WO2023120548A1

WO2023120548A1 - ポリエステルフィルム及び積層ポリエステルフィルム

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Publication number: WO2023120548A1
Application number: PCT/JP2022/046994
Authority: WO
Inventors: 洋平仲川; 雄太服部; 雄三加藤
Original assignee: 三菱ケミカル株式会社
Priority date: 2021-12-22
Filing date: 2022-12-21
Publication date: 2023-06-29
Also published as: TW202337978A

Abstract

ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、以下の（１１）～（１３）を満足する、ポリエステルフィルム。（１１）１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）が１個／ｍｍ２以下であること。（１２）５０ｎｍ未満の突起個数（Ｘ）が２０００個／ｍｍ２以上であること。（１３）最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍ以下であること。

Description

ポリエステルフィルム及び積層ポリエステルフィルム

　本発明は、積層セラミックコンデンサーの製造工程において使用される工程用離型フィルムの支持体に好適なポリエステルフィルム及び積層ポリエステルフィルムに関する。

　近年、自動車の電装化やスマートフォンの高機能化等に伴い、積層セラミックコンデンサー（Ｍｕｌｔｉ－Ｌａｙｅｒｅｄ－Ｃｅｒａｍｉｃ－Ｃａｐａｃｉｔｏｒ；ＭＬＣＣ）の小型化及び高容量化が進んでいる。
　積層セラミックコンデンサーは、次のようにして製造される。
　まず、離型フィルム上に、セラミック成分及びバインダー樹脂を含むセラミックスラリーを塗工し、乾燥することでセラミックグリーンシート（誘電体シート）を作製し、これに電極をスクリーン印刷法等により印刷して内部電極とし、乾燥した後に印刷済のセラミックグリーンシートを離型フィルムから剥離し、このようなグリーンシートを多数積層させる。積層させたグリーンシートをプレスして一体化させた後、個々のチップに切断する。
　その後、焼成炉で内部電極及び誘電体層を焼結させ、積層セラミックコンデンサーが製造される。

　ＭＬＣＣの小型化及び高容量化に際して、セラミックグリーンシートの薄膜化が進んでいる。セラミックグリーンシートの薄膜化が０．５μｍ（乾燥後の厚み）以下と更に進行するとキャリアフィルムとしての離型フィルムの表面に微小な突起があれば、これに起因して、セラミックグリーンシートにピンホール等が発生する。このため当該離型フィルムには、更に高度な表面平滑性が求められている。

　従来、この種の離型フィルムの支持体として、特許文献１には、第１の面と第２の面とを有する基材と、前記基材の前記第１の面側に設けられた平滑化層と、前記平滑化層の前記基材と反対の面側に設けられた剥離剤層とを有し、前記平滑化層は、重量平均分子量が９５０以下の熱硬化性化合物を含む平滑化層形成用組成物を加熱して硬化させることにより形成されており、前記剥離剤層の外表面の算術平均粗さＲａ_１が８ｎｍ以下であり、かつ、前記剥離剤層の外表面の最大突起高さＲｐ_１が５０ｎｍ以下であることを特徴とするセラミックグリーンシート製造用剥離フィルムが開示されている。

　また、特許文献２には、表面の平滑性に優れ、特にフィルム表面の微細な欠点が少ない離型用ポリエステルフィルムとして、深さ０．５μｍ以上の窪み欠点数が５個／ｍ^２以下であり、少なくとも片面の表面の中心線平均粗さＳＲａが１５～３５ｎｍ、十点平均粗さＳＲｚが１０００ｎｍ以下である離型用ポリエステルフィルムが開示されている。

　また、特許文献３には、ポリエステルフィルムを巻き取ってなるポリエステルフィルムロールであって、前記ポリエステルフィルムに存在するスラック欠点が、１００ｍ^２あたり５個未満である、ポリエステルフィルムが開示されている。

特開２０１４－１７７０９３号公報特開２０１３－７０５４号公報特開２０１８－９０８０３号公報

　従来は、フィルムの表面の状態を、使用する粒子の種類や平均粒径、添加量等を調整することで、微細な凹凸形成させ制御をしていた。しかしながら、現在はセラミックグリーンシートの薄肉化に伴い、更に精密な凹凸制御が要求されており、従来の粒子を用いたフィルムの表面の状態の制御では限界があった。
　そのため、精密なフィルム表面の凹凸設計が可能であり、かつ、原料切替ロスが少なく、長時間連続生産が可能で、生産性向上に貢献できるポリエステルフィルムが必要とされている。

　また、離型フィルムの支持体として用いられるフィルムには、フィルム上に設けられる離型層への硬化阻害等の悪影響がなく、離型層との密着性が良好であることも求められている。

　そこで、本発明の第一の目的は、ポリエステルフィルムの表面の微細な凹凸が制御され、特定の平滑性を有し、傷つき防止性に優れ、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化に対応し生産性を向上でき、更にセラミックグリーンシート製造時のセラミックグリーンシートの薄膜化に対応できる、ポリエステルフィルムを提供することにある。
　また、本発明の第二の目的は、フィルム表面の微細な凹凸が制御され、特定の平滑性を有し、かつ、離型層に対する密着性が良好である積層ポリエステルフィルムを提供することにある。

　第一に、本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定の構成からなるポリエステルフィルムを用いれば、ポリエステルフィルムの表面の微細な凹凸が制御され、特定の平滑性を有し、傷つき防止性に優れ、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化に対応し生産性を向上でき、更にセラミックグリーンシート製造時のセラミックグリーンシートの薄膜化に対応できる、ポリエステルフィルムを得られることを知見し、本発明を完成させるに至った。すなわち、第一の本発明は、以下の［１］～［１７］を提供するものである。
　第二に、本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、フィルム表面の微細な凹凸が制御され、特定の平滑性を有し、かつ、離型層に対する密着性が良好である積層ポリエステルフィルム本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の［１８］～［３１］を提供するものである。

［１］ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、以下の（１１）～（１３）を満足する、ポリエステルフィルム。
　　（１１）１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）が１個／ｍｍ^２以下であること。
　　（１２）５０ｎｍ未満の突起個数（Ｘ）が２０００個／ｍｍ^２以上であること。
　　（１３）最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍ以下であること。
［２］ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）において、５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起個数（Ｚ）が１００個／ｍｍ^２以下である、［１］に記載のポリエステルフィルム。
［３］前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、結晶核剤を含む、［１］又は［２］に記載のポリエステルフィルム。
［４］前記結晶核剤が、下記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩である、［３］に記載のポリエステルフィルム。
　　（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ）_ｍＭ　　　（Ｘ）
（上記一般式（Ｘ）中、ｎは４以上の整数であり、ＭはＮａ，Ｃａ又はＬｉである。また、ｍは、ＭがＮａ又はＬｉの場合は１、Ｃａの場合は２である。）
［５］前記脂肪酸金属塩の融点が、１４０℃以上２２０℃以下である、［４］に記載のポリエステルフィルム。
［６］前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が脂肪酸イオンを含む、［１］～［５］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［７］前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が金属イオンを含む、［１］～［５］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［８］前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が脂肪酸イオン及び金属イオンを含む、［１］～［５］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［９］前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、更に以下の（１４）及び（１５）を満足する、［１］～［８］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
　（１４）平均表面粗さ（Ｓａ）が１～２０ｎｍであること。
　（１５）二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）が０．２～１．１であること。
［１０］前記ポリエステルフィルムが、３層構成である、［１］～［９］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［１１］前記ポリエステルフィルムの中間層が、再生ポリエステル原料を５０質量％以上含有する、［１０］に記載のポリエステルフィルム。
［１２］前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の反対側の面に、表面層Ｃを有する、［１０］又は［１１］に記載のポリエステルフィルム。
［１３］前記表面層Ｃが粒子を含む、［１２］に記載のポリエステルフィルム。
［１４］前記粒子の平均粒径が、０．１～１．５μｍである、［１３］に記載のポリエステルフィルム。
［１５］前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に離型層を有する、［１］～［１４］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［１６］積層セラミックコンデンサーの製造工程においてセラミックグリーンシートの支持体として用いられる、［１］～［１５］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［１７］自動車セラミックコンデンサーの製造工程においてセラミックグリーンシートの支持体として用いられる、［１］～［１５］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［１８］ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が結晶核剤を含み、前記表面（Ａ）上に（ａ）バインダー樹脂及び（ｂ）架橋剤を含む樹脂組成物により形成された樹脂層を備える積層ポリエステルフィルムであって、
　前記樹脂層表面が、以下の（２１）及び（２２）を満足する、積層ポリエステルフィルム。
　　（２１）平均表面粗さ（Ｓａ）が１～１０ｎｍであること。
　　（２２）最大山高さ（Ｓｐ）が１５０ｎｍ以下であること。
［１９］前記結晶核剤が、下記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩である、［１８］に記載の積層ポリエステルフィルム。
　　（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ）_ｍＭ　・・・（Ｘ）
（上記一般式（Ｘ）中、ｎは４以上の整数であり、ＭはＮａ，Ｃａ又はＬｉである。また、ｍは、ＭがＮａ又はＬｉの場合は１、Ｃａの場合は２である。）
［２０］前記樹脂層表面の最大山高さ（Ｓｐ）と平均表面粗さ（Ｓａ）の比（Ｓｐ／Ｓａ）が、５０以下である、［１８］又は［１９］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［２１］前記（ａ）バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂又はポリビニルアルコール系樹脂を含む、［１８］～［２０］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［２２］前記（ｂ）架橋剤が、メラミン化合物を含む、［１８］～［２１］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［２３］前記（ｂ）架橋剤が、２種類以上の化合物を含む、［１８］～［２２］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［２４］前記ポリエステルフィルムが、３層構成である、［１８］～［２３］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［２５］前記ポリエステルフィルムが、前記一方の表面（Ａ）の反対側の面に、表面層Ｃを有する、［２４］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［２６］前記表面層Ｃの平均表面粗さ（Ｓａ）が、３ｎｍ以上２０ｎｍ以下である、［２５］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［２７］前記表面層Ｃの最大山高さ（Ｓｐ）が、１０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下である、［２５］又は［２６］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［２８］前記樹脂層上に離型層を有する、［１８］～［２７］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［２９］前記離型層が、硬化型シリコーン樹脂を含有する、［２８］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［３０］積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いられる、［１８］～［２９］のいずれか１項に記載の積層ポリエステルフィルム。
［３１］自動車セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いられる、［１８］～［２９］のいずれか１項に記載の積層ポリエステルフィルム。

　第一の本発明によれば、ポリエステルフィルムの表面の微細な凹凸が制御され、特定の平滑性を有することから傷つき防止性に優れ、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化に対応し生産性を向上でき、更にセラミックグリーンシート製造時のセラミックグリーンシートの薄膜化に対応できる、ポリエステルフィルムを提供できる。
　また、第二の本発明によれば、フィルム表面の微細な凹凸が制御され、特定平滑性を有し、かつ、離型層に対する密着性良好な積層ポリエステルフィルムを提供できる。
　また、第一の本発明のポリエステルフィルム及び第二の本発明の積層ポリエステルフィルムは、特定の平滑性を有することから、例えば、積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いることで、本発明のポリエステルフィルム表面の微細な凹凸によってセラミックグリーンシートに欠陥が生じるおそれが少ないという利点を有する。

ポリエステル樹脂中における、結晶核剤の有無による、熱力学的にみたポリエステルの結晶化メカニズム（推定）を示す。ポリエステルフィルム製造時における、キャスティングドラムの影響と、結晶核剤を用いたことによる表面の凹凸の形成メカニズム（推定）を示す。実施例１－１で得られたポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の結晶核剤の分布状態を示す。比較例１－１で得られたポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の無粒子の表面状態を示す。比較例１－２で得られたポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の結晶核剤の分布状態を示す。比較例１－３で得られたポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の粒子練り込み品の分布状態を示す。

　以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値の記載に関する「Ａ～Ｂ」という用語は、「Ａ以上Ｂ以下」（Ａ＜Ｂの場合）又は「Ａ以下Ｂ以上」（Ａ＞Ｂの場合）を意味する。また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。

［第一のポリエステルフィルム］
　第一の本発明のポリエステルフィルム（以下「第一のポリエステルフィルム」とも称する）は、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、以下の（１１）～（１３）を満足する、ポリエステルフィルムである。
　　（１１）１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）が１個／ｍｍ^２以下であること。
　　（１２）５０ｎｍ未満の突起個数（Ｘ）が２０００個／ｍｍ^２以上であること。
　　（１３）最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍ以下であること。

　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）とは、例えば、積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いる際に、セラミックグリーンシートを積層する面側のことをいう。ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、上記（１１）～（１３）を満たすことにより、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応することができ、積層コンデンサーを好適な状態で製造することができる。また、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）は、セラミックグリーンシートの支持体として用いる観点から、後述の離型層を設ける表面として好適である。

　また、第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムが単層の場合、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）とは、ポリエステルフィルムのいずれか一方の表面のことを示す。また、第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムが２以上の層を有する積層構成のポリエステルフィルムの場合、ポリエステルフィルムのいずれか一方の最外層のことを示す。

　第一のポリエステルフィルムは、上記の構成を有することにより、ポリエステルフィルム製造時にシワやピンホールの発生を抑制することができ、ポリエステルフィルムの長尺化に対応できるため、生産性を向上させることができる。
　また、更に、第一のポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、上記の構成を有することにより、表面の凹凸によるピンホールの発生を抑制できることから、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応することができ、積層コンデンサーを好適な状態で製造することができる。
　以上のように、第一のポリエステルフィルムは、上記の構成を有することにより、ポリエステルフィルムの表面の微細な凹凸が制御され、特定の平滑性を有することから傷つき防止性に優れ、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化に対応し生産性を向上でき、更にセラミックグリーンシート製造時のセラミックグリーンシートの薄膜化に対応できる。
　また、第一のポリエステルフィルムは、上記の構成を有することにより、更に精密なフィルム表面の凹凸形状の制御が可能となり、積層セラミックコンデンサーの製造に好適に用いることができ、特に、厚み（乾燥後）が０．５μｍ以下の薄膜のセラミックグリーンシート成形が必要となる場面においても、好適に用いることができる。

　第一のポリエステルフィルムの厚さは、好ましくは１９μｍ以上３８μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以上３２μｍ以下である。

　第一のポリエステルフィルムにおいてポリエステルフィルムロールとは、ポリエステルフィルムを巻き取ってなるものである。
　本ロールは、紙管、金属管、プラスチック管等のコアに巻き取られたポリエステルフィルムロールであり、幅０．２ｍ以上であることが好ましく、０．３ｍ以上であることがより好ましく、１．０ｍ以上であることが特に好ましく、１．５ｍ以上であることが最も好ましい。フィルムの幅の上限は、特に限定されないが、取り扱い性の観点から好ましくは２．３ｍ以下であり、より好ましくは２．０ｍ以下である。
　また、本ロールに巻き取られる第一のポリエステルフィルムの長さは、特に限定されないが、好ましくは１０００ｍ以上、より好ましくは６０００ｍ以上、更に好ましくは１２０００ｍ以上である。

