JP2022146445A - ポリエステルフィルムロール - Google Patents

Abstract

【課題】高い平滑性を有するとともに、傷つき防止性が良好であり、長尺化対応が可能なポリエステルフィルムロールを提供する。【解決手段】硬化樹脂層及びポリエステルフィルムをこの順に有するフィルムを巻き取ってなるポリエステルフィルムロールであって、前記硬化樹脂層が（Ａ）エポキシ化合物及びカルボジイミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤及び（Ｂ）バインダー樹脂を含有する硬化樹脂層組成物の硬化物であり、前記フィルムが、以下の（１）及び（２）を同時に満足するポリエステルフィルムロール。（１）前記硬化樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）が１ｎｍ～１５ｎｍであること。（２）ナノインデンター測定による、前記硬化樹脂層の突起部の表面弾性率が３．６ＧＰａ以上であること。【選択図】なし

Description

本発明は、積層セラミックコンデンサーの製造工程において使用される工程用離型フィルムの支持体に好適なポリエステルフィルムロールに関する。

近年、自動車の電装化やスマートフォンの高機能化等に伴い、積層セラミックコンデンサー（Ｍｕｌｔｉ－Ｌａｙｅｒｅｄ－Ｃｅｒａｍｉｃ－Ｃａｐａｃｉｔｏｒ；ＭＬＣＣ）の小型化・高容量化が進んでいる。
積層セラミックコンデンサーは、次のようにして製造される。
まず、離型フィルム上に、セラミック成分及びバインダー樹脂を含むセラミックスラリーを塗工し、乾燥することでセラミックグリーンシート（誘電体シート）を作製し、これに電極をスクリーン印刷法等により印刷して内部電極とし、乾燥した後に印刷済のセラミックグリーンシートを離型フィルムから剥離し、このようなグリーンシートを多数積層させる。積層させたグリーンシートをプレスして一体化させた後、個々のチップに切断する。
その後、焼成炉で内部電極及び誘電体層を焼結させ、積層セラミックコンデンサーが製造される。

ＭＬＣＣの小型及び高容量化に際して、セラミックグリーンシートの薄膜化が進んでいる。セラミックグリーンシートの薄膜化が０．５μｍ（乾燥後の厚み）以下と更に進行するとキャリアフィルムとしての離型フィルムの表面に微小な突起があれば、これに起因して、セラミックグリーンシートにピンホール等が発生する。このため当該離型フィルムには、更に高度な表面平滑性が求められている。

従来、この種の離型フィルムの支持体として、特許文献１には、第１の面と第２の面とを有する基材と、前記基材の前記第１の面側に設けられた平滑化層と、前記平滑化層の前記基材と反対の面側に設けられた剥離剤層とを有し、前記平滑化層は、質量平均分子量が９５０以下の熱硬化性化合物を含む平滑化層形成用組成物を加熱して硬化させることにより形成されており、前記剥離剤層の外表面の算術平均粗さＲａ_１が８ｎｍ以下であり、かつ、前記剥離剤層の外表面の最大突起高さＲｐ_１が５０ｎｍ以下であることを特徴とするグリーンシート製造用剥離フィルムが開示されている。

また、特許文献２には、表面の平滑性に優れ、特にフィルム表面の微細な欠点が少ない離型用ポリエステルフィルムとして、深さ０．５μｍ以上の窪み欠点数が５個／ｍ^２以下であり、少なくとも片面の表面の中心線平均粗さＳＲａが１５～３５ｎｍ、十点平均粗さＳＲｚが１０００ｎｍ以下である離型用ポリエステルフィルムが開示されている。

グリーンシートの薄膜化が大きく進む中、薄膜化されたグリーンシートを多層に積層させる際の積層精度が、更に高く要求されている。このため離型フィルムの平面性についても重要度が高まってきており、熱しわの制御等が図られている。

この種のフィルムとして、特許文献３には、ポリエステルフィルムを巻き取ってなるポリエステルフィルムロールであって、前記ポリエステルフィルムに存在するスラック欠点が、１００ｍ^２あたり５個未満である、ポリエステルフィルムロールが開示されている。

特開２０１４－１７７０９３号公報 特開２０１３－７０５４号公報 特開２００２－２７３７１９号公報

セラミックグリーンシートの薄肉化（例えば、シート厚み（乾燥後）が、０．５μｍ～１．５μｍ程度）に伴い、誘電体層はより高い平滑性が求められる。
また、ポリエステルフィルムの高平滑化に伴い、製造工程中において、生産性向上のため、生産速度をＵＰする、あるいはフィルム巻長さを長尺化するに伴い、フィルム表面への傷発生頻度が増加する傾向にあった。

そこで、本発明の目的は、高い平滑性を有するとともに、傷つき防止性が良好であり、長尺化対応が可能なポリエステルフィルムロールを提供することにある。

本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定の構成からなるポリエステルフィルムロールを用いれば、上記課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の［１］～［１１］を提供するものである。

［１］硬化樹脂層及びポリエステルフィルムをこの順に有するフィルムを巻き取ってなるポリエステルフィルムロールであって、前記硬化樹脂層が（Ａ）エポキシ化合物及びカルボジイミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤及び（Ｂ）バインダー樹脂を含有する硬化樹脂層組成物の硬化物であり、前記フィルムが、以下の（１）及び（２）を同時に満足するポリエステルフィルムロール。
（１）前記硬化樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）が１ｎｍ～１５ｎｍであること。
（２）ナノインデンター測定による、前記硬化樹脂層の突起部の表面弾性率が３．６ＧＰａ以上であること。
［２］前記（Ｂ）バインダー樹脂がポリエステル樹脂である、［１］に記載のポリエステルフィルムロール。
［３］前記硬化樹脂層の厚みが１０～１００ｎｍである、［１］又は［２］に記載のポリエステルフィルムロール。
［４］前記ポリエステルフィルムが、少なくとも３層構成のポリエステルフィルムであり、前記硬化樹脂層が、前記ポリエステルフィルムの表面層Ａと接している、［１］～［３］のいずれかに記載のポリエステルフィルムロール。
［５］前記表面層Ａを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）が、０．５０ｄＬ／ｇ以上である、［４］に記載のポリエステルフィルムロール。
［６］前記表面層Ａは、チタン化合物を含む、［４］又は［５］に記載のポリエステルフィルムロール。
［７］前記表面層Ａは、アンチモン化合物及び／又はチタン化合物を含み、該アンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下である、［４］～［６］のいずれかに記載のポリエステルフィルムロール。
［８］前記表面層Ａが実質的に粒子を含有しない、［４］～［７］のいずれかに記載のポリエステルフィルムロール。
［９］前記硬化樹脂層上に離型層を有する、［１］～［８］のいずれかに記載のポリエステルフィルムロール。
［１０］積層セラミックコンデンサーの製造工程においてセラミックグリーンシートの支持体として用いられる、［１］～［９］のいずれかに記載のポリエステルフィルムロール。
［１１］自動車用セラミックコンデンサーの製造工程においてセラミックグリーンシートの支持体として用いられる、［１］～［１０］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムロール。

本発明のポリエステルフィルムロールは、極めて優れた表面平滑性を有することから、当該フィルムを、例えば積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いれば、当該フィルム表面の微細な凹凸によってセラミックグリーンシートに欠陥が生じる虞が少ないという利点がある。

