JP2022507690A - エチレン／アルファ－オレフィンポリマー繊維を有する不織布 - Google Patents

Abstract

不織布は、少なくとも７５重量％のバイモーダルエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物から調製された第１の成分を有する少なくとも１つの繊維を含み、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、０．９３０～０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲にある密度と、１０～６０ｇ／１０分の範囲にあるメルトインデックス（Ｉ２）であって、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって１９０℃、２．１６ｋｇで測定されるＩ２と、１．５～２．６のＧＰＣよって決定される重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ（ＧＰＣ）／Ｍｎ（ＧＰＣ））として表される分子量分布と、１ラジアン／秒における少なくとも４５の損失正接と、改良型コモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）手順を介した溶出プロファイル上の低温ピークおよび高温ピークと、高温ピークの半値全幅が６．０℃未満であることと、を特徴とする。【選択図】図１

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年１１月２０日に出願された欧州特許出願第１８３８２８３０．０号の利益を主張し、その全体は参照により本明細書に組み込まれる。

本技術分野は、エチレン／アルファ－オレフィンポリマーの不織布である。

不織布は、フィルタ、医療用途における使い捨て材料、および乳児用おむつのような多くの用途を有する。ポリオレフィン繊維は、このような不織布の製造に使用し得る。例えば、ＵＳ２０１４／０２４８８１１を参照されたい。

少なくとも７５重量％のエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物から調製された第１の成分を有する少なくとも１つの繊維を含む不織布であって、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、０．９３０～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の範囲にある密度と、１０～６０ｇ／１０分の範囲にあるメルトインデックス（Ｉ２）であって、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって１９０℃、２．１６ｋｇで測定されるＩ２と、１．５～２．６の範囲の重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}／Ｍ_{ｎ（ＧＰＣ）}）として表される分子量分布と、１ラジアン／秒における少なくとも４５の損失正接と、改善されたコモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）手順を介した溶出プロファイル上の低温ピークおよび高温ピークと、６．０℃未満である高温ピークの半値全幅と、を有する不織布が本明細書に開示される。

繊維は単成分繊維であり得て、または異なる組成の２つ以上の領域もしくは成分（例えば、二成分繊維）を有し得る。

不織布は、本明細書で教示される組成物および繊維がスパンボンディングに特に適しており、他のポリオレフィン組成物と比較して高いキャビン圧力で紡がれ得るので、スパンボンドプロセスによって形成され得る。エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーのバイモーダル特性は、不織布においてより良好な結合強度および高い耐磨耗性をもたらし得る。

実施例３のようなポリマー組成物のＩＣＣＤ溶出プロファイルである。

上述のような不織布が本明細書に開示される。

エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー
不織布の鍵となる特徴は、繊維が特定のエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物で作られることである。インターポリマーとは、ポリマーが２つ、３つ、またはそれ以上のモノマーのポリマー、すなわちコポリマー、ターポリマーなどであることを意味する。この場合、第１のモノマーはエチレンである。第２のモノマーはアルファオレフィンである。このようなアルファオレフィンは、少なくとも３個の炭素原子を有し、例えば、最大２０個、または最大１０個、または最大８個の炭素原子を有し得る。例示的なα－オレフィンコモノマーとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、および４－メチル－１－ペンテンが挙げられるが、これらに限定されない。任意選択の第３、第４、またはそれ以上のモノマーは、アルファ－オレフィンであり得る。インターポリマー組成物はバイモーダルであり、以下により詳細に記載されるように、異なる分子量および／または異なる密度および／またはＩＣＣＤの溶出における少なくとも２つの異なるピークを有する２つのエチレン／アルファオレフィンインターポリマーを組み合わせることによって便宜に作製され得る。

インターポリマーは、ランダムインターポリマーであり得る。インターポリマーは、インターポリマー中の繰り返し単位の総モル数に基づいて、少なくとも５０モル％または少なくとも６０モル％または少なくとも７０モル％のエチレンベースの繰り返し単位を含み得る。インターポリマーは、インターポリマー中の繰り返し単位の総モル数に基づいて、９９．９以下、または９９．５以下、または９９以下、または９５以下、または９０以下、または８５モルパーセント以下のエチレンベースの繰り返し単位を含み得る。インターポリマーは、インターポリマー中の繰り返し単位（すなわち、第２ならびに任意選択の第３および第４のモノマー）の総モル数に基づいて、少なくとも０．１または少なくとも０．５または少なくとも１または少なくとも５または少なくとも１０モルパーセントのアルファオレフィンベースの繰り返し単位を含み得る。インターポリマーは、インターポリマー中の繰り返し単位（すなわち、第２および任意選択の第３および第４のモノマー）の総モル数に基づいて、５０以下または３０モルパーセント以下のアルファオレフィンベースの繰り返し単位を含み得る。

これらのエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、少なくとも０．９３０ｇ／ｃｍ^３および０．９６５ｇ／ｃｍ^３以下の密度を特徴とし得る。例えば、特に単成分繊維を形成する場合、密度は０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下であり得る。例えば、特に二成分繊維を形成する場合、密度は、０．９６０ｇ／ｃｍ^３以下であり得て、少なくとも０．９４０ｇ／ｃｍ^３であり得る。密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定される。開示されたエチレン／アルファオレフィンインターポリマーを含む二成分繊維は、特により高い密度において、良好な耐磨耗性および引張強度を示し得る。バイモーダル組成物は、約０．９００～約０．９４０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する低密度画分、および少なくとも約０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する高密度画分を特徴とし得る。

これらのエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、１０～６０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を特徴とし得て、Ｉ２はＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって１９０℃、２．１６ｋｇで測定される。さらに、Ｉ１０／Ｉ２の比は、６．９未満または６．８未満または６．７未満であり得て、Ｉ１０は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって、１９０℃、１０ｋｇで測定される。より低いＩ１０／Ｉ２比は、より良好な紡糸性／加工性をもたらすより低次の長鎖分岐を示し得る。

これらのエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、以下に挙げる方法による分子量分布を特徴とし得て、２．６以下または２．５以下および少なくとも１．５もしくは少なくとも１．７もしくは少なくとも２．０以下の範囲の重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}／Ｍ_{ｎ（ＧＰＣ）}）として表される。この範囲の分子量分布を有するインターポリマー組成物は、より広い分子量分布を有するインターポリマーよりも良好な加工性（例えば、繊維紡糸）を有すると考えられる。エチレン／アルファオレフィンインターポリマーは、（Ｉ１０／Ｉ２）－４．６３よりも大きなＭ_{ｗ（ＧＰＣ）}／Ｍ_{ｎ（ＧＰＣ）}を特徴とする。

エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、１５，０００ｇ／モル、２０，０００ｇ／モル、または３０，０００ｇ／モルの下限から、１００，０００ｇ／モル、１２０，０００ｇ／モル、または１５０，０００ｇ／モルの上限までの重量平均分子量を有し得る。Ｍ_{ｚ（ＧＰＣ）}／Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}は、３．０未満または２．０未満であり得て、１．０を超え得る。バイモーダルポリマー組成物は、ＩＣＣＤの溶出において２つの異なるピークを示し得る。高温画分は、ピーク位置が７０，０００ｇ／モル以下、または５０，０００ｇ／モル以下の分子量を有する。高温画分は、ピーク位置が少なくとも１５，０００または少なくとも２０，０００ｇ／モルの分子量を有し得る。低温画分は、ピーク位置が少なくとも３００００または少なくとも４０，０００または少なくとも５０，０００ｇ／モルの分子量を有し得る。低温画分は、ピーク位置が２５０，０００以下または２００，０００以下または１５０，０００ｇ／モル以下の分子量を有し得る。

これらのエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、１ラジアン／秒で少なくとも４５または少なくとも５０の損失正接（ｔａｎ ｄｅｌｔａ）（ｔａｎ δ）であることを特徴とし得る。さらに、これらのエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーは、１ラジアン／秒で１９０℃での損失正接と、１００ラジアン／秒で１９０℃での損失正接との比が少なくとも１２であることを特徴とし得る。これらの特性は、動的機械分光法（ＤＭＳ）によって測定され得る。

これらのエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、ピーク間の明瞭な谷（小さなピークのピーク高さと比較して少なくとも１０％の下落がある）を伴って、改善されたコモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）の溶出プロファイル上で、３５℃～１１０℃に少なくとも２つの区別可能なピークがあることを特徴とし得て、ピーク位置は最低１０℃まで離されなければならない。各ピークは、隣接する谷の最低の高さに位置する垂直線によって区別される。

低温ピークのピーク温度は、少なくとも５０℃または少なくとも６０℃であり得て、９０℃未満であり得るか、または７５℃未満である。高温ピークのピーク温度は、少なくとも９０℃または少なくとも９５℃であり得て、１１０℃または１０５℃または１００℃未満であり得る。５０～７５℃の範囲の低温ピークは、単成分繊維に特に有用であり得る。７５～９０℃の低温ピークのピーク温度は、二成分繊維に特に有用であり得る。

低温ピーク画分の重量分率は、溶出されたポリマーの総重量に基づいて、少なくとも２５または少なくとも３０および６５未満または６０未満または５５重量パーセント未満であり得る。高温ピーク画分の重量分率は、溶出されたポリマーの総重量に基づいて、少なくとも３５または少なくとも４０または少なくとも４５および７５重量パーセント以下であり得る。

高温ピークの半値全幅は、６．０℃未満であり得る。高密度画分の狭いピークは、紡糸性能を妨げ得るか、または抽出物を生成し得る、超高または超低分子量種を含有する、大きな分子量の多分散性のない狭い組成分布を示す。

エチレン／アルファオレフィン組成物は、０．５未満（すなわち５０％未満）、０．３未満（３０％）、０．２５未満（２５％）、０．２２未満（２２％）または０．２未満（２０％）の組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）を有し得る。

エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、１００未満、好ましくは３０～８０のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）を有し得る。

エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、０．２０を超える、または０．２５を超える、または０．３０を超える、または０．３５を超える、または０．４０を超える、または０．４５を超える、または０．５０を超える分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）を特徴とし得る。ＭＷＣＤＩは、従来のゲル透過クロマトグラフィーから得られる分子量の機能としてのコモノマー取り込みの勾配の尺度である。ＭＷＣＤＩが０．２５（２０，０００～２００，０００ｇ／モルの分子量範囲）を超える場合、樹脂構造は、高分子量側の分布により多くのコモノマーをもつ有意な逆コモノマー組み込みを有すると見なされる。

本明細書に開示されるエチレン／アルファオレフィンインターポリマー組成物は、少量の長鎖分岐（ＬＣＢ）を特徴とし得る。これは、低いゼロ剪断粘度比（ＺＳＶＲ）によって示され得る。具体的には、ＺＳＶＲが１．３５未満または１．３０以下であり得る。ＺＳＶＲは、少なくとも１．１０であり得る。

エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、^１Ｈ－ＮＭＲによって決定される、２３０未満、または２１０未満、または１９０未満、または１７０未満、または１５０未満の炭素原子１，０００，０００当たりのビニル飽和数を特徴とし得る。

エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物を生成するために、任意の従来の重合プロセスが使用され得る。そのような従来の重合プロセスには、１つ以上の従来の反応器、例えばループ反応器、等温反応器、撹拌槽反応器、同時式の、連続式のバッチ反応器、および／またはそれらの任意の組み合わせを使用する溶液重合プロセスが挙げられるが、これらに限定されない。そのような従来の重合プロセスにはまた、当技術分野において既知の任意のタイプの反応器または反応器の構成を使用する、気相、溶液もしくはスラリー重合またはそれらの任意の組み合わせも挙げられる。

一般に、溶液相重合プロセスは、１１５～２５０℃の範囲の温度、例えば、１１５～２００℃、および３００～１０００ｐｓｉの範囲の圧力、例えば、４００～７５０ｐｓｉで、１つ以上の等温ループ反応器または１つ以上の断熱反応器などの１つ以上の十分に混合された反応器中で起こる。例えば、二重反応器では、第１の反応器中の温度は、１１５～１９０℃、または１１５～１５０℃の範囲であり得て、第２の反応器温度は、１５０～２００℃、または１７０～１９５℃の範囲であり得る。例えば、単一反応器では、反応器中の温度は、１１５～１９０℃、または１１５～１５０℃の範囲であり得る。溶液相重合プロセスにおける滞留時間は、典型的には、２～３０分、例えば１０～２０分の範囲である。エチレン、溶媒、水素、１つ以上の触媒系、任意選択として１つ以上の共触媒、および任意選択として１つ以上のコモノマーは、１つ以上の反応器に連続的に供給される。例示的な溶媒には、イソパラフィンが含まれるが、これに限定されない。例えば、このような溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘからＩＳＯＰＡＲ Ｅの名称で市販されている。次いで、得られたエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーと溶媒との混合物を反応器から取り出し、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーを単離する。溶媒は、典型的には溶媒回収ユニット、すなわち熱交換器および気液分離器ドラムを介して回収され、次いで重合システムに再循環される。

エチレン／α－オレフィンインターポリマー組成物は、二重反応器システム、例えば、二重ループ反応器システムにおける溶液重合を介して生成し得て、ここで、エチレンおよび任意選択で１つ以上のα－オレフィンは、１つ以上の触媒系の存在下で重合される。さらに、１つ以上の共触媒が存在する場合もある。

エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーは、単一反応器システム、例えば、単一ループ反応器システムにおける溶液重合を介して生成し得て、ここで、エチレンおよび任意選択して１つ以上のα－オレフィンは、１つ以上の触媒系の存在下で重合される。２つの異なる触媒を、二重反応器システムで使用し得る。２つの異なる触媒の一方または両方は、以下に示すように式（Ｉ）を有する。これにより、上記のようなバイモーダルインターポリマー組成物の製造が可能になる。

第１のエチレン／アルファオレフィンインターポリマーを生成するのに適した例示的な触媒系は、式（Ｉ）の金属－配位子錯体を含むプロ触媒成分を含む触媒系であり得る。

式（Ｉ）では、Ｍは、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムから選択される金属であり、この金属は、＋２、＋３、または＋４の形式酸化状態にあり、ｎは、０、１、または２であり、ｎが１である場合、Ｘは、単座配位子または二座配位子であり、ｎが２である場合、各Ｘは、単座配位子であり、かつ同じかまたは異なり、金属－配位子錯体は、全体的に電荷中性であり、各Ｚは、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、または－Ｐ（Ｒ^Ｐ）－から独立して選択され、ここで、各Ｒ^ＮおよびＲ^Ｐは、独立して（Ｃ１～Ｃ３０）ヒドロカルビルまたは（Ｃ１～Ｃ３０）ヘテロヒドロカルビルであり、Ｌは、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビルエンまたは（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビルエンであり、ここで、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビルエンは、式（Ｉ）の２つのＺ基を連結している１炭素原子から１０炭素原子のリンカー骨格（Ｌが結合している）を含む部分を有するか、または、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンは、式（Ｉ）の２つのＺ基を連結する１原子から１０原子のリンカー骨格を含む部分を有し、ここで、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンの１原子から１０原子のリンカー骨格の１から１０原子の各々は、独立して炭素原子またはヘテロ原子であり、ここで、各ヘテロ原子は、独立してＯ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）_２、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｐ（Ｒ^Ｃ）、またはＮ（Ｒ^Ｃ）であり、ここで、各Ｒ^Ｃは、独立して（Ｃ_１～Ｃ_３０）ヒドロカルビルまたは（Ｃ_１～Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、Ｒ^１およびＲ^８は、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｎ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、および式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、または式（ＩＶ）を有するラジカルからなる群から独立して選択される。

式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）では、Ｒ^{３１～３５}、Ｒ^{４１～４８}、またはＲ^{５１～５９}の各々は、独立して（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－Ｎ＝ＣＨＲ^Ｃ、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｎ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、または－Ｈから選択され、ただし、Ｒ^１またはＲ^８のうち少なくとも１つは、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、または式（ＩＶ）を有するラジカルであり、そこで、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｎ、およびＲ^Ｐは上に記載の通りである。。

式（Ｉ）では、Ｒ^２～４、Ｒ^５～７、およびＲ^９～１６の各々は、独立して（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－Ｎ＝ＣＨＲ^Ｃ、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、－Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、および－Ｈから選択され、ここで、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｎ、およびＲ^Ｐは、上に記載の通りである。

式（Ｉ）の金属－配位子錯体を含む触媒系は、オレフィン重合反応の金属系触媒を活性化するための当該技術分野で既知の任意の技術によって触媒的に活性にされる場合がある。例えば、式（Ｉ）の金属－配位子錯体は、錯体を活性化共触媒に接触させるか、または錯体を活性化助触媒と組み合わせることによって触媒活性になる場合がある。本明細書に使用するのに好適な活性化共触媒としては、アルキルアルミニウム、ポリマーまたはオリゴマーアルモキサン（アルミノキサンとしても知られる）、中性ルイス酸、および非ポリマー、非配位、イオン形成化合物（酸化条件下でのかかる化合物の使用を含む）が挙げられる。好適な活性化技術は、バルク電気分解である。前述の活性化共触媒および技法のうちの１つ以上の組み合わせもまた企図される。「アルキルアルミニウム」という用語は、モノアルキルアルミニウムジヒドリドもしくはモノアルキルアルミニウムジハライド、ジアルキルアルミニウムヒドリドもしくはジアルキルアルミニウムハライド、またはトリアルキルアルミニウムを意味する。ポリマーまたはオリゴマーアルモキサンの例としては、メチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウム修飾メチルアルモキサン、およびイソブチルアルモキサンが挙げられる。

ルイス酸活性化剤（共触媒）は本明細書に記載されるように、１～３個の（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル置換基を含有する第１３族金属化合物を含む。第１３族金属化合物の実施例は、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）－置換アルミニウムまたはトリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）－ホウ素化合物、トリ（ヒドロカルビル）－置換アルミニウム、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）－ホウ素化合物、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_１０）アルキル）アルミニウム、トリ（（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール）ホウ素化合物、およびそれらのハロゲン化（過ハロゲン化を含む）誘導体である。さらなる実施例では、第１３族金属化合物は、トリス（フルオロ－置換フェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。活性化共触媒は、トリス（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）ボレート（例えば、トリチルテトラフルオロボレート）またはトリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）アンモニウムテトラ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）ボラン（例えば、ビス（オクタデシル）メチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）であり得る。本明細書おいて、「アンモニウム」という用語は、（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）_４Ｎ^＋、（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）_３Ｎ（Ｈ）^＋、（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）_２Ｎ（Ｈ）_２ ^＋、（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビルＮ（Ｈ）_３ ^＋、またはＮ（Ｈ）_４ ^＋であり、各（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビルは、２つ以上存在する場合、同じであるか、または異なっている場合がある。

中性ルイス酸活性剤（共触媒）の組み合わせには、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル）アルミニウムとハロゲン化トリ（（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール）ホウ素化合物、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとの組み合わせ、またはこのような中性ルイス酸混合物とポリマーもしくはオリゴマーアルモキサンとの組み合わせ、および単一の中性ルイス酸、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとポリマーもしくはオリゴマーアルモキサンとの組み合わせを含む混合物が挙げられる。（金属－配位子錯体）：（トリス（ペンタフルオロ－フェニルボラン）：（アルモキサン）［例えば、（第４族金属－配位子錯体）：（トリス（ペンタフルオロ－フェニルボラン）：（アルモキサン））］のモル数の比は、１：１：１～１：１０：３０、または１：１：１．５～１：５：１０である。