（表面特性）
　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）は、以下の（１１）～（１３）を満足することを特徴とする。
　　（１１）１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）が１個／ｍｍ^２以下であること。
　　（１２）５０ｎｍ未満の突起個数（Ｘ）が２０００個／ｍｍ^２以上であること。
　　（１３）最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍ以下であること。

〔突起個数〕
　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）は、１個／ｍｍ^２以下である。
　１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）が１個／ｍｍ^２を超えると、ポリエステルフィルム表面の凹凸によってピンホール等の欠陥が生じやすくなり、傷つき防止性が低下し、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化に対応できない。
　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）は、傷つき防止性の向上並びにポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化の対応の観点から、０個／ｍｍ^２以下であることが好ましい。

　また、第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の５０ｎｍ未満の突起個数（Ｘ）は、２０００個／ｍｍ^２以上である。
　５０ｎｍ未満の突起個数（Ｘ）が２０００個／ｍｍ^２未満であると、フィルム表面が極端に平坦化しすぎて、フィルムの滑り性が低下し、傷がつきやすくなるため、傷つき防止性が低下し、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化に対応できない。
　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の５０ｎｍ未満の突起個数（Ｘ）は、傷つき防止性の向上並びにポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化の対応の観点から、４０００個／ｍｍ^２以上が好ましく、６０００個／ｍｍ^２以上がより好ましい。また、上限としては、傷つき防止性の向上の観点から、４００００個／ｍｍ^２以下が好ましく、３００００個／ｍｍ^２以下がより好ましく、２５０００個／ｍｍ^２以下が更に好ましい。

　また、更に、第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起個数（Ｚ）は、１００個／ｍｍ^２以下が好ましく、８０個／ｍｍ^２以下がより好ましく、６０個／ｍｍ^２以下が更に好ましい。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起個数（Ｚ）が上記の範囲内であることで、より高平滑な表面を有するポリエステルフィルムロールを得ることができ、傷つき防止性を低下させ易くでき、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化に対応させ易くできる。
　なお、突起個数については、具体的には実施例の方法により測定することが可能である。

〔最大山高さ（Ｓｐ）〕
　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の最大山高さ（Ｓｐ）は、６０ｎｍ以下であることを要する。ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍより大きくなると、ポリエステルフィルム表面の凹凸によってピンホール等の欠陥が生じやすくなり、傷つき防止性が低下し、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化に対応できない。
　第一のポリエステルフィルムにおいてポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の最大山高さ（Ｓｐ）は、傷つき防止性の向上並びにポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化の対応の観点から、５８ｎｍ以下が好ましく、５５ｎｍ以下がより好ましい。また、最大山高さ（Ｓｐ）の下限については特に制限はされないが、ポリエステルフィルムの巻取り性を向上させる観点から、５ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましく、１５ｎｍ以上が更に好ましい。

　最大山高さ（Ｓｐ）とは、面粗さパラメーター（ＩＳＯ　２５１７８）の一つであり、表面の平均面からの高さの最大値を表し、以下の数式（１）で表される。

　また、第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）は、更に以下の（１４）及び（１５）を満足することが好ましい。
　　（１４）平均表面粗さ（Ｓａ）が１～２０ｎｍであること。
　　（１５）二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）が０．２～１．１であること。

〔平均表面粗さ（Ｓａ）〕
　第一のポリエステルフィルムにおいてポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の表面平均粗さ（Ｓａ）は、傷つき防止性の向上並びにポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化の対応の観点から、１～２０ｎｍが好ましく、１～１５ｎｍがより好ましく、１．５～１０ｎｍが更に好ましく、２～８ｎｍがより更に好ましい。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の平均表面粗さ（Ｓａ）が２０ｎｍ以下であると、ポリエステルフィルム表面の微細な凹凸によるピンホール等の欠陥を防ぎ易くでき、傷つき防止性の低下を抑制しやすくでき、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化に対応し易くできる。一方で、平均表面粗さ（Ｓａ）が１ｎｍ以上であると、フィルム表面が極端に平坦化することを防ぎ、フィルムの滑り性の低下を抑制して傷つき防止性が低下することを抑制し易くでき、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化に対応し易くできる。

　平均表面粗さ（Ｓａ）とは、面粗さパラメーター（ＩＳＯ　２５１７８）の一つであり、二次元のＲａを三次元に拡張したもので、表面形状曲面と平均面で囲まれた部分の体積を測定面積で割ったものであり、以下の数式（２）から求められる。
　表面をＸＹ面，高さ方向をＺ軸とした時、Ａ：定義された領域（画像全体とする）、Ｚ（ｘ，ｙ）：画像点（ｘ，ｙ）の高さ０の面からの高さとすると、以下の数式（２）で表される。

　また、第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の最大山高さ（Ｓｐ）と平均表面粗さ（Ｓａ）の比Ｓｐ／Ｓａは１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。
　最大山高さ（Ｓｐ）と平均表面粗さ（Ｓａ）の比Ｓｐ／Ｓａが１５以下であることにより、平均表面粗さ（Ｓａ）を高く、最大山高さ（Ｓｐ）を低い状態のバランスで調整でき、薄膜のセラミックグリーンシートが成形し易くできるため、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応させることができる。
　また、最大山高さ（Ｓｐ）と平均表面粗さ（Ｓａ）の比Ｓｐ／Ｓａの下限については特に限定されないが、高Ｓａかつ低Ｓｐのバランスで調整する観点から、３以上が好ましく、５以上がより好ましい。

〔二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）〕
　第一のポリエステルフィルムにおいてポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）は、傷つき防止性の向上並びにポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化の対応の観点から、０．２～１．１が好ましく、０．２～０．８がより好ましく、０．３～０．６が更に好ましい。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）が１．１以下であると、ピンホール等の欠陥を防ぎ易くでき、傷つき防止性の低下を抑制し易くでき、また、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応し易くできる。一方で、二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）が０．２以上であると、フィルム表面が極端に平坦化することを防ぎ、フィルムの滑り性の低下を抑制して傷つき防止性の低下を抑制し易くでき、また、ポリエステルフィルムロールの長尺化に対応し易くできる。

　二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）とは、ＩＳＯ　２５１７８に準拠した測定により求められる面粗さパラメーターの一つであり、以下の数式（３）で表される。
　二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）は表面の凹凸形状の局所的な勾配の平均的な大きさを表し、値が大きいほど急峻な表面であることを示す。

　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の表面特性は、例えば結晶核剤の種類及び含有量の調整やポリエステルフィルムの製造時における冷却ロールの条件を制御することで、調整することができる。

（結晶核剤）
　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）は、結晶核剤を含むことが好ましい。
　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が結晶核剤を含むことによって、ポリエステル樹脂の結晶化を促進させ易くでき、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、上記の表面特性の（１１）～（１３）並びに（１４）及び（１５）を満足し易くできる。

　第一のポリエステルフィルムにおいて用いられる結晶核剤は、下記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩であることが好ましい。
　　（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ）_ｍＭ　　　（Ｘ）
（上記一般式（Ｘ）中、ｎは４以上の整数であり、ＭはＮａ，Ｃａ又はＬｉである。また、ｍは、ＭがＮａ又はＬｉの場合は１、Ｃａの場合は２である。）

　結晶核剤が、上記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩であることにより、ポリエステル樹脂の結晶化を促進させ、また、上記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩はポリエステルとの親和性を有するため、ポリエステルフィルムの製造時に、溶融しているポリエステル原料中での結晶核剤の凝集が抑制されやすく、ポリエステル原料中に結晶核剤を均一に存在させることができることから、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が上記（１１）～（１３）並びに（１４）及び（１５）を満足し易くできる。

　上記一般式（Ｘ）において、Ｍは脂肪酸金属塩中の金属イオンを示し、Ｎａ、Ｃａ又はＬｉのいずれかであり、Ｎａであることが好ましい。金属イオンがＮａ、Ｃａ又はＬｉのいずれかであることにより、ポリエステルフィルム製造時の熱滞留による、ポリエステル樹脂の分子量の低下を抑制することができ、ポリエステルフィルムロールの長尺化に対応することができる。

　また、上記一般式（Ｘ）において、ｎは４以上の整数であり、６以上３５以下が好ましく、８以上３３以下がより好ましく、１０以上３０以下が更に好ましく、１５以上２８以下であることがより更に好ましい。一般式（Ｘ）において、ｎが上記範囲内であることにより、結晶核剤とポリエステル樹脂との相溶性を向上させることができ、ポリエステルフィルムロールの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化に対応することができる。
　上記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩において、脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の脂肪酸が挙げられ、その中でも、モンタン酸が好ましい。

　第一のポリエステルフィルムにおいて、結晶核剤として用いる脂肪酸金属塩の融点は、１４０℃以上２２０℃以下が好ましく、１５０℃以上２１０℃以下がより好ましく、１６０℃以上２００℃以下が更に好ましい。脂肪酸金属塩の融点が２２０℃以下であることにより、ポリエステルフィルム表面の最大山高さ（Ｓｐ）が大きくなりすぎることを抑制でき、また、融点が１４０℃以上であることにより、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に微細な凹凸を形成させることができる。そのため、上記（１１）～（１３）を満足しやすくできるため、傷つき防止性の向上並びにポリエステルフィルムの長尺化の対応及びセラミックグリーンシートの薄膜化の対応をし易くできる。
　第一のポリエステルフィルムにおいて、脂肪酸金属塩の融点は、ＴＧ－ＤＴＡにより測定をすることができ、具体的には実施例の方法により測定される。

　結晶核剤の配合量は、ハンドリングを向上させる観点から、フィルムに対して、質量割合で、２０００ｐｐｍ以上が好ましく、３０００ｐｐｍ以上２８０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０００ｐｐｍ以上２５０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、その中でも特に５０００ｐｐｍ以上２００００ｐｐｍ以下がより更に好ましい。

　上記の結晶核剤は、単独で用いてもよく、また２種類以上を併用してもよい。

　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）は、脂肪酸イオンを含むことが好ましい。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が脂肪酸イオンを含むことによって、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が上記（１１）～（１３）並びに（１４）及び（１５）を満足し易くできる。
　脂肪酸としては、上記の結晶核剤における脂肪酸金属塩で例示した脂肪酸が好ましく、それらの中でも、モンタン酸が好ましい。
　脂肪酸イオンの含有量としては、上記の結晶核剤の含有量と同様の範囲であることが好ましい。
　第一のポリエステルフィルムにおいて、脂肪酸イオンは、上記結晶核剤における脂肪酸金属塩由来の脂肪酸であることが好ましい。

　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）は、金属イオンを含むことが好ましい。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が金属イオンを含むことによって、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が上記（１１）～（１３）並びに（１４）及び（１５）を満足し易くできる。
　金属イオンとしては、上記の結晶核剤における脂肪酸金属塩で例示した金属イオンが好ましく、それらの中でも、Ｎａイオンが好ましい。
　金属の含有量としては、上記の結晶核剤の含有量と同様の範囲であることが好ましい。
　第一のポリエステルフィルムにおいて、金属イオンは、上記結晶核剤における脂肪酸金属塩由来の金属イオンであることが好ましい。

　また、本発明において、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）は、脂肪酸イオン及び金属イオンを含むことが好ましい。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が脂肪酸イオン及び金属イオンを含むことによって、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が上記（１１）～（１３）並びに（１４）及び（１５）を満足し易くできる。
　脂肪酸としては、上記の結晶核剤における脂肪酸金属塩で例示した脂肪酸が好ましく、それらの中でも、モンタン酸が好ましい。
　脂肪酸イオンの含有量としては、上記の結晶核剤の含有量と同様の範囲であることが好ましい。
　金属イオンとしては、上記の結晶核剤における脂肪酸金属塩で例示した金属イオンが好ましく、それらの中でも、Ｎａイオンが好ましい。
　金属の含有量としては、上記の結晶核剤の含有量と同様の範囲であることが好ましい。
　本発明において、金属イオンは、上記結晶核剤における脂肪酸金属塩由来の金属イオンであることが好ましい。

（ポリエステル）
　第一のポリエステルフィルムにおいてポリエステルとは、ポリエステルフィルムの原料となるポリエステルのことをいい、主鎖に連続してエステル結合を有する高分子化合物をいう。第一のポリエステルフィルムにおいてポリエステルは、ホモポリエステルであってもよく、共重合ポリエステルであってもよく、具体的には、ジカルボン酸成分とジオール成分とを重縮合反応させることによって得られるポリエステルを挙げることができる。

　なお、第一のポリエステルフィルムにおいては、ジカルボン酸成分を１００モル％としたとき、芳香族ジカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸を５０モル％よりも多く含有するポリエステルを使用することが好ましい。

　前記ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸及び４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸や、例えばアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらのエステル誘導体等の脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。

　前記ジオール成分としては、例えばエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－ヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２－ビス（４－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート及びスピログリコール等を挙げることができる。

　上記ポリエステルがホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。
　前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等を挙げることができ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び１，４－シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。
　代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等を例示することができる。

　一方、上記ポリエステルが共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体であることが好ましい。第三成分とは、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分の主成分となる化合物と、ジオール成分の主成分となる化合物以外の成分であり、ポリエチレンテレフタレートではテレフタル酸及びエチレングリコール以外の成分である。
　共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、例えばイソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸及びオキシカルボン酸等の一種又は二種以上を挙げることができる。
　共重合ポリエステルのグリコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコール等の一種又は二種以上を挙げることができる。

　また、上記ポリエステルとしては、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が、エチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレートや、エチレン－２，６－ナフタレート単位であるポリエチレン－２，６－ナフタレート等が好ましい。

≪ポリエステル重縮合触媒≫
　上記ポリエステルを重縮合する際の重縮合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物等が挙げられる。これらの中では、アンチモン化合物及びチタン化合物の少なくともいずれかが好ましく、とりわけ、チタン化合物を用いて得られるポリエステルを使用することが好ましい。
　したがって、ポリエステルフィルムは、アンチモン化合物及びチタン化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましく、チタン化合物を含むことがより好ましい。
　前記チタン化合物を使用することで、フィルム中に当該チタン化合物に由来する金属含有凝集体、いわゆる粗大異物の個数を低減化することができ、特定の表面平滑性、とりわけ、少なくとも片面の最大山高さ（Ｓｐ）が小さい第一のポリエステルフィルムを得ることができる。

　第一のポリエステルフィルムの最外層（「表面層」ともいう、例えば、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）等、離型層が積層される表面層）を構成するポリエステルは、その重縮合触媒としてチタン化合物を使用することが好ましい。
　当該最外層中に当該チタン化合物に由来するチタン原子含有量が、３ｐｐｍ以上２４０ｐｐｍ以下であることが好ましく、４ｐｐｍ以上２２０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
　上記範囲内であれば、ポリエステルの製造効率を低下させることなく、触媒起因の異物を低減化することができる。
　また、ポリエステルフィルムが積層構成のポリエステルフィルムの場合、生産性の観点から、後述の中間層を構成するポリエステルは、その重縮合触媒として、アンチモン化合物を用いることが好ましい。
　また、同様の観点から、第一のポリエステルフィルムの最外層中のアンチモン化合物の含有量は、当該アンチモン化合物に由来するアンチモン原子含有量として、１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　例えば、後述する表面層Ａは、アンチモン化合物及びチタン化合物の少なくともいずれかを含み、表面層Ａにおけるアンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。この際、表面層Ａはアンチモン化合物を含有しなくてもよい。

