JP2022176898A - 塗膜保護コート材およびアクリル系コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】液状のコーティング組成物から形成され、塗膜から除去する際の剥離性や剥離作業性のよい塗膜保護コート材を提供する。【解決手段】アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系コーティング組成物から形成された塗膜保護コート材が提供される。上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのＴｇが９０℃以上であるモノマー（ｍＴ）と、ホモポリマーのＴｇが－３０℃以下であるモノマー（ｍＬ）とを含む。上記モノマー（ｍＴ）は、少なくともアクリロニトリルを含む。上記モノマー成分における上記モノマー（ｍＴ）と上記モノマー（ｍＬ）とのモル比（ｍＴ／ｍＬ）は、０．８以上１．５以下である。上記塗膜保護コート材は、２３℃における貯蔵弾性率が１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であり、かつ７０℃における貯蔵弾性率が０．４０ＭＰａ以上である。【選択図】図１

Description

本発明は、塗膜保護コート材およびアクリル系コーティング組成物に関する。

塗膜を有する物品（例えば、塗装処理された自動車やその部品、あるいは塗装鋼板等の金属板やその成形品等）の移送、保管、養生、施工等の際における塗膜の損傷防止等を目的として、該塗膜に保護シートを貼り付けて保護する技術が知られている。かかる目的に使用される塗膜保護シートは、一般に、シート状の基材（支持基材）の片面に粘着剤（感圧接着剤ともいう。以下同じ。）層を有する基材付き片面粘着シートの形態を有し、その粘着剤を介して被着体（保護対象物）に貼り付けられることで保護目的を達成し得るように構成されている。保護の役割を終えた塗膜保護シートは、その後、被着体から除去（再剥離）される。塗膜保護シートに関する技術文献として、特許文献１が挙げられる。

特開２０１１－１１１５５２号公報 特開２００４－２２４８７４号公報

しかし、非平面形状の保護対象物（特に、自動車の外板のように複雑な三次元形状を有する保護対象物）では、該保護対象物に塗膜保護シートを適切に貼り付ける作業の効率化が困難である。保護対象物に塗膜保護シートが適切に貼り付けられていない場合、例えば塗膜保護シートにシワが生じた状態で貼り付けられていると、貼付け後の保護対象物の保管中や移送中に上記シワに風が吹き込むことにより塗膜保護シートが剥がれ、本来の保護目的を果たせなくなることがあり得る。

一方、保護対象物の塗膜上に保護膜形成用の液状組成物を直接塗工し、該塗膜上で上記液状組成物を乾燥させて保護膜を形成することも提案されている。この種の技術に関する文献として、特許文献２が挙げられる。しかし、このように液状組成物から形成された保護膜は、上述した塗膜保護シートとは異なり基材を有しないことから、保護の役割を終えた後に塗膜から除去する際の剥離性や作業性が不足しがちである。

そこで本発明は、液状のコーティング組成物から形成された塗膜保護コート材であって、塗膜から除去する際の剥離性や剥離作業性のよい塗膜保護コート材を提供することを目的とする。関連する他の目的は、上記塗膜保護コート材の形成に適したコーティング組成物および上記塗膜保護コート材の形成方法を提供することである。

この明細書によると、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系コーティング組成物から形成された塗膜保護コート材（以下、「コート材」と略記することがある。）が提供される。上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのＴｇが－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含む。上記モノマー（ｍ_Ｔ）は、少なくともアクリロニトリルを含む。上記モノマー成分における上記モノマー（ｍ_Ｔ）と上記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は、０．８以上１．５以下である。上記コート材は、２３℃における貯蔵弾性率（以下、「Ｇ’(23)」と表記することがある。）が１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であり、かつ７０℃における貯蔵弾性率（以下「Ｇ’(70)」と表記することがある。）が０．４０ＭＰａ以上である。このような塗膜保護コート材によると、塗膜からの良好な剥離性および良好な剥離作業性を発揮することができる。

この明細書によると、塗膜保護コート材を形成するためのアクリル系コーティング組成物（以下、「コーティング組成物」と略記することがある。）であって、２３℃における貯蔵弾性率が１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であり、かつ７０℃における貯蔵弾性率が０．４０ＭＰａ以上である塗膜保護コート材を形成するコーティング組成物が提供される。上記コーティング組成物は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む。上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのＴｇが９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのＴｇが－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含む。ここで、上記モノマー（ｍ_Ｔ）は、少なくともアクリロニトリルを含む。上記モノマー成分における上記モノマー（ｍ_Ｔ）と上記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は０．８以上１．５以下である。かかるコーティング組成物によると、塗膜からの良好な剥離性および良好な剥離作業性を示す塗膜保護コート材を形成することができる。

ここに開示される技術（ここに開示される塗膜保護コート材、アクリル系コーティング組成物、塗膜保護方法等を包含する。以下同じ。）のいくつかの態様において、上記アクリル系ポリマーは、上記モノマー成分の組成に基づいて計算されるガラス転移温度（以下、「計算Ｔｇ」ともいう。）が－３０℃以上－５℃以下であることが好ましい。計算Ｔｇが上記範囲にあるアクリル系ポリマーによると、上述したＧ’(23)およびＧ’(70)を満たす塗膜保護コート材が得られやすい。

いくつかの好ましい態様では、上記モノマー成分におけるアクリロニトリルの含有量が５０モル％より大きい。これにより、塗膜からの良好な剥離性と良好な剥離作業性とをより高レベルでバランスよく両立する塗膜保護コート材が実現され得る。

ここに開示される技術のいくつかの態様において、上記コーティング組成物は、上記アクリル系ポリマー１００重量部に対して１～６０重量部の無機粉末をさらに含み得る。このような組成のコーティング組成物から形成される塗膜保護コート材によると、上記無機粉末によって紫外線等の光を遮蔽し、該塗膜保護コート材自体および塗膜保護コート材で保護された塗膜の光劣化を抑制することができる。上記無機粉末は、酸化チタンを含むことが好ましい。

上記コーティング組成物は、アクリル系ポリマーが水性溶媒に分散している水性エマルション形態の組成物であり得る。このような水性エマルション型のコーティング組成物は、環境衛生等の観点から好ましく、例えば有機溶媒の使用量や放散量の抑制に適する。

この明細書によると、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むコーティング組成物を準備することと、塗膜を有する保護対象物の該塗膜上に上記コーティング組成物を塗布することと、上記コーティング組成物を乾燥させて上記塗膜を一時的に保護する塗膜保護コート材を形成することと、を含む塗膜保護方法が提供される。上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのＴｇが９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのＴｇが－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含む。ここで、上記モノマー（ｍ_Ｔ）は、少なくともアクリロニトリルを含む。上記モノマー成分における上記モノマー（ｍ_Ｔ）と上記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は０．８以上１．５以下である。上記塗膜保護方法によると、上記塗膜保護コート材によって上記塗膜を適切に保護することができる。また、上記塗膜保護コート材によると、塗膜からの良好な剥離性および良好な剥離作業性を発揮することができる。

いくつかの好ましい態様では、上記コーティング組成物の塗布をスロットダイにより行う。スロットダイ塗工されたコーティング組成物を乾燥させることにより、上記塗膜上に塗膜保護コート材を効率よく形成することができる。

ここに開示される技術のいくつかの態様において、上記コーティング組成物は、ＢＨ型粘度計により２ｒｐｍの条件で測定される粘度Ｖ_１が２０Ｐａ・ｓ以上２００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。また、上記コーティング組成物は、コーンプレート型レオメータにより測定されるシェアレート１００ｓｅｃ^－１での粘度Ｖ_２が１．０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。上記粘度特性を示すコーティング組成物は、スロットダイ塗工に適した塗工性を有する。したがって、保護対象物の塗膜上にスロットダイ塗工される態様で好ましく用いることができ、該組成物を乾燥させることにより上記塗膜上に塗膜保護コート材を効率よく形成することができる。

なお、本明細書に記載された各要素を適宜組み合わせたものも、本出願によって特許による保護を求める発明の範囲に含まれ得る。

本発明に係る塗膜保護コート材で保護された保護対象物の一例を模式的に示す断面図である。 本発明に係る塗膜保護方法の一実施形態を示すブロック図である。

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。

この明細書において「アクリル系ポリマー」とは、１分子中に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーおよび（メタ）アクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含むモノマー成分の重合物をいう。以下、１分子中に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーおよび（メタ）アクリロニトリルを包括的に「アクリル系モノマー」ともいう。したがって、この明細書におけるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとして定義される。アクリル系ポリマーの典型例として、該アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分のうちアクリル系モノマーの割合が５０重量％超（好ましくは７０重量％超、例えば９０重量％超）であるポリマーが挙げられる。

また、この明細書において「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「（メタ）アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、「（メタ）アクリロニトリル」とはアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルを、それぞれ包括的に指す意味である。

＜アクリル系ポリマー＞
ここに開示される技術におけるアクリル系コーティング組成物は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む。ここで「ベースポリマー」とは、アクリル系コーティング組成物に含まれるポリマーの５０重量％超（典型的には７０重量％以上、例えば９０重量％以上であり、９５重量％以上でもよく、１００重量％でもよい。）を占める成分をいう。塗膜保護コート材におけるベースポリマーも同様の意味である。

