BR112021009694A2 - tecido não tecido - Google Patents
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Abstract
TECIDO NÃO TECIDO. Um tecido não tecido compreende pelo menos uma fibra tendo um primeiro componente preparado de pelo menos 75% em peso de composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina bimodal, em que a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina é caracterizada por: uma densidade na faixa de 0,930 a 0,965 g/cm3, um índice de fusão (I2) na faixa de 10 a 60 g/10 minutos, em que I2 é medido de acordo com ASTM D1238, 190C, 2,16 kg, uma distribuição de peso molecular, expressa como a razão de o peso molecular médio ponderal para peso molecular médio numérico (Mw(GPC)/Mn(GPC)) conforme determinado por GPC de 1,5 a 2,6, uma tan delta a 1 radiano/segundo de pelo menos 45, um pico de baixa temperatura e um pico de alta temperatura em um perfil de eluição via procedimento de distribuição de composição de comonômero aprimorada (ICCD), e uma largura total na metade máxima do pico de alta temperatura é inferior a 6,0°C.
Description
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[001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido Europeu
18382830.0, depositado em 20 de dezembro de 2018, que é incorporado neste documento por referência em sua totalidade.
[002] O campo da invenção são tecidos não tecidos de polímeros de etileno/alfa-olefina.
[003] Tecidos não tecidos têm inúmeras aplicações, tal como filtros, materiais descartáveis em aplicações médicas e fraldas para bebês. Fibras de poliolefina podem ser usadas na fabricação de tais não tecidos. Ver, por exemplo, US 2014/0248811 A1.
[004] É divulgado aqui um tecido não tecido compreendendo pelo menos uma fibra tendo um primeiro componente preparado de pelo menos 75% em peso de uma composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina, em que a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina tem: uma densidade na faixa de 0,930 a 0,965 g/cm3, um índice de fusão (I2) na faixa de 10 a 60 g/10 minutos, em que I2 é medido de acordo com ASTM D1238, 190°C, 2,16 kg, uma distribuição de peso molecular, expressa como a razão entre o peso molecular médio ponderal para o peso molecular médio numérico (Mw(GPC)/Mn(GPC)) na faixa de 1,5 a 2,6, uma tan delta a 1 radiano/segundo de pelo menos 45 , um pico de baixa temperatura e um pico de alta temperatura em um perfil de eluição via procedimento de distribuição de composição de comonômero (ICCD) aprimorado e uma largura total na metade do máximo do pico de alta temperatura de menos de 6,0°C.
[005] A fibra pode ser uma fibra monocomponente ou pode ter duas ou mais regiões ou componentes de composições diferentes (por exemplo,
2 / 47 uma fibra bicomponente).
[006] O não tecido pode ser formado por um processo ligado por fiação quando a composição e as fibras aqui ensinadas são particularmente adequadas para ligação por fiação e podem ser fiadas a altas pressões de cabine em comparação com outras composições de poliolefina. As características bimodais do interpolímero de etileno/alfa-olefina podem levar a melhor resistência de ligação e alta resistência à abrasão no não tecido.
[007] Fig. 1 é um perfil de Eluição de ICCD da composição de polímero como no Ex. 3
[008] É divulgado aqui um tecido não tecido como discutido acima. Interpolímeros de Etileno/alfa-olefina
[009] Uma característica chave do tecido não tecido é que as fibras são feitas com uma composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina específica. Por interpolímero queremos dizer que o polímero é um polímero de dois, três ou mais monômeros - isto é, um copolímero, terpolímero, etc. Nesse caso, o primeiro monômero é etileno. O segundo monômero é uma alfa olefina. Essas alfa olefinas têm pelo menos 3 átomos de carbono e, por exemplo, podem ter até 20, ou até 10 ou até 8 átomos de carbono. Comonômeros de α-olefina exemplares incluem, porém, sem limitação, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1- deceno e 4-metil-1-penteno. Terceiro, quarto ou mais monômeros opcionais podem ser alfa-olefinas. As composições de interpolímero são bimodais e podem ser convenientemente feitas combinando dois interpolímeros de etileno/alfa olefina tendo pesos moleculares diferentes e/ou densidades diferentes e/ou pelo menos dois picos diferentes em eluição de ICCD, conforme descrito em mais detalhes abaixo.
[0010] Os interpolímeros podem ser interpolímeros aleatórios. O
3 / 47 interpolímero pode compreender pelo menos 50 por cento em mol ou pelo menos 60 por cento em mol ou pelo menos 70 por cento em mol de unidades de repetição à base de etileno com base em mols totais de unidades de repetição no interpolímero. O interpolímero pode compreender não mais que 99,9 ou não mais que 99,5, ou não mais que 99, ou não mais que 95, ou não mais que 90, ou não mais que 85 por cento em mol com base em unidades de repetição à base de mols totais de unidades de repetição no interpolímero. O interpolímero pode compreender pelo menos 0,1 ou pelo menos 0,5, ou pelo menos 1, ou pelo menos 5, ou pelo menos 10 por cento em mol de unidades de repetição à base de alfa olefinas com base em mols totais de unidades de repetição no interpolímero (isto é, o segundo e o terceiro e quarto monômeros opcionais). O interpolímero pode compreender não mais que 50 ou não mais que 30 por cento em mol de unidades de repetição à base de alfa olefina com base no total de mols de unidades de repetição no interpolímero (isto é, o segundo e o terceiro e quarto monômeros opcionais).
[0011] Essas composições de interpolímero de etileno/alfa-olefina podem ser caracterizadas por uma densidade de pelo menos 0,930 g/cm3 e não mais que 0,965 g/cm3. Por exemplo, particularmente quando uma fibra monocomponente é formada, a densidade pode ser não mais que 0,940 g/cm3. Por exemplo, particularmente quando uma fibra bicomponente é formada, a densidade não pode ser superior a 0,960 g/cm3 e pode ser de pelo menos 0,940 g/cm3. A densidade é medida de acordo com ASTM D792. Fibras bicomponentes compreendendo o interpolímero de etileno/alfa olefina divulgado, podem mostrar boa resistência à abrasão e resistência à tração, especialmente nas densidades mais altas. As composições de polímero bimodal podem ser caracterizadas por uma fração de densidade mais baixa tendo uma densidade na faixa de cerca de 0,900 a cerca de 0,940 g/cm3 e uma fração de densidade mais alta tendo uma densidade de pelo menos cerca de 0,950 g/cm3.
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[0012] Essas composições de interpolímero de etileno/alfa-olefina podem ser caracterizadas por um índice de fusão (I2) na faixa de 10 a 60 g/10 minutos, em que I2 é medido de acordo com ASTM D1238, 190°C, 2,16 kg. Além disso, a razão de I10/I2 pode ser inferior a 6,9, ou inferior a 6,8, ou inferior a 6,7, em que I10 é medido de acordo com ASTM D1238, 190°C, 10 kg. A razão I10/I2 mais baixa pode indicar níveis mais baixos de ramificação de cadeia longa que leva a uma melhor capacidade de fiação/processamento.
[0013] Essas composições de interpolímero de etileno/alfa-olefina podem ser caracterizadas por uma distribuição de peso molecular pelo método estabelecido abaixo, expresso como a razão do peso molecular médio ponderal para o peso molecular médio numérico (Mw(GPC)/Mn(GPC)) na faixa de não mais que 2,6 ou não mais que 2,5 e pelo menos 1,5 ou pelo menos 1,7 ou pelo menos 2,0. Acredita-se que composições de interpolímero tendo uma distribuição de peso molecular nesta faixa têm melhor processabilidade (por exemplo, fiação de fibra) do que interpolímeros tendo uma distribuição de peso molecular mais ampla. O interpolímero de etileno/alfa olefina é caracterizado por um Mw(GPC)/Mn(GPC) maior que (I10/I2) - 4,63.
[0014] As composições de interpolímero de etileno/alfa-olefina podem ter um peso molecular médio ponderal de um limite inferior de 15.000 g/mol, 20.000 g/mol, ou 30.000 g/mol até um limite superior de 100.000 g/mol, 120.000 g/mol ou 150.000 g/mol. O Mz(GPC)/Mw(GPC) pode ser inferior a 3,0 ou inferior a 2,0 e pode ser superior a 1,0. A composição de polímero bimodal pode mostrar dois picos diferentes em eluição de ICCD. A fração de temperatura mais alta tem um peso molecular de posição de pico não superior a 70.000 g/mol ou não superior a 50.000 g/mol. A fração de temperatura mais alta pode ter um peso molecular de posição de pico de pelo menos 15.000 ou pelo menos 20.000 g/mol. A fração de temperatura mais baixa pode ter um peso molecular de posição de pico de pelo menos 30.000 ou pelo menos
40.000 ou pelo menos 50.000 g/mol. A fração de temperatura mais baixa pode
5 / 47 ter um peso molecular de posição de pico não superior a 250.000 ou não superior a 200.000 ou não superior a 150.000 g/mol.
[0015] Essas composições de interpolímero de etileno/alfa-olefina podem ser caracterizadas por uma tan delta (tan δ) a 1 radiano/segundo de pelo menos 45 ou pelo menos 50. Além disso, esses interpolímeros de etileno/alfa-olefina podem ser caracterizados por uma razão de tan delta a 1 radiano/segundo a 190°C para tan delta a 100 radianos/segundo a 190°C de pelo menos 12. Essas características podem ser medidas por espectroscopia mecânica dinâmica (DMS).
[0016] Essas composições de interpolímero de etileno/alfa-olefina podem ser caracterizadas por pelo menos dois picos distinguíveis entre 35°C a 110°C no perfil de eluição de distribuição de composição de comonômero melhorada (ICCD) com um vale distinto (queda de pelo menos 10% em comparação com a altura de pico do pico menor) entre os picos, em que as posições de picos devem ser separadas por um mínimo de 10°C. Cada pico é separado por uma linha vertical no ponto de altura mais baixa do vale adjacente.
[0017] A temperatura de pico do pico de temperatura mais baixa pode ser de pelo menos 50°C ou pelo menos 60°C e pode ser inferior a 90°C ou inferior a 75°C. A temperatura de pico do pico de temperatura mais alta pode ser de pelo menos 90°C ou pelo menos 95°C e pode ser inferior a 110°C ou 105°C ou 100°C. Picos de temperatura mais baixa na faixa de 50 a 75°C podem ser particularmente úteis em fibra monocomponente. A temperatura máxima do pico de baixa temperatura de 75 a 90°C pode ser particularmente útil em fibras de dois componentes.
[0018] A fração em peso da fração de pico de baixa temperatura pode ser de pelo menos 25 ou pelo menos 30 e menos que 65 ou menos que 60 ou menos que 55 por cento em peso com base no peso total do polímero eluído. A fração em peso da fração de pico de alta temperatura pode ser de pelo
6 / 47 menos 35 ou pelo menos 40 ou pelo menos 45 e não mais que 75 por cento em peso com base no peso total do polímero eluído.
[0019] A largura total no meio máximo do pico de alta temperatura pode ser inferior a 6,0°C. Um pico estreito para a fração de alta densidade denota uma distribuição de composição estreita sem uma grande polidispersidade de peso molecular que contém espécies de peso molecular ultra-alto ou ultra-baixo que podem impedir o desempenho de fiação ou criar extraíveis.
[0020] A composição de etileno/alfa olefina pode ter um índice de largura de distribuição de composição (CDBI) inferior a 0,5 (isto é, inferior a 50%), inferior a 0,3 (30%), inferior a 0,25 (25%), inferior a 0,22 (22%) ou inferior a 0,2 (20%).
[0021] A composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina pode ter uma constante de distribuição de comonômero (CDC) inferior a 100, de preferência 30-80.
[0022] As composições de interpolímero de etileno/alfa-olefina podem ser caracterizadas por índice de distribuição de comonômero peso molecular (MWCDI) maior que 0,20, ou maior que 0,25, ou maior que 0,30, ou maior que 0,35, ou maior que 0,40, ou maior que 0,45, ou maior que 0,50. MWCDI é uma medida da inclinação de incorporação de comonômero em função do peso molecular obtido da cromatografia de permeação de gel convencional. Se MWCDI for maior que 0,25 (entre uma faixa de peso molecular de 20.000 e 200.000 g/mol), a estrutura de resina é vista como tendo uma incorporação de comonômero reversa significativa com mais comonômero no lado de peso molecular mais alto da distribuição.
[0023] As composições de interpolímero de etileno/alfa olefina aqui divulgadas podem ser caracterizadas por baixas quantidades de ramificação de cadeia longa (LCB). Isso pode ser indicado por baixas razões de viscosidade de cisalhamento zero (ZSVR). Especificamente, a ZSVR pode ser
7 / 47 inferior a 1,35 ou não superior a 1,30. A ZSVR pode ser de pelo menos 1,10.
