JP2001115367A

JP2001115367A - 柔軟性不織布

Info

Publication number: JP2001115367A
Application number: JP2000224398A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Kishine; 真佐寛岸根; Yasuhiro Sudo; 康浩須藤
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-08-09
Filing date: 2000-07-25
Publication date: 2001-04-24

Abstract

(57)【要約】【課題】強度に優れ、かつ柔軟性と耐毛羽立性が
共に良好でそのバランスのとれた不織布を提供するこ
と。【解決手段】示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した最
高強度の融点ピークの半値幅が５℃以上であるか、また
は融点ピークの数が複数あるエチレン系重合体（Ａ）か
らなる不織布。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性を有する不織布
に関する。さらに詳しくは、柔軟性に優れると共に毛羽
立ちにくい不織布に関する。

【０００２】

【従来技術】近年、不織布は通気性、柔軟性に優れてい
るため各種用途に用いられ、またその用途が拡大されて
いる。そのため、その用途に応じて各種の特性が求めら
れるとともに、特性の向上が要求されている。不織布の
柔軟性と耐毛羽立性（耐摩耗性）はともに要求されてい
る特性であるが、従来知られている柔軟性に優れる不織
布は一般に毛羽立ちやすいという問題があり、柔軟性と
耐毛羽立性は相反した特性である。そのため、柔軟性と
耐毛羽立性の両方の特性に満足できる不織布の製造は従
来困難であり、柔軟性と耐毛羽立性が共に良好でそのバ
ランスのとれた不織布の開発が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明では、強度に優
れ、かつ柔軟性と耐毛羽立性が共に良好でそのバランス
のとれた不織布を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）で測定した最高強度の融点ピークの
半値幅が５℃以上であるか、または融点ピークの数が複
数あるエチレン系重合体（Ａ）からなる不織布が提供さ
れる。

【０００５】上記不織布において、密度が０．８５〜
０．９７のエチレン系重合体（Ａ）を用いる態様は、本
発明の好ましい態様である。

【０００６】本発明によれば、また前記エチレン系重合
体が、シングルサイト触媒を用いて製造された不織布が
提供される。

【０００７】さらに本発明によれば、結晶性プロピレン
系重合体からなる芯部と、請求項１から３のいずれかに
記載のエチレン系重合体からなる鞘部とから構成される
芯鞘型複合繊維から形成される不織布が提供される。芯
部を構成する結晶性プロピレン系重合体がプロピレンと
エチレンのランダム共重合体である芯鞘型複合繊維から
形成される不織布は、本発明の好ましい態様である。

【０００８】さらにまた、本発明によれば、不織布がス
パンボンド不織布である前記不織布が提供される。

【０００９】

【発明を実施する態様】以下、本発明の不織布及びその
不織布よりなる積層体について詳細に説明する。本発明
のエチレン系重合体（Ａ）は、その密度が０．８５〜
０．９７ｇ／ｃｍ ³の範囲にあるエチレン系重合体であ
って、エチレンの単独重合体、またはエチレンとプロピ
レン、１−プテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１―
オクテン等の炭素数３ないし２０、好ましくは３ないし
８のα―オレフィンから選ばれた少なくとも１種のα―
オレフィンとの共重合体である。該エチレン系重合体
は、１種単独でも、もしくは２種以上を組み合わせても
用いられる。このエチレン系重合体のＭＦＲは通常１０
〜１０００ｇ／１０分、好ましくは２０〜２００ｇ／１
０分である。本発明において、エチレン系重合体のＭＦ
Ｒは、ＡＳＴＭＤ１２３８に基づいて、１９０℃、荷
重：２．１６ｋｇで測定されるものである。

【００１０】本発明のエチレン系重合体（Ａ）の密度は
上記範囲にあるが、柔軟性と耐毛羽性が共に優れる不織
布が得られる点で０．８９〜０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲
のものが好ましい。

【００１１】本発明のエチレン系重合体（Ａ）の示差走
査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき、最高強度の融点ピ
ークの半値幅は５℃以上か、または融点ピークの数が複
数あることを特徴とする。示差走査熱量測定では、融点
が曲線上のピークとして得られる。融点ピークの数が複
数あるというのは、ピークとして複数認められることを
意味するが、ピークが互いに重なり合って現れる場合も
ある。ピークが互いに重なり合って現れる場合もピーク
の形状からピークの存在が認められる場合には、ピーク
は複数存在するものとする。最高強度の融点ピークの半
値幅とは、曲線上のピークが単一の場合はそのピークの
半値幅を指し、ピークが複数現れるときは、ピークの高
さが最も高い最高強度のピークの半値幅を指す。複数の
融点ピークが重なり合っているときは、当該最高強度の
ピークの形状から、他のピークの影響を排したピークを
推定して、その半値幅を測定する。

【００１２】本発明で好適に使用されるエチレン系重合
体（Ａ）は、従来公知の触媒を用いてエチレンと上記α
−オレフィンを共重合させることにより得ることができ
る。たとえば触媒の例としては、チーグラー型触媒や、
メタロセン触媒などのシングルサイト触媒を挙げること
ができる。

【００１３】本発明のエチレン系重合体を生成しうるチ
ーグラー型触媒の具体例としては、例えば特公昭４６−
３４０９２号、特公昭４７−１４７２８号、特公昭４７
−４１６７６号、特公昭５４−１３５６号、特開昭５１
−１２０９９２号、特開昭５４−１４２１９２号、特開
昭５５−７８００５号、特開昭５６−８１１１号、特開
昭５６−６７３１１号、特開昭５６−１２５４０７号、
特開昭５６−１５５２０５号、特開昭５７−１８０６１
２号、特開昭５９−１８２８０５号、特開昭６３−１６
８４１１号、特開平２−５１５０５号、特開平２−６９
５０４号、特開平５−３０１９２１号などを挙げること
ができる。

【００１４】また、本発明のエチレン系重合体を生成し
うるメタロセン触媒などのシングルサイト触媒の具体例
としては、例えば特開昭５８−１９３０９号、特開昭６
０−２４５６０４号、特開昭６０−３５００２号、特開
昭６１−１３０３１４号、特開昭６２−２３０８０２
号、特開昭６３−１５２６０８号、特開昭６３−１９１
８１１号、特開昭６３−２２２１７８号、特開平２−１
６７３０２号、特開平３−１６３０８８号などを挙げる
ことができる。

【００１５】上記のような触媒を用いてエチレンと上記
α−オレフィンを共重合させる条件は、当業者が公知の
条件から適宜選択しうる。

【００１６】エチレン系重合体（Ａ）が、メタロセン触
媒などのシングルサイト触媒により製造された場合、特
に紡糸性に優れているため、安定した紡糸を行うことで
き、優れた耐毛羽立性を有する不織布を得る事ができ
る。しかも、細デニール化が可能で、繊維径の細い不織
布を得ることができる。

【００１７】このエチレン系重合体（Ａ）をシングルサ
イト触媒を用いて製造する方法について以下に説明す
る。シングルサイト触媒の好適な例としては、メタロセ
ン触媒を含む触媒を挙げることができる。シングルサイ
ト触媒としては、種々の触媒を選択できる。すでに公知
のものから選択することもできるし、本発明の目的にあ
わせて適宜合成することも可能である。

【００１８】本発明のエチレン系重合体（Ａ）は、たと
えば特開平６−９７２４号、特開平６−１３６１９５
号、特開平６−１３６１９６号、特開平６−２０７０５
７号等に記載されているメタロセン触媒成分を含む、い
わゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、
エチレン、またはエチレンとと炭素原子数３〜２０のα
-オレフィンとを共重合させることによって製造するこ
とができる。