≪ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）≫
　第一のポリエステルフィルムを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は０．５０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．５５ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましく、０．６０ｄＬ／ｇ以上であることが更に好ましい。
　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとして極限粘度（ＩＶ）が０．５０ｄＬ／ｇ以上のポリエステルを使用することで、ポリエステルを混練中のせん断応力が増大し、ポリエステル樹脂中の結晶核剤が高分散し易く、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の表面特性を、上記の範囲にし易くすることができる。また、ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）の上限は、結晶核剤の流動性の観点から、１．００ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．８５ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．７５ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。

　また、上記と同様の観点から、第一のポリエステルフィルムが積層構成の場合、表面層、具体的には第一のポリエステルフィルムの最外層（例えば、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）等、離型層が積層される表面層）を構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は０．５０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．５５ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましく、０．６０ｄＬ／ｇ以上であることが更に好ましい。また、表面層を構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）の上限は、結晶核剤の流動性の観点から、１．００ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．８５ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．７５ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。

　なお、「第一のポリエステルフィルムを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）」とは、極限粘度（ＩＶ）が異なる２種以上のポリエステルを使用する場合には、これら混合樹脂の極限粘度（ＩＶ）を意味するものとする。

（ポリエステルフィルムの構成）
　第一のポリエステルフィルムにおいてポリエステルフィルムは、単層のポリエステルフィルムでもよく、２以上の層を有する積層構成のポリエステルフィルムでもよい。
　第一のポリエステルフィルムにおいてポリエステルフィルムは、一方の表面（Ａ）の表面特性を上記範囲に制御し易い観点から、２以上の層を有する積層構成のポリエステルフィルムが好ましく、３層構成のポリエステルフィルムがより好ましい。
　また、第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムが２以上の層を有する積層構成のポリエステルの場合、表面層Ａ、中間層Ｂ及び表面層Ｃから構成されるＡ／Ｂ／Ｃ構成の３層構成が好ましい。

　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムが２以上の層を有する積層構成のポリエステルフィルムの場合、表面層Ａが、上記の結晶核剤を含有することが好ましい。ここで、前記の表面層Ａは、第一のポリエステルフィルムにおけるポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）を形成する表面層であり、積層構成のポリエステルフィルムにおいて、表面層Ａが上記結晶核剤を含有することにより、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の表面特性を、上記範囲に制御し易く、傷つき防止性の向上並びにポリエステルフィルムの長尺化の対応及びセラミックグリーンシートの薄膜化の対応をし易くできる。

　表面層Ａにおける前記結晶核剤の含有量は、傷つき防止性の向上並びにポリエステルフィルムの長尺化及びセラミックグリーンシートの薄膜化の対応の観点から、質量割合で、２０００ｐｐｍ以上が好ましく、３０００ｐｐｍ以上２８０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０００ｐｐｍ以上２５０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、その中でも特に５０００ｐｐｍ以上２００００ｐｐｍ以下がより更に好ましい。

　表面層Ｃは、表面層Ａとは反対側の面に形成される表面層である。すなわち、第一のポリエステルフィルムは、表面層Ａ、つまりポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）とは反対側の面に、表面層Ｃを有することが好ましい。
　表面層Ｃは、表面層Ａよりも平均表面粗さ（Ｓａ）及び最大山高さ（Ｓｐ）のいずれかが同等以下であることが好ましく、表面層Ｃの平均表面粗さ（Ｓａ）が２０ｎｍ以下又は最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍ以下であることが好ましい。表面層Ｃの平均表面粗さ（Ｓａ）及び最大山高さ（Ｓｐ）が上記の範囲であることにより、表面層Ｃに取扱い性を向上させるために必要な粗面を具備することができる。

　表面層Ｃは、第一のポリエステルフィルムの取り扱い性及び傷つき防止性を向上させる観点から、粒子を含むことが好ましい。
　前記粒子としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム及び酸化チタン等の無機粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン－アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子等の架橋高分子並びにシュウ酸カルシウム及びイオン交換樹脂等の有機粒子を挙げることができる。これらの中では、架橋高分子、シリカ、炭酸カルシウム及び酸化アルミニウムが好ましい。また、有機粒子の架橋高分子の組成としては、ジビニルベンゼン重合体、エチルビニルベンゼン－ジビニルベンゼン共重合体、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、スチレン－エチルビニルベンゼン－ジビニルベンゼン共重合体、エチレングリコールジメタクリレート重合体、スチレン－エチレングリコールジメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート－ジビニルベンゼン共重合体等の架橋高分子粒子が挙げられ、更に架橋高分子粒子は３成分以上の系から構成されるものを用いてもよく、ジビニルベンゼン、メチルスチレン、メタクリル酸及びスチレンの共重合体であることが好ましい。
　表面層Ｃにおいて、上記粒子は単体でもよく、２種以上を併用してもよい。

　粒子の平均粒径は、第一のポリエステルフィルムの取り扱い性及び傷つき防止性を向上させる観点から、０．１～１．５μｍが好ましく、０．１～１．２μｍがより好ましく、０．２～１．０μｍが更に好ましい。

　また、粒子は、粒度分布が狭い略均一な平均粒径を有する（いわゆる単分散性を有する）粒子であることが特に好ましい。
　粒度分布が狭い略均一な平均粒径を有する粒子としては、該粒子の粒度分布において、累積個数が１０％となる粒子径をＤ１０、累積個数が５０％となる粒子径をＤ５０、累積個数が９０％となる粒子径をＤ９０としたときに、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０が０．６以下となる粒子が好ましく、０．５以下となる粒子が特に好ましい。
　係る関係式（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０は、Ｄ５０を基準とした粒子径のバラツキを示すものであり、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０が０．６以下の粒子は、Ｄ９０とＤ１０との差が小さいシャープな粒度分布を有するものであり、第一のポリエステルフィルムに対して、優れた取り扱い性を維持しながら、特定の平滑性を付与することができ、傷つき防止性を向上し易くできる。
　前記粒子の粒度分布は、レーザー回折式測定装置によって測定される。

　表面層Ｃは、第一のポリエステルフィルムの取り扱い性及び傷つき防止性を向上させる観点から、平均粒径の異なる２種類以上の粒子を含んでもよい。
　また、平均粒径の異なる２種類以上の粒子の平均粒径の差の最大値は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上が更に好ましく、０．３μｍ以上がより更に好ましい。平均粒径の差が０．１μｍ以上であることで、ポリエステルフィルム表面の滑り性を向上し易く、第一のポリエステルフィルムの取り扱い性及び傷つき防止性を向上し易くできる。
　また、平均粒径の差の最大値の上限としては、凹凸によるピンホールの発生を抑制し、ポリエステルフィルムロールの長尺化に対応する観点から、１．５μｍ以下が好ましく、１．２μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以下が更に好ましい。

　中間層Ｂは、最も厚みの厚い主層として機能させることが好ましく、コストダウンするために、粒子を実質的に含まないか、或いは、少なくとも表面層Ｃよりも低濃度で粒子を含むことが好ましい。
　中間層Ｂに用いられる粒子としては、上述の中間層Ｃで用いられる粒子と同様の物が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
　なお、「実質的に含有しない」とは、意図して含有しないという意味であり、具体的には、粒子の含有量（粒子濃度）が２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１５０ｐｐｍ以下のことを指す。

　第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの中間層Ｂは、再生ポリエステル原料を、５０質量％以上含有することが好ましく、７０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することが更に好ましく、１００質量％であることがより更に好ましい。中間層Ｂが再生ポリエステル原料を上記範囲で含有することにより、例えばＣＯ_２排出量を削減することができ、環境への負荷低減に寄与することができる。

　また、第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムは次の（Ｘ）に示した表面層Ａ、中間層Ｂ及び表面層Ｃを備える構成が特に好ましい。
　係る構成を採用することで、ポリエステルフィルムが、優れたハンドリング性と、特定の表面平滑性を具備することができる。

（Ｘ）特に好ましい実施形態
　（１）前記Ａ／Ｂ／Ｃの構成において、表面層Ａがチタン化合物及び脂肪酸金属塩である結晶核剤を含む形態
　（２）前記（１）において、表面層Ｃが粒子を含む形態
　（３）前記（１）、（２）のいずれかにおいて、表面層Ｃが、アンチモン化合物及び／又はチタン化合物を含み、該アンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下である形態
　（４）前記（１）～（３）の何れかにおいて、表面層Ｃの粒子は、累積個数が１０％となる粒子径をＤ１０、累積個数が５０％となる粒子径をＤ５０、累積個数が９０％となる粒子径をＤ９０としたときに、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０が０．６以下である形態
　（５）前記（１）において、前記結晶核剤は、脂肪酸ナトリウム塩である形態。

　上記（Ｘ）では、表面層Ａ及び表面層Ｃそれぞれにおいて、チタン化合物を触媒として重縮合されたポリエステルを使用することで、触媒起因の異物を低減化することができ、特定の表面平滑性を具備させることができる。また、中間層Ｂにおいて、アンチモン化合物を触媒として重縮合されたポリエステルを使用することで、ポリエステルフィルムを効率的に生産できる。

（ポリエステルフィルムの製造方法）
　以下、第一のポリエステルフィルムの製造方法の一例を示す。
　まず、公知の方法により、原料、例えばポリエステルチップを押出機に供給し、それぞれのポリマーの融点以上に加熱し、溶融ポリマーをダイから押し出し、回転冷却ドラム（キャスティングドラム）上でポリマーのガラス転移点以下の温度となるように冷却固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得るようにすればよい。

　次に、当該未配向シートを、一方向に又はテンター方式の延伸機により延伸する。この際、延伸温度は、通常２５～１２０℃、好ましくは３５～１００℃であり、延伸倍率は通常２．５～７倍、好ましくは２．８～６倍である。

　次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸する。この際、延伸温度は通常５０～１４０℃であり、延伸倍率は通常３．０～７倍、好ましくは４．５倍以上であり、より好ましくは４．５～５．０倍である。

　そして、引き続き１８０～２２０℃の温度で緊張下又は３０％以内の弛緩下で熱固定処理を行い、二軸配向フィルムとしての第一のポリエステルフィルムを得ることができる。この熱固定処理は、温度の異なる２段以上の工程で行ってもよい。
　また、熱固定処理の後に冷却ゾーンにて冷却を行ってもよい。冷却温度は、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より高い温度であることが好ましく、より具体的には、１００～１６０℃の範囲であることが好ましい。この冷却は、温度の異なる２段以上の工程で行ってもよい。
　なお、前記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。
　上記延伸条件との組み合わせにより、表面層（Ａ）の層厚みを厚くすることで結晶化を更に促進させることにより、凹凸形状を調整することもできる。更に、表面層（Ａ）の層厚みを厚くしながら、延伸倍率をＵＰすることで、突起を更に形成しやすくすることも可能である。
　例えば、第一のポリエステルフィルムの厚さが１９μｍ以上３８μｍ以下であり、三層構成からなる場合、表面層（Ａ）の層厚みを０．５μｍ～５μｍの範囲で調整することにより、所望する凹凸形状に調整することができる。

　ここで、第一のポリエステルフィルムの製造方法において、ポリエステル原料を溶融押出工程における、熱力学的にみたポリエステルの結晶化メカニズム及び凹凸の形成メカニズムについては以下のように推察される。
　熱力学的にみたポリエステルの結晶化メカニズムは、下記式（Ｙ）より次の通り考察される。
　　ΔＧ＝－ＮΔｇ＋Ａσ　　（Ｙ）
　上記式（Ｙ）中、ΔＧは結晶核生成自由エネルギー、Ｎは結晶核の体積、Δｇは融解自由エネルギー、Ａは結晶の繰り返し単位数、σは自由エネルギーを表す。
　ポリエステル中に結晶核剤を配合した場合、図１に示すように、一次結晶核の生成に必要なエネルギー障壁が低くなるため、結晶化速度が大きくなる。そのため、ポリエステルフィルム内に多数の一次結晶核を形成できるため、それに伴い、結晶サイズが小さくなるものと推察される。
　また、凹凸の形成メカニズムについては、次の通り考察される。
　結晶核剤を含むポリエステル原料が溶融押出され、口金からキャスティングドラムに密着する際に、大気側とキャスティングドラムに密着する側とではフィルム表面状態が異なることに着目した。
　図２に示すように、キャスティングドラムと密着する側のポリエステルフィルム表面は、急冷されることにより、結晶の成長が抑制され、形成される結晶の大きさが小さくなることから、縦延伸及び横延伸を経ても凹凸が形成されにくいと推定される。
　一方で、キャスティングドラムと密着していない大気側のフィルム表面は、徐冷されることにより、結晶の成長が促進され、形成される結晶の大きさが大きくなるため、縦延伸を得て横延伸した後には微小な凹凸が形成されると推定される。

（離型層）
　第一のポリエステルフィルムは、少なくとも片面に離型層を有する形態で使用することが可能である。
　当該離型層は、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の面側に積層されることが好ましい。
　すなわち、第一のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に離型層を有することが好ましい。
　したがって、例えばＡ／Ｂ／Ｃ構成の場合には、表面層Ａ側の表面に離型層が積層され、離型層／Ａ／Ｂ／Ｃの構成となる。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）側に離型層を積層することで、離型層上に超薄層セラミック層を積層してセラミックグリーンシートを成型する際にピンホール等の発生が起こりにくく好ましい。

　前記離型層は、直接又は他の層を介してポリエステルフィルムに積層される。
　他の層としては、例えば、第一のポリエステルフィルムへの密着性を改良するための易接着コート層の他、帯電防止層やブロッキング防止層等を挙げることができる。

　前記離型層は、離型剤を含む離型剤組成物から形成されるが、良好な離型性能を得る観点から、とりわけ、該離型剤組成物中にシリコーン樹脂を含有することが好ましい。具体的には、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプや、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ、或いはフルオロシリコーン樹脂等を含有することが好ましい。

　前記硬化型シリコーン樹脂としては、付加型、縮合型等の熱硬化型や紫外線硬化型等の電子線硬化型等、既存の何れの硬化反応タイプでも用いることができ、また複数種類の硬化型シリコーン樹脂を併用して使用してもよい。
　また、離型層を形成する際の硬化型シリコーン樹脂の塗工形態にも特に制限は無く、有機溶剤に溶解している形態、水系エマルジョンの形態、無溶剤の形態の何れであってもよい。

　前記離型層を形成する離型剤組成物には、その他にも、必要に応じてバインダー、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、無機系有機系粒子、有機系潤滑剤、帯電防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料及び顔料等が含有されてもよい。

　離型層の形成は、第一のポリエステルフィルムに離型剤組成物をコーティングすることにより設けられ、フィルム製膜工程内で行うインラインコーティング、或いは、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングのいずれを採用してもよい。

