JP2022509237A - 高いサイクル効率の電極を製造するシステム、高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用 - Google Patents

高いサイクル効率の電極を製造するシステム、高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用 Download PDF

Info

Publication number
JP2022509237A
JP2022509237A JP2021530291A JP2021530291A JP2022509237A JP 2022509237 A JP2022509237 A JP 2022509237A JP 2021530291 A JP2021530291 A JP 2021530291A JP 2021530291 A JP2021530291 A JP 2021530291A JP 2022509237 A JP2022509237 A JP 2022509237A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrode
metal
negative electrode
atmosphere
metal source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2021530291A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7158585B2 (ja
Inventor
杰 黄
文俊 李
泓 李
会根 ▲兪▼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing WeLion New Energy Technology Co ltd
Original Assignee
Beijing WeLion New Energy Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CN201821972810.3U external-priority patent/CN209150222U/zh
Priority claimed from CN201811427687.1A external-priority patent/CN111224070A/zh
Priority claimed from CN201811427688.6A external-priority patent/CN111224071B/zh
Application filed by Beijing WeLion New Energy Technology Co ltd filed Critical Beijing WeLion New Energy Technology Co ltd
Publication of JP2022509237A publication Critical patent/JP2022509237A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7158585B2 publication Critical patent/JP7158585B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
    • H01M4/0435—Rolling or calendering
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04—Construction or manufacture in general
    • H01M10/0404—Machines for assembling batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0409—Methods of deposition of the material by a doctor blade method, slip-casting or roller coating
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0438—Processes of manufacture in general by electrochemical processing
    • H01M4/0459—Electrochemical doping, intercalation, occlusion or alloying
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
    • H01M4/382—Lithium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

Figure 2022509237000001
高いサイクル効率の電極を製造するシステム、高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用を開示している。システムは、電極処理ユニットと、電極処理ユニットに直列接続されており、温度制御真空処理装置（２０１）または温度制御不活性処理装置（２０２）を含む温度制御処理装置（２０ａ）と、温度制御処理装置（２０ａ）に直列接続される剥離ユニットとを含み、または、内部が真空であり、或いは不活性雰囲気及び／または保護雰囲気である雰囲気ボックス（２０ｂ）と、雰囲気ボックス（２０ｂ）の内部に設けられる電極処理ユニットと、電極処理ユニットに直列接続される温度制御ボックス（９）と、温度制御ボックス（９）に直列接続される剥離ユニットと、を含み、電極処理ユニットは第１金属源巻出ドラム（１）と、第１金属源巻出ドラム（１）に並列接続される補充対象金属電極巻出ドラム（２）と、第１金属源巻出ドラム（１）及び補充対象金属電極巻出ドラム（２）に直列接続される押さえロール装置とを含む。当該システムは簡単であり、当該システムにより製造された電極は高い初回サイクル効率及び優れたサイクル性を有する。電極から作成された全電池は、高い初回サイクル効率及び容量保持率を有する。
【選択図】図１ａ

