JP2022170865A - 反射型マスクブランク及び反射型マスクの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
基板と、
前記基板に設けられ、露光光を反射する多層反射膜と、
前記多層反射膜に設けられた金属酸化膜を含む保護膜と、
前記保護膜に設けられ、露光光を吸収する吸収体膜と
を備え、
前記多層反射膜が、Mo層とSi層とが交互に積層され、前記基板から最も離間する側の層がSi層であり、
前記金属酸化膜において、前記基板側と比較し、前記基板と離間する側の層の酸素含有量が高くなってもよい。
前記金属酸化膜に含まれる金属は、13.53nmの波長を有するEUV光の消衰係数kが0.02未満の金属からなってもよい。
前記保護膜は、前記吸収体膜の加工の際のエッチングストッパとして機能してもよい。
前記金属酸化膜がZr、Nb、Ti及びYのいずれか1つ以上の元素を含んでもよい。
前記金属酸化膜の基板と離間する側の層の酸素含有量は、120℃から200℃の熱処理で変化しなくてもよい。
前記金属酸化膜の厚さは0.5nm以上3.5nm未満であってもよい。
前記金属酸化膜は多層構造を有し、
前記基板側に位置する第一層と比較し、前記基板と離間する側に位置する第二層における酸素含有量が高くなってもよい。
前記金属酸化膜の酸素含有量は、前記基板から離間するにつれて連続的に増加してもよい。
前記多層反射膜のうち基板から最も離間する側のSi層は、前記金属酸化膜側に酸素以外の軽元素を含んでもよい。
前記多層反射膜のうち基板から最も離間する側のSi層と前記金属酸化膜との間に、前記金属酸化膜側に酸素以外の軽元素を含む酸化抑制層を備え、
前記酸化抑制層の厚さは0.2nm以上3nm以下であってもよい。
前記軽元素が窒素、炭素及びホウ素のいずれか1つ以上であってもよい。
120~200℃の熱処理前における13.53nmの波長を有するEUV光に対する第一反射率と、120~200℃の熱処理後における13.53nmの波長を有するEUV光に対する第二反射率とを比較した場合、第二反射率の第一反射率に対する変化は0.5%以下であってもよい。
上記に記載の反射型マスクブランクを用いて反射型マスクを製造してもよい。
152mm角、6.35mm厚の石英ガラスからなる基板10に、モリブデン(Mo)ターゲットとケイ素(Si)ターゲットを用い、両ターゲットと基板10の主表面とを対向させ、基板10を自転させながら、DCパルスマグネトロンスパッタリングにより、多層反射膜20を成膜した。ターゲットを2つ装着でき、ターゲットを片方ずつ又は両方同時に放電することができるスパッタ装置に、各々のターゲットを装着し、基板10を設置した。まず、チャンバー内にアルゴン(Ar)ガスを流しながらケイ素(Si)ターゲットに電力を印加し、厚さ4nmのケイ素(Si)層を形成し、ケイ素(Si)ターゲットへの電力の印加を停止した。次に、チャンバー内にアルゴン(Ar)ガスを流しながら、モリブデン(Mo)ターゲットに電力を印加し、厚さ3nmのモリブテン(Mo)層を形成し、モリブデン(Mo)ターゲットへの電力の印加を停止した。これらケイ素(Si)層とモリブデン(Mo)層とを形成する操作を1サイクルとし、これを40サイクル繰り返して、40サイクル目のモリブデン(Mo)層を形成した後、最後に、上記の方法でケイ素(Si)層を3.5nm形成した後、さらにチャンバーに窒素(N)ガスを流し0.5nm程度の窒化ケイ素を形成して多層反射膜20とした。
多層反射膜20に接する層は
ジルコニウム(Zr)が 32 原子%、
ニオブ(Nb)が 23 原子%、
酸素(O)が 45 原子%であった。
多層反射膜20から最も離間した層(酸素含有量の高い層)は、
ジルコニウム(Zr)が 25.5 原子%、
ニオブ(Nb)が 18.5 原子%、
酸素(O)が 56 原子%であった。
表層のSiN層26をSi層21とした(つまりSiN層26を設けなかった)以外は実験例1と同様の方法で多層反射膜20を形成した。次に実施例1と同様の方法で、チャンバー内にアルゴン(Ar)ガスを12sccmと酸素(O2)ガスを50sccm流しながらジルコニウム(Zr)ターゲットとニオブ(Nb)ターゲットに同時に各々500W電力を印加し、厚さ2.0nmのZrOとNbOとからなる実施例1と同様の酸素含有量の高い層を形成し、多層膜との間に酸素含有量の低い層は設けなかった。
表層のSiN層をSi層21とした(つまりSiN層26を設けなかった)以外は実験例1と同様の方法で多層反射膜20を形成した。次に、多層反射膜20上に、ルテニウム(Ru)ターゲットを用い、基板10を自転させながら、DCパルスマグネトロンスパッタリングにより、多層反射膜20に接する保護膜を成膜した。多層反射膜20の成膜後に、大気中に取り出すことなく、多層反射膜20を成膜したスパッタ装置から、真空状態を維持した搬送路を経由して、多層反射膜20を成膜した基板10を設置した。チャンバー内にアルゴン(Ar)ガスを流しながらRuターゲットに電力を印加し、厚さ2.0nmのRu層を形成して、保護膜50とした。