【００１９】このようなメタロセン系触媒は通常、
（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を少な
くとも１個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物か
らなるメタロセン触媒成分、（ｂ）該メタロセン系遷移
金属化合物（A）を活性化させ得る化合物であって、（B
−1）有機アルミニウム化合物、（B−2）有機アルミニ
ウムオキシ化合物、および（B−3）前記メタロセン系遷
移金属化合物（A）と反応してイオン対を形成する化合
物から選ばれる少なくとも1種の化合物（B）とからなる
ものである。必要に応じて微粒子状担体（ｃ）を使用す
ることができる。

【００２０】本発明で好ましく用いられるメタロセン触
媒成分（Ａ）としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式（Ｉ）で示される遷移金属
化合物が挙げられる。ＭＬ¹ _x ・・・（Ｉ）式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、周
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。Ｌ¹は、遷移金属原子
Ｍに配位する配位子であり、これらのうち、少なくとも
１個の配位子Ｌ¹は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子である。

【００２１】上記のような遷移金属原子Ｍに配位するシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子Ｌ¹としては、
具体的には、シクロペンタジエニル基等のアルキル置換
シクロペンタジエニル基、あるいはインデニル基、4,5,
6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などが
挙げられる。これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。

【００２２】上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリ
レン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリレン基
などを介して結合されていてもよい。

【００２３】有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
（ｂ）としては、アルミノオキサンが好ましく用いられ
る。具体的には、式 −Ａｌ（Ｒ）Ｏ− （ただし、Ｒはアルキル基である）で表わされる繰り返し単位が通常３〜５０程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられる。

【００２４】オレフィン重合用触媒の調製で用いられる
微粒子状担体（ｃ）は、無機あるいは有機の化合物であ
って、粒径が通常１０〜３００μｍ程度であり、好まし
くは２０〜２００μｍの顆粒状ないし微粒子状の固体で
ある。

【００２５】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、
ＴｉＯ₂ 等を例示することができる。

【００２６】オレフィン重合用触媒の調製において必要
に応じて用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）としては、具体的には、トリメチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウム
クロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチル
アルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウム
セスキハライドなどを例示することができる。

【００２７】イオン化イオン性化合物触媒成分（ｅ）と
しては、たとえばＵＳＰ５，３２１，１０６号に記載さ
れたトリフェニルボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂−Ａｌ₂Ｏ₃ 等のルイス酸；トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等の
イオン性化合物；ドデカボラン、ビスn-ブチルアンモニ
ウム（1-カルベドデカ）ボレート等のカルボラン化合物
が挙げられる。

【００２８】本発明で用いられるエチレン系重合体
（Ａ）は、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下
に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相で種
々の条件で、エチレンと炭素原子数３〜２０のα-オレ
フィンとを共重合させることにより得ることができる。

【００２９】シングルサイト触媒の一例を示すと、
（Ａ）下記式（II）で表されるメタロセン系遷移金属化
合物と

【化１】このメタロセン系遷移金属化合物（Ａ）を活性化させ得
る化合物であって、（Ｂ−1）有機アルミニウム化合
物、（Ｂ−2）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（Ｂ−3）前記メタロセン系遷移金属化合物（Ａ）と反
応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくと
も1種の化合物（Ｂ）とからなるものである。

【００３０】前記メタロセン系遷移金属化合物を表す式
（II）において、Ｍ¹は、周期律表第ＩＶ〜ＶＩＢ族の
遷移金属原子である。この遷移金属原子としては、例え
ば、ジルコニウム、チタニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングス
テン等が挙げられる。これらの中でも、ジルコニウム、
チタニウムまたはハフニウムが、高活性である点で好ま
しい。

【００３１】また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、互いに
同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭化水
素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素
含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン
含有基、水素原子またはハロゲン原子である。

【００３２】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、互いに隣接す
る基の一部が結合して、それらの基が結合する環状炭化
水素の炭素原子とともに環を形成していてもよい。ま
た、式中、それぞれ、2つ示されているＲ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴は、それそれ同一の基でもよく、相異なる基で
あってもよい。例えば、2つのＲ¹は、それぞれ同一の基
でもよくまた相異なる基でもよい。さらに、Ｒで示され
る基のうち同一の添字を有する基は、相互に結合して、
環を形成していてもよい。

【００３３】炭素原子数１〜２０の炭化水素基として
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シル、オクチル、ノニル、ドデシル、エイコシル等のア
ルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボル
ニル、アダマンチル等のシクロアルキル基；ビニル、プ
ロペニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基；ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピル等のアリールア
ルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリ
メチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、
ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニ
ル、フェナントリル等のアリール基などが挙げられる。

【００３４】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アセナ
フテン環、インデン環等の縮合環式炭化水素基、あるい
該縮合環式炭化水素基の有する水素原子が、メチル、エ
チル、プロピル、プチルなどのアルキル基で置換されて
なる基が挙げられる。

【００３５】ハロゲン化炭化水素基としては、例えば、
前記炭素原子数１〜２０の炭化水素基の水素原子がハロ
ゲンに置換されてなるハロゲン化炭化水素基が挙げられ
る。

【００３６】ケイ素含有基としては、例えば、メチルシ
リル、フェニルシリル等のモノ炭化水素基置換シリル；
ジメチルシリル、ジフェニルシリル等のジ炭化水素基置
換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリ
プロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェ
ニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニ
ルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリル等の
トリ炭化水素基置換シリル；トリメチルシリルエーテル
等の炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチル
シリルメチル等のケイ素置換アルキル基；トリメチルフ
ェニル等のケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００３７】さらに、ケイ素含有基として、前記以外の
下記式： −ＳｉＲ⁸ （ただし、Ｒ⁸は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のア
ルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基）で表さ
れる基も挙げられる。式中、ハロゲン原子としては、例
えば、塩素等が挙げられ、炭素数１〜１０のアルキル基
としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等
が挙げられ、炭素数６〜１０のアリール基としては、例
えば、ベンジル基、メチルベンジル基等が挙げられる。

【００３８】酸素含有基としては、例えば、ヒドロキシ
基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のア
ルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチル
フェノキシ、ナフトキシ等のアリーロキシ基；フェニル
メトキシ、フェニルエトキシ等のアリールアルコキシ基
などが挙げられる。

【００３９】さらに、酸素含有基として、下記式： −ＯＳｉＲ₃ （ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアル
キル基、または炭素数６〜１０のアリ−ル基）で表され
る基も挙げられる。式中のハロゲン原子、アルキル基お
よびアリール基としては、前記ケイ素含有基について例
示のものと同様のものが挙げられる。

【００４０】イオウ含有基としては、例えば、前記含酸
素含有基の酸素がイオウに置換された置換基などが挙げ
られる。

【００４１】さらに、イオウ含有基として、前記以外の
下記式： −ＳＲ（ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアル
キル基、または炭素数６〜１０のアリール基）で表され
る基が挙げられる。式中のハロゲン原子、アルキル基お
よびアリール基としては、前記ケイ素含有基について例
示のものと同様のものが挙げられる。

【００４２】窒素含有基としては、例えば、アミノ基；
メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプ
ロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミ
ノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニ
ルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチル
フェニルアミノ等のアリールアミノ基、またはアルキル
アリールアミノ基などが挙げられる。

【００４３】さらに、窒素含有基として、前記以外の下
記式：ＲＮＲ₂ （ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアル
キル基、または炭素数６〜１０のアリール基）で表され
る基が挙げられる。式中のハロゲン原子、アルキル基お
よびアリール基としては、前記ケイ素含有基について例
示のものと同様のものが挙げられる。