[0024] As composições de interpolímero de etileno/alfa olefina podem ser caracterizadas por um número de saturação de vinil por 1.000.000 de átomos de carbono inferior a 230, ou inferior a 210, ou inferior a 190, ou inferior a 170, ou inferior a 150, conforme determinado por 1H-NMR.
[0025] Qualquer processo de polimerização convencional pode ser empregado para produzir a composição de interpolímero de etileno/α-olefina. Esses processos de polimerização convencionais incluem, mas sem limitação, processos de polimerização de solução usando um ou mais reatores convencionais, por exemplo, reatores de circuito fechado, reatores isotérmicos, reatores de tanque agitado, reatores de batelada em paralelo, em série e/ou quaisquer combinações dos mesmos. Esses processos convencionais de polimerização também incluem polimerização de fase de gás, solução ou pasta ou qualquer combinação das mesmas, usando qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecida na técnica.
[0026] Em geral, o processo de polimerização de fase de solução ocorre em um ou mais reatores bem misturados, tal como um ou mais reatores de circuito fechado isotérmicos ou um ou mais reatores adiabáticos a uma temperatura na faixa de 115 a 250°C; por exemplo, de 115 a 200ºC e a pressões na faixa de 300 a 1.000 psi; por exemplo, de 400 a 750 psi. Por exemplo, em um reator duplo, a temperatura no primeiro reator pode estar na faixa de 115 a 190°C, ou de 115 a 150°C, e a temperatura do segundo reator pode estar na faixa de 150 a 200°C, ou de 170 a 195°C. Por exemplo, em um único reator, a temperatura no reator pode estar na faixa de 115 a 190°C, ou de 115 a 150°C. O tempo de residência no processo de polimerização em fase de solução está tipicamente na gama de 2 a 30 minutos; por exemplo, de 10 a 20 minutos. Etileno, solvente, hidrogênio, um ou mais sistemas catalisadores, opcionalmente um ou mais co-catalisadores e, opcionalmente, um ou mais comonômeros, são alimentados continuamente a um ou mais reatores.
8 / 47 Solventes exemplificativos incluem, porém sem limitação, isoparafinas. Por exemplo, tais solventes estão comercialmente disponíveis sob o nome ISOPAR E de ExxonMobil Chemical Co., Houston, Tex. A mistura resultante do interpolímero de etileno/alfa-olefina e solvente é, então, removida do reator e o interpolímero de etileno/alfa-olefina é isolado. O solvente é tipicamente recuperado através de uma unidade de recuperação de solvente, isto é, permutadores de calor e tambor separador de líquido de vapor, e é então reciclado de volta para o sistema de polimerização.
[0027] A composição de interpolímero/α-olefina pode ser produzida via polimerização de solução em um sistema de reator duplo, por exemplo, um sistema de reator de circuito fechado duplo, em que etileno e, opcionalmente, uma ou mais α-olefinas são polimerizadas na presença de um ou mais sistemas de catalisador. Adicionalmente, um ou mais cocatalisadores podem estar presentes.
[0028] Os interpolímeros de etileno/alfa-olefina podem ser produzidos via polimerização de solução em um sistema de reator simples, por exemplo, um sistema de reator de circuito fechado simples, em que etileno e, opcionalmente, uma ou mais α-olefinas são polimerizadas na presença de um ou mais sistemas de catalisador. Dois catalisadores diferentes podem ser usados em um sistema de reator duplo. Um ou ambos dos dois catalisadores diferentes têm a fórmula (I) como mostrado abaixo. Isso permite fabricação das composições de interpolímero bimodais conforme descrito acima.
[0029] Um sistema de catalisador exemplar adequado para produzir o primeiro interpolímero de etileno/alfa olefina pode ser um sistema de catalisador compreendendo um componente de pró-catalisador compreendendo um complexo metal-ligando de fórmula (I):
9 / 47 (I)
[0030] Na fórmula (I), M é um metal escolhido a partir de titânio, zircônio, ou háfnio, o metal estando em um estado de oxidação formal de +2, +3 ou +4; n é 0, 1 ou 2; quando n é 1, X é um ligando monodentado ou um ligante bidentado; quando n é 2, cada X é um ligando monodentado e é o mesmo ou diferente; o complexo metal-ligando é neutro em carga total; cada Z é escolhido independentemente de −O−, −S−, −N(RN)− ou –P(RP)−; em que independentemente cada RN e RP é (C1−C30)hidrocarbil ou (C1−C30)hetero- hidrocarbil; L é (C1−C40)hidrocarbileno ou (C1−C40)hetero-hidrocarbileno, em que o (C1−C40)hidrocarbileno tem uma porção que compreende uma estrutura principal de ligante de 1 átomo de carbono a 10 átomos de carbono que liga dois grupos Z na Fórmula (I) (à qual L é ligado) ou o (C1−C40)hetero- hidrocarbileno tem uma porção que compreende uma estrutura principal de ligante de 1 átomo a 10 átomos que liga os dois grupos Z na Fórmula (I), em que cada um dos 1 a 10 átomos de carbono da estrutura principal de ligante de 1 átomo a 10 átomos de carbono do (C1−C40)hetero-hidrocarbileno, independentemente, é um átomo de carbono ou heteroátomo, em que cada heteroátomo é, independentemente, O, S, S(O), S(O)2, Si(RC)2, Ge(RC)2, P(RC) ou N(RC), em que cada RC é (C1−C30)hidrocarbila ou (C1−C30)hetero- hidrocarbila; R1 e R8 são, independentemente, selecionados a partir do grupo que consiste em H, (C1-C40)hidrocarbila, (C1-C40)hetero-hidrocarbila, −Si(RC)3, −Ge(RC)3, −P(RP)2, −N(RN)2, −ORC, −SRC, −NO2, −CN, −CF3, RCS(O)−, RCS(O)2−, (RC)2C=N−, RCC(O)O−, RCOC(O)−, RCC(O)N(RN)−,
10 / 47 (RN)2NC(O)−, halogênio e radicais que têm a fórmula (II), fórmula (III), ou fórmula (IV): (II) (III) (IV)
[0031] Nas fórmulas (II), (III) e (IV), cada um de R31–35, R41–48 ou R51– 59 é independentemente escolhido de (C1–C40)hidrocarbil, (C1–C40)hetero- hidrocarbil, −Si(RC)3, −Ge(RC)3, −P(RP)2, −N(RN)2, -N=CHRC, −ORC, −SRC, −NO2, −CN, −CF3, RCS(O)−, RCS(O)2−, (RC)2C=N−, RCC(O)O−, RCOC(O)−, RCC(O)N(RN)−, (RN)2NC(O)−, halogênio ou –H, desde que pelo menos um dentre R1 ou R8 seja um radical que tenha a fórmula (II), fórmula (III) ou fórmula (IV), onde RC, RN e RP são como definidos acima. .
[0032] Na fórmula (I), cada um de R2–4, R5–7 e R9–16 é independentemente selecionado de (C1-C40)hidrocarbil, (C1-C40)hetero- hidrocarbil, −Si(RC)3, −Ge(RC)3, −P(RP)2, −N(RN)2, -N=CHRC, −ORC, −SRC, −NO2, −CN, −CF3, RCS(O)−, RCS(O)2−, (RC)2C=N−, RCC(O)O−, RCOC(O)−, RCC(O)N(RN)−, (RC)2NC(O)−, halogênio e –H, onde RC, RN e RP são como definidos acima.
[0033] O sistema catalisador que compreende um complexo metal- ligante de fórmula (I) pode se tornar cataliticamente ativo por qualquer técnica conhecida na técnica para ativar catalisadores à base de metal de reações de polimerização de olefina. Por exemplo um complexo metal- ligando de fórmula (I) pode ser tornado cataliticamente ativo contatando o complexo ou combinando o complexo com um cocatalisador de ativação. Cocatalisadores de ativação adequados para uso no presente documento incluem alquil-alumínios; alumoxanos poliméricos ou oligoméricos (também conhecidos como aluminoxanos); ácidos de Lewis neutros; e compostos formadores de íons não coordenantes e não poliméricos (incluindo o uso de tais compostos sob condições de oxidação). Uma técnica de ativação
11 / 47 adequada é a eletrólise a granel. Também são contempladas combinações de um ou mais dos cocatalisadores e técnicas de ativação anteriores. O termo “alquil-alumínio” significa um di-hidreto de monoalquil-alumínio ou di- halogeneto de monoalquil-alumínio, um hidreto de dialquil-alumínio ou halogeneto de dialquil-alumínio ou um trialquil-alumínio. Exemplos de alumoxanos poliméricos ou oligoméricos incluem metilalumoxano, metilalumoxano modificado por tri-isobutilalumínio e isobutilalumoxano.
[0034] Ativadores de ácido de Lewis (cocatalisadores) incluem compostos de metal de Grupo 13 que contêm de 1 a 3 substituintes de(C1- C20)hidrocarbila, conforme descrito no presente documento. Exemplos de compostos de metal do Grupo 13 são compostos tri((C1-C20)hidrocarbil)- substituído-alumínio ou tri((C1-C20)hidrocarbil)-boro; compostos tri(hidrocarbil)-substituído-alumínio, compostos tri((C1-C20)hidrocarbil)-boro; tri((C1-C10)alquil)alumínio, compostos tri((C6-C18)aril)boro; e derivados dos mesmos halogenados (incluindo perhalogenados). Em exemplos adicionais, compostos de metal do Grupo 13 são tris(fenil fuoro substituído)boranos, tris(pentafluorofenil)borano. Um cocatalisador de ativação pode ser um tris((C1-C20)hidrocarbil borato (por exemplo, tritil tetrafluoroborato) ou um tri((C1-C20)hidrocarbil)amônio tetra((C1-C20)hidrocarbil)borano (por exemplo, bis(octadecil)metilamônio tetrakis(pentafluorofenil)borano). Como usado neste documento, o termo “amônio” significa um cátion de nitrogênio que é um ((C1-C20)hidrocarbil)4N+, um ((C1-C20)hidrocarbil)3N(H)+, um ((C1- C20)hidrocarbil)2N(H)2+, (C1-C20)hidrocarbilN(H)3+, ou N(H)4+, em que cada (C1-C20)hidrocarbil, quando dois ou mais estão presentes, pode ser o mesmo ou diferente.
[0035] Combinações de ativadores de ácido de Lewis neutros (cocatalisadores) incluem misturas compreendendo uma combinação de um composto tri((C1-C4)alquil)alumínio e um tri((C6-C18)aril)boro halogenado, especialmente um tris(pentafluorofenil)borano; ou combinações de tais
12 / 47 misturas de ácido de Lewis neutro com um alumoxano polimérico ou oligomérico e combinações de um único ácido de Lewis neutro, especialmente tris(pentafluorofenil)borano com um alumoxano polimérico ou oligomérico. Razões de números de mols entre (complexo metal- ligante):(tris(pentafluoro-fenilborano):(alumoxano) [por exemplo, (complexo metal-ligando do Grupo 4):(tris(pentafluoro-fenilborano):(alumoxano)] são de 1:1:1 a 1:10:30, ou de 1:1:1,5 a 1:5:10.
[0036] O sistema catalisador compreendendo o complexo metal- ligando de fórmula (I) pode ser ativado para formar uma composição de catalisador ativo por combinação com um ou mais cocatalisadores, por exemplo, um cocatalisador formador de cátion, um ácido de Lewis forte ou combinações dos mesmos. Cocatalisadores de ativação adequados incluem aluminoxanos poliméricos ou oligoméricos, especialmente metil aluminoxano, bem como compostos formadores de íons, não coordenados, compatíveis e inertes. Cocatalisadores adequados exemplificativos incluem, mas sem limitação, metil aluminoxano modificado (MMAO), bis(aquil de sebo hidrogenado)metila, tetracis(pentafluorofenil)borato(1−) amina e combinações dos mesmos.