上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、少なくともアクリロニトリルを含む。モノマー成分にアクリロニトリルを含ませることにより、塗膜からの剥離性と剥離作業性とをバランスよく両立する塗膜保護コート材および該コート材を形成可能なアクリル系コーティング組成物を実現しやすくなる。モノマー成分に含まれ得るアクリロニトリル以外のモノマーは、特に限定されず、所望の塗膜保護コート材が得られるように適宜選択することができる。

モノマー成分に含まれ得るアクリロニトリル以外のモノマーの一好適例として、アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、その種類や使用量の選択により、貯蔵弾性率の調節、引張特性の調節、後述するＳＰ値の調節等に役立ち得る。アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば下記式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＯＲ^２ （１）
ここで、上記式（１）中のＲ^１は水素原子またはメチル基である。上記式（１）中のＲ^２は、炭素原子数１～２０の鎖状アルキル基である。以下、このような炭素原子数の範囲を「Ｃ_１－２０」と表すことがある。上記鎖状アルキル基は、直鎖状でもよく、分岐を有していてもよい。

Ｒ^２がＣ_１－２０の鎖状アルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、特に限定されないが、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、アクリロニトリル以外のモノマーとして、アルキル（メタ）アクリレート以外のモノマーを含んでいてもよい。そのようなモノマーのいくつかの例として、カルボキシ基含有モノマー、水酸基（ＯＨ基）含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、イミド基含有モノマー、等の官能基含有モノマーが挙げられる。官能基含有モノマーの適切な使用により、アクリル系ポリマーの凝集力を高めることができる。官能基含有モノマーは、貯蔵弾性率の調節、引張特性の調節、後述するＳＰ値の調節等にも役立ち得る。

カルボキシ基含有モノマーとしては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が例示される。なかでも、ＡＡ、ＭＡＡが好ましい。
水酸基含有モノマーの例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なかでも好ましい水酸基含有モノマーとして、アルキル基が炭素原子数２～４の直鎖状であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
アミド基含有モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
アミノ基含有モノマーとしては、例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
エポキシ基を有するモノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルが挙げられる。
シアノ基含有モノマーとしては、例えばメタクリロニトリル、２－シアノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
ケト基含有モノマーとしては、例えばジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテートが挙げられる。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えばＮ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げられる。
アルコキシシリル基含有モノマーとしては、例えば３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。
イミド基含有モノマーとしては、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等が挙げられる。

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、凝集力向上等の目的で、上述したモノマー以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他の共重合成分の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；スチレン、置換スチレン（α－メチルスチレン等）、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；アリール（メタ）アクリレート（例えばフェニル（メタ）アクリレート）、アリールオキシアルキル（メタ）アクリレート（例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレート）、アリールアルキル（メタ）アクリレート（例えばベンジル（メタ）アクリレート）等の芳香族性環含有（メタ）アクリレート；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素原子含有モノマー；２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の、１分子中に２以上（例えば３以上）の重合性官能基（例えば（メタ）アクリロイル基）を有する多官能性モノマー；等が挙げられる。

上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのＴｇが９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのＴｇが－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含む。ここで、上記モノマー（ｍ_Ｔ）は少なくともアクリロニトリル（ホモポリマーのＴｇ：９７℃）を含む。したがって、上記アクリル系ポリマーは、モノマー（ｍ_Ｌ）と、少なくともアクリロニトリルを含むモノマー（ｍ_Ｔ）とを含み、他のモノマーをさらに含んでもよいモノマー成分の重合物である。なお、各モノマーのホモポリマーのＴｇとしては、後述する計算Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度と同様に、公知資料の記載の値を使用し、公知資料にホモポリマーのＴｇが記載されていない場合は特開２００７－５１２７１号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。

モノマー（ｍ_Ｔ）は、アクリル系ポリマーの計算Ｔｇを上昇させ、塗膜保護コート材の凝集力や高温特性（例えば、高温域における貯蔵弾性率の低下抑制、高温下における剥離性、等の性能）を高めるために役立ち得る。モノマー（ｍ_Ｔ）としては、アクリロニトリルを単独で用いてもよく、アクリロニトリルと、ホモポリマーのＴｇが９０℃以上である他のモノマーとを組み合わせて用いてもよい。ホモポリマーのＴｇが９０℃以上である他のモノマーは、例えば上述した各種のモノマーから該当するものを適宜選択することができるが、これらに限定されない。上記他のモノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて、アクリロニトリルとともに用いることができる。モノマー（ｍ_Ｔ）として用いられる各モノマーのホモポリマーのＴｇの上限は、特に制限されず、例えば２５０℃以下、２００℃以下または１５０℃以下であり得る。

モノマー（ｍ_Ｔ）として用いられ得るアクリロニトリル以外のモノマーの非限定的な具体例には、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、メタクリロニトリル、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、アダマンチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート等が含まれる。好適例としてアクリル酸およびメチルメタクリレートが挙げられる。

モノマー（ｍ_Ｔ）におけるアクリロニトリルの含有量は、例えば３５モル％以上であってよく、好適な膜物性を実現しやすくする観点から５０モル％以上であることが適当であり、６０モル％以上であることが好ましい。いくつかの態様において、モノマー（ｍ_Ｔ）におけるアクリロニトリルの含有量は、７０モル％超でもよく、８０モル％超でもよく、９０モル％超でもよく、９３モル％超でもよく、１００モル％でもよい。また、いくつかの態様において、モノマー（ｍ_Ｔ）におけるアクリロニトリルの含有量は、８５モル％以下であってもよく、７５モル％以下であってもよく、７０モル％以下でもよく、６５モル％以下でもよい。

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全体におけるアクリロニトリルの含有量は、例えば２０モル％以上であってよく、好適な膜物性を実現しやすくする観点から２５モル％以上（例えば２８モル％以上）であることが適当であり、３０モル％以上であることが好ましく、３５モル％以上でもよく、４０モル％以上でもよい。ここに開示される技術は、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全体におけるアクリロニトリルの含有量が５０モル％より多い態様で好ましく実施され得る。また、塗膜保護コート材の柔軟性の観点から、上記アクリロニトリルの含有量は、６０モル％以下であることが適当であり、６０モル％未満であることが好ましい。いくつかの態様において、上記アクリロニトリルの含有量は、５７モル％以下でもよく、５６モル％以下でもよい。ここに開示される技術は、上記アクリロニトリルの含有量が５３モル％以下、５０モル％以下、さらには４０モル％以下である態様でも実施することができる。

モノマー（ｍ_Ｌ）は、アクリル系ポリマーの計算Ｔｇを低下させ、塗膜保護コート材の低温特性（例えば、低温下でのクラック発生抑制、塗膜から低温で剥離する際における割れや千切れの抑制等の性能）を高めるために役立ち得る。モノマー（ｍ_Ｌ）としては、ホモポリマーのＴｇが－３０℃以下であるものを用いることができ、例えば上述した各種のモノマーから選択することができるが、これらに限定されない。モノマー（ｍ_Ｌ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。モノマー（ｍ_Ｌ）として用いられ得るモノマーの非限定的な具体例には、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）、メトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、エトキシ－ジエチレングリコールアクリレート等が含まれる。

モノマー（ｍ_Ｌ）として用いられる各モノマーのホモポリマーのＴｇの下限は、特に限定されず、例えば－１００℃以上、－９０℃以上または－８０℃以上であり得る。いくつかの態様において、ホモポリマーのＴｇが－６０℃以上－４０℃以下の範囲にあるモノマーを、モノマー（ｍ_Ｌ）として好ましく採用し得る。モノマー（ｍ_Ｌ）のうち、ホモポリマーのＴｇが－６０℃以上－４０℃以下の範囲にあるモノマーの占める割合は、例えば５０モル％以上であってよく、７５モル％以上でもよく、８５モル％以上でもよく、９５モル％以上でもよく、１００モル％でもよい。

上記モノマー成分における上記モノマー（ｍ_Ｔ）と上記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は０．８以上１．５以下であることが適当である。このような組成のモノマー成分から構成されたアクリル系ポリマーによると、上述したＧ’(23)およびＧ’(70)を満たす塗膜保護コート材が得られやすい。いくつかの態様において、上記比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は、１．５未満であることが好ましく、１．４以下であることがより好ましく、１．３５以下でもよく、１．３０以下でもよく、１．２５以下でもよい。また、いくつかの態様において、上記比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は、１．０以上であることが好ましく、１．０超であることがより好ましい。これにより、塗膜からの良好な剥離性と良好な剥離作業性とをより高レベルでバランスよく両立する塗膜保護コート材が実現され得る。上記比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は、１．１以上でもよく、１．１５以上でもよく、１．２０以上でもよい。

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、モノマー（ｍ_Ｔ）およびモノマー（ｍ_Ｌ）以外のモノマー、すなわちホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃より高くかつ９０℃未満であるモノマー（以下、モノマー（ｍ_Ｉ）を、さらに含んでいてもよい。モノマー（ｍ_Ｉ）としては、例えば上述した各種のモノマーのなかからホモポリマーのガラス転移温度が上記範囲にあるものを選択することができるが、これらに限定されない。モノマー（ｍ_Ｉ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。モノマー（ｍ_Ｉ）として用いられ得るモノマーの非限定的な具体例には、エチルアクリレート（ＥＡ）、エチルメタクリレート、メチルアクリレート（ＭＡ）、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、酢酸ビニル、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン等が含まれる。

