JP2022114088A - グラフト変性体およびコーティング材 - Google Patents

Abstract

【課題】グラフト率が低くても親水性に優れるグラフト変性体を提供すること。【解決手段】エチレン系重合体およびプロピレン系重合体から選ばれる少なくとも１種のベースポリマーが、下記式（１）で表されるヒドロキシ基含有スチレン系モノマーでグラフト変性された、グラフト変性体。TIFF2022114088000005.tif38130［式（１）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、ｎは１～８の整数である。］【選択図】なし

Description

本発明は、グラフト変性体およびコーティング材に関する。

ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンは、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、透明性、低温での耐衝撃性等に優れており、これらの特性を利用して、フィルム、シート、ボトル等の包装材料・被覆材料、または壁紙等の装飾材料として広く用いられている。

しかし、ポリオレフィンは分子中に極性基を含まないため、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアクリレートなどの極性樹脂との相容性、金属、ガラス、紙または前記極性樹脂などの被塗物との接着性、該被塗物への濡れ性が乏しく、これらの材料に対するコーティング材などとして使用することが制限されていた。

このような問題を解決するために、従来、ポリオレフィンに、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸などの酸またはその無水物、アクリルアミド系化合物等の極性基含有モノマーをグラフトして、前記相容性、接着性、濡れ性等を向上させる方法が広く行われている。
特に、極性樹脂などの被塗物に用いる場合、これらの極性基含有モノマーの中でも、ヒドロキシ基含有モノマーが一般に用いられており、該モノマーの中でも、汎用的で安価であり、工業的に広く使用されているモノマーとして、メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）が多く使用されている（例えば、特許文献１）。

特表２００１－５０２７３７号公報

ＨＥＭＡ等の、ポリオレフィンをグラフト変性する際に従来用いられてきた極性基含有モノマーを用いた場合、前記相容性、接着性、濡れ性等を向上させるためには、該モノマーによるグラフト率を高くする必要があることが分かった。
一方で、グラフト率を高くすることは、ポリオレフィンの有する基本特性の低下につながり、また、グラフト率を高くすると、グラフト変性体の製造コストが高くなることが分かった。

本発明は前記問題に鑑みてなされたものであり、グラフト率が低くても親水性に優れるグラフト変性体を提供することを目的とする。

本発明者が研究を進めた結果、下記構成例によれば、前記課題を解決できることを見出した。本発明の構成例は、以下の通りである。

［１］ エチレン系重合体およびプロピレン系重合体から選ばれる少なくとも１種のベースポリマーが、下記式（１）で表されるヒドロキシ基含有スチレン系モノマーでグラフト変性された、グラフト変性体。

［式（１）中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であり、ｎは１～８の整数である。］

［２］ ［１］に記載のグラフト変性体を含むコーティング材。

本発明によれば、グラフト率が低く（例：グラフト率が２質量％以下）ても親水性に優れるグラフト変性体を提供することができる。従って、このようなグラフト変性体は、前記極性樹脂との相容性、金属、ガラス、紙または前記極性樹脂などの被塗物との接着性、該被塗物への濡れ性に優れ、該被塗物に対するコーティング材などとして好適に使用することができる。

≪グラフト変性体≫
本発明に係るグラフト変性体（以下「本変性体」ともいう。）は、エチレン系重合体およびプロピレン系重合体から選ばれる少なくとも１種のベースポリマーが、下記式（１）で表されるヒドロキシ基含有スチレン系モノマーでグラフト変性された、グラフト変性体である。
なお、本変性体は、エチレンやプロピレン等のモノマーと前記ヒドロキシ基含有スチレン系モノマーとのブロック共重合体やランダム共重合体ではなく、グラフト変性体であるため、前記効果を奏する。

本変性体におけるグラフト率は、本変性体の合成容易性の点や、ベースポリマー自体が有する特性が十分に発揮され、前記相容性、接着性、濡れ性により優れるグラフト変性体を容易に得ることができる点などから、好ましくは０．１～１０質量％、より好ましくは０．１～５質量％である。
前記グラフト率は、グラフト変性体中の、ヒドロキシ基含有スチレン系モノマー由来の構造の質量であり、¹Ｈ－ＮＭＲ測定、具体的には下記実施例に記載の方法により求めることができる。

