JP2022121012A

JP2022121012A - 偏光板および位相差層付偏光板

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Publication number: JP2022121012A
Application number: JP2021018129A
Authority: JP
Inventors: 和哉三輪; Kazuya Miwa; 幸佑 ▲高▼永; Yukihiro Takanaga
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2021-02-08
Filing date: 2021-02-08
Publication date: 2022-08-19
Also published as: WO2022168509A1; KR20230098898A; TWI859499B; CN116547596A; TW202232154A

Abstract

【課題】非常に薄いにもかかわらず、密着性および曲面追従性に優れた偏光板を提供すること。
【解決手段】本願発明における偏光板は、偏光子と、該偏光子の両面に配置された保護層と、を含み、該保護層が、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂を含み、該エポキシ樹脂のガラス転移温度が４０℃以下であり、突き刺し試験時の伸び量が１．４０ｍｍ以上である。
【選択図】図１

Description

本発明は、偏光板および位相差層付偏光板に関する。

画像表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）には、その画像形成方式に起因して、多くの場合、表示セルの少なくとも一方の側に偏光板が配置されている。近年、画像表示装置の薄型化およびフレキシブル化が進んでおり、これに伴い、偏光板の薄型化も強く要望されている。しかし、従来の薄型偏光板をフレキシブル化された画像表示装置に適用すると、偏光板の密着性が低下し、偏光板の曲面への追従性が低下するという問題がある。

特開２０１５－２１０４７４号公報

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、非常に薄いにもかかわらず、密着性に優れ、かつ、曲面追従性に優れた偏光板を提供することにある。

本発明の偏光板は、偏光子と、該偏光子の両面に配置された保護層と、を含み、該保護層は、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂を含み、そのガラス転移温度は４０℃以下であり、偏光板の突き刺し試験時の伸び量は１．４０ｍｍ以上である。
１つの実施形態においては、上記偏光子は、二色性物質を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、配向関数は０．３０以下である。
１つの実施形態においては、上記保護層は、上記エポキシ樹脂の光カチオン重合硬化物、または、上記エポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。
１つの実施形態においては、上記偏光板の総厚みは２０μｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記偏光板の突き刺し強度は３００ｇ以上である。
１つの実施形態においては、上記保護層のガラス転移温度は０℃以上である。
本発明の別の局面においては、位相差層付偏光板が提供される。この位相差層付偏光板は、位相差層と、上記偏光子と上記保護層と、を含む。

本発明によれば、偏光子の両面に配置された保護層が、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂を含み、そのガラス転移温度が４０℃以下であることにより、非常に薄いにもかかわらず、密着性に優れ、かつ、曲面追従性に優れた偏光板を得ることができる。

本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。

Ａ．偏光板の概略
図１は、本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板１００は、偏光子１０と、偏光子１０の両側に配置された保護層２０および３０と、を有する。偏光板１００は、画像表示装置に適用される場合、表示セルの視認側に配置されてもよく、視認側と反対側（背面側）に配置されてもよい。偏光板は、長尺状であってもよいし、枚葉状であってもよい。偏光板が長尺状である場合、好ましくは、ロール状に巻回可能である。

代表的には、偏光板は、一方の側の最外層として粘着剤層を有し、表示セルへの貼り合わせが可能とされている。必要に応じて、偏光板には表面保護フィルムおよび／またはキャリアフィルムが剥離可能に仮着され、偏光板を補強および／または支持し得る。偏光板が粘着剤層を含む場合には、粘着剤層表面にはセパレーターが剥離可能に仮着され、実使用までの間粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール化を可能としている。

本発明の実施形態においては、保護層は、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂を含み、そのガラス転移温度は４０℃以下である。このような構成であれば、密着性および曲面追従性に優れた偏光板を実現することができる。

保護層は、好ましくは、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化物、または、該エポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。このような構成であれば、保護層を非常に薄く（例えば、１０μｍ以下に）することができる。さらに、保護層を偏光子に直接（すなわち、接着剤層または粘着剤層を介することなく）形成することができる。本発明の実施形態によれば、上記のとおり保護層が非常に薄く、かつ、接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、偏光板の総厚みをきわめて薄くすることができる。また、偏光子と保護層との密着性にも優れる。偏光板の総厚みは、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以下であり、さらに好ましくは１２μｍ以下である。偏光板の総厚みは、例えば４μｍ以上であり得る。