モノマー（ｍ_Ｉ）の使用量は、モノマー成分全体の量を１００モル％としてそこからモノマー（ｍ_Ｔ）およびモノマー（ｍ_Ｌ）の量（モル％）を除いた量以下の範囲で適宜設定することができる。モノマー（ｍ_Ｉ）の使用量は、モノマー成分全体の３０モル％を超えないことが適当であり、２０モル％を超えないことが好ましく、１５モル％を超えないことがより好ましい。ここに開示される技術は、モノマー（ｍ_Ｉ）の使用量が全モノマー成分の０モル％以上１０モル％未満、例えば０モル％以上５モル％未満である態様で好ましく実施され得る。ここで、モノマー（ｍ_Ｉ）の使用量がモノマー成分全体の０モル％であるとは、少なくとも意図的にはモノマー（ｍ_Ｉ）を使用しないことを意味する。

特に限定するものではないが、アクリル系ポリマーの計算Ｔｇは、例えば－５０℃以上であってよく、いくつかの態様では、高温域（例えば７０℃程度）における塗膜保護コート材の剥離性の観点から、－４０℃以上であることが適当であり、－３０℃以上であることが好ましく、－２５℃以上または－２０℃以上でもよい。また、冬の屋外等の低温環境下で塗膜保護コート材を塗膜から剥離する作業を行う際における剥離作業性（例えば、塗膜保護コート材の欠けや千切れによる剥離不良の抑制）の観点から、いくつかの態様では、アクリル系ポリマーの計算Ｔｇは、１０℃以下であることが適当であり、－９℃以下（例えば－１０℃以下）であることが好ましく、－１５℃以下でもよく、－２０℃以下でもよい。アクリル系ポリマーの計算Ｔｇが高すぎないことは、塗膜保護コート材が設けられた保護対象物が温度変化に曝された場合に、該保護対象物との線膨張係数の違い等に起因して上記塗膜保護コート材にクラックが生じる事象を抑制する観点からも有利である。

ここで、アクリル系ポリマーの計算Ｔｇとは、該ポリマーの合成に用いられるモノマー成分の組成に基づいて、Ｆｏｘの式により求められるＴｇをいう。Ｆｏｘの式とは、以下に示すように、共重合体のＴｇと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
なお、上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。

計算Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。例えば、以下に挙げるモノマーについては、該モノマーのホモポリマーのガラス転移温度として下記の値を使用する。
ｎ－ブチルアクリレート －５５℃
アクリロニトリル ９７℃
酢酸ビニル ３２℃
メタクリル酸メチル １０５℃
アクリル酸 １０６℃
上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons， Inc.， 1989）に記載の数値を用いるものとする。公知資料にホモポリマーのＴｇが記載されていない場合は、特開２００７－５１２７１号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。具体的には、温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部および重合溶媒として酢酸エチル２００重量部を投入し、窒素ガスを流通させながら１時間攪拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、不揮発分濃度３３重量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。この試験サンプルを直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、機種名「ＡＲＥＳ」）を用いて周波数１Ｈｚのせん断歪みを与えながら、温度領域－７０～１５０℃、５℃／分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、ｔａｎδのピークトップ温度をホモポリマーのＴｇとする。

いくつかの態様において、アクリル系ポリマーのＳＰ値は、９．５超（単位［（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２］。以下同じ。）であることが適当であり、１０．０以上であることが好ましく、１０．５以上であることがより好ましい。ここで、本明細書中においてＳＰ値とは、フェドーズ（Fedors）が提案した方法で化合物の基本構造から計算される溶解性パラメータ（Solubility Parameter）の値を指す。このようなアクリル系ポリマーのＳＰ値は、保護対象の塗膜のＳＰ値から離れた（典型的には、より高いほうに離れた）ものとなり得る。上記塗膜は、例えば、アクリルポリオール樹脂とポリイソシアネート樹脂との反応により形成されるウレタン系塗膜であり得る。アクリル系ポリマーのＳＰ値を塗膜のＳＰ値から離すことにより、該アクリル系ポリマーを含む塗膜保護コート材と塗膜との相互作用は減少する傾向にある。このことは、上記塗膜保護コート材に起因する塗膜の変形発生の抑制、塗膜保護コート材の塗膜への過度の密着による剥離不良の発生や剥離作業の負担上昇の抑制、などの観点から有利である。いくつかの態様において、アクリル系ポリマーのＳＰ値は、１０．８以上でもよく、１１．２以上でもよく、１１．５以上でもよい。アクリル系ポリマーのＳＰ値の上限は特に制限されず、例えば１４．０以下であることが適当であり、１３．５以下でもよく、１３．０以下でもよく、１２．５未満でもよく、１２．０未満でもよい。

（アクリル系ポリマーの合成）
上述のようなモノマー成分からアクリル系ポリマーを得る方法は、特に限定されない。例えば、エマルション重合法、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の、公知の重合方法を適宜採用することができる。あるいは、ＵＶ等の光を照射して行う光重合（典型的には、光重合開始剤の存在下で行われる。）や、β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合等の、活性エネルギー線照射重合を採用してもよい。いくつかの好ましい態様において、アクリル系ポリマーは、上述のような組成のモノマー成分のエマルション重合により得られる。エマルション重合法におけるモノマー供給方式としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給（滴下）方式、分割供給（滴下）方式等を適宜採用することができる。モノマー成分の一部または全部をあらかじめ水および乳化剤と混合して乳化し、その乳化液を重合容器に供給してもよい。

重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができる。重合温度は、凡そ２０℃以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ４０℃以上、より好ましくは凡そ５０℃以上であり、凡そ６０℃以上としてもよく、凡そ６５℃以上、さらには凡そ７０℃以上としてもよい。また、重合温度は、凡そ１７０℃以下（典型的には凡そ１４０℃以下）とすることが適当であり、好ましくは凡そ９５℃以下（例えば凡そ８５℃以下）である。エマルション重合では、重合温度を凡そ９５℃以下（例えば凡そ８５℃以下）とすることが好ましい。

溶液重合に用いる溶媒（重合溶媒）は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類（典型的には芳香族炭化水素類）や、酢酸エチル等の酢酸エステル類、ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類等が好ましく用いられる。

重合にあたっては、重合方法や重合態様等に応じて、公知または慣用の熱重合開始剤や光重合開始剤を使用し得る。重合開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

熱重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばアゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤との組合せによるレドックス系開始剤、置換エタン系開始剤、等を使用することができる。
アゾ系開始剤の例としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等が挙げられる。
過酸化物系開始剤の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキサイド、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、過酸化水素等が挙げられる。
レドックス系開始剤の例としては、過酸化物とアスコルビン酸との組み合わせ（過酸化水素水とアスコルビン酸との組み合わせ等）、過酸化物と鉄（ＩＩ）塩との組み合わせ（過酸化水素水と鉄（ＩＩ）塩との組み合わせ等）、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、等が挙げられる。

光重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばケタール系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等を用いることができる。

重合開始剤の使用量は、重合方法や重合態様等に応じた通常の使用量とすることができ、特に限定されない。例えば、重合対象のモノマー１００重量部に対して重合開始剤凡そ０．００１～５重量部（典型的には凡そ０．０１～２重量部、例えば凡そ０．０１～１重量部）を用いることができる。

重合にあたっては、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤（分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。）を使用することができる。連鎖移動剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸等のメルカプタン類を用いることができる。あるいは、硫黄原子を含まない連鎖移動剤（非硫黄系連鎖移動剤）を用いてもよい。非硫黄系連鎖移動剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン等のアニリン類；α－ピネン、ターピノーレン等のテルペノイド類；α－メチルスチレン、α―メチルスチレンダイマー等のスチレン類；ジベンジリデンアセトン、シンナミルアルコール、シンナミルアルデヒド等のベンジリデニル基を有する化合物；ヒドロキノン、ナフトヒドロキノン等のヒドロキノン類；ベンゾキノン、ナフトキノン等のキノン類；２，３－ジメチル－２－ブテン、１，５－シクロオクタジエン等のオレフィン類；フェノール、ベンジルアルコール、アリルアルコール等のアルコール類；ジフェニルベンゼン、トリフェニルベンゼン等のベンジル水素類；等が挙げられる。
連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば凡そ０．０１～１重量部程度とすることができる。ここに開示される技術は、連鎖移動剤を使用しない態様でも好ましく実施され得る。

エマルション重合は、通常、乳化剤の存在下で行われる。エマルション重合用の乳化剤としては、特に制限されず、公知のアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤等を用いることができる。乳化剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

アニオン性乳化剤の非限定的な例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。ノニオン性乳化剤の非限定的な例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。反応性官能基を有する乳化剤（反応性乳化剤）を用いてもよい。反応性乳化剤の例としては、上述したアニオン性乳化剤またはノニオン性乳化剤に、プロペニル基やアリルエーテル基等のラジカル重合性官能基が導入された構造のラジカル重合性乳化剤が挙げられる。

エマルション重合における乳化剤の使用量は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば０．２重量部以上であってよく、０．５重量部以上でもよく、１．０重量部以上でもよく、１．５重量部以上でもよい。いくつかの態様において、乳化剤の使用量は、通常、モノマー成分１００重量部に対して１０重量部以下とすることが適当であり、５重量部以下とすることが好ましく、３重量部以下としてもよい。