Description

本出願は２０１８年１１月２７日にて中国特許庁に提出され、出願番号が２０１８１１４２７６８８.６であり、発明名称が「高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用」であり、２０１８年１１月２７日にて中国特許庁に提出され、出願番号が２０１８１１４２７６８７.１であり、発明名称が「高いサイクル効率の電極を製造するシステム」であり、及び２０１８年１１月２７日にて中国特許庁に提出され、出願番号が２０１８２１９７２８１０.３であり、実用新案名称が「高いサイクル効率の電極を製造するシステム」である中国特許出願の優先権を主張して、その全ての内容は援用されることで、本出願に結合される。
本発明は極板という技術分野に関わり、特に高いサイクル効率の電極を製造するシステム、高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用に関わる。
ケイ素はリチウムイオン電池の負極材料として機能する場合、グラファイト材料より遥かに大きい理論比容量を有し、ケイ素基の負極材料を開発することは、リチウムイオン電池のエネルギー密度の向上に対して、重要な意味を有する。ただし、単体のケイ素は、リチウムを貯蔵した後、体積の膨張がひどいことから、ケイ素の負極コーティングが粉末化し、集電体から脱落し、サイクル寿命が悪くなり、実用価値を具備していない。酸化ケイ素材料はリチウムイオン電池の負極材料として機能する場合、リチウムを貯蔵した後の、体積の膨張という問題を大幅に改良したが、酸化ケイ素材料の初回効率はただ約７０％であり、グラファイト材料の初回効率（約９０％）より遥かに低い。初回効率が低過ぎるという問題を改良するために、酸化ケイ素の負極に金属リチウムを補充するという考え方は、大幅に認められる。負極にリチウムを補充するという実現方法について、国内外の専門家は大量の探索及び実践を行って、以下は通常のいくつかの方式である。
出願開示番号がＣＮ１０２７７９９７５Ａである中国特許において、リチウム補充対象負極の上方には、リチウム粉末を貯蔵するための材料供給溝が設けられて、リチウムの補充を実施する場合、リチウム粉末は電界の作用で、負極板の表面に吸着され、ロールプレスを介して、リチウム粉末を負極板の表面にしっかり付着させることで、リチウムの補充を実現する。このような方法は、電極の表面でリチウムを均一に補充するように実現できるという前提条件は、リチウム粉末の粒子が小さくて且つ均一、ローラの表面の平坦度が極めて高く、ローラにはなるべく少なくリチウム粉末が付着されることである。
出願開示番号がＣＮ１０５４８９８４６Ａである中国特許において、複合リチウム帯及びリチウム補充対象電極に対してロールプレスを行うことで、リチウム帯をリチウム補充対象電極に付着させ、リチウム補充電極を形成するとともに、複合リチウム帯基体としての第１基材が剥離され、巻き取られる。このような方法の実用化の前提条件は、超薄のリチウム帯（厚さが一般的に、１０μｍより小さい）を取得でき、ローラの表面平坦度が極めて高い（不均一を避けるために）ことである。
出願開示番号がＣＮ１０５７０２９４３Ａである中国特許において、まず、負極材料と導電剤との混合粉末を製造し、混合粉末を導電性材料溝に入れて、混合粉末が浸潤するまで、電解液を滴下させ、ステンレス鋼パッドを利用して、電解液が滴下された混合粉末を圧密させ、ステンレス鋼パッドにセパレータを配置し、セパレータにパッドを配置し、パッドにリチウムシートを配置し、装置を介して、全ての部材を封止した後、電池テストシステムを利用して、封止装置を化成することで、負極材料に対する、リチウムの事前嵌め込みを実現する。
出願開示番号がＣＮ２０４９６６６２０Ｕである中国特許において、リチウム供給装置とリチウム補充対象負極とは接触したまま、共同で電解液に浸漬し、リチウム供給装置とリチウム補充対象負極とが接触するから、電子通路を有し、また、両者は共同で電解液に浸漬するから、両者の間にもイオン通路があり、そのリチウム補充メカニズムは、内部がショートした半電池に相当し、リチウムイオンはリチウム供給装置から脱出し、リチウム補充対象負極で、電子還元が行われたから、リチウム補充を実現できる。
前記リチウム極板を製造するための装置は複雑であり、製造された極板のサイクル効率が劣っている。
これに鑑みると、本発明は、高いサイクル効率の電極を製造するシステム、高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用を提供し、当該システムは簡単であり、製造された電極から作成された全電池は、高いサイクル効率を具備する。
本発明は、高いサイクル効率の電極を製造するシステムを提供し、前記システムは、電極処理ユニットと、前記電極処理ユニットに直列接続されており、温度制御真空処理装置または温度制御不活性処理装置を含む温度制御処理装置と、前記温度制御処理装置に直列接続されており、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを分離させる剥離ユニットと、を含み、
前記電極処理ユニットは、第１金属源を巻き出すための第１金属源巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラムに並列接続されており、補充対象金属電極を巻き出すための補充対象金属電極巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに直列接続されており、第１金属源と補充対象金属電極とを複合電極としてロールプレスするための押さえロール装置とを含む。
好ましくは、前記温度制御真空処理装置は真空オーブンまたは真空バッグである。
好ましくは、前記不活性処理装置における雰囲気はＣＯ２雰囲気、またはアルゴン雰囲気である。
本発明は高いサイクル効率の電極を製造するシステムを提供し、内部が真空雰囲気または不活性雰囲気または保護雰囲気であり、或いは、不活性雰囲気－保護雰囲気の混合雰囲気である雰囲気ボックスと、
前記雰囲気ボックスの内部に設けられる電極処理ユニットと、
前記電極処理ユニットに直列接続された温度制御ボックスと、
前記温度制御ボックスに直列接続されており、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを分離させる剥離ユニットとを含み、
前記電極処理ユニットは、第１金属源を巻き出すための第１金属源巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラムに並列接続されており、補充対象金属電極を巻き出すための補充対象金属電極巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに直列接続されており、第１金属源と補充対象金属電極とを複合電極としてロールプレスするための押さえロール装置とを含む。
好ましくは、さらに、第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに並列接続されており、第２金属源を巻き出すための第２金属源巻出ドラムを含み、
第１金属源巻出ドラムと第２金属源巻出ドラムとは、それぞれ補充対象金属電極巻出ドラムの上側及び下側に位置する。
好ましくは、前記第１金属源及び第２金属源における金属は、リチウムまたはナトリウムから選択される。
好ましくは、前記補充対象金属電極は、グラファイト負極、ハードカーボン負極、ソフトカーボン負極、中間相カーボンミクロスフェア負極、シリコンカーボン負極、シリコン酸素カーボン負極、シリコン負極、シリコン酸素負極、チタン酸リチウム負極、遷移金属酸化物負極、または硫黄系正極から選択される。
好ましくは、前記剥離ユニットはガイドロール軸である。
