった１５ｍＬのエクストラバージンオリーブ油を入れた。このバイアルに、０．３０１ｇのＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａを加えた。この塩の大部分は溶解したが、一部の未溶解の固体が残っていた。この混合物を、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000143
ＨＰＬＣデータ：
試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000144
Figure 2022512618000145
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000146
ＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａ［モル比１：２でのα－ケトグルタル酸およびＮ，Ｎ－ジメチルドデシルアミンから製造されたアンモニウム塩］によるエクストラバージンオリーブ油の処理
Figure 2022512618000147
３０ｍＬのガラスバイアルに、室温で褐色のガラス瓶中に貯蔵しておいたが開封しなかった１５ｍＬのエクストラバージンオリーブ油を入れた。このバイアルに、０．３０２ｇのＡＫＧ－ＤｉＭｅＣ１２Ａを加えた。この塩は完全には溶解しなかったが、濁ったゲル状の懸濁液が得られた。この混合物を、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000148
ＨＰＬＣデータ：
試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000149
Figure 2022512618000150
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000151
配合されたランチサラダドレッシングの処理：ＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａ［モル比１：１でのフェニルピルビン酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンから製造されたアンモニウム塩］によるサラダドレッシングの処理：
３０ｍＬのガラスバイアルに、開封後、不明であるが長い期間にわたって実験室中で室温にて貯蔵しておいた１５ｇの市販のサラダドレッシングを入れた。このバイアルに、０．４００２ｇのＰｈＰＡ－ＤｉＭｅＣ１０Ａを加え、よく混合した。この混合物を、室温で実験室の周囲光の下でベンチトップ上に静置した。定期的に、滴定によるＰＯＶの測定、ＤＮＰＨ誘導体化（上記の方法を参照）を伴うＨＰＬＣによる酸敗臭のアルデヒドの測定、および官能評価を記録した。結果を以下に示す：
Figure 2022512618000152
ＨＰＬＣデータ：
試料調製（ＤＮＰＨ誘導体化）：上記のとおり。
Figure 2022512618000153
Figure 2022512618000154
官能データ：官能評価の指標基準：上記のとおり
Figure 2022512618000155
実施例３７：フェニルピルビン酸およびＮ，Ｎ－ジメチルデシルアミンの反応によって形成された二アンモニウム塩（本明細書においてＤｉＭｅＣ１０Ａ－ＰｈＰＡと称される）を用いた本明細書に提示される一態様による石鹸配合物におけるＰＯＶおよび酸敗の低減
試験した石鹸配合物における酸敗の程度を、存在する石鹸油のアルデヒドおよびケトン反応生成物の含有量の測定により調べた。石鹸および処理済石鹸におけるアルデヒド／ケトン生成物のＤＮＰＨ誘導体は、以下のように合成した：
ＤｉＭｅＣ１０Ａ－ＰｈＰＡで処理したまたは未処理のいずれかの石鹸配合物０．１０００ｇを別々に測定し、プロパン－２－オールの添加により１２ｍＬに希釈した。この調製した１ｍＬの希釈混合物を、１ｍＬの希釈ＤＮＰＨ溶液に加えた。この希釈ＤＮＰＨ溶液は、ＤＮＰＨ（３ｇ／Ｌ）と３％ＨＣＬとの混合により別個に調製し、プロパン－２－オールを添加して１２ｍＬに希釈したものである。反応バイアルを撹拌し、４０℃で１時間保持して、誘導体化反応を加速させた。次に、これを室温に冷却し、２０％トリエチルアミンで中和し、５０００ｒｐｍで５分間遠心分離した。次に、この試料をＨＰＬＣカラムに注入した。結果を、以下の表に示す：
Figure 2022512618000156
これらのデータは、石鹸配合物をＤｉＭｅＣ１０Ａ－ＰｈＰＡで処理すると、石鹸油のアルデヒドおよびケトン反応生成物の量が減少するため、酸敗が改善または低減することを示唆している。処理済および未処理の石鹸配合物の官能特性を以下に示す。
Figure 2022512618000157
実施例３８：Ｌ－システインエチルエステル塩酸塩、Ｎ－アセチルシステインメチルエステルまたはグルタチオンのいずれかを用いた本明細書に提示される一態様によるモデル柑橘香料におけるＰＯＶの低減
