JP2022169616A - 水系バインダー樹脂組成物、非水系電池用スラリー、非水系電池電極、非水系電池セパレータ、及び非水系電池 - Google Patents
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Abstract
Description
また、セパレータは樹脂多孔質膜などの有機基材が一般的に用いられてきた。近年は耐熱性等の付与のため、基材の少なくとも一方の面にバインダーと非導電性粒子とを含むセパレータ用スラリーを塗布し、乾燥させる方法が知られている(特許文献1)。
[1] 水系バインダー樹脂組成物であって、
前記水系バインダー樹脂組成物がバインダー樹脂と水性媒質(e)とを含み、
前記バインダー樹脂がエチレン性不飽和単量体(a)の共重合体であり、
前記エチレン性不飽和単量体(a)が、
エチレン性不飽和結合が1個のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体(a1)と、
スチレン(a2)と、
共役ジエン構造を含むジエン類単量体(a3)と、
2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和単量体(a4)と
を必須として含み、
前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、前記エチレン性不飽和結合が1個のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体(a1)単位の含有割合が10~70質量%であり、
前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、共役ジエン構造を含むジエン類単量体(a3)単位の含有割合が8~60質量%であり、
前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、前記2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和単量体(a4)単位の含有割合が0.01~10質量%であることを特徴とする水系バインダー樹脂組成物。
[2] 前記バインダー樹脂のプロピオン酸プロピルに対する膨潤率1(WB)が450%以下であり、
前記バインダー樹脂の炭酸ジメチルに対する膨潤率2(WC)が300%以下であり、かつ、
前記膨潤率1(WB)と前記膨潤率2(WC)との比(膨潤率1/膨潤率2、WB/WC)が0.8~1.5であることを特徴とする[1]に記載の水系バインダー樹脂組成物。
なお、前記膨潤率1(WB)は、前記水系バインダー樹脂組成物中の水性媒質を乾燥させて出来るキャストフィルムにおいて、60℃1日間プロピオン酸プロピルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率であり、
前記膨潤率2(WC)は、前記キャストフィルムにおいて、60℃1日間炭酸ジメチルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率である。
[3] 前記水系バインダー樹脂組成物が前記エチレン性不飽和単量体を界面活性剤(a3)の存在下で乳化重合して得られることを特徴とする、[1]又は[2]に記載の水系バインダー樹脂組成物。
[4] 前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、前記2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和単量体(a4)単位の含有割合が0.01~5質量%であり、
前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、共役ジエン構造を含むジエン類単量体(a3)単位の含有割合が8~60質量%である
ことを特徴とする[1]~[3]の何れかに記載の水系バインダー樹脂組成物。
[5] 非水系電池に使用される水系バインダー樹脂組成物であって、
前記水系バインダー樹脂組成物がバインダー樹脂と水性媒質とを含み、
前記バインダー樹脂のプロピオン酸プロピルに対する膨潤率1(WB)が450%以下であり、
前記バインダー樹脂の炭酸ジメチルに対する膨潤率2(WC)が300%以下であり、かつ、
前記膨潤率1(WB)と前記膨潤率2(WC)との比(膨潤率1/膨潤率2、WB/WC)が0.8~1.5であることを特徴とする水系バインダー樹脂組成物。
なお、前記膨潤率1(WB)は、前記水系バインダー樹脂組成物中の水性媒質を乾燥させて出来るキャストフィルムにおいて、60℃で24時間プロピオン酸プロピルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率であり、