　第一のポリエステルフィルム上に離型層を設ける方法としては、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を挙げることができる。

　離型層を形成する際の硬化条件に関しては、特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、８０℃以上で１０秒間以上、好ましくは１００～２００℃で３～４０秒間、より好ましくは１２０～１８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのがよい。

　また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。
　なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、公知の装置、エネルギー源を用いることができる。

　離型層の塗工量（乾燥後）は塗工性の面から、通常、０．００５～５ｇ／ｍ^２、好ましくは０．００５～１ｇ／ｍ^２、更に好ましくは０．００５～０．１ｇ／ｍ^２の範囲である。塗工量（乾燥後）が０．００５ｇ／ｍ^２未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。

　一方、５ｇ／ｍ^２を超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。

　なお、塗工量は、塗布した時間あたりの液質量（乾燥前）、塗工液不揮発分濃度、塗布幅、延伸倍率、ライン速度等から計算で求める。

［第二の積層ポリエステルフィルム］
　第二の本発明の積層ポリエステルフィルム（以下「第二の積層ポリエステルフィルム」とも称する）は、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が結晶核剤を含み、前記表面（Ａ）上に（ａ）バインダー樹脂及び（ｂ）架橋剤を含む樹脂組成物により形成された樹脂層を備える積層ポリエステルフィルムであって、前記樹脂層表面が、以下の（２１）及び（２２）を全て満足するフィルムである。
　　（２１）平均表面粗さ（Ｓａ）が１～１０ｎｍであること。
　　（２２）最大山高さ（Ｓｐ）が１５０ｎｍ以下であること。

　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に形成される樹脂層表面とは、例えば、積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いる際に、セラミックグリーンシートを積層する面側のことをいう。樹脂層表面が、上記（２１）及び（２２）を満たすことにより、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応することができ、積層セラミックコンデンサーを好適な状態で製造することができる。また、樹脂層表面は、セラミックグリーンシートの支持体として用いる観点から、後述の離型層を設ける表面として好適である。

　また、第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムが単層の場合、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）とは、ポリエステルフィルムのいずれか一方の表面のことを示す。また、第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムが２以上の層を有する積層構成のポリエステルフィルムの場合、ポリエステルフィルムのいずれか一方の最外層のことを示す。

　第二の積層ポリエステルフィルムは、上記の構成を有することにより、フィルム表面の微細な凹凸が制御され、特定の平滑性を有する。そのため、セラミックグリーンシート製造時に、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応できる。
　第二の積層ポリエステルフィルムが当該効果を得られる理由は、以下のように推定できる。
　第二の積層ポリエステルフィルムによれば、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が結晶核剤を含むことで、図１に示すように、ポリエステルフィルム中で、多数の結晶核を形成できるため、形成される結晶の大きさを小さくすることができる。
このため、第二の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの表面の微細な凹凸を制御することができるため、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に形成される樹脂層表面の微細な凹凸をも制御することができ、その結果、樹脂層表面が上記（２１）及び（２２）を満たすことができ、特定の平滑性を有する積層ポリエステルフィルムを得ることができる。
　また、第二の積層ポリエステルフィルムは、上記の構成を有することにより、フィルム製造時にシワやピンホールの発生を抑制することができる。
　また、更に、第二の積層ポリエステルフィルムは、樹脂層表面が、上記の構成を有することにより、表面の凹凸によるピンホールの発生を抑制できることから、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応することができ、積層セラミックコンデンサーを好適な状態で製造することができる。

　以上のように、第二の積層ポリエステルフィルムは、上記の構成を有することにより、更に精密なフィルム表面の凹凸形状の制御が可能となり、積層セラミックコンデンサーの製造に好適に用いることができ、特に、厚み（乾燥後）が０．５μｍ以下の薄膜のセラミックグリーンシート成形が必要となる場面においても、好適に用いることができる。

　第二の積層ポリエステルフィルムの厚さは、好ましくは１９μｍ以上３８μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以上３２μｍ以下である。
　また、第二の積層ポリエステルフィルムを巻き取ってなるフィルムロールは、紙管、金属管、プラスチック管等のコアに巻き取られたフィルムロールであり、幅０．２ｍ以上であることが好ましく、０．３ｍ以上であることがより好ましく、１．０ｍ以上であることが更に好ましく、１．５ｍ以上であることがより更に好ましい。フィルムの幅の上限は、特に限定されないが、取り扱い性の観点から好ましくは２．３ｍ以下であり、より好ましくは２．０ｍ以下である。
更に、フィルムロールに巻き取られる第二の積層ポリエステルフィルムの長さは、特に限定されないが、好ましくは１０００ｍ以上、より好ましくは６０００ｍ以上、更に好ましくは１２０００ｍ以上である。

（表面特性）
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、樹脂層表面は、以下の（２１）及び（２２）を満足することを特徴とする。
　　（２１）平均表面粗さ（Ｓａ）が１～１０ｎｍであること。
　　（２２）最大山高さ（Ｓｐ）が１５０ｎｍ以下であること。

（２１）平均表面粗さ（Ｓａ）
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）は、１～１０ｎｍであることを要する。
　樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）が１０ｎｍより大きくなると、フィルム表面の微細な凹凸によってピンホール等の欠陥が生じやすくなり、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応できない。一方で、平均表面粗さ（Ｓａ）が１ｎｍより小さくなると、フィルム表面が極端に平坦化しすぎて、フィルムの滑り性が低下し、加工性が損なわれる。
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）は、積層フィルムの表面の微細な凹凸を制御し、特定の平滑性を有する観点、加工性の向上の観点及びセラミックグリーンシートの薄膜化の対応の観点から、１～８ｎｍが好ましく、１．５～５ｎｍがより好ましく、２～４ｎｍが更に好ましい。
　尚、第二の積層ポリエステルフィルムにおける平均表面粗さ（Ｓａ）とは、前述の第一のポリエステルフィルムの場合と同様に求められるものであり、上記の数式（２）で表される。

（２２）最大山高さ（Ｓｐ）
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、樹脂層表面の最大山高さ（Ｓｐ）は、１５０ｎｍ以下であることを要する。
　樹脂層表面の最大山高さ（Ｓｐ）が１５０ｎｍより大きくなると、フィルム表面の微細な凹凸によってピンホール等の欠陥が生じやすくなり、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応できない。
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて樹脂層表面の最大山高さ（Ｓｐ）は、セラミックグリーンシートの薄膜化の対応の観点から、１４０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以下が更に好ましい。また、最大山高さ（Ｓｐ）の下限については特に制限はされないが、フィルムの巻取り性を向上させる観点から、５ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましく、１５ｎｍ以上が更に好ましい。

　尚、第二の積層ポリエステルフィルムにおける最大山高さ（Ｓｐ）とは、前述の第一のポリエステルフィルムの場合と同様に求められるものであり、上記の数式（１）で表される。

　また、第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、樹脂層表面の平均表面粗さ（Ｓａ）と最大山高さ（Ｓｐ）との関係、より具体的には最大山高さ（Ｓｐ）と平均表面粗さ（Ｓａ）の比Ｓｐ／Ｓａは５０以下が好ましく、４５以下がより好ましく、４０以下が更に好ましい。
　最大山高さ（Ｓｐ）と平均表面粗さ（Ｓａ）の比Ｓｐ／Ｓａが５０以下であることにより、平均表面粗さ（Ｓａ）を維持した状態で、最大山高さ（Ｓｐ）を制御でき、第二の積層ポリエステルフィルムは、表面の微細な凹凸が制御され、加工性を担保しつつ、特定の平滑性を有することができる。その結果、第二の積層ポリエステルフィルムは、薄膜のセラミックグリーンシートを成形し易くできるため、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応させることができる。
　また、最大山高さ（Ｓｐ）と平均表面粗さ（Ｓａ）の比Ｓｐ／Ｓａの下限については特に限定されないが、第二の積層ポリエステルフィルムの表面の微細な凹凸が制御され、加工性を担保しつつ、特定の平滑性とする観点から、５以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１５以上が更に好ましい。

　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、樹脂層表面の表面特性は、例えば、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）に含まれる結晶核剤の種類及び含有量の調整や、フィルムの製造時における冷却ロールの条件を制御することで、調整することができる。
　また、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に形成される樹脂層中に含まれる化合物の種類及び含有量の調整や、樹脂層の厚みを制御することによっても、調整することができる。

＜ポリエステルフィルム＞
　第二の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム（以下「第二のポリエステルフィルム」とも称する）の一方の表面（Ａ）が結晶核剤を含むことを特徴とする。

（結晶核剤）
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて用いられる結晶核剤は、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられている、上記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩であることが好ましい。

　結晶核剤が、上記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩であることにより、ポリエステル樹脂の結晶化を促進させ、また、ポリエステルフィルムの製造時に、溶融しているポリエステル原料中での結晶核剤の凝集が抑制されやすくできる。その結果、ポリエステル原料中に結晶核剤を均一に存在させることができることから、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の微細な凹凸が制御され、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に形成される樹脂層表面が上記（２１）及び（２２）を満足させることができる。

　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、上記一般式（Ｘ）におけるＭは脂肪酸金属塩中の金属イオンを示し、Ｎａ、Ｃａ又はＬｉのいずれかであり、Ｎａであることが好ましい。金属イオンがＮａ、Ｃａ又はＬｉのいずれかであることにより、ポリエステルフィルム製造時の熱滞留による、ポリエステル樹脂の分子量の低下を抑制することができる。

　また、第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、上記一般式（Ｘ）におけるｎは４以上の整数であり、６以上３５以下が好ましく、８以上３３以下がより好ましく、１０以上３０以下が更に好ましく、１５以上２８以下であることがより更に好ましい。一般式（Ｘ）において、ｎが上記範囲内であることにより、結晶核剤とポリエステル樹脂との相溶性を向上させることができ、セラミックグリーンシートの薄膜化に対応することができる。
　また、第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、上記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩における脂肪酸の具体例としては、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられている脂肪酸が挙げられ、その中でも、モンタン酸が好ましい。

　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、結晶核剤として用いる脂肪酸金属塩の融点は、１４０℃以上２２０℃以下が好ましく、１５０℃以上２１０℃以下がより好ましく、１６０℃以上２００℃以下が更に好ましい。脂肪酸金属塩の融点が２２０℃以下であることにより、ポリエステルフィルム表面の最大山高さ（Ｓｐ）が大きくなりすぎることを抑制でき、また、融点が１４０℃以上であることにより、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に微細な凹凸を形成させることができる。そのため、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に形成される樹脂層表面が、上記（２１）及び（２２）を満足しやすくできるため、第二の積層ポリエステルフィルムの表面の微細な凹凸が制御され、特定の平滑性を有することができる。その結果、セラミックグリーンシートの薄膜化の対応をし易くできる。
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、脂肪酸金属塩の融点は、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により測定をすることができ、具体的には実施例の方法により測定される。

　結晶核剤の配合量は、第二の積層ポリエステルフィルムの表面の微細な凹凸を制御し、特定の平滑性とする観点及びハンドリングを向上させる観点から、フィルムに対して、質量割合で、２０００ｐｐｍ以上が好ましく、４０００ｐｐｍ以上２５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、６０００ｐｐｍ以上２００００ｐｐｍ以下が更に好ましく、その中でも特に８０００ｐｐｍ以上１５０００ｐｐｍ以下がより更に好ましい。

（ポリエステル）
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルとは、第二のポリエステルフィルムの原料となるポリエステルのことをいい、第二の積層ポリエステルフィルムにおいてポリエステルは、ホモポリエステルであってもよく、共重合ポリエステルであってもよく、具体的には、ジカルボン酸成分とジオール成分とを重縮合反応させることによって得られるポリエステルを挙げることができる。

　なお、第二の積層ポリエステルフィルムにおいては、ジカルボン酸成分を１００モル％としたとき、芳香族ジカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸を５０モル％よりも多く含有するポリエステルを使用することが好ましい。

　前記ジカルボン酸成分としては、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられているジカルボン酸成分と同様のものを挙げることができる。

　前記ジオール成分としては、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられているジオール成分と同様のものを挙げることができる。

　上記ポリエステルがホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。
　前記芳香族ジカルボン酸としては、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられている芳香族ジカルボン酸と同様のものを挙げることができる。

　一方、上記ポリエステルが共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体であることが好ましい。第三成分とは、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分の主成分となる化合物と、ジオール成分の主成分となる化合物以外の成分であり、ポリエチレンテレフタレートではテレフタル酸及びエチレングリコール以外の成分である。
　共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられている共重合ポリエステルのジカルボン酸成分と同様のものを挙げることができる。
　共重合ポリエステルのグリコール成分としては、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられている共重合ポリエステルのグリコール成分と同様のものを挙げることができる。

　なお、通常、エチレングリコールを原料の１つとしてポリエステルを製造（重縮合）する場合、エチレングリコールからジエチレングリコールが副生する。本明細書においては、このジエチレングリコールを副生ジエチレングリコールと称する。エチレングリコールからのジエチレングリコールの副生量は、重縮合の様式等によっても異なるが、エチレングリコールのうち５モル％以下程度である。第二の積層ポリエステルフィルムにおいては、５モル％以下のジエチレングリコールを副生ジエチレングリコールとした上で、前記副生ジエチレングリコールもエチレングリコールに包含されるものとし、共重合成分とは区別される。
　一方、ジエチレングリコールの含有量によっては、より具体的にはジエチレングリコールが５モル％を超えて含有されている場合には、ジエチレングリコールは副生ジエチレングリコールとしてではなく、共重合成分として扱う。

≪ポリエステル重縮合触媒≫
　上記ポリエステルを重縮合する際の重縮合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物等が挙げられる。これらの中では、アンチモン化合物及びチタン化合物の少なくともいずれかが好ましい。
　したがって、ポリエステルフィルムは、アンチモン化合物及びチタン化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。

　第二のポリエステルフィルムの最外層（「表面層」ともいう、例えば、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）等、樹脂層が積層される表面層）を構成するポリエステルは、その重縮合触媒としてチタン化合物を使用することが好ましい。チタン化合物を使用することで、フィルム中に当該チタン化合物に由来する金属含有凝集体、いわゆる粗大異物の個数を低減化することができるため、第二の積層ポリエステルフィルムの最大山高さ（Ｓｐ）が低減され、特定の平滑性を有することができる。
　当該最外層中に当該チタン化合物に由来するチタン元素含有量が１ｐｐｍ以上４０ｐｐｍ以下であることが好ましく、２ｐｐｍ以上２０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３ｐｐｍ以上１０ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。
　上記範囲内であれば、ポリエステルの製造効率を低下させることなく、触媒起因の異物を低減化することができる。
　また、ポリエステルフィルムが積層構成の場合、生産性の観点から、後述の中間層を構成するポリエステルは、その重縮合触媒としてチタン化合物を使用しないことが好ましい。
　また、同様の観点から、第二のポリエステルフィルムの最外層中のアンチモン化合物の含有量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　例えば、後述する表面層Ａは、アンチモン化合物及びチタン化合物の少なくともいずれかを含み、表面層Ａにおけるアンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。この際、表面層Ａはアンチモン化合物を含有しなくてもよい。