特定の理論に限定することを意図するものではないが、チオールなどの還元された硫黄化合物は、ヒドロペルオキシドと容易に反応することができ、それによってヒドロペルオキシドが還元されるが、最も可能性が高いのは対応するアルコールへの還元である。エタンチオールなどの多くの低分子量チオールは非常に悪臭がするため、賦香製品や食品での使用には適さない場合がある。しかし、特定のチオール化合物は悪臭がなく、満足のいくように使用することができる。そのような化合物には、システイン誘導体（例えば、システインエチルエステル塩酸塩、Ｎ－アセチルシステインメチルエステル、およびグルタチオン）などのアミノ酸および／またはペプチド由来のチオールが含まれる。
モデル香料の処理：モデル混合柑橘香料（３つの１６ｍＬバイアルのそれぞれに１５ｍＬ）を、硫黄含有化合物（それぞれ約０．１５ｇ、以下の一覧を参照）で処理した。バイアルを、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。Ｌ－システインエチルエステル塩酸塩で処理した試料については、褐色がかった変色が見られた。結果を以下の表に示す。未処理モデル香料のＰＯＶは５．５５ミリモル／Ｌであった。
Figure 2022512618000158
実施例３９：２－ホスホ－Ｌ－アスコルビン酸三ナトリウム塩（Ｖｃ－ＰＴＮａ）またはＬ－アスコルビン酸２－リン酸セスキマグネシウム塩水和物（Ｖｃ－ＰＳｅＭｇ）のいずれかを用いた本明細書に提示される一態様によるモデル柑橘香料または混合柑橘油におけるＰＯＶの低減
特定の理論に限定することを意図するものではないが、アスコルビン酸およびそのエステル、例えばパルミチン酸アスコルビルは、多くの用途で広く使用されている酸化防止剤である。しかし、ファインフレグランス、ホームケア製品およびスキンケア製品ならびに他の化粧品において、これは変色の問題が生じる傾向がある。アスコルビン酸のリン酸化型は、変色の問題なくビタミンＣの局所施与の薬用化粧品の利点を提供するためにスキンケア製品に使用されている。ここでは、リン酸化アスコルビン酸類似体を使用して、混合柑橘油およびモデル柑橘香料のＰＯＶを低下させる。
モデル香料の処理：モデル柑橘香料（１６ｍＬのバイアル中でそれぞれ１５ｍＬ、YIWA-1702、pg61）をアスコルビン酸塩（それぞれ約０．１５ｇ、以下の一覧を参照）で処理し、ＰＯＶ滴定によって測定した。すべてのアスコルビン酸塩がモデル柑橘香料に溶解させ、未処理のものと同様に、濁りがほとんどない黄色の溶液が得られた。これらの溶液を、処理済のものも未処理のものも、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。いずれの処理済試料についても、実験期間全体を通して色の変化は起こらなかった。
合一した柑橘油の処理：混合柑橘油（別々のバイアルにそれぞれ９ｍＬ）を、上記で挙げたリン酸化アスコルビン酸塩（それぞれ約０．３５ｇ）で処理した。油を、処理済のものも未処理のものも、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。いずれの処理済試料についても、実験期間全体を通して色の変化は観察されなかった。
Figure 2022512618000159
結果を、以下の表および図６８～７５に示す。
Figure 2022512618000160
Figure 2022512618000161
Figure 2022512618000162
Figure 2022512618000163
実施例４０：ジメチルエチルシラン（ＤＭＥＳｉ）、ペンタメチルジシロキサン（ＰＭＤＳｉ）、メチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）またはメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（ＰＭＨＳ）のいずれかを用いた本明細書に提示される一態様によるモデル柑橘香料または混合柑橘油におけるＰＯＶの低減
モデル香料の処理：モデル柑橘香料（４つの１６ｍＬバイアルのそれぞれにおいて１５ｍＬ）を試験化合物で処理した（それぞれ約０．３ｇ、ＰＭＤＳｉＨのみが香料との混和性を示し、他の３つはそうではなかった）。処理済および未処理の香料を、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。いずれの処理済試料についても、実験期間中に色の変化は観察されなかった。
合一した柑橘油の処理：混合柑橘油（４つの別々の９ｍＬバイアルのそれぞれに６ｍＬ）を試験化合物（それぞれ約０．２ｇ；いずれも柑橘油との混和性を示した）で処理した。処理済のものも未処理のものも、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。いずれの処理済試料についても、処理期間中に色の変化は観察されなかった。
Figure 2022512618000164
混合柑橘油については、５ｍＬ＋約２００ｍｇのＳｉ化合物を使用し、約４０ｍｇ／ｍＬであった。モデル柑橘香料については、１５ｍＬ＋約３００ｍｇのＳｉ化合物を使用し、約２０ｍｇ／ｍＬであった。
結果を、以下の表および図７６～９１に示す。
Figure 2022512618000165
Figure 2022512618000166
Figure 2022512618000167
Figure 2022512618000168
Figure 2022512618000169
Figure 2022512618000170
Figure 2022512618000171
Figure 2022512618000172