前記膨潤率2(WC)は、前記キャストフィルムにおいて、60℃で24時間炭酸ジメチルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率である。
[6]非水系電池に用いられる[1]~[5]の何れかに記載の水系バインダー樹脂組成物。
[7] [1]~[6]の何れかに記載の水系バインダー樹脂組成物と、活物質とを含むことを特徴とする非水系電池電極用スラリー。
[8] [1]~[6]の何れかに記載の水系バインダー樹脂組成物と、非導電性粒子とを含むことを特徴とする非水系電池セパレータ用スラリー。
[9] [7]記載の非水系電池電極用スラリーを用いて形成されたものであることを特徴とする非水系電池電極。
[10] [8]記載の非水系電池セパレータ用スラリーを用いて形成されたものであることを特徴とする非水系電池セパレータ。
[11] [9]記載の前記非水系電池電極若しくは[10]に記載の非水系電池セパレータと、カルボン酸エステル系電解液と直鎖カーボネート系電解液と、を備える非水系電池であって、
前記カルボン酸エステル系電解液が、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、及びプロピオン酸プロピルからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、前記直鎖カーボネート系電解液が炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、及び炭酸エチルメチルからなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする非水系電池。
本実施形態の水系バインダー樹脂組成物(以下「バインダー」「(A1)]と略記する場合がある。)は、バインダー樹脂と水性媒質(e)とを含む。前記バインダー樹脂はエチレン性不飽和単量体(a)の共重合体である。
本実施形態の水系バインダー樹脂組成物(A1)は、例えば、前記エチレン性不飽和単量体(a)を界面活性剤(b)の存在下で乳化重合して得られる。
さらに、前記エチレン性不飽和結合が1個のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体(a1)が前記共役ジエン構造を含むジエン類単量体(a3)にも該当する場合は、(a1)として扱うものとする。つまり、前記エチレン性不飽和結合が1個のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体(a1)は、共役ジエン構造を含むジエン類単量体(a3)及び2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和単量体(a4)、及び他のエチレン性不飽和単量体(a5)の何れも含まないとする。
「それぞれ独立に」とは、化合物に含まれる複数個のRが同一でも互いに異なっていてもよいことを意味する。
共役ジエン構造を含むジエン類単量体(a3)としては、1,3-ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-ヘプタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、2‐クロロ‐1,3‐ブタジエン、2‐フェニル‐1,3‐ブタジエン、3‐メチル‐1,3‐ペンタジエン、イソプレン(2‐メチル‐1,3‐ブタジエン)等が挙げられ、これらの中でも、1,3-ブタジエンが好ましい。
2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和単量体(a4)は、例えば、ベンゼン環に2つ以上のエチレン性不飽和結合を含む構造を有するビニルベンゼン類単量体である。ビニルベンゼン類単量体の具体例は、ジビニルベンゼンである。
他のエチレン性不飽和単量体(a5)は(a1)~(a4)以外のエチレン性不飽和単量体を表し、例えばスルホ基、カルボキシル基、リン酸基などを含む酸又はその塩やエステルであるエチレン性不飽和単量体や、ビニルエステル、反応性界面活性剤などが挙げられる。
ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
反応性界面活性剤の具体例は、以下の化学式(2)~化学式(5)で表される。
前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、前記エチレン性不飽和結合が1個のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体(a1)単位の含有割合が10~70質量%であり、17~70質量%が好ましく、より好ましくは15~68質量%であり、さらに好ましくは20~65質量%である。エチレン性不飽和結合が1個のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体(a1)の含有割合を10質量%以上とすれば、バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)が高くなり過ぎず、かつカルボン酸エステルに対する膨潤率が低くなり過ぎない。また、エチレン性不飽和結合が1個のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体(a1)の含有割合を70質量%以下とすれば、カルボン酸エステルに対する膨潤率が高くなり過ぎず、カーボネート類に対する膨潤率との差を小さくすることができる。