[0037] Um ou mais dos cocatalisadores de ativação anteriores podem ser usados em combinação um com o outro. Uma combinação preferida é uma mistura de um tri((C1-C4)hidrocarbil)alumínio, tri((C1-C4)hidrocarbil)borano, ou um borato de amônio com um composto de alumoxano oligomérico ou polimérico. A razão do número total de mols de um ou mais complexos metal-ligando de fórmula (I) para o número total de mols de um ou mais dos cocatalisadores de ativação é de 1:10.000 a 100:1. A razão pode ser de pelo menos 1:5.000, ou pelo menos 1:1.000; e não pode ser mais que 10:1 ou não mais que 1:1. Quando é utilizado apenas um alumoxano como o cocatalisador de ativação, de preferência o número de mols do alumoxano que é empregado pode ser de pelo menos 100 vezes o número de mols do complexo metal-
13 / 47 ligando de fórmula (I). Quando tris(pentafluorofenil)borano sozinho é usado como o cocatalisador de ativação, a razão do número de mols do tris(pentafluorofenil)borano que é empregado para o número total de mols de um ou mais complexos metal–ligando de fórmula (I) é de 0,5:1 a 10:1, de 1:1 a 6:1 ou de 1:1 a 5:1. Os cocatalisadores de ativação restantes são, geralmente, empregados em quantidades em mol aproximadamente iguais às quantidades em mol total de um ou mais complexos metal-ligando de fórmula (I). As fibras e os não tecidos.
[0038] O interpolímero de etileno/alfa-olefina como descrito acima, seja sozinho ou em combinação com outros materiais, forma um primeiro componente da fibra.
[0039] Pelo menos 75%, ou pelo menos 80%, ou pelo menos 85%, ou pelo menos 90%, ou pelo menos 95%, ou pelo menos 97%, ou pelo menos 98%, ou pelo menos 99%, ou ou pelo menos 100% (todas as porcentagens sendo em peso com base no peso total do primeiro componente) do primeiro componente da fibra pode ser o interpolímero de etileno/alfa-olefina. O restante do primeiro componente pode ser de componentes adicionais, tal como um ou mais outros polímeros e/ou um ou mais aditivos. Outros polímeros poderiam ser outro polietileno (por exemplo, homopolímero de polietileno ou interpolímero de etileno/alfa-olefina), polímero à base de propileno (por exemplo, homopolímero de polipropileno, copolímero de propileno-etileno ou interpolímero de propileno/alfa-olefina). A quantidade do outro polímero pode ser de até 25%. Aditivos potenciais incluem, mas não estão limitados a, agentes antiestáticos, intensificadores de cor, corantes, lubrificantes, enchimentos, tais como TiO2 ou CaCO3, opacificantes, nucleadores, auxiliares de processamento, pigmentos, antioxidantes primários, antioxidantes secundários, estabilizantes de UV, antibloqueio, agentes deslizantes, agentes de pegajosidade, retardantes de chama, agentes
14 / 47 antimicrobianos, agentes redutores de odor, agentes antifúngicos e combinações dos mesmos. A composição de interpolímero de etileno/alfa- olefina pode conter de cerca de 0,01 a cerca de 25, ou a cerca de 20, ou a cerca de 15, ou a cerca de 10 por cento do peso combinado de tais aditivos, com base no peso da composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina incluindo esses aditivos.
[0040] O primeiro componente pode ser o único componente da fibra de forma que a fibra seja uma fibra monocomponente. As fibras de monocomponente podem ser de monoconstituinte, isto é, apenas a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina; ou em alternativa, as fibras de monocomponente podem ser de multiconstituintes, isto é, uma mistura da composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina e um ou mais outros polímeros.
[0041] Também pode haver um segundo componente na fibra, de modo que a fibra seja uma fibra bicomponente. Pode haver componentes adicionais formando uma fibra multicomponente. Os componentes são encontrados em diferentes regiões. Fibras bicomponentes exemplares incluem, mas não estão limitadas a, bainha/núcleo, ilhas no mar, torta segmentada, lado a lado e combinação das mesmas. Por exemplo, as fibras inventivas podem incluir a composição de interpolímero de etileno/alfa- olefina de acordo com a presente invenção como uma camada externa, por exemplo, bainha, sozinha ou em combinação com um ou mais polímeros. O termo camada externa, conforme usado aqui, se refere a pelo menos qualquer porção da superfície de fibra. As fibras inventivas podem incluir a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina de acordo com a presente invenção como uma camada interna, por exemplo, núcleo, sozinha ou em combinação com um ou mais polímeros. A razão em peso do primeiro componente ou da primeira região para o segundo componente ou a segunda região pode ser de pelo menos 5/95 ou pelo menos 10/90 ou pelo menos 20/80
15 / 47 ou pelo menos 30/70 ou pelo menos 40/60 e pode ser não mais que 95/5 ou não mais que 90/10 ou não mais que 80/20 ou não mais que 70/30 ou não mais que 60/40.
[0042] O segundo componente em um sistema multicomponente pode compreender uma poliolefina diferente, tal como polipropileno ou poliéster (por exemplo, polietileno tereftalato ou polibutileno tereftalato) com ou sem aditivos como descrito acima.
[0043] As fibras, conforme aqui ensinado, podem ser formadas por qualquer técnica de fiação convencional, incluindo fiação de fusão. A composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina pode ser formada em fibras monocomponentes ou bicomponentes via diferentes técnicas, por exemplo, via fiação de fusão. Essas fibras podem ser filamentos contínuos ou, em alternativa, podem ser fibras descontínuas. Filamentos contínuos podem ser ainda crimpados e/ou esticados e, em seguida, cortados para produzir fibras descontínuas. Em fiação de fusão, um ou mais polímeros podem ser fundidos, extrusados (ou coextrusados se uma fibra multicomponente) e forçados através dos orifícios finos em uma placa metálica chamada fieira para o ar ou outro gás, onde eles são resfriados e solidificados formando as fibras mono ou bicomponentes inventivas. Os filamentos solidificados podem ser estirados via jatos de ar, rolos rotativos ou baldes e podem ser colocados em uma correia transportadora como uma trama.
[0044] As fibras monocomponentes ou bicomponentes inventivas de acordo com a presente invenção podem ser formadas em tecidos não tecidos. Os tecidos não tecidos de acordo com a presente invenção podem ser fabricados via diferentes técnicas. Tais métodos incluem, mas sem limitação, processo de ligação de fiação, processo de trama cardada ou um processo assentado por ar e ligado por um processo incluindo, mas sem limitação, processo de calandragem térmica, processo de ligação adesiva, processo de ligação de ar quente, processo de punção de agulha, processo de
16 / 47 hidroemaranhamento e combinações dos mesmos. Os tecidos podem ser ainda laminados a outros não tecidos ou filmes em uma variedade de técnicas de laminação, tal como laminação adesiva, laminação térmica, laminação de extrusão, punção de agulha, hidroemaranhamento e combinações dos mesmos. Vantajosamente, o não tecido aqui divulgado pode ser formado diretamente de material(is) polimérico(s) constituinte(s) por processamento de ligação de fiação. Em um processo de ligação de fiação, a fabricação de tecido não tecido inclui as seguintes etapas: (a) extrusar fios de uma ou mais composições poliméricas de uma fieira; (b) resfriar os fios das uma ou mais composições poliméricas com um fluxo de ar que geralmente é resfriado a fim de acelerar a solidificação dos fios fundidos das uma ou mais composições poliméricas; (c) atenuar os filamentos avançando-os através da zona de resfriamento com uma tensão de estiramento que é aplicada arrastando pneumaticamente os filamentos em uma corrente de ar; (d) coletar dos fios estirados em uma trama em uma superfície foraminosa, por exemplo, tela móvel ou correia porosa; e (e) ligar a trama de fios soltos no tecido não tecido. A ligação pode ser alcançada por uma variedade de meios incluindo, mas sem limitação, processo de calandragem térmica, processo de ligação adesiva, processo de ligação de ar quente, processo de punção de agulha, processo de hidroemaranhamento e combinações dos mesmos.
[0045] As fibras, conforme divulgadas neste documento, podem ter as seguintes características:
[0046] As fibras podem ter diâmetros de pelo menos 3 mícrons, ou pelo menos 5 mícrons, ou pelo menos 10 mícrons e menos de 50 mícrons, ou menos de 30 mícrons.
[0047] As fibras podem ter um denier por filamento na faixa de menos de 50 g/9.000 m. Todos os valores e subfaixas individuais de menos de 50 g/9.000 m são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, o denier por filamento pode ser de um limite inferior de 0,1, 0,5, 1, 5, 10, 15, 17, 20, 25,
17 / 47 30, 33, 40 ou 44 g/9.000 m até um limite superior de 0,5, 1, 5, 10, 15, 17, 20, 25, 30, 33, 40, 44 ou 50 g/9.000 m. Por exemplo, as fibras podem ter um denier por filamento na faixa de menos de 40 g/9.000 m; ou, em alternativa, as fibras podem ter um denier por filamento na faixa de menos de 30 g/9.000 m; ou, em alternativa, as fibras podem ter um denier por filamento na faixa de menos de 10 g/9.000 m; ou, em alternativa, as fibras podem ter um denier por filamento na faixa de menos de 5 g/9.000 m; ou em alternativa, as fibras podem ter um denier por filamento na faixa de 0,5 a 5 g/9.000 m.
[0048] As fibras podem ser fiadas a uma velocidade de filamento relativamente alta sem quebra de fibra. Por exemplo, as fibras monocomponentes podem suportar uma velocidade de filamento na faixa de pelo menos 2.000 metros por minuto (mpm), por exemplo, pelo menos 2.500 mpm, ou pelo menos 3.000 mpm, ou pelo menos 3.500 mpm, durante a etapa de fiaação de fusão do processo de ligação de fiação.
[0049] Em um processo de ligação de fiação, as fibras monocomponentes inventivas podem atingir uma velocidade de filamento acima de 2.600 metros por minuto. Em um processo de fibra descontínua em que a tensão de estiramento é aplicada enrolando as fibras em torno de rolos de extração mecânicos, as fibras bicomponentes inventivas têm um denier final inferior a 1,7 g/9.000m, ou inferior a 1,5 ou inferior a 1,0.
[0050] Os não tecidos, conforme divulgado neste documento, têm as seguintes características:
[0051] Os tecidos monocomponentes, conforme divulgado neste documento, podem fornecer tecidos resistentes à abrasão relativamente alta. O interpolímero de etileno/alfa olefina divulgado também fornece boa processabilidade e capacidade de fiação. Os baixos níveis de insaturações de vinil na composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina também são importantes porque tais níveis baixos das insaturações de vinil fornecem a presente composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina com
18 / 47 processabilidade melhorada. Os tecidos bicocomponentes, conforme divulgado neste documento, fornecem um bom equilíbrio de propriedades em resistência à tração e resistência à abrasão. Quando usadas em um processo de fibra descontínua, as fibras bicocomponentes inventivas de acordo com a presente invenção têm ainda boa processabilidade/extensibilidade e, assim, denier mais fino.
[0052] Os não tecidos de fibra monocomponente, conforme divulgado neste documento, podem exibir uma felpa/abrasão inferior a cerca de 0,5 mg/cm2 ou inferior a cerca de 0,2 mg/cm2. Para não tecidos não de fibra bicompomente como aqui divulgado, a felpa/abrasão é de preferência inferior a cerca de 0,1 mg/cm2. Deve ser entendido que a felpa/abrasão dependerá em parte do peso básico do não tecido, pois tecidos mais pesados naturalmente produzirão mais felpa no protocolo de teste.
[0053] Os tecidos não tecidos ligados por fiação podem ser formados em estruturas de múltiplas camadas ou laminadas. Essas estruturas de múltiplas camadas compreendem pelo menos 2 ou mais camadas, em que pelo menos uma ou mais camadas são não tecidos ligados por fiação, como aqui divulgado, e uma ou mais outras camadas são selecionadas de uma ou mais camadas não tecidas sopradas em fusão, uma ou mais camadas não tecidas assentadas a úmido, uma ou mais camadas não tecidas assentadas a ar, uma ou mais tramas produzidas por qualquer processo de fiação não tecida ou por fusão, uma ou mais camadas de filme, tal como filme fundido, filme soprado, uma ou mais camadas de revestimento derivadas de uma composição de revestimento via, por exemplo, revestimento por extrusão, revestimento por pulverização, revestimento por gravura, impressão, imersão, rolamento de contato ou revestimento de lâmina. As estruturas laminadas podem ser unidas via qualquer número de métodos de ligação; ligação térmica, laminação adesiva, hidroemaranhamento, punção de agulha. As estruturas podem variar de S a SX, ou SXX, ou SXXX, ou SXXXX, ou SXXXXX, onde S é o não
19 / 47 tecido conforme divulgado neste documento e X pode ser um filme, revestimento ou outro material não tecido em qualquer combinação ou um ou mais de X também pode ser S. Camadas ligadas por fiação adicionais podem ser feitas da composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina, conforme descrito neste documento e, opcionalmente, em combinações com um ou mais polímeros e/ou aditivos.