【００４４】リン含有基としては、例えば、ジメチルフ
オスフィノ、ジフェニルフオスフィノ等のフオスフィノ
基などが挙げられる。

【００４５】さらに、リン含有基として、前記以外の下
記式： −ＰＲ₂ （ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアル
キル基、または炭素数６〜１０のアリール基）で表され
る基が挙げられる。式中のハロゲン原子、アルキル基お
よびアリール基としては、前記ケイ素含有基について例
示のものと同様のものが挙げられる。

【００４６】また、式（II）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³および
Ｒ⁴で表されるハロゲンとしては、例えば、フツ素、塩
素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。

【００４７】前記式（II）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³ま
たはＲ⁴は、炭化水素基であることが好ましく、特に、
メチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数１〜４の
炭化水素基、または炭化水素基が結合して形成されたベ
ンゼン環、もしくは炭化水素基が結合して形成されたベ
ンゼン環上の水素原子が、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル等のアルキル基で置換された基である
ことが好ましい。

【００４８】さらに、式（II）において、Ｘ¹およびＸ²
は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭化水素基、
ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケ
イ素含有基、水素原子またはハロゲン原子である。

【００４９】Ｘ¹またはＸ²の炭化水素基としては、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基が好ましく、具体的には、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴について例示したものと同様の
基を挙げることができる。

【００５０】ハロゲン化炭化水素基としては、炭素原子
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基が好ましく、具体的
には、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴について例示したものと
同様の基を挙げることができる。

【００５１】酸素含有基またはハロゲン原子としては、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴について例示したものと同様の
基または原子が例示できる。

【００５２】イオウ含有基としては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴について例示したものと同様の基、ならびにメ
チルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネー
ト、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネー
ト、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンス
ルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネート等のスルフォネート基；メチル
スルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンス
ルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチル
ベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フィネート等のスルフィネート基などが挙げられる。

【００５３】ケイ素含有基としては、前記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³およびＲ⁴について例示したものと同様のケイ素置換ア
ルキル基、ケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００５４】これらの中でも、Ｘ¹またはＸ²は、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。

【００５５】さらに、式（II）において、Ｙ¹は、炭化
水素基、２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含
有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、
−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−
Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ₅−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ⁵）−、−ＢＲ⁵−または−ＡｌＲ⁵−であ
る。ただし、Ｒ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキシ基である。Ｒ
⁵のハロゲン原子としては、塩素等が挙げられ、炭化水
素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙
げられる。また、ハロゲン化炭化水素基としては、モノ
クロルメチル基、ジクロルエチル基等が挙げられ、アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げら
れる。

【００５６】Ｙ¹の炭化水素基としては、炭素数１〜２
０の２価の炭化水素基が好ましく、具体的には、メチレ
ン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-
エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,
2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレン等のアルキ
レン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレ
ン等のアリールアルキレン基などが挙げられる。

【００５７】ハロゲン化炭化水素基としては、炭素数１
〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基が好ましく、具体
的には、クロロメチレン等の上記炭素数１〜２０の２価
の炭化水素基をハロゲン化した基などが挙げられる。

【００５８】２価のケイ素含有基としては、例えば、シ
リレン、メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチル
シリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリ
ル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレン等のア
ルキルシリレン基；アルキルアリールシリレン基；アリ
ールシリレン基；テトラメチル−１，２−ジシリル、テ
トラフェニル−１，２−ジシリル等のアルキルジシリ
ル、アルキルアリールジシリル基；アリールジシリル基
などが挙げられる。

【００５９】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。

【００６０】これらの中で、Ｙ¹としては、ジメチルシ
リレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリ
レン基等の置換シリレン基が特に好ましい。

【００６１】前記式（II）で表される遷移金属化合物
（Ａ）の具体例として、下記の化合物が挙げられる。ra
c-ジメチルシリレン-ビス（2,3,5-トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス（2,4-トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-（4-メチ
ルシクロペンタジエニル）（3-メチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピリデン- （4-tert-ブ
チルシクロペンタジエニル）（3-メチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリデン- （4-tert-
ブチルシクロペンタジエニル）（3-tert-ブチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-（4
-メチルシクロペンタジエニル）（3-メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-（4-t
ert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-（4-t
ert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-tert-ブチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
-（3-tert- ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-（3
-tert- ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド

【００６２】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-（α- ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニ
ル)フェニル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロ
モフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフ
ェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチル
シリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジエチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキ
シルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1- ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（o-クロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2- エチル-4-（2,3-ジクロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェニリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2- エチル-4-（4-トリメチルシ
リルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n- プロピル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（2-メチ
ル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4
-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（α- ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（8-メチ
ル-9- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（α- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2-メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-n- ブチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n- ブチル-4-（α- ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n- ブチル-4-（2-メチル-1- ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-i- ブチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（α- ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-i- ブチル-4-（2-メチル-1- ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2- ネオペンチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2- ネオペンチル-4-（α- ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n- ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-n-ヘキシル-4-（α- ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス
｛1-(2-エチル-4-（α- ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1
-(2- エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（α- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4
-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン
-ビス｛1-(2- エチル-4-（α- ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1
-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-エチレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（α- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル
-ビス｛1-(2-エチル-4-（α- ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル
-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド

【００６３】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロ
ピル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフ
ェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフ
ェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4- シクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシリル
メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメ
チルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-ト
リメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-クロルメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シ
リレン- ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i- プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチ
ルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナ
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-
プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス
（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝チタニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ハフニウムジク
ロリド

【００６４】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾ
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチル- α- アセナフトイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニ
ルシリレン- ビス｛1-（2-メチル- α- アセナフトイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-1,2-エタンジ
イル- ビス｛1-（2-メチル-4,5- ベンゾインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ドなど。

【００６５】また、式（II）で表される遷移金属化合物
（Ａ）の具体例として、上記に例示した化合物中のジル
コニウムを、チタニウム、ハフニウム、バナジウム、ニ
オブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステ
ンに代えた化合物をも挙げることができる。

【００６６】本発明で用いるプロピレン系重合体の製造
において、通常前記式（II）で表される遷移金属化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。

【００６７】この遷移金属化合物（Ａ）は、例えば、Jo
urnal of Organometallic Chem.288(1985)、第63〜67
頁、欧州特許出願公開第０，３２０，７６２号、特開平
４−２６８３０７号、ＥＰ５４９９００号およびカナダ
特許２０８４０１７号に記載されている方法により合成
することができる。

【００６８】本発明で用いるエチレン系重合体の製造に
おいては、前記遷移金属化合物（Ａ）は、１種単独でも
２種以上を組み合わせても用いることもできる。

【００６９】本発明で用いるエチレン系重合体の製造に
おいて、シングルサイト触媒として用いられるメタロセ
ン系触媒は、上記遷移金属金属化合物（Ａ）と、該遷移
金属化合物（Ａ）を活性化させうる化合物（Ｂ）（以下
成分（Ｂ）ともいう）として、（Ｂ−１）有機アルミニ
ウム化合物、（Ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合
物、および（Ｂ−３）前記遷移金属化合物（Ａ）と反応
してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも
１種の化合物とから形成されるものである。

【００７０】有機アルミニウム化合物（Ｂ−１）とし
て、例えば下記一般式（ｂ−１ａ）：Ｒ⁶ _nＡｌＸ_3-n （ｂ−１ａ）で表される化合物が挙げられる。式（ｂ−１ａ）におい
て、Ｒ⁶は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハ
ロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３の整数で
ある。炭素数１〜１２の炭化水素基としては、例えば、
アルキル基、シクロアルキル基またはアリ−ル基であ
り、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリル基などである。