また、本発明のポリエステルフィルムロールは、極めて優れた表面平滑性を有し、且つ、傷つき防止性良好であり、当該フィルムを、例えば積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いれば、セラミックスラリーを均一に塗布できることで均一な誘電体層を形成することができ、かつ、ポリエステルフィルムロールの長尺化に伴い、フィルムロールの切替頻度低減に伴う、生産性向上に貢献できる。更に本発明の硬化樹脂層自体が離型層に対する密着性が良好であり、離型層の耐久性が必要とされるような場面（例えば、離型フィルムの繰り返し使用など）においても対応可能である。特に自動車向け積層セラミックコンデンサーに用いるセミックグリーンシート用支持体として好適に用いることができる。

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値の記載に関する「Ａ～Ｂ」という用語は、「Ａ以上Ｂ以下」（Ａ＜Ｂの場合）又は「Ａ以下Ｂ以上」（Ａ＞Ｂの場合）を意味する。また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。

＜ポリエステルフィルムロール＞
硬化樹脂層及びポリエステルフィルムをこの順に有するフィルムを巻き取ってなるポリエステルフィルムロールであって、前記硬化樹脂層が（Ａ）エポキシ化合物及びカルボジイミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤及び（Ｂ）バインダー樹脂を含有する硬化樹脂層組成物の硬化物であり、前記フィルムが、以下の（１）及び（２）を同時に満足することを特徴としている。
（１）前記硬化樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）が１～１５ｎｍであること。
（２）ナノインデンター測定による、前記硬化樹脂層の突起部の表面弾性率が３．６ＧＰａ以上であること。

本発明のポリエステルフィルムロール（以下「本ロール」とも称する）は、硬化樹脂層及びポリエステルフィルムをこの順に有するフィルム（以下「本フィルム」とも称する）を巻き取ってなるポリエステルフィルムロールである。
本ロールは、紙管、金属管、プラスチック管等のコアに巻き取られたポリエステルフィルムロールであり、幅０．２ｍ以上であることが好ましく、０．３ｍ以上であることがより好ましく、１．０ｍ以上であることが特に好ましく、１．５ｍ以上であることが最も好ましい。ポリエステルフィルムロールの幅の上限は、特に限定されないが、好ましくは２．３ｍ以下であり、より好ましくは２．０ｍ以下である。
また、本ロールに巻き取られる本フィルムの長さは、特に限定されないが、好ましくは１０００ｍ以上、より好ましくは６０００ｍ以上、更に好ましくは１２０００ｍ以上である。
更に、本フィルムの厚さは、好ましくは１９μｍ以上３８μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以上３２μｍ以下である。

［表面特性］
（１）硬化樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）
本フィルムの硬化樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）は１～１５ｎｍである。
本フィルムは、硬化樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）が１５ｎｍより大きくなると、ポリエステルフィルム表面の微細な凹凸によってピンホールなどの欠陥が生じやすくなる。また、平均表面粗さ（Ｓａ）が１ｎｍ未満の場合、フィルム表面が平坦化しすぎて、傷がつきやすくなる。
本ルフィルムは、セラミックグリーンシートの薄肉化対応やピンホール抑制の観点から、硬化樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）が好ましくは１ｎｍ～１０ｎｍ、より好ましくは１ｎｍ～５ｎｍである。

また、本フィルムは、ピンホール抑制の観点から、硬化樹脂層表面の最大山高さ（Ｓｐ）が好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは８０ｎｍ以下、更に好ましくは６０ｎｍ以下、より更に好ましくは５０ｎｍ以下である。硬化樹脂層表面の最大山高さ（Ｓｐ）の下限については特に制限はされないが、フィルム取り扱い性の観点から、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは１５ｎｍ以上、更に好ましくは２０ｎｍ以上である。

平均表面粗さ（Ｓａ）とは、面粗さパラメーター（ＩＳＯ ２５１７８）の一つであり、二次元のＲａを三次元に拡張したもので、表面形状曲面と平均面で囲まれた部分の体積を測定面積で割ったものであり、以下の式（１）から求められる。
表面をＸＹ面，高さ方向をＺ軸とした時、Ａ：定義された領域（画像全体とする）、Ｚ（ｘ，ｙ）：画像点（ｘ，ｙ）の高さ０の面からの高さとすると、以下のように表される。

また、最大山高さ（Ｓｐ）とは、面粗さパラメーター（ＩＳＯ ２５１７８）の一つであり、表面の平均面からの高さの最大値を表し、以下の式（２）のように表される。

（２）ナノインデンター測定による硬化樹脂層の突起部の表面弾性率
本発明のポリエステルフィルムロールにおいて、硬化樹脂層の突起部の表面弾性率が３．６ＧＰａ以上であることが必要である。硬化樹脂層の突起部の表面弾性率が３．６ＧＰａであることにより、硬化樹脂層の耐久性を向上させることができ、ポリエステルフィルムロールの傷つきを抑制することができる。表面弾性率に関して、好ましくは３．８ＧＰａ以上、更に好ましくは４．０ＧＰａ以上である。また、硬化樹脂層の突起部の表面弾性率の上限としては、取り扱い性の観点から、好ましくは６．５ＧＰａ以下、より好ましくは６．０ＧＰａ以下、更に好ましくは５．５ＧＰａ以下である。

［ポリエステルフィルム］
（ポリエステル）
本発明のポリエステルフィルムロールにおけるポリエステルとは、ポリエステルフィルム等の原料となるポリエステルのことをいい、主鎖に連続してエステル結合を有する高分子化合物をいい、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよく、具体的には、ジカルボン酸成分とジオール成分とを重縮合反応させることによって得られるポリエステルを挙げることができる。

なお、本発明においては、ジカルボン酸成分を１００モル％としたとき、芳香族ジカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸を５０％よりも多く含有するポリエステルを使用することが好ましい。

前記ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸及び４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸や、例えばアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体等の脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。

前記ジオール成分としては、例えばエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－ヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２－ビス（４－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート及びスピログリコール等を挙げることができる。

上記ポリエステルがホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。
前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などを挙げることができ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び１，４－シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。
代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等を例示することができる。

一方、上記ポリエステルが共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体であることが好ましい。第三成分とは、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分の主成分となる化合物と、ジオール成分の主成分となる化合物以外の成分であり、ポリエチレンテレフタレートではテレフタル酸及びエチレングリコール以外の成分である。
共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、例えばイソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸及びオキシカルボン酸等の一種又は二種以上を挙げることができる。
共重合ポリエステルのグリコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコール等の一種又は二種以上を挙げることができる。

また、上記ポリエステルとしては、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が、エチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレートや、エチレン－２，６－ナフタレート単位であるポリエチレン－２，６－ナフタレート等が好ましい。

（ポリエステル重縮合触媒）
上記ポリエステルを重縮合する際の重縮合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物等が挙げられる。これらの中では、アンチモン化合物及びチタン化合物の少なくともいずれかが好ましく、とりわけ、チタン化合物を用いて得られるポリエステルを使用することが好ましい。
したがって、ポリエステルフィルムは、アンチモン化合物及びチタン化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましく、ポリエステルフィルムは、チタン化合物を含むことがより好ましい。
前記チタン化合物を使用することで、フィルム中に当該チタン化合物に由来する金属含有凝集体、いわゆる粗大異物の個数を低減化することができ、高い表面平滑性、とりわけ、少なくとも片面の最大山高さ（Ｓｐ）が小さい本フィルムを得ることができる。