[0054] No caso de fibras descontínuas ou ligantes, as fibras podem ser misturadas com uma variedade de outras fibras, incluindo fibras sintéticas, tal como PE, PP, PET ou fibras naturais, tal como celulose, rayon ou algodão. Essas fibras podem ser assentadas a úmido, assentadas a ar ou cardadas em uma trama não tecida. A trama não tecida pode ser, então, laminada com outros materiais.
[0055] Os tecidos não tecidos ligados por fiação podem ser usados em várias aplicações de uso final incluindo, mas sem limitação, produtos absorventes de higiene, tais como fraldas, artigos de higiene feminina, produtos para incontinência de adultos, lenços, bandagens e curativos e chinelos e calçados descartáveis, aplicação médica, tal como aventais de isolamento, aventais cirúrgicos, capas e coberturas cirúrgicas, roupas cirúrgicas, toucas, máscaras e embalagens médicas. Métodos de Teste Densidade
[0056] Medições de densidade para os interpolímeros de etileno/alfa- olefina são feitas de acordo com ASTM D792, Método B. Índice de Fusão (I2) e (I10)
[0057] Valores de índice de fusão (I2) para os interpolímeros de etileno/alfa-olefina são medidos de acordo com ASTM D1238 a 190°C a 2,16 kg. De modo similar, valores de índice de fusão (I10) para os interpolímeros de etileno/alfa-olefina são medidos de acordo com ASTM D1238 a 190°C a 10 kg. Os valores são relatados em g/10 min., o que corresponde a gramas
20 / 47 eluídos por 10 minutos. Espectroscopia Dinâmica Mecânica (DMS)
[0058] Cada amostra é moldada por compressão em placa circular de 3 mm de espessura x 25 mm de diâmetro a 177oC por cinco minutos, sob pressão de 10 MPa. A amostra é, então, retirada da prensa e colocada em um balcão para resfriar. Temperatura constante, medições de varredura de frequência foram realizadas em placas moldadas por compressão com um reômetro controlador por deformação ARES (TA Instruments), equipado com placas paralelas de 25 mm, sob uma purga de nitrogênio. Para cada medição, o reômetro é termicamente equilibrado, por pelo menos 30 minutos, antes de zerar a folga. O disco de amostra é colocado na placa e deixado derreter por cinco minutos a 190°C. As placas são, então, fechadas até 2 mm de folga, a amostra é aparada e, em seguida, o teste é iniciado. O método teve um retardo de cinco minutos adicional embutido, para permitir equilíbrio de temperatura. Os experimentos são realizados a 190°C através de uma faixa de frequência de 0,1 a 100 rad/segundos, em cinco pontos por intervalo de década. A amplitude de deformação é constante a 10%. A resposta de tensão é analisada em termos de amplitude e fase, das quais o módulo de armazenamento (G′), módulo de perda (G″), módulo complexo (G*), viscosidade dinâmica (η*) e tan δ (ou tan delta) são calculados. Tan delta a 1 radiano/segundo e tan delta a 100 radianos/segundo são obtidos. Distribuição de Composição de Comonômero Aprimorada (ICCD)
[0059] O teste de Distribuição de Composição de Comonômero Aprimorada (ICCD) é realizado com instrumentação de Fracionamento de Eluição de Cristalização (CEF) (PolymerChar, Espanha) equipada com detector IR-5 (PolymerChar, Espanha) e detector de espalhamento de luz de dois ângulos Modelo 2040 (Precision Detectors, atualmente Agilent Technologies). A coluna de ICCD é empacotada com partículas de níquel revestidas com ouro (Bright 7GNM8-NiS, Nippon Chemical Industrial Co.)
21 / 47 em uma tubulação inoxidável de 15 cm (comprimento) x 1/4” (ID). O empacotamento e condicionamento de coluna são com um método de pasta de acordo com a referência (Cong, R.; Parrott, A.; Hollis, C; Cheatham, M.
WO2017040127A1). A pressão final com empacotamento de pasta de triclorobenzeno (TCB) é de 150 bar.
A coluna é instalada imediatamente antes do detector IR-5 no forno de detector.
Ortodiclorobenzeno (ODCB, 99% grau anidro ou grau técnico) é usado como eluente.
Sílica gel 40 (tamanho de partícula 0,2~0,5 mm, número de catálogo 10181-3) é obtida de EMD Chemicals e pode ser usada para secar solvente ODCB.
O instrumento ICCD é equipado com um autoamostrador com capacidade de purga de nitrogênio (N2). ODBC é espargido com N2 seco por uma hora antes do uso.
Preparação de amostra é feita com autoamostrador a 4 mg/ml (a menos que especificado de outro modo) sob agitação a 160°C por 1 hora.
O volume de injeção é de 300 μl.
O perfil de temperatura de ICCD é: cristalização a 3°C/min. de 105°C a 30°C, então, equilíbrio térmico a 30°C por 2 minutos (incluindo Tempo de Eluição de Fração Solúvel sendo ajustado como 2 minutos) e eluição a 3°C/min. de 30°C até 140°C.
A taxa de fluxo durante eluição é de 0,50 ml/min.
Dados são coletados em um ponto de dados/segundo.
Calibração de temperatura de coluna pode ser realizada usando uma mistura do polietileno de homopolímero linear de material de referência (tendo teor de comonômero zero, índice de fusão (I2) de 1,0 g/10min., polidispersidade Mw(GPC)/Mn(GPC) de aproximadamente 2,6 por cromatografia de permeação de gel convencional, 1,0 mg/ml) e Eicosano (2 mg/ml) em ODCB.
Calibração de temperatura de ICCD consiste em quatro etapas: (1) calcular o volume de retardo definido como o desvio de temperatura entre a temperatura de eluição de pico medida de Eicosano menos 30,00°C; (2) subtrair o desvio de temperatura da temperatura de eluição dos dados de temperatura brutos de ICCD.
Observa-se que esse deslocamento de temperatura é uma função de condições experimentais, tais como temperatura de eluição, taxa de fluxo de eluição,
22 / 47 etc.; (3) criação de uma linha de calibração linear transformando a temperatura de eluição em uma faixa de 30,00°C e 140,00°C de modo que a referência de polietileno de homopolímero linear tenha um pico de temperatura de 101,0°C e o Eicosano tenha um pico de temperatura de 30,0°C; (4) Para a fração solúvel medida isotermicamente a 30 °C, a temperatura de eluição abaixo de 30,0 °C é excedida linearmente com o uso da taxa de aquecimento de eluição de 3°C/min de acordo com a referência (Cerk e Cong et al., US 9.688.795).
[0060] A curva de calibração de teor de comonômero (teor de comonômero em porcentagem em mol versus temperatura de eluição (T)) de ICCD é construída usando 12 materiais de referência (um homopolímero de etileno linear e 11 copolímeros aleatórios de etileno-octeno feitos com catalisador de metaloceno de sítio simples, tendo um peso molecular médio ponderal variando de 35.000 a 128.000 g/mol) com teores de comonômero conhecidos. Todos esses materiais de referência são analisados da mesma maneira especificada anteriormente a 4 mg/mL. O teor de comonômero em porcentagem em mol e sua temperatura de pico na curva de eluição seguem Eq. 1 Determinação de Picos e Largura Total em Meio Máximo no Perfil de Eluição
[0061] Uma única linha de base é subtraída do sinal de medição IR a fim de criar um gráfico de perfil de eluição de massa relativo começando e terminando em massa relativa zero em suas temperaturas de eluição mais baixa e mais alta (tipicamente entre 35°C e 119°C). Por conveniência, isso é apresentado como uma quantidade normalizada em relação a uma área total equivalente a 1. No gráfico de perfil de eluição de massa relativo de ICCD, uma fração em peso (wT(T)) em cada temperatura (T) pode ser obtida. O perfil (wT(T) vs. T) é de 35,0oC a 119,0oC com um aumento de degrau de temperatura de 0,200 oC do ICCD, e segue
23 / 47 Eq. 2
[0062] No perfil de eluição wT(T) vs. T, um único pico é definido como uma curva com um Ponto Mais alto no meio e dois Pontos Mais baixos nos dois lados (lado de temperatura mais baixa e lado de temperatura mais alta). Ambas as alturas dos dois Pontos Mais baixos precisam ser mais baixas que a altura do Ponto Mais alto em pelo menos 10%. Se um ou ambos os Pontos Mais baixos têm uma altura menor que 10% menor que a altura do Ponto Mais alto, isto é, um ou ambos os Pontos Mais baixos têm uma altura maior que 90% da altura do Ponto Mais alto, tal curva é considerada um ressalto associado a outro pico, mas não é um pico em si. Cada pico separado é, então, medido quanto à largura em grau C a 50% da altura máxima desse pico no gráfico de perfil de eljuição wT(T) vs. T . Essa largura é chamada de largura total no meio máximo do pico.
[0063] Se o perfil de eluição ICCD tiver múltiplos picos, os pontos de separação (Tseparation) entre os picos podem ser definidos como os Pontos Mais baixos dos dois picos adjacentes. A fração de peso do n-ésimo pico (WTpeak n) pode ser calculada de acordo com as seguintes equações (Eq. 3a) (Eq. 3b) (Eq. 3c onde o pico 1, pico 2, ... e pico n são os picos na ordem de baixa temperatura para alta temperatura, e Tseparation, n é o ponto de separação entre o pico n e o pico n+1.
[0064] A largura total no meio máximo é definida como a diferença de temperatura entre a primeira interseção da temperatura frontal e a primeira interseção da temperatura traseira no meio da altura de pico máxima desse pico individual. A temperatura frontal no meio do pico máximo é pesquisada para frente a partir de 35,0 oC, enquanto a temperatura traseira no meio do
24 / 47 pico máximo é pesquisada para trás a partir de 119,0 oC. Constante de distribuição de comonômero (CDC)
[0065] A constante de distribuição de comonômero (CDC) é calculada a partir do perfil de wT(T) vs. T eluição por ICCD de acordo com as seguintes etapas mostradas graficamente como Figura 1: (1) Obter perfil de wT(T) vs. T eluição de ICCD na faixa de 35,0 oC a 119,0 oC com um aumento de etapa de temperatura de 0,200 oC. Fração em peso total de 35 o C a 119 oC é normalizada para 1,0 e deve seguir a Equação 2.
[0066] (2) Calcular a temperatura mediana (Tmedian) na fração em peso cumulativa de 0,500 de acordo com a seguinte fórmula: Eq.4
[0067] (3) Calcular o teor mediano de comonômero mediano correspondente em % em mol (Cmedian) na temperatura mediana (Tmedian) usando curva de calibração de teor de comonômero de acordo com a Equação
1.
[0068] (4) Índice de Largura de Distribuição de Composição (CDBI) é definido como a fração em peso total de cadeias de polímero com um teor de comonômero variando de 0,5*Cmedian a 1,5* Cmedian de 35,0 oC a 119,0 oC. Encontrar a temperatura T1 correspondente para 0,5* Cmedian e a temperatura T2 correspondente para 1,5* Cmedian com base na Equação 1. Índice de Largura de Distribuição de Composição (CDBI) pode ser obtido do gráfico de fração em peso (wT(T)) vs. temperatura (T) entre T1 e T2 como . Se Tmedian for superior a 98,0 oC, o Índice de Largura de Distribuição de Composição (CDBI) é definido como 0,95; (5) Obter a temperatura na altura de pico máximo (Tp) do perfil wT(T) vs. T de ICCD pesquisando cada ponto de dados para o pico mais alto de 35,0 oC a 119,0 oC (se os dois picos forem idênticos em altura, então, o pico de temperatura mais baixa é selecionado); Quando a diferença nas
25 / 47 temperaturas de pico for igual ou maior que 1,1 vezes a soma da largura total no meio máximo de cada pico, a Meia Largura da composição de interpolímero é calculada como a média aritmética da largura total no meio máximo de cada pico. Se a diferença nas temperaturas de pico for inferior a 1,1 vezes a soma da largura total no meio máximo de cada pico, a Meia Largura da composição de interpolímero é definida como a largura total no meio máximo do pico de temperatura mais alta.
[0069] (6) Calcular o desvio padrão de temperatura (Stdev) de acordo com a seguinte fórmula: Eq. 5
[0070] (7) A constante de distribuição de comonômero (CDC) é calculada a partir da seguinte equação Eq. 6 Cromatografia de Permeação de Gel Convencional (GPC convencional) e
[0071] O sistema cromatográfico consiste em um cromatógrafo de GPC de alta temperatura PolymerChar GPC-IR (Valência, Espanha) equipado com um detector de infravermelho IR5 (IR5) interno. O compartimento de forno de autoamostrador é ajustado em 160°C e o compartimento de coluna é ajustado em 150°C. As colunas usadas são 4 colunas de leito misto lineares de 20 mícrons de 30 cm Agilent “Mixed A”. O solvente cromatográfico usado é 1,2,4-triclorobenzeno e contém 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). A fonte de solvente é nitrogênio aspergido. O volume de injeção usado é de 200 microlitros e a taxa de fluxo é de 1,0 mililitro/minuto.