エマルション重合は、保護コロイドの存在下で行ってもよい。保護コロイドとしては、例えば部分けん化ポリビニルアルコール、完全けん化ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩等のセルロース誘導体；グアーガム等の天然多糖類；等が挙げられる。部分けん化ポリビニルアルコールのけん化度は、典型的には９５モル％未満であり、９２モル％未満でもよく、９０モル％未満でもよい。部分けん化ポリビニルアルコールのけん化度の下限は特に制限されないが、エマルションの安定性等の観点から６５モル％以上であることが適当であり、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上（例えば８５モル％以上）であることがより好ましい。上記変性ポリビニルアルコールの例としては、カルボキシ基やスルホン酸基等のアニオン性基が導入されたアニオン変性ポリビニルアルコール；第４級アンモニウム塩等のカチオン性基が導入されたカチオン変性ポリビニルアルコール；等が挙げられる。変性ポリビニルアルコールのけん化度は、例えば９８モル％未満であり、９５モル％未満でもよく、９２モル％未満でもよく、９０モル％未満でもよい。また、変性ポリビニルアルコールのけん化度の下限は、例えば５５モル％以上であってよく、エマルションの安定性等の観点から６５モル％以上であることが適当であり、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上（例えば８５モル％以上）であることがより好ましい。保護コロイドは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

保護コロイドの使用量は、モノマー成分１００重量部に対して０．１重量部以上とすることが適当であり、０．５重量部以上（例えば０．７重量部以上）とすることが好ましく、また、１０重量部以下とすることが適当であり、５重量部以下（例えば３重量部以下、または２重量部以下）とすることが好ましい。保護コロイドは、上述のような乳化剤と組み合わせて用いることが好ましいが、これに限定されず、乳化剤を使用せずに保護コロイドを用いてもよい。例えば、重合容器内に水および保護コロイドを入れ、モノマー成分の一部または全部をあらかじめ水および乳化剤と混合して乳化した乳化液を上記重合容器に供給する態様でエマルション重合を行うことができる。なお、アニオン性の保護コロイド（例えば、アニオン変性ポリビニルアルコール）と乳化剤とを組み合わせて使用する場合、重合安定性等の観点から、乳化剤としてはアニオン性乳化剤およびノニオン性乳化剤からなる群から選択される１種または２種以上を用いることが好ましい。

いくつかの好ましい態様では、アニオン変性ポリビニルアルコールの存在下でエマルション重合を行う。かかるエマルション重合により得られたアクリル系ポリマーの水性エマルションは、増粘剤の添加による増粘効果が発揮されやすい傾向にある。このようなアクリル系ポリマーの水性エマルションを用いることにより、スロットダイコーティング適性の良い粘度特性を示すアクリル系コーティング組成物を好適に調製し得る。アニオン変性ポリビニルアルコールの好適例として、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコールが挙げられる。例えば、スルホン酸基変性ポリビニルアルコールおよび／またはカルボキシ変性ポリビニルアルコールを好ましく採用し得る。アニオン変性ポリビニルアルコールと乳化剤とを組み合わせて用いてもよい。

＜アクリル系コーティング組成物＞
ここに開示されるアクリル系コーティング組成物は、上述したいずれかのアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む。上記アクリル系コーティング組成物の形態は特に限定されず、例えば上記アクリル系ポリマーが水性溶媒に分散している水性エマルション型の組成物や、上記アクリル系ポリマーが有機溶媒に溶解している溶剤型の組成物等であり得る。環境衛生の観点から、水性エマルション型のコーティング組成物が好ましい。以下、水性エマルション型のコーティング組成物について主に説明するが、ここに開示されるアクリル系コーティング組成物を水性エマルション型のものに限定する意図ではない。

水性エマルション型のコーティング組成物において、上記水性溶媒とは、水または水を主成分（５０重量％を超えて含まれる成分）とする混合溶媒をいう。この混合溶媒を構成する水以外の溶媒は、水と均一に混合し得る各種の有機溶媒（低級アルコール等）から選択される１種または２種以上であり得る。この明細書における水性溶媒は、典型的には水の割合が９０重量％以上であり、好ましくは９５～１００重量％である。

ここに開示されるコーティング組成物には、所望により、各種の添加剤を含有させることができる。上記添加剤の例としては、公知の増粘剤、チキソ剤、分散剤、消泡剤、無機粉末等が挙げられる。例えば、上述のようなエマルション重合により得られたアクリル系ポリマーの水性エマルション（重合反応液）に各種の添加剤を配合することにより、水性エマルション型のコーティング組成物を調製することができる。あるいは、上記アクリル系ポリマーの水性エマルションをそのまま、または該水性エマルションをｐＨ調整（例えば、アンモニア水を添加してｐＨを６～８程度に調整）および／または濃度調整（例えば、水を加えて固形分含量を４０～６０重量％程度に調整）したものをコーティング組成物として用いてもよい。

コーティング組成物に無機粉末を含有させることにより、無機粉末を含むコート材が形成される。かかるコート材によると、上記無機粉末によって紫外線等の光を遮蔽し、該コート材自体および該コート材で保護された塗膜の光劣化を抑制することができる。無機粉末としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ等の酸化物；炭酸カルシウム等の炭酸塩；硫酸バリウム等の硫酸塩；等を用いることができる。塗膜保護コート材を白色に着色し得る無機粉末が好ましい。白色の塗膜保護コート材によると、例えば太陽光の照射による温度上昇を抑えることにより、コート材および塗膜の劣化がよりよく抑制され得る。

アクリル系ポリマー１００重量部に対する無機粉末の使用量は、例えば０．５重量部以上とすることができ、光遮蔽効果の観点から１重量部以上とすることが適当であり、２重量部以上とすることが好ましく、３重量部以上とすることがより好ましく、５重量部以上としてもよく、１０重量部以上でもよく、１５重量部以上でもよく、２０重量部以上でもよい。また、アクリル系ポリマー１００重量部に対する無機粉末の使用量は、例えば１００重量部以下とすることができ、コート材の強度や成膜性の観点から８０重量部以下とすることが適当であり、６０重量部以下とすることが有利であり、５０重量部以下とすることが好ましく、４０重量部以下でもよく、３０重量部以下でもよい。

いくつの好ましい態様では、上記無機粉末が少なくとも酸化チタン（ＴｉＯ_２）を含む。酸化チタンと他の１種または２種以上の無機粉末（例えば、炭酸カルシウム）とを組み合わせて用いてもよい。酸化チタンの種類は特に限定されず、例えばルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型等のいずれの結晶型の酸化チタンも使用可能である。なかでもルチル型の酸化チタンが好ましい。粒子表面に被覆処理が施された酸化チタンを用いてもよい。酸化チタン粒子を被覆する材料は特に限定されず、例えばシリカ、アルミナ、酸化亜鉛などの無機酸化物であり得る。好適例として、粒子表面をＳｉ－Ａｌ_２Ｏ_３等で被覆した高耐候性タイプの酸化チタン（典型的にはルチル型の酸化チタン）が挙げられる。

アクリル系ポリマー１００重量部に対する酸化チタンの使用量は、例えば０．１重量部以上とすることができ、光遮蔽効果の観点から０．５重量部以上とすることが適当であり、１重量部以上とすることが好ましく、２重量部以上とすることがより好ましく、３量部以上としてもよい。また、アクリル系ポリマー１００重量部に対する酸化チタンの使用量は、例えば３０重量部以下とすることができ、２０重量部以下とすることが適当であり、１５重量部以下とすることが好ましく、１０重量部以下でもよく、８重量部以下でもよい。

無機粉末の平均粒子径は特に限定されない。例えば、良好な光遮蔽効果を得る観点からは、無機粉末の平均粒子径として１５０ｎｍ以上が好ましく、１８０ｎｍ以上がより好ましく、２２０ｎｍ以上でもよく、２５０ｎｍ以上でもよい。一方、樹脂成分中における分散性の観点から、無機粉末の平均粒子径としては２０００ｎｍ以下が適当であり、１５００ｎｍ以下が好ましく、１０００ｎｍ以下（例えば８００ｎｍ以下）がより好ましく、５００ｎｍ以下でもよく、４００ｎｍ以下でもよく、３５０ｎｍ以下でもよい。例えば、平均粒子径が２５０～３５０ｎｍ程度の酸化チタン粒子を好ましく使用し得る。

増粘剤は、コーティング組成物の粘度特性を調節するために役立ち得る。増粘剤としては、例えばウレタン系増粘剤、セルロース系増粘剤、ポリエーテル系増粘剤、アクリル系増粘剤などの、公知の増粘剤を用いることができる。増粘剤は、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
ウレタン系増粘剤の市販品としては、例えばＢＹＫ社製の商品名「ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｈ ３３００ＶＦ」、「ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｔ １０１０」、「ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｌ １４００」、ＡＤＥＫＡ社製の商品名「アデカノール ＵＨ－４５０ＶＦ」、「アデカノール ＵＨ－４２０」、「アデカノール ＵＨ－４６２」、「アデカノール ＵＨ－４７２」、「アデカノール ＵＨ－５４０」、「アデカノール ＵＨ－７５６ＶＦ」、「アデカノール ＵＨ－８１４Ｎ」、サンノプコ社製の商品名「ＳＮシックナー６１２」、「ＳＮシックナー６２１Ｎ」、「ＳＮシックナー６２５Ｎ」、「ＳＮシックナー６２７Ｎ」、「ＳＮシックナー６６０Ｔ」等が挙げられる。いくつかの態様において、ウレタン系増粘剤としてウレタン会合型増粘剤を好ましく採用し得る。ウレタン会合型増粘剤の好適例として、ＢＹＫ社製の商品名「ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｈ ３３００ＶＦ」、「ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｔ １０１０」、「ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｌ １４００」、ＡＤＥＫＡ社製の商品名「アデカノール ＵＨ－４５０ＶＦ」、「アデカノール ＵＨ－４２０」等が挙げられる。