本実施形態において乳化重合する際に用いられる界面活性剤(b)としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。
また、反応性界面活性剤は、特に制限されるものではないが、粒子の安定性が向上するため、より好ましい。本発明では、反応性界面活性剤の中に、エチレン性不飽和性結合を含む反応性界面活性剤は、界面活性剤(b)に含まれないとする。このようなエチレン性不飽和性反応性界面活性剤は、エチレン性不飽和単量体(a5)に分類する。すなわち、本発明の一実施態様の水系バインダー樹脂組成物(A1)は、エチレン性不飽和結合を有する反応性界面活性剤を由来する構造を含むバインダー樹脂を含んでもよい。
本実施形態においては、バインダーを製造するために行う乳化重合中及び/または乳化重合終了後に塩基性物質を加えて、エチレン性不飽和単量体に含まれるエチレン性不飽和カルボン酸を中和し、pHを調整する事により、乳化重合中のエチレン性不飽和単量体及び/または乳化重合終了後のバインダーの機械的安定性、化学的安定性を向上させてもよい。
乳化重合の際に用いられるラジカル重合開始剤(d)としては、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。ラジカル重合開始剤として、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、などの過硫酸塩、過酸化水素、アゾ系化合物、t-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。中でも、過硫酸塩や有機過酸化物が好ましい。
本実施形態においては、水性媒質(e)として水を用いることができる。なお、本実施形態においては、得られるバインダーの重合安定性を損なわない限り、水性媒質として、水に親水性の溶媒を添加したものを用いてもよい。水に添加する親水性の溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、及びN‐メチルピロリドン等が挙げられる。
水性媒質の量は、重合安定性を損なわない限り特に制限は無いが、上述の好ましい不揮発分及び粘度を達成できるよう調整することが好ましい。
本実施形態においてバインダーを製造するために用いる乳化重合法としては、例えば、乳化重合に使用する成分を全て一括して仕込んで乳化重合する方法や、乳化重合に使用する各成分を連続供給しながら乳化重合する方法等が適用される。乳化重合は、通常30~90℃の温度で攪拌しながら行う。
本実施形態において、水性バインダー樹脂組成物(A1)は、水性媒質中にバインダー樹脂が分散した分散液として得られる。
本発明にかかるバインダー樹脂は、本発明の水系バインダー樹脂組成物(A1)中の水性媒質を乾燥させて得られる。
膨潤率1(WB)は、前記水系バインダー樹脂組成物(A1)中の水性媒質を乾燥させて出来るキャストフィルム(バインダー樹脂)において、60℃1日間プロピオン酸プロピルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率である。また、膨潤率2(WC)は、前記キャストフィルムにおいて、60℃1日間炭酸ジメチルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率である。乾燥方法としては、例えば、水性媒質が水である場合、組成物中の水を50℃で6時間ホットプレート上で乾燥させた後、50℃で12時間真空乾燥させ、20mm×20mm×0.5mmのキャストフィルムを得ることが出来る。
まずポリエチレン製シャーレの上に水系バインダー樹脂組成物を塗布し、50℃で6時間ホットプレート上で乾燥させる。ここで、バインダー樹脂組成物の塗布量は、乾燥後に0.5mm厚のフィルムが得られるように固形分濃度やフィルムサイズから計算する。基材から水系バインダー樹脂組成物の乾燥物を剥がし、0.5mm厚のキャストフィルムを得た後、20mm×20mmのサイズを2枚カッターナイフで切り出す。70mLの密閉容器にプロピオン酸プロピル10gを入れた容器B、及び70mLの密閉容器に炭酸ジメチル10gを入れた容器Cを用意し、切り出したキャストフィルムをそれぞれ1枚ずつ入れる。60℃で24時間浸漬させた後に取り出し、浸漬後質量を測定する。その後、それぞれのキャストフィルムを100℃で12時間真空乾燥機で乾燥させ、再乾燥質量を測定する。測定した各質量を用い、以下の計算式[1]に従ってプロピオン酸プロピル及び炭酸ジメチルそれぞれの溶媒に対する膨潤率を算出する。