≪ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）≫
　第二のポリエステルフィルムを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は、０．５０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．５５ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましく、０．６０ｄＬ／ｇ以上であることが更に好ましい。
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとして、極限粘度（ＩＶ）が０．４０ｄＬ／ｇ以上のポリエステルを使用することで、ポリエステルを混練中のせん断応力が増大し、ポリエステル樹脂中の結晶核剤が高分散し易く、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の微細な凹凸が制御され、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に形成される樹脂層の表面特性を、上記の範囲にし易くできる。また、ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）の上限は、結晶核剤の流動性の観点から、１．００ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．８５ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．７５ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。

　また、上記と同様の観点から、第二のポリエステルフィルムが積層構造の場合、表面層、具体的には第二のポリエステルフィルムの最外層（例えば、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）等、樹脂層が積層される表面層）を構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は、０．５０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．５５ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましく、０．６０ｄＬ／ｇ以上であることが更に好ましい。また、表面層を構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）の上限は、結晶核剤の流動性の観点から、１．００ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．８５ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．７５ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。

　なお、「第二のポリエステルフィルムを構成するポリエステルの極限粘度（ＩＶ）」とは、極限粘度（ＩＶ）が異なる２種以上のポリエステルを使用する場合には、これら混合樹脂の極限粘度（ＩＶ）を意味するものとする。

（ポリエステルフィルムの構成）
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムは、単層のポリエステルフィルムでもよく、２以上の層を有する積層構成のポリエステルフィルムでもよい。
　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムは、一方の表面（Ａ）上に形成される樹脂層の表面特性を上記範囲に制御し易い観点から、２以上の層を有する積層構成のポリエステルフィルムが好ましく、３層構成のポリエステルフィルムがより好ましい。
　また、第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムが２以上の層を有する積層構成のポリエステルの場合、表面層Ａ、中間層Ｂ及び表面層Ｃから構成されるＡ／Ｂ／Ｃ構成の３層構成が好ましい。

　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムが２以上の層を有する積層構成のポリエステルフィルムの場合、表面層Ａが、上記の結晶核剤を含有することが好ましい。ここで、前記の表面層Ａは、第二の積層ポリエステルフィルムにおけるポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）を形成する表面層であり、積層構成のポリエステルフィルムにおいて、表面層Ａが上記結晶核剤を含有することにより、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に形成される樹脂層の表面特性を、上記範囲に制御し易く、セラミックグリーンシートの薄膜化の対応をし易くできる。

　表面層Ａにおける前記結晶核剤の含有量は、第二の積層ポリエステルフィルムの表面の微細な凹凸を制御し、特定の平滑性とする観点及びハンドリングを向上させる観点から、質量割合で、２０００ｐｐｍ以上が好ましく、４０００ｐｐｍ以上２５０００ｐｐｍ以下がより好ましく、６０００ｐｐｍ以上２００００ｐｐｍ以下が更に好ましく、８０００ｐｐｍ以上１５０００ｐｐｍ以下がより更に好ましい。

　表面層Ｃは、表面層Ａとは反対側の面に形成される表面層である。すなわち、第二のポリエステルフィルムは、表面層Ａ、つまりポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の反対側の面に、表面層Ｃを有することが好ましい。
　表面層Ａは、表面層Ｃよりも平均表面粗さ（Ｓａ）及び最大山高さ（Ｓｐ）のいずれかが同等以下であることが好ましい。
　表面層Ｃの平均表面粗さ（Ｓａ）は、３ｎｍ以上２０ｎｍ以下が好ましく、４ｎｍ以上１８ｎｍ以下がより好ましく、５ｎｍ以上１５ｎｍ以下が更に好ましい。また、表面層Ｃの最大山高さ（Ｓｐ）は、１０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
　表面層Ｃの平均表面粗さ（Ｓａ）又は最大山高さ（Ｓｐ）が上記の範囲であることにより、表面層Ｃに取り扱い性を向上させるために必要な粗面を具備することができ、第二の積層ポリエステルフィルムのハンドリング性を向上し易くできる。

　表面層Ｃは、第二のポリエステルフィルムの取り扱い性を向上させる観点から、粒子を含むことが好ましい。
　前記粒子としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム及び酸化チタン等の無機粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン－アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子等の架橋高分子並びにシュウ酸カルシウム及びイオン交換樹脂等の有機粒子を挙げることができる。これらの中では、架橋子分子、シリカ、炭酸カルシウム及び酸化アルミニウムが好ましく、シリカであることがより好ましい。また、有機粒子の架橋高分子の組成としては、ジビニルベンゼン重合体、エチルビニルベンゼン－ジビニルベンゼン共重合体、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、スチレン－エチルビニルベンゼン－ジビニルベンゼン共重合体、エチレングリコールジメタクリレート重合体、スチレン－エチレングリコールジメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート－ジビニルベンゼン共重合体等の架橋高分子粒子が挙げられ、更に架橋高分子粒子は３成分以上の系から構成されるものを用いてもよく、ジビニルベンゼン、メチルスチレン、メタクリル酸及びスチレンの共重合体であることが好ましい。
　表面層Ｃにおいて、上記粒子は単体でもよく、２種以上を併用してもよい。

　粒子の平均粒径は、第二のポリエステルフィルムの取り扱い性を向上させる観点から、０．１～１．５μｍが好ましく、０．１～１．２μｍがより好ましく、０．２～１．０μｍが更に好ましい。

　また、粒子は、粒度分布が狭い略均一な平均粒径を有する（いわゆる単分散性を有する）粒子であることが特に好ましい。
　粒度分布が狭い略均一な平均粒径を有する粒子としては、該粒子の粒度分布において、累積個数が１０％となる粒子径をＤ１０、累積個数が５０％となる粒子径をＤ５０、累積個数が９０％となる粒子径をＤ９０としたときに、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０が０．４以下となる粒子が好ましく、０．３以下となる粒子が特に好ましい。
　係る関係式（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０は、Ｄ５０を基準とした粒子径のバラツキを示すものであり、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０が０．４以下の粒子は、Ｄ９０とＤ１０との差が小さいシャープな粒度分布を有するものであり、第二のポリエステルフィルムに対して、優れた取り扱い性を維持しながら、極めて特定の平滑性を付与することができる。
　前記粒子の粒度分布は、レーザー回折式測定装置によって測定される。

　表面層Ｃは、第二のポリエステルフィルムの取り扱い性を向上させる観点から、平均粒径の異なる２種類以上の粒子を含んでもよい。
　係る場合には、平均粒径の異なる２種類以上の粒子の平均粒径の差の最大値は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上が更に好ましく、０．３μｍ以上がより更に好ましい。平均粒径の差が０．１μｍ以上であることで、ポリエステルフィルム表面の滑り性を向上し易く、第二のポリエステルフィルムの取り扱い性を向上し易くできる。
　また、平均粒径の差の最大値の上限としては、凹凸によるピンホールの発生を抑制する観点から、１．５μｍ以下が好ましく、１．２μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以下が更に好ましい。

　第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの中間層Ｂは、再生ポリエステル原料を含有してもよく、係る場合には、５０質量％以上含有することが好ましく、７０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することが更に好ましく、１００質量％であることがより更に好ましい。中間層Ｂが再生ポリエステル原料を上記範囲で含有することにより、例えばＣＯ_２排出量を削減することができ、環境への負荷低減に寄与することができる。

　また、第二のポリエステルフィルムは、次の（Ｗ）に示した表面層Ａ、中間層Ｂ及び表面層Ｃを備える構成が特に好ましい。
　係る構成を採用することで、第二の積層ポリエステルフィルムが、優れたハンドリング性と表面平滑性を具備することができる。

（Ｗ）特に好ましい実施形態
　（１）前記Ａ／Ｂ／Ｃの構成において、表面層Ａがチタン化合物及び脂肪酸金属塩である結晶核剤を含む形態
　（２）前記（１）において、表面層Ｃが粒子を含む形態
　（３）前記（１）、（２）のいずれかにおいて、表面層Ｃが、アンチモン化合物及び／又はチタン化合物を含み、該アンチモン化合物の含有量が１００ｐｐｍ以下である形態
　（４）前記（１）～（３）のいずれかにおいて、表面層Ｃの粒子は、累積個数が１０％となる粒子径をＤ１０、累積個数が５０％となる粒子径をＤ５０、累積個数が９０％となる粒子径をＤ９０としたときに、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０が０．４以下である形態
　（５）前記（１）において、前記結晶核剤は、脂肪酸ナトリウム塩である形態。

　上記（Ｗ）では、表面層Ａ及び表面層Ｃそれぞれにおいて、チタン化合物を触媒として重縮合されたポリエステルを使用することで、触媒起因の異物を低減化することができ、高い表面平滑性を具備させることができる。また、中間層Ｂにおいて、アンチモン化合物を触媒として重縮合されたポリエステルを使用することで、ポリエステルフィルムを効率的に生産できる。

（第二のポリエステルフィルムの製造方法）
　第二のポリエステルフィルムの製造方法の一例としては、前述の第一のポリエステルフィルムにおいて挙げられた、製造方法の一例と、同様のものが挙げられる。

　第二のポリエステルフィルムを製造する際に、例えば、第二のポリエステルフィルムの厚さが１９μｍ以上３８μｍ以下であり、３層構成からなる場合、表面層Ａの層厚みを０．５μｍ～５μｍの範囲で調整することにより、所望する凹凸形状に調整することができ、表面（Ａ）上に形成される樹脂層の表面特性も所望する凹凸形状と調整しやすくなる。

　第二のポリエステルフィルムの製造方法において、ポリエステル原料を溶融押出工程における、熱力学的にみたポリエステルの結晶化メカニズム及び凹凸の形成メカニズムについては、前述の第一のポリエステルフィルムの場合と同様に、上記のように推察される。

＜樹脂層＞
　第二の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に（ａ）バインダー樹脂及び（ｂ）架橋剤を含む樹脂組成物（以下「本組成物」とも称する）により形成された樹脂層（以下「本樹脂層」とも称する）を備えることを特徴とする。
　本組成物が、上記化合物（ａ）及び（ｂ）を含有することで、本樹脂層上に設けられる離型層への硬化阻害等の悪影響を抑制できるだけでなく、離型層との密着性を向上させることができる。

（バインダー樹脂）
　前記化合物（ａ）バインダー樹脂としては、特に制限はなく、従来公知のバインダー樹脂を使用することができる。（ａ）バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニル樹脂（ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等）、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等を挙げることができる。中でも、造膜性やポリエステルフィルムとの密着性の観点から、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリビニルアルコール系樹脂の少なくともいずれかを用いることが好ましく、本樹脂層上に設けられる離型層への影響（例えば硬化阻害等）を抑制する観点から、ポリエステル樹脂又はポリビニルアルコール系樹脂を含むことがより好ましい。本組成物において、（ａ）バインダー樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

≪ポリエステル樹脂≫
ポリエステル樹脂としては、主な構成成分として例えば、下記のような多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物からなるものが挙げられる。
　すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－カリウムスルホテレフタル酸、５－ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩及びそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができる。多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ｐ－キシリレングリコール、ビスフェノールＡ－エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキサイドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜１つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。

　また、上記多価カルボン酸の一部として、５－ソジウムスルホイソフタル酸などのスルホイソフタル酸類を共重合して、ポリエステル骨格にスルホン酸基を導入し、中和して親水化した物が好ましく用いられる。共重合する量は、多価カルボン酸全体に対し通常１～１３モル％、好ましくは３～１０モル％、更に好ましくは５～９モル％である。スルホン酸基を適量導入することで、更に水分散安定性を向上させることができる。

≪（メタ）アクリル樹脂≫
　（メタ）アクリル樹脂とは、アクリル系、メタクリル系のモノマーを含む重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体或いは共重合体、更にはアクリル系、メタクリル系のモノマー以外の重合性モノマーとの共重合体のいずれでもよい。
　（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル類由来の構成単位を有する重合体である。（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも１種の重合体でもよいし、これらから選択される少なくとも１種と、これら以外のモノマー類、例えば、スチレン又はスチレン誘導体、水酸基を含有するモノマーなどから選択される少なくとも１種との共重合体であってもよい。
　また、それら重合体と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレタン等）との共重合体も含まれる。例えばブロック共重合体、グラフト共重合体である。すなわち、（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル変性ポリエステル樹脂や、（メタ）アクリル変性ポリウレタン樹脂であってもよい。
　或いは、ポリエステル溶液、又はポリエステル分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、又は分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含まれ、これらも本明細書では、（メタ）アクリル変性ポリエステル樹脂や、（メタ）アクリル変性ポリウレタン樹脂とする。なお、（メタ）アクリル樹脂において使用される上記したポリエステル、ポリウレタンは、（ａ）バインダー樹脂に使用されるポリエステル、ポリウレタンとして例示されたものから適宜選択して使用できる。
　また、（メタ）アクリル樹脂は、ポリエステルフィルムとの密着性をより向上させるために、ヒドロキシ基、アミノ基を含有することも可能である。

　上記重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸等の各種カルボキシ基含有モノマー類、及びそれらの塩；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、モノブチルヒドロキシフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネート等の各種の水酸基含有モノマー類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのような各種のアルキル（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、又は（メタ）アクリロニトリル等の種々の窒素含有モノマー類；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミドなどの水酸基含有の窒素含有モノマー類；スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン等の各種スチレン誘導体；プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等の種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モノマー類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の各種のハロゲン化ビニル類；ブタジエン等の各種共役ジエン類が挙げられる。

　上記の（メタ）アクリル樹脂の中では、アクリル系、メタクリル系のモノマーを含む重合性モノマーを重合してなる重合体が好ましく、重合性モノマーがアルキル（メタ）アクリル酸エステル類を含むことがより好ましい。
　また、（メタ）アクリル樹脂を含む本組成物は、後述するように溶媒で希釈して塗布液とするのが好ましく、かかる溶媒が水を主溶媒（５０質量％以上）とするのが好ましい。すなわち、塗布液を水系とした場合に溶解又は分散しやすくする観点から、重合性モノマーは水酸基やカルボキシ基などの親水性基を有することが好ましい。
　したがって、アクリル樹脂は、アルキル（メタ）アクリル酸エステル類と、水酸基を含有するモノマー、カルボキシ基含有モノマーなどの親水性基含有モノマーを含む重合性モノマーを重合してなる重合体も好ましい。
　また、アクリル樹脂は、例えば界面活性剤の存在下に重合性モノマーを重合した乳化重合体でもよい。

≪ポリウレタン樹脂≫
ポリウレタン樹脂とは、ウレタン結合を分子内に有する高分子化合物で、水分散性又は水溶性のものが好ましい。第二の積層ポリエステルフィルムでは、単独でも２種以上を併用してもよい。

　水分散性又は水溶性を付与させるために、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、スルホニル基、リン酸基、エーテル基等の親水性基をポリウレタン樹脂に導入することが一般的であり好ましい。前記親水性基の中でも、樹脂層とポリエステルフィルムの密着性の点から、カルボキシ基又はスルホン酸基が特に好ましい。