[0072] Calibragem do conjunto de coluna de GPC é realizada com pelo menos 20 padrões de poliestireno de distribuição de peso molecular estreita com pesos moleculares variando de 580 a 8.400.000 g/mol e são dispostos em 6 misturas de “coquetel” com pelo menos uma década de
26 / 47 separação entre pesos moleculares individuais. Os padrões são adquiridos de Agilent Technologies. Os padrões de poliestireno são preparados em 0,025 grama em 50 mililitros de solvente para pesos moleculares iguais ou superiores a 1.000.000 g/mol e em 0,05 grama em 50 mililitros de solvente para pesos moleculares inferiores a 1.000.000 g/mol. Os padrões de poliestireno são dissolvidos em 80°C com agitação suave por 30 minutos. Os pesos moleculares de pico do padrão de poliestireno são convertidos em pesos moleculares de interpolímero de etileno/alfa-olefina usando a equação a seguir (conforme descrito em Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)).: polietilenone = A × (M polystyren poliestirenoe )
B M polyethyle (Eq. 7) em que M é o peso molecular, A tem um valor de 0,4315, e B é igual a 1,0.
[0073] Um polinômio de quinta ordem é usado para adequar os respectivos pontos de calibração equivalentes a polímero de etileno/alfa- olefina. Um pequeno ajuste em A (de aproximadamente 0,39 a 0,44) é feito para corrigir para resolução de coluna e efeitos de alargamento de banda, de modo que padrão NIST NBS 1475 seja obtido a um peso molecular de 52.000 g/mol.
[0074] A contagem total de placas do conjunto de colunas de GPC é realizada com Eicosano (preparado a 0,04 g em 50 mililitros de TCB e dissolvido por 20 minutos com agitação suave). A contagem de placas (Equação 8) e a simetria (Equação 9) são medidas em uma injeção de 200 microlitros de acordo com as seguintes equações: RVPicoPeak Máx. Max Platede Count Contagem Placas 5 .54 × ( = 5,54 )2 Peak Widthde Picoat em half height Largura meia altura (Eq. 8) em que RV é o volume de retenção em mililitros, a largura de pico está em mililitros, o Pico Máximo é a altura máxima do pico, e a meia altura é uma metade da altura do pico máximo.
27 / 47 (Rear Peak RVRVone tenth height Pico traseiro – RV− RV Peak max ) altura um décimo Pico máx.
Symmetry Simetria = (RVPeakRVmax −–Front Peak RV Pico frontal RV altura umone tenth height ) décimo Pico máx. (Eq. 9) em que RV é o volume de retenção em mililitros e a largura de pico está em mililitros, o máximo do pico é a posição máxima do pico, um décimo de altura é um décimo da altura do máximo do pico, em que a paste posterior refere-se à cauda do pico em volumes de retenção posteriores aos do máximo do pico, e em que a parte frontal do pico se refere à parte frontal do pico em volumes de retenção anteriores ao máximo do Pico. A contagem de placas para o sistema cromatográfico deve ser maior do que 22.000 e a simetria deve estar entre 0,98 e 1,22.
[0075] Amostras são preparadas de uma maneira semiautomática com o Software “Instrument Control” de PolymerChar, em que as amostras são direcionadas em peso a 2 mg/ml e o solvente (continha 200 ppm de BHT) é adicionado a um frasco tampado com septo pré-aspergido com nitrogênio através do autoamostrador de alta temperatura PolymerChar. As amostras são dissolvidas por 3 horas a 160°C sob agitação de “baixa velocidade”.
[0076] Os cálculos de Mn(GPC), Mw(GPC) e Mz(GPC) são baseados nos resultados de GPC utilizando o detector de IR5 interno (canal de medição) do cromatógrafo de GPC-IR PolymerChar de acordo com as Equações 11a-c, utilizando o software GPCOne™ PolymerChar, o cromatograma de IR subtraído de linha de base em cada ponto de coleta de dados igualmente espaçado i (IRi) e o peso molecular equivalente de interpolímero de etileno/alfa-olefina obtido da curva de calibração de padrão estreito para o ponto i (Mpolietileno,i em g/mol) da Equação 7. Subsequentemente, uma plotagem de distribuição de peso molecular de GPC (GPC-MWD) (wtGPC(lgMW) vs. plotagem de lgMW, onde wtGPC(lgMW) é a fração de peso de moléculas de polímero com um peso molecular de lgMW) pode ser obtida. O peso molecular está em g/mol e o wtGPC(lgMW) segue a Equação 10. wt GPC (lg MW )d lg MW = 1.00 (Eq. 10)
28 / 47
[0077] O peso molecular médio numérico Mn(GPC), o peso molecular médido ponderal Mw(GPC) e o peso molecular médio z Mz(GPC) podem ser calculados conforme as equações a seguir. i IR i Mn( GPC ) = i IR M i Polietileno,nei , i polyethyle (Eq. 11a) i (IR ∗ Mi polyethyle nei , i Polietileno, ) Mw(GPC) = i IR i (Eq. 11b) i (IR ∗ M ) 2 i polyethyle Polietileno,ne i ,i Mz (GPC ) = i (IR ∗ M i polyethyle nei , i Polietileno, ) (Eq. 11c)
[0078] A fim de monitorar os desvios ao longo do tempo, um marcador de taxa de fluxo (decano) é introduzido em cada amostra via uma microbomba controlada com o sistema de GPC-IR PolymerChar. Esse marcador de taxa de fluxo (FM) é usado para corrigir linearmente a taxa de fluxo de bomba (Taxa de fluxo (nominal)) para cada amostra, por alinhamento de RV do respectivo pico de decano dentro da amostra (RV(Amostra FM)) para aquele do pico de decano dentro da calibração de padrões estreitos (RV(FM Calibrada)). Quaisquer mudanças no tempo do pico de marcador de decano são, então, assumidas estarem relacionadas a um deslocamento linear em taxa de fluxo (Taxa de fluxo(eficaz)) para a passagem inteira. Para facilitar a precisão mais alta de uma medição de RV do pico de marcador de fluxo, uma rotina de adequação de quadrados mínimos é usada para adequar o pico do cromatograma de concentração de marcador de fluxo a uma equação quadrática. A primeira derivada da equação quadrática é, então, usada para resolver para a posição de pico verdadeira. Após calibrar o sistema com base em um pico de marcador de fluxo, a taxa de fluxo eficaz (com
29 / 47 relação à calibragem de padrões estreitos) é calculada como a Equação 12. O processamento do pico de marcador de fluxo é feito através do software PolymerChar GPCOne™. A correção de taxa de fluxo aceitável é tal que a taxa de fluxo eficaz deva estar dentro de 0,5% da taxa de fluxo nominal. Taxa de fluxo efetiva = Taxa de Fluxo nominal x (RV)FM calibrada)/RV(FM Amostra) (Eq. 12)
[0079] Uma calibração para a razão de detector de IR5 pode ser realizada usando pelo menos oito padrões de interpolímero de etileno/alfa- olefina (um homopolímero de polietileno e sete copolímeros de etileno/octeno) de frequência de ramificação de cadeia curta (SCB) conhecida (medida pelo Método 13C NMR) variando de homopolímero (0 SCB/1.000 C total) a aproximadamente 50 SCB/1.000 C total, onde C total = carbonos na espinha dorsal + carbonos nas ramificações. Cada padrão tem um peso molecular médio ponderal de 36.000 g/mol a 126.000 g/mol, conforme determinado por GPC. Cada padrão tem uma distribuição de peso molecular (Mw(GPC)/Mn(GPC)) de 2,0 a 2,5, conforme determinado por GPC. A “Razão de área IR5 (ou “IR5 Área de canal de metila/IR5 Área de Canal de Medição”)” da “resposta da área subtraída pela linha de base do sensor do canal de metila IR5” para “a resposta da área subtraída pela linha de base do sensor do canal de medição IR5” (filtros padrão e roda de filtro fornecidos pela PolymerChar: o número da peça IR5_FWM01 incluído como parte do instrumento GPC-IR) é calculada para cada um dos padrões “SCB”. Uma adequação linear da frequência de SCB versus a “Razão de Área IR5” é construída na forma da seguinte equação: SCB/1.000 total C = A0 + [A1 x (IR5 área do canal de metila/IR5 área do canal de medição)] (Eq.13) onde A0 é a interceptação SCB/1.000 total C com uma “Razão IR5 Área” de zero e A1 é a inclinação da “SCB/1.000 total C” versus “Razão de Área de IR5” e representa o aumento no “SCB/1.000 total C” em função
30 / 47 da “Razão de Área de IR5”.
[0080] Uma série de alturas cromatográficas lineares subtraídas da linha de base para o cromatograma gerado pelo “sensor de canal de metila de IR5” é estabelecida em função do volume de eluição da coluna, para gerar um cromatograma corrigido pela linha de base (canal de metila). Uma série de alturas cromatográficas lineares subtraídas da linha de base para o cromatograma gerado pelo “canal de medição de IR5” é estabelecida em função do volume de eluição de coluna, para gerar um cromatograma corrigido pela linha de base (canal de medição).
[0081] A “Razão de Altura de IR5” do “cromatograma corrigido para a linha de base (canal de metila)” para “o cromatograma corrigido para a linha de base (canal de medição)” é calculada em cada índice de volume de eluição de coluna (cada índice igualmente espaçado, representando 1 ponto de dados por segundo a 1 ml/min. de eluição) através dos limites de integração da amostra. A “razão de altura IR5” é multiplicada pelo coeficiente A1 e o coeficiente A0 é adicionado a esse resultado, para produzir a frequência prevista de SCB da amostra. O resultado é convertido em comonômero em porcentagem em mol, da seguinte forma na Equação 14: Comonômero em Porcentagem de Mol = {SCBf/[SCBf + ((1.000 - SCBf * Comprimento de comonômero)/2)]} * 100 (Eq. 14), em que “SCBf” é o “SCB por 1.000 C totais” e o “Comprimento de comonômero” é o número de carbonos do comonômero, por exemplo, 8 para octeno, 6 para hexeno e assim por diante.
[0082] Cada índice de volume de eluição é convertido em um valor de peso molecular (Mwi) usando o método de Williams e Ward (descrito acima; Equação 7). O “Comonômero de Porcentagem Molar” é plotado em função de lg(Mwi) e a inclinação é calculada entre Mwi de 20.000 e Mwi de 200.000 g/mol (correções de grupo final nas extremidades de cadeia são omitidas para este cálculo). Regressão linear é usada para calcular a inclinação entre, e
31 / 47 incluindo, Mwi de 20.000 a 200.000 g/mol, em que a altura do cromatograma de concentração (gráfico wtGPC(lgMW) vs. lgMW) é de pelo menos 10% da altura de pico do cromatograma. Essa inclinação é definida como o índice de distribuição de comonômero ponderado molecular (MWCDI). Razão de Viscosidade de Cisalhamento Zero (ZSVR)
[0083] A razão de viscosidade de cisalhamento zero é definida como a razão entre a viscosidade de cisalhamento zero (ZSV) do material de polietileno ramificado e a ZSV de um material de polietileno linear (consultar procedimento ANTEC abaixo) no peso molecular ponderal médio equivalente (Mw(GPC)), de acordo com a seguinte equação: (Eq. 15).