本発明のバインダー樹脂のWB/WCは0.8~1.5であり、好ましくは0.9~1.4であり、より好ましくは0.9~1.3である。
バインダー樹脂のWB/WCが0.8未満のときとは、リチウムイオン電池の電解液に溶媒として用いるカルボン酸エステルに対するバインダー樹脂の膨潤率がカーボネート類に対する膨潤率より極端に高い場合である。本発明者らは、カルボン酸エステルに対するバインダー樹脂の膨潤率が特定の値の範囲内でリチウムイオン電池のサイクル試験を繰り返すと、カーボネート類の電気分解によるカルボン酸エステル濃度の上昇を抑制でき、サイクル特性を良好に保てることを見出した。
炭酸ジメチルに対するバインダー樹脂の膨潤率2(WC)は好ましくは0~300%、より好ましくは0~270%、さらに好ましくは0~240%である。WCが0~300%であれば、活物質層間の結着力低下による活物質の滑落を抑制でき、電池性能を良好に保つことができる。
本発明のその他の実施形態の水系バインダー樹脂組成物(A11)は、非水系電池に使用される水系バインダー樹脂組成物であって、バインダー樹脂と水性媒質とを含む。前記バインダー樹脂のプロピオン酸プロピルに対する膨潤率1(WB)が450%以下であり、前記バインダー樹脂の炭酸ジメチルに対する膨潤率2(WC)が300%以下であり、かつ、前記膨潤率1(WB)と前記膨潤率2(WC)との比(膨潤率1/膨潤率2、WB/WC)が0.8~1.5であることを特徴とする。なお、前記膨潤率1(WB)は、前記水系バインダー樹脂組成物中の水性媒質を乾燥させて出来るキャストフィルムにおいて、60℃で24時間プロピオン酸プロピルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率であり、前記膨潤率2(WC)は、前記キャストフィルムにおいて、60℃で24時間炭酸ジメチルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率である。
水系バインダー樹脂組成物(A11)の製造方法の一例としては、例えば、上記水系バインダー樹脂組成物(A1)の製造方法と同様な方法を用いることができる。
次に、本実施形態の非水系電池電極用スラリーについて詳述する。
本実施形態の非水系電池電極用スラリー(以下「電極用スラリー」と略記する場合がある。)は、本実施形態の水性バインダー樹脂組成物(A1)と活物質(A2)とを含む。
活物質(A2)としては、リチウム等をドープ/脱ドープ可能な材料であればよい。本実施形態の非水系電池電極用スラリーが負極形成用のものである場合、例えば、ポリアセチレン、ポリピロール等の導電性ポリマー、あるいはコークス、石油コークス、ピッチコークス、石炭コークス等のコークス類、ポリマー炭、カーボンファイバー、アセチレンブラック等のカーボンブラック、人造黒鉛、天然黒鉛等の黒鉛類、チタン酸リチウム、シリコン等が挙げられる。これら活物質の中でも、体積当たりのエネルギー密度が大きい点から、カーボンブラック、グラファイト、天然黒鉛、チタン酸リチウム、シリコン等を用いることが好ましい。中でも、炭素材料、すなわち、コークス、石油コークス、ピッチコークス、石炭コークス等のコークス類、ポリマー炭、カーボンファイバー、アセチレンブラック等のカーボンブラック、及び人造黒鉛、天然黒鉛等の黒鉛類であると、本発明のバインダーによる結着性を向上させる効果が顕著である。
本発明の電極用スラリーは増粘剤(A3)を含むことができる。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類、または、これらのアンモニウム及びアルカリ金属塩、ポリ(メタ)アクリル酸、または、これらのアンモニウム塩及びアルカリ金属塩、ポリビニルアセトアミド(NVA)、または、NVA-アクリル酸ソーダ共重合体、ポリビニルアルコ-ル、ポリビニルピロリドン、等が挙げられる。これらの増粘剤の中でも、活物質が分散した電極用スラリーを容易に作製出来るため、カルボキシメチルセルロース、及びポリ(メタ)アクリル酸、または、これらのアンモニウム塩及びアルカリ金属塩、及びポリビニルアセトアミド(NVA)、または、NVA-アクリル酸ソーダ共重合体を用いることが好ましい。
本実施形態の電極用スラリーは、不揮発分が好ましくは20~80質量%、より好ましくは30~70質量%、さらに好ましくは40~60質量%である。また電極用スラリーの粘度は、23℃において好ましくは500~20000mPa・sであり、より好ましくは1000~20000mPa・s、さらに好ましくは2000~20000mPa・sである。電極用スラリーの不揮発分や粘度がこの範囲に入っていると、集電板への塗布性が良好で、電極の生産性に優れる。