実施例４１：グリオキシル酸またはオキサロ酢酸ジエチルナトリウム塩のいずれかを用いた本明細書に提示される一態様によるモデル柑橘香料におけるＰＯＶの低減
モデル香料の処理：モデル柑橘香料（４つの１６ｍＬバイアルのそれぞれに１５ｍＬ）を試験化合物で処理した。処理および未処理の香料を、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。いずれの処理済試料についても、試験期間中に色の変化は観察されなかった。結果を以下の表に示す。未処理モデル香料の開始ＰＯＶは、５．５５ミリモル／Ｌであった。
Figure 2022512618000173
実施例４２：モノブチルオキサレート（２－ブトキシ－２－オキソ酢酸）またはモノベンジルオキサレート（２－（ベンジルオキシ）－２－オキソ酢酸）のいずれかを用いた本明細書に提示される一態様による混合柑橘油におけるＰＯＶの低減
合一した柑橘油の処理：混合柑橘油（２つの８ｍＬバイアルのそれぞれに６ｍＬ）をシュウ酸モノエステル（約０．１２ｇ）で処理した。処理済のものも未処理のものも、室温で実験室の周囲光の下でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。双方の化合物とも、混合柑橘油に溶解した。未処理油のＰＯＶが非常に高いため、通常の１ｍＬの試料サイズに代えて、０．５ｍＬの油を各滴定に使用した。結果を、以下の表および図９２～９５に示す。
Figure 2022512618000174
Figure 2022512618000175
Figure 2022512618000176
実施例４３：Ｎ（３），Ｎ（３），Ｎ（５），Ｎ（５），２，６－ヘキサメチル－１，４－ジヒドロ－３，５－ピリジンジカルボキサミド（ＨＤＰＡ、Ｃ１３Ｈ２１Ｎ３Ｏ２、ＭＷ＝２５１．３３１）を用いた本明細書に提示される一態様による自動酸化リモネン油におけるＰＯＶの低減
特定の理論に限定することを意図するものではないが、１，４－ジヒドロピリジンは、生体系において還元剤として作用することが知られている（例えば、ＮＡＤＨ；ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドの還元型）。本例は、この複素環系が非酵素的に自動酸化リモネンのＰＯＶの増加を防ぐことを実証するものである。
ＨＤＰＡ：Ｎ（３），Ｎ（３），Ｎ（５），Ｎ（５），２，６－ヘキサメチル－１，４－ジヒドロ－３，５－ピリジンジカルボキサミド（ＨＤＰＡ、Ｃ１３Ｈ２１Ｎ３Ｏ２、ＭＷ＝２５１．３３１）
Figure 2022512618000177
処理済試料の調製：酸化リモネン（１００μＬ、約３８ミリモル／Ｌの開始ＰＯＶを有する）を、２ｍｇのＨＤＰＡ（約２当量のＨＰ）で処理した。処理済および未処理のリモネン試料を、室温で実験室の周囲光の下でベンチトップ上に静置し、ＨＰＬＣ化学発光測定を定期的に行った。同量の未処理リモネンを第２のバイアルで調製し、比較のために処理済のバイアルと同様にモニタリングした。結果を、以下の表および図９６に示す。
Figure 2022512618000178
実施例４４：エステル部分の加水分解によりＰＯＶを低減させて、２－オキソ酸、シュウ酸モノエステルまたはシュウ酸の制御されたおよび／または延長されたイン・サイチュでの放出を生じさせるための、２－オキソ酸および／またはシュウ酸の加水分解可能なエステル
本実験では、エステル部分の加水分解によりＰＯＶを低減させて、２－オキソ酸、シュウ酸モノエステルまたはシュウ酸自体の制御されたおよび／または延長されたイン・サイチュでの放出を生じさせるための、２－オキソ酸および／またはシュウ酸の加水分解可能なエステルの使用を示す。２－オキソ酸およびシュウ酸は非常に強い酸であり、緩衝なしに高濃度で一度に加えると、香気および／または配合成分に障害を与えるおそれがある。制御された放出は、そのような障害を防ぐ。
２－オキソ酸エステルまたはシュウ酸エステルは、元の２－オキソ酸、シュウ酸モノエステルまたはシュウ酸自体の非酸性供給源として作用する。これらのエステルは、処理済材料中の水によって引き起こされる加水分解により、制御された速度で２－オキソ酸、シュウ酸モノエステルまたはシュウ酸を放出する。このため、処理済材料中には若干の水が不可欠である。遊離した２－オキソ酸、シュウ酸モノエステルまたはシュウ酸は、通常は自動酸化の結果として処理済材料に存在する有害なヒドロペルオキシドと反応し、これらを酸化的脱炭酸反応により化学的に消費する。ヒドロペルオキシドは最終的に、構造的に対応するアルコールとなり、これは比較的無害である。
以下の化合物を、以下のとおり試験した：
Figure 2022512618000179
柑橘モデル香料（９０／１０ ｖ／ｖ ＥｔＯＨ／水中の混合柑橘油）の調製：
３６０ｍＬのＥｔＯＨ（フレーバーグレードまたはＨＰＬＣグレード）＋４０ｍＬの脱塩水＋８０ｍＬの混合柑橘油。濃度：８０ｍＬ／４８０ｍＬ＝１６．６７％ｖ／ｖ。これにより、わずかに濁った黄色の溶液が生じた。
柑橘香料の処理（１０ｍｇ／ｍＬ）：
処理化合物を単に混入および溶解させることによって、モデル柑橘香料（４０ｍＬのアリコート、それぞれ別個の４０ｍＬバイアル中）を化合物１ ６（各約０．４ｇ）で処理した。処理済および未処理の溶液を、室温で実験室の周囲光の中でベンチトップ上に静置し、ＰＯＶ測定を定期的に行った。実験期間全体を通して、試料の色の変化もモニタリングした。