ポリエステルフィルムの最外層（「表面層」ともいう、例えば、硬化樹脂層が積層される表面層Ａ）を構成するポリエステルは、その重縮合触媒としてチタン化合物を使用することが好ましい。
当該最外層中に当該チタン化合物に由来するチタン元素含有量が３ｐｐｍ以上４０ｐｐｍ以下であることが好ましく、４ｐｐｍ以上３５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
上記範囲内であれば、ポリエステルの製造効率を低下させることなく、触媒起因の異物を低減化することができる。
また、生産性の観点から、中間層（後述するベース層Ｂ）を構成するポリエステルは、その重縮合触媒としてチタン化合物を使用しないことが好ましい。
また、同様の観点から、本フィルムの最外層中のアンチモン化合物の含有量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
例えば、後述する表面層Ａは、アンチモン化合物及びチタン化合物の少なくともいずれかを含み、表面層Ａにおけるアンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。この際、表面層Ａはアンチモン化合物を含有しなくてもよい。

（ポリエステルの極限粘度（ＩＶ））
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は好ましくは０．５０ｄＬ／ｇ以上、より好ましくは０．５５ｄＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．６０ｄＬ／ｇ以上である。
ポリエステルフィルムを構成する樹脂として、極限粘度（ＩＶ）が０．５０ｄＬ／ｇ以上のポリエステルを使用すると混練中のせん断応力が増大することによって粒子が高分散する等の利点がある。

なお、「ポリエステルフィルムを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）」とは、極限粘度（ＩＶ）が異なる２種以上のポリエステルを使用する場合には、これら混合樹脂の極限粘度（ＩＶ）を意味するものとする。

上記の観点から、とりわけ、ポリエステルフィルムが積層構造の場合、表面層、具体的には本フィルムの最外層（例えば、硬化樹脂層が積層される表面層Ａ）を構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は好ましくは０．５０ｄＬ／ｇ以上、より好ましくは０．５５ｄＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．６０ｄＬ／ｇ以上である。また、該ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は、例えば、１．００ｄＬ／ｇ以下である。

（ポリエステルフィルムの構成）
本発明のポリエステルロールにおける、ポリエステルフィルムは、単層及び２以上の層を有する積層構造（積層フィルム）のいずれも採用することができるが、とりわけ、３層以上の積層構造を有することが好ましい。

（粒子）
ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面に粒子を含有する表面層Ｃを有するのが好ましい。係る構成を採用することによりフィルムの取扱い性を向上させることができる。また、本フィルムは、一方の面が表面層Ａで、他方の面が後述する表面層Ｃであってもよい。表面層Ａは、粒子を含有してもよく、又は粒子を実質的に含有しなくてもよいが、セラミック層の薄肉化対応やピンホール抑制の観点から、粒子を実質的に含有しないことが好ましい。

前記粒子としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム及び酸化チタン等の無機粒子の他、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン－アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子等の架橋高分子、シュウ酸カルシウム及びイオン交換樹脂等の有機粒子を挙げることができる。これらの中では、有機粒子、シリカ、酸化アルミニウムなどが好ましい。

（ポリエステルフィルムの積層構造）
ポリエステルフィルムが２以上の層を有する積層構造を備える場合、ベース層Ｂと表面層Ａ及び表面層Ｃから構成されるＡ／Ｂ／Ｃ及びベース層Ｂと表面層Ａから構成されるＡ／Ｂ／Ａの３層構造が好ましく、Ａ／Ｂ／Ｃの３層構造であってもよい。

硬化樹脂層と接するポリエステルフィルムの表面（表面層Ａ）には、粒子を含有していてもよく、又は粒子を実質的に含有していなくてもよいが、セラミック層の薄肉化対応やピンホール抑制の観点から、実質的に粒子を含有しないことが好ましい。
「実質的に含有しない」とは、意図して含有しないという意味であり、具体的には、粒子の含有量（粒子濃度）が２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下のことを指す。

また、前記表面層Ａは、前記表面層Ｃよりも平均表面粗さ（Ｓａ）及び最大山高さ（Ｓｐ）のいずれもが同等以下であることが好ましい。

上記Ａ／Ｂ／Ｃの積層構造において、表面層Ｃは、平均表面粗さ（Ｓａ）が５ｎｍ以上又は最大山高さ（Ｓｐ）が２２０ｎｍ以下であることが好ましい。この場合、平均表面粗さ（Ｓａ）は２０ｎｍ以下程度であってもよい。
係る積層構成を採用することにより、表面層Ｃには取扱い性を向上させるために必要な粗面を具備することができ、表面層Ａには肉薄なセラミック層を付与させるために必要な平滑性を具備することができる。
以上の観点から、表面層Ａの平均表面粗さ（Ｓａ）は、１ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは１ｎｍ以上１０ｎｍ以下がよい。また、最大山高さ（Ｓｐ）は、２００ｎｍ以下とすることがより好ましい。

上記Ａ／Ｂ／Ｃ及び上記Ａ／Ｂ／Ａの３層構造において、表面層Ｃは、ハンドリング性を確保するために粒子を含有することが好ましい。

また、上記Ａ／Ｂ／Ｃ及びＡ／Ｂ／Ａの３層構造において、表面層Ｃは、粒度分布が狭い略均一な平均粒径を有する（いわゆる単分散性を有する）粒子を含有することが特に好ましい。

上記粒度分布が狭い略均一な平均粒径を有する粒子としては、該粒子の粒度分布において、累積個数が１０％となる粒子径をＤ１０、累積個数が５０％となる粒子径をＤ５０、累積個数が９０％となる粒子径をＤ９０としたときに、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０が０．４以下となる粒子が好ましく、０．２以下となる粒子が特に好ましい。
係る関係式（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０は、Ｄ５０を基準とした粒子径のバラツキを示すものであり、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０が０．４以下の粒子は、Ｄ９０とＤ１０との差が小さいシャープな粒度分布を有するものであり、本フィルムに対して、優れたハンドリング性を維持しながら、極めて高い平滑性を付与することができる。
前記粒子の粒度分布は、レーザー回折式測定装置によって測定される。

前記粒子の平均粒径は、平均表面粗さ（Ｓａ）の増大及び最大山高さ（Ｓｐ）の抑制、即ち、ハンドリング性の向上及びピンホール抑制の観点から、好ましくは０．０５～０．８μｍ、より好ましくは０．１～０．６μｍ、更に好ましくは０．１～０．５μｍである。
また、表面層Ｃに含有する粒子の平均粒径は、好ましくは０．０５～０．８μｍ、より好ましくは、０．１～０．６μｍ、更に好ましくは０．１～０．５μｍである。

なお、粒子の平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって、１０個以上の粒子の直径を測定し、その平均値として求めることができる。その際、非球状粒子の場合は、最長径と最短径の平均値を各粒子の直径として測定することができる。

また、ポリエステルフィルムは、前記粒子を例えば９００ｐｐｍ以上の質量割合で含み、２０００～１００００ｐｐｍの質量割合で含むことが好ましく、中でも２５００ｐｐｍ以上９５００ｐｐｍ以下がより好ましく、その中でも３０００ｐｐｍ以上９０００ｐｐｍ以下の質量割合で含むことが更に好ましい。なお、ここでいう質量割合とは、各表面層における粒子の割合である。