本変性体から形成したシート表面の２３℃における水接触角は、好ましくは９０°以下、より好ましくは８０°以下である。該水接触角の下限は特に制限されないが、例えば、１０°である。
本変性体は、グラフト率が前記範囲にあっても、このような水接触角となるため、グラフト率が低くても親水性に優れるグラフト変性体であるといえる。
前記水接触角は、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定できる。

＜ヒドロキシ基含有スチレン系モノマー＞
前記ベースポリマーをグラフト変性する際に用いられるヒドロキシ基含有スチレン系モノマーは、下記式（１）で表される化合物である。
前記ベースポリマーをグラフト変性する際に用いられるヒドロキシ基含有スチレン系モノマーは、２種以上であってもよいが、通常１種である。

式（１）中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であり、グラフト率の高い本変性体を容易に得ることができる等の点からは、水素原子が好ましい。
式（１）中、ｎは１～８の整数である。つまり、（ ）ｎで表される部分は、炭素数１～８の二価の脂肪族炭化水素基である。ｎは、少ないグラフト率で親水性に優れるグラフト変性体を容易に得ることができる等の点から、１～６の整数が好ましく、２～４の整数がより好ましい。

＜ベースポリマー＞
前記ヒドロキシ基含有スチレン系モノマーでグラフト変性される前のベースポリマーは、エチレン系重合体およびプロピレン系重合体から選ばれる少なくとも１種のポリマーである。
前記ベースポリマーは、２種以上であってもよいが、通常１種である。

前記ベースポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、本変性体の合成容易性等の点から、好ましくは１００，０００～５００，０００、より好ましくは１５０，０００～４００，０００である。
前記ベースポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）も特に制限されないが、同様の理由から、好ましくは４０，０００～１００，０００、より好ましくは５０，０００～７０，０００である。
前記ベースポリマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）も特に制限されないが、好ましくは１．５～５．０、より好ましくは２．０～４．０である。

前記ＭｗおよびＭｎは、東ソー（株）製のＨＬＣ－８３２１ ＧＰＣ／ＨＴ型 ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定した値である。
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ（２本）とＧＭＨ６－ＨＴＬ（２本）（いずれも７．５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ、東ソー（株）製）
カラム温度：１４０℃
移動相：ｏ－ジクロロベンゼン（０．０２５％ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）含有）
展開速度：１．０ｍＬ／分
試料濃度：０．１％（ｗ／ｖ）
試料注入量：０．４ｍＬ
検出器：示差屈折計
装置の較正：単分散ポリスチレン（東ソー（株）製、＃３ｓｔｄ ｓｅｔ）を用いた

前記ベースポリマーは、従来公知の方法で合成することができ、また、市販品を用いてもよい。
前記従来公知の方法としては特に制限されず、例えば、遷移金属を含む配位重合触媒系を用いる方法が挙げられ、具体的には、塩化マグネシウム担持型チタン触媒、可溶性バナジウム化合物とアルキルアルミニウムハライド化合物とを含むバナジウム系触媒、または、メタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物とを含むメタロセン触媒、の存在下に、エチレンまたはプロピレンと、必要に応じて後述のコモノマーとを（共）重合させることで合成する方法が挙げられる。

［エチレン系重合体］
前記エチレン系重合体は、該重合体中のエチレン由来の構成単位の含有量が５０質量％以上である重合体であれば特に制限されず、エチレンの単独重合体であってもよく、エチレンとコモノマーとの共重合体であってもよい。共重合体の場合、その構造は特に制限されない。

前記コモノマーとしては、例えば、プロピレン、炭素数４～２０のα－オレフィンおよび共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のモノマーが挙げられ、これらの中でも、プロピレン、炭素数４～２０のα－オレフィンが好ましい。
前記炭素数４～２０のα－オレフィンとしては、直鎖状であっても分岐状であってもよく、例えば、１－ブテン、２－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンが挙げられる。
前記エチレン系重合体中の前記コモノマー由来の構成単位の含有量は、ペレットやパウダーのブロッキングが無く取り扱いやすい等の点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。なお、プロピレン由来の構成単位の含有量が５０質量％のエチレン系重合体は、本明細書では、エチレン系重合体という。

［プロピレン系重合体］
前記プロピレン系重合体は、該重合体中のプロピレン由来の構成単位の含有量が５０質量％以上である重合体であれば特に制限されず、プロピレンの単独重合体であってもよく、プロピレンとコモノマーとの共重合体であってもよい。これら（共）重合体の構造は特に制限されない。