上記偏光板は、突き刺し試験時の伸び量が１．４０ｍｍ以上であり、好ましくは１．６０ｍｍ以上である。偏光板の突刺し試験時の伸び量がこのような範囲であることにより、密着性に優れ、かつ、曲面追従性に優れた偏光板が得られ得る。

本発明の実施形態においては、偏光板の突き刺し強度は好ましくは３００ｇ以上であり、より好ましくは３４０ｇ以上である。偏光板の突き刺し強度がこのような範囲であれば、密着性および曲面追従性に優れた偏光板が得られ得る。

本発明の実施形態においては、偏光板の厚みは上記のとおりきわめて薄くなり得る。そのため、フレキシブルな画像表示装置に好適に適用され得る。より好ましくは、画像表示装置は、湾曲した形状（実質的には、湾曲した表示画面）を有し、および／または、屈曲もしくは折り曲げ可能である。画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。言うまでもなく、上記の説明は、本発明の偏光板が通常の画像表示装置に適用されることを妨げるものではない。

以下、偏光子および保護層について詳細に説明する。

Ｂ．偏光子
偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。偏光子は、代表的には、二色性物質を含むＰＶＡ系樹脂フィルムで構成される。偏光子を形成する樹脂フィルムは、例えば、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。

単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。

上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３～７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。

上記偏光子は、代表的には、二層以上の積層体を用いて作製され得る。積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、好ましくは、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含む。上記積層体の総延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは５．０倍以上であり、さらに好ましくは５．５倍以上である。以下、このようにして偏光子を得る本発明の実施形態を、実施形態Ａと称する。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報（特許第５４１４７３８号）、特許第６４７０４５５号に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。

本発明の１つの実施形態においては、上記積層体の総延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは３．０倍～４．５倍であり、通常に比べて顕著に小さい。このような延伸の総倍率であっても、ハロゲン化物の添加および乾燥収縮処理との組み合わせにより、許容可能な光学特性を有する偏光子を得ることができる。さらに、本発明の実施形態においては、好ましくは空中補助延伸の延伸倍率がホウ酸水中延伸の延伸倍率よりも大きい。より詳細には、空中補助延伸の延伸倍率と水中延伸の延伸倍率との比（水中延伸／空中補助延伸）は、好ましくは０．４～０．９であり、より好ましくは０．５～０．８である。このような構成とすることにより、延伸の総倍率が小さくても許容可能な光学特性を有する偏光子を得ることができる。加えて、積層体は、好ましくは長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。１つの実施形態においては、偏光子の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡ系樹脂を塗布する場合でも、ＰＶＡ系樹脂の結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡ系樹脂の配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡ系樹脂の配向性の低下や溶解等の問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理等、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。以下、このようにして偏光子を得る本発明の実施形態を、実施形態Ｂと称する。

上記偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ～１２μｍであり、より好ましくは２μｍ～１０μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～８μｍである。偏光子の厚みをこのように非常に薄くすることにより、偏光板の薄型化に寄与することができる。さらに、熱収縮を非常に小さくすることができる。

上記偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。上記実施形態Ａにおいて得られる偏光子の単体透過率は、好ましくは４２．０％～４６．０％であり、より好ましくは４４．５％～４６．０％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。上記実施形態Ｂにおいて得られる偏光子の単体透過率は、好ましくは４０．０％以上であり、より好ましくは４１．０％以上である。単体透過率の上限は、例えば４９．０％であり得る。偏光子の単体透過率は、実施形態Ｂにおいては例えば４０．０％～４５．０％である。上記実施形態Ｂにおいて得られる偏光子の偏光度は、好ましくは９９．０％以上であり、より好ましくは９９．４％以上である。偏光度の上限は、例えば９９．９９９％であり得る。偏光子の偏光度は、実施形態Ｂにおいては例えば９９．０％～９９．９％である。

上記実施形態Ｂにおいて得られる偏光子を構成するＰＶＡ系樹脂の配向関数（ｆ）は、好ましくは０．３０以下であり、より好ましくは０．２５以下であり、さらに好ましくは０．２０以下であり、特に好ましくは０．１５以下である。配向関数の下限は、例えば、０．０５であり得る。配向関数が小さすぎると、許容可能な単体透過率および／または偏光度が得られない場合がある。