表層のSiN層の代わりにてMo層22を0.5nm形成した以外は、実験例1と同様の方法で多層反射膜20を形成した。この場合、Mo層22は多層反射膜20を構成しており、多層反射膜20の最表面にMo層22が設けられることになる。次に、多層反射膜20上に、ルテニウム(Ru)ターゲットを用い、基板10を自転させながら、DCパルスマグネトロンスパッタリングにより、多層反射膜20に接する保護膜を成膜した。多層反射膜20の成膜後に、大気中に取り出すことなく、多層反射膜20を成膜したスパッタ装置から、真空状態を維持した搬送路を経由して、多層反射膜20を成膜した基板10を設置した。チャンバー内にアルゴン(Ar)ガスを流しながらRuターゲットに電力を印加し、厚さ2.5nmのRu層を形成して、保護膜50とした。
比較例2と同様に多層反射膜20を形成した。前述したとおり、この場合には、多層反射膜20の最表面にはMo層22が設けられることになる。次に比較実験例1と同様に厚さ2.0nmのZrOとNbOとからなる実施例1と同様の酸素含有量の高い層を形成した。
20 多層反射膜
25 Si/Mo積層部
50 保護膜
51 金属酸化膜
55 金属酸化層
70 吸収体膜
Claims (13)
- 基板と、
前記基板に設けられ、露光光を反射する多層反射膜と、
前記多層反射膜に設けられた金属酸化膜を含む保護膜と、
前記保護膜に設けられ、露光光を吸収する吸収体膜と
を備え、
前記多層反射膜が、Mo層とSi層とが交互に積層され、前記基板から最も離間する側の層がSi層であり、
前記金属酸化膜において、前記基板側と比較し、前記基板と離間する側の層の酸素含有量が高くなっていることを特徴とする反射型マスクブランク。 - 前記金属酸化膜に含まれる金属は、13.53nmの波長を有するEUV光の消衰係数kが0.02未満の金属からなることを特徴とする請求項1に記載の反射型マスクブランク。
- 前記保護膜は、前記吸収体膜の加工の際のエッチングストッパとして機能することを特徴とする請求項1又は2に記載の反射型マスクブランク。
- 前記金属酸化膜がZr、Nb、Ti及びYのいずれか1つ以上の元素を含むことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の反射型マスクブランク。
- 前記金属酸化膜の基板と離間する側の層の酸素含有量は、120℃から200℃の熱処理で変化しないことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の反射型マスクブランク。
- 前記金属酸化膜の厚さは0.5nm以上3.5nm未満であることを特徴とする請求項1及至5のいずれか1項に記載の反射型マスクブランク。
- 前記金属酸化膜は多層構造を有し、
前記基板側に位置する第一層と比較し、前記基板と離間する側に位置する第二層における酸素含有量が高くなることを特徴とする請求項1及至6のいずれか1項に記載の反射型マスクブランク。 - 前記金属酸化膜の酸素含有量は、前記基板から離間するにつれて連続的に増加することを特徴とする請求項1及至7のいずれか1項に記載の反射型マスクブランク。
- 前記多層反射膜のうち基板から最も離間する側のSi層は、前記金属酸化膜側に酸素以外の軽元素を含むことを特徴とする、請求項1乃至8のいずれか1項に記載の反射型マスクブランク。
- 前記多層反射膜のうち基板から最も離間する側のSi層と前記金属酸化膜との間に、前記金属酸化膜側に酸素以外の軽元素を含む酸化抑制層を備え、
前記酸化抑制層の厚さは0.2nm以上3nm以下であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか1項に記載の反射型マスクブランク。 - 前記軽元素が窒素、炭素及びホウ素のいずれか1つ以上であることを特徴とする請求項9又は10のいずれかに記載の反射型マスクブランク。
- 120~200℃の熱処理前における13.53nmの波長を有するEUV光に対する第一反射率と、120~200℃の熱処理後における13.53nmの波長を有するEUV光に対する第二反射率とを比較した場合、第二反射率の第一反射率に対する変化は0.5%以下であることを特徴とする請求項1乃至11のいずれか1項に記載の反射型マスクブランク。
- 請求項1乃至12のいずれか1項に記載の反射型マスクブランクを用いて反射型マスクを製造する反射型マスクの製造方法。
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