前記コモノマーとしては、例えば、エチレン、炭素数４～２０のα－オレフィンおよび共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のモノマーが挙げられ、これらの中でも、エチレン、炭素数４～２０のα－オレフィンが好ましい。
前記炭素数４～２０のα－オレフィンとしては、エチレン系重合体の欄で挙げた炭素数４～２０のα－オレフィンと同様のα－オレフィン等が挙げられる。
前記プロピレン系重合体中の前記コモノマー由来の構成単位の含有量は、ペレットやパウダーのブロッキングが無く取り扱いやすい等の点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。

＜本変性体の合成方法＞
本変性体の合成方法は特に制限されず、前記ベースポリマーを前記ヒドロキシ基含有スチレン系モノマーでグラフト変性したグラフト変性体が得られれば特に制限されないが、本変性体を容易に合成できる等の点から、前記ベースポリマーを溶剤に溶解または分散した液、好ましくは前記ベースポリマーを有機溶剤に溶解した溶液に、ラジカル開始剤および前記ヒドロキシ基含有スチレン系モノマーを添加して反応（グラフト反応）させる方法が好ましい。なお、ベースポリマーを均質に流動させることができる攪拌能力を有する反応装置を用いる場合には、溶剤を用いなくてもよい。この方法によれば、グラフト重合が起こるため、グラフト変性体が得られる。

前記グラフト反応に用いるヒドロキシ基含有スチレン系モノマーの使用量は、グラフト率が前記範囲にある本変性体を容易に得ることができ、ヒドロキシ基含有スチレン系モノマー自体の重合体（以下「非グラフト化ポリマー」ともいう。）の生成を抑制できる等の点から、ベースポリマー１モルに対し、好ましくは１０～１０００モル、より好ましくは１０～８００モルである。

前記ラジカル開始剤としては、例えば、有機ペルオキシド、アゾ化合物が挙げられ、具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン－３、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルアセテート、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルペル－ｓｅｃ－オクトエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルジエチルアセテート等の有機ペルオキシド；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化合物が挙げられる。これらの中では、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のペルオキシドが好ましい。

前記グラフト反応に用いるラジカル開始剤の使用量は、グラフト反応が効率よく起こり、グラフト率が前記範囲にある本変性体を容易に得ることができる等の点から、ヒドロキシ基含有スチレン系モノマー１モルに対し、好ましくは０．０１～０．５モル、より好ましくは０．０５～０．３モルである。

前記有機溶剤としては、前記ヒドロキシ基含有スチレン系モノマーのグラフト反応を著しく阻害せず、かつ、グラフト反応を行う温度領域でベースポリマーと親和性を有する有機溶剤が好ましい。このような有機溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン等の脂環族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレン等の塩素化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、ジメチルフタレート等のエステル系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ－ｎ－アミルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキシアニソール等のエーテル系溶媒が挙げられる。また、水を溶剤として、懸濁重合、乳化重合することもできる。これらの溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。これらの溶剤の使用によって、反応液が均一相となることが好ましいが、不均一な複数の相となっても構わない。

ベースポリマーを含む液を均質攪拌できる領域でグラフト反応を行うため、該液中のベースポリマーの濃度は、通常５０～５００ｇ／Ｌに設定されるが、前記グラフト率の本変性体を容易に合成できる等の点からは、２００～５００ｇ／Ｌであることが好ましい。

ラジカル開始剤およびヒドロキシ基含有スチレン系モノマーは、ベースポリマーを含む液（またはベースポリマー自体）に一括添加することでグラフト反応を開始させてもよいが、グラフト率を上げる観点では、０．５～５時間程度の時間をかけて逐次的に添加することでグラフト反応を行うことが好ましい。

前記グラフト反応は、通常６０～２００℃の温度、好ましくは１００～１６０℃の温度で、通常２～１０時間、好ましくは３～８時間行うことが望ましい。

前記グラフト反応により得られた本変性体は、用いた溶媒、未反応のラジカル開始剤やモノマー、副生する非グラフト化ポリマーなどを、ろ過、遠心分離、再沈殿操作および／または洗浄等を必要により組み合わせるなど、公知の方法を用いることにより精製・単離してもよい。
この場合、前記相容性、接着性、濡れ性により優れる本変性体を容易に得ることができる等の点から、本変性体中に含まれる非グラフト化ポリマーの含有量が、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下となるように、精製・単離することが望ましい。