電極用スラリーの不揮発分は、分散媒の量により調整する。また電極用スラリーの粘度は、分散媒の量や増粘剤(A3)により調整する。
電極用スラリーの粘度及び不揮発分の調整に使用される分散媒は、水性媒質(a5)から選択できる。非水系バインダー樹脂組成物(A1)の作製時に使用した水性媒質(a5)と同じものを使用しても良いし、別の種類のものを加えても構わない。
電池の耐久性などの観点から、電極用スラリーのpHは、23℃において2~10であることが好ましく、より好ましくはpH4~9であり、さらに好ましくはpH6~9である。
次に、本実施形態の非水系電池セパレータ用スラリーについて詳述する。
本実施形態の非水系電池セパレータ用スラリー(以下「セパレータ用スラリー」と略記する場合がある。)は、本実施形態の水性バインダー樹脂組成物(A1)と非導電性粒子(A4)とを含む。
非導電性粒子(A4)としては、無機粒子、有機粒子を使用することが出来る。無機粒子としては、例えばアルミナ(酸化アルミニウム)、酸化チタン、窒化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ふっ化カルシウム、ふっ化バリウム、ジルコニア、シリカ、ゼオライト、カオリン、ベーマイト、などを挙げることが出来る。有機粒子としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリイミド、ポリイミドアミド、アクリル樹脂、フェノール樹脂などを挙げることが出来る。これらは単独でも、2種以上の組み合わせでも使用することができる。
本発明のセパレータ用スラリーは増粘剤(A3)を含むことができる。増粘剤としては、上述の通りである。
本実施形態のセパレータ用スラリーは、不揮発分が好ましくは10~70質量%、より好ましくは20~65質量%、さらに好ましくは30~60質量%である。またセパレータ用スラリーの粘度は、好ましくは23℃において500~20000mPa・sであり、より好ましくは1000~20000mPa・s、さらに好ましくは2000~20000mPa・sである。セパレータ用スラリーの不揮発分や粘度がこの範囲に入っていると、基材への塗布性が良好で、セパレータの生産性に優れる。
セパレータ用スラリーの不揮発分は、分散媒の量により調整する。またセパレータ用スラリーの粘度は、分散媒の量や増粘剤(A3)により調整する。
セパレータ用スラリーの粘度及び不揮発分の調整に使用される分散媒は、水性媒質(a5)から選択できる。非水系バインダー樹脂組成物(A1)の作製時に使用した水性媒質(a5)と同じものを使用しても良いし、別の種類のものを加えても構わない。
電池の耐久性などの観点から、セパレータ用スラリーのpHは、23℃において2~10であることが好ましく、より好ましくはpH4~9であり、さらに好ましくはpH6~9である。
本実施形態の非水系電池用電極(A)は、本実施形態の電極用スラリーを用いて形成されたものである。
例えば、本実施形態の電極は、本実施形態の電極用スラリーを集電体上に塗布し、乾燥させて活物質層を形成した後、適当な大きさに切断することにより製造できる。
本実施形態の非水系電池用セパレータは、本実施形態のセパレータ用スラリーを用いて形成されたものである。
例えば、本実施形態のセパレータは、本実施形態のセパレータ用スラリーを有機基材上に塗布し、乾燥させて本発明のバインダー樹脂組成物からなる耐熱層を形成した後、適当な大きさに切断することにより製造できる。
本実施形態の非水系電池(リチウムイオン二次電池)は、本実施形態の電極及びセパレータの少なくとも1つを含むものである。本実施形態の電池は、正極と、負極と、電解液と、セパレータ等の部品とが、外装体に収容されたものである。本実施形態においては、正極と負極のうちの一方または両方に本実施形態の電極を用いることができる。電極の形状としては、積層体や捲回体が挙げられ、特に限定されない。
電解液は、電解質と、電解質を溶解する溶媒とを含むものである。
電解質としては、公知のリチウム塩を用いることができ、活物質(A2)の種類等に応じて適宜選択できる。電解質としては、例えば、LiClO4、LiBF6、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiB10Cl10、LiAlCl4、LiCl、LiBr、LiB(C2H5)4、CF3SO3Li、CH3SO3Li、LiCF3SO3、LiC4F9SO3、Li(CF3SO2)2N、脂肪族カルボン酸リチウム等が挙げられる。
カルボン酸エステル系溶媒(B)としてはプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル等が挙げられ、直鎖カーボネート系溶媒(C)としては炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチル等が挙げられる。