セルロース系増粘剤の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等が挙げられる。市販品としては、例えば三晶株式会社製の商品名「ＳＡＮＨＥＣ Ｌ」が挙げられる。
ポリエーテル系増粘剤の例としては、ポリエチレングリコール、ポリエーテルジアルキルエステル、ポリエーテルジアルキルエーテル、ポリエーテルエポキシ変性物等が挙げられる。市販品としては、例えばダウ・ケミカル社製の商品名「ＰＯＬＹＯＸ ＷＳＲ Ｎ－８０」が挙げられる。
アクリル系増粘剤の例としては、ポリアクリル酸ナトリウム等のアクリル酸系ポリマーが挙げられる。市販品としては、例えばロームアンドハース社製の商品名「プライマルＡＳＥ－６０」、「プライマルＴＴ－６１５」、「プライマルＲＭ－５」、サンノプコ社製の商品名「ＳＮシックナー６１３」、「ＳＮシックナー６１８」、「ＳＮシックナー６３０」、「ＳＮシックナー６３４」、「ＳＮシックナー６３６」等が挙げられる。

増粘剤の使用量は特に限定されず、所望の粘度特性が得られるように適宜調節することができる。膜物性への過度の影響を抑制する観点から、いくつかの態様において、アクリル系ポリマー１００重量部に対する増粘剤の使用量は、１５重量部以下とすることが適当であり、１０重量部以下とすることが好ましく、５重量部以下（例えば３重量部以下）とすることがより好ましく、２．５重量部以下でもよく、２重量部以下でもよい。増粘剤の使用量の下限は特に制限されず、例えばアクリル系ポリマー１００重量部に対して０．０１重量部以上であってよく、０．０５重量部以上でもよく、０．１重量部以上でもよい。

チキソ剤は、コーティング組成物の粘度特性を調節するために役立ち得る。チキソ剤としては、例えばベントナイト、変性ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト等の無機材料を利用し得る。チキソ剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
チキソ剤の使用量は特に限定されず、所望の粘度特性が得られるように適宜調節することができる。膜物性への過度の影響を抑制する観点から、いくつかの態様において、アクリル系ポリマー１００重量部に対するチキソ剤の使用量は、１０重量部以下とすることが適当であり、５重量部以下とすることが好ましく、３重量部以下でもよく、２．５重量部以下でもよく、２重量部以下でもよい。チキソ剤の使用量の下限は特に制限されず、例えばアクリル系ポリマー１００重量部に対して０．０１重量部以上であってよく、０．０５重量部以上でもよく、０．１重量部以上でもよい。

チキソ剤は、増粘剤としても機能し得る。上述のような増粘剤とチキソ剤とは、それらを組み合わせて用いてもよく、いずれか一方のみを使用してもよい。増粘剤とチキソ剤とを組み合わせて用いる場合、それらの合計使用量は、アクリル系ポリマー１００重量部に対して、例えば１５重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、４重量部以下または２．５重量部以下とすることができ、また、０．０１重量部以上、０．０５重量部以上または０．１重量部以上とすることができる。

保護対象物の塗膜上にコーティング組成物を塗布する方法としては、例えば、ダイコーター、スプレーコーター等のコーターによる塗布や、ローラー塗布、ディップコート等を用いることができる。上記ダイコーターによる塗布は、スリットダイを備えたロボットアームを含む塗工システムにより行われてもよい。例えば、上記コーティング組成物を連続した液膜状（リボン状）に吐出しつつ上記スリットダイが保護対象物の形状に沿って移動するように上記ロボットアームを制御することにより、保護対象物が非平面形状（例えば、自動車の外板のように複雑な三次元形状）であっても、該保護対象物にコーティング組成物を効率よくかつ精度よく塗布することができる。

塗布されたコーティング組成物の乾燥は、コート材形成の効率化や高精度化等の観点から、加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば４０℃～１００℃程度とすることができ、通常は６０℃～９０℃程度とすることが好ましい。

特に限定するものではないが、塗工性や膜厚管理の容易性等の観点から、コーティング組成物の固形分含量は、２５～７５重量％程度が適当であり、３０～７０重量％程度が好ましい。固形分含量は、溶媒（例えば水性溶媒）の使用量により調節し得る。例えば、エマルション重合に使用する水の量を調節することや、エマルション重合の終了後に水を加えることにより、コーティング組成物の固形分含量を調節することができる。

塗膜保護コート材の厚さは特に限定されないが、保護効果を高める観点から２０μｍ以上であることが適当であり、強度や剥離作業性等の観点から５０μｍ以上であることが好ましく、７０μｍ以上（例えば８５μｍ以上）であることがより好ましい。コート材の厚さは、コーティング組成物の塗布量および固形分含量により調整することができる。塗布された組成物の乾燥性や垂れ防止の観点から、塗膜保護コート材の厚さは、３００μｍ以下であることが適当であり、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましい。

（ＢＨ粘度）
いくつかの態様において、上記コーティング組成物は、ＢＨ型粘度計により２ｒｐｍの条件で測定される粘度Ｖ_１が、２０Ｐａ・ｓ以上であることが適当であり、４０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、５５Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましい。このような低せん断速度の条件で測定される粘度Ｖ_１が高くなるにつれて、保護対象物に塗布されたコーティング組成物の垂れ防止性は向上する傾向にある。一方、コーティング組成物の消泡性やレベリング性の観点から、該コーティング組成物の粘度Ｖ_１は、２００Ｐａ・ｓ以下であることが適当であり、１５０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下（例えば８０Ｐａ・ｓ以下）であることがより好ましい。

上記コーティング組成物の、ＢＨ型粘度計により２０ｒｐｍの条件で測定される粘度Ｖ_３は、特に限定されず、例えば５Ｐａ・ｓ～５０Ｐａ・ｓ程度であり得る。粘度Ｖ_３が上記範囲にあると、上述した粘度Ｖ_１が得られやすい。コーティング組成物のＢＨ型粘度計による粘度（ＢＨ粘度）は、後述の実施例に記載の方法で測定される。

（レオメータ粘度）
いくつかの態様において、上記コーティング組成物は、コーンプレート型レオメータにより測定されるシェアレート１００ｓｅｃ^－１での粘度Ｖ_２が、１．０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、１．３Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましく、１．５Ｐａ・ｓ以上でもよく、２．０Ｐａ・ｓ以上でもよく、２．３Ｐａ・ｓ以上でもよい。かかる高せん断速度の条件で測定される粘度Ｖ_２を所定以上とすることにより、スロットダイによる塗工性（ダイコーティング性）を高めることができる。粘度Ｖ_２の上限は特に制限されないが、消泡性との両立容易性や送液容易性等の観点から、１５Ｐａ・ｓ以下であることが適当であり、１０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、８．５Ｐａ・ｓ以下でもよく、６．０Ｐａ・ｓ以下でもよい。コーティング組成物の上記レオメータによる粘度（レオメータ粘度）は、後述の実施例に記載の方法で測定される。

＜塗膜保護コート材＞
ここに開示される塗膜保護コート材は、上述のようなコーティング組成物を用いて形成することができる。例えば、保護対象物の塗膜上に上記コーティング組成物を塗布（好ましくは、スロットダイにより塗布）して乾燥させる。これにより、例えば図１に示すように、塗膜２２を有する保護対象物２０の該塗膜２２上に、上記コーティング組成物から形成された塗膜保護コート材１０を設けることができる。

上記塗膜保護コート材は、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’(23)）が１５０ＭＰａ以上であることが好ましく、１８０ＭＰａ以上であることがより好ましく、２３０ＭＰａ以上でもよく、２５０ＭＰａ以上でもよい。Ｇ’(23)が所定以上であるコート材は、常温域において塗膜から剥離除去する際に、千切れや過度の伸びが生じにくい傾向にある。このことは剥離性向上の観点から有利である。いくつかの態様において、Ｇ’(23)は、凡そ１０００ＭＰａ以下であることが適当である。Ｇ’(23)が高すぎないことは、塗膜への跡付き抑制の観点から有利である。また、塗膜からコート材を剥がす際に剥離のきっかけを作る操作（例えば、コート材の端を爪等で引っ掻いて塗膜から浮かせる操作）を行いやすいので、剥離作業性の観点からも好ましい。いくつかの態様において、Ｇ’(23)は、８００ＭＰａ以下でもよく、７００ＭＰａ以下でもよく、６００ＭＰａ以下でもよく、５００ＭＰａ以下でもよく、４００ＭＰａ以下でもよい。