好ましくは、さらに、前記剥離ユニットに直列接続されており、剥離後の第１金属源と、剥離後の極板とを巻き取る巻取ユニットを含む。
好ましくは、本発明は高いサイクル効率の電極の製造方法を提供し、当該方法は、
金属源及び補充対象金属電極に対してロールプレス、プレス押圧、ガス押圧または液体押圧を行って、物理的な接着接触を実現し、真空または不活性雰囲気で、温度制御処理を行った後、金属源を剥離し、高いサイクル効率の電極を取得するステップであって、前記補充対象金属電極が、金属遷移可能な負極または金属遷移可能な正極から選択され、前記金属源における金属が、リチウムまたはナトリウムから選択されるステップを含む。
好ましくは、前記補充対象金属電極は、グラファイト負極、ハードカーボン負極、ソフトカーボン負極、中間相カーボンミクロスフェア負極、シリコンカーボン負極、シリコン酸素カーボン負極、シリコン負極、シリコン酸素負極、チタン酸リチウム負極、遷移金属酸化物負極、または硫黄系正極から選択される。
好ましくは、前記リチウム源は純金属リチウム、リチウム合金またはリチウムの複合体であり、
前記ナトリウム源は純金属ナトリウム、ナトリウム合金またはナトリウムの複合体である。
好ましくは、前記温度制御処理の温度は０～１５０℃であり、温度制御処理の時間は０.１～１６８ｈである。
好ましくは、前記真空の真空度は－１０ＫＰａ～－９９ＫＰａである。
好ましくは、前記不活性雰囲気は二酸化炭素雰囲気またはアルゴン雰囲気である。
好ましくは、前記補充対象金属電極の形状はシート状または帯状である。
好ましくは、金属源及び補充対象金属電極に対して、真空または不活性雰囲気または保護雰囲気、或いは不活性雰囲気－保護雰囲気の混合雰囲気で、ロールプレス、プレス押圧、ガス押圧または液体押圧を行う。
本発明は、前記技術案に記載の製造方法により製造された高いサイクル効率の電極の、電池での応用を提供する。
本発明は、高いサイクル効率の電極を製造するシステムを提供し、電極処理ユニットと、前記電極処理ユニットに直列接続されており、温度制御真空処理装置または温度制御不活性処理装置を含む温度制御処理装置と、前記温度制御処理装置に直列接続されており、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを分離させる剥離ユニットと、を含み、または、内部が真空雰囲気または不活性雰囲気である雰囲気ボックスと、前記雰囲気ボックスの内部に設けられる電極処理ユニットと、前記電極処理ユニットに直列接続された温度制御ボックスと、前記温度制御ボックスに直列接続されており、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを分離させる剥離ユニットとを含む。本発明において、複合電極は押さえロール装置によりロールプレスされた後、温度制御真空処理装置または温度制御不活性処理装置で処理されてもよいし、押さえロール装置の後、温度制御ボックスが直列接続され、第１金属軸、補充対象金属電極巻出ドラム、押さえロール装置及び温度制御ボックスの全体を雰囲気ボックスに配置して処理してもよく、前記雰囲気ボックスの内部は真空雰囲気または不活性雰囲気である。本発明が提供するシステムは、巻出装置、押さえロール装置、及び真空処理装置、または不活性処理装置及び剥離ユニットのみを含むから、システムが簡単であり、当該システムから製造された電極は高い初回サイクル効率、及び優れたサイクル性を有する。実験結果から分かるように、本発明が提供するシステムにより製造された電極から、作成された全電池の初回サイクル効率は８５.７～９６.５％であり、１００サイクル後、電池の容量保持率は９０.７～９８.３％になる。
本発明が提供する方法において、金属源及び補充対象金属電極に対して、物理的な接着接触を行って、真空または不活性雰囲気で、一定時間だけ温度制御処理を実行すれば、高いサイクル効率の電極を取得でき、方法が簡単であり、当該高いサイクル効率の電極は、金属源を剥離した際、表面には、肉眼で見える銀白の金属リチウムがない。補充対象金属電極は同時に電子コンダクタンスとイオンコンダクタンスとを具備するから、金属源は、補充対象金属電極に対する金属嵌め込みの過程を発生させ、物理的な接着接触にはさらに金属の拡散過程が存在するため、電極は高い初回サイクル効率を有する。本発明が提供する方法により製造された電極から作成された全電池は高い初回サイクル効率及び容量保持率を有する。
本発明の１つの実施例が提供する、高いサイクル効率の電極を製造するシステムの構成模式図である。 本発明の別の実施例が提供する、高いサイクル効率の電極を製造するシステムの構成模式図である。 本発明の比較例１及び実施例１により製造されたリチウム電池のサイクルテストの効果図である。
以下は、本発明の実施例の技術案を明らか且つ完全に記載し、明らかに、記載の実施例は全ての実施例ではなく、本発明の一部の実施例のみである。本発明の実施例に基づき、当業者は進歩性に値する労働をしない前提で、取得した他の全ての実施例は、いずれも本発明の保護範囲に属する。
本発明は高いサイクル効率の電極の製造方法を提供し、
金属源及び補充対象金属電極に対してロールプレス、プレス押圧、ガス押圧または液体押圧を行って、物理的な接着接触を実現し、真空または不活性雰囲気で、温度制御処理を行った後、金属源を剥離し、高いサイクル効率の電極を取得するステップであって、前記補充対象金属電極が、金属遷移可能な負極または金属遷移可能な正極から選択され、金属源がリチウム源またはナトリウム源から選択されるステップ、を含む。
本発明が提供する製造方法は簡単であり、作成された電極は高いサイクル効率を有し、製品の品質が高く、コストが低く、よい応用前景を有する。電極から製造された全電池は高い初回サイクル効率及び容量保持率を有する。
本発明において、前記金属源における金属がリチウムまたはナトリウムから選択され、金属源に対して選択する金属元素は、補充対象金属電極における金属元素と一致し、即ち、同時に、同一の金属元素を選択する。
本発明において、前記リチウム源は純金属リチウム、リチウム合金またはリチウムの複合体であり、前記ナトリウム源は純金属ナトリウム、ナトリウム合金またはナトリウムの複合体である。
本発明において、前記金属源は単独の１層の活性層という形態で存在してもよいし、基底層と活性層との複合層という形態で存在してもよく、前記基底層に対して、延在性を具備する金属層、または耐熱性を有するとともに金属リチウムと反応しない非金属層を選択し、具体的に、前記基底層に対して、銅箔、アルミ箔、ステンレス鋼箔、ポリイミド、ポリアラミド、ポリエステルまたはポリ四フッ化エチレンを選択する。複合層全体の厚さは単独活性層の厚さと一致する。活性層と複合層との厚さに対して、特別な要求がなく、剥離強度を満たして、破断という状況がなければよい。
本発明において、前記補充対象金属電極は、金属遷移可能な負極または金属遷移可能な正極から選択され、前記金属遷移可能な負極は、金属を嵌め込むことができる負極であり、前記金属遷移可能な正極は金属を嵌め込むことができる正極である。好ましくは、前記補充対象金属電極に対して、グラファイト負極、ハードカーボン負極、ソフトカーボン負極、中間相カーボンミクロスフェア負極、シリコンカーボン負極、シリコン酸素カーボン負極、シリコン負極、シリコン酸素負極、チタン酸リチウム負極、遷移金属酸化物負極または硫黄系正極を選択する。本発明の具体的な実施例において、前記補充対象金属電極に対して、可逆容量が６００ｍＡｈ／ｇであるシリコン酸素カーボン複合負極、または硫黄カーボン素複合正極極板を選択する。
好ましくは、本発明において、雰囲気ボックスで電極の製造を行って、雰囲気ボックスにおける雰囲気は真空または不活性雰囲気である。本発明において、金属源及び補充対象金属電極に対して、真空または不活性雰囲気で、ロールプレス、プレス押圧、ガス押圧または液体押圧を行ってもよいし、ロールプレス、プレス押圧、ガス押圧または液体押圧の後、雰囲気ボックスの雰囲気を真空または不活性雰囲気に調整してから、温度制御処理を行っても良い。