【００７１】この式（ｂ−１ａ）で表されるような有機
アルミニウム化合物の具体例として、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチ
ルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニウ
ム等のアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロ
ピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等のジアルキ
ルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキク
ロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロ
ピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等
のアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドラ
イドなどを挙げることができる。

【００７２】また、有機アルミニウム化合物（Ｂ−１）
として、下記式（ｂ−１ｂ）：Ｒ⁶ _nＡlＹ_3-n （ｂ−１ｂ）で表される化合物をも用いることができる。式（ｂ−１
ｂ）中、Ｒ⁶は上記の式（ｂ−１ａ）と同様であり、Ｙ
は式： −ＯＲ⁷、 −ＯＳｉ（Ｒ⁸ ）₃、 −ＯＡｌ（Ｒ⁹）₂、 −Ｎ（Ｒ¹⁰）₂、 −Ｓｉ（Ｒ¹¹）₃ または −Ｎ（Ｒ¹²）Ａｌ（Ｒ¹³）₂ で表される基であり、ｎは１〜２である。Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ
⁹およびＲ¹³は、同一でも異なっていてもよく、例え
ば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。Ｒ¹⁰は、
例えば、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等である。また、
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、同一でも異なっていてもよく、例え
ば、メチル基、エチル基等である。

【００７３】これらの式（ｂ−１ｂ）で表される有機ア
ルミニウム化合物の具体例として下記のものが例示され
る。（１）Ｒ⁶ _nＡｌ(ＯＲ⁷）_3-nで表される化合物として
は、例えば、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウム
メトキシド等が挙げられる。（２）Ｒ⁶ _nＡｌ（ＯＳｉ（Ｒ⁸）₃)_3-n で表される化合
物としては、例えば、Ｅt ₂Ａｌ（ＯＳｉＭe₃）、（iso-
Ｂu)₂Ａｌ（ＯＳｉＭe₃）、（iso-Ｂu)₂Ａｌ（ＯＳiＥt
₃）等が挙げられる。（３）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁹ ₂)_3-n で表される化合物と
しては、例えば、Ｅt₂ＡｌＯＡｌＥt₂、（iso-Ｂu)₂Ａ
ｌＯＡＬ（iso-Ｂu)₂等が挙げられる。（４) Ｒ⁶ _nＡｌ（ＮＲ¹⁰ ₂)_3-nで表される化合物として
は、例えば、Ｍe₂ＡｌＮＥt₂、Ｅt₂ＡｌＮＨＭe、Ｍe₂
ＡｌＮＨＥt、Ｅt₂ＡｌＮ（ＳｉＭe₃)₂、（iso-Ｂu)₂Ａ
ｌＮ（ＳｉＭe₃)₂等が挙げられる。（５）Ｒ⁶ _nＡｌ（ＳｉＲ¹¹ ₃)_3-n で表される化合物とし
ては、例えば、（iso-Ｂu)₂ＡｌＳｉＭe₃等が挙げられ
る。（６）Ｒ⁶ _nＡｌ（Ｎ（Ｒ¹²）Ａｌ（Ｒ¹³）₂)_3-n で表さ
れる化合物としては、例えば、Ｅt₂ＡｌＮ（Ｍe)ＡｌＥ
t₂、（iso-Ｂu)₂ＡｌＮ（Ｅt)Ａｌ（iso-Ｂu)₂等が挙げ
られる。

【００７４】これらの中でも、式：（Ｒ⁶）₃Ａｌ、Ｒ⁶ _n
Ａｌ（ＯＲ⁷）_3-n 、またはＲ⁶ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁹ ₂)_3-n
で表わされる化合物が好ましく、特にＲ⁶がイソアルキ
ル基であり、ｎが２である化合物が好ましい。これらの
有機アルミニウム化合物は、１種単独でも２種以上を組
合わせても用いることができる。

【００７５】また、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ
−２）は、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサン
であってもよく、また特開平２−２７６８０７号で開示
されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物であってもよい。

【００７６】上記の有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ
−２）として用いられるアルミノキサンは、例えば下記
のような方法によって製造することができる。（１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば、塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物等の炭化水素媒体懸濁液に、有機
アルミニウム化合物を添加して反応させる方法。

【００７７】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等の媒体中で、有機アルミニウ
ム化合物に、直接水、氷または水蒸気を作用させる方
法。

【００７８】（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒
体中で、有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキ
シド、ジブチルスズオキシド等の有機スズ酸化物を反応
させる方法。

【００７９】アルミノキサンを製造する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ−１）として示したものと同様の
ものが挙げられる。これらのうち、トリアルキルアルミ
ニウムおよびトリシクロアルキルアルミニウムが特に好
ましい。

【００８０】アルミノキサンの製造の際に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメン等の芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オ
クタデカン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油等の石油留
分；あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ま
たは脂環式炭化水素のハロゲン化物、特に、塩素化物、
臭素化物等が挙げられる。また、その他、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類を用いることも
できる。これらの溶媒の中でも、特に芳香族炭化水素が
好ましい。

【００８１】また、このアルミノキサンは、少量の有機
金属成分を含有してもよい。さらに、回収された上記の
アルミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。

【００８２】また、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ
−２）として用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニ
ウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ
成分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以
下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して
不溶性あるいは難溶性であるものである。この有機アル
ミニウムオキシ化合物のベンゼンに対する溶解性は、１
００ミリグラム原子のＡｌに相当する有機アルミニウム
オキシ化合物を１００ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪
拌下６０℃で６時間混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガ
ラス製フィルターを用い、６０℃で熱時濾過を行ない、
フィルター上に分離された固体部を６０℃のベンゼン５
０ｍｌを用いて４回洗浄した後の全濾液中に存在するＡ
ｌ原子の存在量（ｘミリモル）を測定することにより求
められる（ｘ％）。

【００８３】これらの有機アルミニウム化合物（Ｂ−
２）は、１種単独でも、２種以上を組合せても用いるこ
とができる。

【００８４】さらに、前記遷移金属化合物（Ａ）と反応
してイオン対を形成する化合物（Ｂ−３）としては、特
開平１−５０１９５０号、特開平１−５０２０３６号、
特開平３−１７９００５号、特開平３−１７９００６
号、特開平３−２０７７０３号、特開平３−２０７７０
４号、米国第５４７７１８号等に記載されたルイス酸、
イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げることが
できる。

【００８５】ルイス酸の具体例としては、トリフェニル
ボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂-Ａｌ₂Ｏ₃等を挙げることができる。

【００８６】イオン性化合物の具体例としては、トリフ
ェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート等を挙げることができる。

【００８７】カルボラン化合物の具体例としては、ドデ
カボラン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアン
モニウム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルア
ンモニウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-
ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド-7- カルバ
ウンデカ）ボレートなどを挙げることができる。これら
の化合物（ｂ−３）は、１種単独でも、２種以上を組み
合わせて用いることができる。

【００８８】本発明において、遷移金属化合物（Ａ）を
活性化させうる化合物（Ｂ）として、上記の有機アルミ
ニウム化合物（Ｂ−１）、有機アルミニウムオキシ化合
物（Ｂ−２）または化合物（Ｂ−３）を１種単独でも、
２種以上を組合わせて用いることもできる。

【００８９】本発明でシングルサイト触媒として用いら
れるメタロセン系触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）お
よび成分（Ｂ）を、不活性炭化水素溶媒中またはオレフ
ィン溶媒中で混合することにより調製することができ
る。