配向関数（ｆ）は、例えば、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ）を用い、偏光を測定光として、全反射減衰分光（ＡＴＲ：ａｔｔｅｎｕａｔｅｄｔｏｔａｌｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）測定により求められる。具体的には偏光子を密着させる結晶子はゲルマニウムを用い、測定光の入射角は４５°入射とし、入射させる偏光された赤外光（測定光）は、ゲルマニウム結晶のサンプルを密着させる面に平行に振動する偏光(ｓ偏光)とし、測定光の偏光方向に対し、偏光子の延伸方向を平行および垂直に配置した状態で測定を実施し、得られた吸光度スペクトルの２９４１ｃｍ^－１の強度を用いて、下記式に従って算出される。ここで、強度Ｉは、３３３０ｃｍ^－１を参照ピークとして、２９４１ｃｍ^－１／３３３０ｃｍ^－１の値である。なお、ｆ＝１のとき完全配向、ｆ＝０のときランダムとなる。また、２９４１ｃｍ^－１のピークは、偏光子中のＰＶＡの主鎖（－ＣＨ_２－）の振動に起因する吸収であると考えられている。
ｆ＝（３＜ｃｏｓ^２θ＞－１）／２
＝（１－Ｄ）／［ｃ（２Ｄ＋１）］
＝－２×（１－Ｄ）／（２Ｄ＋１）
ただし、
ｃ＝（３ｃｏｓ^２β－１）／２で、２９４１ｃｍ^－１の振動の場合は、β＝９０°である。
θ：延伸方向に対する分子鎖の角度
β：分子鎖軸に対する遷移双極子モーメントの角度
Ｄ＝（Ｉ_⊥）／（Ｉ_//） (この場合、ＰＶＡ分子が配向するほどＤが大きくなる)
Ｉ_⊥ ：測定光の偏光方向と偏光子の延伸方向が垂直の場合の吸収強度
Ｉ_// ：測定光の偏光方向と偏光子の延伸方向が平行の場合の吸収強度

上記実施形態Ｂにおいて得られる偏光子は、好ましくは、ＰＶＡ系樹脂フィルム（実質的には、偏光子）を構成するＰＶＡ系樹脂は、アセトアセチル変性されたＰＶＡ系樹脂を含む。このような構成であれば、所望の突き刺し強度を有する偏光子が得られ得る。アセトアセチル変性されたＰＶＡ系樹脂の配合量は、ＰＶＡ系樹脂全体を１００重量％としたときに、好ましくは５重量％～２０重量％であり、より好ましくは８重量％～１２重量％である。

Ｃ．保護層
保護層は、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂を含む。

Ｃ－１．エポキシ樹脂
保護層は、好ましくは、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂の光カチオン重合硬化物、または、当該エポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。保護層が芳香族骨格とジオール骨格を有するエポキシ樹脂を含むことにより、非常に薄いにもかかわらず、密着性に優れ、かつ、曲面追従性に優れた偏光板が得られ得る。さらに、保護層は、より好ましくは芳香族骨格とジオール骨格を有するエポキシ樹脂の光カチオン重合硬化物である。以下、保護層の構成成分について具体的に説明し、次いで、保護層の特性を説明する。

上記エポキシ樹脂における芳香族骨格としては、ビスフェノールＡ型骨格、ビスフェノールＦ型骨格、ビフェニル骨格などが挙げられる。より具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、フェノールノボラック型樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂と芳香族系エポキシ樹脂の共重合体エポキシ樹脂等が例示され、これらの中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂が好ましく、より好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂が用いられる。

上記ジオール骨格は、好ましくは炭素数が２～６の脂肪族骨格を含む。より具体的には、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－ナフタレンジオール、１，６－ナフタレンジオール等が例示され、これらの中でも１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールが好ましく用いられる。

上記エポキシ樹脂は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以下であり、好ましくは３５℃以下である。その結果、保護層のＴｇが４０℃以下であり、好ましくは３５℃以下となる。エポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限は、好ましくは０℃である。エポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）がこのような範囲であれば、密着性に優れ、かつ、曲面追従性に優れた偏光板が得られ得る。一方、エポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であると、エポキシ樹脂がべたつくおそれがある。

本発明の実施形態においては、エポキシ樹脂と他の樹脂とを併用してもよい。すなわち、エポキシ樹脂と他の樹脂とのブレンドまたは共重合体を保護層の成形に供してもよい。他の樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリエーテルイミド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。併用する樹脂の種類および配合量は、目的および得られるフィルムに所望される特性等に応じて適切に設定され得る。

エポキシ樹脂と他の樹脂とを併用する場合、エポキシ樹脂と他の樹脂との合計に対するエポキシ樹脂の含有量は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは６０重量％～１００重量％、さらに好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは８０重量％～１００重量％である。含有量が５０重量％未満である場合には、保護層の耐熱性および偏光子との十分な密着性とが得られないおそれがある。