本発明において、金属源及び補充対象金属電極に対してロールプレス、プレス押圧、ガス押圧または液体押圧を行って、物理的な接着接触を実現する。金属源及び補充対象金属電極に対して物理的な接着接触を行った後、真空または不活性雰囲気で、温度制御処理を行うことで、補充金属元素の品質、補充金属元素の均一性、作成された電極の初回効率及びサイクル性能を向上できる。好ましくは、温度制御処理は恒温処理である。本発明において、前記真空の真空度は－１０ＫＰａ～－９９ＫＰａである。前記不活性雰囲気は二酸化炭素雰囲気またはアルゴン雰囲気である。本発明において、好ましくは、真空または不活性雰囲気での温度制御処理の温度は０～１５０℃であり、より好ましくは、２０～１１０℃であり、好ましくは、温度制御処理の時間は０.１ｈ～１６８ｈであり、より好ましくは３ｈ～７２ｈである。本発明の具体的な実施例において、真空または不活性雰囲気での処理は具体的に以下の通り、即ち、－２０ＫＰａの真空度で、１１０℃で、４ｈ保温し、または、－８０ＫＰａの真空度で、５０℃で、３０ｈ保温し、または、アルゴン雰囲気で、室温で、２日保温し、または、真空引きされ、封止バッグに封入され、真空度が－９０ＫＰａに引かれて、真空オーブンにおいて、８０℃で、１０ｈ保温し、または、真空度が－７０ＫＰａである雰囲気ボックスにおいて、５５℃で、８ｈ保温し、或いは、真空度が－９５ＫＰａである雰囲気ボックスに、フッ素ガス及び二酸化炭素雰囲気を導入し、１:１の雰囲気圧力で、０℃で、８ｈ保温する。
本発明において、アルミ袋または他の封止部材を真空引きすることで、金属源と補充対象金属電極とが接触することにより形成された複合帯を封入し、普通の環境に配置する。本発明において、真空雰囲気で処理する際、加熱していなく、直接的に室温環境に保存してもよく、エネルギー消費を節約する。処理する場合、加熱を必要とすると、全体を加熱してもよく、巻出・巻取という方式で加熱し、即ち、金属源と補充対象金属電極との複合帯に対して、巻出加熱を行って、そして、巻取を行っても良い。
本発明において、好ましくは、前記補充対象金属電極の形状はシート状または帯状である。
本発明において、金属源はナトリウム源であり、補充対象金属電極はナトリウム補充対象電極であれば、得られた電極はナトリウム電池電極であり、
金属源はリチウム源であり、補充対象金属電極はリチウム補充対象電極であれば、得られた電極はリチウム電極である。
本発明は前記技術案に記載の製造方法により製造された高いサイクル効率の電極の、電池での応用を提供する。前記電池はナトリウム電池またはリチウム電池である。
本発明は前記電極極板及び正極（負極）極板に対して、積層、予溶接、溶接、シェル入れ、液体注入、封止、エージング、化成、二回封止、切り・折り・焼き付け、容量割り当て、経年劣化などの工程を行った後、電池を得る。本発明は得られた電池に対して、初回サイクル効率及びサイクル性のテストを行う。
本発明において、前記高いサイクル効率の電極を製造するシステムは、電極処理ユニットと、前記電極処理ユニットに直列接続されており、温度制御真空処理装置または温度制御不活性処理装置を含む温度制御処理装置と、前記温度制御処理装置に直列接続されており、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを分離させる剥離ユニットと、を含み、
前記電極処理ユニットは、第１金属源を巻き出すための第１金属源巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラムに並列接続されており、補充対象金属電極を巻き出すための補充対象金属電極巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに直列接続されており、第１金属源と補充対象金属電極とを複合電極にロールプレスするための押さえロール装置とを含む。
図１ａを参照し、図１ａは、本発明の１つの実施例が提供する、高いサイクル効率の電極を製造するシステムの構成模式図であり、１は第１金属源巻出ドラムであり、２は補充対象金属電極巻出ドラムであり、３は第２金属源巻出ドラムであり、４は第１金属源であり、５は補充対象金属電極であり、６は第２金属源であり、７は第１押さえロールであり、８は第２押さえロールであり、１０はガイドロール軸であり、１１は剥離後の第１金属源であり、１２は剥離後の極板であり、１３は剥離後の第２金属源であり、１４は剥離後の第１金属源巻取ドラムであり、１５は複合極板巻取ドラムであり、１６は剥離後の第２金属源巻取ドラムであり、２１は剥離後の補充対象金属電極巻取ドラムであり、１７は複合電極であり、１８ａは排気弁であり、１９ａは吸気弁であり、２０ａは温度制御処理装置である。
本発明が提供する、高いサイクル効率の電極を製造するシステムは電極処理ユニットを含み、前記電極処理ユニットは、第１金属源４を巻き出すための第１金属源巻出ドラム１を含む。前記第１金属源４に対して、リチウム源またはナトリウム源を選択する。第１金属源に選択された金属元素は、補充対象金属電極における金属元素と一致し、即ち、同時に同一の金属元素を選択する。
本発明において、前記リチウム源は純金属リチウム、リチウム合金またはリチウムの複合体であり、前記ナトリウム源は純金属ナトリウム、ナトリウム合金またはナトリウムの複合体である。本発明の具体的な実施例において、前記金属源は帯状のリチウムアルミ合金、帯状の純金属リチウム、または銅被覆の純リチウム帯である。
本発明において、前記第１金属源は単独の１層の活性層という形態で存在してもよいし、基底層と活性層との複合層という形態で存在してもよく、前記基底層に対して、延在性を具備する金属層、または耐熱性を有するとともに金属リチウムと反応しない非金属層を選択し、具体的に、前記基底層に対して、銅箔、アルミ箔、ステンレス鋼箔、ポリイミド、ポリアラミド、ポリエステルまたはポリ四フッ化エチレンを選択する。複合層全体の厚さは単独活性層の厚さと一致する。活性層と複合層との厚さに対して、特別な要求がなく、剥離強度を満たして、破断という状況がなければよい。
前記電極処理ユニットは、第１金属源巻出ドラムに並列接続されており、補充対象金属電極５を巻き出すための補充対象金属電極巻出ドラム２を含む。本発明において、前記補充対象金属電極５は、金属遷移可能な負極または金属遷移可能な正極から選択され、前記金属遷移可能な負極は、金属を嵌め込むことができる負極であり、前記金属遷移可能な正極は金属を嵌め込むことができる正極である。好ましくは、前記補充対象金属電極は、グラファイト負極、ハードカーボン負極、ソフトカーボン負極、中間相カーボンミクロスフェア負極、シリコンカーボン負極、シリコン酸素カーボン負極、シリコン負極、シリコン酸素負極、チタン酸リチウム負極、遷移金属酸化物負極または硫黄系正極から選択される。本発明の具体的な実施例において、前記補充対象金属電極は、可逆容量が６００ｍＡｈ／ｇであるシリコン酸素カーボン複合負極から選択される。
前記電極処理ユニットは、第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに直列接続されており、第１金属源と補充対象金属電極とを複合電極１７になるようにロールプレスするための押さえロール装置を含む。前記押さえロール装置は、対向配置された第１押さえロール７と第２押さえロール８とを含む。前記押さえロール装置のロールプレスホストマシンは、圧力を正確に検知し、ロールギャップを調整できる。押さえロール装置は、第１金属源と補充対象金属電極との物理的な接着接触を実現する。ロールプレスされることによる複合電極１７は、ガイドロール軸を介して複合極板巻取ドラム１５に搬送され、巻き取られる。