　ポリウレタン樹脂を作製する方法の一つに、水酸基含有化合物とイソシアネートとの反応によるものがある。原料として用いられる水酸基含有化合物としては、ポリオールが好適に用いられ、例えば、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネート系ポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。

　ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。

　ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸又はそれらの酸無水物と多価アルコールの反応から得られるものが挙げられる。多価カルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－ヘキシル－１，３－プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等が挙げられる。

　ポリカーボネート系ポリオール類としては、多価アルコール類とジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等とから、脱アルコール反応によって得られるポリカーボネートジオール、例えばポリ（１，６－ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３－メチル－１，５－ペンチレン）カーボネート等が挙げられる。

　上記した中でもポリエステルポリオール類が好ましい。

　ポリウレタン樹脂を得るために使用されるポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート；メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。

　ポリウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用してもよく、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を２個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基又はアミノ基を２個有する鎖延長剤を主に用いることができる。

　水酸基を２個有する鎖延長剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール；キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール；ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。

　アミノ基を２個有する鎖延長剤としては、例えばトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン；エチレンジアミン、プロパンジアミン、ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン等の脂肪族ジアミン；１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環式ジアミン等が挙げられる。

≪ポリビニルアルコール系樹脂≫
ポリビニルアルコール系樹脂とは、ポリビニルアルコール部位を有する化合物であり、例えば、ポリビニルアルコール樹脂に対し、部分的にアセタール化やブチラール化等された変性化合物も含め、従来公知のポリビニルアルコール系樹脂を使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は特に限定されるものではないが、通常１００以上、好ましくは３００～４００００の範囲である。重合度を１００以上とすると、樹脂層の耐水性を良好にしやすくなる。また、ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は特に限定されるものではないが、通常７０モル％以上、好ましくは７０～９９．９モル％の範囲、より好ましくは８０～９７モル％、更に好ましくは８６～９５モル％であるポリ酢酸ビニルケン化物が実用上用いられる。

　本組成物中の化合物（ａ）の含有量は、本組成物中の全不揮発成分に占める割合として、好ましくは１０～８０質量％、より好ましくは１５～７０質量％、の範囲である。当該含有量を１０質量％以上とすることが、造膜性やポリエステルフィルムとの密着性の観点から好適である。また、当該含有量が８０質量％を超える場合は、塗膜強度が十分でない場合がある。

（架橋剤）
　前記化合物（ｂ）架橋剤は、特に制限はなく、従来公知の架橋剤を使用することができる。例えばメラミン化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、シランカップリング化合物等を挙げることができる。中でも、樹脂層の強度を高める観点や、ポリエステルフィルムとの密着性を向上させる観点から、エポキシ化合物及びメラミン化合物から選ばれる少なくとも１種類を含むことが好ましく、メラミン化合物を含むことがより好ましい。
　また、同様の観点から、架橋剤として、２種類以上の化合物を含むことも好ましい。架橋剤として、２種類以上の化合物を含む場合、エポキシ化合物及びメラミン化合物を少なくとも含むことが好ましい。

≪メラミン化合物≫
メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことであり、例えばアルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的或いは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。
　アルキロール化としては、メチロール化、エチロール化、イソプロピロール化、ｎ－ブチロール化、イソブチロール化等が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、メチロール化が好ましい。
　エーテル化に用いるアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール及びイソブタノール等が好適に用いられ、これらの中では、メタノールがより好ましい。
　また、メラミン化合物としては、単量体、或いは２量体以上の多量体のいずれであってもよく、或いはこれらの混合物を用いてもよい。更に、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために、本組成物には更に触媒を使用することも可能である。

≪エポキシ化合物≫
　エポキシ化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物であり、例えば、エピクロロヒドリンと、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン及びビスフェノールＡ等との、縮合物、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、並びにモノエポキシ化合物等がある。
　ポリエポキシ化合物としては、例えばソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル及びトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
　ジエポキシ化合物としては、例えばネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル及びポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
　モノエポキシ化合物としては、例えばアリルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル及びフェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。樹脂層のポリエステルフィルムに対する密着性向上の観点から、ポリエーテル系のエポキシ化合物が好ましい。
　また、エポキシ基の量としては、２官能より、３官能以上の多官能であるポリエポキシ化合物が好ましい。

≪オキサゾリン化合物≫
　オキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物であり、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独又は他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン及び２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２－イソプロペニル－２－オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限はなく、例えばアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基及びシクロヘキシル基）等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα－オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の含ハロゲンα，β－不飽和モノマー類；スチレン、α－メチルスチレン等のα，β－不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上のモノマーを使用することができる。
　また、オキサゾリン化合物は、ポリエチレンオキサイド鎖などのポリアルキレンオキサイド鎖を有してもよく、例えばポリアルキレンオキサイド鎖を有する（メタ）アクリレートなどを他のモノマーとして使用してもよい。

≪カルボジイミド化合物≫
　カルボジイミド化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、分子内にカルボジイミド構造を１つ以上有する化合物であるが、樹脂層とポリエステルフィルムのより良好な密着性等のために、分子内に２つ以上のカルボジイミド構造を有するポリカルボジイミド化合物がより好ましい。

カルボジイミド化合物は、従来公知の技術で合成することができ、一般的にはジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート及びジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネートなどが挙げられる。
　更に、第二の積層ポリエステルフィルムの主旨を損なわない範囲において、ポリカルボジイミド化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩及びヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。

≪イソシアネート化合物≫
　イソシアネート化合物とは、イソシアネート、或いはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート及びナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート；メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）及びイソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環式イソシアネート等が例示される。
　また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物及びカルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネート又は脂環式イソシアネートがより好ましい。

　ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類；フェノール、クレゾール及びエチルフェノールなどのフェノール系化合物；プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール及びエタノールなどのアルコール系化合物；イソブタノイル酢酸メチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル及びアセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物；ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物；ε－カプロラクタム、δ－バレロラクタムなどのラクタム系化合物；ジフェニルアニリン、アニリン及びエチレンイミンなどのアミン系化合物；アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物；ホルムアルデヒドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム及びシクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも２種以上の併用であってもよい。

≪シランカップリング化合物≫
　シランカップリング化合物とは、１つの分子中に有機官能基とアルコキシ基などの加水分解基を有する有機ケイ素化合物である。例えば３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニル基含有化合物；ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシランなどのスチリル基含有化合物；３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有化合物；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ基含有化合物；トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、トリス（トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレートなどのイソシアヌレート基含有化合物；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどのメルカプト基含有化合物などが挙げられる。

　本組成物中の化合物（ｂ）の含有量は、本組成物中の全不揮発成分に占める割合として、好ましくは１０～６０質量％、より好ましくは２０～５０質量％の範囲である。当該含有量を１０質量％以上とすることで、塗膜強度が向上する。また、当該含有量を６０質量％以下とすることで、本樹脂層上に設けられる離型層への影響（例えば硬化阻害等）を抑制することができる。

（帯電防止剤）
　本樹脂層には、帯電防止剤を使用することができる。帯電防止剤を使用することで、製造や加工の工程で静電気によるフィルム表面への異物の付着を抑制することができる。

　本樹脂層に使用される帯電防止剤は、イオン導電性の帯電防止剤が好ましく、中でも４級アンモニウム基を含有する化合物がより好ましい。４級アンモニウム基を含有する化合物とは、分子内に４級化されたアンモニウム基を有する化合物を指し、特に高分子化合物であることが好ましく、また水溶性化合物であることが好ましい。第二の積層ポリエステルフィルムでは例えば、４級アンモニウム基を有する単量体を成分として含む重合体を用いることができる。

　かかる重合体の具体的な例としては、例えば下記化学式（Ｐ）又は下記化学式（Ｑ）で示される構成要素を繰返し単位として有する重合体が挙げられる。これらの単独重合体や共重合体、更に、その他の複数の成分を共重合していても構わない。

　上記化学式（Ｐ）中、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、フェニル基等であり、これらのアルキル基、フェニル基が以下に示す基で置換されていてもよい。置換可能な基は、例えば、ヒドロキシ基、アミド基、エステル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、チオアルコキシ、チオフェノキシ基、シクロアルキル基、トリアルキルアンモニウムアルキル基、シアノ基、ハロゲンである。また、Ｒ^１及びＲ^２は化学的に結合していてもよく、例えば、－（ＣＨ_２）_ｍ－（ｍ＝２～５の整数）、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ（ＣＨ_３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｎ＝Ｃ－、－ＣＨ_２ＯＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_２Ｏ（ＣＨ_２）_２－などが挙げられる。

　上記化学式（Ｑ）中、Ｒ^２は－Ｏ－又は－ＮＨ－、Ｒ^３はアルキレン基又は化学式（Ｑ）の構造を成立しうるその他の構造、Ｒ^１、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６はそれぞれが、水素原子、アルキル基、フェニル基等であり、これらのアルキル基、フェニル基が以下に示す基で置換されていてもよい。置換可能な基は、例えば、ヒドロキシ基、アミド基、エステル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、チオアルコキシ、チオフェノキシ基、シクロアルキル基、トリアルキルアンモニウムアルキル基、シアノ基、ハロゲンである。

　上記化学式（Ｐ）及び（Ｑ）中のＸ^－は第二の積層ポリエステルフィルムの要旨を損なわない範囲で適宜選択することができる。例えばハロゲンイオン、スルホナート、ホスファート、ニトラート、アルキルスルホナート、カルボキシラート等が挙げられる。

　本樹脂層には、帯電防止剤を含有する場合には、本組成物中の帯電防止剤の含有量は、本組成物中の全不揮発成分に占める割合として、好ましくは２０～６０質量％、より好ましくは３０～５０質量％の範囲である。当該含有量を２０質量％以上とすることで、製造や加工の工程で静電気によるフィルム表面への異物の付着を抑制するための帯電防止性が得られる。また、当該含有量を６０質量％以下とすることで、本樹脂層上に設けられる離型層への影響（例えば硬化阻害等）を抑制することができる。

（その他成分）
　第二の積層ポリエステルフィルムの主旨を損なわない範囲において、上記成分以外にも、架橋触媒、消泡剤、塗布性改良剤、界面活性剤、増粘剤、有機系潤滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等の添加剤を更に適宜配合してもよい。

（溶媒）
　本組成物は、溶媒で希釈して塗布液としてもよい。すなわち、本組成物は、液状の塗布液として、例えば第二のポリエステルフィルムに塗布し、必要に応じて乾燥、かつ、硬化させて樹脂層を形成させるとよい。
　なお、本組成物を構成する各成分（化合物（ａ）及び（ｂ）、帯電防止剤、その他成分等）は、溶媒に溶解させてもよいし、溶媒中に分散させてもよい。
　塗布液とした場合、塗布液中における本組成物の全不揮発成分の濃度は、０．１～５０質量％であることが好ましい。０．１質量％以上であれば、効率的に所望の厚みの樹脂層を形成することができる。一方、５０質量％以下であれば、塗工時の粘度を抑えることで樹脂層の外観を向上させることができ、また、塗布液中の安定性を高めることができる。

　前記溶媒としては、特に制限はなく、水及び有機溶剤のいずれも使用することができる。環境保護の観点から、水を主溶媒（全溶媒の５０質量％以上）として水性塗布液とすることが好ましい。水の含有量に関して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であるのがよい。水性塗布液には、少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤の具体的な量は、質量基準で水の量以下とするとよく、例えば、溶媒中の５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下とするのがよい。
　水と併用する有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類；エチルセロソルブ、ｔ－ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類；ジメチルエタノールアミン等のアミン類等を例示することができる。これらは単独、又は複数を組み合わせて用いることができる。水性塗布液に、必要に応じてこれらの有機溶剤を適宜選択し、含有させることで、塗布液の安定性、塗工性を良好にできる場合がある。

　また、上記溶媒として有機溶剤のみを使用する場合、かかる有機溶剤としては、トルエン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン等のケトン類；エタノール、２－プロパノール等のアルコール類；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類などを挙げることができる。これらは、溶解性、塗工性や沸点等を考慮して単独で使用してもよいし、複数種を混合して使用してもよい。

　樹脂層中には、本組成物を構成する各成分（化合物（ａ）及び（ｂ）、帯電防止剤、その他成分等）の未反応物、反応後の化合物、或いはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。
　なお、樹脂層中の各成分の分析は、例えば、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ、ＥＳＣＡ、蛍光Ｘ線等によって行うことができる。

（樹脂層の形成方法）
次に、第二の積層ポリエステルフィルムを構成する樹脂層の形成方法について説明する。
　本樹脂層は、本組成物をポリエステルフィルムに塗布し、必要に応じて、塗布した本組成物に対して乾燥、硬化、熱処理等などの処理を行って形成すればよい。
樹脂組成物を塗布する方法は、特に限定されず、例えばリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。

　また、樹脂層の形成方法としては、インラインコーティング及びオフラインコーティングがある。塗布した樹脂組成物を熱処理する方法は、特に限定されるわけではなく、例えばオフラインコーティングにより樹脂層を設ける場合、通常、８０～２００℃で３～４０秒間、好ましくは１００～１８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのがよい。一方、インラインコーティングにより樹脂層を設ける場合、通常、７０～２８０℃で３～２００秒間を目安として熱処理を行うのがよい。
　また、熱処理は、上記温度範囲内において温度の異なる２段以上の工程で行ってもよい。熱処理の少なくとも一部は、延伸時の加熱により行ってもよい。また、乾燥及び硬化は、上記熱処理における加熱により合わせて行うとよい。

　第二の積層ポリエステルフィルムでは、樹脂層は、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより形成されるのが好ましい。
　インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押し出ししてから延伸後、熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融、急冷して得られる未延伸シート、延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルム、熱固定後で巻き上げ前のフィルムのいずれかにコーティングする。

　以下に限定するものではないが、例えば逐次二軸延伸においては、特に長手方向（縦方向）に延伸された一軸延伸フィルムにコーティングした後に横方向に延伸する方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と樹脂層形成を同時に行うことができるため、製造コスト上のメリットがあり、また、コーティング後に延伸を行うために、樹脂層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングフィルムに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。

　また、延伸前にフィルム上に樹脂層を設けることにより、樹脂層をポリエステルフィルムと共に延伸することができ、それにより樹脂層をポリエステルフィルムに強固に密着させることができる。

　更に、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造において、クリップ等によりフィルム端部を把持しつつ延伸することで、フィルムを縦及び横方向に拘束することができ、その後の熱処理（熱固定工程）において、しわ等が入らず平面性を維持したまま高温をかけることができる。
　それゆえ、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、樹脂層の造膜性が向上し、樹脂層とポリエステルフィルムをより強固に密着させることができる。更には、強固な樹脂層とすることができ、樹脂層上に形成され得る各種の機能層への耐移行性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。

　また、オフラインコーティング或いはインラインコーティングにかかわらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。

　本樹脂層の厚みは、好ましくは０．００５～１μｍ、より好ましくは０．０１～０．５μｍ、更に好ましくは０．０１～０．１μｍである。当該厚みがかかる範囲であれば、樹脂層上に設けられる離型層への影響（例えば硬化阻害等）を抑制させることができる他、離型性との密着性を良好なものとすることができる。