Ｃ－２．硬化剤
エポキシ樹脂は任意の適切な硬化剤と共に用いられることにより、硬化物となり得る。硬化剤としては、エポキシ樹脂を硬化させることができる任意の適切な硬化剤を用いることができる。１つの実施形態において、硬化剤は光カチオン重合開始剤を含む。光カチオン重合開始剤を含むことにより、カチオン重合硬化物である保護層を形成することができる。光カチオン重合開始剤としては、紫外線等の光照射により芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂を硬化させることかできる任意の適切な化合物を用いることができる。光カチオン重合開始剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

光カチオン重合開始剤としては、例えば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ｐ－（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ－（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４－クロルフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４－クロルフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４－（ジフェニルスルフォニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４－（ジフェニルスルフォニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）［（１－メチルエチル）ベンゼン］－Ｆｅ－ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。好ましくは、トリフェニルスルホニウム塩系ヘキサフルオロアンチモネートタイプの光カチオン重合開始剤、ジフェニルヨードニウム塩系ヘキサフルオロアンチモネートタイプの光カチオン重合開始剤が用いられる。

光カチオン重合開始剤としては市販品を用いてもよい。市販品としては、トリフェニルスルホニウム塩系ヘキサフルオロアンチモネートタイプのＳＰ－１７０（ＡＤＥＫＡ社製）、ＣＰＩ－１０１Ａ（サンアプロ社製）、ＷＰＡＧ－１０５６（和光純薬工業社製）、ジフェニルヨードニウム塩系ヘキサフルオロアンチモネートタイプのＷＰＩ－１１６（和光純薬工業社製）等が挙げられる。

光カチオン重合開始剤の含有量は、エポキシ樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部～３重量部であり、より好ましくは０．２５重量部～２重量部である。光カチオン重合開始剤の含有量が０．１重量部未満の場合、光（紫外線）を照射しても十分に硬化しない場合がある。

Ｃ－３．保護層の構成および特性
保護層は、上記のとおり、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂を含む。さらに、保護層は、好ましくは、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂の光カチオン重合硬化物、または、当該エポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。このような硬化物または固化物であれば、押出成形フィルムに比べて厚みを格段に薄くすることができる。保護層の厚みは、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは７μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下であり、特に好ましくは３μｍ以下である。保護層の厚みは、例えば１μｍ以上であり得る。芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂の硬化物である保護層は、偏光子との密着性に優れる。そのため、上記のような厚みであっても、従来のフィルムを用いた保護層と同程度に偏光子を保護し得る。

保護層（芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂の硬化物）は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤；レベリング剤；ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーまたは無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；などが挙げられる。添加剤は、通常、保護層形成時に溶液に添加される。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。

Ｄ．位相差層付偏光板
上記Ｃ項に記載の偏光板は、他の光学フィルムおよび／または光学部材との積層体として提供され得る。１つの実施形態においては、偏光板は、位相差フィルムとの積層体（位相差層付偏光板）として提供され得る。したがって、本発明は、上記偏光板を有する位相差層付偏光板を包含する。本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、上記の偏光板と位相差層とを備える。位相差層の光学特性（例えば、屈折率特性、面内位相差（Ｒｅ）、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）、波長分散特性）、数、組み合わせ、配置順序等は目的に応じて適切に設定され得る。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。

（１）突き刺し試験
実施例または比較例で得られた偏光板または偏光子について、ニードルを装着した圧縮試験機（カトーテック社製、製品名「ＮＤＧ５」、ニードル貫通力測定仕様）に載置し、室温（２３℃±３℃）環境下、荷重５ｋｇで突き刺した。該偏光板または偏光子が破断する際の伸び率（ｍｍ）および強度（ｇ）を算出した。
（２）厚み
実施例または比較例で得られた偏光板または偏光子について、ダイヤルゲージ（ＰＥＡＣＯＣＫ社製、製品名「ＤＧ－２０５」、ダイヤルゲージスタンド（製品名「ｐｄｓ－２」））を用いて厚みを測定した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
実施例または比較例で得られた保護層を短冊状に切り出した後、粘弾性スペクトロメータ（ＳＩＩナノテクノロジー社製、製品名「ＤＭＳ６１００」）を用いて、温度範囲－８０℃～１５０℃、昇降温速度２℃／ｍｉｎ、周波数１Ｈｚの条件下で測定を行った。
（４）密着性
実施例および比較例で得られた偏光板から、偏光子の吸収軸方向に直交する方向および吸収軸方向をそれぞれ対向する二辺とする試験片（５０ｍｍ×５０ｍｍ）を切り出した。試験片の偏光子側表面に粘着剤を塗布し、ガラス板に貼り付けた。次いで、保護層（塗布膜の固化物）側表面にカッターナイフで１０×１０のマス目となるよう切り込みを入れ、粘着テープ（積水化学工業社製）を表面に貼り付けた。その後、粘着テープを剥離し、１００のマス目のうち剥がれたマスの数を評価した。良：マスの数が５０以上不良：マスの数が５０未満
（５）曲面追従性
スマートフォンの角部を想定した治具をアクリル樹脂で作製し、実施例および比較例で得られた偏光板を湾曲部に追従させて手で引っ張り、偏光子にシワやクラックが入るかを目視で評価した。
良：シワやクラックやヒビが確認できなかった
不良：シワやクラックやヒビが確認された