【００９０】メタロセン系触媒の調製に用いられる不活
性炭化水素溶媒としては、例えば、プロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ド
デカン、ヘキサデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、シクロ
オクタン等の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロ
ルベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素、
ガソリン、灯油、軽油等の石油留分、あるいはこれらの
混合物などを用いることができる。

【００９１】これらの各成分を用いてメタロセン系触媒
を調製するに際して、遷移金属化合物（Ａ）は、約１０
^-8〜１０^-1モル／リットル（重合容積）、好ましくは１
０^-7〜５×１０^-2モル／リットルの濃度で用いることが
望ましい。

【００９２】化合物（Ｂ）として有機アルミニウム化合
物（Ｂ−１）および／または有機アルミウニムオキシ化
合物（Ｂ−２）が用いられる場合には、遷移金属化合物
（Ａ）の遷移金属に対する化合物（Ｂ）中のアルミニウ
ムの原子比（Ａｌ／遷移金属）で、通常、１０〜１００
００、好ましくは２０〜５０００の量で用いられる。こ
の有機アルミニウム化合物（Ｂ−１）と有機アルミニウ
ムオキシ化合物（Ｂ−２）とが併用されるときには、
（Ｂ−１）中のアルミニウム原子（Ａｌ−１）と（Ｂ−
２）中のアルミニウム原子（Ａｌ−２）の原子比（Ａｌ
−１／Ａｌ−２）が０.０２〜３、さらには０.０５〜
１.５となる量で用いられることが望ましい。

【００９３】また、化合物（Ｂ）として化合物（Ｂ−
３）が用いられる場合には、遷移金属化合物（Ａ）と化
合物（Ｂ−３）とのモル比（（Ａ）／（Ｂ−３））が、
通常、０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５となる量で
用いられる。

【００９４】プロピレン系重合体の製造において、メタ
ロセン系触媒を構成する遷移金属化合物（Ａ）および化
合物（Ｂ）とは、重合器中で混合してプロピレン系重合
体の製造を行ってもよいし、予め混合したものを重合器
に添加してプロピレン系重合体の製造を行ってもよい。

【００９５】予め、これらの遷移金属化合物（Ａ）およ
び化合物（Ｂ）を混合して使用する場合には、通常、−
５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃の温度
で、１分〜５０時間、好ましくは５分〜２５時間接触さ
せて行うことができる。また、混合接触時には混合温度
を変化させてもよい。

【００９６】また、このエチレン系重合体の製造で用い
られるメタロセン系触媒は、遷移金属化合物（Ａ）およ
び化合物（Ｂ）の少なくともいずれかが、顆粒状ないし
は微粒子状固体（担体）に担持された固体状触媒であっ
てもよい。

【００９７】この担体は、無機担体であっても有機担体
であってもよい。無機担体としては、例えば、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃の多孔質酸化物が好ましく用いられる。
また有機担体としては、例えば、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン等の炭素数２〜１
４のα- オレフィンを主成分として生成される（共）重
合体、あるいはビニルシクロヘキサン、スチレン等を主
成分として生成される重合体または共重合体などを用い
ることができる。

【００９８】また、メタロセン系触媒は、上記の遷移金
属化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）に、オレフィンを予
備重合させて予備重合触媒を形成してから用いることも
できる。

【００９９】予備重合に用いられるオレフィンとして
は、プロピレン、エチレン、1-ブテン等のオレフィンが
用いられる。また、これらと他のオレフィンとを組合わ
せて用いることもできる。

【０１００】さらに、メタロセン系触媒の調製に際し
て、上記のような各成分以外にも、プロピレン系重合体
の重合に有用な他の成分、例えば、触媒成分としての水
などをも用いることができる。

【０１０１】本発明で用いられるプロピレン系重合体
は、上記メタロセン系触媒の存在下、プロピレンと必要
に応じて用いられる他のオレフィンとを、前記の組成比
の重合体となるように、（共）重合させることによって
得ることができる。

【０１０２】重合は、懸濁重合、溶液重合等の液相重合
法あるいは気相重合法等のいずれの重合形式によっても
行うことができる。

【０１０３】重合を懸濁重合法により行う場合には、−
５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行うこ
とが望ましい。また、溶液重合法により行う場合には、
０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行な
うことが望ましい。さらに、重合を気相重合法により行
う場合には、０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃
の温度で、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧
〜５０ｋｇ／ｃｍ²の圧力下で行なうことが望ましい。

【０１０４】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うこともできる。

【０１０５】得られるエチレン系重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧
力を変化させることによって所望の範囲に調節すること
ができる。

【０１０６】本発明の複合繊維は、エチレン系重合体以
外に、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて他
の成分を含有していてもよい。

【０１０７】この他の成分としては、例えば、従来公知
の耐熱安定剤、耐候安定剤、各種安定剤、帯電防止剤、
スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染
料、顔料、天然油、合成油、ワックス等が挙げられる。

【０１０８】安定剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）等の老化
防止剤；テトラキス［メチレン-3-(3,5-ジ-t- ブチル-4
- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、β-
（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオ
ン酸アルキルエステル、2,2'- オキザミドビス［エチル
-3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピ
オネート、Irganox 1010（ヒンダードフェノール系酸化
防止剤：商品名）等のフェノール系酸化防止剤；ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、1,2-ヒドロキシ
ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩；グリセリ
ンモノステアレート、グリセリンジステアレート、ペン
タエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリト
ールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステア
レート等の多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げる
ことができる。また、これらを組み合わせて用いること
もできる。

【０１０９】また、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化
チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カ
リウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、ク
レー、マイカ、アスベスト、ケイ酸カルシウム、モンモ
リロナイト、ペントナイト、グラファイト、アルミニウ
ム粉、硫化モリブデン等の充填剤を含有していてもよ
い。

【０１１０】エチレン系重合体と、他の必要に応じて用
いられる任意成分とは、公知の方法を利用して混合する
ことができる。

【０１１１】本発明におけるシングルサイト触媒により
得られるエチレン系重合体は、通常次のような特徴を有
するものが好適に使用できる。（１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した最高強度の
融点ピ−クの半値幅が５℃以上か、または融点ピークを
複数有し、（２）密度が０．８５ないし０．９７であ
り、（３）Ｍｗ／Ｍｎが３以下であり、（４）ＭＦＲが
２５以上である

【０１１２】しかしながら、シングルサイト触媒によっ
て、上記以外の特徴を有するエチレン系重合体を製造す
ることも可能である。たとえば、単一の融点ピークを持
つエチレン系重合体の製造が可能である。この場合、シ
ングルサイト触媒によって得られた同士、またはシング
ルサイト触媒によって得られたエチレン系重合体と他の
方法で製造されたエチレン系重合体と混合して使用する
こともできる。

【０１１３】本発明の上記エチレン系重合体の繊維から
なる不織布は、柔軟性と耐毛羽立性が共に優れている。
本発明の上記エチレン系重合体の繊維からなる不織布を
得る方法としては、種々の従来公知の方法が使用でき
る。本発明に係る不織布の製造法としては、乾式法、湿
式法、スパンボンド法、メルトブロー法などのいずれで
も良いが、生産性が良く、高強度のものが得られる点
で、スパンボンド法が好ましい。

【０１１４】また本発明のエチレン系重合体（Ａ）の繊
維からなる不織布はそれ自体優れた柔軟性と耐毛羽立性
を有しているので、単一成分からなる繊維として用いて
もいいし、他の重合体との複合繊維とすることもでき
る。複合繊維としては、芯鞘型複合繊維、サイドバイサ
イド型複合繊維、サンドイッチ型複合繊維、海島型複合
繊維を挙げることができる。本発明では、より優れた柔
軟性と耐毛羽立性が得られる点で芯鞘型複合繊維が好ま
しく使用することができる。