＜本変性体の用途＞
本変性体は、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアクリレートなどの極性樹脂との相容性に優れるため、これら極性樹脂を含む組成物の相容化剤、金属、ガラス、紙または前記極性樹脂などとの接着性や濡れ性に優れるため、これらを含む被塗物に対するコーティング材（塗料、印刷インキ、接着剤等を含む）などとして用いることができる。

≪コーティング材≫
本発明に係るコーティング材は、前記本変性体を含めば特に制限されないが、さらに溶剤を含むことが好ましい。
前記コーティング材に含まれる本変性体は、１種でも、２種以上でもよい。
前記コーティング材は、例えば、前記被塗物等の塗布対象に親水性を付与するなどの目的で用いられる。なお、前記コーティング材は、前記被塗物等の塗布対象の少なくとも一部をコーティングする材料という意味であり、塗料、印刷インキ、接着剤（感圧接着剤を含む）なども、該コーティング材の一態様である。

前記溶剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、プロパンジオール、フェノール等のアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ペンタノン、ヘキサノン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、ギ酸ブチル等のエステル類、トリクロロエチレン、ジクロロエチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、エクソール、アイソパー、ミネラルスピリット等の石油系溶剤が挙げられる。また、該溶剤として水を用いることもできる。
前記溶剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
前記溶剤としては、トルエン、メチルシクロヘキサン／ＭＩＢＫ混合溶剤、メチルシクロヘキサン／ＭＥＫ混合溶剤、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル混合溶剤、シクロヘキサン／ＭＥＫ混合溶剤、シクロヘキサン／酢酸エチル混合溶剤、エクソール／シクロヘキサノン混合溶剤、ミネラルスピリット／シクロヘキサノン混合溶剤が好ましい。

前記コーティング材が溶剤を含む場合、該コーティング材は、本変性体が溶剤に溶解した状態であってもよく、本変性体が溶剤に分散した状態であってもよい。

前記コーティング材中の本変性体の含有量は、本変性体と溶剤との合計１００質量％に対し、通常５～５０質量％程度、好ましくは８～４０質量％である。
また、前記コーティング材が溶剤を含む場合、該溶剤の含有量は、本変性体１００質量部に対して、通常１００～１９００質量部、好ましくは１５０～１１５０質量部である。

前記コーティング材は、本発明の効果を損なわない範囲で、本変性体および溶媒以外のその他の成分を含んでいてもよい。
該その他の成分としては、例えば、本変性体以外の重合体、酸化チタン（ルチル型）、酸化亜鉛などの遷移金属化合物；カーボンブラック等の顔料；揺変剤、増粘剤、粘着付与剤、炭化水素系合成油、表面調整剤、沈降防止剤、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、光安定剤、顔料分散剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、核剤、可塑剤、塩酸吸収剤、難燃剤、ブルーミング防止剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、加工助剤、繊維等の充填剤、濡れ剤、造膜助剤、架橋剤、防腐剤、防錆剤、凍結防止剤、消泡剤が挙げられる。
これらはそれぞれ、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

前記コーティング材は、ホットメルト接着剤としても好適に用いることができる。
該ホットメルト接着剤は、アクリル樹脂、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）、ＣＯＣ（環状オレフィン共重合体）、塩化ビニル、ポリプロピレン、表面処理ポリエチレン、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂製の被着体、アルミニウム、銅、ＳＵＳ（ステンレス鋼）などの金属製の被着体に対して使用できる。

前記コーティング材は、前記被塗物、例えば、前記熱可塑性樹脂の射出成形体やフィルム、または、前記金属の成形体や金属箔などに、前記コーティング材を従来公知の方法で塗工した後、必要により溶剤を除去して塗膜を形成することで使用される。溶剤を除去する際には、自然乾燥してもよいし、加熱強制乾燥してもよい。
さらに、この得られた塗膜上に、他のコーティング材を塗工などしてもよいし、熱可塑性樹脂製フィルムや成形体、金属箔、金属成形体を貼合して使用することもできる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