また、前記表面層Ｃは、前記粒子を５０００ｐｐｍ未満の質量割合で含むことが好ましく、前記粒子を２０００ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ以下の質量割合で含むことがより好ましい。

前記ベース層Ｂは、最も厚みの厚い主層として機能させることが好ましく、コストダウンするために、粒子を実質的に含まないか、或いは、少なくとも表面層Ｃよりも低濃度で粒子を含むことが好ましい。

なお、「実質的に含有しない」とは、意図して含有しないという意味であり、具体的には、粒子の含有量（粒子濃度）が２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１５０ｐｐｍ以下のことを指す。

上述のとおり、表面層Ａは上記表面層Ｃとは異なる層であるが、具体的には、粒子の種類、平均粒径及び配合量が異なる形態の他、層厚みが異なる形態を例示することができる。

また、次の（Ｘ）及び（Ｙ）に示した表面層Ａ及び／又は表面層Ｃを備える構成が特に好ましい。
係る構成を採用することで、本フィルムが、優れたハンドリング性と表面平滑性を具備することができる。

（Ｘ）特に好ましい実施形態１
（１）前記Ａ／Ｂ／Ｃの構成において、表面層Ｃが粒子及びチタン化合物を含むみ、表面層Ａが実質的に粒子を含有しない形態
（２）前記（１）において、表面層Ｃが少なくとも平均粒径が０．１～０．８μｍの無機粒子を含む形態
（３）前記（１）～（２）のいずれかにおいて、表面層Ｃが、アンチモン化合物及び／又はチタン化合物を含み、該アンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下である形態
（４）前記（１）～（３）のいずれかにおいて、前記粒子は、累積個数が１０％となる粒子径をＤ１０、累積個数が５０％となる粒子径をＤ５０、累積個数が９０％となる粒子径をＤ９０としたときに、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０が０．４以下である形態
（５）前記（４）において、前記粒子は、シリカ粒子である形態

上記（Ｘ）では、表面層Ａ及び表面層Ｃそれぞれにおいて、チタン化合物を触媒として重縮合されたポリエステルを使用することで触媒起因の異物を低減化することができ、高い表面平滑性を具備させることができる。

（Ｙ）特に好ましい実施形態２
（１）前記Ａ／Ｂ／Ａの構成において、表面層Ａは、実質的に粒子を含有しない形態
（２）前記（１）において、表面層Ａが、アンチモン化合物及び／又はチタン化合物を含み、該アンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下である形態
（３）前記（１）又は（２）において、前記表面層Ａを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）が０．５０ｄＬ／ｇ以上、好ましくは０．５５ｄＬ／ｇ以上、より好ましくは０．６０以上の形態

上記（Ｙ）では、表面層Ａが実質的に粒子を含有しない形態をとり、高い表面平滑性、とりわけ、少なくとも片面の最大山高さ（Ｓｐ）が小さいポリエステルフィルムを得ることができる。

（ポリエステルフィルムの製造方法）
以下、本発明のポリエステルロールにおける、ポリエステルフィルムの製造方法の一例を示す。
先ずは、公知の方法により、原料例えばポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上に加熱し、溶融ポリマーをダイから押し出し、回転冷却ドラム上でポリマーのガラス転移点以下の温度となるように冷却固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得るようにすればよい。

次に、当該未配向シートを、一方向にロール又はテンター方式の延伸機により延伸する。この際、延伸温度は、通常２５～１２０℃、好ましくは３５～１００℃であり、延伸倍率は通常２．５～７倍、好ましくは２．８～６倍である。

次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸する。この際、延伸温度は通常５０～１４０℃であり、延伸倍率は通常３．０～７倍、好ましくは４．５倍以上であり、より好ましくは４．５～５．０倍である。

そして、引き続き１８０～２２０℃の温度で緊張下又は３０％以内の弛緩下で熱固定処理を行い、二軸配向フィルムとしての本共重合ポリエステルフィルムを得ることができる。この熱固定処理は、温度の異なる２段以上の工程で行ってもよい。
また、熱固定処理の後に冷却ゾーンにて冷却を行ってもよい。冷却温度は、フィルムを構成するポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より高い温度であることが好ましく、より具体的には、１００～１６０℃の範囲であることが好ましい。この冷却は、温度の異なる２段以上の工程で行ってもよい。
なお、前記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。

［硬化樹脂層］
＜硬化樹脂層組成物＞
本フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に硬化樹脂層を備え、硬化樹脂層が後述する、（Ａ）エポキシ化合物及びカルボジイミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤及び（Ｂ）バインダー樹脂を含有する硬化樹脂層組成物から形成されることを必須の要件とする。
本フィルムは、硬化樹脂層を有することにより、本フィルムの硬化樹脂層上に後述の離型層を設けることで、本フィルムと離型層との密着性を向上させることができる。また、本フィルム上に離型層を形成する際に、離型層の硬化阻害を抑制できるため、所望の離型性を得ることができる。

（（Ａ）：架橋剤）
本発明のポリエステルフィルムロールにおける硬化樹脂層組成物には、硬化樹脂層と後述の離型層との密着性向上、硬化樹脂層の耐久性向上を目的として、エポキシ化合物及びカルボジイミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤を含有する必要がある。

（エポキシ化合物）
エポキシ化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物であり、例えばエピクロロヒドリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン及びビスフェノールＡ等の水酸基やアミノ基との縮合物や、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物並びにグリシジルアミン化合物等がある。
ポリエポキシ化合物としては、例えばソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル及びトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等が挙げられる。ジエポキシ化合物としては、例えばネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル及びポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。モノエポキシ化合物としては、例えばアリルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル及びフェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。密着性向上の観点から、ポリエーテル系のエポキシ化合物が好ましい。また、エポキシ基の量としては、２官能より、３官能以上の多官能であるポリエポキシ化合物が好ましい。

（カルボジイミド化合物）
カルボジイミド化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、分子内にカルボジイミド構造を１つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に２つ以上のカルボジイミド構造を有するポリカルボジイミド化合物がより好ましい。

カルボジイミド化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート及びジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネートなどが挙げられる。

カルボジイミド化合物に含有されるカルボジイミド基の含有量は、カルボジイミド当量（カルボジイミド基１ｍｏｌを与えるためのカルボジイミド化合物の重さ［ｇ］）で、通常１００～１０００、好ましくは２５０～８００、より好ましくは３００～７００の範囲である。上記範囲で使用することで、塗膜の耐久性が向上する。

更に本発明の主旨を損なわない範囲において、ポリカルボジイミド化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩及びヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。

（その他架橋剤）
本発明の主旨を損なわない範囲において、例えば、硬化樹脂層中、不揮発成分に対して、５質量％以下、好ましくは３質量％以下の割合で他の架橋剤を併用してもよい。

（オキサゾリン化合物）
オキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物であり、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン及び２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２－イソプロペニル－２－オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限はなく、例えばアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基及びシクロヘキシル基）等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα－オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の含ハロゲンα，β－不飽和モノマー類；スチレン、α－メチルスチレン等のα，β－不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上のモノマーを使用することができる。密着性向上の観点から、オキサゾリン化合物のオキサゾリン基量は、好ましくは０．５～１０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは１～９ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは３～８ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは４～６ｍｍｏｌ／ｇの範囲である。