式（Ｉ）の金属－配位子錯体を含む触媒系を活性化して、１つ以上の共触媒、例えば、カチオン形成助触媒、強ルイス酸、またはそれらの組み合わせとの組み合わせによって活性触媒組成物を形成し得る。好適な活性化共触媒としては、ポリマーまたはオリゴマーアルミノキサン、特にメチルアルミノキサン、ならびに不活性、相溶性、非配位性、イオン形成性化合物が挙げられる。例示的な好適な共触媒としては、変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ビス（水素化タローアルキル）メチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１^－）アミン、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

前述の活性化共触媒のうち１つ以上は、互いに組み合わせて使用され得る。１つの好ましい組み合わせは、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_４）ヒドロカルビル）アルミニウム、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_４）ヒドロカルビル）ボラン、またはアンモニウムボレートとオリゴマーまたはポリマーアルモキサン化合物との混合物である。式（Ｉ）の１つ以上の金属－配位子錯体の総モル数と１つ以上の活性化共触媒の総モル数との比は、１：１０，０００～１００：１である。この比は、少なくとも１：５０００、または少なくとも１：１０００であり得て、１０：１以下または１：１以下であり得る。アルモキサンを単独で活性化共触媒として使用する場合、用いられるアルモキサンのモル数が、式（Ｉ）の金属－配位子錯体のモル数の少なくとも１００倍であり得ることが好ましい。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランを単独で活性化共触媒として使用する場合、用いられるトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランのモル数と式（Ｉ）の１つ以上の金属－配位子錯体の総モル数との比は、０．５：１～１０：１、１：１～６：１、または１：１～５：１であり得る。残りの活性化共触媒は一般に、式（Ｉ）の１つ以上の金属－配位子錯体の総モル量におおよそ等しいモル量で用いられる。

繊維および不織布。
上記のエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーは、単独で、または他の材料と組み合わせて、繊維の第１の成分を形成する。

繊維の第１の成分の少なくとも７５％、または少なくとも８０％、または少なくとも８５％、または少なくとも９０％、または少なくとも９５％、または少なくとも９７％、または少なくとも９８％、または少なくとも９９％、または少なくとも１００％（全てのパーセンテージは、第１の成分の総重量に基づく重量によるもの）が、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーであり得る。第１の成分の残りは、１つ以上の他のポリマーおよび／または１つ以上の添加剤などの追加成分の場合がある。他のポリマーは、別のポリエチレン（例えば、ポリエチレンホモポリマーまたはエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー）、プロピレン系ポリマー（例えば、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン－エチレンコポリマー、またはプロピレン／アルファ－オレフィンインターポリマー）であり得る。他のポリマーの量は、最大２５％の場合がある。考えうる添加剤としては、帯電防止剤、増色剤、染料、潤滑剤、ＴｉＯ_２またはＣａＣＯ_３などの充填剤、乳白剤、核剤、加工助剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、ＵＶ安定剤、ブロック防止剤、スリップ剤、粘着付与剤、難燃剤、抗菌剤、臭気低減剤、抗真菌剤、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、そのような添加剤を含むエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物の重量に基づいて、約０．０１～約２５、または～約２０、または～約１５、または～約１０重量％のそのような添加剤を含有する場合がある。

第１の成分は、繊維が単成分繊維であるような、繊維の唯一の成分であり得る。単成分繊維は、単一構成要素、すなわち、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物のみの場合があるか、または、単成分繊維が、多構成要素、すなわち、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物と１つ以上の他のポリマーとの混成物の場合がある。

繊維が二成分繊維であるような、繊維に第２の成分も存在し得る。多成分繊維を形成する追加成分が存在し得る。成分は、異なる領域に見出される。例示的な二成分繊維には、シース／コア型、海島型、分割型、並列型、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。例えば、本発明の繊維は、外層、例えば、シースとして、単独で、または１つ以上のポリマーと組み合わせて、本発明によるエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物を含む場合がある。本明細書で使用される「外層」という用語は、繊維表面のうち少なくともあらゆる部分を指す。本発明の繊維は、内層、例えばコアとして、単独で、または１つ以上のポリマーと組み合わせて、本発明によるエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物を含む場合がある。第１の成分または領域と第２の成分または領域との重量比は、少なくとも５／９５または少なくとも１０／９０または少なくとも２０／８０または少なくとも３０／７０または少なくとも４０／６０であり得て、９５／５以下または９０／１０以下または８０／２０以下または７０／３０以下または６０／４０以下であり得る。

多成分系における第２の成分は、上記のような添加剤の有無にかかわらず、ポリプロピレンなどの異なるポリオレフィン、またはポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレート）を含み得る。

本明細書で教示されるような繊維は、溶融紡糸を含む任意の従来の紡糸技術によっても形成し得る。エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、異なる技術を介して、例えば溶融紡糸を介して、単成分または二成分繊維に形成し得る。そのような繊維は、連続フィラメントであり得るか、またはステープル繊維であり得る。連続フィラメントはさらに、クリンプおよび／または延伸され、次いで切断されてステーブル繊維を生成し得る。溶融紡糸では、１つ以上のポリマーを溶融し、押し出し（または多成分繊維の場合には同時押し出し）、紡糸口金と呼ばれる金属板の微細オリフィスを通して、空気または他の気体へと押し出し、そこで冷却し、固化させて、本発明の単成分または二成分繊維を形成し得る。固化したフィラメントは、エアジェット、回転ロール、またはゴデットを介して引き抜き得て、ウェブとしてコンベヤーベルト上に敷き得る。

本発明による本発明の単一または二成分繊維は、不織布で形成され得る。本発明による不織布は、異なる技術を介して製造する場合がある。このような方法には、スパンボンドプロセス、カードウェブプロセス、またはエアレイドプロセスが挙げられ、これらに限定されないが、熱カレンダプロセス、接着剤結合プロセス、熱風結合プロセス、ニードルパンチプロセス、水流交絡プロセス、およびこれらの組み合わせを含む方法によって結合される。布地は、接着剤ラミネーション、熱ラミネーション、押し出しラミネーション、ニードルパンチング、水流交絡、およびそれらの組み合わせなどの様々なラミネーション技術で、他の不織布またはフィルムにさらにラミネートし得る。有利には、本明細書に開示される不織布は、スパンボンド加工によって構成するポリマー材料から直接形成する場合がある。スパンボンドプロセスでは、不織布の製造は、次の、（ａ）紡糸口金から１つ以上のポリマー組成物のストランドを押し出す工程と、（ｂ）１つ以上のポリマー組成物の溶融ストランドの凝固を早めるために、一般に冷却される空気流で１つ以上のポリマー組成物のストランドを急冷する工程と、（ｃ）フィラメントを空気流に空気圧的に連行することによって加えられる延伸応力とともに急冷ゾーンを通して前進させることによってフィラメントを細くする工程と、（ｄ）小孔表面上のウェブ、例えば、移動スクリーンまたは多孔ベルトに、引き抜かれたストランドを収集する工程と、（ｅ）緩いストランドのウェブを不織布に結合する工程とを含む。結合には、熱カレンダプロセス、接着結合プロセス、熱風結合プロセス、ニードルパンチプロセス、水流交絡処プロセス、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない様々な手段によって達成し得る。

本明細書に開示される繊維は、以下の特性を有し得る。

繊維は、少なくとも３ミクロン、または少なくとも５ミクロン、または少なくとも１０ミクロン、および５０ミクロン未満、または３０ミクロン未満の直径を有し得る。

繊維は、５０ｇ／９０００ｍ未満の範囲でフィラメント当たりのデニールを有し得る。５０ｇ／９０００ｍ未満の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、本明細書に開示されて、例えば、フィラメント当たりのデニールは、０．１、０．５、１、５、１０、１５、１７、２０、２５、３０、３３、４０、または４４ｇ／９０００ｍの下限から、０．５、１、５、１０、１５、１７、２０、２５、３０、３３、４０、４４、または５０ｇ／９０００ｍの上限までであり得る。例えば、繊維が４０ｇ／９０００ｍ未満の範囲でフィラメント当たりのデニールを有する場合があり、または、択一的には、繊維が３０ｇ／９０００ｍ未満の範囲でフィラメント当たりのデニールを有する場合があり、または、択一的には、繊維が１０ｇ／９０００ｍ未満の範囲でフィラメント当たりのデニールを有する場合があり、または、択一的には、繊維が５ｇ／９０００ｍ未満の範囲でフィラメント当たりのデニールを有する場合があり、または、択一的には、繊維が０．５～５ｇ／９０００ｍ未満の範囲でフィラメント当たりのデニールをする場合がある。

繊維は、繊維の破断なしに比較的大きなフィラメント速度で紡糸し得る。例えば、単成分繊維は、スパンボンドプロセスの溶融紡糸工程中に、少なくとも２０００メートル／分（ｍｐｍ）、例えば、少なくとも２５００ｍｐｍ、または少なくとも３０００ｍｐｍ、または少なくとも３５００ｍｐｍの範囲のフィラメント速度に耐え得る。

スパンボンドプロセスでは、本発明の単成分繊維が２６００メートル／分を超えるフィラメント速度を達成し得る。機械式引き取りロールの周りに繊維を巻き付けることによって延伸応力が加えられるステープル繊維プロセスでは、本発明の二成分繊維は、１．７ｇ／９０００ｍ未満、または１．５未満、または１．０未満の最終デニールを有する。

本明細書に開示される不織布は、以下の特性を有する。

本明細書に開示される単成分布地は、比較的高い耐磨耗性のある布地を提供し得る。開示されるエチレン／アルファオレフィンインターポリマーはまた、良好な加工性および紡糸性を提供する。エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物中の低次のビニル不飽和も重要であり、なぜなら、このような低次のビニル不飽和度は、改善された加工性を有する即席のエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物を提供するからである。本明細書に開示される二成分布地は、引張強度および耐磨耗性において良好な特性バランサを提供する。ステープル繊維プロセスで使用される場合、本発明によれば、本発明の二成分繊維はさらに加工性／伸縮性が良好であり、したがって、より微細なデニールを有する。