＜離型層＞
　第二の積層ポリエステルフィルムは、少なくとも片面に離型層を有する形態で使用することが可能である。
　当該離型層は、樹脂層上に積層されることが好ましい。つまり、第二の積層ポリエステルフィルムは、樹脂層上に離型層を有することが好ましい。
　すなわち、第二の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に樹脂層及び離型層をこの順に有することが好ましい。
　したがって、第二のポリエステルフィルムが、例えばＡ／Ｂ／Ｃ構成であり、表面（Ａ）が表面層Ａに相当する場合には、表面層Ａ側の表面に樹脂層、離型層がこの順に積層され、離型層／樹脂層／Ａ／Ｂ／Ｃの構成となる。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に形成される樹脂層側に離型層を積層することで、離型層上に超薄層セラミック層を積層してセラミックグリーンシートを成型する際にピンホール等の発生が起こりにくく好ましい。

　前記離型層は、上述の通り、樹脂層を介してポリエステルフィルムに積層される。

　前記離型層は、離型剤を含む離型剤組成物から形成されるが、良好な離型性能を得る観点から、とりわけ、該離型剤組成物中にシリコーン樹脂を含有することが好ましい。具体的には、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられているものが、同様に挙げられる。中でも、前記離型層が、硬化型シリコーン樹脂を含有することがより好ましい。

　前記硬化型シリコーン樹脂としては、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられている硬化型シリコーン樹脂が同様に挙げられる。

　離型層の形成は、第二の積層ポリエステルフィルムに離型剤組成物をコーティングすることにより設けられ、フィルム製膜工程内で行うインラインコーティング、或いは、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングのいずれを採用してもよい。

　第二の積層ポリエステルフィルム上に離型層を設ける方法としては、前述の第一のポリエステルフィルムで挙げられている離型層を設ける方法が同様に挙げられる。

　離型層の塗工量（乾燥後）は塗工性の面から、通常、０．００５～５ｇ／ｍ^２、好ましくは０．００５～１ｇ／ｍ^２、より好ましくは０．００５～０．１ｇ／ｍ^２の範囲である。塗工量（乾燥後）が０．００５ｇ／ｍ^２未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、５ｇ／ｍ^２を超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。
　なお、塗工量は、塗布した時間あたりの液質量（乾燥前）、塗工液不揮発分濃度、塗布幅、延伸倍率、ライン速度等から計算で求める。

（用途）
　第一のポリエステルフィルム及び第二の積層ポリエステルフィルムは、各種の離型用途に好適に用いることができる。
　例えばドライフィルムレジスト（ＤＦＲ）用、多層回路基板用、積層セラミックコンデンサーのセラミックグリーンシート製造用等の各種離型・工程用途として使用できる。本フィルムは、離型用途、工程用途では、例えば支持体として使用され、例えば支持体上にセラミックスラリー等の様々な材料が塗布、積層等されるとよい。

　とりわけ、第一のポリエステルフィルムは、前述したように、特定の平滑性を有する一方、それでいて、生産性向上に貢献できることから、積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として好適に用いることができる。
　また、前述したように、第二の積層ポリエステルフィルムは、平滑性に優れており、セラミックグリーンシートの薄膜化へ対応できることから、積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として好適に用いることができる。

　また、今後、電装化が進む自動車向け積層セラミックコンデンサーにおいては、とりわけ、当該コンデンサーの小型化・高容量化に伴い、使用するセラミックグリーンシートの薄膜化が進行していくと予測される。
　したがって、とりわけ、第一のポリエステルフィルム及び第二の積層ポリエステルフィルムは、自動車向け積層セラミックコンデンサーに用いるセラミックグリーンシート用支持体として好適に用いることができる。

　以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

［第一のポリエステルフィルムの実施例］
＜ポリエステルの製造＞
（１）ポリエステル１－Ａの製造
　ジメチルテレフタレート１００質量部及びエチレングリコール６５質量部を、攪拌装置、昇温装置及び留出液分離塔を備えたエステル交換反応槽に仕込み、１５０℃に加熱してジメチルテレフタレートを溶融させた。

　次いで、得られるポリエステルに対する酢酸マグネシウムの添加量が０．０９質量％となるように、酢酸マグネシウム四水塩のエチレングリコール溶液を添加した。
　その後、常圧下で３時間かけて２２５℃まで昇温させ、更に２２５℃で１時間１５分間攪拌保持すると共にメタノールを留去しながらエステル交換反応を行ない、実質的にエステル交換反応を終了してポリエステル低重合体（オリゴマー）を得た。

　次いで、前記オリゴマーを留出管を備えた攪拌機付き重縮合反応槽へ移送した。
　得られるポリエステル樹脂分に対する酢酸マグネシウムの添加量が０．０９質量％となるように、酢酸マグネシウム四水塩のエチレングリコール溶液を、移送後のオリゴマーに添加した。
　その後、得られるポリエステルに対するリン酸の添加量が０．０１７質量％となるように、熱安定剤としてリン酸のエチレングリコール溶液を添加した。

　次いで、得られるポリエステルに対してチタン原子として４．５質量ｐｐｍとなるように、重縮合触媒としてテトラブチルチタネートのエチレングリコール溶液を、前記オリゴマーに添加した。
　その後、１０１．３ｋＰａから０．４ｋＰａまで８５分間で減圧し０．４ｋＰａに保持するとともに、２２５℃から２８０℃まで２時間かけて昇温させ２８０℃で１．５時間保持して溶融重縮合反応を行い、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステル１－Ａを得た。

（２）ポリエステル１－Ｂの製造
　上記ポリエステル１－Ａを固相重合し、極限粘度（ＩＶ）が０．７０ｄＬ／ｇのポリエステル１－Ｂを得た。

（３）ポリエステル１－Ｃの製造
　上記ポリエステル１－Ａでテトラブチルチタネートを添加する代わりに、得られるポリエステル樹脂分に対してアンチモン原子として３００質量ｐｐｍとなるように、重縮合触媒として三酸化アンチモンを添加したこと以外はポリエステル１－Ａと同様にして、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステル１－Ｃを得た。

（４）ポリエステル１－Ｄの製造
　上記ポリエステル１－Ａで、得られるポリエステルに対してチタン原子として２１０質量ｐｐｍとなるようにテトラブチルチタネートを添加したこと以外はポリエステル１－Ａと同様にして、極限粘度（ＩＶ）が０．６３ｄＬ／ｇのポリエステル１－Ｄを得た。

（５）ポリエステル１－Ｅの製造
　上記のポリエステル１－Ｄ中に、平均一次粒径０．５μｍの単分散球状シリカ（（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０＝０．２７）を１．０質量％添加し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、ポリエステル１－Ｅを得た。

（６）ポリエステル１－Ｆの製造
　上記のポリエステル１－Ｄ中に、平均一次粒径０．０５μｍのアルミナ粒子を０．７５質量％添加し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、ポリエステル１－Ｆを得た。

（８）ポリエステル１－Ｇの製造
　上記のポリエステル１－Ｄ中に、平均一次粒径０．３μｍの有機粒子（（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０＝０．４６：ジビニルベンゼン・エチルスチレン・メタクリル酸・スチレン共重合物）を１．０質量％添加し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、ポリエステル１－Ｇを得た。

（９）ポリエステル１－Ｈの製造
　上記のポリエステル１－Ｄ中に、脂肪酸金属塩の結晶核剤（クラリアント社製：Ｌｉｃｏｍｏｎｔ　ＮａＶ１０１（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２６ＣＯＯＮａ）、融点１７１℃）を１０質量％添加し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、ポリエステル１－Ｈを得た。

（１０）ポリエステル１－Ｉの製造
　上記のポリエステル１－Ｄ中に、結晶核剤（ＡＤＥＫＡ社製：ＮＡ－２７、リン酸エステル金属塩、融点２３０℃）を５質量％添加し、ベント式二軸混練機を用いて練り込み、ポリエステル１－Ｉを得た。

　尚、上記の極限粘度（ＩＶ）及び粒子の平均粒径及び粒度分布は、後述の＜測定及び評価方法＞の（１）極限粘度（ＩＶ）及び（２）粒子の平均粒径及び粒度分布に記載の方法により、測定した。

［実施例１－１］
　ポリエステル１－Ｄを９０％、ポリエステル１－Ｈを１０％の質量割合でブレンドした原料を表面層Ａの原料とし、ポリエステル１－Ｃが１００％の原料を中間層Ｂの原料とし、ポリエステル１－Ｄを７０％、ポリエステル１－Ｇを３０％の質量割合でブレンドした原料を表面層Ｃの原料として、ベント付き押出機に供給し、２９０℃で溶融押出した後、表面層Ａ、Ｃの原料を最外層（表面層）、中間層Ｂの原料を中間層とする３種三層（Ａ／Ｂ／Ｃ）の層構成で、押出条件で厚み構成比がＡ／Ｂ／Ｃ＝１．５／２８／１．５となるよう共押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して無定形フィルムを得た。この場合、表面層Ｃが冷却ロールと接する側である。

　次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に、すなわちＭＤ方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムをテンターに導き、横方向、すなわちＴＤ方向に１２０℃で４．６倍延伸し、テンター内の熱処理（固定）ゾーン１、２、冷却ゾーン３、４において、それぞれ２１５℃、２０５℃、１５０℃、１１０℃で熱処理を行った後、フィルムを６インチのプラスチック芯にロール状に巻き上げ、厚さ３１μｍのポリエステルフィルムを得た。

［実施例１－２］
　実施例１－１において、表面層Ａの原料配合比率及び各層の厚みを表１の通り変更した以外は、実施例１－１と同様に製造し、ポリエステルフィルムを得た。

［比較例１－１］～［比較例１－３］
　実施例１－１において、表面層Ａ及び表面層Ｃの原料配合比率及び各層の厚みを表１の通り変更した以外は、実施例１－１と同様に製造し、ポリエステルフィルムを得た。
　得られた各フィルムの特性を下記表１に示す。

＜測定及び評価方法＞
　実施例及び比較例で用いた測定法及び評価方法を次のとおりである。測定及び評価の結果は、表１にまとめた。

（１）極限粘度（ＩＶ）
　ポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（質量比）の混合溶媒１００ｍＬを加えて溶解させ、粘度（ＩＶ）測定装置（離合社製「ＶＭＳ－０２２ＵＰＣ・Ｆ１０」）を用いて、３０℃で測定した。

（２）粒子の平均粒径及び粒度分布
　走査型電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ製、「Ｓ３４００Ｎ」）を用いて、実施例及び比較例のポリエステルフィルムの表面層Ａ側の表面より、粉体を観察した。得られた画像データから粒子１個の大きさを測定し、１０点の平均値を平均一次粒径とし、これを平均粒径とした。
　また、原料の粒子にフェノール／テトラクロロエタン＝２／３の混合溶剤を添加した固形分０．０３ｇ／ｍＬの分散液を調製し、当該分散液について、マイクロトラックベル社製「ＭＴ３３００ＥＸII」を用いてレーザー回折散乱法により、累積個数が１０％となる粒子径Ｄ１０、累積個数が５０％となる粒子径Ｄ５０及び累積個数が９０％となる粒子径Ｄ９０を測定し、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０を算出し、これを粒度分布とした。

（３）結晶核剤の熱分析（ＴＧ－ＤＴＡ）
　ＤＳＣ（株式会社日立ハイテクサイエンス製　型式：ＳＴＡ２００ＲＶ　ＡＳ）を用いて、室温から２９０℃まで、１２０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温した後、２９０℃で１０分間保持した。
　その過程において、結晶核剤の状態変化を確認し、２００℃に到達した時点での結晶核剤の状態変化を観察した。
　（判定基準）
　Ａ：２００℃で融解した状態であったことを確認した。
　Ｂ：２００℃では未融解状態であったことを確認した。

（４）平均表面粗さ（Ｓａ）、最大山高さ（Ｓｐ）、二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）
　表面粗さ測定器（アメテック株式会社製、「ＮｅｗＶｉｅｗ」（登録商標））を用いて実施例及び比較例のポリエステルフィルムの表面層Ａの表面を測定し、得られた表面のプロファイル曲線より、平均表面粗さ（Ｓａ）、最大山高さ（Ｓｐ）及び二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）を求めた。

（５）突起個数の測定
　白色干渉計（Ｂｒｕｋｅｒ社製、「Ｃｏｎｔｏｕｒ」）を用いて、下記測定条件により実施例及び比較例のポリエステルフィルムの表面層Ａの表面を測定し、突起高さが５０ｎｍ未満の突起個数（単位：個／ｍｍ^２）、５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起個数（単位：個／ｍｍ^２）、及び１００ｎｍ以上の突起個数（単位：個／ｍｍ^２）を測定した。
（測定条件）
・測定モード：ＶＸＩモード
・対物レンズ：２０倍
・内部レンズ：０．５５倍
・視野面積：５８６μｍ×４６０μｍ

（６）傷つき防止性
　フィルム表面のキズ欠陥に関して、実施例及び比較例のポリエステルフィルムをＡ４サイズの試料フィルムとし、「室内三波長蛍光灯下の透過光」及び「暗室でのハロゲンランプの反射光」で傷（微細な傷、傷状欠陥、ツブ状模様等）が目視で認識できるかを確認した。傷が確認できた場合は、その個数を求め、下記評価基準により判定を行った。
＜評価基準＞
　Ａ：室内三波長蛍光灯下の透過光又はハロゲンランプの反射光で確認できる深さ０．３μｍ以上のキズが０～４個。
　Ｂ：室内三波長蛍光灯下の透過光又はハロゲンランプの反射光で確認できる深さ０．３μｍ以上のキズが５個以上。

（７）セラミックグリーンシートの薄膜化対応
　実施例及び比較例のポリエステルフィルムにおいて、１００ｎｍ以上の突起個数が１個／ｍｍ^２以下で、かつ表面層Ａの表面の最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍ以下の場合を良好「Ａ」、１００ｎｍ以上の突起個数が１個／ｍｍ^２を超える場合、又は最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍを超える場合を不良「Ｂ」と判定した。
　例えば、厚みが０．５μｍ以下の薄膜のセラミックグリーンシートの成形加工において、最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍを超える場合に存在する高い突起により、ピンホールの発生等のリスクが高くなる傾向にある。

（８）ポリエステルフィルムロールの長尺化対応
　実施例及び比較例のポリエステルフィルムをロール状に１２０００ｍ巻きにした際、シワ等が発生せず、長尺化対応可能な場合を良好「Ａ」、シワ等が発生して、長尺化対応が困難な場合を不良「Ｂ」と判定した。