本発明が提供する、高いサイクル効率の電極を製造するシステムは、前記電極処理ユニットに直列接続されており、温度制御真空処理装置２０１または温度制御不活性処理装置２０２を含む温度制御処理装置２０ａを含む。具体的に、温度制御処理装置は電極処理ユニットの押さえロール装置に接続されており、吸気弁１８ａ及び排気弁１９ａが設けられる。本出願において、前記温度制御真空処理装置は真空オーブンまたは真空バッグである。前記真空オーブンは、真空引き及び温度制御の機能を具備する。前記温度制御不活性処理装置は、真空オーブンに不活性ガスを導入することで実現される。温度制御不活性処理装置における不活性雰囲気は、ＣＯ２雰囲気またはアルゴン雰囲気である。本発明において、巻き取られた複合極板を、温度制御処理装置に配置して処理する。
本発明が提供する、高いサイクル効率の電極を製造するシステムは、前記温度制御処理装置に直列接続されており、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを分離させる剥離ユニットを含む。剥離ユニットはガイドロール軸１０であり、好ましくは、ガイドロール軸の数は１の以上である。複合極板がガイドロール軸を経た後、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを剥離する。
好ましくは、前記システムはさらに、前記剥離ユニットに直列接続される巻取ユニットを含み、前記巻取ユニットは、剥離後の第１金属源１１と、剥離後の極板１２とを剥離後の第１金属源巻取ドラム１４と剥離後の極板巻取ドラム２１にそれぞれ巻き取る。
補充対象金属電極の両面に、いずれも金属を補充する必要があれば、好ましくは、本発明が提供する、高いサイクル効率の電極を製造するシステムは、第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに並列接続されており、第２金属源６を巻き出すための第２金属源巻出ドラム３を含み、第１金属源巻出ドラムと第２金属源巻出ドラムとは、それぞれ補充対象金属電極巻出ドラムの上側及び下側に位置する。対応するように、剥離ユニットで、ロールプレスされた第２金属源を剥離し、剥離ユニットの後、さらに、剥離後の第２金属源１３を巻き取るための剥離後の第２金属源巻取ドラム１６が設けられる。
本発明において、巻取と巻出との速度をそれぞれ適切に調節することで、その速度が合致して、張力を有するように、巻取・巻出を行う。
図１ｂを参照して、図１ｂは本発明の別の実施例が提供する、高いサイクル効率の電極を製造するシステムの構成模式図であり、９は温度制御ボックスであり、２０ｂは雰囲気ボックスであり、１８ｂは吸気口であり、１９ｂは排気口である。
本発明において、高いサイクル効率の電極を製造するシステムは、
内部が真空雰囲気または不活性雰囲気である雰囲気ボックスと、
前記雰囲気ボックスの内部に設けられる電極処理ユニットと、
前記電極処理ユニットに直列接続された温度制御ボックスと、
前記温度制御ボックスに直列接続されており、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを分離させる剥離ユニットとを含み、
前記電極処理ユニットは、第１金属源を巻き出すための第１金属源巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラムに並列接続されており、補充対象金属電極を巻き出すための補充対象金属電極巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに直列接続されており、第１金属源と補充対象金属電極とを複合電極としてロールプレスするための押さえロール装置とを含む。
雰囲気ボックスにおいて行われた処理は連続的に行われることができ、動作效率を向上させ、エネルギー消費を節約する。
本発明が提供するシステムは、内部が真空雰囲気または不活性雰囲気又は保護雰囲気であり、或いは不活性雰囲気－保護雰囲気の混合雰囲気である雰囲気ボックス２０ｂを含む。前記雰囲気ボックスは温度制御機能を具備していない。好ましくは、前記雰囲気ボックスは立方体または直方体である。前記雰囲気ボックスには吸気口１８ｂ及び排気口１９ｂが設けられる。前記不活性雰囲気に対して、ＣＯ２雰囲気またはアルゴン雰囲気を選択し、前記保護雰囲気に対して、フッ素ガス雰囲気及び／または窒素ガス雰囲気を選択する。
本発明が提供する、高いサイクル効率の電極を製造するシステムは、前記雰囲気ボックスの内部に設けられる電極処理ユニットを含み、前記電極処理ユニットは、第１金属源を巻き出すための第１金属源巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラムに並列接続されており、補充対象金属電極を巻き出すための補充対象金属電極巻出ドラムと、前記第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに直列接続されており、第１金属源と補充対象金属電極とを複合電極としてロールプレスするための押さえロール装置とを含む。雰囲気ボックスに設けられる金属源巻出ドラム、補充対象金属電極巻出ドラム及び押さえロール装置は、前記技術案と一致するから、ここで、贅言しない。
本発明において、前記処理ユニットは、前記押さえロール装置に直列接続される温度制御ボックス９を含む。前記温度制御ボックス９により、複合電極は必要な温度で、必要な時間だけ処理され、補充金属元素の品質、補充金属元素の均一性、作成された電極の初回効率及びサイクル性能を向上できる。前記温度制御ボックスは温度制御機能を有する。好ましくは、温度制御ボックスは恒温ボックスである。複合電極はガイドロール軸を介して温度制御ボックスに入って、温度制御処理を行った後も、ガイドロール軸を介して温度制御ボックスから離れて、剥離を行う。
補充対象金属電極の両面に、いずれも金属を補充する必要があれば、好ましくは、本発明が提供する高いサイクル効率の電極を製造するシステムはさらに、第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに並列接続されており、第２金属源を巻き出すための第２金属源巻出ドラムを含む。第１金属源巻出ドラム、補充対象金属電極巻出ドラム及び第２金属源巻出ドラムの角速度が一致する。
本発明をさらに説明するために、以下は実施例を結合して、本発明が提供する、高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用を詳しく記載するが、これらは本発明の保護範囲に対する限定ではない。
比較例１
混合、攪拌、塗布、ロールプレス、ベーキング、及びダイカットによって、シリコン酸素カーボン（ＳＯＣ）負極極板を製造し、
積層、予溶接、溶接、シェル入れ、液体注入、封止、エージング、化成、二回封止、切り・折り・焼き付け、容量割り当て、及び経年劣化などの１８個の大工程によって、可逆容量が６００ｍＡｈ／ｇである帯状のＳＯＣ負極極板とニッケルコバルトアルミニウム酸リチウム（ＮＣＡ）正極極板とを、ポーチ電池に製造し、電池セルは４２Ａｈに設計される。電池に対して初回効率及びサイクルのテストを行って、結果について、図２を参照して、図２は本発明の比較例１及び実施例１により製造された電池のサイクルテスト図であり、図２から分かるように、比較例のサイクルは持続的に減衰している。１００サイクル後、電池の容量保持率は８２.１％になる。
比較例１により製造された電池の初回効率は７８.２％である。
実施例１
混合、攪拌、塗布、ロールプレス、ベーキング、及びダイカットによって、帯状のシリコン酸素カーボン（ＳＯＣ）負極極板を得て、