本明細書に開示される単成分繊維の不織布は、約０．５ｍｇ／ｃｍ^２未満、または約０．２ｍｇ／ｃｍ^２未満の毛羽立ち／磨耗を呈し得る。本明細書で開示される二成分繊維の不織布にとって、毛羽立ち／磨耗は、約０．１ｍｇ／ｃｍ^２未満であることが好ましい。重い布地は、当然、試験プロトコルにおいて、より多くの毛羽立ちを生成するので、毛羽立ち／磨耗が、部分的に不織布の坪量に依存することを理解されたい。

スパンボンド不織布は、多層またはラミネート構造に形成され得る。そのような多層構造は、少なくとも２つ以上の層を含み、ここで、少なくとも１つ以上の層は、本明細書に開示されるようなスパンボンド不織布であり、１つ以上の他の層は、１つ以上のメルトブローン不織布層、１つ以上のウェットレイド不織布層、１つ以上のエアレイド不織布層、任意の不織布または溶融紡糸プロセスによって生成される１つ以上のウェブ、キャストフィルム、インフレートフィルムなどの１つ以上のフィルム層、例えば、押出コーティング、スプレーコーティング、グラビアコーティング、印刷、浸漬、キスローリング、またはブレードコーティングを介してコーティング組成物から得られる１つ以上のコート層から選択される。ラミネート構造は、任意の数の結合方法、すなわち、熱結合、接着剤ラミネート、水流交絡、ニードルパンチングを介して接合され得る。構造は、Ｓ～ＳＸ、またはＳＸＸ、またはＳＸＸＸ、またはＳＸＸＸＸ、またはＳＸＸＸＸＸの範囲であり得て、ここで、Ｓは本明細書に開示される不織布であり、Ｘはフィルム、コーティング、もしくは任意の組み合わせにおける他の不織布材料であり、またはＸのうち１つ以上はＳでもあり得る。追加のスパンボンド層は、本明細書に記載されるように、任意選択で１つ以上のポリマーおよび／または添加剤との組み合わせで、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物から作られ得る。

ステープルまたはバインダー繊維の場合には、繊維は、ＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴなどの合成繊維、またはセルロース、レーヨン、または綿などの天然繊維を含む様々な他の繊維と混合させ得る。これらの繊維は、不織布のウェブに、ウェットレイド、エアレイド、またはカーディングし得る。次に、不織ウェブを他の材料にラミネートし得る。

スパンボンド不織布は、おむつ、婦人衛生物品、成人用失禁製品、拭き取り、包帯および創傷包帯などの衛生吸収製品、ならびに使い捨てスリッパおよび履物、隔離ガウン、手術用ガウン、手術用ドレープおよびカバー、手術用スクラブスーツ、キャップ、マスクならびに医療用パッケージなどの医療用途を含む様々な最終用途で使用され得るが、これらに限定されない。

試験方法
密度
エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーの密度測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って行われる。

メルトインデックス（Ｉ２）および（Ｉ１０）
エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）値は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃、２．１６ｋｇで測定される。同様に、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ１０）値は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、１９０℃、１０ｋｇで測定される。値はｇ／１０分で報告し、これは１０分当たりに溶出したグラムに対応する。

動的機械分光法（ＤＭＳ）
試料を、１０ＭＰａの圧力下で、１７７℃で５分間、厚さ３ｍｍ×直径２５ｍｍの円形プラークに圧縮成形する。次いで、試料を圧縮機から取り出し、カウンター上に置いて冷却する。等温周波数掃引測定は、２５ｍｍの平行プレートを備えたＡＲＥＳ応力制御レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）によって、窒素パージ下で圧縮成形したプラーク上で実行される。各測定について、ギャップをゼロにする前に、少なくとも３０分間、レオメーターを熱的に平衡化する。試料ディスクをプレート上に置き、１９０℃で５分間溶融させる。次いでプレートを２ｍｍのギャップまで閉じ、サンプルをトリミングし、次いで試験を開始する。この方法は温度平衡を考慮に入れるために、さらに５分間の遅延を有し得る。実験は、１９０℃で、０．１～１００ラジアン／秒の周波数範囲にわたって、１ディケード当たり５点間隔で行われる。ひずみ振幅は、１０％で一定である。応力応答を振幅および位相に関して分析し、そこから貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、複素弾性率（Ｇ^＊）、動的粘度（η^＊）、および損失正接（ｔａｎ δ）（またはｔａｎ ｄｅｌｔａ）を計算する。１ラジアン／秒での損失正接および１００ラジアン／秒での損失正接が得られる。

改良型コモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）
改良型コモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）試験は、ＩＲ－５検出器（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｓｐａｉｎ）および２角度光散乱検出器モデル２０４０（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ，ｃｕｒｒｅｎｔｌｙ Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）を備えている結晶化溶出分別測定器（ＣＥＦ）（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｓｐａｉｎ）で実行される。ＩＣＣＤカラムには、１５ｃｍ（長さ）×１／４インチ（ＩＤ）のステンレス管に金被覆ニッケル粒子（Ｂｒｉｇｈｔ ７ＧＮＭ８－ＮｉＳ，Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏ．）を充填する。カラム充填およびコンディショニングには、参考文献（Ｃｏｎｇ，Ｒ；Ｐａｒｒｏｔｔ，Ａ．；Ｈｏｌｌｉｓ，Ｃ．；Ｃｈｅａｔｈａｍ，Ｍ．ＷＯ２０１７０４０１２７Ａ１）によるスラリー法を用いている。トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）スラリー充填物での最終圧力は１５０バールである。カラムは、検出器オーブン中のＩＲ－５検出器の直前に取り付けられる。オルト－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ、９９％の無水グレードまたは工業グレード）を溶出剤として使用する。シリカゲル４０（粒径０．２～０．５ｍｍ、カタログ番号１０１８１－３）は、ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手され、ＯＤＣＢ溶媒を乾燥させるために使用し得る。ＩＣＣＤ機器は、窒素（Ｎ_２）パージ能力を有するオートサンプラーを備える。ＯＤＣＢは、乾燥Ｎ_２を１時間注入した後に使用される。試料調製は、１６０℃で１時間振盪しながら、オートサンプラーを用いて４ｍｇ／ｍｌ（特に明記しない限り）で行われる。注入量は３００μｌである。ＩＣＣＤの温度プロファイルは、３℃／分で１０５℃～３０℃で結晶化し、次いで３０℃で２分間熱平衡させ（可溶性画分溶出時間を２分間に設定することを含む）、続いて３℃／分で３０℃～１４０℃で加熱している。溶出中の流速は０．５０ｍｌ／分である。データは１データポイント／秒で収集される。カラム温度較正は、ＯＤＣＢ中の標準物質線状ホモポリマーポリエチレン（ゼロのコモノマー含量、１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）、従来のゲル浸透クロマトグラフィー１．０ｍｇ／ｍｌによる約２．６の多分散性Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}／Ｍ_{ｎ（ＧＰＣ）}を有する）およびエイコサン（２ｍｇ／ｍｌ）の混合物を使用することによって実行され得る。ＩＣＣＤ温度較正は４つの工程からなり、（１）エイコサンの測定ピーク溶出温度から３０．００℃を差し引いた温度オフセットとして定義される遅延容積を計算する工程と、（２）ＩＣＣＤ原料温度データから溶出温度の温度オフセットを差し引く工程と（この温度オフセットは、溶出温度、溶出流量などの実験条件の関数であることに留意されたい。）、（３）線状ホモポリマーポリエチレン基準が１０１．０℃でピーク温度を有し、エイコサンが３０．０℃のピーク温度を有するように、３０．００℃および１４０．００℃の範囲にわたって溶出温度を変換する線形較正線を作成する工程と、（４）３０℃で等温的に測定された可溶性画分について、３０．０℃未満の溶出温度を基準（Ｃｅｒｋ ａｎｄ Ｃｏｎｇ ｅｔ ａｌ．，ＵＳ９，６８８，７９５）に従って３℃／分の溶出加熱速度を使用することによって直線的に外挿する工程と、からなる。

ＩＣＣＤのコモノマー含有量較正曲線（モルパーセントでのコモノマー含有量対溶出温度（Ｔ））は、既知のコモノマー含有量を有する１２個の標準物質（３５，０００～１２８，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、線状エチレンホモポリマーおよび単一サイトメタロセン触媒で作られた１１個のエチレン－オクテンランダムコポリマー）を使用することによって構成される。これらの標準物質の全てを、４ｍｇ／ｍＬで先に特定したのと同じ方法で分析する。溶出曲線上のモルパーセントでのコモノマー含有量およびそのピーク温度は式１に従う。

ＩＣＣＤ溶出プロファイル上のピークおよび半値全幅の決定
最低および最高の溶出温度（典型的には３５℃～１１９℃）で相対質量ゼロにおける開始および終了する相対質量－溶出プロファイルプロットを作成するために、ＩＲ測定シグナルから単一のベースラインを差し引く。便宜上、これは、１に相当する全面積に対して正規化された量として提示される。ＩＣＣＤからの相対質量－溶出プロファイルプロットでは、各温度（Ｔ）での重量分率（ｗ_Ｔ（Ｔ））を取得し得る。ＩＣＣＤからの０．２００℃の温度ステップの増加による３５．０℃から１１９．０℃までのプロファイル（ｗ_Ｔ（Ｔ）対Ｔ）であり、式２に従う。

ｗ_Ｔ（Ｔ）対Ｔ溶出プロファイルに関しては、単一のピークが中央に１つの最も高い点を有し、２つの側（低温側および高温側）に２つの最低点を有する曲線として定義される。２つの最下点の両方の高さは、最高点の高さより少なくとも１０％低い必要がある。最低点の一方または両方が最高点の高さよりも１０％未満の低い高さを有する場合、すなわち、最低点の一方または両方が最高点の高さの９０％よりも高い高さを有する場合、そのような曲線は別のピークに関連するショルダーと見なされるが、ピーク自体ではない。次いで、各個別のピークを、ｗ_Ｔ（Ｔ）対Ｔ溶出プロファイルプロットにおけるそのピークの最大高さの５０％における℃での幅として測定する。この幅は、ピークの半値全幅と呼ばれる。