＜グラフト率の測定方法＞
グラフト率は、ブルカー・バイオスピン（株）製、ＡＶＡＮＣＥＩＩＩｃｒｙｏ－５００型核磁気共鳴装置（５００ＭＨｚ）を用い、測定溶媒：１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ２、測定温度：１２０℃、スペクトル幅：２０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間：７．０秒、パルス幅：５．００μｓｅｃ（４５°パルス）の測定条件下にて、¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、グラフトされたモノマーの量を測定することで、グラフト率を算出した。

［実施例１］
１Ｌのオートクレーブに、ＬＬＤＰＥ（ベースポリマー、コモノマー種：１－ヘキセン、コモノマー量：１．６質量％、Ｍｗ：１６４，０００、Ｍｎ：６３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．６０）を２５．０ｇおよびトルエンを１５０ｍＬ装入し、オートクレーブを窒素置換した後、密閉した。その後、オートクレーブの内温を１４０℃まで昇温し、その温度を維持しながら、ビニルフェニルヒドロキシエチルエーテル（ＶＰＨＥＥ）２８．１ｍｍｏｌおよびジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）２．２ｍｍｏｌを、ダブルアンカー翼を用い、攪拌速度４００ｒｐｍで攪拌しながら、２時間かけてフィードした。その後、さらに２時間攪拌した後、トルエンを１５分かけて２５０ｍＬフィードし、反応液を希釈した。
その後、オートクレーブの内温を５０℃まで冷却し、脱圧後、スラリー状の反応液を取り出した。得られた反応液に４００ｍＬのＴＨＦを加え、１０分間攪拌した後、撹拌後の液を濾過し、固形分と濾液とに分けた。このＴＨＦを加えることから濾過までの工程をさらに２回繰り返した。この３回の濾過により、未反応のＶＰＨＥＥおよびＶＰＨＥＥの単独重合体を除去した。
前記３回目の濾過後の固形分を、７０℃の真空乾燥機で１０時間乾燥することで、グラフトポリマー（Ｐ－１）を得た。グラフトポリマー（Ｐ－１）の収量は２５．２９ｇであった（質量増加量：０．２９ｇ）。また、グラフト率は１．９質量％であった。

［比較例１］
５００ｍＬのガラス容器に、ＬＬＤＰＥ（ベースポリマー）を２５．０ｇおよびキシレンを１１０ｍＬ装入し、容器を窒素置換した。その後、容器の内温を１２０℃に昇温し、メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）４．６９ｇを容器内に装入し、次いで、キシレン１０ｍＬに溶解したｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（パーブチルＩ、日油（株）製）２．２ｍｍｏｌを１０分かけて滴下し、ダブルアンカー翼を用い、攪拌速度４００ｒｐｍで３時間攪拌した。その後、キシレン２５０ｍＬを加え、再び１２０℃に昇温した後、徐々に容器の内温を５０℃まで冷却した。反応液を取り出し、得られた反応液に４００ｍＬのメタノールを加え、１０分間攪拌した。その後、反応液を濾過し、固形分と濾液に分けた。得られた固形分を４００ｍＬのメタノールで２回洗浄し、７０℃の真空乾燥機で１０時間乾燥することにより、グラフトポリマー（Ｐ－２）を得た。グラフトポリマー（Ｐ－２）の収量は２６．５６ｇであった（質量増加量：１．５６ｇ）。また、グラフト率は２．５質量％であった。

＜親水性評価＞
実施例および比較例で得たグラフトポリマーそれぞれを、温度１７０℃、圧力４ＭＰａ、余熱時間５分、加圧時間３分の条件でプレス成形し、その後２０℃に設定したプレス成形機にて急冷することにより、厚さ５００μｍ、長さ８０ｍｍ、幅８０ｍｍのプレスシートを作製した。
作製したプレスシートに、雰囲気２３℃の条件で水滴を滴下し、水滴を滴下してから２０秒後の該水滴の接触角を、協和界面科学（株）製の水接触角測定装置ＣＡ－Ｖ型を用いて測定した。なお、接触角は、１サンプルについて３箇所測定し、これら３箇所の接触角の値の平均値を表１に示す。

Claims (2)

1. エチレン系重合体およびプロピレン系重合体から選ばれる少なくとも１種のベースポリマーが、下記式（１）で表されるヒドロキシ基含有スチレン系モノマーでグラフト変性された、グラフト変性体。
   

   

   ［式（１）中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であり、ｎは１～８の整数である。］
2. 請求項１に記載のグラフト変性体を含むコーティング材。