（メラミン化合物）
メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことであり、例えばアルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール及びイソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは２量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。更に、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。

（イソシアネート化合物）
イソシアネート化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート及びナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート；メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）及びイソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環式イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物及びカルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネート又は脂環式イソシアネートがより好ましい。

ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類；フェノール、クレゾール及びエチルフェノールなどのフェノール系化合物；プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール及びエタノールなどのアルコール系化合物；イソブタノイル酢酸メチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル及びアセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物；ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物；ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物；ジフェニルアニリン、アニリン及びエチレンイミンなどのアミン系化合物；アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物；ホルムアルデヒドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム及びシクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも２種以上の併用であってもよい。

また、イソシアネート化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。

（（Ｂ）：バインダー樹脂）
本発明のポリエステルフィルムロールにおける硬化樹脂層組成物には、硬化樹脂層と後述の離型層との密着性向上、硬化樹脂層の耐久性向上を目的として、バインダー樹脂を含有する必要がある。
バインダー樹脂としては、硬化樹脂層と後述の離型層との密着性向上、硬化樹脂層の耐久性向上の観点から、ポリエステル樹脂が好ましい。

バインダー樹脂におけるポリエステル樹脂とは、主な構成成分として例えば、下記のような酸成分及びジオール成分からなるものが挙げられる。
酸成分としては、次の多価カルボン酸が挙げられ、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－カリウムスルホテレフタル酸、５－ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸等のジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸等のトリカルボン酸；ピロメリット酸等のテトラカルボン酸；無水トリメリット酸、無水フタル酸等の酸無水物；ｐ－ヒドロキシ安息香酸；トリメリット酸モノカリウム塩；及びこれらのエステル形成性誘導体などを用いることができる。
ジオール成分として、下記の多価ヒドロキシ化合物が挙げられ、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ｐ－キシリレングリコール、ビスフェノールＡ－エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール等を用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜１つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。
また、ポリエステル樹脂は、水分散体としてもよく、その場合、ポリエステル樹脂には適宜親水性官能基などを導入してもよい。

本発明において、バインダー樹脂におけるポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以上であることが好ましい。更に好ましくは４０℃以上、その中でも特に８０℃以上である。バインダー樹脂におけるポリエステル樹脂のＴｇが前記範囲にあることで、硬化樹脂層がシリコーン粘着層を加工する際の耐溶剤性に優れるほか、常温で使用する場合に硬化樹脂層がポリエステルフィルムから脱落しにくくなる利点を有する。

また、本発明において、バインダー樹脂のポリエステル樹脂は、は、密着性向上の観点から、酸成分として炭素数が１０以下のジカルボン酸成分を含有することが好ましく、炭素数が８以下のジカルボン酸成分を含有することが更に好ましい。炭素数が１０以下のジカルボン酸成分は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ジカルボン酸成分としては、上記に挙げたカルボン酸を好適に用いることができ、テレフタル酸、イソフタル酸、５－ソジウムスルホイソフタル酸を用いることがより好ましい。

バインダー樹脂のポリエステル樹脂は、密着性向上の観点から、ジオール成分として、エチレングリコール並びに１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種を含有するポリエステル樹脂であることが好ましい。
ポリエステル樹脂が上記ジオール成分を含有する場合、エチレングリコールの含有量と、エチレングリコール以外のジオール成分の含有量との質量比（［エチレングリコールの含有量］／［エチレングリコール以外のジオール成分の含有量］）は、４０／６０～９０／１０が好ましく、４０／６０～８０／２０がより好ましく、４５／５５～７５／２５が更に好ましい。

また、本発明において、バインダー樹脂が酸成分として、多環式化合物を含有するポリエステル樹脂であることが好ましい。バインダー樹脂のポリエステル樹脂が酸成分として、多環式化合物を有することにより、ポリエステル樹脂のガラス転移温度を高くしやすくでき、上述のガラス転移温度の範囲内に調整することができるため、硬化樹脂層の物性を好適にすることができる。
多環式化合物としては、多環式芳香族化合物が好ましく、炭素数が１２以上の多環式芳香族化合物がより好ましく、ナフタレン環を有する多環式芳香族化合物が更に好ましい。また、多環式芳香族化合物としては、上記に挙げたカルボン酸を好適に用いることができ、２，５－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸及び２，７－ナフタレンジカルボン酸を用いることが好ましく、２，６－ナフタレンジカルボン酸を用いることがより好ましい。多環式化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前述の炭素数が１０以下のジカルボン酸成分と多環式化合物とを併用してもよい。

（（メタ）アクリル樹脂）
（メタ）アクリル樹脂は、アクリル系、メタアクリル系のモノマーを含む重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体、更にはアクリル系、メタアクリル系のモノマー以外の重合性モノマーとの共重合体のいずれでもよい。（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成単位とする重合体であり、スチレン又はスチレン誘導体と（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であってもよい。
また、それら重合体と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレタン等）との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。すなわち、（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル変性ポリエステル樹脂や、（メタ）アクリル変性ポリウレタン樹脂であってもよい。
更には、ポリエステル溶液、又はポリエステル分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、又は分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含まれ、これらも本明細書では、（メタ）アクリル変性ポリエステル樹脂や、（メタ）アクリル変性ポリウレタン樹脂とする。なお、（メタ）アクリル樹脂において使用される上記したポリエステル、ポリウレタンは、後述するバインダー樹脂に使用されるポリエステル、ポリウレタンとして例示されたものから適宜選択して使用できる。
また、（メタ）アクリル樹脂は、基材フィルムとの密着性をより向上させるために、ヒドロキシ基、アミノ基を含有してもよい。

上記重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、及びそれらの塩；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、モノブチルヒドロキシフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのような各種の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド又は（メタ）アクリロニトリル等のような種々の窒素含有化合物；スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体；プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モノマー類；塩化ビニル、塩化ビニリデンのような各種のハロゲン化ビニル類；ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。

（他のバインダー樹脂）
本発明の主旨を損なわない範囲において、例えば、硬化樹脂層中、不揮発成分に対して、５質量％以下、好ましくは３質量％以下の割合で他のバインダー樹脂を併用してもよい。他のバインダー樹脂としては、例えばウレタン樹脂が挙げられる。

（その他成分）
硬化樹脂層の形成には、本発明の主旨を損なわない範囲において、ブロッキング性や滑り性改良等を目的として粒子を併用することも可能である。

樹脂組成物中の全不揮発成分に占める割合として、架橋剤は、好ましくは５～７０質量％、より好ましくは１５～６０質量％である。架橋剤の比率が前記上限値以下であると、硬化樹脂層の強度や透明性が良好である。一方、架橋剤の比率が前記下限値以上であると、塗膜の耐久性が良好であり、且つ、所望する密着性を得ることができる。

樹脂組成物中の全不揮発成分に占める割合として、バインダー樹脂は、好ましくは３０～９５質量％、より好ましくは４０～８５質量％である。バインダー樹脂の比率が前記上限値以下であると、他の成分の比率が高くなるため、十分な密着性が得られ、また塗工外観が不十分になることがない。一方、バインダー樹脂の比率が前記下限値以上であると密着性良好であり、かつ十分な造膜性が確保でき、均一な塗膜が得られる。