　実施例１－１及び１－２の表面層Ａの表面は、１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）が１個／ｍｍ^２以下であり、５０ｎｍ未満の突起個数（Ｘ）が２０００個／ｍｍ^２以上であり、更に、最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍ以下であった。これにより、実施例１－１及び１－２は、傷つき防止性、グリーンシートの薄膜化対応及びポリエステルフィルムの長尺化対応のいずれにおいても、優れるものとなった。
　一方、実施例１－１及び１－２と比較例１－３（粒子系）との突起個数を比較すると、５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起個数（Ｚ）及び１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）のいずれにおいても、表面層Ａにアルミナ粒子を添加した比較例１－３の方が圧倒的に大きいことが確認された。また、実施例１－１及び１－２と比較例１－２との突起個数を比較すると、比較例１－２の方が、結晶核剤の添加量が少ないにもかかわらず、最大山高さ（Ｓｐ）が高いことが確認され、結晶核剤の凝集が原因と推察される。更に、比較例１－２で用いた結晶核剤は、ポリエステル樹脂に対する相溶性が十分でなく、ポリエステルフィルム内で凝集をすることから、特定の平滑性を確保することに対しては、マイナス要因であると考えられる。
　比較例１－１は、表面層Ａに結晶核剤及び粒子を添加しない、無粒子状態の表面を用いた例であるが、平滑すぎて、シワが入りやすく、ロール状にした際に長尺化対応が困難であった。

［第二の積層ポリエステルフィルムの実施例］
＜ポリエステル原料＞
　実施例及び比較例で用いたポリエステル原料を表２－１に示す。表２－１に記載のポリエステル原料２－Ａ～２－Ｄは、いずれもホモポリエチレンテレフタレート（ホモポリエステル）である。
　なお、ポリエステル原料２－Ｃの製造の際には、結晶核剤として脂肪酸金属塩の結晶核剤（クラリアント社製：Ｌｉｃｏｍｏｎｔ　ＮａＶ１０１（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２６ＣＯＯＮａ）、融点１７１℃）をポリエステルに対して１０質量％添加した。また、ポリエステル原料２－Ｄの製造の際には、平均一次粒径０．５μｍの単分散球状シリカ（（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０＝０．２７）をポリエステルに対して１．０質量％添加した。

［実施例２－１］
　ポリエステル原料２－Ａを９０％、ポリエステル原料２－Ｃを１０％の質量割合でブレンドした原料を表面層Ａの原料とし、ポリエステル原料２－Ｂが１００％の原料を中間層Ｂの原料とし、ポリエステル原料２－Ａを７０％、ポリエステル原料２－Ｄを３０％の質量割合でブレンドした原料を表面層Ｃの原料として、ベント付き押出機に供給し、２９０℃で溶融押出した後、表面層Ａ、Ｃの原料を最外層（表面層）、中間層Ｂの原料を中間層とする３種３層（Ａ／Ｂ／Ｃ）の層構成で、押出条件で厚み構成比がＡ／Ｂ／Ｃ＝３／２７／１となるよう共押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して無定形フィルムを得た。この場合、表面層Ｃが冷却ロールと接する側である。

　次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向（ＭＤ方向）に３．５倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、下記組成を有する塗布液を、厚み（乾燥後）が０．０２μｍになるように塗布した後、テンターに導き、横方向（ＴＤ方向）に１０５℃で４．５倍延伸し、テンター内の熱処理（固定）ゾーン１、２、３、冷却ゾーン４において、それぞれ１７０℃、２３０℃、２３０℃、１４０℃で熱処理を行い、厚さ３１μｍのポリエステルフィルムの表面層Ａ上に、樹脂層Ｒ１を有する積層ポリエステルフィルムを得た。

　実施例２－１における塗布液は、以下に示す組成にて撹拌混合して得られる樹脂組成物を水で希釈して調製したものである。
（化合物（ａ）バインダー樹脂）
　ポリビニルアルコール系樹脂：ケン化度８８ｍｏｌ％、重合度５００のポリビニルアルコール　２０質量％
（化合物（ｂ）架橋剤）
　メラミン化合物：ヘキサメトキシメチロールメラミン　４０質量％
（帯電防止剤）
　ポリ（トリメチルアンモニウムエチルメタクリレート・メタンスルホナート）４０質量％
　なお、上記化合物の含有割合は、それぞれ本組成物中の全不揮発成分に占める割合である。

［実施例２－２］
　実施例２－１において、塗布液を以下の通り変更した以外は、実施例２－１と同様に製造し、厚さ３１μｍのポリエステルフィルムの表面層Ａ上に、樹脂層Ｒ２を有する積層ポリエステルフィルムを得た。

　実施例２－２における塗布液は、以下に示す組成にて撹拌混合して得られる樹脂組成物を水で希釈して調製したものである。
（化合物（ａ）バインダー樹脂）
　ポリエステル樹脂：下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体　　６０質量％
　モノマー組成：（酸成分）２，６－ナフタレンジカルボン酸／５－ソジウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／ジエチレングリコール＝９２／８／／８０／２０（ｍｏｌ％）
（化合物（ｂ）架橋剤）
　メラミン化合物：ヘキサメトキシメチロールメラミン　１０質量％
　エポキシ化合物：ポリグリセロールポリグリシジルエーテル　３０質量％
　なお、上記化合物の含有割合は、それぞれ本組成物中の全不揮発成分に占める割合である。

［比較例２－１］
　実施例２－１において、塗布液を、以下に示す化合物（ａ）バインダー樹脂を含まない塗布液に変更した以外は、実施例２－１と同様に製造し、厚さ３１μｍのポリエステルフィルムの表面層Ａ上に、樹脂層Ｒ３を有する積層ポリエステルフィルムを得た。

　比較例２－１における塗布液は、以下に示す組成にて撹拌混合して得られる樹脂組成物を水で希釈して調製したものである。
（化合物（ｂ）架橋剤）
　メラミン化合物：ヘキサメトキシメチロールメラミン　６０質量％
　オキサゾリン化合物：エポクロス（株式会社日本触媒製）オキサゾリン基量７．７ｍｍｏｌ／ｇ　４０質量％
　なお、上記化合物の含有割合は、それぞれ本組成物中の全不揮発成分に占める割合である。

［比較例２－２］
　実施例２－１において、樹脂層を設けなかった以外は、実施例２－１と同様に製造し、厚さ３１μｍのポリエステルフィルムを得た。

［比較例２－３］
　実施例２－１において、表面層Ａの原料配合比率を表２－２の通り変更し、樹脂層を設けなかった以外は、実施例２－１と同様に製造し、厚さ３１μｍのポリエステルフィルムを得た。

＜測定及び評価方法＞
　実施例及び比較例で用いた測定及び評価方法は、次の通りである。

（２）粒子の平均粒径及び粒度分布
　走査型電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ製、「Ｓ３４００Ｎ」）を用いて、実施例及び比較例のフィルムの表面より、粉体を観察した。
　得られた画像データから粒子１個の大きさを測定し、１０点の平均値を平均一次粒径とし、これを平均粒径とした。
　また、粒子にフェノール／テトラクロロエタン＝２／３の混合溶剤を添加した固形分０．０３ｇ／ｍＬの分散液を調製し、当該分散液について、マイクロトラックベル社製「ＭＴ３３００ＥＸII」を用いてレーザー回折散乱法により、累積個数が１０％となる粒子径Ｄ１０、累積個数が５０％となる粒子径Ｄ５０及び累積個数が９０％となる粒子径Ｄ９０を測定し、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０を算出し、これを粒度分布とした。

（３）平均表面粗さ（Ｓａ）、最大山高さ（Ｓｐ）
　表面粗さ測定器（アメテック株式会社製、「ＮｅｗＶｉｅｗ」（登録商標））を用いて実施例及び比較例のフィルムの樹脂層（樹脂層を有しない場合には表面層Ａ）の表面、及び表面層Ｃの表面を測定し、得られた表面のプロファイル曲線より、平均表面粗さ（Ｓａ）、最大山高さ（Ｓｐ）を求めた。結果を表２－２に示す。

（４）離型層の塗膜密着性
　実施例及び比較例のフィルムの樹脂層（樹脂層を有しない場合には表面層Ａ）上に、下記離型層組成物を塗工量（乾燥後）が０．１ｇ／ｍ^２となるように塗工し、１５０℃、３０秒間熱処理を行った後、離型層を有するフィルム（離型フィルム）を得た。
　得られた離型フィルムの離型層面を触手により、５回擦り、離型層の脱落の有無を下記判定基準により判定した。
　また、試料フィルムは、２３℃、５０±３％ＲＨの雰囲気下で表２－２に記載の期間で保管し、同手法にて、経時での離型層の塗膜密着性（離型層の脱落の有無）の変化を確認した。結果を表２－２に示す。
（離型層組成物）
　硬化型シリコーン樹脂（信越化学製：ＫＳ－８４７Ｈ）　９９質量％
　硬化剤（信越化学製：ＰＬ－５０Ｔ）　　　　　　　　　　１質量％
　上記離型剤をトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（混合比率は１：１）により２質量％に調整した。
《判定基準》
　〇：塗膜の脱落が見られない、又は塗膜が白くなるが脱落はしていない（実用可能なレベル）
　×：塗膜の脱落が確認された（実用困難なレベル）

　表２－２に示す通り、実施例２－１及び２－２のフィルムは、平均表面粗さ（Ｓａ）が１～１０ｎｍと特定の平滑性を有するとともに、結晶核剤を用いて、平均表面粗さ（Ｓａ）を維持した状態で、最大山高さ（Ｓｐ）を制御することができている。
　また、実施例２－１及び２－２のフィルムは、特定の樹脂層を有することで、離型層に対する硬化阻害もなく、更に離型層に対する密着性が良好であった。

　一方、比較例２－３のフィルムは、表面層Ａが結晶核剤を含有せず、樹脂層も有さない例であるが、平滑すぎて滑り性が低下し、加工性が損なわれる可能性がある。また、表面平均粗さ（Ｓａ）に対して、最大山高さ（Ｓｐ）を低減することができておらず、平滑性と加工性の両立が困難と考えられる。加えて、経時での離型層の塗膜密着性が悪化していることがわかる。
　また、比較例２－２のフィルムにように、結晶核剤を含む表面層Ａ上に直接離型層を設けた場合や、比較例２－１のフィルムのように、（ａ）バインダー樹脂を含まない樹脂層上に離型層を設けた場合には、離型層を設けた直後から密着性が悪かったことから、結晶核剤成分による離型層への硬化阻害が生じていることがわかる。

　第一のポリエステルフィルムは、特定の平滑性を有するとともに、生産性向上に伴い、ポリエステルフィルムの長尺化に対応可能となる利点を有する。更に、積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いれば、均一な薄膜の誘電体層を形成することができる。とりわけ、自動車向け積層セラミックコンデンサーに用いるセラミックグリーンシート用支持体として好適に用いることができる。
　また、第二の積層ポリエステルフィルムは、特定の平滑性を有するとともに、離型層に対する密着性が良好となる利点を有する。更に、積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いれば、均一な薄膜の誘電体層を形成することができる。とりわけ、自動車向け積層セラミックコンデンサーに用いるセラミックグリーンシート用支持体として好適に用いることができる。

Claims

　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、以下の（１１）～（１３）を満足する、ポリエステルフィルム。
　　（１１）１００ｎｍ以上の突起個数（Ｙ）が１個／ｍｍ^２以下であること。
　　（１２）５０ｎｍ未満の突起個数（Ｘ）が２０００個／ｍｍ^２以上であること。
　　（１３）最大山高さ（Ｓｐ）が６０ｎｍ以下であること。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）において、５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満の突起個数（Ｚ）が１００個／ｍｍ^２以下である、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、結晶核剤を含む、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
　前記結晶核剤が、下記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩である、請求項３に記載のポリエステルフィルム。
　　（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ）_ｍＭ　　　（Ｘ）
（上記一般式（Ｘ）中、ｎは４以上の整数であり、ＭはＮａ，Ｃａ又はＬｉである。また、ｍは、ＭがＮａ又はＬｉの場合は１、Ｃａの場合は２である。）
　前記脂肪酸金属塩の融点が、１４０℃以上２２０℃以下である、請求項４に記載のポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が脂肪酸イオンを含む、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が金属イオンを含む、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が脂肪酸イオン及び金属イオンを含む、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が、更に以下の（１４）及び（１５）を満足する、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
　（１４）平均表面粗さ（Ｓａ）が１～２０ｎｍであること。
　（１５）二乗平均平方根勾配（Ｓｄｑ）が０．２～１．１であること。
　前記ポリエステルフィルムが、３層構成である、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムの中間層が、再生ポリエステル原料を５０質量％以上含有する、請求項１０に記載のポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）の反対側の面に、表面層Ｃを有する、請求項１０に記載のポリエステルフィルム。
　前記表面層Ｃが粒子を含む、請求項１２に記載のポリエステルフィルム。
　前記粒子の平均粒径が、０．１～１．５μｍである、請求項１３に記載のポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）上に離型層を有する、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
　積層セラミックコンデンサーの製造工程においてセラミックグリーンシートの支持体として用いられる、請求項１～１５のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
　自動車セラミックコンデンサーの製造工程においてセラミックグリーンシートの支持体として用いられる、請求項１～１５のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
　ポリエステルフィルムの一方の表面（Ａ）が結晶核剤を含み、前記表面（Ａ）上に（ａ）バインダー樹脂及び（ｂ）架橋剤を含む樹脂組成物により形成された樹脂層を備える積層ポリエステルフィルムであって、
　前記樹脂層表面が、以下の（２１）及び（２２）を満足する、積層ポリエステルフィルム。
　　（２１）平均表面粗さ（Ｓａ）が１～１０ｎｍであること。
　　（２２）最大山高さ（Ｓｐ）が１５０ｎｍ以下であること。
　前記結晶核剤が、下記一般式（Ｘ）で表される脂肪酸金属塩である、請求項１８に記載の積層ポリエステルフィルム。
　　（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ）_ｍＭ　・・・（Ｘ）
（上記式中、ｎは４以上の整数であり、ＭはＮａ，Ｃａ又はＬｉである。また、ｍは、ＭがＮａ又はＬｉの場合は１、Ｃａの場合は２である。）
　前記樹脂層表面の最大山高さ（Ｓｐ）と平均表面粗さ（Ｓａ）の比（Ｓｐ／Ｓａ）が、５０以下である、請求項１８に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記（ａ）バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂又はポリビニルアルコール系樹脂を含む、請求項１８に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記（ｂ）架橋剤が、メラミン化合物を含む、請求項１８に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記（ｂ）架橋剤が、２種類以上の化合物を含む、請求項１８に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムが、３層構成である、請求項１８に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記ポリエステルフィルムが、前記一方の表面（Ａ）の反対側の面に、表面層Ｃを有する、請求項２４に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記表面層Ｃの平均表面粗さ（Ｓａ）が、３ｎｍ以上２０ｎｍ以下である、請求項２５に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記表面層Ｃの最大山高さ（Ｓｐ）が、１０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下である、請求項２５に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記樹脂層上に離型層を有する、請求項１８に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記離型層が、硬化型シリコーン樹脂を含有する、請求項２８に記載の積層ポリエステルフィルム。
　積層セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いられる、請求項１８～２９のいずれか１項に記載の積層ポリエステルフィルム。
　自動車セラミックコンデンサーの製造工程において、セラミックグリーンシートの支持体として用いられる、請求項１８～２９のいずれか１項に記載の積層ポリエステルフィルム。