[0084] O valor de ZSV do interpolímero ( é obtido do teste de fluência, a 190°C, via o método descrito acima. O valor de Mw(GPC) é determinado pelo método convencional de GPC (Equação 11b), como discutido acima. A correlação entre ZSV de polietileno linear ( e seu Mw(GPC)) é estabelecida com base em uma série de materiais de polietileno linear de referência. Uma descrição para a relação ZSV-Mw(GPC) pode ser encontrada no procedimento ANTEC: Karjala et al., Detection of Low Levels of Long-chain Branching in Polyolefins, Annual Technical Conference - Society of Plastics Engineers (2008), 66ª edição, 887 a 891. Teste de Fluência
[0085] O valor ZSV do interpolímero ( é obtido de um teste de fluência de reômetro de tensão constante a 190°C em um ambiente de nitrogênio usando DHR, TA Instrument. As amostras são submetidas a fluxo entre dois acessórios de placa de 25 mm de diâmetro posicionados paralelamente um ao outro. As amostras são preparadas por moldagem por compressão de péletes do interpolímero em placas circulares de cerca de 1,5 - 2,0 mm de espessura. As placas são ainda cortadas em discos de 25 mm de
32 / 47 diâmetro e ensanduichadas entre os acessórios de placa do TA Instrument. O forno no instrumento TA é fechado por 5 minutos após o carregamento da amostra e antes de ajustar a folga entre os acessórios de placa para 1,5 mm, abrindo o forno para aparar as bordas da amostra e refechando o forno. Uma varredura de frequência logarítmica entre 0,1 a 100 radianos/segundo a 190˚C, 300 segundos de tempo de embebimento e 10% de deformação é realizada antes e depois do teste de fluência para determinar se a amostra degradou. Uma tensão de cisalhamento baixa constante de 20 Pa é aplicada a todas as amostras para assegurar que a taxa de cisalhamento de estado estacionário seja baixa o suficiente para estar na região Newtoniana. Estado estacionário é determinado tomando uma regressão linear para os dados na última janela de 10% de tempo do gráfico de “log (J(t)) vs log(t)”, onde J(t) é conformidade de fluência e t é tempo de fluência. Se a inclinação da regressão linear for maior que 0,97, o estado estacionário é considerado ser atingido, então, o teste de fluência é interrompido. Em todos os casos deste estudo, a inclinação atende ao critério dentro de uma hora. A taxa de cisalhamento no estado estacionário é determinada a partir da inclinação da regressão linear de todos os pontos de dados na última janela de tempo de 10% do gráfico de “ε versus t”, em que ε é deformação. A viscosidade de cisalhamento zero é determinada a partir da razão entre a tensão aplicada e a taxa de cisalhamento no estado estacionário. Método 1H NMR
[0086] Uma solução de estoque (3,26 g) é adicionada a “0,133 g da amostra de polímero” em um tubo de NMR de 10 mm. A solução-mãe era uma mistura de tetracloroetano-d2 (TCE) e percloroetileno (50:50 em peso) com Cr3+ a 0,001 M. A solução no tubo foi purgada com N2 por 5 minutos para reduzir a quantidade de oxigênio. O tubo de amostra tapado foi deixado à temperatura ambiente, durante a noite, para intumescer a amostra de polímero. A amostra é dissolvida a 110°C com mistura periódica de vórtice.
33 / 47 As amostras estão livres dos aditivos que podem contribuir para a insaturação, por exemplo,, agentes de deslizamento, tal como erucamida. Cada análise de 1 H NMR é realizada com uma criossonda de 10 mm, a 120°C, no espectrômetro Bruker AVANCE 400 MHz.
[0087] Dois experimentos são executados para medir insaturação: um controle e um experimento de pré-saturação dupla. Para o experimento de controle, os dados são processados com uma função de janela exponencial com linha de 1 Hz de alargamento e a linha de base é corrigida de cerca de 7 para -2 ppm. O sinal de 1H residual de TCE é ajustado para 100, e a integral )Itotal) de cerca de -0,5 a 3 ppm é usada como o sinal do polímero integral no experimento de controle. O número de carbonos totais, NC, no polímero é calculado da seguinte forma na Equação 16: NC=Itotal/2 (Eq. 16)
[0088] Para o experimento de saturação dupla, os dados são processados com uma função de janela exponencial com linha de 1 Hz de alargamento e a linha de base é corrigida de cerca de 6,6 para 4,5 ppm. O 1 sinal do H residual de TCE é ajustado para 100, e as integrais correspondentes para insaturações(Ivinileno, Itrissubstituído, Ivinil e Ivinilideno) são integradas. É bem conhecido usar métodos espectroscópicos de NMR para determinar insaturação de polietileno, por exemplo, ver Busico, V., et al., Macromolecules, 2005, 38, 6988. O número de unidades de insaturação para vinileno, trissubstituído, vinila e vinilideno é calculado da seguinte forma: Nvinileno = Ivinileno/2 (Eq. 17), Ntrissubstituído = Itrissubstituído (Eq. 18), Nvinil = Ivinil/2 (Eq. 19), Nvinilideno = Ivinilideno/2 (Eq. 20).
[0089] As unidades de insaturação por 1.000 carbonos totais, isto é, todos os carbonos de polímero incluindo espinha dorsal e ramificações, são calculadas como: Nvinileno/1.000C = (Nvinileno/NC)*1.000 (Eq. 21),
34 / 47 Ntrissubstituído/1.000C = (Ntrissubstituído/NC)*1.000 (Eq. 22), Nvinil/1.000C = (Nvinil/NCH2)*1.000 (Eq. 23), Nvinilideno/1.000C = (Nvinilideno/NC)*1.000 (Eq. 24).
[0090] A referência de deslocamento químico é ajustada em 6,0 ppm para o sinal de 1H do próton residual de TCE-d2. O controle é executado com pulso ZG, NS=4, DS=12, SWH=10.000 Hz, AQ=1,64s, D1=14s. O experimento de pré-saturação dupla é executado com uma sequência de pulso modificada, com O1P=1,354 ppm, O2P=0,960 ppm, PL9=57db, PL21=70 db, NS=100, DS=4, SWH=10.000 Hz, AQ=1,64s, D1=1s (onde D1 é o tempo de pré-saturação), D13=13s. Método de 13C NMR
[0091] As amostras são preparadas adicionando aproximadamente 3 g de uma mistura 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenzeno, contendo Cr(AcAc)3 0,025 M a uma amostra de 0,25 g de polímero em um tubo de NMR de 10 mm Norell 1001-7. O oxigênio é removido da amostra purgando o espaço superior do tubo com nitrogênio. As amostras são, então, dissolvidas e homogeneizadas aquecendo o tubo e seu conteúdo até 150°C, usando um bloco de aquecimento e uma pistola de calor. Cada amostra é visualmente inspecionada para assegurar homogeneidade. As amostras são cuidadosamente misturadas imediatamente antes da análise, e não são permitidas resfriar antes da inserção na sonda de NMR aquecida. Isso é necessário para assegurar que a amostra seja homogênea e representativa do todo. Todos os dados são coletados usando um espectrômetro Bruker de 400 MHz opcionalmente equipado com uma criossonda Bruker. Os dados são adquiridos usando um retardo de repetição de pulso de 6 segundos, ângulos de rotação de 90 graus e desacoplamento inverso com uma temperatura de amostra de 120°C. Todas as medições são feitas em amostras não giratórias no modo travado. As amostras foram deixadas equilibrar termicamente por 7 minutos antes da aquisição de dados. Os desvios químicos de 13C NMR são internamente referenciados à tríade EEE a 30 ppm.
35 / 47
[0092] Teor de comonômero de C13 NMR: É bem conhecido o uso de métodos espectroscópicos de RMN para determinar a composição do polímero. ASTM D 5017-96; J. C. Randall et al., e “NMR and Macromolecules” ACS Symposium series 247;J. C. Randall, Ed., Am. Chem. Soc., Washington, D.C.,1984, Ch. 9; e J. C. Randall em “Polymer Sequence Determination”, Academic Press, New York (1977) fornecem métodos gerais de análisede polímero por espectroscopia NMR. Teste de tração em tecidos não tecidos
[0093] Para o teste de tração, os tecidos não tecidos são cortados em tiras retangulares de 1 polegada x 8 polegadas na direção da máquina (MD) para teste de tração usando um testador de tração Instron. As tiras são testadas a uma velocidade de teste de 300 mm/min. com uma distância de pega a pega de 76,2 mm. A resistência à tração é determinada na força de pico. O mesmo é repetido para a direção transversal (CD). O valor médio de 5 amostras é relatado. Teste de felpa em tecidos não tecidos
[0094] A resistência à abrasão ou felpa dos tecidos ligados por fiação pode ser medida usando o Sutherland Ink Rub Tester. Antes do teste, as amostras são cortadas em tiras retangulares de 12,5 cm x 5 cm e são condicionadas por um mínimo de quatro horas a 73°F +/- 2 e umidade relativa constante. Uma tira retangular de 12,5 cm x 5 cm de lixa de tecido de óxido de alumínio de granulação 320 é, então, montada no Sutherland Ink Rub Tester. A amostra é, então, pesada até o 0,01 mg mais próximo e montada no Testador. Um peso de 2 libras é, então, fixado ao Sutherland Ink Rub Tester e o testador é executado a uma taxa de 42 ciclos por minuto, por 20 ciclos. As fibras soltas são removidas usando fita adesiva e a amostra é repesada para determinar a quantidade de material perdido. Felpa é definida como a perda de material em peso dividida pelo tamanho da área desgastada. A unidade de felpa é mg/cm2. O valor médio de 5 amostras é relatado.
36 / 47 Teste de tração nos fios de fibra
[0095] O teste é realizado de acordo com a ISO 2062. Fios fiados são testados a 23°C. As propriedades de tração são determinadas em um testador de tração Zwick usando um comprimento de calibre de 200 mm e uma taxa de alongamento de 200 mm/min. A tenacidade e a extensibilidade são determinadas na força de ruptura. Na carga de ruptura, o alongamento é lido e relatado como alongamento na ruptura. O valor médio de 5 amostras é relatado. Medição de Denier
[0096] O tamanho de fibra é medido via microscopia óptica. O denier (definido como o peso dessa fibra para 9.000 metros) é calculado com base na densidade de cada componente de polímero e no tamanho de fibra. Determinação de Velocidade de Filamento
[0097] A velocidade de filamento é calculada com base na seguinte equação: Velocidade de Filamento (metro por minuto) = taxa de transferência (g/min.)/denier (g/9.000m) * 9.000 (Eq. 25)
EXEMPLOS Exemplos 1-3 - Produção de composições de interpolímero de etileno/alfa- olefina
[0098] As matérias-primas (monômero de etileno e comonômero de 1-octeno) e o solvente de processo (um solvente isoparafínico de alta pureza de faixa de ebulição estreita, nome de produto Isopar-E, comercialmente disponível de ExxonMobil Corporation) são purificados com peneiras moleculares antes da introdução no ambiente de reação. Hidrogênio é suprido pressurizado como um grau de pureza elevado e não é mais purificado. A corrente de alimentação de etileno de reator é pressurizada via um compressor mecânico até acima da pressão de reação. A alimentação de solvente e comonômero é pressurizada via uma bomba até acima da pressão de reação.
37 / 47 Os componentes individuais de catalisador são manualmente diluídos em batelada com solvente purificado e pressurizados até acima da pressão de reação. Todos os fluxos de alimentação de reação são medidos com medidores de fluxo de massa e controlados de forma independente com sistemas de controle de válvulas automatizados por computador.
[0099] Um sistema de dois reatores foi usado em uma configuração em série. Cada reator de polimerização em solução contínua consistiu em um reator loop preenchido com líquido, não adiabático, isotérmico, em circulação que é semelhante a um reator de tanque com agitação contínua (CSTR) com remoção de calor.O controle independente de todas as alimentações de solvente fresco, monômero, comonômero, hidrogênio e componente do catalisador é possível. A corrente de alimentação fresca total para cada reator (solvente, etileno, 1-octeno e hidrogênio) é controlada por temperatura para manter uma fase de solução simples passando a corrente de alimentação através de um trocador de calor. A alimentação fresca total para cada reator de polimerização foi injetada no reator em dois locais, com volumes de reator aproximadamente iguais entre cada local de injeção. A alimentação fresca é controlada em que cada injetor recebe metade do fluxo de massa de alimentação fresca total. Os componentes de catalisador são injetados no reator de polimerização através de stingers de injeção especialmente projetados. A alimentação de componente catalisador primário (pré- catalisador) é controlada por computador para manter cada conversão de monômero de reator nos alvos específicos. Os dois componentes de cocatalisador são alimentados com base em razões molares especificadas calculadas para o componente de catalisador primário (pré-catalisador). Imediatamente após cada local de injeção de alimentação de reator, as correntes de alimentação são misturadas com o conteúdo de reator de polimerização em circulação com elementos de mistura estáticos. O conteúdo do reator foi continuamente circulado através de trocadores de calor
38 / 47 responsáveis por remover grande parte do calor da reação, e com a temperatura do lado do refrigerante responsável por manter um ambiente de reação isotérmica na temperatura especificada. A circulação em torno de cada circuito fechado de reator é fornecida por uma bomba.
[00100] Na configuração de reator em série duplo, o efluente do primeiro reator de polimerização (contendo solvente, etileno, 1-octeno, hidrogênio, componentes de catalisador e polímero) sai do primeiro circuito de reator e é adicionado ao segundo circuito de reator.