ＡＫＧ－ジＥｔＯ（化合物７）について、別個の実験を行った：モデル柑橘香料（２２ｍＬ、３６ｍＬバイアル中）をＡＫＧ－ジＥｔＯ（約０．２３ｇ）で処理し、ＰＯＶ測定のための上記の手順に従ってモニタリングした。
ＰＯＶ対時間のプロットを、ジ－ｎ－ブチルα－ケトグルタレート（図９７）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルα－ケトグルタレート（図９９）、ジベンジルα－ケトグルタレート（図１００）、ジメチルオキサレート（図１０１）およびジブチルオキサロプロピオネート（図１０５）について示す。
ＰＯＶ低減率（％）対時間のプロットを、ジ－ｎ－ブチルα－ケトグルタレート（図９８）、ジメチルオキサレート（図１０２）、ジブチルオキサレート（図１０４）、ジエチルオキサロプロピオネート（図１０６）およびジエチルα－ケトグルタレート（図１０８）について示す。
本書全体で引用されている刊行物は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。例および好ましい実施形態を参照することによって本発明の様々な態様を上記で例示したが、本発明の範囲は、前述の説明によってではなく、特許法の原則の下で適切に解釈される以下の特許請求の範囲によって定められることが理解されよう。

Claims (22)

  1. 方法であって、前記方法は、香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減、防止、または改善し、前記方法は、
    ａ．α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤を、第１のＰＯＶレベルを有する前記香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加するステップと、
    ｂ．前記少なくとも１種の改質剤を、前記香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、前記第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合または接触させるステップと
    を含む、方法。
  2. 方法であって、前記方法は、皮膚刺激の低減、防止、または改善を必要とする対象の、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に起因する皮膚刺激を低減、防止、または改善し、前記方法は、
    ａ．α－オキソカルボン酸、α－オキソカルボン酸の有機アンモニウム塩、α－オキソカルボン酸の無機塩、チオール、硫黄含有ペプチド、硫黄含有タンパク質、リン酸化アスコルビン酸類似体、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸塩、シュウ酸モノエステル、シュウ酸モノエステル塩、シランヒドリド化合物、オキサロ酢酸のジエステル、オキサロ酢酸のジエステルの塩、グリオキシル酸、およびグリオキシル酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の改質剤を、第１のＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に添加するステップと、
    ｂ．前記少なくとも１種の改質剤を、前記配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に、前記第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合するステップと
    を含み、ここで、前記所定の第２の低いレベルは、前記配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に起因する対象の皮膚刺激を低減、防止、または改善するのに十分である、方法。
  3. 前記香料原料を、香料への組み込み前に処理する、請求項１記載の方法。
  4. 前記香料原料を、香料への組み込み後に処理する、請求項１記載の方法。
  5. 前記食品原料を、フレーバー物品、栄養補助食品への組み込み前に処理する、請求項１記載の方法。
  6. 前記食品原料を、フレーバー物品、栄養補助食品への組み込み後に処理する、請求項１記載の方法。
  7. 前記少なくとも１種の改質剤の濃度は、前記配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料への添加後、０．００１～１０質量％の範囲である、請求項１記載の方法。
  8. 前記チオールは、グルタチオン、Ｎ－アセチルシステインメチルエステル、およびシステインエチルエステル塩酸塩からなる群から選択される、請求項１記載の方法。
  9. 前記アスコルビン酸エステルは、パルミチン酸アスコルビルである、請求項１記載の方法。
  10. 前記アスコルビン酸塩は、アスコルビン酸トリエタノールアンモニウムである、請求項１記載の方法。
  11. 前記オキサロ酢酸のジエステルの塩は、オキサロ酢酸ジエチルナトリウム塩である、請求項１記載の方法。
  12. 前記グリオキシル酸の塩は、グリオキシル酸トリエタノールアミンである、請求項１記載の方法。