上記塗膜保護コート材は、７０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’(70)）が０．４０ＭＰａ以上であることが適当であり、０．４５ＭＰａ以上であることが好ましい。Ｇ’(70)が所定以上であるコート材は、例えば該コート材が設けられた保護対象物が夏場の屋外に置かれている場合等のように常温より高い温度であっても、上記コート材が過度に柔らかくなることがなく、塗膜から適切に剥離することができる。高温における剥離性向上の観点から、いくつかの態様において、Ｇ’(70)は、０．５ＭＰａ以上であることが有利であり、０．７０ＭＰａ以上であることが好ましく、１．０ＭＰａ以上でもよく、１．２ＭＰａ以上でもよい。また、Ｇ’(70)の上限は特に制限されないが、上述した２３℃貯蔵弾性率を実現しやすくする観点からは５ＭＰａ以下であることが適当であり、３ＭＰａ以下であることが好ましく、２．５ＭＰａ以下でもよく、２．０ＭＰａ以下でもよい。いくつかの態様において、Ｇ’(70)は、１．５ＭＰａ以下であってもよく、１．２ＭＰａ以下であってもよい。Ｇ’(70)が高すぎないことは、塗膜への跡付き抑制の観点からも有利である。

塗膜保護コート材の２３℃、７０℃、または他の温度における貯蔵弾性率は、後述の実施例に記載された方法により測定される。

ここに開示される塗膜保護コート材のいくつの態様において、該コート材は、粘弾性測定におけるｔａｎδのピークトップ温度として求められるガラス転移温度（以下、「ＲＳＡ－Ｔｇ」ともいう。）が２０℃以上であることが適当であり、３０℃以上であることが好ましく、３４℃以上であることがより好ましい。また、ＲＳＡ－Ｔｇは、例えば５０℃以下であってよく、４５℃以下でもよく、４３℃以下（例えば４１℃以下）でもよい。ＲＳＡ－Ｔｇが上記範囲にある塗膜保護コート材によると、上述したＧ’(23)およびＧ’(70)を満たす塗膜保護コート材が得られやすい。
いくつの態様に係るコート材は、粘弾性測定における損失弾性率Ｇ”の変曲点に対応する温度として求められるガラス転移温度（以下、「ＲＳＡ－Ｔｇ（Ｇ”）」ともいう。）が５℃以上であることが適当であり、１５℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることがより好ましい。また、ＲＳＡ－Ｔｇ（Ｇ”）は、例えば４０℃以下であってよく、３５℃以下でもよく、３０℃以下（例えば２５℃以下）でもよい。ＲＳＡ－Ｔｇ（Ｇ”）が上記範囲にある塗膜保護コート材によると、上述したＧ’(23)およびＧ’(70)を満たす塗膜保護コート材が得られやすい。なお、後述の実施例における例Ａ１～Ａ１０のＲＳＡ－Ｔｇ（Ｇ”）は、次のとおりであった。Ａ１：２０．２℃、Ａ２：２１．２℃、Ａ３：２１．８℃、Ａ４：２２．３℃、Ａ５：２４．５℃、Ａ６：２２．２℃、Ａ７：５．５℃、Ａ８：１７．５℃、Ａ９：３４．８℃、Ａ１０：３７．２℃。

ここに開示される塗膜保護コート材は、後述する実施例に記載の引張試験により測定される破断強度が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが適当であり、３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
ここに開示される塗膜保護コート材は、後述する実施例に記載の引張試験により測定される降伏点強度が２Ｎ／２５ｍｍ以上１２Ｎ／２５ｍｍ以下であることが適当であり、４Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
ここに開示される塗膜保護コート材は、後述する実施例に記載の引張試験により測定される破断時伸びが１５０％以上であることが適当であり、２５０％以上であることが好ましい。破断時伸びの上限は、例えば５００％以下であることが適当である。このようなコート材は、塗膜からの剥離除去時に適度に変形することにより応力を分散させることができるので、局所的な応力集中によるコート材の破れを抑制し得る。
上記破断強度、降伏点強度および破断時伸びがバランスよく両立された（例えば、後述の実施例に記載の評価水準においていずれも１点以上である）塗膜保護コート材は、塗膜からの剥離除去時の作業性の観点から好ましい。

この明細書によると、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むコーティング組成物を準備することと、塗膜を有する保護対象物の該塗膜上に上記コーティング組成物を塗布することと、上記コーティング組成物を乾燥させて上記塗膜を一時的に保護する塗膜保護コート材を形成することと、を含む塗膜保護方法が提供される。
上記塗膜保護方法の一実施形態を、図２を参照しつつ説明する。すなわち、ここに開示されるいずれかのアクリル系コーティング組成物を準備する（ステップＳ１０）。このコーティング組成物を、塗膜を有する保護対象物の該塗膜上に塗布（例えば、スロットダイにより塗布）する（ステップＳ２０）。塗布されたコーティング組成物を乾燥させて、上記塗膜を一時的に保護する塗膜保護コート材を形成する（ステップＳ３０）。このようにして塗膜上にコート材を設けることにより、上記塗膜を損傷や劣化から保護することができる。なお、保護の役目を終えたコート材は、所望のタイミングで塗膜から剥離（例えば、引き剥がし剥離）される（ステップＳ４０）。

この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
〔１〕 アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系コーティング組成物から形成された塗膜保護コート材であって、
上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのガラス転移温度が９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含み、ここで上記モノマー（ｍ_Ｔ）は少なくともアクリロニトリルを含み、
上記モノマー成分における上記モノマー（ｍ_Ｔ）と上記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は０．８以上１．５以下であり、
２３℃における貯蔵弾性率が１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であり、かつ７０℃における貯蔵弾性率が０．４０ＭＰａ以上である、塗膜保護コート材。
〔２〕 上記アクリル系ポリマーは、上記モノマー成分の組成に基づいて計算されるガラス転移温度が－３０℃以上－５℃以下である、上記〔１〕に記載の塗膜保護コート材。
〔３〕 上記モノマー成分におけるアクリロニトリルの含有量が５０モル％より大きい、上記〔１〕または〔２〕に記載の塗膜保護コート材。
〔４〕 上記アクリル系ポリマー１００重量部に対して１～６０重量部の無機粉末をさらに含む、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の塗膜保護コート材。
〔５〕 上記無機粉末は酸化チタンを含む、上記〔４〕に記載の塗膜保護コート材。
〔６〕 上記アクリル系コーティング組成物は、上記アクリル系ポリマーが水性溶媒に分散している水性エマルション形態の組成物である、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の塗膜保護コート材。
〔７〕 アニオン性ポリビニルアルコールを含有する、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の塗膜保護コート材。
〔８〕 増粘剤を含有する、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の塗膜保護コート材。
〔９〕 厚さが２０μｍ以上３００μｍ以下である、上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の塗膜保護コート材。

〔１０〕 塗膜保護コート材を形成するためのアクリル系コーティング組成物であって、
アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含み、
上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのガラス転移温度が９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含み、ここで上記モノマー（ｍ_Ｔ）は少なくともアクリロニトリルを含み、
上記モノマー成分における上記モノマー（ｍ_Ｔ）と上記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は０．８以上１．５以下である、アクリル系コーティング組成物。
〔１１〕 ２３℃における貯蔵弾性率が１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であり、かつ７０℃における貯蔵弾性率が０．４０ＭＰａ以上である塗膜保護コート材を形成する、上記〔１０〕に記載のアクリル系コーティング組成物。
〔１２〕 上記アクリル系ポリマーは、上記モノマー成分の組成に基づいて計算されるガラス転移温度が－３０℃以上－５℃以下である、上記〔１０〕または〔１１〕に記載のアクリル系コーティング組成物。
〔１３〕 上記モノマー成分におけるアクリロニトリルの含有量が５０モル％より大きい、上記〔１０〕～〔１２〕のいずれかに記載のアクリル系コーティング組成物。
〔１４〕 上記アクリル系ポリマー１００重量部に対して１～６０重量部の無機粉末をさらに含む、上記〔１０〕～〔１３〕のいずれかに記載のアクリル系コーティング組成物。
〔１５〕 上記無機粉末は酸化チタンを含む、上記〔１４〕に記載のアクリル系コーティング組成物。
〔１６〕 上記アクリル系コーティング組成物は、上記アクリル系ポリマーが水性溶媒に分散している水性エマルション形態の組成物である、上記〔１０〕～〔１５〕のいずれかに記載のアクリル系コーティング組成物。
〔１７〕 上記アクリル系ポリマーは、保護コロイドの存在下でエマルション重合されたものである、上記〔１０〕～〔１６〕のいずれかに記載のアクリル系コーティング組成物。
〔１８〕 保護コロイドはアニオン性ポリビニルアルコールである、上記〔１７〕に記載のアクリル系コーティング組成物。
〔１９〕 増粘剤を含有する、上記〔１０〕～〔１８〕のいずれかに記載のアクリル系コーティング組成物。
〔２０〕 上記アクリル系コーティング組成物は、ＢＨ型粘度計により２ｒｐｍの条件で測定される粘度Ｖ_１が２０Ｐａ・ｓ以上２００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ
コーンプレート型レオメータにより測定されるシェアレート１００ｓｅｃ^－１での粘度Ｖ_２が１．０Ｐａ・ｓ以上である、上記〔１０〕～〔１９〕のいずれかに記載のアクリル系コーティング組成物。