[00101] O segundo efluente de reator entra em uma zona onde ele é desativado com a adição e reação com a água. Após a desativação de catalisador e adição de aditivo, o efluente de reator entra em um sistema de desvolatilização em que o polímero é removido da corrente não polimérica. O polímero fundido isolado é peletizado e coletado. A corrente não polimérica passa através de várias peças de equipamento que separam a maior parte do etileno que é removido do sistema. A maior parte do solvente e do 1-octeno não reagido é reciclada de volta ao reator após passar através de um sistema de purificação. Uma pequena quantidade de solvente e 1-octeno é purgada do processo.
[00102] Fluxos de dados de alimentação de corrente de reator que correspondem aos valores na Tabela 1 são usados para produzir os exemplos. Os dados são apresentados de modo que a complexidade do sistema de reciclagem de solventes seja contabilizada e o sistema de reação possa ser tratado de maneira mais simples como um diagrama de fluxo contínuo. Componentes de catalisador usados são referenciados na Tabela 2.
[00103] Cada um dos polímeros feitos é testado para várias propriedades de acordo com os métodos estabelecidos acima. Além disso, ASPUNTM 6000 um copolímero bimodal de etileno/octeno fabricado por Dow Chemical Company e ASPUN™ 6850 um copolímero unimodal de etileno/octeno fabricado por Dow Chemical Company são testados. Os
39 / 47 resultados são mostrados na Tabela 3. Tabela 1 Condições de Produção de Ex. 1-3 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3
Razão de Fluxo de Massa de g/g 3,3 3,1 3,1 Solvente/Etileno de Alimentação de Primeiro Reator Razão de Fluxo de Massa de 1- g/g 0,11 0,33 0,33 octeno/Etileno de Alimentação de Primeiro Reator Razão de Fluxo de Massa de g/g 2,3E-04 2,1E-04 3,3E-04 Hidrogênio/Etileno de Primeiro Reator de Alimentação Temperatura do Primeiro Reator °C 160 150 160 Pressão do Primeiro Reator (manométrica) Pa 725 725 580 Conversão de Etileno do Primeiro Reator % 94,6 96,7 89,7 Tipo de Catalisador do Primeiro Reator Tipo Pró-catalisador 1 Pró-catalisador 1 Pró-catalisador 1 Tipo de Cocatalisador 1 do Primeiro Tipo Cocatalisador 1 Cocatalisador 1 Cocatalisador 1 Reator Tipo de cocatalisador 2 do Primeiro Reator Tipo Cocatalisador 2 Cocatalisador 2 Cocatalisador 2 Razão Molar do Cocatalisador 1 para o Razão 1,1 1,3 1,2 Catalisador (razão B para Zr) do Primeiro Reator Razão Molar entre o Cocatalisador 2 e o Razão 20,5 25,7 39,2 Catalisador (razão entre Al e Zr) do Primeiro Reator Tempo de Residência do Primeiro Reator min. 17,9 21,1 17,8
Razão de Fluxo de Massa de g/g 2,5 2,5 2,5 Etileno/Solvente de Alimentação de Segundo Reator Razão de Fluxo de Massa de 1- g/g 0,044 0,103 0,134 octeno/Etileno de Alimentação de Segundo Reator Razão de Fluxo de Massa de g/g 4,7E-04 3,9E-04 6,3E-04 Etileno/Hidrogênio de Alimentação de Segundo Reator Temperatura do Segundo Reator °C 195 195 195 Pressão do Segundo Reator (manométrica) Pa 725 740 580 Conversão de Etileno do Segundo Reator % 91,9 91,7 91,6 Tipo de Catalisador do Segundo Reator Tipo Pró-catalisador 2 Pró-catalisador 2 Pró-catalisador 2 Tipo de Cocatalisador 1 do Segundo Tipo Cocatalisador 1 Cocatalisador 1 Cocatalisador 1 Reator Tipo de Cocatalisador 2 do Segundo Tipo Cocatalisador 2 Cocatalisador 2 Cocatalisador 2 Reator Razão Molar do Cocatalisador 1 para mol/mol 7,6 6,9 5,5 Catalisador (razão de B para Zr) do Segundo Reator Razão Molar de Cocatalisador 2 para mol/mol 1387,0 1210,1 2248,8 Catalisador (razão Al para Zr) do Segundo Reator Tempo de Residência no Segundo Reator min. 7,4 7,8 7,5
Tabela 2. Sistemas de Catalisador para Ex. 1-3
40 / 47 Pró-catalisador 1
Pró-catalisador 2
Cocatalisador 1 bis(tallow alquil hidrogenad)metilamônio tetrakis(pentafluorofenil)borato(1-) Cocatalisador 2 Aluminoxanos, iso-Bu Me, metil aluminoxano ramificado, cíclico e linear modificado
Tabela 3. Propriedades dos copolímeros de etileno/octano Interpolímero ASPUNTM ASPUNTM Unidade Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 6000 6850 Densidade g/cm3 0,935 0,955 0,945 0,935 0,935 I2 g/10 min. 19 30 21 17 21 I10/I2 7,2 7,0 6,2 6,6 6,2 ZSVR 1,4 1,0 1,2 1,3 1,2 Tan(δ) a 1 rad/s 30,5 42,2 75,6 54,1 89,0 Tan(δ) a 100 rad/s 2,9 4,6 3,5 3,0 3,7 Razão de Tan δ a 1 rad/s para Tan δ 10,4 9,2 21,5 18,2 24,1 a 100 rad/s por 106 Insaturação de carbonos 235 353 127 131 143 vinil totais Mw(GPC)/Mn(GPC) 2,7 3,1 2,4 2,3 2,3 Mz(GPC)/Mw(GPC) 2,3 3,2 2,0 2,0 1,9 Mw(GPC) g/mol 48.737 45.427 49.080 51.068 46.766 MWCDI -0,47 0,11 0,65 2,58 1,90 CDC 47 42 52 45 54 CDBI % 25 34 19 16 21
41 / 47 Temperatura de o pico do pico de C 74,0 -- 88,1 68,6 73,4 baixa temperatura Fração de peso de pico de baixa % 39,2 -- 43,1 36,1 38,3 temperatura Temperatura de o pico do pico de C 98,2 98,6 99,8 99,0 97,6 alta temperatura Fração de peso de pico de alta % 60,8 100 56,9 63,9 61,7 temperatura Largura total no meio máximo do o C 7,8 6,2 3,6 3,6 4,2 pico de alta temperatura Exemplo 4 - Não tecidos de fibra monocomponente feitos em linha de ligação por fiação Reicofil 4
[00104] Não tecido ligado em fiação de fibras monocomponentes compreendendo copolímeros de etileno/alfa-olefina são fiados em uma linha de ligação por fiação Reicofil 4 de feixe simples. Pressão do ar da cabine de ligação por fiação é usada para atenuar as fibras até um nível máximo. O nível máximo é escolhido como a pressão de ar de cabine mais alta que a cortina de fibra pode sustentar com boa estabilidade de fiação. Estabilidade é descrita como a pressão de ar de cabine mais alta, onde nenhuma quebra de fibra repetida ocorre, conforme determinado por inspeção visual. Um aumento em pressão de ar de cabine além da pressão de ar de cabine máxima resultaria em repetidas quebras de fibra. (Amostras de tecido são coletadas nas condições de pressão de ar de cabinbe padrão de 2 denier, 2.000-3.000 Pa, bem como na pressão de ar de cabine máxima sustentável ou 4.400 Pa, o que for mais baixo.) A temperatura de ar de cabine é de 22°C. As fibras são estiradas até um denier de fibra nominal de aproximadamente 2 denier usando um sistema de pressão de cabine que começa com uma pressão de ar de cabine inicial de
2.000 Pa e, então, é aumentada incrementalmente até a pressão de cabine máxima, embora mantendo fiação de fibra estável.
[00105] A vazão é mantida constante em 0,56 ghm (grama por furo por minuto). A máquina (linha de ligação por fiação Reicofil) está equipada com
42 / 47 uma fieira com 7.022 orifícios. A matriz tem uma densidade de furos de 6.861 furos/metro, com cada furo tendo um diâmetro de 0,6 mm. O furo tem uma razão L/D de 4. Temperaturas de extrusora são fixadas em 230°C e as temperaturas de matriz são fixadas em 230°C com uma temperatura de fusão de polímero de aproximadamente 230°C. Todas as amostras são produzidas em tecido de 20 GSM (gramas por metro quadrado). A ligação da trama ocorre entre um rolo gravado e um rolo liso com uma pressão de aperto de 70 daN/cm, embora mantendo a temperatura do óleo do rolo liso 2°C abaixo da temperatura do óleo do rolo gravado.
[00106] Conforme mostrado na Tabela 4a, fibras baseadas no Ex. 2 e Ex. 3 podem suportar pressões de cabine máximas sem quebra de 3.300 e
4.400 Pa, respectivamente, em comparação com 2.300 Pa para a amostra comparativa feita com ASPUN™ 6000. Velocidades de filamento de amostras do Ex. 2 e Ex. 3 têm mais de 2.600 metros por minuto (mpm), indicativo uma melhor fiação em comparação com o exemplo comparativo. Além da pressão de cabine máxima de teste, as amostras são submetidas a teste de tração em carga de pico na direção da máquina (MD) e carga de pico na direção transversal (CD), e medição de diâmetro de fibra, denier e felpa como descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 4b. Tabela 4a. Capacidade de fiação em linha de ligação por fiação Reicofil 4 InterpolímeroPressão de Velocidade Denier Taxa de Rendimento Temperatura Cabine Mais de filamento (g/9.000m) Rendimento por furo do rolo Alta sem (metro por Total (g/furo/min.) gravado quebra de fibra minuto) (kg/h) (° C) (Pa) ASPUN™ 6000 2.300 2.526 2,0 238 0,54 124 Ex. 2 3.300 2.653 1,9 237 0,53 127 Ex. 3 4.400 3.877 1,3 237 0,53 127 Tabela 4b. Propriedades mecânicas de não tecidos monocomponentes feitos na linha de ligação por fiação Reicofil 4 Interpolímero Pressão da Temperatura Resistência Resistência Diâmetro Denier Nível de Cabine do rolo à Tração à Tração de Fibra (g/9.000 difusão (Pa) gravado MD CD (mícrons) m) (mg/cm2) (°C) (N) (N) ASPUN™ 2.300 120 9,1 4,1 16,9 1,9 0,45 6000
43 / 47 ASPUN™ 2.300 122 8,7 4,1 17,5 2,0 0,32 6000 ASPUN™ 2.300 124 8,5 4,1 17,9 2,1 0,24 6000 Ex. 2 2.800 120 4,6 2,9 17,3 2,0 0,16 Ex. 3 2.800 120 5,7 3,0 18,5 2,3 0,19 Exemplo 5 Capacidade de fiação de composições de interpolímero em linha de fiação de fibra Hills
[00107] As fibras são fiadas em uma Linha de Fiação de Fibra de Filamento Contínuo Bicomponente Hills a uma taxa de transferência de 0,6 ghm. Uma matriz Hills Bicomponent é usada para operar a uma razão núcleo/bainha de 50/50 com o mesmo material alimentado em cada extrusora, desse modo formando fibras monocomponentes. A configuração de matriz consiste em 144 furos com um diâmetro de furo de 0,6 mm. O furo tem uma L/D de 4/1. A temperatura de ar de extinção e a taxa de fluxo são fixadas em 15-18°C e 520 cfm (pés cúbicos por minuto), respectivamente. Perfis de extrusora foram ajustados para atingir uma temperatura de fusão de 240°C. Um fio de 144 filamentos é estirado usando um aspirador de ar. As fibras são estiradas usando uma pressão de fenda que começa com um valor inicial de 10 psi e, em seguida, é aumentada de forma incremental até a pressão de fenda máxima, embora mantendo fiação de fibra estável.