電池の形状は、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角型、扁平型等、いずれの形状であってもよい。実施形態の電池は、公知の製造方法を用いて製造できる。
なお、実施例及び比較例中の「部」及び「%」は、特に断りのない場合はそれぞれ「質量部」「質量%」を示す。
「評価方法」
実施例中のバインダーの計算Tg及び水性バインダー樹脂組成物(A1)の不揮発分については、上述の通りである。その他、実施例及び比較例で使用したバインダー、これらバインダーを用いて得た実施例及び比較例の電池の物性及び性能評価試験は、以下の方法により行った。
電池の容量を測定するために、電解液を注液した電池を定電流定電圧(CC(0.2C)-CV(上限電圧4.2V))充電を実施し、30分放置後、定電流(CC(0.2C))で、下限電圧2.75Vになるまで放電した。これを5サイクル継続し、後の2サイクル時の放電容量の平均を初期容量とし、以下の計算式[2]で初期効率を算出した。
電池の充放電サイクル試験は、60℃の条件下、CC-CV充電(上限電圧(4.2V)になるまでCC(1C)で充電し、CV(4.2V)で1/20Cになるまで充電する。30分静置後、CC放電(下限電圧(2.75V)になるまでCC(1C)で放電)を実施した。これを繰り返し行った。電池の充放電高温サイクル特性は、容量維持率、つまり1サイクル目の放電容量に対する300サイクル目の放電容量の割合を指標とした。容量維持率が80%以上の電池を充放電サイクル特性が良好なものとする。
攪拌機付き5MPa耐圧容器に、イオン交換水125部、スチレン43.8部、1,3-ブタジエン32.0部、アクリル酸n-ブチル8.5部、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル1.9部、メタクリル酸メチル11.6部、イタコン酸1.0部、ジビニルベンゼン1.2部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1.2部、重合開始剤として過硫酸カリウム1.0部を一括で仕込み、十分に撹拌した後、60℃に加温して8時間重合した。冷却後、アンモニア水1.4部とイオン交換水を添加して、樹脂の割合が40%のアニオン性水系エマルジョンである水系バインダー樹脂組成物Aを得た。粘度220mPa・s、pH.7.2であった。
なお、粘度は、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて、液温23℃、回転数60rpm、No.2またはNo.3ローターにて測定した。
また、プロピオン酸プロピル及び炭酸ジメチルに対する膨潤率を測定し、WB/WCを算出した。
表1の配合及び重合温度に変更した以外は、バインダーα1の合成と同様にしてアニオン性水系エマルジョンである水系バインダー樹脂組成物α2~13を得て、不揮発分、粘度、pH、膨潤率、WB/WCを求めた。
<正極用スラリー及び正極の作製>
LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2を90部、導電補助剤としてアセチレンブラックを5部、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン5部を混合したものに、N-メチルピロリドンを100部加えてさらに混合して正極用スラリーを作製した。
次いで、ドクターブレード法により、集電体となる厚さ20μmのアルミニウム箔の片面にロールプレス処理後の厚さが60μmになるように該組成物を塗布し、120℃で5分乾燥、プレス工程を経て正極活物質含有層を形成した。得られた正極活物質含有層を50mm×40mmに切り出し、導電タブをつけて正極を作製した。
活物質(SCMG(登録商標)-X、昭和電工社製)を100部、上記水系バインダー樹脂組成物Aを3.75部(不揮発分として1.5部)、及びCMC(重量平均分子量300万、置換度0.9)の2%水溶液を50部混合し、さらに水を28部添加して、実施例1の非水系電池電極(負極)スラリーを得た。
次いで、該スラリーを集電体となる厚さ10μmの銅箔の片面にロールプレス処理後の厚さが60μmとなるように塗布し、80℃で5分硬化し、プレス工程を経て負極活物質含有層を形成した。得られた負極活物質含有層を52mm×42mmに切り出し、導電タブをつけて負極を作製した。
正極と負極との間にポリオレフィン系の多孔性フィルムからなるセパレータ(商品名:セルガード#2400、ポリエチレン製、10μm)を介在させて、正極と負極との活物質含有層が互いに対向するようにアルミラミネート外装体(電池パック)の中に収納した。この外装体中にLiPF6の1.0mol/L(リットル)エチレンカーボネート(EC)/ジメチルカーボネート(DMC)/プロピオン酸プロピル(PP)=30/40/30(体積比)にビニレンカーボネートを1質量%添加した電解液を注液し真空含浸を行い、注液部分を熱融着し、実施例1の非水系電池を得た。評価結果を表1と2に示す。