樹脂組成物中における架橋剤及びバインダー樹脂の合計含有量は、樹脂組成物１００質量％に対して、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９７質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
硬化樹脂層の架橋剤及びバインダー樹脂の配合比率（架橋剤）／（バインダー樹脂）（質量比）は、好ましくは１０／９０～５０／５０、より好ましくは３０／７０～４０／６０である。配合比率（架橋剤）／（バインダー樹脂）が上記範囲内であることで、強度や透明性が良好な硬化樹脂層を得ることができ、また、所望する密着性を得ることができる。

＜硬化樹脂層＞
本発明に係る硬化樹脂層は、上述の樹脂組成物により形成された、硬化物樹脂組成物の硬化物である。
硬化樹脂層の厚みは、好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下、更に好ましくは３０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である。硬化樹脂層の厚みが上記の範囲内であれば、離型層に対する密着性と硬化樹脂層自体の耐久性との両立ができる。
硬化樹脂層中における硬化樹脂層組成物の含有量は、硬化樹脂層１００質量％に対して、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９８質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。なお、硬化樹脂層中には、樹脂組成物の各種化合物の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。

（ポリエステルフィルムロールの製造方法（硬化樹脂層の形成方法））
次にポリエステルフィルムロールを構成する硬化樹脂層の形成方法について説明する。
硬化樹脂層の形成方法は特に限定されず、例えば、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
また、硬化樹脂層の形成方法としては、インラインコーティング及びオフラインコーティングがある。乾燥及び硬化条件に関しては、特に限定されるわけではなく、例えばオフラインコーティングにより硬化樹脂層を設ける場合、通常、８０～２００℃で３～４０秒間、好ましくは１００～１８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
一方、インラインコーティングにより硬化樹脂層を設ける場合、通常、７０～２８０℃で３～２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。

本発明では、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより形成されるのが好ましい。
インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押し出ししてから延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融、急冷して得られる未延伸シート、延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルム、熱固定後で巻き上げ前のフィルムの何れかにコーティングする。以下に限定するものではないが、例えば逐次二軸延伸においては、特に長手方向（縦方向）に延伸された一軸延伸フィルムにコーティングした後に横方向に延伸する方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と硬化樹脂層形成を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、また。コーティング後に延伸を行うために、硬化樹脂層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングフィルムに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。また、延伸前にフィルム上に硬化樹脂層を設けることにより、硬化樹脂層をポリエステルフィルムと共に延伸することができ、それにより硬化樹脂層をポリエステルフィルムに強固に密着させることができる。更に、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造において、クリップ等によりフィルム端部を把持しつつ延伸することで、フィルムを縦及び横方向に拘束することができ、熱固定工程において、しわ等が入らず平面性を維持したまま高温をかけることができる。それゆえ、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、硬化樹脂層の造膜性が向上し、硬化樹脂層とポリエステルフィルムをより強固に密着させることができ、更には、強固な硬化樹脂層とすることができ、硬化樹脂層上に形成され得る各種の機能層、例えば、離型層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。

インラインコーティングによって硬化樹脂層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液又は水分散体として、固形分濃度（全不揮発成分）が０．１～５０質量％程度を目安に調整した硬化樹脂層組成物をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。

また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明の積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。

［離型層］
本発明のポリエステルフィルムロールは、硬化樹脂層上に更に離型層を有することが好ましい。
当該離型層は、本フィルムにおいて、平均表面粗さ（Ｓａ）が１ｎｍ以上１５ｎｍ以下のフィルム表面側に積層されることが好ましい。
したがって、例えばポリエステルフィルムがＡ／Ｂ／Ｃ構成の場合には、Ａ層表面側に硬化樹脂層を介して離型層が積層され、離型層／硬化樹脂層／Ａ／Ｂ／Ｃの構成となる。
本フィルムの高平滑面側に離型層を積層することで、離型層上に超薄層のセラミック層を積層してグリーンシートをシート成形する際にピンホールなどの発生が起こりにくく好ましい。

前記離型層は、硬化樹脂層を介して本フィルムに積層される。
硬化樹脂層としては、離型層との密着性を良好とするために、前述の通り、（Ａ）エポキシ化合物及びカルボジイミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤及び（Ｂ）バインダー樹脂を含有することが必要である。

離型層は、離型剤を含む離型剤組成物から形成されるが、良好な離型性能を得る観点から、とりわけ、該離型剤組成物中にシリコーン樹脂を含有することが好ましい。具体的には、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプや、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ、或いはフルオロシリコーン樹脂等を含有することが好ましい。

硬化型シリコーン樹脂としては、付加型、縮合型等の熱硬化型や紫外線硬化型等の電子線硬化型等、既存の何れの硬化反応タイプでも用いることができ、また複数種類の硬化型シリコーン樹脂を併用して使用してもよい。
また、離型層を形成する際の硬化型シリコーン樹脂の塗工形態にも特に制限は無く、有機溶剤に溶解している形態、水系エマルジョンの形態、無溶剤の形態の何れであってもよい。

離型層を形成する離型剤組成物には、その他にも、必要に応じてバインダー、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、無機系有機系粒子、有機系潤滑剤、帯電防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料及び顔料等が含有されてもよい。

離型層の形成は、本フィルムに離型剤組成物をコーティングすることにより設けられ、フィルム製膜工程内で行うインラインコーティング、或いは、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングのいずれを採用してもよい。

本フィルム上に離型層を設ける方法としては、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を挙げることができる。

離型層を形成する際の硬化条件に関しては、特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、８０℃以上で１０秒間以上、好ましくは１００～２００℃で３～４０秒間、より好ましくは１２０～１８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。

また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。
なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、公知の装置、エネルギー源を用いることができる。

離型層の塗工量（乾燥後）は塗工性の面から、通常、０．００５～５ｇ／ｍ^２、好ましくは０．００５～１ｇ／ｍ^２、更に好ましくは０．００５～０．１ｇ／ｍ^２の範囲である。塗工量（乾燥後）が０．００５ｇ／ｍ^２未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。
一方、５ｇ／ｍ^２を超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。

なお、塗布量は、塗布した時間あたりの液質量（乾燥前）、塗工液不揮発分濃度、塗布幅、延伸倍率、ライン速度等から計算で求める。

（用途）
本フィルムは、各種の離型用途に好適に用いることができる。
例えばドライフィルムレジスト（ＤＦＲ）用、多層回路基板用、積層セラミックコンデンサーのセラミックグリーンシート製造用等の各種離型・工程用途として使用できる。本フィルムは、離型用途、工程用途では、例えば支持体として使用され、例えば支持体上にセラミックスラリーなどの様々な材料が塗布、積層などされるとよい。

とりわけ、本フィルムは、前述したように、極めて優れた表面平滑性を有し、且つ、傷つき防止性良好であり、当該フィルムを、例えば積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いれば、セラミックスラリーを均一に塗布できることで均一な誘電体層を形成することができ、かつ、ポリエステルフィルムロールの長尺化に伴い、フィルムロールの切替頻度低減に伴う、生産性向上に貢献できる。更に本発明の硬化樹脂層自体が離型層に対する密着性が良好であり、離型層の耐久性が必要とされるような場面（例えば、離型フィルムの繰り返し使用など）においても対応可能である。特に自動車向け積層セラミックコンデンサーに用いるセミックグリーンシート用支持体として好適に用いることができる。