【０１１５】本発明において、エチレン系重合体（Ａ）
と複合繊維を形成する好ましい他の重合体としては、プ
ロピレン系重合体を挙げることができる。これらの好ま
しい重合体の組み合わせによる、好ましい複合繊維の例
は、本発明のエチレン系重合体からなる鞘部と、プロピ
レン系重合体よりなる芯部で構成される芯鞘型複合繊維
である。

【０１１６】本発明の好ましい態様の芯鞘型複合長繊維
の芯を構成する結晶性プロピレン系重合体とは、プロピ
レンの単独重合体、またはプロピレンを主成分とし、こ
れとエチレン、１−プテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、４−メチルー１−ペンテン等の炭素
数２ないし２０、好ましくは２ないし８のα―オレフィ
ンとの共重合体であり、これらの単独重合体または共重
合体は、１種単独でもしくは２種以上を組み合わせても
用いられる。これらの中でも、紡糸性が良好で、生産性
に優れ、良好な柔軟性を有する不織布が得られる点で、
プロピレンと少量のエチレンのランダム共重合体であっ
て、エチレンに由来する構造単位の合有量が０．１〜５
ｍｏｌ％であるものが好ましい。本発明において、良好
な紡糸性とは、紡糸ノズルからの吐き出しおよび延伸中
に糸切れを生じず、フィラメントの融着が生じないこと
をいう。

【０１１７】また、この結晶性プロピレン系重合体は、
ＭＦＲが通常１０〜１０００ｇ／１０分、好ましくは２
０〜２００ｇ／１０分である。該ＭＦＲは、ＡＳＴＭＤ
１２３８に基づいて、２３０℃、荷重：２．１６ｋｇで
測定されるものである。

【０１１８】さらに、この結晶性プロピレン系重合体
は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の
比Ｍｗ／Ｍｎは通常は１．５〜５．０である。紡糸性が
良好で、かつ繊維強度が特に優れる複合繊維が得られる
点で、１．５〜３．０であるのが好ましい。本発明にお
いて、Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー）によって、通常の方法で測定される
ものである。

【０１１９】本発明で使用される結晶性プロピレン系重
合体の結晶性については、Ｘ線回折法によって測定した
結晶化度は１５〜６０％、好ましくは２０〜５０％であ
る。

【０１２０】本発明において、エチレン系重合体（Ａ）
よりなる繊維、ならびに芯鞘型複合繊維の芯または鞘を
構成する結晶性プロピレン系重合体、エチレン系重合体
（Ａ）は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応
じて、他の重合体、着色剤、耐熱安定剤、核剤、滑剤な
どを含んでいてもよい。着色剤としては、例えば、酸化
チタン、炭酸カルシウム等の無機系着色剤、フタロシア
ニン等の有機系着色剤などが挙げられる。耐熱安定剤と
しては、例えば、ＢＨＴ（２，６−ジーｔｅｒｔ―ブチ
ルー４−メチルフェノール）等のフェノール系安定剤な
どが挙げられる。滑剤としては、例えば、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド等が挙げら
れる。

【０１２１】本発明では、芯鞘型複合繊維における結晶
性プロピレン系重合体／エチレン系重合体（Ａ）の重量
構成比は、通常は１０／９０〜９０／１０であるが、柔
軟性と摩擦堅牢租のバランスの点で２０／８０〜８０／
２０が好ましい。

【０１２２】本発明で用いられる芯鞘型複合長繊維の断
面積における芯と鞘の面積比は、通常、重量構成比とは
ぼ等しく、１０／９０〜９０／１０である。

【０１２３】本発明の不織布において、エチレン系重合
体（Ａ）よりなる繊維、並びに芯鞘型複合繊維の繊度
は、通常５．０ｄ以下であり、より柔軟性に優れた不織
布が得られる点で、好ましくは３．０ｄ以下である。本
発明における芯鞘型の複合繊維とは、繊維断面におい
て、円形状の芯部が，芯を同じくするドーナツ状の鞘部
に包まれる同心型、芯部と鞘部の芯がずれてかつ芯部が
鞘部に包まれる偏心型、または、偏心した芯部が鞘部に
包まれていない並列型の形態を有する。

【０１２４】本発明のエチレン系重合体（Ａ）よりなる
繊維、並びに芯鞘型複合繊維の繊度よりなる不織布の目
付量は、通常３〜１００ｇ／ｍ²、好ましくは７〜３０
ｇ／ｍ²である。

【０１２５】本発明のスパンボンド不織布の製造は、芯
鞘型複合繊維の芯を構成する結晶性プロピレン系重合体
と、鞘を構成する低密度エチレン系重合体とを、それぞ
れ別個に押出機等で溶融し、各溶融物を所望の芯鞘構造
を形成して吐出するように構成された複合紡糸ノズルを
有する紡糸口金から吐出させて、芯鞘型の複合長繊維を
紡出させる。紡出された複合長繊維を、冷却流体により
冷却し、さらに延伸エアによって長繊維に張力を加えて
所定の繊度とし、そのまま捕集ベルト上に捕集して所定
の厚さに堆積させた後、ニードルパンチ、ウオータージ
ェット、超音波シール等の手段によって交絡処理する方
法、あるいは熱エンボスロールによる熱融着等の方法に
したがって行うことができる。熱エンボスロールの場
合、エンボスロールのエンボス面積率は、適宜決められ
るが、通常５〜３０％が好ましい。

【０１２６】本発明のエチレン系重合体（Ａ）よりなる
繊維、または結晶性プロピレン系重合体からなる芯部
と、エチレン系重合体（Ａ）からなる鞘部とから構成さ
れる芯鞘型複合繊維から形成されるスパンボンド不織布
（Ｓ）は、メルトブローン不織布（Ｍ）と積層された積
層体とすることができる。この積層により、柔軟性不織
布積層体とすることができる。

【０１２７】メルトブローン不織布の製造は従来公知の
方法を採用することができ、たとえば任意に選択された
重合体を溶融押出し、メルトプロー紡糸口金から紡糸さ
れた繊維を、高温高速の気体によって極細繊維流として
ブロー紡糸し、捕集装置で極細繊維ウエブとし、必要に
応じて熱融着処理することにより製造することができ
る。このメルトブローン不織布を形成する繊維の平均繊
維径は、通常１〜３０μｍ程度であり、好ましくは２〜
１０μｍ程度である。またブローン不織布の目付量は、
通常１〜５０ｇ／ｍ²、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ²であ
る。目付量は用途に応じて適宜決めればよい。

【０１２８】低密度エチレン系重合体（Ａ）からなる繊
維、または結晶性プロピレン系重合体からなる芯部と、
低密度エチレン系重合体からなる鞘部とから構成される
芯鞘型複合繊維から形成されるスパンボンド不織布
（Ｓ）と、低密度エチレン系重合体（Ｂ）から得られる
メルトブローン不織布（Ｍ）とが積層された好ましい態
様の例は、少なくとも一方の表面層がスパンボンド不織
布からなるＳ層であるスパンボンド不織布層／メルトプ
ローン不織布層のＳＭ構造からなる不織布積層体、ある
いはスパンポンド不織布層／メルトプローン不織布層／
スパンボンド不織布層のＳＭＳ構造の不織布積層体であ
る。スパンボンド不織布層／メルトプローン不織布層の
ＳＭ構造が繰り返し構成されていてもよい。この中で
は、成形性および強度の点からＳＭＳの不織布積層体が
好ましい。ＳＭＳの目付量は通常７〜１００ｇ／ｍ²、
好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ²である。