〔２１〕 アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系コーティング組成物を準備すること、
塗膜を有する保護対象物の該塗膜上に上記アクリル系コーティング組成物を塗布すること、および、
上記アクリル系コーティング組成物を乾燥させて上記塗膜を一時的に保護する塗膜保護コート材を形成すること、
を含み、
上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのガラス転移温度が９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含み、ここで上記モノマー（ｍ_Ｔ）は少なくともアクリロニトリルを含み、
上記モノマー成分における上記モノマー（ｍ_Ｔ）と上記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は０．８以上１．５以下である、塗膜保護方法。
〔２２〕 上記塗膜保護コート材は、上記〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の塗膜保護コート材である、上記〔２１〕に記載の塗膜保護方法。
〔２３〕 上記アクリル系コーティング組成物として、上記〔１０〕～〔２０〕のいずれかに記載の上記アクリル系コーティング組成物を使用する、上記〔２１〕または〔２２〕に記載の塗膜保護方法。
〔２４〕 上記アクリル系コーティング組成物の塗布はスロットダイにより行う、上記〔２１〕～〔２３〕のいずれかに記載の塗膜保護方法。

以下、本発明に関連するいくつかの実験例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中、使用量や含有量を表す「部」および「％」は、特に断りがない限り重量基準である。また、特記しない限り、各材料の使用量は有効成分量基準である。

実験例１
＜コーティング組成物の調製＞
（例Ａ１）
ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）６６.４部（４５モル％）、アクリロニトリル（ＡＮ）３３．６部（５５モル％）、ｎ－ラウリルメルカプタン０．０５部、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（花王株式会社、商品名「ラテムルＥ１１８Ｂ」）２部およびイオン交換水４０部を混合し、窒素置換しながら乳化機（ホモミキサー）で乳化させることによりモノマー乳化液を作成した。
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた反応容器にイオン交換水５０部を入れ、アニオン変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社、商品名「ゴーセネックスＬ－３２６６」；けん化度８６．５～８９．０モル％）１部を加え、窒素ガスを導入しながら室温にて溶解させた後、６０℃まで昇温し、重合開始剤としての２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬工業株式会社、商品名「ＶＡ－０５７」）０．１部を投入した。上記反応容器内の液温を６０℃付近に保ちつつ、上記モノマー乳化液を３時間かけて投入し、重合反応を行った。モノマー乳化液の投入終了後、さらに３時間同温度に保持して熟成した。系を常温まで冷却した後、１０％アンモニウム水の添加によりｐＨ７．５に調整して、アクリル系ポリマーの水性エマルションを得た。この水性エマルションを本例に係るアクリル系コーティング組成物とした。

（例Ａ２～Ａ１０）
モノマーの種類および使用量を表１に示すように変更した他は例Ａ１と同様にして、各例に係るアクリル系ポリマーの水性エマルション（アクリル系コーティング組成物）を得た。

＜測定および評価＞
［引張試験］
鋼板に酸エポキシ架橋型アクリル系塗料（関西ペイント株式会社製、商品名「ＫＩＮＯ１２１０ＴＷ」）を塗装してなる塗装鋼板を、塗装面を上として水平に保持した。この塗装鋼板の塗装面上に、ＴＰ技研株式会社製のアプリケーターを用いて各例に係るコーティング組成物を塗布し、８０℃で３分間乾燥させてフィルム（塗膜保護コート材）を形成した。コーティング組成物の塗布量は、固形分換算の厚さが１００μｍとなるように設定した。形成されたフィルムを室温において上記塗装鋼板から剥がし、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊形状に裁断することにより、引張試験用の測定サンプルを調製した。
２３℃、５０％ＲＨの環境下において、上記測定サンプルを引張試験機（島津製作所社製、装置名「テンシロン」）にセットし、標線距離５０ｍｍ、引張速度０．３ｍ／ｍｉｎの速度で引張試験を行うことにより、破断強度［Ｎ／２５ｍｍ］、降伏点強度［Ｎ／２５ｍｍ］および破断時伸びを測定した。

得られた結果を以下の水準により分類し、表１に示した。
（破断強度）
３点：３０Ｎ／２５ｍｍ以上
２点：２０Ｎ／２５ｍｍ以上３０Ｎ／２５ｍｍ未満
１点：２０Ｎ／２５ｍｍ未満
（降伏点強度）
３点：４Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／２５ｍｍ未満
２点：２Ｎ／２５ｍｍ以上４Ｎ／２５ｍｍ未満、または、１０Ｎ／２５ｍｍ以上１２Ｎ／２５ｍｍ以下
１点：２Ｎ／２５ｍｍ未満または１２Ｎ／２５ｍｍ超
（破断時伸び）
３点：２５０％以上
２点：１５０％以上２５０％未満
１点：１５０％未満

［剥離作業性］
上記破断強度、降伏点強度および破断時伸びの評価点を合計し、その合計点に基づいて以下の３水準で室温における剥離作業性を評価した。結果を表１に示した。
７点以上：Ｇ（Good；良好な剥離作業性を示す）
５～６点：Ａ（Acceptable；実用上、許容可能な剥離作業性を示す）
４点以下：Ｐ（Poor；剥離作業性に乏しい）

［貯蔵弾性率測定］
各例に係るコーティング組成物を用いて、上記引張試験用のフィルム作成と同様にして上記塗装鋼板上に厚さ１００μｍのフィルムを形成した。形成されたフィルムを室温において上記塗装鋼板から剥がし、これを複数枚重ねて加圧により一体化させることにより、厚さ約１ｍｍの積層フィルムを作製した。この積層フィルムを直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜いて調製した測定サンプルを、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、装置名「ＡＲＥＳ Ｇ２」）を用いて周波数１Ｈｚのせん断歪みを与えながら温度領域－７０～１５０℃、５℃／分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、各温度における貯蔵弾性率Ｇ’を求めた。結果を表１に示した。

［ＲＳＡ－Ｔｇ］
上記粘弾性測定によりｔａｎδのピークトップ温度を求め、その温度をＲＳＡ－Ｔｇとして表１に示した。

［７０℃剥離性］
上記塗装鋼板に、ＴＰ技研株式会社製のアプリケーターを用いて各例に係るコーティング組成物を塗布し、８０℃で３分間乾燥させることによりフィルム（塗膜保護コート材）を形成した。次いで、上記塗装鋼板を７０℃の恒温槽に搬入し、該温度下において上記フィルムを上記塗装鋼板から剥がす際の剥離性を以下の２水準で評価した。
Ｇ（Good）：フィルムを剥がすことができる（７０℃剥離性良好）
Ｐ（Poor）：フィルムを剥がせず、伸びて千切れてしまう（７０℃剥離性に乏しい）

表１に示されるように、例Ａ１～Ａ６のコーティング組成物から形成されたフィルムは、いずれも塗膜からの剥離作業性がよく、７０℃においても塗膜から剥離可能であった。一方、ベースポリマーを構成するモノマー成分のモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）が０．８より小さいかまたは１．５より大きい例Ａ７～Ａ９のコーティング組成物や、上記モノマー成分がアクリロニトリルを含まない例Ａ１０のコーティング組成物から形成されたフィルムでは、剥離作業性と７０℃剥離性とを両立することができなかった。

実験例２
＜コーティング組成物の調製＞
（例Ｂ１）
実験例１で調製した例Ａ１のアクリル系コーティング組成物に、該組成物に含まれるアクリル系ポリマー１００部に対して５部の酸化チタン（石原産業社製のルチル型酸化チタン、商品名「ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ－９５」、平均粒子径２８０ｎｍ）、４５部の炭酸カルシウム（白石カルシウム株式会社製、商品名「ソフトン３２００」）、１部の分散剤（ＢＹＫ社製、商品名「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１５」）、１部の消泡剤（楠本化成株式会社製、商品名「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＡＱ７５３３」）および１．５部のチキソ剤（ＢＹＫ社製、商品名「ＯＰＴＩＧＥＬ ＷＸ」）を配合し、さらに水を加えて固形分含量を５０％に調整した。このようにして本例に係るアクリル系コーティング組成物を得た。

（例Ｂ２、Ｂ１２）
炭酸カルシウム、分散剤およびチキソ剤の使用量を表２に示すとおりとした他は例Ｂ１と同様にして、各例に係るアクリル系コーティング組成物を得た。

（例Ｂ３～Ｂ７）
表２に示す種類および量の増粘剤をさらに加えた他は例Ｂ２と同様にして、各例に係るアクリル系コーティング組成物を得た。

（例Ｂ８～Ｂ１１）
表２に示す種類および量の増粘剤をさらに加えた点およびチキソ剤を使用しない点を除いては例Ｂ２と同様にして、各例に係るアクリル系コーティング組成物を得た。

（例Ｂ１３、Ｂ１４）
表２に示す種類および量の増粘剤をさらに加えた点およびチキソ剤を使用しない点を除いては例Ｂ１と同様にして、各例に係るアクリル系コーティング組成物を得た。

なお、表２において略号で示した増粘剤の内容は以下のとおりである。
Ｈ－３３００ＶＦ：ＢＹＫ社製、商品名「ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｈ ３３００ＶＦ」
Ｔ１０１０：ＢＹＫ社製、商品名「ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｔ １０１０」
Ｌ１４００：ＢＹＫ社製、商品名「ＲＨＥＯＢＹＫ－Ｌ １４００」
ＳＡＮＨＥＣ－Ｌ：三晶株式会社製、商品名「ＳＡＮＨＥＣ Ｌ」
ＷＳＲ Ｎ－８０：ダウ・ケミカル社製、商品名「ＰＯＬＹＯＸ ＷＳＲ Ｎ－８０」
ＵＨ－４５０ＶＦ：ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカノール ＵＨ－４５０ＶＦ」
ＵＨ－４２０：ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカノール ＵＨ－４２０」