＜実施例１＞
１．偏光子／樹脂基材の積層体の作製
樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（三菱ケミカル社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加し、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が４１．５％±０．１％となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％、ヨウ化カリウム５重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は５．２％であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光子を形成し、偏光子／樹脂基材の積層体を作製した。以下、当該偏光子を偏光子Ａと称する。

２．保護層形成組成物の調製
芳香族骨格とジオール骨格を有するエポキシ樹脂（三菱ケミカル社製、「ＹＸ７１０５」）３０部をメチルエチルケトン６７．６部に溶解し、エポキシ樹脂溶液を得た。得られたエポキシ樹脂溶液に、光カチオン重合開始剤（サンアプロ社製、商品名：ＣＰＩ（登録商標）－１００Ｐ）２．４部を添加し、保護層形成組成物を得た。

３．偏光板の作製
２．で得られた保護層形成組成物を、上記で得られた偏光板の偏光子表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を６０℃で３分間乾燥した。次いで、高圧水銀ランプを用いて積算光量が６００ｍＪ／ｃｍ^２となるよう紫外線を照射し、保護層を形成した。保護層の厚みは２μｍ～３μｍであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は３１℃であった。以下、当該保護層を保護層Ａと称する。
このようにして、保護層Ａ／偏光子Ａ／樹脂基材の構成を有する積層体を得た。さらに、当該積層体の樹脂基材を剥離し、偏光子の保護層と反対側の面に、同様の方法で保護層Ａを形成した。このようにして、保護層Ａ／偏光子Ａ／保護層Ａの構成を有する偏光板を得た。該偏光板の伸び率は１．４４ｍｍであり、強度は３４４ｇであり、厚みは１１μｍであった。得られた偏光板を上記（４）および（５）の評価に供した。結果を表１に示す。

＜実施例２＞
１．偏光子／樹脂基材の積層体の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理（処理条件：５５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２）を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加し、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が４１．６％となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温６２℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％、ヨウ化カリウム５．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に延伸の総倍率が３．０倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理：水中延伸処理における延伸倍率は１．２５倍）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は２％であった。このようにして、樹脂基材上に厚み６．０μｍの偏光子を形成した。以下、当該偏光子を偏光子Ｂと称する。得られた偏光子の配向関数は、０．１５であった。
偏光子を上記の方法で調製したこと以外は実施例１と同様にして、保護層Ａ／偏光子Ｂ／保護層Ａの構成を有する偏光板を得た。該偏光板の伸び率は１．６６ｍｍであり、強度は４１５ｇであり、厚みは１２μｍであった。得られた偏光板を上記（４）および（５）の評価に供した。結果を表１に示す。

（比較例１）
１．保護層形成組成物の調製
ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂（三菱ケミカル社製、商品名：ｊＥＲ（登録商標）ＹＸ４０００）１５部をメチルエチルケトン８３．８部に溶解し、エポキシ樹脂溶液を得た。得られたエポキシ樹脂溶液に、光カチオン重合開始剤（サンアプロ社製、商品名：ＣＰＩ（登録商標）－１００Ｐ）１．２部を添加し、保護層形成組成物を得た。以下、当該保護層形成組成物から形成される保護層を保護層Ｂと称する。保護層Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は１０６℃であった。保護層形成組成物を上記の方法で調製したこと以外は実施例１と同様にして、保護層Ｂ／偏光子Ａ／保護層Ｂの構成を有する偏光板を得た。該偏光板の伸び率は１．１７ｍｍであり、強度は２５６ｇであり、厚みは１１μｍであった。得られた偏光板を上記（４）および（５）の評価に供した。結果を表１に示す。