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

＜ポリエステルの製造＞
（１）ポリエステルＡの製造
ジメチルテレフタレート１００質量部及びエチレングリコール６５質量部を、攪拌装置、昇温装置及び留出液分離塔を備えたエステル交換反応槽に仕込み、１５０℃に加熱してジメチルテレフタレートを溶融させた。

次いで、得られるポリエステルに対する酢酸マグネシウムの添加量が０．０９質量％となるように、酢酸マグネシウム四水塩のエチレングリコール溶液を添加した。
その後、常圧下で３時間かけて２２５℃まで昇温させ、更に２２５℃で１時間１５分攪拌保持すると共にメタノールを留去しながらエステル交換反応を行ない、実質的にエステル交換反応を終了してポリエステル低重合体（オリゴマー）を得た。

次いで、前記オリゴマーを留出管を備えた攪拌機付き重縮合反応槽へ移送した。
得られるポリエステル樹脂分に対する酢酸マグネシウムの添加量が０．０９質量％となるように、酢酸マグネシウム四水塩のエチレングリコール溶液を、移送後のオリゴマーに添加した。
その後、得られるポリエステルに対するリン酸の添加量が０．０１７質量％となるように、熱安定剤としてリン酸のエチレングリコール溶液を添加した。

次いで、得られるポリエステルに対してチタン原子として４．５質量ｐｐｍとなるように、重縮合触媒としてテトラブチルチタネートのエチレングリコール溶液を、前記オリゴマーに添加した。
その後、１０１．３ｋＰａから０．４ｋＰａまで８５分間で減圧し０．４ｋＰａに保持するとともに、２２５℃から２８０℃まで２時間かけて昇温させ２８０℃で１．５時間保持して溶融重縮合反応を行い、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステルＡを得た。

（２）ポリエステルＢの製造
上記ポリエステルＡでテトラブチルチタネートを添加する代わりに、得られるポリエステル樹脂分に対してアンチモン原子として３００質量ｐｐｍとなるように、重縮合触媒として三酸化アンチモンを添加すること以外はポリエステルＡと同様にして、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステルＢを得た。

（４）ポリエステルＣの製造
上記ポリエステルＡ中に、平均１次粒径０．５μｍの球状シリカ粒子を１．０質量％添加し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステルＣを得た。

（５）ポリエステルＤの製造
上記ポリエステルＡ中に、平均１次粒径０．０５μｍのアルミナ粒子を１．５質量％添加し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステルＤを得た。

（６）ポリエステルＥの製造
上記ポリエステルＡ中に、平均１次粒径０．３μｍの有機粒子（ジビニルベンゼン・エチルスチレン・メタクリル酸・スチレン共重合物）を１．０質量％添加し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステルＥを得た。
（７）ポリエステルＦの製造
上記ポリエステルＡ中に、平均１次粒径０．７μｍの炭酸カルシウム粒子を２．０質量％し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステルＦを得た。
（８）ポリエステルＧの製造
上記ポリエステルＡ中に、平均１次粒径０．８μｍの有機粒子（ジビニルベンゼン・エチルスチレン・メタクリル酸・スチレン共重合物）を０．５質量％添加し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステルＧを得た。

［実施例１］
ポリエステルＡが１００％の原料を表面層Ａの原料とし、ポリエステルＢが１００％の原料を中間層（ベース層Ｂ）の原料とし、ポリエステルＢを７５％、ポリエステルＣを２５％の質量割合でブレンドした原料を表面層Ｃの原料として、ベント付き押出機に供給し、２９０℃で溶融押出した後、Ａ層及びＣ層を最外層（表面層）、Ｂ層を中間層とする３種三層（Ａ／Ｂ／Ｃ）の層構成で、厚み構成比がＡ／Ｂ／Ｃ＝４／２５／２となるよう共押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して無延伸フィルムを得た。

次いで、ロール周速差を利用して前記無延伸フィルム温度８５℃で縦方向（ＭＤ方向）に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムをテンターに導き、Ａ層側の面に、下記硬化樹脂組成物を延伸及び乾燥後の厚みが５０ｎｍになるように塗布した後、横方向（ＴＤ方向）に１２０℃で４．６倍延伸し、テンター内の熱処理（固定）ゾーン１、２、冷却ゾーン３、４において、それぞれ２１５℃、２０５℃、１５０℃、１１０℃で熱処理を行った後、フィルムを６インチのプラスチック芯にロール状に巻き上げ、厚さ３１μｍ、フィルム幅１４２０ｍｍ、巻長さ１３５００ｍのポリエステルフィルムロールを得た。

（硬化樹脂層組成物）
下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、質量比で（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝３０／６４／６で混合し、硬化樹脂層組成物を得た。
（Ａ）エポキシ化合物：ポリグリセロールポリグリシジルエーテル
（Ｂ）バインダー樹脂：下記組成で共重合した、縮合多環式芳香族を有するポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成：（酸成分）２，６－ナフタレンジカルボン酸／５－ソジウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／ジエチレングリコール＝９２／８／／８０／２０（ｍｏｌ比）
（Ｃ）粒子：平均粒径０．０７μｍのシリカ粒子

［実施例２］
ポリエステルＡを８７％、ポリエステルＤを１３％の質量割合でブレンドした原料を表面層Ａの原料とし、ポリエステルＢが１００％の原料を中間層（ベース層Ｂ）の原料とし、ポリエステルＢを７５％、ポリエステルＣを２５％の質量割合でブレンドした原料を表面層Ｃの原料とし、また、厚み構成比がＡ／Ｂ／Ｃ＝１／２９／１となるよう無延伸フィルムを得た以外は、実施例１と同様にして製造し、実施例２のポリエステルフィルムロールを得た。

［比較例１］
実施例１において、硬化樹脂層を設けない以外は実施例１と同様にして製造し、比較例１のポリエステルフィルムロールを得た。

［比較例２］
ポリエステルＡを９７％、ポリエステルＥ３％の質量割合でブレンドした原料を表面層Ａの原料とし、ポリエステルＢが１００％の原料を中間層（ベース層Ｂ）の原料とし、ポリエステルＢを３０％、ポリエステルＦを２０％、ポリエステルＧを５０％の質量割合でブレンドした原料を表面層Ｃの原料とし、また、厚み構成比がＡ／Ｂ／Ｃ＝４／２５／２となるよう無延伸フィルムを得た以外は、実施例１と同様にして製造し、比較例２ポリエステルフィルムロールを得た。
得られた各フィルムロールの特性を下記表１に示す。

＜測定及び評価方法＞
実施例及び比較例で用いた測定法及び評価方法を次のとおりである。測定及び評価結果は、表１にまとめた。

（１）極限粘度（ＩＶ）
ポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（質量比）の混合溶媒１００ｍＬを加えて溶解させ、粘度（ＩＶ）測定装置（離合社製「ＶＭＳ－０２２ＵＰＣ・Ｆ１０」）を用いて、３０℃で測定した。

（２）粒子の平均粒径及び粒度分布
走査型電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ製、「Ｓ３４００Ｎ」）を用いて、実施例及び比較例のポリエステルフィルムロールのポリエステルフィルムの各表面の粉体を観察した。
得られた画像データから粒子１個の大きさを測定し、１０点の平均値を平均１次粒径とした。
また、粒子にフェノール／テトラクロロエタン＝２／３の混合溶剤を添加した固形分０．０３ｇ／ｍＬの分散液を調製し、当該分散液について、マイクロトラックベル社製「ＭＴ３３００ＥＸII」を用いてレーザー回折散乱法により、累積個数が１０％となる粒子径Ｄ１０、累積個数が５０％となる粒子径Ｄ５０及び累積個数が９０％となる粒子径Ｄ９０を測定し、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０を算出した。