帯状の純金属リチウム、及び可逆容量が６００ｍＡｈ／ｇである帯状のシリコン酸素カーボン複合負極極板に対して、ロールプレス及び複合を行って、直接的に接触させ、物理的な接着接触を実現し、真空オーブンにおいて、－２０ＫＰａの真空度で、１１０℃で、４ｈ保温し、アルゴンガスを注入して、常温に冷却された後、取り出されて、金属リチウムを剥離して、高いサイクル効率の負極極板を得る。
図１ａに示される装置を利用して、積層、予溶接、溶接、シェル入れ、液体注入、封止、エージング、化成、二回封止、切り・折り・焼き付け、容量割り当て、及び経年劣化などの１８個の大工程によって、前記高いサイクル効率の負極極板とＮＣＡ正極極板とをポーチ電池に製造し、電池セルは４２Ａｈに設計される。電池に対して初回効率及びサイクルのテストを行って、結果について、図２を参照し、図２から分かるように、実施例１において、電池のサイクル過程で、容量は僅かな回復過程を有し、最初の１０サイクルにおいて、放電容量はほとんど減衰していない。
実施例１により製造された電池の初回効率は９１.３％である。１００サイクル後、電池の容量保持率は９５.２％になる。
実施例２
混合、攪拌、塗布、ロールプレス、ベーキング、及びダイカットによって、帯状のシリコン酸素カーボン（ＳＯＣ）負極極板を得て、
図１ａに示される装置を利用して、帯状のリチウムアルミ合金及び可逆容量が６００ｍＡｈ／ｇである帯状のシリコン酸素カーボン複合負極に対して、ロールプレスを行って、物理的な接着接触を実現し、真空オーブンにおいて、－８０ＫＰａの真空度で、５０℃で、３０ｈ保温し、二酸化炭素を注入し、常温に冷却され、取り出され、金属リチウムアルミニウムを剥離し、高いサイクル効率の負極を得る。
積層、予溶接、溶接、シェル入れ、液体注入、封止、エージング、化成、二回封止、切り・折り・焼き付け、容量割り当て、及び経年劣化などの１８個の大工程によって、前記高いサイクル効率負極とＮＣＡ正極ポーチとを電池に製造し、電池セルは４２Ａｈに設計される。電池に対して初回効率及びサイクルのテストを行う。
本発明の実施例２により製造された電池の初回効率は８９.１％である。１００サイクル後、電池の容量保持率は９３.２％になる。
実施例３
混合、攪拌、塗布、ロールプレス、ベーキング、及びダイカットを介して、帯状のシリコン酸素カーボン（ＳＯＣ）負極極板を得て、
ＰＥＴは基底層であり、純リチウムは活性層であり、リチウム帯を作成し、
図１ａに示される装置を利用して、リチウム帯及び可逆容量が６００ｍＡｈ／ｇである帯状のシリコン酸素カーボン複合負極に対してロールプレスを行って、物理的な接着接触を実現し、アルゴン雰囲気で、室温で、２日保温した後、取り出されて、リチウム帯を剥離し、ダイカット機器によりダイカットを行って、高いサイクル効率の負極極板を得る。
積層、予溶接、溶接、シェル入れ、液体注入、封止、エージング、化成、二回封止、切り・折り・焼き付け、容量割り当て、及び経年劣化などの１８個の大工程によって、前記高いサイクル効率の負極極板とＮＣＡ正極極板とをポーチ電池に製造し、電池セルは４２Ａｈに設計される。電池に対して初回効率及びサイクルのテストを行う。
本発明の実施例３により製造された電池の初回効率は８９.４％である。１００サイクル後、電池の容量保持率は９１.１％になる。
実施例４
混合、攪拌、塗布、ロールプレス、ベーキング、及びダイカットによって、帯状のシリコン酸素カーボン（ＳＯＣ）負極極板を得て、
図１ａに示される装置を利用して、可逆容量が６００ｍＡｈ／ｇである帯状のシリコン酸素カーボン複合負極極板及び銅被覆純リチウム帯に対して、ロールプレスを行って、物理的な接着接触を実現し、真空引きを行って、封止バッグに封入して、真空度を－９０ＫＰａに引き、真空オーブンにおいて、８０℃で、１０ｈ保温してから、空気を注入して、直接的に取り出し、剥離を行って、高いサイクル効率の負極極板を得る。
積層、予溶接、溶接、シェル入れ、液体注入、封止、エージング、化成、二回封止、切り・折り・焼き付け、容量割り当て、及び経年劣化などの１８個の大工程によって、前記高いサイクル効率の負極極板とＮＣＡ正極極板とをポーチ電池に製造し、電池セルは４２Ａｈに設計される。電池に対して初回効率及びサイクルのテストを行う。
本発明の実施例４により製造された電池の初回効率は８５.７％である。１００サイクル後、電池の容量保持率は９０.７％になる。
実施例５
混合、攪拌、塗布、ロールプレス、ベーキング、及びダイカットによって、帯状の硫黄カーボン素複合正極極板を得て、
図１ｂに示される装置を利用して、帯状の硫黄カーボン素複合正極極板と銅被覆純リチウム帯に対してロールプレスを行って、物理的な接着接触を実現し、真空度が－７０ＫＰａである雰囲気ボックスにおいて、５５℃で、８ｈ保温し、剥離及び巻取を行って、高いサイクル効率の正極極板を得る。
積層、予溶接、溶接、シェル入れ、 液体注入、封止、エージング、化成、二回封止、切り・折り・焼き付け、容量割り当て、経年劣化などの１８個の大工程によって、前記高いサイクル効率の正極極板とグラファイト負極極板とをポーチ電池に製造し、電池セルは２Ａｈに設計される。電池に対して初回効率及びサイクルのテストを行う。
本発明の実施例５により製造された電池の初回効率は９３.５％である。１００サイクル後、電池の容量保持率は９６.１％になる。
実施例６
混合、攪拌、塗布、ロールプレス、ベーキング、及びダイカットによって、帯状の硫黄カーボン素複合正極極板を得て、
図１ｂに示される装置を利用して、帯状の硫黄カーボン素複合正極極板、及びステンレス鋼帯と金属リチウムとの複合帯に対して、ロールプレスを行って、物理的な接着接触を実現し、真空度が－９５ＫＰａである雰囲気ボックスに、フッ素ガス及び二酸化炭素雰囲気を導入して、１:１の雰囲気圧力で、０℃で、８ｈ保温し、剥離及び巻取を行って、高いサイクル効率の正極極板を得る。
積層、予溶接、溶接、シェル入れ、液体注入、封止、エージング、化成、二回封止、切り・折り・焼き付け、容量割り当て、及び経年劣化などの１８個の大工程によって、前記高いサイクル効率の正極極板とグラファイト負極極板とをポーチ電池に製造し、電池セルは２Ａｈに設計される。電池に対して初回効率及びサイクルのテストを行う。
本発明の実施例６により製造された電池の初回効率は９６.５％である。１００サイクル後、電池の容量保持率は９８.３％になる。
以上の実施例から分かるように、本発明は高いサイクル効率の電極の製造方法を提供し、前記方法は、金属源及び補充対象金属電極に対してロールプレス、プレス押圧、ガス押圧または液体押圧を行って、物理的な接着接触を実現し、真空または不活性雰囲気で、温度制御処理を行った後、金属源を剥離し、高いサイクル効率の電極を取得するステップであって、前記補充対象金属電極が、金属遷移可能な負極または金属遷移可能な正極から選択され、金属源がリチウム源またはナトリウム源から選択されるステップを含む。本発明が提供する方法において、金属源及び補充対象金属電極に対して、物理的な接着接触を行って、真空または不活性雰囲気で、一定時間だけ温度制御処理を実行すれば、高いサイクル効率の電極を取得でき、方法が簡単であり、補充対象金属電極は同時に電子コンダクタンスとイオンコンダクタンスとを具備するから、金属源の補充対象金属電極に対する金属嵌め込みの過程を発生させ、物理的な接着接触にはさらに金属の拡散過程が存在するため、電極は高いサイクル効率、及び優れたサイクル性を有する。本発明が提供する方法により製造された電極から作成された全電池は高い初回サイクル効率及び容量保持率を有する。実験結果から分かるように、本発明が提供する製造方法により製造された電極から作成された電池は、初回サイクル効率が８５.７～９６.５％であり、１００サイクル後、電池の容量保持率は９０.７～９８.３％になる。
以上は本発明の好適な実施形態のみであり、ここで、当業者にとって、本発明の原理から逸脱しない前提で、いくつかの改良及び修飾を行ってもよく、これらの改良及び修飾も本発明の保護範囲に該当すべきである。