ＩＣＣＤ溶出プロファイルが複数のピークを有する場合、ピーク間の分離点（Ｔ_分離）は、隣接する２つのピークの最低点として定義し得る。ｎ番目のピーク（ＷＴ_ピークｎ）の重量分率は、次式に従って計算され得る。

ここで、ピーク１、ピーク２、．．．、ピークｎは低温から高温の順のピークであり、Ｔ_分離、ｎはｎピークとｎ＋１ピークとの間の分離点である。

半値全幅は、前部温度の第１の交点と、その個々のピークの最大ピーク高さの半分での後部温度の第１の交点との間の温度差として定義される。最大ピークの半分の前部温度は、３５．０℃から前方に検索されるが、最大ピークの半分の後部温度は、１１９．０℃から後方に検索される。

コモノマー分布定数（ＣＤＣ）
コモノマー分布定数（ＣＤＣ）は、図１としてグラフで示される以下の工程に従って、ＩＣＣＤによるｗ_Ｔ（Ｔ）対Ｔ溶出プロファイルから計算される。
（１）ＩＣＣＤからのｗ_Ｔ（Ｔ）対Ｔ溶出プロファイルを、０．２００℃の温度ステップの増加で３５．０℃～１１９．０℃の範囲で得る。３５℃～１１９℃の総重量分率を１．０に正規化し、式２に従う。
（２）累積重量分率０．５００における温度中央値（Ｔ_中央値）を、次式に従って計算する。

（３）式１に従って、コモノマー含有量較正曲線を用いて、中央温度（Ｔ_中央値）でのモル％における対応するコモノマー含有量の中央値（Ｃ_中央値）を計算する。
（４）組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は、０．５^＊Ｃ_中央値～１．５^＊Ｃ_中央値の範囲のコモノマー含有量を有する、３５．０℃～１１９．０℃のポリマー鎖の総重量分率として定義される。式１に基づいて、０．５^＊Ｃ_中央値の対応する温度Ｔ１、および１．５^＊Ｃ_中央値の対応する温度Ｔ２を求める。組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は、Ｔ１とＴ２との間の重量分率（ｗ_Ｔ（Ｔ））対温度（Ｔ）のプロットから以下のように取得し得る。

Ｔ_中央値が９８．０℃より高い場合、組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は０．９５と定義される。
（５）３５．０℃～１１９．０℃の最高ピークについて各データ点を検索することにより、ＩＣＣＤのｗ_Ｔ（Ｔ）対Ｔプロファイルから最高ピーク高さ（Ｔ_ｐ）における温度を得て（２つのピークの高さが同一である場合、低い温度ピークが選択される）、ピーク温度の差が各ピークの半値全幅の和の１．１倍以上である場合、インターポリマー組成物の半値全幅は、各ピークの半値全幅の算術平均として計算される。ピーク温度の差が各ピークの半値幅の和の１．１時間未満である場合、インターポリマー組成物の半値幅は、最高温度ピークの半値全幅として定義される。
（６）温度の標準偏差（Ｓｔｄｅｖ）を次式に従って計算する。

（７）コモノマー分布定数（ＣＤＣ）は、次式から計算される。

従来のゲル浸透クロマトグラフィー（従来のＧＰＣ）およびＭＷＣＤＩ
クロマトグラフィーシステムは、内蔵型ＩＲ５赤外線検出器（ＩＲ５）を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）高温ＧＰＣクロマトグラフからなる。オートサンプラーのオーブンコンパートメントを１６０℃に設定し、カラムコンパートメントを１５０℃に設定する。使用したカラムは、４つのＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０ミクロンの直線状混合床カラムである。使用されるクロマトグラフィーの溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンであり、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する。溶媒源は窒素注入される。使用される注入体積は、２００マイクロリットルであり、流速は１．０ミリリットル／分である。

ＧＰＣカラムセットの較正は、５８０～８，４００，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する少なくとも２０個の狭い分子量分布のポリスチレン標準を用いて行われ、個々の分子量間で少なくとも１０の間隔を有する６つの「カクテル」混合物中に配置される。標準品はＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから購入する。ポリスチレン標準品は、１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量については５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム、１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量については５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムで調製される。ポリスチレン標準品を８０℃で３０分間穏やかに撹拌しながら溶解する。ポリスチレン標準品のピーク分子量は、次式を用いてエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー分子量に変換される（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載されている）。

式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１５の値を有し、Ｂは１．０に等しい。

５次多項式を用いて、それぞれのエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー等価較正点に適合させる。ＮＩＳＴ標準のＮＢＳ１４７５を５２，０００ｇ／モルの分子量で得られるように、Ａに対してわずかな調整（約０．３９～０．４４）を行い、カラム分解能およびバンド広がり効果を補正する。

ＧＰＣカラムセットの合計プレート計数は、（５０ミリリットルのＴＣＢ中０．０４ｇで調製し、穏やかに撹拌しながら２０分間溶解した）エイコサンを用いて実行される。プレート計数（式８）および対称性（式９）を、次式に従って２００マイクロリットルの注入で測定する。

式中、ＲＶは、ミリリットルでの保持体積であり、ピーク幅はミリリットルであり、ピーク最大値はピークの最大高さであり、半分の高さはピーク最大値の１／２の高さである。

式中、ＲＶはミリリットルでの保持体積であり、ピーク幅はミリリットルであり、ピーク最大値はピークの最大位置であり、１／１０の高さはピーク最大値の１／１０の高さであり、後部ピークはピーク最大値よりも後の保持体積でのピークテールを指し、前部ピークはピーク最大値よりも前の保持体積でのピーク前部を指す。クロマトグラフィーシステムのプレート計数は、２２，０００超であるべきであり、対称性は０．９８～１．２２であるべきである。

試料はＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動式で調製され、これは、試料の目標重量を２ｍｇ／ｍｌとし、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温オートサンプラーを介して、予め窒素注入されたセプタキャップ付きバイアルに溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有）を添加する。試料は、「低速」振盪しながら１６０℃で３時間溶解させる。

Ｍ_{ｎ（ＧＰＣ）}、Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}、およびＭ_{ｚ（ＧＰＣ）}の計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェア、等間隔の各データ収集点ｉ（ＩＲ_ｉ）でベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラム、および方程式７からの点ｉに対する狭い標準較正曲線から得られたエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー等価分子量（ｇ／モルで示されるＭ_{ポリエチレン、ｉ}）を用いて、式１１ａ～ｃに従ってＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内蔵型ＩＲ５検出器（測定チャネル）を用いたＧＰＣ結果に基づく。続いて、ＧＰＣ分子量分布（ＧＰＣ－ＭＷＤ）プロット（ｗｔ_ＧＰＣ（ｌｇＭＷ）対ｌｇＭＷプロット、ここで、ｗｔ_ＧＰＣ（ｌｇＭＷ）は、分子量ｌｇＭＷによるインターポリマー分子の重量分率）を取得し得る。分子量はｇ／モルであり、ｗｔ_ＧＰＣ（ｌｇＭＷ）は式１０に従う。

数平均分子量Ｍ_{ｎ（ＧＰＣ）}、重量平均分子量Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}およびｚ平均分子量Ｍ_{ｚ（ＧＰＣ）}は、次式のように計算することができる。

経時的な偏差をモニタリングするために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して各試料に流量マーカー（デカン）を導入する。この流量マーカー（ＦＭ）を使用して、試料（ＲＶ（ＦＭ試料））内のそれぞれのデカンピークのＲＶを、狭い標準較正（ＲＶ（ＦＭ較正））内のデカンピークのＲＶと整列させることによって、各試料のポンプ流量（流量（公称））を線形に補正する。次いで、デカンマーカーピークの時間におけるあらゆる変化は、実験全体の流量（流量（有効））における線形シフトに関連すると仮定する。流量マーカーピークのＲＶ測定の最高精度を促進するために、最小二乗フィッティングルーチンを使用して、流量マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に適合する。次に、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置を求める。流量マーカーピークに基づいてシステムを較正した後、（狭い標準較正に関して）有効流量を式１２のように計算する。流量マーカーピークの処理は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを介して行う。許容可能な流量補正は、有効流量が公称流量の０．５％以内であるようになされる。
流量_有効＝流量_公称×（RV（FM_較正済み）／RV（FM_試料））（式１２）

ＩＲ５検出器比の較正は、ホモポリマー（０ＳＣＢ／総炭素数１０００個）から約５０ＳＣＢ／総炭素数１０００個までの範囲の既知の短鎖分岐（ＳＣＢ）頻度（１３Ｃ ＮＭＲ法によって測定）の少なくとも８個のエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー標準（１個のポリエチレンホモポリマーおよび７個のエチレン／オクテンコポリマー）を使用して実行し得て、ここで、総炭素数＝主鎖中の炭素＋分岐部中の炭素である。各標準は、ＧＰＣの決定に従って、３６，０００ｇ／モル～１２６，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。各標準は、ＧＰＣの決定に従って、２．０～２．５の分子量分布（Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}／Ｍ_{ｎ（ＧＰＣ）}）を有する。「ＩＲ５メチルチャネルセンサのベースラインを差し引いた領域応答」と「ＩＲ５測定チャネルセンサのベースラインを差し引いた領域応答」との「ＩＲ５領域比（または「ＩＲ５メチルチャネル領域／ＩＲ５測定チャネル領域」）」（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒによって供給される標準フィルタおよびフィルタホイール：Ｐａｒｔ Ｎｕｍｂｅｒ ＩＲ５＿ＦＷＭ０１はＧＰＣ－ＩＲ機器の一部として含まれる）を、「ＳＣＢ」標準の各々について計算した。ＳＣＢ頻度対「ＩＲ５領域比」の直線近似は、次式１３の形態で構築した。
ＳＣＢ／総炭素数１０００個＝Ａ_０＋［Ａ_１×（ＩＲ５_{メチルチャネル領域}／ＩＲ５_{測定チャネル領域}）］（式１３）
式中、Ａ_０はゼロの「ＩＲ５領域比」における「ＳＣＢ／総炭素数１０００個」の切片であり、Ａ_１は「ＳＣＢ／総炭素数１０００個」対「ＩＲ５領域比」の傾きであり、「ＩＲ５領域比」の関数としての「ＳＣＢ／総炭素数１０００個」における増加を表す。