  13. 前記α－オキソカルボン酸は、ピルビン酸、２－オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２－オキソ酪酸、２－オキソ－２－フラン酢酸、オキサロ酢酸、α－ケトグルタル酸、２－オキソペンタンジオエート、インドール－３－ピルビン酸、２－チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２－オキソアジピン酸、４－ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２－オキソオクタン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載の方法。
  14. 前記所定の第２の低いレベルは、５～２０ミリモル／Ｌである、請求項１記載の方法。
  15. 前記所定の第２の低いレベルは、０～６ミリモル／Ｌである、請求項１記載の方法。
  16. 前記所定の第２の低いレベルを有する前記配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から前記α－オキソカルボン酸を除去するステップをさらに含む、請求項１記載の方法。
  17. 前記配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料から前記α－オキソカルボン酸を除去するステップは、液液抽出を含む、請求項１６記載の方法。
  18. 前記α－オキソカルボン酸を除去した後に、前記配合された香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料を炭酸塩で処理して、前記配合された香料、ボディケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料の酸性度を下げるステップをさらに含む、請求項１記載の方法。
  19. 方法であって、前記方法は、香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料のＰＯＶを低減し、前記方法は、
    ａ．少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルを、第１のＰＯＶレベルを有する前記香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に添加するステップと、
    ｂ．前記少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルを、前記香料、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香料原料、フレーバー物品、栄養補助食品、または食品原料に、前記第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合するステップと
    を含む、方法。
  20. 方法であって、前記方法は、皮膚刺激の低減、防止、または改善を必要とする対象の、配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に起因する皮膚刺激を低減、防止、または改善し、前記方法は、
    ａ．少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルを、第１のＰＯＶレベルを有する配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に添加するステップと、
    ｂ．前記少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルを、前記配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に、前記第１のＰＯＶレベルを所定の第２の低いレベルに低減するのに十分な時間、混合するステップと
    を含み、ここで、前記所定の第２の低いレベルは、前記配合された香料、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香料原料に起因する対象の皮膚刺激を低減、防止、または改善するのに十分である、方法。
  21. 前記少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルは、アリールまたはアルキルエステルである、請求項１９または２０記載の方法。
  22. 前記少なくとも１種の２－オキソ酸の加水分解性エステルおよび／またはシュウ酸の加水分解性エステルは、ジ－ｎ－ブチルα－ケトグルタレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルα－ケトグルタレート、ジベンジルα－ケトグルタレート、ジメチルオキサレート、ジブチルオキサレート、ジエチルオキサロプロピオネート、ジエチルオキサロプロピオネート、ジエチルα－ケトグルタレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１９または２０記載の方法。
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