Claims (18)

  1. 高いサイクル効率の電極を製造するシステムであって、
    電極処理ユニットと、
    前記電極処理ユニットに直列接続されており、温度制御真空処理装置または温度制御不活性処理装置を含む温度制御処理装置と、
    前記温度制御処理装置に直列接続されており、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを分離させる剥離ユニットと、を含み、
    前記電極処理ユニットは、
    第１金属源を巻き出すための第１金属源巻出ドラムと、
    前記第１金属源巻出ドラムに並列接続されており、補充対象金属電極を巻き出すための補充対象金属電極巻出ドラムと、
    前記第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに直列接続されており、第１金属源と補充対象金属電極とを複合電極としてロールプレスするための押さえロール装置とを含むことを特徴とするシステム。
  2. 前記温度制御真空処理装置は真空オーブンまたは真空バッグであることを特徴とする請求項１に記載のシステム。
  3. 前記温度制御不活性処理装置における雰囲気はＣＯ２雰囲気、またはアルゴン雰囲気であることを特徴とする請求項１に記載のシステム。
  4. 高いサイクル効率の電極を製造するシステムであって、
    内部が真空雰囲気または不活性雰囲気または保護雰囲気であり、或いは不活性雰囲気－保護雰囲気の混合雰囲気である雰囲気ボックスと、
    前記雰囲気ボックスの内部に設けられる電極処理ユニットと、
    前記電極処理ユニットに直列接続された温度制御ボックスと、
    前記温度制御ボックスに直列接続されており、ロールプレスされた第１金属源とロールプレスされた補充対象金属電極とを分離させる剥離ユニットとを含み、
    前記電極処理ユニットは、
    第１金属源を巻き出すための第１金属源巻出ドラムと、
    前記第１金属源巻出ドラムに並列接続されており、補充対象金属電極を巻き出すための補充対象金属電極巻出ドラムと、
    前 記第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに直列接続されており、第１金属源と補充対象金属電極とを複合電極としてロールプレスするための押さえロール装置とを含むことを特徴とするシステム。
  5. さらに、第１金属源巻出ドラム及び補充対象金属電極巻出ドラムに並列接続されており、第２金属源を巻き出すための第２金属源巻出ドラムを含み、
    第１金属源巻出ドラムと第２金属源巻出ドラムとは、それぞれ補充対象金属電極巻出ドラムの上側及び下側に位置することを特徴とする請求項１または４に記載のシステム。
  6. 前記第１金属源及び第２金属源における金属は、リチウムまたはナトリウムから選択されることを特徴とする請求項５に記載のシステム。
  7. 前記補充対象金属電極は、グラファイト負極、ハードカーボン負極、ソフトカーボン負極、中間相カーボンミクロスフェア負極、シリコンカーボン負極、シリコン酸素カーボン負極、シリコン負極、シリコン酸素負極、チタン酸リチウム負極、遷移金属酸化物負極、または硫黄系正極から選択されることを特徴とする請求項１または４に記載のシステム。
  8. 前記剥離ユニットはガイドロール軸であることを特徴とする請求項１または４に記載のシステム。
  9. さらに、前記剥離ユニットに直列接続されており、剥離後の第１金属源と剥離後の極板とを巻き取る巻取ユニットを含むことを特徴とする請求項１または４に記載のシステム。
  10. 請求項１～９の何れかの１項に記載のシステムを利用して高いサイクル効率の電極を製造する方法であって、
    金属源及び補充対象金属電極に対してロールプレス、プレス押圧、ガス押圧または液体押圧を行って、物理的な接着接触を実現し、真空または不活性雰囲気で、温度制御処理を行った後、金属源を剥離し、高いサイクル効率の電極を取得するステップであって、前記補充対象金属電極が、金属遷移可能な負極または金属遷移可能な正極から選択され、前記金属源が、リチウム源またはナトリウム源から選択されるステップ、を含む方法。
  11. 前記補充対象金属電極は、グラファイト負極、ハードカーボン負極、ソフトカーボン負極、中間相カーボンミクロスフェア負極、シリコンカーボン負極、シリコン酸素カーボン負極、シリコン負極、シリコン酸素負極、チタン酸リチウム負極、遷移金属酸化物負極、または硫黄系正極から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
  12. 前記リチウム源は純金属リチウム、リチウム合金またはリチウムの複合体であり、
    前記ナトリウム源は純金属ナトリウム、ナトリウム合金またはナトリウムの複合体であることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
  13. 前記温度制御処理の温度は０～１５０℃であり、温度制御処理の時間は０.１～１６８ｈであることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
  14. 前記真空の真空度は－１０ＫＰａ～－９９ＫＰａであることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
  15. 前記不活性雰囲気は二酸化炭素雰囲気またはアルゴン雰囲気であることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
  16. 前記補充対象金属電極の形状はシート状または帯状であることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
  17. 金属源及び補充対象金属電極に対して、真空または不活性雰囲気または保護雰囲気、或いは不活性雰囲気－保護雰囲気の混合雰囲気で、ロールプレス、プレス押圧、ガス押圧または液体押圧を行うことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
  18. 請求項１０～１７の何れかの１項に記載の方法により製造される高いサイクル効率の電極の、電池での応用である高いサイクル効率の電極の応用。
JP2021530291A 2018-11-27 2019-11-27 高いサイクル効率の電極を製造するシステム、高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用 Active JP7158585B2 (ja)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201821972810.3U CN209150222U (zh) 2018-11-27 2018-11-27 一种制备高循环效率电极的系统
CN201811427688.6 2018-11-27
CN201811427687.1A CN111224070A (zh) 2018-11-27 2018-11-27 一种制备高循环效率电极的系统
CN201821972810.3 2018-11-27
CN201811427688.6A CN111224071B (zh) 2018-11-27 2018-11-27 一种高循环效率电极的制备方法及其应用
CN201811427687.1 2018-11-27
PCT/CN2019/121116 WO2020108503A1 (zh) 2018-11-27 2019-11-27 一种制备高循环效率电极的系统、高循环效率电极的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022509237A true JP2022509237A (ja) 2022-01-20
JP7158585B2 JP7158585B2 (ja) 2022-10-21