「ＩＲ５メチルチャネルセンサ」によって生成されたクロマトグラムについての一連の直線的なベースラインを差し引いたクロマトグラフィー高さを、カラム溶出体積の関数として確立して、ベースライン補正クロマトグラム（メチルチャネル）を生成する。「ＩＲ５測定チャネル」によって生成されたクロマトグラムについての一連の直線的なベースラインを差し引いたクロマトグラフィー高さを、カラム溶出体積の関数として確立して、ベースライン補正クロマトグラム（測定チャネル）を生成する。

「ベースライン補正クロマトグラム（メチルチャネル）」と「ベースライン補正クロマトグラム（測定チャネル）」との「ＩＲ５高さ比」は、試料積分境界にわたって各カラム溶出体積インデックス（各々等間隔で離間されたインデックスは、１ｍｌ／分の溶出における１秒当たり１データポイントを表す）において計算される。「ＩＲ５高さ比」に係数Ａ_１を掛け、係数Ａ_０をこの結果に加えて、試料の予測ＳＣＢ頻度を生成する。次式１４のように、結果をモルパーセントコモノマーに変換する。
モルパーセントコモノマー＝｛ＳＣＢ_ｆ／［ＳＣＢ_ｆ＋（（１０００－ＳＣＢ_ｆ＊コモノマーの長さ）／２）］｝＊１００（式１４）
式中、「ＳＣＢ_ｆ」は、「総炭素数１０００個当たりのＳＣＢ」であり、「コモノマーの長さ」は、コモノマーの炭素数、例えば、オクテンの場合８個、ヘキセンの場合６個などである。

Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄの方法（上記の式７）を用いて、各溶出体積インデックスを分子量値（Ｍｗｉ）に変換する。「モルパーセントコモノマー」をｌｇ（Ｍｗｉ）の関数としてプロットし、２０，０００ｇ／モルのＭｗｉ～２００，０００ｇ／モルのＭｗｉの傾きを計算する（この計算のために、鎖末端の末端基補正は省略される）。線形回帰を用いて、２０，０００～２００，０００ｇ／モルのＭｗｉ間およびそれを含む傾きを計算する。ここで、濃度クロマトグラムの高さ（ｗｔ_ＧＰＣ（ｌｇＭＷ）対ｌｇＭＷプロット）はクロマトグラムのピーク高さの少なくとも１０％である。この傾きは、分子量コモノマー分布インデックス（ＭＷＣＤＩ）として定義される。

ゼロ剪断粘度比（ＺＳＶＲ）
ゼロ剪断粘度比は、次式に従って、等価重量平均分子量（Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}）における分岐ポリエチレン材料のゼロ剪断粘度（ＺＳＶ）と線状ポリエチレン材料のＺＳＶ（下記のＡＮＴＥＣ議事録を参照）との比として定義される。

インターポリマーのＺＳＶ値（η_０Ｂ）は、以下に記載する方法を介して、１９０℃でのクリープ試験から得られる。Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}値は、上述したように、従来のＧＰＣ法（式１１ｂ）によって決定される。線状ポリエチレンのＺＳＶ（η_０Ｌ）とそのＭ_{ｗ（ＧＰＣ）}との間の相関は、一連の線状ポリエチレンの標準物質に基づいて確立される。ＺＳＶ－Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}の関係についての説明は、ＡＮＴＥＣの議事録：Ｋａｒｊａｌａ ｅｔ ａｌ．，Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｏｗ Ｌｅｖｅｌｓ ｏｆ Ｌｏｎｇ－ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｉｎ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ，Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ－Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（２００８），６６ｔｈ ８８７－８９１に見出され得る。

クリープ試験
インターポリマーのＺＳＶ値（η_０Ｌ）は、ＤＨＲ、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔを用いて、１９０℃での窒素環境における定応力レオメータークリープ試験から得られる。試料は、互いに平行に配置された２つの直径２５ｍｍのプレート固定具間の流れの影響下に置かれる。試料は、インターポリマーのペレットを約１．５～２．０ｍｍの厚さの円形プラークに圧縮成形することによって調製される。プラークはさらに、直径２５ｍｍのディスクに切断され、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔのプレート固定具の間に挟まれる。ＴＡ機器上のオーブンを、試料装填後５分間閉じた後に、プレート固定具間のギャップを１．５ｍｍに設定する。オーブンを開いてサンプルの縁を取り除いて、オーブンを再度閉じる。１９０℃で０．１～１００ラジアン／秒、浸漬時間３００秒、および１０％歪で対数周波数掃引をクリープ試験の前後で行い、試料が劣化しているかどうかを判定する。定常状態の剪断速度がニュートン領域にあるのに十分に低いことを確実にするために、試料の全てに２０Ｐａの一定の低剪断応力を加える。定常状態は、「ｌｇ（Ｊ（ｔ））対ｌｇ（ｔ）」のプロットの最後の１０％の時間ウィンドウにおけるデータについて線形回帰をとることによって決定され、ここで、Ｊ（ｔ）はクリープコンプライアンスであり、ｔはクリープ時間である。線形回帰の傾きが０．９７より大きい場合、定常状態に達したと見なし、次いでクリープ試験を停止する。この試験における全ての場合において、傾きは、１時間以内に基準を満たす。定常状態の剪断速度は、「ε対ｔ」（εは歪みである）のプロットの最後の１０％の時間ウィンドウにおけるデータポイントの全ての線形回帰の傾きから決定される。ゼロ剪断粘度は、加えられた応力と定常状態の剪断速度との比から決定される。

^１Ｈ ＮＭＲ法
原液（３．２６ｇ）を、１０ｍｍのＮＭＲ管中の０．１３３ｇのポリマー試料に添加する。源液は、テトラクロロエタン－ｄ２（ＴＣＥ）およびペルクロロエチレン（重量５０：５０）と０．００１ＭのＣｒ^３＋との混合物である。管中の溶液をＮ^２で５分間パージして、酸素の量を減少させる。蓋をした試料管を室温で一晩放置し、ポリマー試料を膨潤させる。周期的にボルテックス混合しながら、試料を１１０℃で溶解する。試料は不飽和の一因となり得る添加剤、例えば、エルカミドのような滑剤を含まない。各^１Ｈ ＮＭＲ分析は、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ４００ＭＨｚ分光計で１２０℃において１０ｍｍの凍結プローブを用いて実行する。

不飽和を測定するために２つの実験を行い、１つは対照実験であり、１つは二重プリサチュレーション実験である。対照実験としては、データを１Ｈｚの線幅拡大を伴う指数窓関数で処理し、ベースラインを約７ｐｐｍ～－２ｐｐｍに補正する。ＴＣＥの残留^１Ｈからの信号を１００に設定し、約－０．５～３ｐｐｍの積分値（Ｉ_合計）を対照実験における全ポリマーからの信号として使用する。ポリマー中の総炭素数ＮＣは、式１６で以下のように計算される。
ＮＣ＝Ｉ_合計／２（式１６）

二重プリサチュレーション実験としては、データを１Ｈｚの線幅拡大を伴う指数窓関数で処理し、ベースラインを約６．６ｐｐｍ～４．５ｐｐｍに補正する。ＴＣＥの残留^１Ｈからの信号を１００に設定し、不飽和についての対応する積分（Ｉ_ビニレン、Ｉ_トリ置換、Ｉ_ビニル、およびＩ_{ビニリデン}）を積分した。ポリエチレン不飽和を決定するためにＮＭＲ分光法を使用することは周知であり、例えば、Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００５，３８，６９８８を参照されたい。ビニレン、トリ置換、ビニル、およびビニリデンの不飽和単位の数を、以下のように計算する。
Ｎ_ビニレン＝Ｉ_ビニレン／２（式１７），
Ｎ_トリ置換＝Ｉ_トリ置換（式１８），
Ｎ_ビニル＝Ｉ_ビニル／２（式１９），
Ｎ_{ビニリデン}＝Ｉ_{ビニリデン}／２（式２０）。

総炭素１，０００当たりの不飽和単位、すなわち、主鎖と分岐を含む全てのポリマー炭素は、次のように計算される。
Ｎ_ビニレン／１，０００Ｃ＝（Ｎ_ビニレン／ＮＣ）＊１，０００（式２１）、
Ｎ_トリ置換／１，０００Ｃ＝（Ｎ_トリ置換／ＮＣ）＊１，０００（式２２）、
Ｎ_ビニル／１，０００Ｃ＝（Ｎ_ビニル／ＮＣＨ_２）＊１，０００（式２３）、
Ｎ_{ビニリデン}／１，０００Ｃ＝（Ｎ_{ビニリデン}／ＮＣ）＊１，０００（式２４）。

ＴＣＥ－ｄ２からの残留プロトンからの^１Ｈ信号について化学シフト基準を６．０ｐｐｍに設定する。制御は、ＺＧパルス、ＮＳ＝４、ＤＳ＝１２、ＳＷＨ＝１０，０００Ｈｚ、ＡＱ＝１．６４秒、Ｄ１＝１４秒で実行される。二重プリサチュレーション実験は、Ｏ１Ｐ＝１．３５４ｐｐｍ、Ｏ２Ｐ＝０．９６０ｐｐｍ、ＰＬ９＝５７ｄｂ、ＰＬ２１＝７０ｄｂ、ＮＳ＝１００、ＤＳ＝４、ＳＷＨ＝１０，０００Ｈｚ、ＡＱ＝１．６４秒、Ｄ１＝１秒（Ｄ１はプリサチュレーション時間）、Ｄ１３＝１３秒によって変更されたパルスシーケンスで実行される。