（比較例２）
実施例２と同様の方法で偏光子Ｂを得たこと以外は、比較例１と同様にして、保護層Ｂ／偏光子Ｂ／保護層Ｂの構成を有する偏光板を得た。該偏光板の伸び率は１．２６ｍｍであり、強度は３３７ｇであり、厚みは１２μｍであった。得られた偏光板を上記（４）および（５）の評価に供した。結果を表１に示す。

（比較例３）
保護層Ａを偏光子Ａの片面のみに設けたこと以外は実施例１と同様にして、保護層Ａ／偏光子Ａの構成を有する偏光板を得た。該偏光板の伸び率は、保護層側から突き刺し試験を行った場合は１．３５ｍｍであり、偏光子側から突き刺し試験を行った場合は１．００ｍｍ以下であった。該偏光板の強度は、保護層側から突き刺し試験を行った場合は２８５ｇであり、偏光子側から突き刺し試験を行った場合は１００ｇ以下であった。さらに、該偏光板の厚みは８μｍであった。得られた偏光板を上記（４）および（５）の評価に供した。結果を表１に示す。

（比較例４）
実施例１と同様の方法で偏光子Ａを作製し、保護層を設けなかった。該偏光子の伸び率は１．００ｍｍ以下であり、強度は１００ｇ以下であり、厚みは５μｍであった。得られた偏光子を上記（４）および（５）の評価に供した。結果を表１に示す。

（比較例５）
実施例２と同様の方法で偏光子Ｂを作製し、保護層を設けなかった。該偏光子の伸び率は１．３８ｍｍであり、強度は２６７ｇであり、厚みは６μｍであった。得られた偏光子を上記（４）および（５）の評価に供した。結果を表１に示す。

（比較例６）
保護層にアクリルフィルム（厚み２０μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）１２３℃、以下保護層Ｃと称する）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、保護層Ｃ／偏光子Ａ／保護層Ｃの構成を有する偏光板を得た。該偏光板の伸び率は１．００ｍｍ以下であり、強度は５００ｇ以上であり、厚みは４５μｍであった。得られた偏光板を上記（４）および（５）の評価に供した。結果を表１に示す。

（比較例７）
保護層Ｃを偏光子Ａの片側にのみ形成したこと以外は比較例６と同様にして、保護層Ｃ／偏光子Ａの構成を有する偏光板を得た。該偏光板の伸び率は１．００ｍｍ以下であり、強度は５００ｇ以上であり、厚みは２５μｍであった。得られた偏光板を上記（４）および（５）の評価に供した。結果を表１に示す。

比較例３における（１）は、保護層側から突き刺し試験を行った場合の結果を示し、（２）は偏光子側から突き刺し試験を行った場合の結果を示す。

＜評価＞
表１から明らかなように、実施例１および２の構成を有する偏光板は、密着性に優れ、かつ、曲面追従性に優れることがわかる。

本発明の偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。画像表示装置としては、例えば、携帯情報端末（ＰＤＡ）、スマートフォン、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯ゲーム機などの携帯機器；パソコンモニター、ノートパソコン、コピー機などのＯＡ機器；ビデオカメラ、テレビ、電子レンジなどの家庭用電気機器；バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオなどの車載用機器；デジタルサイネージ、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器；監視用モニターなどの警備機器；介護用モニター、医療用モニターなどの介護・医療機器；が挙げられる。

１０偏光子
２０保護層
３０保護層
１００偏光板

Claims

偏光子と、該偏光子の両面に配置された保護層と、を含み、
該保護層が、芳香族骨格とジオール骨格とを有するエポキシ樹脂を含み、そのガラス転移温度が４０℃以下であり、
突き刺し試験時の伸び量が１．４０ｍｍ以上である、
偏光板。
前記偏光子が、二色性物質を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、配向関数が０．３０以下である、請求項１に記載の偏光板。
前記保護層が、前記エポキシ樹脂の光カチオン重合硬化物、または、前記エポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている、請求項１または２に記載の偏光板。
総厚みが２０μｍ以下である、請求項１から３のいずれかに記載の偏光板。
突き刺し強度が３００ｇ以上である、請求項１から４に記載の偏光板。
前記保護層のガラス転移温度が０℃以上である、請求項１から５のいずれかに記載の偏光板。
位相差層と、請求項１から６のいずれかに記載の偏光子と保護層と、を含む、位相差層付偏光板。