Family

ID=70854031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021530291A Active JP7158585B2 (ja) 2018-11-27 2019-11-27 高いサイクル効率の電極を製造するシステム、高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220020975A1 (ja)
EP (1) EP3890065A4 (ja)
JP (1) JP7158585B2 (ja)
KR (1) KR102656071B1 (ja)
WO (1) WO2020108503A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113113560A (zh) * 2021-04-08 2021-07-13 昆山宝创新能源科技有限公司 预锂化电极及其制备方法和锂离子电池
US20220376247A1 (en) * 2021-05-21 2022-11-24 Zeta Energy Llc Anode-Free Electrochemical Cell
CN114530578B (zh) * 2022-04-24 2022-08-12 宁德时代新能源科技股份有限公司 收放卷系统、管控方法、控制单元和计算机存储介质

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013089452A (ja) * 2011-10-18 2013-05-13 Panasonic Corp リチウムイオン二次電池用電極の製造方法
WO2013187176A1 (ja) * 2012-06-12 2013-12-19 日本電気株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法およびリチウムイオン二次電池
JP2018142528A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 株式会社豊田自動織機 リチウム負極複合体の製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050130043A1 (en) * 2003-07-29 2005-06-16 Yuan Gao Lithium metal dispersion in electrodes
JP4976070B2 (ja) * 2006-07-11 2012-07-18 住友電気工業株式会社 成膜装置
CN102779975B (zh) 2012-07-10 2016-05-18 宁德新能源科技有限公司 一种向锂离子电池负极片补充锂粉的方法
CN202888313U (zh) * 2012-09-20 2013-04-17 东莞新能源科技有限公司 一种锂离子电池阳极片处理装置
CN203415654U (zh) * 2013-09-04 2014-01-29 东莞新能源科技有限公司 锂离子电池负极极片处理装置
CN203466256U (zh) * 2013-09-04 2014-03-05 东莞新能源科技有限公司 锂离子电池负极极片处理装置
CN204966620U (zh) 2015-09-25 2016-01-13 微宏动力系统（湖州）有限公司 锂离子电池极片补锂装置
CN105489846B (zh) 2016-01-11 2018-03-20 宁德时代新能源科技股份有限公司 极片补锂方法及系统
CN105702943B (zh) 2016-01-30 2018-10-19 山西大学 一种锂离子电池负极材料补锂方法
CN206317512U (zh) * 2016-12-26 2017-07-11 宁德时代新能源科技股份有限公司 补锂设备
CN107658428B (zh) * 2017-09-21 2023-07-25 中创新航技术研究院(江苏)有限公司 一种锂离子电池负极极片补锂装置及补锂方法
CN209150222U (zh) * 2018-11-27 2019-07-23 北京卫蓝新能源科技有限公司 一种制备高循环效率电极的系统

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013089452A (ja) * 2011-10-18 2013-05-13 Panasonic Corp リチウムイオン二次電池用電極の製造方法
WO2013187176A1 (ja) * 2012-06-12 2013-12-19 日本電気株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法およびリチウムイオン二次電池
JP2018142528A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 株式会社豊田自動織機 リチウム負極複合体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2020108503A1 (zh) 2020-06-04
EP3890065A4 (en) 2022-01-05
JP7158585B2 (ja) 2022-10-21
KR20210093335A (ko) 2021-07-27
EP3890065A1 (en) 2021-10-06
KR102656071B1 (ko) 2024-04-08
US20220020975A1 (en) 2022-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI722243B (zh) 乾燥電極組件的方法
JP2022509237A (ja) 高いサイクル効率の電極を製造するシステム、高いサイクル効率の電極の製造方法及びその応用
WO2020125516A1 (zh) 锂金属电极及其制备方法、锂电池
CN108417798B (zh) 一种ZnO纳米片/碳海绵柔性复合负极材料及其制备方法
EP2472648B1 (en) Negative electrode for lithium ion battery and method for producing the same, and lithium ion battery
CN107871847B (zh) 电极组件
CN110265654B (zh) 一种锂离子电池负极用超薄型锂银合金带及其制备方法
JP4876531B2 (ja) リチウム二次電池用負極およびリチウム二次電池の製造方法
CN108365169A (zh) 一种锂金属负极结构组合及其制备方法、锂电池电芯
JP2013051028A (ja) 非水電解質二次電池用正極およびそれを用いた非水電解質二次電池
CN113346192B (zh) 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法和应用
CN113299871B (zh) 锂电池负极及采用固态电化学腐蚀法制备该负极的方法
CN114464790B (zh) 一种预锂化硅氧复合材料、制备方法和应用
CN112736277A (zh) 固态电解质-锂负极复合体及其制备方法和全固态锂二次电池
JP5181585B2 (ja) リチウム二次電池用負極の製造法
JP2008204835A (ja) 電気化学素子とその電極の前処理方法および製造方法、前処理装置
WO2019205263A1 (zh) 一种改性锂离子电池正极材料的方法及得到的正极材料
CN112820847A (zh) 硅基负极材料及其制备方法、锂离子电池以及电器
JP2003007288A (ja) リチウム二次電池用電極の製造方法
JP2010073402A (ja) リチウム二次電池用負極の製造方法
CN101246959A (zh) 一种锂离子二次电池正极薄膜极片的制备方法
JP2007207663A (ja) リチウムイオン二次電池用負極の製造方法およびその方法を用いて得られた負極を含むリチウムイオン二次電池
CN114865099A (zh) 一种具有合金界面-锂厚膜结构的全固态厚膜锂电池及其制备方法
CN111224070A (zh) 一种制备高循环效率电极的系统
JP2011014279A (ja) 非水電解質二次電池用正極およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210526

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220525

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220527

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220825

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220916

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20221011

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7158585

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150