^１３Ｃ ＮＭＲ法
試料は、０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）_３を含有するテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約３ｇを、Ｎｏｒｅｌｌ １００１－７の１０ｍｍのＮＭＲ管中にある０．２５ｇのポリマー試料に添加することによって調製される。窒素で管ヘッドスペースをパージすることにより、試料から酸素を除去する。次いで、加熱ブロックおよびヒートガンを使用して、管およびその内容物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化する。各試料を目視検査して、均質性を確実する。試料を分析の直前に完全に混合し、加熱したＮＭＲプローブに挿入する前に冷やさないようにする。これは、試料が均質であり、全体の代表とすることを確実にするために必要である。全データを、Ｂｒｕｋｅｒの凍結プローブを備えたＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を用いて収集する。データは、６秒のパルス繰り返し遅延、９０度フリップ角、および１２０℃の試料温度を有した逆ゲートデカップリングを使用して取得される。試料を、データ取得前に７分間熱平衡化させる。１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは、３０ｐｐｍでのＥＥＥトライアドを内部的に参照したものである。

Ｃ１３ ＮＭＲコモノマー含有量：ポリマー組成を決定するためにＮＭＲ分光法を使用することは知られている。ＡＳＴＭ Ｄ ５０１７－９６；Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ ｅｔ ａｌ．，ｉｎ”ＮＭＲ ａｎｄ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｓｅｒｉｅｓ ２４７；Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｅｄ．，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．，１９８４，Ｃｈ．９；ａｎｄ Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ ｉｎ”Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｅｑｕｅｎｃｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ”，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７７）でＮＭＲ分光法によるポリマー分析の一般的な方法を提供している。

不織布の引張試験
引張試験としては、不織布はインストロン引張試験機を用いて引張試験のために機械方向（ＭＤ）に１インチ×８インチの長方形の小片に切断される。小片を、７６．２ｍｍのグリップ間距離によって３００ｍｍ／分の試験速度で試験する。引張強度はピーク力で決まる。横断方向（ＣＤ）についても同じことが繰り返される。５つの試料の平均値が報告される。

不織布の毛羽立ち試験
スパンボンド布地の磨耗または毛羽立ち抵抗は、Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ Ｉｎｋ Ｒｕｂ Ｔｅｓｔｅｒを用いて測定し得る。試験前に、試料を１２．５ｃｍ×５ｃｍの長方形の小片に切断し、７３°Ｆ＋／－２および一定の相対湿度で最低４時間調整する。次に、３２０グリットの酸化アルミニウムクロスサンドペーパーの１２．５ｃｍ×５ｃｍの長方形の小片を、Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ Ｉｎｋ Ｒｕｂ Ｔｅｓｔｅｒに装着する。次に、試料を０．０１ｍｇ単位まで重さを量り、試験機上に装着する。次いで、２ポンドの重りをＳｕｔｈｅｒｌａｎｄ Ｉｎｋ Ｒｕｂ Ｔｅｓｔｅｒに取り付け、試験機を４２サイクル／分間の速度で２０サイクル行う。緩んだ繊維を、接着テープを用いて取り除き、試料の重さを再度量り、失われた材料の量を決定する。毛羽立ちは、材料の重量損失を毛羽立ちの磨耗した面積の大きさで割ったものとして定義される。単位はｍｇ／ｃｍ^２である。５つの試料の平均値が報告される。

繊維ヤーンの引張試験
試験は、ＩＳＯ ２０６２に従って実施される。紡いだヤーンを２３℃で試験する。引張特性は、２００ｍｍのゲージ長と２００ｍｍ／分の伸び率を用いてＺｗｉｃｋ引張試験機上で決定される。靭性および伸張性は、破断力で測定される。破断荷重での、伸びを読み取り、破断時の伸びとして報告する。５つの試料の平均値が報告される。

デニール測定
繊維寸法は、光学顕微鏡で測定される。デニール（９０００メートルに対するそのような繊維の重量として定義される）は、各ポリマー成分の密度および繊維寸法に基づいて計算される。

フィラメント速度の決定
フィラメント速度は、次式に基づいて計算される。
フィラメント速度（メートル／分）＝処理速度（ｇ／分）／デニール（ｇ／９０００ｍ）＊９，０００（式２５）

実施例１～３－エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物の製造
全ての原料（エチレンモノマーおよび１－オクテンコモノマー）およびプロセス溶媒（狭い沸点範囲の高純度イソパラフィン溶媒、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている製品名Ｉｓｏｐａｒ－Ｅ）は、反応環境に導入する前にモレキュラーシーブで精製される。水素は、高純度グレードとして加圧されて供給され、それ以上精製されない。反応器のエチレン供給ストリームは、機械的圧縮機を介して、反応圧力を超えるまで加圧される。溶媒およびコモノマーの供給は、ポンプを介して、反応圧力を超えるまで加圧される。個々の触媒成分を、精製された溶媒で適切な成分濃度に手動でバッチ希釈し、反応圧力を超えるまで加圧する。全ての反応供給流は、質量流量計を用いて測定し、コンピュータにより自動化された弁制御システムによって独立して制御される。

２つの反応器システムを直列構成で使用する。各連続溶液重合反応器は、熱を除去する連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）を再現する、液体が充填された非断熱、等温循環ループ反応器からなる。全ての新鮮な溶媒、エチレン、水素、および触媒成分の供給の独立した制御が可能である。各反応器（溶媒、エチレン、１－オクテン、および水素）への新鮮な全ての供給ストリームは、供給ストリームを熱交換器に通すことによって単一の溶液相を維持するように温度制御される。各重合反応器への全新鮮供給物を、各注入場所の間でほぼ等しい反応器体積で、２つの場所で反応器に注入する。新鮮供給物を制御し、各注入器は、全新鮮供給物質量流量の半分を受容する。触媒成分は、特別に設計された注入スティンガを通して重合反応器に注入される。一次触媒（プレ触媒）成分の供給は、各反応器エチレン転化率を特定の目標に維持するようにコンピュータ制御される。共触媒成分は、計算された特定のモル比に基づいて、一次触媒（プレ触媒）成分に供給される。各々の反応器供給注入場所の直後に、供給流を循環重合反応器の内容物と静的混合要素を用いて混合する。各反応器の内容物を反応熱の大部分を除去する役割を果たす熱交換器に通して、および特定温度で等温反応環境を維持する役割を果たす冷却剤側の温度で連続的に循環させる。各反応器ループの周りの循環は、ポンプによって提供される。

二重直列反応器構成では、第１の重合反応器からの流出物（溶媒、エチレン、１－オクテン、水素、触媒成分、およびポリマーを含有する）は、第１の反応器ループを出て、第２の反応器ループに添加される。

第２の反応器流出物はゾーンに入り、そこで水の添加および水との反応により不活性化される。触媒の不活性化および添加剤の添加に続いて、反応器流出液は、ポリマーが非ポリマー流から除去される脱揮発システムに入る。単離されたポリマー溶融物を、ペレット化して収集する。非ポリマー流は、システムから除去されるエチレンの大部分を分離する様々な機器を通過する。溶媒および未反応の１－オクテンの大部分は、精製システムを通過した後に反応器へ戻りリサイクルされる。少量の溶媒および１－オクテンをプロセスからパージする。

表１の値に対応する反応器ストリームの供給データフローを使用して実施例を製造する。データは、溶媒再循環システムの複雑さが考慮され、反応システムが貫流フローダイアグラムとしてより簡単に処理できるように表示される。使用した触媒成分を表２で参照する。

作られたポリマーの各々を、上記の方法に従って様々な特性について試験する。さらに、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されたバイモーダルエチレン／オクテンコポリマーＡＳＰＵＮ（商標）６０００およびＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されたユニモーダルエチレン／オクテンコポリマーＡＳＰＵＮ（商標）６８５０を試験する。結果を表３に示す。

実施例４－Ｒｅｉｃｏｆｉｌ ４スパンボンドラインで作られた単成分繊維不織布
エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーを含む単成分繊維からの不織スパンボンドを、単一ビームのＲｅｉｃｏｆｉｌ ４スパンボンドライン上で紡ぐ。スパンボンドキャビンの空気圧は、繊維を最大レベルまで減衰させるために使用される。最大レベルは、繊維カーテンが良好な紡糸安定性で維持し得る最も高いキャビン空気圧として選択される。安定性は、目視検査によって判定される反復の繊維破断が発生しない最も高いキャビン空気圧として記載される。キャビンの最大空気圧を超えてキャビンの空気圧が上昇すると、繊維の破断が繰り返される。（織物試料は、公称２デニール、２０００～３０００Ｐａの標準キャビン空気圧力条件、ならびに最大持続可能キャビン空気圧力または４４００Ｐａのいずれか低い方で収集される。）キャビン空気温度は２２℃である。繊維は、２０００Ｐａの初期キャビン空気圧で始まるキャビン圧力システムを使用して、約２デニールの公称繊維デニールまで延伸され、次いで、安定した繊維紡糸を維持しながら、最大キャビン圧力まで漸増的に増加される。

処理能力は、０．５６ｇｈｍ（グラム／穴／分）で一定に保たれる。機械（Ｒｅｉｃｏｆｉｌ ４スパンボンドライン）は、７０２２個の穴を有する紡糸口金を備えている。ダイは、６８６１穴／メートルの穴密度を有し、各穴は０．６ｍｍの直径を有する。穴のＬ／Ｄ比は４である。押出成形機の温度は２３０℃に設定され、ダイ温度は、約２３０℃のポリマー溶融温度と同じ２３０℃に設定される。全てのサンプルは、２０ＧＳＭ（グラム／平方メートル）の布地で製造される。ウェブの結合は、刻印ロールと、７０ｄａＮ／ｃｍのニップ圧力を有する滑面ロールとの間で、刻印ロールの油温より２℃低い滑面ロールの油温を維持しながら行われる。