<負極用スラリー及び負極の作製、電池の作製>
負極の作製に用いる活物質及び水系バインダー樹脂組成物を表1の水系バインダー樹脂組成物に変更した以外は、実施例1と同様にして、非水系電池電極用スラリー、非水系電池電極及び非水系電池を得た。評価結果を表1と2に示す。
Claims (11)
- 水系バインダー樹脂組成物であって、
前記水系バインダー樹脂組成物がバインダー樹脂と水性媒質(e)とを含み、
前記バインダー樹脂がエチレン性不飽和単量体(a)の共重合体であり、
前記エチレン性不飽和単量体(a)が、
エチレン性不飽和結合が1個のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体(a1)と、
スチレン(a2)と、
共役ジエン構造を有するジエン類単量体(a3)と、
2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和単量体(a4)と
を含み、
前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、前記エチレン性不飽和結合が1個のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体(a1)単位の含有割合が10~70質量%であり、
前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、共役ジエン構造を含むジエン類単量体(a3)単位の含有割合が8~60質量%であり、
前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、前記2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和単量体(a4)単位の含有割合が0.01~10質量%であることを特徴とする水系バインダー樹脂組成物。 - 前記バインダー樹脂のプロピオン酸プロピルに対する膨潤率1(WB)が450%以下であり、
前記バインダー樹脂の炭酸ジメチルに対する膨潤率2(WC)が300%以下であり、かつ、
前記膨潤率1(WB)と前記膨潤率2(WC)との比(膨潤率1/膨潤率2、WB/WC)が0.8~1.5であることを特徴とする請求項1に記載の水系バインダー樹脂組成物。
なお、前記膨潤率1(WB)は、前記水系バインダー樹脂組成物中の水性媒質を乾燥させて出来るキャストフィルムにおいて、60℃で24時間プロピオン酸プロピルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率であり、
前記膨潤率2(WC)は、前記キャストフィルムにおいて、60℃で24時間炭酸ジメチルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率である。 - 前記水系バインダー樹脂組成物が水性媒質(e)に乳化分散しているエマルジョンである、請求項1又は請求項2に記載の水系バインダー樹脂組成物。
- 前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、前記2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和単量体(a4)単位の含有割合が0.01~5質量%であり、
前記エチレン性不飽和単量体(a)の合計に対して、共役ジエン構造を含むジエン類単量体(a3)単位の含有割合が8~60質量%であることを特徴とする請求項1~3の何れか1項に記載の水系バインダー樹脂組成物。 - 非水系電池に使用される水系バインダー樹脂組成物であって、
前記水系バインダー樹脂組成物がバインダー樹脂と水性媒質とを含み、
前記バインダー樹脂のプロピオン酸プロピルに対する膨潤率1(WB)が450%以下であり、
前記バインダー樹脂の炭酸ジメチルに対する膨潤率2(WC)が300%以下であり、かつ、
前記膨潤率1(WB)と前記膨潤率2(WC)との比(膨潤率1/膨潤率2、WB/WC)が0.8~1.5であることを特徴とする水系バインダー樹脂組成物。
なお、前記膨潤率1(WB)は、前記水系バインダー樹脂組成物中の水性媒質を乾燥させて出来るキャストフィルムにおいて、60℃で24時間プロピオン酸プロピルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率であり、
前記膨潤率2(WC)は、前記キャストフィルムにおいて、60℃で24時間炭酸ジメチルへ浸漬する測定方法で得られる膨潤率である。 - 非水系電池に用いられる請求項1~5の何れか1項に記載の水系バインダー樹脂組成物。
- 請求項1~6の何れか1項に記載の水系バインダー樹脂組成物と、活物質とを含むことを特徴とする非水系電池電極用スラリー。