【０１２９】本発明の柔軟性不織布積層体の製造方法
は、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを積
層し、両者を一体化して積層体を形成できる方法であれ
ば、いずれの方法にしたがって行ってもよく、特に制限
されない。たとえばメルトブローン法によって形成され
る繊維をスパンボンド不織布の上に直接堆積させてメル
トブローン不織布を形成した後、スパンボンド不織布と
メルトブローン不織布とを融着させる方法、スパンボン
ド不織布とメルトブローン不織布とを重ね合わせ、加熱
加圧により両不織布を融着させる方法、スパンボンド不
織布とメルトブローン不織布とを、ホットメルト接着
剤、溶剤系接着剤等の接着剤によって接着する方法等を
採用することができる。

【０１３０】スパンボンド不織布の上に、直接メルトブ
ローン不織布を形成する方法は、熱可塑性樹脂の溶融物
をスパンボンド不織布の表面に吹き付け、繊維を堆積さ
せるメルトブローン法によって行うことができる。この
とき、スパンボンド不織布に対して、溶融物が吹き付け
られる側の面の反対側の面は負圧にして、メルトブロー
ン法によって形成される繊維を吹き付け、堆積させると
同時に、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布を
一体化させて、スパンボンド不織布層とメルトブローン
不織布層とを有する柔軟性不織布積層体を得る。両不織
布の一体化が不十分である場合は、加熱加圧エンボスロ
ール等により十分に一体化させることができる。この場
合、エンボスロールのエンボス面積率は、所要の層間接
着強度に応じて決められるが、通常５〜３０％が好まし
い。

【０１３１】熱融着によリスパンボンド不織布とメルト
ブローン不織布とを融着する方法としては、スパンボン
ド不織布とメルトブローン不織布との接触面の全面を熱
融着する方法、スパンポンド不織布とメルトブローン不
織布との接触面の一部を熱融着する方法がある。本発明
では、熱エンボス加工法によリスパンボンド不織布とメ
ルトブローン不織布とを融着することが好ましく、この
場合融着面積は、スパンボンド不織布とメルトブローン
不織布との接触面積の５〜３５％、好ましくは１０〜３
０％である。融着面積が前記の範囲にあると柔軟性不織
布積層体は、剥離強度と柔軟性のパランスに優れる。

【０１３２】接着剤によってスパンボンド不織布とメル
トブローン不織布とを接着する方法において用いられる
ホットメルト接着剤としては、たとえば酢酸ビニル系、
ポリビニルアルコール系等の樹脂系接着剤、スチレンー
ブタジエン系、スチレンーイソプレン系等のゴム系接着
剤などが挙げられる。また、溶剤系接着剤としては、た
とえばスチレンーブタジエン系、スチレンーイソプレン
系、ウレタン系等のゴム系接着剤、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル等の樹脂系の有機溶剤または水性エマルジョン接着
剤などが挙げられる。これらの接着剤の中でも、スチレ
ンーイソプレン系、スチレンーブタジエン系等のゴム系
のホットメルト接着剤が、スパンボンド不織布の特性で
ある風合いを損なわない点で好ましい

【０１３３】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１３４】なお、以下に本発明における測定方法を示
す。（１）ＫＯＳＨＩ値の測定（柔軟性の評価）カトーテック（株）製のＫＥＳ一ＦＢシステムにより、
引張、剪断、圧縮、表面摩擦、曲げ試験の測定を行な
い、測定条件はニット高感度条件にて行った。上記結果
をニットアンダーウエアー（サマー）条件にて計測を行
ないＫＯＳＨＩ値とした。ＫＯＳＨＩ値はその数値が
小さい程、柔軟性が良いことを示す。

【０１３５】（２）毛羽立（ブラシ試験）の測定（耐摩
耗性の評価）ＪＩＳＬ１０７６に準拠して、流れ（ＭＤ）方向に２
５ｃｍ、横（ＣＤ）方向に２０ｃｍの不織布の試験片を
３枚採取し、ブラシアンドスポンジ形試験機の資料ホル
ダに取り付け、ブラシアンドスポンジの代わりにフェル
トに押し付け、５８ｍｉｎ^-1法｛ｒｐｍ｝の速さで５分
間摩擦する。評価は、摩擦後のサンプルの目視判定によ
り行う。

【０１３６】目視判定の結果は、下記基準によって評点
で表した。数値が大きい程、毛羽立が少ないことを示
す。５：毛羽立なし４：ほとんど毛羽立なし３：やや毛羽立ガ見られる２：毛羽立がひどい１：毛羽立がひどく破れが見られる

【０１３７】（３）示差走査熱量計による測定（融点の
測定）不織布をパンにセットし、パーキンエルマー社製のＤＳ
Ｃにより、３０℃から１０℃／ｍｉｎの速度で２００℃
まで昇温し、融点を測定した。

【０１３８】（４）引張強度の測定流れ（ＭＤ）方向に２５ｃｍ、横（ＣＤ）方向に２.５
ｃｍの不織布試験片を５枚採取し、チャック間１００ｍ
ｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験し、そのと
きの最大荷重を引張強度とした。

【０１３９】（実験例１）エチレン系重合体（Ａ）とし
て、チーグラー触媒により得られたエチレン含量が９６
ｍｏｌ％、１−ブテン含量が４ｍｏｌ％で、Ｍｗ／Ｍｎ
が２．４で、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、結晶化度が５２
％、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³、ＤＳＣで測定した最
高強度の融点が１０６℃で、半値幅は１４℃の線状低密
度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（ＰＥ）を用いて溶融紡糸
を行い、得られた繊維を補集面上に推積させ（構成繊維
の繊度：２．５ｄ）、次にこれをエンボスロールで加熱
加圧処理（フラットロール部の温度９０℃、９５℃、１
００℃、１０５℃、１１０℃、エンボス面積率３０％）
して目付量が２３ｇ／ｍ²であるスパンボンド不織布を
作成し、不織布の毛羽立、ＫＯＳＨＩ値を測定した。
この結果を表１の１−１〜１−５に示す。

【０１４０】（実験例２）芯部を構成する結晶性プロピ
レン系重合体として、プロピレン含量が９６ｍｏｌ％、
エチレン含量が４ｍｏｌ％で、密度が０．９１ｇ／ｃｍ
³、Ｍｗ／Ｍｎが３、ＭＦＲが６０ｇ／１０分、融点が
１４０℃のプロピレン・エチレンランダム共重合体（ｒ
−ＰＰ）（ＰＰ）を用いて、又、鞘部を構成するエチ
レン系重合体（Ａ）として、実験例１で用いた線状低密
度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（ＰＥ）を用いて複合溶融
紡糸を行い、芯比率が２０ｗｔ％（芯部：鞘部の重量比
が２０：８０）である同芯の芯鞘型複合繊維を補集面上
に推積させ（構成繊維の繊度：２．５ｄ）、次にこれを
エンボスロールで加熱加圧処理（フラットロール部の温
度９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、エ
ンボス面積率３０％）して目付量が２３ｇ／ｍ²である
スパンボンド不織布を作成し、該不織布の毛羽立、Ｋ
ＯＳＨＩ値を測定した。この結果を表１の２−１〜２−
５に示す。

【０１４１】（実験例３）芯部と鞘部の構成比率を、芯
比率が５０wt％（芯部：鞘部の重量比が５０：５０）と
変えた以外は実験例２と同様にしてスパンボンド不織布
を得た。この評価結果を表１の３−１〜３−５に示す。