[00108] Composições de polímero do Ex. 2 e Ex. 3 apresentam melhor capacidade de fiação, permitindo pressão de fenda mais alta sem quebras de fibra do que ASPUN™ 6000, conforme mostrado na Tabela 5. Tabela 5. Capacidade de fiação de composições de interpolímero em linha de fiação de fibra Hills Interpolímero Temperatura Denier Velocidade Rendimento Pressão de observação de fusão (g/9.000m) de por furo fenda (°C) filamento (g/furo/min.) (psi) (m/min.) ASPUN™ 6000 240 5,15 1.049 0,6 15 Fibra quebra acima de 15 psi Ex. 3 240 1,54 3.506 0,6 40 Sem quebras de fibra, limitação de equipamento acima de 40 psi
44 / 47 Ex. 2 240 1,49 3.624 0,6 40 Sem quebras de fibra, limitação de equipamento acima de 40 psi Exemplo 6 - Não tecidos de fibra bicomponente com Polipropileno Ziegler- Natta no núcleo
[00109] Não tecidos ligados por fiação de fibras bicomponentes são produzidos em uma linha de ligação por fiação Reicofil 4 de feixe simples em uma configuração bicomponente Núcleo:Bainha de 50:50 (em porcentagem em peso). O núcleo da fibra bicomponente polipropileno homopolímero Ziegler-Natta disponível de Braskem sob o nome Polypropylene CP360H. A bainha é uma composição de interpolímero de etileno/alfa olefina. A máquina (linha de ligação por fiação Reicofil 4) é equipada com uma fieira tendo 7.022 furos (6.861 furos/m) e um diâmetro de saída de cada furo de 0,6 mm. O furo tem uma razão L/D de 4. Temperaturas de extrusora são fixadas em 250°C e as temperaturas de matriz são fixadas em 255°C com uma temperatura de fusão de polímero de aproximadamente 250°C. As fibras são coletadas na pressão de ar de cabine sustentável máxima, embora mantendo a fiação de fibra estável e transformada em um não tecido de peso básico alvo de 20 GSM. A ligação da trama ocorre entre um rolo gravado e um rolo liso com uma pressão de aperto de 70 daN/cm, embora mantendo a temperatura do óleo do rolo liso 2°C abaixo da temperatura do óleo do rolo gravado. Condições e propriedades de processamento do não tecido são mostradas na Tabela 6. O não tecido inventivo mostra propriedades comparáveis ou melhores, muito embora ele seja um material de densidade mais baixa. Tabela 6. Propriedades mecânicas de não tecido bicomponente feito em Reicofil 4 Resina de bainha Unidade AspunTM 6850 Ex. 1 Densidade g/cm3 0,955 0,945 Pressão de Cabine Mais Alta Pa 6.000 6.000 sem quebra de fibra Metro por Velocidade de filamento 4.200 3.877 minuto Rendimento total kg/h 238 238 Rendimento por furo g/furo/min. 0,56 0,56
45 / 47 Temperatura da extrusora °C 250 250 Temperatura do ar de cabine °C 20,0 20,1 Pressão de aperto daN/cm 70 70 Temperatura do rolo gravado °C 147 149 Resistência à Tração MD N 33,5 36,9 Resistência à tração CD N 13,8 13,1 Diâmetro de Fibra µm 13,8 14,3 Denier g/9.000 m 1,2 1,3 Felpa mg/cm2 0,10 0,10 Exemplo 7 Não tecidos de fibra bicomponente com metaloceno-polipropileno no núcleo
[00110] Não tecidos ligados por fiação de fibras bicomponentes são produzidos em uma linha de ligação por fiação Reicofil 4 de feixe simples em uma configuração Bicomponente Núcleo:Bainha de 50:50 (em porcentagem em peso). O núcleo da fibra bicomponente é metaloceno homopolímero polipropileno disponível de ExxonMobilTM sob o nome Polypropylene 3854. A máquina (linha de ligação por fiação Reicofil 4) é equipada com uma fieira tendo 7.022 furos (6.861 furos/m) e um diâmetro de saída de cada furo de 0,6 mm. O furo tem uma razão L/D de 4. Temperaturas de extrusora são fixadas em 252°C e as temperaturas de matriz são fixadas em 250°C com uma temperatura de fusão de polímero de aproximadamente 250°C. As fibras são coletadas na pressão de ar de cabine sustentável máxima, embora mantendo a fiação de fibra estável e transformada em um não tecido de peso básico alvo de 20 GSM. A ligação da trama ocorre entre um rolo gravado e um rolo liso com uma pressão de aperto de 70 daN/cm, embora mantendo a temperatura do óleo do rolo liso 2°C abaixo da temperatura do óleo do rolo gravado. Condições e propriedades de processamento do não tecido testado como acima são mostradas na Tabela 7. Tabela 7. Propriedades mecânicas de não tecido bicomponente feito em Reicofil 4
46 / 47 Resina de bainha Unidade AspunTM 6850 Ex. 1 Ex. 1 Ex. 1
6.000 8.400 9.600
8.200 (mais alta (mais alta Pressão da cabine Pa sem quebra de sem fibra) quebra de fibra) Velocidade de 3.877 3.877 mpm 3.600 3.877 filamento Rendimento total kg/h 238 238 238 238 Rendimento por furo g/furo/min. 0,56 0,56 0,56 0,56 Temperatura da 252 252 °C 252 252 extrusora Temperatura do ar de 21,3 21,9 °C 21,4 22,4 cabine Pressão de aperto daN/cm 60 70 70 70 Temperatura do rolo 148 147 °C 149 148 gravado Resistência à Tração 34,9 38,4 N 34,9 34,8
MD Resistência à tração 18,1 19,6 N 14,8 17,5
CD Diâmetro de Fibra µm 14,5 13,6 14,2 13,5 Denier g/9.000 m 1,4 1,3 1,3 1,3 Felpa mg/cm2 0,11 0,10 0,09 0,07 Exemplo 8 - Fibras descontínuas bicomponentes
[00111] Fibras núcleo bainha são feitas com um núcleo de polietileno tereftalato (PET). O PET utilizado é RT5140 da Invista (homopolímero, brilho: micro-opaco, IV: 0,65). As fibras são extrusadas em uma linha piloto de fibras descontínuas da Hills Inc. Um pacote de fiação com 36 furos de desenho núcleo/bainha bicomoponente de forma redonda de 0,25 mm é usado, junto com uma estação de estiramento de 3 rolos e uma bobinadeira Leesona. Duas extrusoras são usadas para alimentar separadamente o PET e o interpolímero de etileno/alfa-olefina. Ambas as extrusoras são de parafuso simples com 19 mm (3/4”) e L/D de 30:1, equipadas com 3 zonas de aquecimento. A fim de mostrar a capacidade de fiação superior das amostras inventivas, o seguinte procedimento é usado: 1) fibras são extrusadas com um rendimento de 0,6 ghm (gramas por furo por minuto), visando 2,1 denier de filamento; 2) o rendimento é reduzido em etapas de 0,05 ghm, enquanto estabilizando o processo por 5 minutos entre mudanças de rendimento. Não são permitidas mudanças em outros parâmetros de processo, tal como razão de esticamento ou temperaturas. O rendimento é reduzido até que sejam
47 / 47 observadas quebras no processo. Nesse caso, o rendimento é aumentado para as condições imediatamente anteriores e um fio de 36 filamentos é retirado. O teste de tração é realizado no fio multifilamento e as propriedades mecânicas são obtidas. A Tabela 8 ilustra as condições de fabricação, o denier mais baixo dos filamentos obteníveis e as propriedades mecânicas das fibras.
[00112] Os resultados na Tabela 8 mostram capacidade de fiação superior do Ex. 1. Ele pode ser extrusado em deniers mais baixos sem quebras. De fato, Ex. 1 atinge a limitação da máquina, isto é, velocidade de linha máxima e rendimento mínimo por furo, com o pacote de fiação usado. Tabela 8. Condições de fabricação e propriedades mecânicas de fibras. Resina de bainha ASPUN™ 6850 Ex. 1 Taxa de Transferência Mais Baixa sem 0,5 0,25 quebras, ghm Velocidade Spinpump A, rpm 26,8 13,4 Velocidade Spinpump C, rpm 19,5 9,7 Razão Bainha / Núcleo 50/50 50/50 Temperatura de Extrusão Z1, ºC 280 280 Temperatura de Extrusão Z2, ºC 285 285 Temperatura de Extrusão Z3, ºC 290 290 Temperatura A/C Spinpump, ºC 290 290 Conduzir Temperatura A/C, ºC 290 290 Temperatura Cabeça de Fiação, ºC 278,2 278,1 Temperatura de Rolo Denier, ºC 80 80 Velocidade de Rolo Denier, mpm 750 750 Temperatura do Rolo de Esticamento, ºC 80 80 Velocidade de Rolo de Esticamento, mpm 2.445 2.445 Temperatura do Rolo Relaxamento, ºC 30 30 Velocidade de Rolo de Relaxamento,
2.455 2.455 mpm Denier de fio multifilamento (g/9.000m) 63,0 32,4 Denier por filamento (g/9.000m) 1,75 0,90 Tenacidade, cN/denier 2,29 2,24 Alongamento na ruptura, % 33 36
Claims (16)
1. Tecido não tecido, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma fibra tendo um primeiro componente preparado de pelo menos 75% em peso de uma composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina, em que a composição de interpolímero de etileno/alfa- olefina tem: uma densidade na faixa de 0,930 a 0,965 g/cm3, um índice de fusão (I2) na faixa de 10 a 60 g/10 minutos, em que o I2 é medido de acordo com ASTM D1238, 190C, 2,16 kg uma distribuição de peso molecular, expressa como a razão do peso molecular médio ponderal para o peso molecular médio numérico (Mw(GPC)/Mn(GPC)) conforme determinado por GPC na faixa de 1,5 a 2,6, uma tan delta a 1 radiano/segundo de pelo menos 45, um pico de baixa temperatura e um pico de alta temperatura em um perfil de eluição de distribuição de composição de comonômero (ICCD) melhorado por Fracionamento de Eluição de Cristalização, de preferência dois picos distinguíveis entre 35°C a 110°C, e uma largura total na metade máxima do pico de alta temperatura é inferior a 6,0°C.
2. Tecido não tecido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição de interpolímero de etileno/alfa- olefina tem um I10/I2 inferior a 6,9, em que I10 é medido de acordo com ASTM D1238, 190C, 10,0 kg.
3. Tecido não tecido de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a composição de interpolímero de etileno/alfa- olefina tem um Mw(GPC)/Mn(GPC) > (I10/I2) – 4,63.
4. Tecido não tecido de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina tem uma razão de tan delta a 1 radiano/segundo e 190°C para tan delta a 100 radianos/segundo e 190°C de pelo menos 12.
5. Tecido não tecido de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina tem uma insaturação de vinil por
1.000.000 de carbonos inferior a 230.
6. Tecido não tecido de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina tem: um pico de temperatura do pico de baixa temperatura de 50 a 90°C; uma fração em peso do pico de baixa temperatura de 25 a 65% em peso; um pico de temperatura do pico de alta temperatura superior a 90°C; e uma fração em peso do pico de alta temperatura de 35 a 75% em peso.
7. Tecido não tecido de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina tem um índice de largura de distribuição de composição (CDBI) inferior a 0,5.
8. Tecido não tecido de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina tem uma constante de distribuição de comonômero (CDC) inferior a 100.
9. Tecido não tecido de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição tem um MWCDI maior que 0,25.
10. Tecido não tecido de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma fibra é uma fibra de monocomponente.
11. Tecido não tecido de acordo com a reivindicação 10, caracterizado ainda por pelo menos um dos seguintes: o interpolímero de etileno/alfa-olefina tem uma temperatura de pico do pico de baixa temperatura de 60 a 75°C e a densidade do interpolímero de etileno/alfa-olefina é de 0,930 a 0,940 g/cm3.
12. Tecido não tecido de acordo com as reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma fibra é uma fibra de bicomponente tendo uma estrutura em seção transversal de fibra formada de uma primeira região do primeiro componente e uma segunda região de um polímero diferente.
13. Tecido não tecido de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o polímero diferente é um polipropileno, um copolímero de polipropileno ou um poliéster.
14. Tecido não tecido de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que a estrutura em seção transversal é uma estrutura de núcleo/bainha.
15. Tecido não tecido de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o núcleo é formado do polímero diferente.
16. Tecido não tecido de acordo com as reivindicações 12 a 15, caracterizado por pelo menos um dos seguintes: a densidade da composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina está na faixa de 0,940 a 0,960 g/cm3 e a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina tem um pico de temperatura do pico de baixa temperatura de 75 a 90°C.
Petição 870210054802, de 18/06/2021, pág. 57/58
FRAÇÃO EM PESO
FRAÇÃO EM PESO CUMULATIVA
PICO DE ALTA
TEMPERATURA Tmédia
CORRESPONDENTE A T0 Cmédia 1/1 QUEDA É MAIOR QUE 10% LARGURA TOTAL
DO ALTO PICO DE EM MEIO MÁXIMO
TEMPERATURA BAIXA DO PICO DE ALTA
TEMPERATURA
FRAÇÃO EM PESO CUMULATIVA
FRAÇÃO EM PESO
PICO DE BAIXA
TEMPERATURA T1
CORRESPONDE NTE A T0
0.5*Cmédia T2
CORRESPONDE NTE A T0
1.5*Cmédia
TEMPERATURA
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] |