- 請求項1~6の何れか1項に記載の水系バインダー樹脂組成物と、非導電性粒子とを含むことを特徴とする非水系電池セパレータ用スラリー。
- 請求項7記載の非水系電池電極用スラリーを用いて形成されたものであることを特徴とする非水系電池電極。
- 請求項8記載の非水系電池セパレータ用スラリーを用いて形成されたものであることを特徴とする非水系電池セパレータ。
- 請求項9に記載の非水系電池電極若しくは請求項10に記載の非水系電池セパレータと、カルボン酸エステル系電解液と直鎖カーボネート系電解液と、
を備える非水系電池であって、
前記カルボン酸エステル系電解液が、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、及びプロピオン酸プロピルからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、前記直鎖カーボネート系電解液が炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、及び炭酸エチルメチルからなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする非水系電池。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001076731A (ja) * | 1999-09-03 | 2001-03-23 | Nippon Zeon Co Ltd | リチウムイオン二次電池電極用バインダー、およびその利用 |
JP2009301954A (ja) * | 2008-06-16 | 2009-12-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及び非水系電解液電池 |
WO2014024823A1 (ja) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | 昭和電工株式会社 | スラリー及びリチウムイオン電池用負極 |
JP2015185353A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池多孔膜用バインダー、非水系二次電池多孔膜用組成物、非水系二次電池用多孔膜および非水系二次電池 |
JP2016106354A (ja) * | 2013-03-27 | 2016-06-16 | Jsr株式会社 | 蓄電デバイス用バインダー組成物 |
JP2016531388A (ja) * | 2014-06-13 | 2016-10-06 | エルジー・ケム・リミテッド | 非水電解液及びこれを含むリチウム二次電池 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001076731A (ja) * | 1999-09-03 | 2001-03-23 | Nippon Zeon Co Ltd | リチウムイオン二次電池電極用バインダー、およびその利用 |
JP2009301954A (ja) * | 2008-06-16 | 2009-12-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及び非水系電解液電池 |
WO2014024823A1 (ja) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | 昭和電工株式会社 | スラリー及びリチウムイオン電池用負極 |
JP2016106354A (ja) * | 2013-03-27 | 2016-06-16 | Jsr株式会社 | 蓄電デバイス用バインダー組成物 |
JP2015185353A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池多孔膜用バインダー、非水系二次電池多孔膜用組成物、非水系二次電池用多孔膜および非水系二次電池 |
JP2016531388A (ja) * | 2014-06-13 | 2016-10-06 | エルジー・ケム・リミテッド | 非水電解液及びこれを含むリチウム二次電池 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102023125861A1 (de) | 2022-10-24 | 2024-04-25 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Wärmemanagementsystem, umschaltventil, und verfahren zur steuerung des wärmemanagementsystems |
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