表４ａに示すように、実施例２および実施例３に基づく繊維は、ＡＳＰＵＮ（商標）６０００で作られた比較試料の２３００Ｐａと比較して、それぞれ３３００Ｐａおよび４４００Ｐａでの破損なしに最大キャビン圧力に耐え得る。実施例２および実施例３の試料のフィラメント速度は、２６００メートル／分（ｍｐｍ）を超え、比較例と比較してより良好な紡糸を示す。最大キャビン圧力の試験に加えて、試料は、機械方向（ＭＤ）ピーク負荷および横断方向（ＣＤ）ピーク負荷における引張試験、ならびに上述のような繊維直径、デニール、および毛羽立ちの測定を受ける。結果を表４ｂに示す。

実施例５ Ｈｉｌｌｓの繊維紡糸ライン上でのインターポリマー組成物の紡糸性
繊維は、０．６ｇｈｍの処理速度でＨｉｌｌｓの二成分連続フィラメント繊維紡績ラインで紡糸される。Ｈｉｌｌｓの二成分ダイを用いて、５０／５０コア／シース比で操作し、同じ材料を各押出成形機に供給し、それによって単成分繊維を形成する。ダイ構成は１４４個の穴から成り、孔の直径は０．６ｍｍである。穴は、４／１のＬ／Ｄを有する。急冷空気温度および流量は、それぞれ、１５～１８℃および５２０ｃｆｍ（立方フィート／分）で設定される。押出成形機プロファイルは、２４０℃の溶融温度を達成するように調整される。１４４のフィラメントのヤーンを、エアアスピレーターを用いて引き出される。繊維は１０ｐｓｉの初期値から始まるスロット圧力を用いて引き出され、次いで、安定した繊維紡糸を維持しながら、最大スロット圧力まで漸増的に増加される。

実施例２および実施例３のポリマー組成物は表５に示すように、ＡＳＰＵＮ（商標）６０００よりも良好な紡糸性を示し、繊維破断なしにより高いスロット圧力を可能にする。

実施例６－コアにＺｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａポリプロピレンを用いた二成分繊維不織布
二成分繊維からスパンボンドされた不織布は、５０：５０（重量パーセント）のコア：シース二成分構成で、単一ビームＲｅｉｃｏｆｉｌ ４スパンボンドライン上で製造される。二成分繊維のコアは、Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＣＰ３６０Ｈという名称でＢｒａｓｋｅｍから入手可能なＺｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａホモポリマーポリプロピレンである。シースは、エチレン／アルファオレフィンインターポリマー組成物である。機械（Ｒｅｉｃｏｆｉｌ ４スパンボンドライン）には、７０２２個の穴（６８６１穴／ｍ）および０．６ｍｍの各穴の出口直径を有する紡糸口金が備えられている。穴のＬ／Ｄ比は４である。押出成形機の温度は２５０℃に設定され、ダイ温度は、約２５０℃のポリマー溶融温度とともに２５５℃に設定される。繊維は、安定な繊維紡糸を維持しながら、最大持続可能キャビン空気圧で収集され、目標坪量２０ＧＳＭの不織布に変換される。ウェブの結合は、刻印ロールと、７０ｄａＮ／ｃｍのニップ圧力を有する滑面ロールとの間で、刻印ロールの油温より２℃低い滑面ロールの油温を維持しながら行われる。不織布のプロセス条件および特性を表６に示す。本発明の不織布は、たとえ低密度材料であっても、同等またはより良好な特性を示す。

実施例７ コアにメタロセン－ポリプロピレンを備えた二成分繊維不織布
二成分繊維からスパンボンドされた不織布は、５０：５０（重量パーセント）のコア：シース二成分構成で、単一ビームＲｅｉｃｏｆｉｌ ４スパンボンドライン上で製造される。二成分繊維のコアは、Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ３８５４の名称でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）から入手可能なメタロセンホモポリマーポリプロピレンである。機械（Ｒｅｉｃｏｆｉｌ ４スパンボンドライン）には、７０２２個の穴（６８６１穴／ｍ）および０．６ｍｍの各穴の出口直径を有する紡糸口金が備えられている。穴のＬ／Ｄ比は４である。押出成形機の温度は２５２℃に設定され、ダイ温度は、約２５０℃のポリマー溶融温度とともに２５０℃に設定される。繊維は、安定な繊維紡糸を維持しながら、最大持続可能キャビン空気圧で収集され、目標坪量２０ＧＳＭの不織布に変換される。ウェブの結合は、刻印ロールと、７０ｄａＮ／ｃｍのニップ圧力を有する滑面ロールとの間で、刻印ロールの油温より２℃低い滑面ロールの油温を維持しながら行われる。上記のように試験された不織布のプロセス条件および特性を表７に示す。

実施例８－二成分ステーブル繊維
コアシース繊維は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）コアで作られる。使用されるＰＥＴは、ＩｎｖｉｓｔａのＲＴ５１４０（ホモポリマー、光沢：マイクロ－ダル、ＩＶ：０．６５）である。繊維は、Ｈｉｌｌｓ Ｉｎｃ．のパイロットステーブル繊維ラインで押し出される。３ロール延伸ステーションおよびＬｅｅｓｏｎａワインダとともに、０．２５ｍｍの丸形二成分コア／シース設計の３６穴をもつスピンパックを使用する。２つの押出成形機を使用して、ＰＥＴおよびエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーを別々に供給する。両方の押出成形機は、１９ｍｍ（３／４インチ）および３０：１のＬ／Ｄを有する単一スクリューであり、３つの加熱ゾーンを備えている。本発明の試料の優れた紡糸性を示すために、以下の手順が使用される。１）繊維は、２．１フィラメントデニールを目標として、０．６ｇｈｍ（ｇ／孔／分）の処理能力で押し出される。２）処理能力は、処理能力の変更の間に５分間プロセスを安定化させながら、０．０５ｇｈｍずつ減少していく。延伸比または温度のような他のプロセスパラメータの変更はすることができない。処理能力は、プロセス中に破断が観察されるまで低減される。このような場合、処理量は直前の条件まで増加し、３６本のフィラメントのヤーンが取り出される。マルチフィラメントのヤーンに引張試験を実行し、機械的特性を得た。表８は、製造条件、得られるフィラメントの最低デニール、および繊維の機械的特性を示す。

表８の結果は、実施例１の優れた紡糸性を示す。それは、破断することなく、低いデニールで押し出すことができる。実際に、実施例１は使用されるスピンパックを用いて、機械の限界、すなわち、最大ライン速度および穴当たりの最小処理能力に達している。

Claims (16)

1. 少なくとも７５重量％のエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物から調製された第１の成分を有する少なくとも１つの繊維を含む不織布であって、前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、
   ０．９３０～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の範囲にある密度と、
   １０～６０ｇ／１０分の範囲にあるメルトインデックス（Ｉ２）であって、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって１９０℃、２．１６ｋｇで測定されるＩ２と、
   １．５～２．６の範囲にあるＧＰＣによって決定される重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}／Ｍ_{ｎ（ＧＰＣ）}）として表される分子量分布と、
   １ラジアン／秒における少なくとも４５の損失正接と、
   結晶化溶出分別による改良型コモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）の溶出プロファイル上の、好ましくは３５℃～１１０℃にある２つの区別できるピークである低温ピークおよび高温ピークと、
   前記高温ピークの半値全幅が６．０℃未満であることと、を有する、不織布。
2. 前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、６．９未満のＩ１０／Ｉ２を有し、前記Ｉ１０が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって、１９０℃、１０．０ｋｇで測定される、請求項１に記載の不織布。
3. エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、Ｍ_{ｗ（ＧＰＣ）}／Ｍ_{ｎ（ＧＰＣ）}＞（Ｉ１０／Ｉ２）－４．６３を有する、請求項１または２に記載の不織布。
4. 前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、少なくとも１２の、１ラジアン／秒および１９０℃における損失正接と、１００ラジアン／秒および１９０℃における損失正接との比を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の不織布。
5. 前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、２３０未満の炭素１，０００，０００個当たりのビニル不飽和を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の不織布。
6. 前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、
   ５０～９０℃の前記低温ピークのピーク温度と、
   ２５～６５重量％の前記低温ピークの重量分率と、
   ９０℃を超える前記高温ピークのピーク温度と、
   ３５～７５重量％の前記高温ピークの重量分率と、を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の不織布。
7. 前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、０．５未満の組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の不織布。
8. 前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物は、１００未満のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の不織布。
9. 前記組成物は、０．２５を超えるＭＷＣＤＩを有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の不織布。
10. 前記少なくとも１つの繊維は、単成分繊維である、請求項１～９のいずれか一項に記載の不織布。
11. 前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーが、６０～７５℃の前記低温ピークのピーク温度を有すること、および前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーの前記密度が、０．９３０～０．９４０ｇ／ｃｍ^３であること、のうちの少なくとも１つをさらに特徴とする、請求項１０に記載の不織布。
12. 前記少なくとも１つの繊維は、前記第１の成分の第１の領域および異なるポリマーの第２の領域から形成された繊維断面構造を有する二成分繊維である、請求項１～９のいずれか一項に記載の不織布。
13. 前記異なるポリマーは、ポリプロピレン、ポリプロピレンコポリマー、またはポリエステルである、請求項１２に記載の不織布。
14. 前記断面構造は、コア／シース構造である、請求項１２または１３に記載の不織布。
15. 前記コアは、前記異なるポリマーから形成される、請求項１４に記載の不織布。
16. 前記エチレン／アルファオレフィンインターポリマー組成物の前記密度が、０．９４０～０．９６０ｇ／ｃｍ^３の範囲であること、および前記エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー組成物が、７５～９０℃の前記低温ピークのピーク温度を有すること、のうちの少なくとも１つを特徴とする、請求項１２～１５のいずれか一項に記載の不織布。
    

Images