【０１４２】（実験例４）芯部と鞘部の構成比率を、芯
比率が８０wt％（芯部：鞘部の重量比が８０：２０）と
変えた以外は実験例２と同様にしてスパンボンド不織布
を得た。この評価結果を表１の４−１〜４−５に示す。

【０１４３】（実験例５）エチレン系重合体（Ａ）とし
て、チーグラー触媒により得られたエチレン含量が９
９．５ｍｏｌ％、１−ブテン含量が０．５ｍｏｌ％で、
Ｍｗ／Ｍｎが３．４で、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、結晶
化度が７０％、密度が０．９５ｇ／ｃｍ³、ＤＳＣで測
定した最高強度の融点が１２４℃で、半値幅は２．５℃
のポリエチレン（ＰＥ）を用いて溶融紡糸を行い、得
られた繊維を補集面上に推積させ（構成繊維の繊度：
２．５ｄ）、次にこれをエンボスロールで加熱加圧処理
（フラットロール部の温度１１５℃、１２０℃、１２３
℃、１２５℃、エンボス面積率３０％）して目付量が２
３ｇ／ｍ²であるスパンボンド不織布を作成し、不織布
の毛羽立、ＫＯＳＨＩ値を測定した。この結果を表２
の５−１〜５−４に示す。

【０１４４】（実験例６）鞘成分の樹脂として、実験例
５で使用されたポリエチレン（ＰＥ）を用いた以外は
実験例２と同様にしてスパンボンド不織布を得た。この
評価結果を表２の６−１〜６−４に示す。

【０１４５】（実験例７）芯部と鞘部の構成比率を、芯
比率が５０ｗｔ％（芯部：鞘部の重量比が５０：５０）
と変えた以外は実験例６と同様にしてスパンボンド不織
布を得た。この評価結果を表２の７−１〜７−４に示
す。

【０１４６】（実験例８）芯部と鞘部の構成比率を、芯
比率が８０ｗｔ％（芯部：鞘部の重量比が８０：２０）
と変えた以外は実験例６と同様にしてスパンボンド不織
布を得た。この評価結果を表２の８−１〜８−５に示
す。

【０１４７】（実験例９）鞘部を構成するエチレン系重
合体（Ａ）として、メタロセン触媒により得られたエチ
レン含量が９６ｍｏｌ％、１−ヘキセン含量が４ｍｏｌ
％で、Ｍｗ／Ｍｎが２．１で、ＭＦＲが３０ｇ／１０
分、結晶化度が５０％、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³、
ＤＳＣで測定した最高強度の融点が１０８℃で、半値幅
は１２℃の線状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（ＰＥ
）を用いるほかは実験例２と同様にして目付量が２３
ｇ／ｍ²であるスパンボンド不織布を作成し、不織布の
毛羽立、ＫＯＳＨＩ値を測定した。この結果を表３の
９−１〜９−５に示す。

【０１４８】（実験例１０）芯部を構成する結晶性ポリ
プロピレンとして実験例２と同じＰＰを用い、また鞘
部を構成するエチレン系重合体（Ａ）として、エチレン
含量が９８ｍｏｌ％、４−メチル−１−ペンテン含量が
２ｍｏｌ％で、Ｍｗ／Ｍｎが２．２で、ＭＦＲが３０ｇ
／１０分、結晶化度が６０％、密度が０．９３ｇ／ｃｍ
³、ＤＳＣで測定した最高強度の融点が１１５℃で、半
値幅は１０℃の線状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（Ｐ
Ｅ）を用いて溶融紡糸を行い、芯比率が２０ｗｔ％
（芯部：鞘部の重量比が２０：８０）である芯鞘型複合
繊維を補集面上に推積させ（構成繊維の繊度：２．５
ｄ）、次にこれをエンボスロールで加熱加圧処理（フラ
ットロール部の温度１０５℃、１１０℃、１１５℃、１
２０℃、エンボス面積率３０％）して目付量が２３ｇ／
ｍ²であるスパンボンド不織布を作成し、不織布の毛羽
立、ＫＯＳＨＩ値を測定した。この結果を表３の１０
−１〜１０−４に示す。

【０１４９】（実験例１１）実施例１０において、ＰＰ
で構成される芯部と、ＰＥで構成される鞘部の重量
比を８０：２０とするほかは同様にしてスパンボンド不
織布を作成し、不織布の毛羽立、ＫＯＳＨＩ値を測定
した。この結果を表３の１１−１〜１１−４に示す。

【０１５０】（実験例１２）エチレン系重合体（Ａ）と
して、チーグラー触媒により得られたエチレン含量が９
８ｍｏｌ％、４−メチル−１−ペンテン含量が２ｍｏｌ
％で、Ｍｗ／Ｍｎが２．４で、ＭＦＲが１５０ｇ／１０
分、結晶化度が５９％、密度が０．９３ｇ／ｃｍ³、Ｄ
ＳＣで測定した最高強度の融点が１２０℃で、半値幅は
１０℃の線状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（ＰＥ）
を用いるほかは実験例１０と同様にして目付量が２３ｇ
／ｍ²であるスパンボンド不織布を作成し、不織布の毛
羽立、ＫＯＳＨＩ値を測定した。この結果を表３の１２
−１〜１２−４に示す。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【表２】

【０１５３】

【表３】

【０１５４】（実験例１３）エチレン系重合体（Ａ）と
して、メタロセン触媒により得られたエチレン含量が９
６ｍｏｌ％、４−メチル−１−ペンテン含量が４ｍｏｌ
％で、Ｍｗ／Ｍｎが２．１で、ＭＦＲが３０ｇ／１０
分、結晶化度が５０％、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³、
ＤＳＣで測定した融点ピークの個数は３個で、最高強度
の融点ピークが１０８℃で、その半値幅は１２℃である
線状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（ＰＥ）を用いて
溶融紡糸を行い、得られた繊維を補集面上に推積させ
（構成繊維の繊度：２．５ｄ）、次にこれをエンボスロ
ールで加熱加圧処理（フラットロール部の温度９０℃、
９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、エンボス面積
率３０％）して目付量が２３ｇ／ｍ²であるスパンボン
ド不織布を作成し、不織布の毛羽立、ＫＯＳＨＩ値を測
定した。この結果を表４の１３−１〜１３−５に示す。

【０１５５】

【表４】

【０１５６】

【発明の効果】本発明の、エチレン系重合体（Ａ）から
なる繊維、または結晶性ポリプロピレン系重合体からな
る芯部と、エチレン系重合体からなる鞘部とから構成さ
れる芯鞘型複合繊維から形成される柔軟性不織布は、強
度に優れ、かつ柔軟性と耐毛羽立性が共に良好でバラン
スがとれているので、医療用、衛生材用、および包装材
等の産業用に好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｌ 15/00 Ａ６１Ｌ 15/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した最高
強度の融点ピークの半値幅が５℃以上であるか、または
融点ピークの数が複数あるエチレン系重合体（Ａ）から
なる不織布。
【請求項２】前記エチレン系重合体（Ａ）の密度が０．
８５〜０．９７である請求項１記載の不織布。
【請求項３】前記エチレン系重合体が、シングルサイト
触媒を用いて製造されたエチレン系重合体請求項１また
は２に記載の不織布。
【請求項４】結晶性プロピレン系重合体からなる芯部
と、請求項１から３のいずれかに記載のエチレン系重合
体からなる鞘部とから構成される芯鞘型複合繊維から形
成される不織布。
【請求項５】前記結晶性プロピレン系重合体がプロピレ
ンとエチレンのランダム共重合体である請求項４記載の
不織布。
【請求項６】不織布がスパンボンド不織布である請求項
１から５のいずれかに記載の不織布。