＜測定および評価＞
例Ｂ１～Ｂ１４に係るコーティング組成物および例Ａ１のコーティング組成物について、以下の測定および評価を行った。結果を表２に示した。

［ＢＨ型粘度計による粘度測定］
ＢＨ型粘度計により、３０℃にて、Ｎｏ．６ローターを使用して、２ｒｐｍおよび２０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。得られた結果から、２ｒｐｍの条件で測定された粘度に対する２０ｒｐｍの条件で測定された粘度の比（Ｔｉ値）を算出した。

［コーンプレート型レオメータによる粘度測定］
ハーケ社製のレオメータ粘度計「Ｒｈｅｏ Ｓｔｒｅｓｓ １」を用い、コーンタイプのローター（Ｃｏｎｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ：３５ｍｍ、Ｃｏｎｅ Ａｎｇｌｅ：０．５ｄｅｇ．）を使用して、３０℃の条件で、シェアレートを０．１～２０００ｓｅｃ^－１と連続的に変化させたときの粘度から、シェアレート１ｓｅｃ^－１、１０ｓｅｃ^－１、１００ｓｅｃ^－１および１０００ｓｅｃ^－１における粘度を読み取った。

なお、例Ｂ１、Ｂ６およびＢ１３のコーティング組成物について、実験例１と同様にして該組成物から形成されたフィルムの貯蔵弾性率Ｇ’(23)を測定したところ、例Ｂ１は２９０ＭＰａ、例Ｂ６は３２０ＭＰａ、例Ｂ１３は３１０ＭＰａであり、いずれも１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下の範囲内であった。また、これらのフィルムの貯蔵弾性率Ｇ’(70)は、例Ｂ１では１．６ＭＰａ、例Ｂ６では１．４ＭＰａ、例Ｂ１３では１．５ＭＰａであり、いずれも０．４０ＭＰａ以上であった。

［垂れ防止性］
鋼板に酸エポキシ架橋型アクリル系塗料（関西ペイント株式会社製、商品名「ＫＩＮＯ１２１０ＴＷ」）を塗装してなる塗装鋼板を、塗装面を上として水平に保持した。２３℃の環境下において、上記塗装鋼板の塗装面上に各例に係るコーティング組成物を、ＴＰ技研株式会社製のアプリケーターを用いて幅１００ｍｍの帯状に、固形分換算で２００μｍの厚さに（すなわち、Ｗｅｔ膜厚４００μｍで）塗布した。塗布後、直ちに上記塗装鋼板を垂直に立て、１分間放置した後の塗布物（塗装鋼板上に塗工された組成物）の状況を目視で観察した。その結果に基づいて、以下の３水準で垂れ防止性を評価した。点数が高いほど垂れ防止性に優れる。
３点：サギングも垂れも観察されない。
２点：サギングが観察されるが、垂れは生じていない。
１点：垂れが生じている。

［ダイコーティング性］
ノードソン社製のＳＣＤＭ－３／１４０コーティングヘッド（幅１２０ｍｍ）を、シム厚さ３００μｍに調整した。上記コーティングヘッドに各例に係るコーティング組成物を、吐出量が３０００ｃｍ^３／ｍｉｎになるようにポンプで送液した。このとき１２０ｍｍ×３００μｍのスリットから吐出される液膜の幅を、該スリットの出口（下向き）から下方に２０ｍｍの位置において測定し、その値に応じて以下の３水準でダイコーティング性を評価した。点数が高いほどダイコーティング性がよいといえる。なお、出口から下方に２０ｍｍの位置において液膜の幅方向の連続性が損なわれている場合（例えば、液膜が二股またはそれ以上に分かれている場合等）は、全体の幅にかかわらず１点と評価した。
３点：出口から下方に２０ｍｍの位置における液膜の幅が１００ｍｍ以上である。
２点：上記液膜の幅が８０ｍｍ以上１００ｍｍ未満である。
１点：上記液膜の幅が８０ｍｍ未満である。

［消泡性］
２３℃の環境下において、容量２００ｍｌのビーカーにコーティング組成物１００ｍｌを入れ、ディスパーを用いて１０００回転で５分間撹拌した後、５分間静置した時点における液面高さＨ_１（ビーカーの底から液面までの距離。以下同じ。）を測定し、初期（攪拌前）の液面高さＨ_０との相対関係に基づいて、以下の３水準で消泡性を評価した。結果を表２に示した。点数が高いほど消泡性がよい。
３点：Ｈ_１とＨ_０が変わらない（液面上昇なし）
２点：Ｈ_１がＨ_０より大きいが、その差は１０％以下（１０％以下の液面上昇）。
１点：Ｈ_１がＨ_０より１０％を超えて大きい（１０％を超える液面上昇）

例Ｂ１～Ｂ１１のコーティング組成物は、ダイコーティング性、消泡性の評価点がいずれも２以上であった。これらのコーティング組成物は、実用的な消泡性を示し、かつ塗膜上へのダイコーティングによる塗膜保護コート材の形成に好適である。

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。

この明細書に記載の技術により提供される塗膜保護コート材は、塗膜を有する保護対象物の該塗膜上に設けられて上記塗膜を傷や汚れ等の損傷や劣化から保護する役割を果たし、かかる保護の役割を終えた後には上記保護対象物から再剥離される態様で用いられる塗膜保護コート材として好適である。上記保護対象物は、例えば金属板（鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板等）の表面に塗膜が設けられた塗装金属板（例えば、住宅材料、建築材料、船舶、鉄道車両、自動車などの輸送機器等に用いられる塗装鋼板）、塗膜が設けられた合成樹脂板、それらの成形品等であり得る。上記塗膜保護コート材は、例えば、アクリル系塗料、ポリエステル系塗料、アルキド系塗料、メラミン系塗料、ウレタン系塗料、酸エポキシ架橋系塗料、あるいはこれらの複合系（例えばアクリルメラミン系塗料、アルキドメラミン系塗料）等の、種々の組成の塗料で塗装処理された保護対象物品（上記塗装処理により形成された塗膜を有する物品、例えば鋼板等の金属板やその成形品等）の塗膜上に設けられて、該塗膜を保護する用途に好ましく使用され得る。

１０ 塗膜保護コート材
２０ 保護対象物
２２ 塗膜

Claims (10)

1. アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系コーティング組成物から形成された塗膜保護コート材であって、
   前記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのガラス転移温度が９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含み、ここで前記モノマー（ｍ_Ｔ）は少なくともアクリロニトリルを含み、
   前記モノマー成分における前記モノマー（ｍ_Ｔ）と前記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は０．８以上１．５以下であり、
   ２３℃における貯蔵弾性率が１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であり、かつ７０℃における貯蔵弾性率が０．４０ＭＰａ以上である、塗膜保護コート材。
2. 塗膜保護コート材を形成するためのアクリル系コーティング組成物であって、
   アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含み、
   前記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのガラス転移温度が９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含み、ここで前記モノマー（ｍ_Ｔ）は少なくともアクリロニトリルを含み、
   前記モノマー成分における前記モノマー（ｍ_Ｔ）と前記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は０．８以上１．５以下であり、
   ２３℃における貯蔵弾性率が１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であり、かつ７０℃における貯蔵弾性率が０．４０ＭＰａ以上である塗膜保護コート材を形成する、アクリル系コーティング組成物。
3. 前記アクリル系ポリマーは、前記モノマー成分の組成に基づいて計算されるガラス転移温度が－３０℃以上－５℃以下である、請求項２に記載のアクリル系コーティング組成物。
4. 前記モノマー成分におけるアクリロニトリルの含有量が５０モル％より大きい、請求項２または３に記載のアクリル系コーティング組成物。
5. 前記アクリル系ポリマー１００重量部に対して１～６０重量部の無機粉末をさらに含む、請求項２～４のいずれか一項に記載のアクリル系コーティング組成物。
6. 前記無機粉末は酸化チタンを含む、請求項５に記載のアクリル系コーティング組成物。
7. 前記アクリル系ポリマーが水性溶媒に分散している水性エマルション形態の組成物である、請求項２～６のいずれか一項に記載のアクリル系コーティング組成物。
8. ＢＨ型粘度計により２ｒｐｍの条件で測定される粘度Ｖ_１が２０Ｐａ・ｓ以上２００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ
   コーンプレート型レオメータにより測定されるシェアレート１００ｓｅｃ^－１での粘度Ｖ_２が１．０Ｐａ・ｓ以上である、請求項２～７のいずれか一項に記載のアクリル系コーティング組成物。
9. アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系コーティング組成物を準備すること、
   塗膜を有する保護対象物の該塗膜上に前記アクリル系コーティング組成物を塗布すること、および、
   前記アクリル系コーティング組成物を乾燥させて前記塗膜を一時的に保護する塗膜保護コート材を形成すること、
   を含み、
   前記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、ホモポリマーのガラス転移温度が９０℃以上であるモノマー（ｍ_Ｔ）と、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以下であるモノマー（ｍ_Ｌ）とを含み、ここで前記モノマー（ｍ_Ｔ）は少なくともアクリロニトリルを含み、
   前記モノマー成分における前記モノマー（ｍ_Ｔ）と前記モノマー（ｍ_Ｌ）とのモル比（ｍ_Ｔ／ｍ_Ｌ）は０．８以上１．５以下である、塗膜保護方法。
10. 前記アクリル系コーティング組成物の塗布はスロットダイにより行う、請求項９に記載の塗膜保護方法。

Images