（３）平均表面粗さ（Ｓａ）及び最大山高さ（Ｓｐ）
表面粗さ測定器（アメテック株式会社、「ＮｅｗＶｉｅｗ」（登録商標））を用いて実施例及び比較例のポリエステルフィルムロールの各表面を測定し、得られた表面のプロファイル曲線より、平均表面粗さＳａ値、最大山高さＳｐ値を求めた。

（４）硬化樹脂層の突起部の表面弾性率
ナノインデンター（Ｂｌｕｋｅｒ社製、「ＴＩ９８０」）を用い、最大荷重２０μＮ、２秒の条件により、ＳＰＭモードでサンプル表面の形態像を取得し、突起部の表面弾性率を測定した。

（５）傷つき防止性
フィルム表面のキズ欠陥に関して、実施例及び比較例のポリエステルフィルムロールを１ｍ^２の試料フィルムとし、「室内三波長蛍光灯下の透過光」及び「暗室でのハロゲンランプの反射光」で傷（微細な傷、傷状欠陥、ツブ状模様等）が目視で認識できるかを確認した。傷が確認できた場合は、その個数を求め、下記評価基準により判定を行った。
＜評価基準＞
Ａ：室内三波長蛍光灯下の透過光及びハロゲンランプの反射光の両方で確認できる、深さ０．３μｍ以上のキズが０～４個。
Ｂ：室内三波長蛍光灯下の透過光及びハロゲンランプの反射光の両方で確認できる、深さ０．３μｍ以上のキズが５個以上。

（６）離型層の密着性
実施例及び比較例のポリエステルフィルムの硬化樹脂層上（比較例１はＡ層表面上）に下記の離型層組成物を乾燥後の厚みが０．１ｇ／ｍ^２になるように塗布した後、１２０℃、３０秒間、熱処理して、評価用の離型フィルムを得た。
（離型層組成物）
・硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ－８４７Ｈ：信越化学工業社製） １００質量部
・触媒（ＰＬ－５０Ｔ：信越化学工業社製） １質量部
・溶媒（トルエン：ＭＥＫ（メチルエチルケトン）＝１：１の混合溶媒）１５００質量部
得られた評価用の離型フィルムを用いて、下記のテストを行い、下記判定基準により離型層の密着性を評価した。
（ラブオフテスト）
指先で評価用の離型フィルムの、離型層表面を３往復して擦り、離型層の外観変化の有無を確認した。
（剥離試験）
評価用の離型フィルムの離型層をまたぐように、セロテープ（登録商標）を離型層表面に貼り付けた後、急速剥離により、剥離時の感触を感応評価した。
（判定基準）
Ａ：ラブオフテストで離型層が白化せず、かつ、剥離試験もスムーズに剥離可能である。
Ｂ：ラブオフテストで離型層が白化し、かつ、剥離試験では離型層上でテープがひっかかる。

（７）静摩擦係数及び動摩擦係数
ＡＳＴＭ－Ｄ１８９４（１９９９）に準じて、実施例及び比較例のポリエステルフィルムロールの 硬化樹脂層側の面とポリエステルフィルム側の面とを対向させて（比較例１はＡ層側の面とＣ層側の面とを対向させて）重ね合わせ、実施例及び比較例のポリエステルフィルムロール表面の静摩擦係数及び動摩擦係数を測定した。

実施例１及び２のポリエステルフィルムロールは、高い平滑性を有するとともに、表面弾性率が大きい硬化樹脂層を備えることで、傷つき防止性が良好であった。また、実施例１及び２のポリエステルフィルムロールは、シリコ－ン樹脂を含む離型層との密着性も良好であることがわかった。
実施例１の結果により、硬化樹脂層の表面が低Ｓａかつ低Ｓｐを得るためには、表面層Ａは実質的に粒子を含有しないことが、より好ましいことがわかった。
更に、表面層Ａがアンチモン化合物及び／又はチタン化合物を含み、該アンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下であることが好ましいこと、表面層Ａを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）が０．５０ｄｌ／ｇ以上であることが好ましいことが分かった。
比較例１は硬化樹脂層がないため、傷つき防止性、離型層に対する密着性に劣る結果であった。更に、フィルムの摩擦係数が大きく、フィルム取り扱い時に傷付き発生のリスクが大きい結果であった。比較例２は硬化樹脂層の突起部の表面弾性率が小さいため、傷がつきやすい傾向にあった。

本発明のポリエステルフィルムロールは、高い平滑性を有するとともに、傷つき防止性が改善されていることから、ポリエステルフィルムロールの生産性向上に伴い、フィルムの更なる長尺化が可能である。例えば、積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いれば、均一な薄膜の誘電体層を形成することができ、かつ、ポリエステルフィルムロールの切替頻度の低減に伴う、生産性向上に貢献できる。更に本発明の硬化樹脂層自体が離型層との密着性が良好であることから、離型層の耐久性が必要とされるような場面（例えば、離型フィルムの繰り返し使用など）においても対応可能である。とりわけ、自動車向け積層セラミックコンデンサーに用いるセラミックグリーンシート用支持体として好適に用いることができる。

Claims (11)

1. 硬化樹脂層及びポリエステルフィルムをこの順に有するフィルムを巻き取ってなるポリエステルフィルムロールであって、前記硬化樹脂層が（Ａ）エポキシ化合物及びカルボジイミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤及び（Ｂ）バインダー樹脂を含有する硬化樹脂層組成物の硬化物であり、前記フィルムが、以下の（１）及び（２）を同時に満足するポリエステルフィルムロール。
   （１）前記硬化樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）が１ｎｍ～１５ｎｍであること。
   （２）ナノインデンター測定による、前記硬化樹脂層の突起部の表面弾性率が３．６ＧＰａ以上であること。
2. 前記（Ｂ）バインダー樹脂がポリエステル樹脂である、請求項１に記載のポリエステルフィルムロール。
3. 前記硬化樹脂層の厚みが１０～１００ｎｍである、請求項１又は２に記載のポリエステルフィルムロール。
4. 前記ポリエステルフィルムが、少なくとも３層構成のポリエステルフィルムであり、前記硬化樹脂層が、前記ポリエステルフィルムの表面層Ａと接している、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムロール。
5. 前記表面層Ａを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）が、０．５０ｄＬ／ｇ以上である、請求項４に記載のポリエステルフィルムロール。
6. 前記表面層Ａは、チタン化合物を含む、請求項４又は５に記載のポリエステルフィルムロール。
7. 前記表面層Ａは、アンチモン化合物及び／又はチタン化合物を含み、該アンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下である、請求項４～６のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムロール。
8. 前記表面層Ａが実質的に粒子を含有しない、請求項４～７のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムロール。
9. 前記硬化樹脂層上に離型層を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムロール。
10. 積層セラミックコンデンサーの製造工程においてセラミックグリーンシートの支持体として用いられる、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムロール。
11. 自動車用セラミックコンデンサーの製造工程においてセラミックグリーンシートの支持体として用いられる、請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムロール。