JP2022103959A

JP2022103959A - 記録方法および記録装置

Info

Publication number: JP2022103959A
Application number: JP2020218887A
Authority: JP
Inventors: 敬蛭間; Takashi Hiruma; 宏志瀧口; Hiroshi Takiguchi; 勝寺田; Masaru Terada; 伸太朗浅井; Shintaro Asai; 浩明木田; Hiroaki Kida; 智幸牛山; Tomoyuki Ushiyama
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2020-12-28
Filing date: 2020-12-28
Publication date: 2022-07-08
Also published as: US11999180B2; US20220203740A1

Abstract

【課題】インクジェットヘッド内での金属顔料の不本意な沈降等を効果的に防止し、光沢感に優れた記録物を安定的に製造することができる記録方法および記録装置を提供すること。【解決手段】本発明の記録方法は、インクジェットヘッドを備える記録装置を用いて記録媒体へ記録を行う記録方法であって、インクジェット用組成物を前記インクジェットヘッドから吐出する工程を有し、前記インクジェット用組成物が、金属顔料を含有し、前記金属顔料が、複数個の鱗片状の金属粒子からなり、前記インクジェットヘッドが前記インクジェット用組成物を循環させる循環流路を備え、原子間力顕微鏡法により求められる前記金属粒子の平均厚みが１９ｎｍ以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、記録方法および記録装置に関する。

従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。

しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。

他方、顔料または染料を含む組成物を、インクジェット法により、記録媒体に付与する記録方法が用いられている。このような方法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。

高い金属光沢および鏡面性を発現する記録物を得る目的で、通常の顔料や染料の代わりに金属粒子である銀粒子を含むインクを用いて、記録物を製造する方法が提案されている（特許文献１参照）。

特開２０１８－１０３６１６号公報

しかしながら、金属粒子を含有するインクをインクジェット法に適用した場合、インクジェットヘッド内でインク中の金属粒子が沈降してしまうという問題が発生する。

特に、金属粒子が鱗片状粒子の場合、インクジェットヘッド内で局所的な滞留を起こしやすく、沈降が起こりやすい。

このため、インクジェットヘッドから吐出されるインク中の金属粒子の濃度が不均一となり、得られる記録物の金属光沢感が安定しないという問題があった。

本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の適用例として実現することができる。

本発明の適用例に係る記録方法は、インクジェットヘッドを備える記録装置を用いて記録媒体へ記録を行う記録方法であって、
インクジェット用組成物を前記インクジェットヘッドから吐出する工程を有し、
前記インクジェット用組成物が、金属顔料を含有し、
前記金属顔料が、複数個の鱗片状の金属粒子からなり、
前記インクジェットヘッドが前記インクジェット用組成物を循環させる循環流路を備え、
原子間力顕微鏡法により求められる前記金属粒子の平均厚みが１９ｎｍ以下である。

また、本発明の他の適用例に係る記録方法では、前記金属粒子の前記インクジェット用組成物中の含有量が０．２質量％以上４．０質量％以下である。

また、本発明の他の適用例に係る記録方法では、前記金属粒子が、アルミニウムまたはアルミニウム合金を含む材料で構成されたものである。

また、本発明の他の適用例に係る記録方法では、前記金属粒子が、リン化合物またはケイ素化合物による表面処理が施されたものである。

また、本発明の他の適用例に係る記録方法では、前記金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０が、０．２０μｍ以上１．００μｍ以下である。

また、本発明の他の適用例に係る記録方法では、原子間力顕微鏡法により求められる前記金属粒子の平均厚みに対する前記金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０の比率である、前記金属粒子の平均アスペクト比が、２０以上２０００以下である。

また、本発明の他の適用例に係る記録方法では、原子間力顕微鏡法により求められる前記金属粒子の平均厚みが５ｎｍ以上１９ｎｍ以下である。

また、本発明の他の適用例に係る記録方法では、前記インクジェット用組成物が溶剤系インクである。

また、本発明の他の適用例に係る記録方法では、前記インクジェットヘッドの最大吐出量に対する、前記循環流路を流通する前記インクジェット用組成物の循環流量の比率が、０．５０以上１５以下である。

また、本発明の適用例に係る記録装置は、インクジェットヘッドを備え、
前記インクジェットヘッドが、インクジェット用組成物を循環させる循環流路を備え、
本発明の適用例に係る記録方法を実行する。

図１は、記録装置の一例を模式的に示す概略断面図である。図２は、図１に示す記録装置のキャリッジ周辺の構成を示す斜視図である。図３は、記録装置のインクジェットヘッドの断面の模式図である。図４は、インクジェットヘッドのうち循環液室の近傍の部分を拡大して示す模式的な断面図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［１］記録方法
まず、本発明の記録方法について説明する。

本発明の記録方法は、インクジェットヘッドを備える記録装置を用いて記録媒体へ記録を行う記録方法であって、複数個の鱗片状の金属粒子からなる金属顔料を含有するインクジェット用組成物を前記インクジェットヘッドから吐出する工程を有する。そして、前記インクジェットヘッドが前記インクジェット用組成物を循環させる循環流路を備えている。また、原子間力顕微鏡法により求められる前記金属粒子の平均厚みが１９ｎｍ以下である。

このような構成により、インクジェットヘッド内での金属顔料の不本意な沈降等を効果的に防止し、光沢感に優れた記録物を安定的に製造することができる記録方法を提供することができる。

上記のような優れた効果が得られるのは、以下のような理由によると考えられる。すなわち、循環流路を設けたインクジェットヘッドにおいて、所定の条件を満たす金属顔料を含むインクジェット用組成物を循環させることにより、インクジェットヘッド内の狭い流路をインクジェット用組成物が流れる際に、鱗片状の金属粒子の面方向、すなわち、金属粒子の厚み方向に交差する方向が、インクジェット用組成物が流れる方向と略平行となるように、金属粒子が好適に配向する。このように、金属粒子が好ましい形態で配向することにより、インクジェットヘッド内の狭い流路をインクジェット用組成物が流れる際の流路抵抗が少なく、好適に流動することができ、金属粒子の沈降が好適に防止される。また、鱗片状の金属粒子を含む金属顔料においては、金属粒子の主面同士が接触するように凝集することがあるが、このように凝集を生じた場合でも、金属粒子の厚みが上記のように十分に小さいものであることにより、凝集物の厚みを小さくすることができ、金属粒子の流動が滞ってしまうことを好適に防止することができる。また、いったん凝集物を生じた場合でも、循環流路による循環により凝集状態が解かれ、各金属粒子が独立した状態のインクジェット用組成物が、ノズルから好適に吐出されることになる。このようなことから、上記のような優れた効果が得られると考えられる。

これに対し、上記のような条件を満たさない場合には、満足のいく結果が得られない。
例えば、金属粒子の形状が鱗片状でない場合、例えば、球状である場合等には、製造される記録物は、光沢感が著しく劣ったものとなる。

また、金属粒子が鱗片状をなすものであっても、その平均厚みが大きすぎると、インクジェット用組成物を吐出するインクジェットヘッドが循環流路を備えるものであっても、インクジェットヘッド内での金属粒子の凝集を十分に防止することができず、また、いったん金属粒子の凝集物が発生した場合に、その凝集状態を解くことが困難になる。その結果、インクジェット法によるインクジェット用組成物の吐出安定性が低下し、光沢感に優れた記録物を安定的に製造することができない。

また、インクジェット用組成物を吐出するインクジェットヘッドが循環流路を備えないものであると、インクジェットヘッド内での金属粒子の沈降や凝集を十分に防止することができず、また、いったん金属粒子の沈降や金属粒子の凝集物が発生した場合に、金属粒子の沈降状態や凝集状態を解くことが困難になる。その結果、インクジェット法によるインクジェット用組成物の吐出安定性が低下し、光沢感に優れた記録物を安定的に製造することができない。

［１－１］吐出工程
吐出工程では、インクジェットヘッドから、インクジェット用組成物を記録媒体に向けて、吐出する。

本工程で吐出するインクジェット用組成物は、金属顔料を含有するものである。金属顔料は、複数個の鱗片状の金属粒子からなるものであり、原子間力顕微鏡法により求められる金属粒子の平均厚みが１９ｎｍ以下である。

本工程で用いるインクジェット用組成物、および、インクジェット用組成物を吐出するインクジェットヘッドを備える記録装置については、後に詳述する。

インクジェット用組成物が付与される記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、普通紙、インクジェット用専用紙等の紙、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。また、記録媒体の形状は、特に限定されず、シート状等、いかなるものであってもよい。

また、インクジェット用組成物の記録媒体への付与パターン、記録媒体への単位面積当たりの付与量等は、製造すべき記録物に応じて適宜調整されるものであり、特に限定されない。

［１－２］循環工程
インクジェット用組成物を吐出するインクジェットヘッドは、インクジェット用組成物を循環させる循環流路を備えており、本発明の記録方法は、インクジェット用組成物をインクジェットヘッドで循環させる循環工程を有している。
これにより、前述したような本発明による効果が発揮される。

循環工程は、吐出工程と同時進行的に行うものであってもよいし、吐出工程を行っていないタイミングで行うものであってもよい。例えば、循環工程は、吐出工程の休止時や、記録装置のアイドリング時等、吐出工程を行っていないタイミングにおいてのみ行うものであってもよいが、循環工程の少なくとも一部は、吐出工程と同時進行的に行うのが好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

インクジェットヘッドの最大吐出量に対する、循環流路を流通するインクジェット用組成物の循環流量の比率の下限は、０．５０であるのが好ましく、０．６０であるのがより好ましく、０．７０であるのがさらに好ましく、０．７５であるのがもっとも好ましい。また、インクジェットヘッドの最大吐出量に対する、循環流路を流通するインクジェット用組成物の循環流量の比率の上限は、１５であるのが好ましく、１０であるのがより好ましく、５．０であるのがさらに好ましく、３．０であるのがもっとも好ましい。

これにより、循環流路を流通するインクジェット用組成物の循環流量が必要以上に多くなるのを防止しつつ、前述した効果をより顕著に発揮させることができる。

インクジェット用組成物の最大吐出量は、記録において行う１吐出あたりのインクジェット用組成物の液滴が最大の吐出量で、記録において行うインクジェット用組成物の吐出の最大の吐出の周波数で、インクジェット用組成物のインクジェットヘッドの記録に用いる全ノズルから仮に吐出した場合に、インクジェットヘッドから吐出されるインクジェット用組成物の吐出量のことを指す。

循環流路を流通するインクジェット用組成物の循環流量は、インクジェット用組成物のインクジェットヘッドに備えられて該インクジェットヘッドのノズルと繋がっている各排出路、に流通するインクジェット用組成物の流量の合計である。

インクジェット用組成物の、最大吐出量や、循環流路を流通する流量は、単位時間当たりの質量として表すことができる。

［１－３］分散媒除去工程
記録媒体に付与されたインクジェット用組成物から、インクジェット用組成物中において金属顔料を分散させる機能を有する分散媒を除去する分散媒除去工程を行ってもよい。

本工程は、例えば、インクジェット用組成物が付与された記録媒体に対して加熱処理を施したり、インクジェット用組成物が付与された記録媒体を減圧雰囲気下に置いたり、これらの方法を併用することにより行うことができる。また、本工程は、自然乾燥により行ってもよい。

なお、インクジェット用組成物を構成する分散媒が揮発性の高いものである場合、実質的に、本工程を設けなくても、分散媒を除去することができる。より具体的には、インクジェット用組成物の液滴が記録媒体に着弾する前や着弾した後の比較的短時間で、分散媒が揮発することにより、別途、分散媒除去工程を設ける必要がない。

本工程を加熱処理により行う場合、本工程での加熱温度は、分散媒の組成等により異なり、特に限定されないが、本工程での加熱温度の下限は、３０℃であるのが好ましく、４０℃であるのがより好ましく、５０℃であるのがさらに好ましい。また、本工程を加熱処理により行う場合、本工程での加熱温度の上限は、１００℃であるのが好ましく、９０℃であるのがより好ましく、８０℃であるのがさらに好ましい。

これにより、最終的な記録物に不本意に分散媒が残存することや、記録媒体等への悪影響の発生を効果的に防止し、記録物の信頼性をより優れたものとしつつ、記録物の生産性のさらなる向上を図ることができる。また、省エネルギーの観点からも有利である。

本工程を加熱処理により行う場合、本工程での加熱時間は、分散媒の組成、加熱温度等により異なり、特に限定されないが、本工程での加熱時間の下限は、１０分間であるのが好ましく、２０分間であるのがより好ましく、３０分間であるのがさらに好ましい。また、本工程を加熱処理により行う場合、本工程での加熱時間の上限は、６０分間であるのが好ましく、５０分間であるのがより好ましく、４０分間であるのがさらに好ましい。

本工程を加熱処理により行う場合、加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、サーモフィックス法等が挙げられる。

また、加熱の際の熱源としては、特に限定されないが、例えば、赤外線ランプ等を用いることができる。

［１－４］その他の工程
本発明の記録方法は、前述した以外の工程を有していてもよい。

例えば、インクジェット用組成物がバインダーとして硬化性樹脂を含むものである場合、当該硬化性樹脂を硬化させる硬化工程を有していてもよい。

硬化工程は、前記硬化性樹脂の種類に応じた方法を選択して行うことができる。例えば、熱硬化性樹脂である場合、本工程は、加熱処理により行うことができる。また、光硬化性樹脂である場合、本工程は、光の照射処理により行うことができる。

［１－５］インクジェット用組成物
次に、本発明の記録方法に適用されるインクジェット用組成物について、詳細に説明する。

［１－５－１］金属顔料
本発明に係るインクジェット用組成物は、複数個の金属粒子からなる金属顔料を含んでいる。

金属粒子は、外観上視認される部位の少なくとも一部が金属材料で構成されたものであり、通常、外表面付近が金属材料で構成されたものである。

金属粒子は、本発明の記録方法、記録装置を用いて製造される記録物において、その外観に大きな影響を与える成分である。

金属粒子は、少なくとも、表面付近を含む領域が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された被膜とを有するものであってもよい。また、金属粒子は、その表面に不働態膜のような酸化被膜等が形成されていてもよい。このような金属粒子であっても、従来においては、前述したような問題が発生しており、また、本発明を適用することにより、前述したような優れた効果が得られる。

金属粒子を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができる。例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、鉄、銅等が挙げられる。これらのうち金属粒子は、アルミニウムまたはアルミニウム合金を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。

これにより、上記のような条件を満たす金属粒子がインクジェットヘッド内で、不本意に沈降したり、凝集したりすることをより効果的に防止することができ、インクジェット用組成物の吐出安定性をより優れたものとすることができる。また、記録物の生産コストの上昇を抑制しつつ、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。

本発明において、金属粒子は、鱗片状をなすものである。
これにより、インクジェット用組成物が付与される記録媒体上で、当該金属粒子をその主面が記録媒体の表面形状に沿うように配置することができる。その結果、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる記録物においても、より効果的に発揮させることができ、形成される印刷部の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができるとともに、記録物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。

本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際、例えば、平面視した際の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいう。特に、投影面積が最大となる方向から観察した際、すなわち、平面視した際の面積Ｓ_１［μｍ^２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ_０［μｍ^２］に対する比率Ｓ_１／Ｓ_０が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の５０個の粒子について観察を行い、これらの粒子について算出される値の平均値を採用することができる。観察は、例えば電子顕微鏡、原子間力顕微鏡等を用いて行うことができる。

原子間力顕微鏡法により求められる金属粒子の平均厚みは、１９ｎｍ以下であればよいが、１７ｎｍ以下であるのが好ましく、１５ｎｍ以下であるのがより好ましい。また、原子間力顕微鏡法により求められる金属粒子の平均厚みの下限は、５ｎｍであるのが好ましく、６ｎｍであるのがより好ましく、７ｎｍであるのがさらに好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０の下限は、特に限定されないが、０．２０μｍであるのが好ましく、０．２５μｍであるのがより好ましく、０．３０μｍであるのがさらに好ましい。また、金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０の上限は、特に限定されないが、１．００μｍであるのが好ましく、０．９０μｍであるのがより好ましく、０．８０μｍであるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性等をより優れたものとし、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物における光沢感をより優れたものとすることができるとともに、不本意な色むらの発生等をより効果的に防止することができる。

なお、本明細書において、体積平均粒子径とは、粒子分散液をレーザー回折・散乱法を用いて測定された体積分布のメジアン径のことを指し、多数個の測定結果を大きさ毎の存在比率の累積として表した場合に、累積でちょうど中央値の５０％を示す粒子のサイズである。

原子間力顕微鏡法により求められる金属粒子の平均厚みに対する金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０の比率である、金属粒子の平均アスペクト比の下限は、１０であるのが好ましく、２０であるのがより好ましく、２２であるのがさらに好ましく、２４であるのがもっとも好ましい。また、原子間力顕微鏡法により求められる金属粒子の平均厚みに対する金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０の比率である、金属粒子の平均アスペクト比の上限は、２０００であるのが好ましく、２００であるのがより好ましく、５０であるのがさらに好ましい。

なお、金属粒子の平均アスペクト比は、金属粒子を分散させた分散液をレーザー回折・散乱法を用いた測定により、求めることができる。

インクジェット用組成物中における金属粒子の含有量の下限は、特に限定されないが、０．２質量％であるのが好ましく、０．３質量％であるのがより好ましく、０．４質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中における金属粒子の含有量の上限は、特に限定されないが、４．０質量％であるのが好ましく、３．５質量％であるのがより好ましく、３．０質量％であるのがさらに好ましい。

金属粒子は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、Ａｌで構成されたものである場合には、気相成膜法によりＡｌで構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、本発明の記録方法、記録装置を用いて形成される印刷部において、Ａｌが本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粒子であっても好適に製造することができる。

このような方法を用いて金属粒子を製造する場合、例えば、基材上に、Ａｌで構成された膜の形成を行うことにより、金属粒子を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。

また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、後述するような粒子径の金属粒子を容易かつ確実に得ることができるとともに、各金属粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。

また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、アルコール類、炭化水素系化合物、エーテル系化合物や、プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、金属粒子の不本意な酸化等を防止しつつ、金属粒子の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。

アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。また、炭化水素系化合物としては、例えば、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等が挙げられる。また、エーテル系化合物としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ビス（２－メトキシエチル）エーテル、ｐ－ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。

［１－５－２］分散媒
本発明に係るインクジェット用組成物は、金属顔料を分散させる機能を有する分散媒を含有している。

インクジェット用組成物が分散媒を含むことにより、インクジェットによるインクジェット用組成物の吐出が可能となる。

分散媒は、金属顔料を分散させる機能を有する液体であれば、特に限定されないが、主として、水以外の液体成分、特に、有機溶媒で構成されているのが好ましい。言い換えると、インクジェット用組成物は、溶剤系インクであるのが好ましい。溶媒成分が主に有機溶剤で構成されているインクを溶剤系インクとする。

上記のように、インクジェット用組成物は、溶剤系インクであるのが好ましいが、このような場合であっても、少量の水を含んでいてもよい。ただし、インクジェット用組成物が溶剤系インクである場合、インクジェット用組成物中における水の含有量は、２．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以下であるのがさらに好ましい。

分散媒としての有機溶媒としては、例えば、エステル化合物、エーテル化合物、ヒドロキシケトン、炭酸ジエステル、環状アミド化合物等を用いることができる。より具体的には、分散媒として用いることのできる化合物としては、例えば、２－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）－１－メチルエチルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、４－メチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、ビス（２－ブトキシエチル）エーテル、グルタル酸ジメチル、エチレングリコールジｎ－ブチレート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、１，６－ジアセトキシヘキサン、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブトキシプロパノール、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３－エトキシプロピオン酸エチル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、３－メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、オクタン酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸シクロヘキシル、こはく酸ジエチル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、こはく酸ジメチル、１－ブトキシ－２－プロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メトキシ－ｎ－ブチルアセテート、ジアセチン、ジプロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ブチルグリコレート、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ビス（２－プロポキシエチル）エーテル、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールエチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルプロピルエーテル、トリエチレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ｎ－ノニルアルコール、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、ブチルセロソルブアセテート、γ－ブチロラクトン等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記等の有機溶剤の中でも、グリコールエーテル類が好ましい。グリコールエーテル類は、グリコール化合物がエーテル化したものである。グリコールエーテル類は、モノエーテル、ジエーテルが挙げられるが、ジエーテルがより好ましい。グリコールエーテル類のグリコールの部分は、グリコールやグリコールが水酸基同士で分子間縮合したもの等のグリコール類が挙げられる。グリコールエーテル類のエーテル部分は、アルキルエーテル等が挙げられる。

中でも分散媒としては、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノブチルエーテルのうち少なくとも１種を含んでいるのが好ましく、ジエチレングリコールジエチルエーテルおよびジエチレングリコールメチルエチルエーテルのうちの少なくとも一方を含んでいるのがより好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性等をさらに優れたものとし、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物における光沢感をさらに優れたものとすることができるとともに、不本意な色むらの発生等をさらに効果的に防止することができる。

インクジェット用組成物を構成する分散媒全体に占めるジエチレングリコールジエチルエーテルの含有量およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルの含有量の和の割合は、４０質量％以上であるのが好ましく、５０質量％以上であるのがより好ましく、７０質量％以上であるのがさらに好ましい。上限は特に限定されないが、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

インクジェット用組成物中における分散媒（有機溶剤）の含有量の下限は、特に限定されないが、７０．０質量％であるのが好ましく、８０．０質量％であるのがより好ましく、８５．０質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中における分散媒の含有量の上限は、特に限定されないが、９９．８質量％であるのが好ましく、９９．５質量％であるのがより好ましく、９９．０質量％であるのがさらに好ましい。

［１－５－３］表面処理剤
インクジェット用組成物中に含まれる金属粒子は、表面処理剤により表面修飾されたものであるのが好ましい。

これにより、金属粒子のインクジェット用組成物の分散安定性が向上し、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性等をより優れたものとし、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物における光沢感をより優れたものとすることができるとともに、不本意な色むらの発生等をより効果的に防止することができる。

特に、金属粒子は、リン化合物またはケイ素化合物による表面処理が施されたものであるのが好ましい。

これにより、金属粒子のインクジェット用組成物の分散安定性がさらに向上し、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性等をさらに優れたものとし、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物における光沢感をさらに優れたものとすることができるとともに、不本意な色むらの発生等をさらに効果的に防止することができる。

表面処理剤として機能するリン化合物は、分子内にリン原子を含み、金属粒子の表面を修飾する機能を有する化合物、すなわち、リン系表面処理剤であれば、特に限定されないが、金属粒子に付着した状態で、当該リン化合物が付着していない金属粒子よりも疎水性を高める機能を有する疎水性リン系表面処理剤であるのが好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

疎水性リン系表面処理剤としては、例えば、リン酸誘導体、ホスホン酸誘導体、ホスフィン酸誘導体等を用いることができる。誘導体としては、例えば、互変異性体、エステル化物、エーテル化物、構造式中の水素原子が有機置換基で置き換えられたもの等が挙げられる。

これらの疎水性リン系表面処理剤としては、界面活性剤等として利用されるものも用いることができる。疎水性リン系表面処理剤は、好ましくは、疎水性の原子または原子団を有している。

疎水性の原子または原子団としては、例えば、フッ素原子、炭素数が３以上のアルキル基、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換されたアルキル基等が挙げられる。アルキル基または水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換されたアルキル基等の炭素数は、３以上であるのが好ましく、５以上であるのがより好ましく、８以上であるのがさらに好ましい。さらに１０以上が好ましく、１５以上がより好ましい。炭素数の上限は、特に限定されないが、３０であるのが好ましく、２５であるのがより好ましく、２０であるのがさらに好ましい。アルキル基または水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換されたアルキル基等は、リン系表面処理剤のリン原子に結合したもの、または、リン系表面処理剤のリン原子に結合した水酸基がこれによりエーテル化したものが好ましい。

疎水性リン系表面処理剤としては、分子内に、少なくとも１個のフッ素原子を有するリン化合物であるフッ素系リン系化合物を好適に用いることができる。

これにより、金属粒子に付着した状態での疎水性をより高めることができ、インクジェット用組成物中での金属粒子の分散安定性、インクジェット法による吐出安定性をより優れたものとすることができる。また、本発明の記録方法、記録装置を用いて製造される記録物において、金属粒子を印刷部の外表面付近により好適に配列させることができ、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性をより効果的に発揮させることができる。

疎水性リン系表面処理剤がフッ素系リン系化合物である場合、当該フッ素系リン系化合物は、パーフルオロアルキル構造を有するものであるのが好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性をさらに優れたものとし、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の印刷部の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。

表面処理剤として機能するケイ素化合物は、分子内にケイ素原子を含み、金属粒子の表面を修飾する機能を有する化合物、すなわち、ケイ素系表面処理剤であれば、特に限定されないが、例えば、シランカップリング剤や、テトラエトキシシランに対し、アンモニア水を用いて調製した表面処理剤等を用いることができる。

本発明に係るインクジェット用組成物は、表面処理剤として、複数種の化合物を含んでいてもよい。このような場合、同一の金属粒子に複数種の表面処理剤による表面処理が施されていてもよい。また、インクジェット用組成物は、金属粒子として、互いに異なる表面処理剤で表面処理されたものを含んでいてもよい。

表面処理剤による金属粒子への表面処理は、例えば、前述したように、気相成膜法により形成した金属製の膜を液体中で粉砕して金属粒子を形成する際に、当該液体中に表面処理剤を含ませておくことにより行うものであってもよい。

同一の粒子に対し、複数種の表面処理剤による表面処理を施す場合、各表面処理剤に対応する複数の工程に分けて表面処理を行ってもよいし、同一工程で、複数種の表面処理剤による表面処理を行ってもよい。

インクジェット用組成物中における表面処理剤の含有量の下限は、特に限定されないが、０．０１質量％であるのが好ましく、０．０５質量％であるのがより好ましく、０．１０質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中における表面処理剤の含有量の上限は、特に限定されないが、１．５質量％であるのが好ましく、１．０質量％であるのがより好ましく、０．８質量％であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、インクジェット法による吐出安定性等をさらに優れたものとすることができ、本発明の記録方法、記録装置を用いて製造される記録物の光沢感をさらに優れたものとすることができる。

インクジェット用組成物中における表面処理剤の含有量の下限は、金属粒子：１００質量部に対して、５．０質量部であるのが好ましく、１０質量部であるのがより好ましく、２０質量部であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中における表面処理剤の含有量の上限は、金属粒子：１００質量部に対して、６０質量部であるのが好ましく、５０質量部であるのがより好ましく、４０質量部であるのがさらに好ましい。

［１－５－４］ポリオキシアルキレンアミン化合物
本発明に係るインクジェット用組成物は、ポリオキシアルキレンアミン化合物を含有していてもよい。

特に、金属粒子が前述した表面処理剤による表面処理が施されたものである場合、これらを併用することによる相乗効果が発揮され、上記のような効果がより顕著に発揮される。

ポリオキシアルキレンアミン化合物は、分子内にポリオキシアルキレン構造を有するアミン化合物であれば、いかなるものであってもよいが、下記式（１）で示される化合物、その塩のうちの少なくとも１種であるのが好ましい。
Ｒ^１－（Ｏ－Ｒ^２）_ｘ－ＮＨ_２・・・（１）
（式（１）中、Ｒ^１は水素原子または炭素数が４以下のアルキル基であり、Ｒ^２は炭素数が５以下のアルキレン基であり、ｘは１０以上の整数である。また、式（１）中、Ｒ^２の条件が異なる複数種のオキシアルキレンユニットを備えていてもよい。）

上記のように、ポリオキシアルキレンアミン化合物は、上記式（１）で示される化合物、その塩のうちの少なくとも１種であるのが好ましいが、特に、下記式（２）で示される化合物、その塩のうちの少なくとも１種であるのがより好ましい。

（式（２）中、Ｒ^１は水素原子または炭素数が４以下のアルキル基であり、Ｒ^２は水素原子または炭素数が３以下のアルキル基であり、ｘは１０以上の整数である。また、式（２）中、Ｒの条件が異なる複数種のオキシアルキレンユニットを備えていてもよい。）

上記式（１）、上記式（２）中のＲ^１は、水素原子または炭素数が４以下のアルキル基であればよいが、メチル基であるのが好ましい。

上記式（２）中のＲ^２は、水素原子または炭素数が３以下のアルキル基であればよいが、水素原子、メチル基であるのが好ましく、下記式（３）で示される化合物であるのがより好ましい。

（式（３）中、ｘ１、ｘ２は独立して１以上の整数であり、ｘ１＋ｘ２は１０以上の整数である。また、式（３）中、オキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットの順番は問わない。）

また、上記式（３）におけるｘ２に対するｘ１の比率であるｘ１／ｘ２の値、すなわち、ポリオキシアルキレンアミン化合物の分子内におけるオキシプロピレンユニットの物質量に対するオキシエチレンユニットの物質量の比率の下限は、０．０５であるのが好ましく、０．１５であるのがより好ましく、０．７０であるのがさらに好ましい。また、ｘ１／ｘ２の値の上限は、１０．００であるのが好ましく、８．００であるのがより好ましく、６．００であるのがさらに好ましい。

上記のように、上記式（３）中におけるオキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットの順番は問わない。より具体的には、上記式（３）では、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているが、連続するオキシプロピレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシエチレンユニットの末端にメチル基が結合していてもよい。また、上記式（３）で示される化合物は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。

ポリオキシアルキレンアミン化合物の重量平均分子量の下限は、特に限定されないが、４００であるのが好ましく、５００であるのがより好ましく、８００であるのがさらに好ましく、１０００であるのがもっとも好ましい。また、ポリオキシアルキレンアミン化合物の重量平均分子量の上限は、特に限定されないが、８０００であるのが好ましく、５０００であるのがより好ましく、３０００であるのがさらに好ましい。

本発明に係るインクジェット用組成物は、ポリオキシアルキレンアミン化合物として、複数種の化合物を含んでいてもよい。

インクジェット用組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有量の下限は、特に限定されないが、０．０１質量％であるのが好ましく、０．０２質量％であるのがより好ましく、０．０３質量％であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有量の上限は、特に限定されないが、１．０質量％であるのが好ましく、０．８０質量％であるのがより好ましく、０．６０質量％であるのがさらに好ましい。

インクジェット用組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有量の下限は、金属粒子：１００質量部に対して、０．１質量部であるのが好ましく、０．５質量部であるのがより好ましく、１．０質量部であるのがさらに好ましい。また、インクジェット用組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有量の上限は、金属粒子：１００質量部に対して、５０質量部であるのが好ましく、４０質量部であるのがより好ましく、３０質量部であるのがさらに好ましい。

インクジェット用組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有量をＸＡ［質量％］、インクジェット用組成物中における表面処理剤の含有量をＸＰ［質量％］としたとき、ＸＡ／ＸＰの値の下限は、０．０２であるのが好ましく、０．０５であるのがより好ましく、０．０７であるのがさらに好ましい。また、ＸＡ／ＸＰの値の上限は、３．０であるのが好ましく、２．０であるのがより好ましく、１．０であるのがさらに好ましい。

金属粒子に対する、ポリオキシアルキレンアミン化合物による処理は、表面処理剤による表面処理と、同一工程で行ってもよいし、異なる工程で行ってもよい。ポリオキシアルキレンアミン化合物による処理は、表面処理剤による表面処理の工程より先に行ってもよいし、表面処理剤による表面処理の工程より後に行ってもよい。

［１－５－５］その他の成分
本発明に係るインクジェット用組成物は、上述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、レベリング剤、バインダー、重合促進剤、重合禁止剤、光重合開始剤、分散剤、界面活性剤、浸透促進剤、保湿剤、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤等が挙げられる。

バインダーとしては、樹脂であればよいが、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂等が好ましく挙げられ、アクリル系樹脂がより好ましい。バインダーを含む場合、組成物中に、０．１質量％以上含むことが好ましく、１質量％以下含むことがより好ましく、０．５質量％以下含むことがさらに好ましい。

界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等が好ましく挙げられ、シリコーン系界面活性剤が、特に好ましい。界面活性剤を含む場合、組成物中に、０．１質量％以上含むことが好ましく、１質量％以下含むことがより好ましく、０．５質量％以下含むことがさらに好ましい。

［１－５－６］その他
振動式粘度計を用いて、ＪＩＳＺ８８０９に準拠して測定される、本発明に係るインクジェット用組成物の２５℃での粘度の上限は、特に限定されないが、２５ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、１５ｍＰａ・ｓであるのがより好ましい。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳＺ８８０９に準拠して測定される、本発明に係るインクジェット用組成物の２５℃での粘度の下限は、特に限定されないが、３ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。

これにより、例えば、本発明に係るインクジェット用組成物のインクジェット法による液滴吐出をより好適に行うことができる。

［２］記録装置
次に、本発明の記録装置について説明する。

本発明の記録装置は、インクジェットヘッドを備え、前記インクジェットヘッドが、インクジェット用組成物を循環させる循環流路を備えている。そして、前述した本発明の記録方法を実行するものである。

これにより、インクジェットヘッド内での金属顔料の不本意な沈降等を効果的に防止し、光沢感に優れた記録物を安定的に製造することができる記録装置を提供することができる。

本発明の記録装置は、本発明に係るインクジェット用組成物を吐出するインクジェットヘッドを備える。

インクジェット法の方式としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、インクジェット用組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。

以下、本発明の記録装置の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ、より詳細に説明する。

図１は、記録装置の一例を模式的に示す概略断面図である。図２は、図１に示す記録装置のキャリッジ周辺の構成を示す斜視図である。図３は、記録装置のインクジェットヘッドの断面の模式図である。図４は、インクジェットヘッドのうち循環液室の近傍の部分を拡大して示す模式的な断面図である。以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺や相対的な寸法を適宜変更している。

本実施形態の記録装置は、前述したインクジェット用組成物を循環させる循環流路を有し、該インクジェット用組成物を吐出して記録媒体に付着させるインクジェットヘッドを備え、インクジェット用組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体に付着させる。

［２－１］記録装置の概要
図１、図２に示すように、記録装置１は、インクジェットヘッド２と、ＩＲヒーター３と、プラテンヒーター４と、加熱ヒーター５と、冷却ファン６と、プレヒーター７と、通気ファン８と、キャリッジ９と、プラテン１１と、キャリッジ移動機構１３と、搬送手段１４とを備える。記録装置１は、図示しない制御部により、記録装置１全体の動作が制御される。

インクジェットヘッド２は、インクジェット用組成物をインクジェットヘッド２のノズルから吐出して記録媒体Ｍに付着させることにより記録媒体Ｍに記録を行う構成である。この例では、インクジェットヘッド２は、シリアル式のインクジェットヘッドであり、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向に複数回走査してインクジェット用組成物を記録媒体Ｍに付着させる。インクジェットヘッド２は、図２に示すキャリッジ９に搭載される。インクジェットヘッド２は、キャリッジ９を記録媒体Ｍの媒体幅方向に移動させるキャリッジ移動機構１３の動作により、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向に複数回走査される。媒体幅方向とは、インクジェットヘッド２の主走査方向である。主走査方向への走査を主走査ともいう。

またここで、主走査方向は、インクジェットヘッド２を搭載したキャリッジ９の移動する方向である。図２においては、記録媒体Ｍの幅方向、つまり、矢印Ｓ１－矢印Ｓ２で表される方向が主走査方向ＭＳであり、矢印Ｔ１→矢印Ｔ２で表される方向が副走査方向ＳＳである。なお、１回の走査で主走査方向、すなわち、矢印Ｓ１または矢印Ｓ２のいずれか一方の方向に走査が行われる。そして、インクジェットヘッド２の主走査と、記録媒体Ｍの搬送である副走査を複数回繰り返し行うことで、記録媒体Ｍに対して記録する。すなわち、吐出工程は、インクジェットヘッド２が主走査方向に移動する複数回の主走査と、記録媒体Ｍが主走査方向に交差する副走査方向へ移動する複数回の副走査と、により行われる。

インクジェットヘッド２にインクジェット用組成物を供給するカートリッジ１２は、独立した複数のカートリッジを含む。カートリッジ１２は、インクジェットヘッド２を搭載したキャリッジ９に対して着脱可能に装着される。複数のカートリッジのそれぞれには異なる種類のインクジェット用組成物が充填されており、カートリッジ１２から各ノズルにインクジェット用組成物が供給される。なお、カートリッジ１２はキャリッジ９に装着される例を示しているが、これに限定されず、キャリッジ９以外の場所に設けられ、図示せぬ供給管によって各ノズルに供給される形態でもよい。

インクジェットヘッド２の吐出には従来公知の方式を使用することができる。ここでは、圧電素子の振動を利用して液滴を吐出する方式、すなわち、電歪素子の機械的変形により、インクジェット用組成物の液滴を形成する吐出方式を使用する。

記録装置１は、インクジェットヘッド２からのインクジェット用組成物を吐出して記録媒体に付着する際にインクジェット用組成物中に含まれていた分散媒を除去する分散媒除去手段を備えることができる。図示の構成では、分散媒除去手段として、ＩＲヒーター３およびプラテンヒーター４を備える。分散媒除去工程を行う際には、ＩＲヒーター３、通気ファン８等を用いることができる。

なお、ＩＲヒーター３を用いると、インクジェットヘッド２側から赤外線の輻射により放射式で記録媒体Ｍを加熱することができる。これにより、インクジェットヘッド２も加熱されやすいが、プラテンヒーター４等の記録媒体Ｍの裏面から加熱される場合と比べて、記録媒体Ｍの厚さの影響を受けずに昇温することができる。また、温風または環境と同じ温度の風を記録媒体Ｍにあてて記録媒体Ｍ上のインクジェット用組成物を乾燥させる各種のファンを備えてもよい。

プラテンヒーター４は、インクジェットヘッド２によって吐出されたインクジェット用組成物が記録媒体Ｍに付着された時点から早期に乾燥することができるように、インクジェットヘッド２に対向する位置において記録媒体Ｍを、プラテン１１を介して加熱することができる。プラテンヒーター４は、記録媒体Ｍを伝導式で加熱可能なものであり、インクジェット記録方法では、必要に応じて用いられる。ただし、分散媒除去手段を用いた処理を行わない場合は、分散媒除去手段を備えなくてもよい。

吐出工程後に、記録媒体を加熱して、インクジェット用組成物を乾燥させ、定着させる後加熱工程を行ってもよい。後加熱を二次加熱ともいう。

後加熱工程に用いる加熱ヒーター５は、記録媒体Ｍに付着されたインクジェット用組成物を乾燥および固化させる、つまり、二次加熱または二次乾燥用のヒーターである。加熱ヒーター５は、後加熱工程に用いることができる。加熱ヒーター５が、画像が記録された記録媒体Ｍを加熱することにより、インクジェット用組成物中に含まれる分散媒がより速やかに蒸発飛散する。

記録装置１は、冷却ファン６を有していてもよい。記録媒体Ｍに記録されたインクジェット用組成物を乾燥後、冷却ファン６により、インクジェット用組成物が付与された記録媒体Ｍを冷却することができる。

また、記録装置１は、記録媒体Ｍに対してインクジェット用組成物が付着される前に、記録媒体Ｍを予め加熱するプレヒーター７を備えていてもよい。さらに、記録装置１は、記録媒体Ｍに付着したインクジェット用組成物がより効率的に乾燥するように通気ファン８を備えていてもよい。

キャリッジ９の下方には、記録媒体Ｍを支持するプラテン１１と、キャリッジ９を記録媒体Ｍに対して相対的に移動させるキャリッジ移動機構１３と、記録媒体Ｍを副走査方向に搬送するローラーである搬送手段１４を備える。キャリッジ移動機構１３と搬送手段１４の動作は、図示しない制御部により制御される。

［２－２］循環流路を有するインクジェットヘッド
本実施形態の記録装置は、少なくともインクジェット用組成物の循環流路を有するインクジェットヘッドにより吐出される。すなわち、少なくともインクジェット用組成物が、循環流路によって循環される。循環流路は、インクジェット用組成物を、圧力室を通過させ当該圧力室に再び流入させる経路を有する。

本実施形態において、インクジェットヘッド２は、インクジェット用組成物を循環させる循環流路を有する。

図３は、記録装置のインクジェットヘッドの断面の模式図である。より具体的には、記録媒体の搬送方向をＹ方向とし、これに垂直な断面におけるインクジェットヘッドの断面の模式図である。図３において、記録媒体Ｍの表面に平行な平面をＸ－Ｙ平面とし、Ｘ－Ｙ平面に垂直な方向を以下ではＺ方向と表記する。インクジェットヘッド２によるインクジェット用組成物の吐出方向がＺ方向に相当する。

インクジェットヘッド２の複数のノズルＮはＹ方向に配列されて、ノズル列を構成する。インクジェットヘッド２においてＹ方向に平行な中心軸を通過するとともにＺ方向に平行な平面、すなわち、Ｙ－Ｚ平面である中心面Ｏを以下の説明では「中心面」と表記する。

図３に示すように、インクジェットヘッド２は、第１列Ｌ１の各ノズルＮに関連する要素と第２列Ｌ２の各ノズルＮに関連する要素とが中心面Ｏを挟んで面対称に配置された構造である。すなわち、インクジェットヘッド２のうち中心面Ｏを挟んでＸ方向の正側の部分、すなわち、第１部分Ｐ１とＸ方向の負側の部分、すなわち、第２部分Ｐ２とで構造は実質的に共通する。第１列Ｌ１の複数のノズルＮは第１部分Ｐ１に形成され、第２列Ｌ２の複数のノズルＮは第２部分Ｐ２に形成される。中心面Ｏは、第１部分Ｐ１と第２部分Ｐ２との境界面に相当する。

ここで、図３における第２列Ｌ２の各ノズルＮおよび第１列Ｌ１の各ノズルＮは、上述のインクジェット用組成物が充填されるノズル列を構成する。またここでは、インクジェット用組成物が吐出されるインクジェットヘッドの領域を説明しないが、同様に構成してもよい。

図３に示すように、インクジェットヘッド２は流路形成部３０を備える。流路形成部３０は、複数のノズルＮにインクジェット用組成物を供給するための流路を形成する構造体である。本実施形態において、流路形成部３０は、第１流路基板３２と第２流路基板３４との積層で構成される。第１流路基板３２および第２流路基板３４の各々は、Ｙ方向に長尺な板状部材である。第１流路基板３２のうちＺ方向の負側の表面Ｆａに、例えば接着剤を利用して第２流路基板３４が設置される。

図３に示すように、第１流路基板３２の表面Ｆａの面上には、第２流路基板３４のほか、振動部４２と圧電素子４４と保護部材４６と筐体部４８とが設置される。他方、第１流路基板３２のうちＺ方向の正側、すなわち表面Ｆａとは反対側の表面Ｆｂには、ノズルプレート５２と吸振体５４とが設置される。インクジェットヘッド２の各要素は、概略的には第１流路基板３２や第２流路基板３４と同様にＹ方向に長尺な板状部材であり、例えば接着剤を利用して相互に接合される。第１流路基板３２と第２流路基板３４とが積層される方向や第１流路基板３２とノズルプレート５２とが積層される方向、あるいは板状の各要素の表面に垂直な方向を、Ｚ方向として把握することも可能である。

ノズルプレート５２は、複数のノズルＮが形成された板状部材であり、例えば接着剤を利用して第１流路基板３２の表面Ｆｂに設置される。複数のノズルＮの各々は、インクジェット用組成物を通過させる円形状の貫通孔である。ノズルプレート５２には、第１列Ｌ１を構成する複数のノズルＮと第２列Ｌ２を構成する複数のノズルＮとが形成される。具体的には、ノズルプレート５２のうち中心面ＯからみてＸ方向の正側の領域に、第１列Ｌ１の複数のノズルＮがＹ方向に沿って形成され、Ｘ方向の負側の領域に、第２列Ｌ２の複数のノズルＮがＹ方向に沿って形成される。ノズルプレート５２は、第１列Ｌ１の複数のノズルＮが形成された部分と第２列Ｌ２の複数のノズルＮが形成された部分とにわたり連続する単体の板状部材である。ノズルプレート５２は、半導体製造技術、例えばドライエッチングやウェットエッチング等の加工技術を利用してシリコンの単結晶基板を加工することで製造される。ただし、ノズルプレート５２の製造には公知の材料や製法が任意に採用され得る。

図示のように、第１流路基板３２には、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々について、空間Ｒａと複数の供給路６１と複数の連通路６３とが形成される。空間Ｒａは、平面視で、すなわちＺ方向からみてＹ方向に沿う長尺状に形成された開口であり、供給路６１および連通路６３はノズルＮ毎に形成された貫通孔である。複数の連通路６３は平面視でＹ方向に配列し、複数の供給路６１は、複数の連通路６３の配列と空間Ｒａとの間でＹ方向に配列する。複数の供給路６１は、空間Ｒａに共通に連通する。また、任意の１個の連通路６３は、当該連通路６３に対応するノズルＮに平面視で重なる。具体的には、第１部分Ｐ１の任意の１個の連通路６３は、第１列Ｌ１のうち当該連通路６３に対応する１個のノズルＮに連通する。同様に、第２部分Ｐ２の任意の１個の連通路６３は、第２列Ｌ２のうち当該連通路６３に対応する１個のノズルＮに連通する。

図示のように、第２流路基板３４は、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々について複数の圧力室Ｃが形成された板状部材である。複数の圧力室ＣはＹ方向に配列する。各圧力室Ｃは、ノズルＮ毎に形成されて平面視でＸ方向に沿う長尺状の空間である。第１流路基板３２および第２流路基板３４は、前述のノズルプレート５２と同様に、例えば半導体製造技術を利用してシリコンの単結晶基板を加工することで製造される。ただし、第１流路基板３２および第２流路基板３４の製造には公知の材料や製法が任意に採用され得る。以上の例示の通り、流路形成部３０とノズルプレート５２とはシリコンで形成された基板を包含する。したがって、例えば前述の例示のように半導体製造技術を利用することで、流路形成部３０およびノズルプレート５２に微細な流路を高精度に形成できるという利点がある。

図示のように、第２流路基板３４のうち第１流路基板３２とは反対側の表面には振動部４２が設置される。振動部４２は、弾性的に振動可能な板状部材である。なお、所定の板厚の板状部材のうち圧力室Ｃに対応する領域について板厚方向の一部を選択的に除去することで、第２流路基板３４と振動部４２とを一体に形成することも可能である。

図示のように、第１流路基板３２の表面Ｆａと振動部４２とは、各圧力室Ｃの内側で相互に間隔をあけて対向する。圧力室Ｃは、第１流路基板３２の表面Ｆａと振動部４２との間に位置する空間であり、当該空間に充填されたインクジェット用組成物に圧力変化を発生させる。各圧力室Ｃは、例えばＸ方向を長手方向とする空間であり、ノズルＮ毎に個別に形成される。第１列Ｌ１および第２列Ｌ２の各々について、複数の圧力室ＣがＹ方向に配列する。

図示のように、任意の１個の圧力室Ｃのうち中心面Ｏ側の端部は平面視で連通路６３に重なり、中心面Ｏとは反対側の端部は平面視で供給路６１に重なる。したがって、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々において、圧力室Ｃは、連通路６３を介してノズルＮに連通するとともに、供給路６１を介して空間Ｒａに連通する。なお、流路幅が狭窄された絞り流路を圧力室Ｃに形成することで所定の流路抵抗を付加することも可能である。

図示のように、振動部４２のうち圧力室Ｃとは反対側の面上には、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々について、相異なるノズルＮに対応する複数の圧電素子４４が設置される。圧電素子４４は、駆動信号の供給により変形する素子である。複数の圧電素子４４は、各圧力室Ｃに対応するようにＹ方向に配列する。任意の１個の圧電素子４４は、例えば相互に対向する２つの電極との間に圧電体層を介在させた積層体である。なお、駆動信号の供給により変形する部分、すなわち振動部４２を振動させる能動部を圧電素子４４として画定することも可能である。本実施形態において、圧電素子４４の変形に連動して振動部４２が振動すると、圧力室Ｃ内の圧力が変動することで、圧力室Ｃに充填されたインクジェット用組成物は、連通路６３とノズルＮとを通過して吐出される。

保護部材４６は、複数の圧電素子４４を保護するための板状部材であり、振動部４２の表面、または第２流路基板３４の表面に設置される。保護部材４６の材料や製法は任意であるが、第１流路基板３２や第２流路基板３４と同様に、例えばシリコンの単結晶基板を半導体製造技術により加工することで保護部材４６は形成され得る。保護部材４６のうち振動部４２側の表面に形成された凹部に図のＹ方向に並ぶ複数の圧電素子４４が収容される。

振動部４２のうち流路形成部３０とは反対側の表面、または流路形成部３０の表面には配線基板２８の端部が接合される。配線基板２８は、制御ユニットとインクジェットヘッド２とを電気的に接続する図示しない複数の配線が形成された可撓性の実装部品である。配線基板２８のうち、保護部材４６に形成された開口部と筐体部４８に形成された開口部とを通過して外部に延出した端部が制御ユニットに接続される。例えば、フレキシブルプリント回路やフレキシブルフラットケーブル等の可撓性の配線基板２８が好適に採用される。

筐体部４８は、複数の圧力室Ｃ、さらには複数のノズルＮに供給されるインクジェット用組成物を貯留するためのケースである。筐体部４８のうちＺ方向の正側の表面が例えば接着剤で第１流路基板３２の表面Ｆａに接合される。筐体部４８の製造には公知の技術や製法が任意に採用され得る。例えば樹脂材料の射出成形で筐体部４８を形成することが可能である。

図示のように、筐体部４８には、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々について空間Ｒｂが形成される。筐体部４８の空間Ｒｂと第１流路基板３２の空間Ｒａとは相互に連通する。空間Ｒａと空間Ｒｂとで構成される空間は、複数の圧力室Ｃに供給されるインクジェット用組成物を貯留する液体貯留室Ｒとして機能する。液体貯留室Ｒは、複数のノズルＮについて共用される共通液室である。第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々に液体貯留室Ｒが形成される。第１部分Ｐ１の液体貯留室Ｒは、中心面ＯからみてＸ方向の正側に位置し、第２部分Ｐ２の液体貯留室Ｒは、中心面ＯからみてＸ方向の負側に位置する。筐体部４８のうち第１流路基板３２とは反対側の表面には、液体容器から供給されるインクジェット用組成物を液体貯留室Ｒに導入するための導入口４８２が形成される。

図示のように、第１流路基板３２の表面Ｆｂには、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々について吸振体５４が設置される。吸振体５４は、液体貯留室Ｒ内のインクジェット用組成物の圧力変動を吸収する可撓性のフィルム、すなわちコンプライアンス基板である。例えば、吸振体５４は、第１流路基板３２の空間Ｒａと複数の供給路６１とを閉塞するように第１流路基板３２の表面Ｆｂに設置されて液体貯留室Ｒの壁面、具体的には底面を構成する。

図示のように、第１流路基板３２のうちノズルプレート５２に対向する表面Ｆｂには空間、すなわち、循環液室６５が形成される。第１実施液体の循環液室６５は、平面視でＹ方向に延在する長尺状の有底孔である。第１流路基板３２の表面Ｆｂに接合されたノズルプレート５２により循環液室６５の開口は閉塞される。循環液室６５は、例えば、第１列Ｌ１および第２列Ｌ２に沿って複数のノズルＮにわたり連続する。具体的には、第１列Ｌ１の複数のノズルＮの配列と第２列Ｌ２の複数のノズルＮの配列との間に循環液室６５が形成される。したがって、循環液室６５は、第１部分Ｐ１の連通路６３と第２部分Ｐ２の連通路６３との間に位置する。このように、流路形成部３０は、第１部分Ｐ１における圧力室Ｃおよび連通路６３と、第２部分Ｐ２における圧力室Ｃおよび連通路６３と、第１部分Ｐ１の連通路６３と第２部分Ｐ２の連通路６３との間に位置する循環液室６５とが形成された構造体である。流路形成部３０は、循環液室６５と各連通路６３との間を仕切る壁状の部分、すなわち、隔壁部６９を含む。

なお、前述の通り、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々において複数の圧力室Ｃおよび複数の圧電素子４４がＹ方向に配列する。したがって、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々における複数の圧力室Ｃまたは複数の圧電素子４４にわたり連続するように、循環液室６５がＹ方向に延在すると換言することも可能である。また、循環液室６５と液体貯留室Ｒとが相互に間隔をあけてＹ方向に延在し、当該間隔内に圧力室Ｃと連通路６３とノズルＮとが位置するということも可能である。

図４に示すように、１個のノズルＮは、第１区間ｎ１と第２区間ｎ２とを含む。第１区間ｎ１と第２区間ｎ２とは同軸に形成されて相互に連通する円筒状の空間である。第２区間ｎ２は、第１区間ｎ１からみて流路形成部３０側に位置する。本実施形態において、各ノズルＮの中心軸Ｑａは、連通路６３の中心軸Ｑｂからみて循環液室６５とは反対側に位置する。第２区間ｎ２の内径ｄ２は第１区間ｎ１の内径ｄ１よりも大きい。以上のように各ノズルＮを階段状に形成した構成によれば、各ノズルＮの流路抵抗を所望の特性に設定し易いという利点がある。本実施形態において、各ノズルＮの中心軸Ｑａは、連通路６３の中心軸Ｑｂからみて循環液室６５とは反対側に位置する。

図４に示すように、ノズルプレート５２のうち流路形成部３０に対向する表面には、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々について複数の排出路７２が形成される。第１部分Ｐ１の複数の排出路７２は、第１列Ｌ１の複数のノズルＮ、または第１列Ｌ１に対応する複数の連通路６３に１対１に対応する。また、第２部分Ｐ２の複数の排出路７２は、第２列Ｌ２の複数のノズルＮ、または第２列Ｌ２に対応する複数の連通路６３に１対１に対応する。

インクジェットヘッドにおいて、インクジェット用組成物を供給する流路と、インクジェット用組成物を排出する流路と、を合わせて循環流路とする。インクジェット用組成物を排出する流路は、インクジェット用組成物がインクジェットヘッドに供給されノズルから吐出するまでにインクジェット用組成物が通過する経路に対し、インクジェット用組成物が該経路から外れて該経路の外に出る流路である。インクジェット用組成物を供給する流路は、インクジェット用組成物を排出する流路により該経路の外に出たインクジェット用組成物が、再び該経路に入る流路である。インクジェット用組成物を供給する流路は、該経路の一部を構成するものであってもよい。つまり、該経路の外に出たインクジェット用組成物を再び該経路に供給するものであればよい。

例えば、図３の例では、供給路６１と排出路７２とを少なくとも合わせたものを循環流路とする。供給路６１から、ノズルＮから吐出されるべく供給された液体が、ノズルＮから吐出されることなく、供給路６１からノズルＮまでの液体の経路、から排出され、再び、供給路６１からノズルＮまでの液体の経路、に供給されることを可能とする流路である。

各排出路７２は、Ｘ方向に延在する溝部、すなわち長尺状の有底孔であり、インクジェット用組成物を流通させる流路として機能する。排出路７２は、ノズルＮから離間した位置、具体的には、当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に形成される。例えば、半導体製造技術、例えばドライエッチングやウェットエッチング等の加工技術により複数のノズルＮ、特に第２区間ｎ２と複数の排出路７２とが共通の工程で一括的に形成される。

図４に示すように、各排出路７２は、ノズルＮのうち第２区間ｎ２の内径ｄ２と同等の流路幅で直線状に形成される。また、排出路７２のＹ方向の幅は、圧力室ＣのＹ方向の幅よりも小さい。したがって、排出路７２の流路幅が圧力室Ｃの流路幅よりも大きい構成と比較して排出路７２の流路抵抗を大きくすることが可能である。なお、流路幅が圧力室Ｃの流路幅よりも大きい構成としても差し支えない。他方、ノズルプレート５２の表面に対する排出路７２の深さＤａは全長にわたり一定である。この例では、各排出路７２はノズルＮの第２区間ｎ２と同等の深さに形成されている。排出路７２と第２区間ｎ２とを相異なる深さに形成する構成としてもよいが、このようにすることにより排出路７２および第２区間ｎ２を形成し易いという利点がある。なお流路の「深さ」とは、Ｚ方向における流路の深さ、例えば流路の形成面と流路の底面との高低差を意味する。

第１部分Ｐ１における任意の１個の排出路７２は、第１列Ｌ１のうち当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に位置する。また、第２部分Ｐ２における任意の１個の排出路７２は、第２列Ｌ２のうち当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に位置する。そして、各排出路７２のうち中心面Ｏとは反対側は、当該排出路７２に対応する１個の連通路６３に平面視で重なる。すなわち、排出路７２は連通路６３に連通する。他方、各排出路７２のうち中心面Ｏ側の端部は循環液室６５に平面視で重なる。すなわち、排出路７２は循環液室６５に連通する。このように、複数の連通路６３の各々が排出路７２を介して循環液室６５に連通する。したがって、各連通路６３内のインクジェット用組成物は排出路７２を介して循環液室６５に供給される。すなわち、本実施形態では、第１列Ｌ１に対応する複数の連通路６３と第２列Ｌ２に対応する複数の連通路６３とが１個の循環液室６５に対して共通に連通する。

図４には、任意の１個の排出路７２のうち循環液室６５に重なる部分の流路長Ｌａと、排出路７２のうち連通路６３に重なる部分の流路長、すなわち、Ｘ方向の流路長Ｌｂと、排出路７２のうち流路形成部３０の隔壁部６９に重なる部分の流路長すなわちＸ方向の流路長Ｌｃとが図示されている。流路長Ｌｃは、隔壁部６９の厚さに相当する。隔壁部６９は、排出路７２の絞り部分として機能する。したがって、隔壁部６９の厚さに相当する流路長Ｌｃが長いほど、排出路７２の流路抵抗が増大する。流路長Ｌａおよび流路長Ｌｃの相対的な長さについては任意であるが、本例では、流路長Ｌａが流路長Ｌｂよりも長く、流路長Ｌａが流路長Ｌｃよりも長い、という関係が成立している。さらに、本例では、流路長Ｌｂが流路長Ｌｃよりも長いという関係が成立している。以上の構成によれば、流路長Ｌａや流路長Ｌｂが流路長Ｌｃよりも短い構成と比較して、連通路６３から排出路７２を介して循環液室６５にインクジェット用組成物が流入し易いという利点がある。

このように、インクジェットヘッド２では、圧力室Ｃが連通路６３と排出路７２とを介して間接的に循環液室６５に連通する。すなわち、圧力室Ｃと循環液室６５とは直接的には連通しない。以上の構成において、圧電素子４４の動作により圧力室Ｃ内の圧力が変動すると、連通路６３内を流動するインクジェット用組成物のうちの一部がノズルＮから外部に噴射され、残りの一部が連通路６３から排出路７２を経由して循環液室６５に流入する。そして、圧電素子４４の１回の駆動により連通路６３を流通するインクジェット用組成物のうち、ノズルＮを介して噴射されるインクジェット用組成物の噴射が、連通路６３を流通するインクジェット用組成物のうち排出路７２を介して循環液室６５に流入するインクジェット用組成物の循環量を上回るように、連通路６３とノズルＮと排出路７２とのイナータンスが選定される。全部の圧電素子４４を一斉に駆動した場合を想定すると、複数のノズルＮによる噴射量の合計よりも、複数の連通路６３から循環液室６５に流入する循環量の合計、例えば循環液室６５内の単位時間内の流量の方が多い、と換言することも可能である。

例えば、記録装置１は、循環機構を備える構成とする。循環機構は、循環液室６５内のインクジェット用組成物を液体貯留室Ｒに供給、すなわち循環するための機構である。循環機構は、例えば、循環液室６５からインクジェット用組成物を吸引する吸引機構、例えばポンプと、インクジェット用組成物を加温する加温機構とを備える構成とする。インクジェット用組成物は、循環機構から導入口４８２を介して液体貯留室Ｒに供給される。これにより、液体貯留室Ｒ→供給路６１→圧力室Ｃ→連通路６３→排出路７２→循環液室６５→循環機構→液体貯留室Ｒという経路でインクジェット用組成物が循環する。換言すれば、循環流路は、インクジェット用組成物を、圧力室Ｃを通過させ当該圧力室Ｃに再び流入させる経路を有する。

このように、連通路６３と循環液室６５とを連通させる排出路７２がノズルプレート５２に形成される場合には、ノズルＮの近傍のインクジェット用組成物を効率的に循環液室６５に循環させることが可能である。また、第１列Ｌ１に対応する連通路６３と第２列Ｌ２に対応する連通路６３とが両者間の循環液室６５に共通に連通するため、第１列Ｌ１に対応する各排出路７２が連通する循環液室と第２列Ｌ２に対応する各排出路７２が連通する循環液室とを別個に設けた構成と比較して、インクジェットヘッドの構成が簡素化される、ひいては小型化が実現されるという利点もある。

なお、排出路７２とノズルＮとが相互に離間した構成ではなく、排出路７２とノズルＮとが相互に連続する構成としてもよい。また、循環液室６５のほか、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々に対応する循環液室を形成する構成としてもよい。

インクジェットヘッド２は、インクジェット用組成物に圧力を付与してノズルから吐出させる圧力室Ｃを備えているが、図３の例のように、循環流路が、圧力室Ｃを通過したインクジェット用組成物を、循環することが好ましい。これにより、圧力室Ｃを通過したインクジェット用組成物が、循環して、当該圧力室に再び供給される。この場合において、排出路は、圧力室または圧力室よりも下流側の位置に設けることができる。この場合、吐出安定性が特に優れ好ましい。

または、循環流路は、インクジェットヘッド内の圧力室よりも上流側の位置に排出路を設け、排出路によりインクジェット用組成物を排出して、循環させてもよい。そして、循環させ、再び、該位置に、インクジェット用組成物が供給されるようにしてもよい。この場合、圧力室を通過させる前のインクジェット用組成物を循環させる。上流側の位置は、例えば、液体貯留室Ｒが挙げられる。

循環流路は、排出路を経たインクジェット用組成物を、インクジェットヘッド内において循環させ、再びインクジェット用組成物経路に供給させてもよいし、排出路を経たインクジェット用組成物を、インクジェットヘッド２の外に排出し、当該排出されたインクジェット用組成物を、再度当該インクジェットヘッドに供給するように構成され、インクジェット用組成物を循環させてもよい。このうち、循環流路の製造がし易い等の点で、前者が好ましい。

［３］記録物
次に、本発明に係る記録物について説明する。

本発明に係る記録物は、上述したような本発明の記録方法、記録装置を用いて製造されたものである。

このような記録物は、光沢感に優れ、欠陥の発生が防止された印刷部を有するものである。

本発明に係る記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明に係る記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスター、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。

例えば、本発明が適用される記録装置は、インクジェットヘッドがインクジェット用組成物を循環させる循環流路を備えていればよく、前述した物に限定されない。

より具体的には、前述した実施形態では、シリアル型のインクジェットヘッドを搭載し、シリアル型の記録方法を行うシリアル型の記録装置について説明したが、本発明の記録装置は、例えば、ライン型インクジェットヘッドを備える記録装置であってもよい。

また、本発明の記録方法は、前述した工程に加えて、さらに他の工程を有していてもよい。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［４］インクジェット用組成物の調製
（調製例１）
まず、表面粗さＲａが０．０２μｍ以下で表面が平滑な厚み２０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルムを用意した。

次に、このフィルムの一方の面の全体に、アセトンにより可溶化させた離型樹脂をロールコーターによりコーティングすることで離型層を形成した。

離型層が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを５ｍ／ｓの速度で真空蒸着装置内に搬送し、減圧下において、Ａｌで構成された厚み１５ｎｍの膜を形成した。

次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを、テトラヒドロフラン中に浸漬し、４０ｋＨｚの超音波振動を付与することにより、Ａｌ製の金属粒子の集合体である金属顔料の分散液が得られた。

次に、遠心分離機にてテトラヒドロフランを除去し、ジエチレングリコールジエチルエーテルを添加して金属顔料の含有量が５質量％の懸濁液を得た。

次に、この懸濁液について、循環型の高出力超音波粉砕機で処理を施すことにより、所定の大きさになるまで金属粒子を粉砕した。当該処理では、２０ｋＨｚの超音波を付与した。

次に、前記懸濁液に、上記式（３）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物を所定の割合で加えて、４０ｋＨｚの超音波照射のもと５５℃で１時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の凝集を解して一次粒子の状態で、金属粒子を分散させた。ここで、ポリオキシアルキレンアミン化合物としては、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているブロック共重合体であり、上記式（３）中のｘ１とｘ２との間でｘ１／ｘ２が３．１の条件を満足し、重量平均分子量が２０００のものを用いた。

さらに、そこに、疎水性リン系表面処理剤であるフッ素系リン系化合物としてのＦＨＰを加えた。ＦＨＰは、２－（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸：ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２Ｐ（Ｏ）－（ＯＨ）_２で示される化合物である。そして、２８ｋＨｚ超音波照射下にて５５℃で３時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の表面においてＦＨＰを反応させ、表面自由エネルギーの非常に低いリーフィング能力の高い金属粒子の分散液を得た。

得られた金属粒子の分散液に、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、バインダーとしてのＵＣ－３０００（東亞合成社製。アクリル系樹脂）、および、界面活性剤としてのＢＹＫ－３３３（ビックケミー・ジャパン社製。シリコーン系界面活性剤）をそれぞれ、所定の割合で添加しインクジェット用組成物を得た。

このようにして得られたインクジェット用組成物中に含まれる金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０は０．４０μｍであった。

（調製例２～２１）
金属顔料を表１、表２に示すような構成にするとともに、インクジェット用組成物の調製に用いる原料の種類・比率を変更することにより、表１、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記調製例１と同様にしてインクジェット用組成物を調製した。表の各調製例において各成分の含有量の合計（質量基準）を１００とした。

前記各調製例について、インクジェット用組成物に含まれる金属顔料の構成、インクジェット用組成物の組成を表１、表２にまとめて示した。なお、表中、上記式（３）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｘ１とｘ２との間でｘ１／ｘ２が３．１の条件を満足し、重量平均分子量が２０００のものを「ＰＯＡＡ１」、ジエチレングリコールジエチルエーテルを「ＤＥＤＧ」、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルを「ＭＥＤＧ」、疎水性リン系表面処理剤である２－（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸を「ＦＨＰ」、疎水性リン系表面処理剤であるオクタデシルホスホン酸を「Ｃ１８」、疎水性リン系表面処理剤であるドデシルホスホン酸を「Ｃ１２」、疎水性リン系表面処理剤であるオクチルホスホン酸を「Ｃ８」、シランカップリング剤であるシグマアルドリッチ社製のフッ化アルキルシラン化合物（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロデシルトリエトキシシラン）を「ＳＣ」、テトラエトキシシラン：１質量部に対し、１．６質量部の２８質量％アンモニア水を用いて調製した表面処理剤を「ＳｉＯ２」、界面活性剤としてのＢＹＫ－３３３（ビックケミー・ジャパン社製）を「ＢＹＫ－３３３」、バインダーとしてのＵＣ－３０００（東亞合成社製）を「ＵＣ－３０００」で示した。なお、ＰＯＡＡ１は、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているブロック共重合体であった。また、前記各調製例のインクジェット用組成物を構成する金属顔料に関して、それぞれ任意の５０個の金属粒子について観察を行った。その結果、投影面積が最大となる方向から観察した際、すなわち、平面視した際の面積Ｓ_１［μｍ^２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ_０［μｍ^２］に対する比率であるＳ_１／Ｓ_０を求め、これらの平均値を求めたところ、Ｓ_１／Ｓ_０の平均値は、いずれも、１９以上であった。また、表中の平均厚みは、ＮａｎｏＮａｖｉＥ－Ｓｗｅｅｐ（ＳＩＩナノテクノロジー社製）を用いた原子間力顕微鏡法による測定により求めた。また、表中の体積平均粒子径Ｄ５０は、マイクロトラックＭＴ－３０００（マイクロトラック・ベル社製、レーザー回析・散乱式粒子径分布測定装置）を用いた測定により求めた。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳＺ８８０９に準拠して測定された前記各調製例のインクジェット用組成物の２５℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。

［５］記録物の製造
（実施例１）
まず、セイコーエプソン社製のＳＣ－Ｓ８０６５０を改造し、図１～図４に示す構成を有し、ノズル列のノズル密度３６０ｎｐｉ、ノズル数３６０の記録装置を用意し、前記調製例１のインクジェット用組成物を充填した。記録装置の全てのノズルが抜け・曲り等なく正常吐出していることを確認した後、インクジェットヘッドの最大吐出量に対する、循環流路を流通するインクジェット用組成物の循環流量の比率が５．０となるように調整し、この状態で、前記調製例１のインクジェット用組成物の液滴吐出を２時間連続して行うことにより、記録媒体としての塩化ビニルフィルム（スコッチカルグラフィックスフィルムＩＪ８１５０、３Ｍ社製）に、インクジェット用組成物の固形分の付着量が３ｍｇ／ｉｎｃｈ^２、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉとなるように、インクジェット用組成物を付着させて、記録物を得た。このとき、プラテンのメディア温度を４５℃、アフターヒーターのメディア温度を５０℃に設定した。

（実施例２～２０）
インクジェット用組成物の種類を表３に示すものに変更するとともに、インクジェットヘッドの最大吐出量に対する、循環流路を流通するインクジェット用組成物の循環流量の比率を表３に示すように調整した以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。

（比較例１～３）
インクジェット用組成物の種類を表３に示すものに変更した以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。

（比較例４）
記録装置として、上記の記録装置において、循環流路を有さないインクジェットヘッドとした。このこと以外は、前記実施例２と同様にして記録物を製造した。

（比較例５～７）
インクジェット用組成物の種類を表３に示すものに変更した以外は、前記比較例４と同様にして記録物を製造した。

［６］評価
前記各実施例および各比較例について、以下のような評価を行った。
［６－１］光沢安定性
前記各実施例および各比較例に係る記録物の製造時において、それぞれ、吐出開始から、１０分ごとに、記録媒体にインクジェット用組成物が付着して形成された記録部の光沢値を測定し、インクジェット用組成物の吐出が完了するまでの各測定値の最大値および最小値を求め、その結果からこれらの差を求め、以下の基準に従い評価した。この値が小さいほど光沢安定性に優れていると言える。Ｂ以上を良好なレベルとした。

光沢度の測定は、光沢度計であるＭＩＮＯＬＴＡＭＵＬＴＩＧＬＯＳＳ２６８を用い、煽り角度６０°という条件で行った。

ＡＡ：最大値と最小値との差が５°以下である。
Ａ：最大値と最小値との差が５°超１０°以下である。
Ｂ：最大値と最小値との差が１０°超２０°以下である。
Ｄ：最大値と最小値との差が２０°超である。

［６－２］光沢値
上記［６－１］で、１０分ごとに求めた光沢値の平均値を求め、以下の基準に従い評価した。この値が大きいほど光沢値に優れていると言える。Ｂ以上を良好なレベルとした。

ＡＡ：光沢値の平均値が６００°以上である。
Ａ：光沢値の平均値が６００°未満５００°以上である。
Ｂ：光沢値の平均値が５００°未満４００°以上である。
Ｄ：光沢値の平均値が４００°未満である。

［６－３］吐出安定性
前記各実施例および各比較例に係る記録物の製造時において、それぞれ、吐出開始から、１０分ごとに、各ノズルについて吐出不良の有無を検査し、不吐出または飛行曲がりが発生しているノズルを吐出不良ノズルとし、各時点での吐出不良ノズルの割合を求めた。その結果から、各時間帯の平均値を、平均吐出不良ノズル率として求め、以下の基準に従い評価した。この値が小さいほど吐出安定性に優れていると言える。Ｃ以上を良好なレベルとした。

Ａ：平均吐出不良ノズル率が１０％未満である。
Ｂ：平均吐出不良ノズル率が１０％以上２０％未満である。
Ｃ：平均吐出不良ノズル率が２０％以上３０％未満である。
Ｄ：平均吐出不良ノズル率が３０％以上である。

これらの結果を、前記各実施例および各比較例に係る記録物の製造条件とともに、表３にまとめて示す。なお、表３中、インクジェットヘッドの最大吐出量に対する、循環流路を流通するインクジェット用組成物の循環流量の比率を「循環流量比」と示した。

表３から明らかなように、本発明では優れた結果が得られた。これに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。

１…記録装置、２…インクジェットヘッド、３…ＩＲヒーター、４…プラテンヒーター、５…加熱ヒーター、６…冷却ファン、７…プレヒーター、８…通気ファン、９…キャリッジ、１１…プラテン、１２…カートリッジ、１３…キャリッジ移動機構、１４…搬送手段、２８…配線基板、３０…流路形成部、３２…第１流路基板、３４…第２流路基板、４２…振動部、４４…圧電素子、４６…保護部材、４８…筐体部、４８２…導入口、５２…ノズルプレート、５４…吸振体、６１…供給路、６３…連通路、６５…循環液室、６９…隔壁部、７２…排出路、Ｃ…圧力室、ｄ１…内径、ｄ２…内径、Ｄａ…深さ、Ｆａ…表面、Ｆｂ…表面、Ｌ１…第１列、Ｌ２…第２列、Ｌａ…流路長、Ｌｂ…流路長、Ｌｃ…流路長、Ｍ…記録媒体、ＭＳ…主走査方向、Ｎ…ノズル、ｎ１…第１区間、ｎ２…第２区間、Ｏ…中心面、Ｐ１…第１部分、Ｐ２…第２部分、Ｑａ…中心軸、Ｑｂ…中心軸、Ｒ…液体貯留室、Ｒａ…空間、Ｒｂ…空間、Ｓ１…矢印、Ｓ２…矢印、ＳＳ…副走査方向、Ｔ１…矢印、Ｔ２…矢印

Claims

インクジェットヘッドを備える記録装置を用いて記録媒体へ記録を行う記録方法であって、
インクジェット用組成物を前記インクジェットヘッドから吐出する工程を有し、
前記インクジェット用組成物が、金属顔料を含有し、
前記金属顔料が、複数個の鱗片状の金属粒子からなり、
前記インクジェットヘッドが前記インクジェット用組成物を循環させる循環流路を備え、
原子間力顕微鏡法により求められる前記金属粒子の平均厚みが１９ｎｍ以下である、記録方法。
前記金属粒子の前記インクジェット用組成物中の含有量が０．２質量％以上４．０質量％以下である、請求項１に記載の記録方法。
前記金属粒子が、アルミニウムまたはアルミニウム合金を含む材料で構成されたものである、請求項１または２に記載の記録方法。
前記金属粒子が、リン化合物またはケイ素化合物による表面処理が施されたものである、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の記録方法。
前記金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０が、０．２０μｍ以上１．００μｍ以下である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の記録方法。
原子間力顕微鏡法により求められる前記金属粒子の平均厚みに対する前記金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０の比率である、前記金属粒子の平均アスペクト比が、２０以上２０００以下である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の記録方法。
原子間力顕微鏡法により求められる前記金属粒子の平均厚みが５ｎｍ以上１９ｎｍ以下である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の記録方法。
前記インクジェット用組成物が溶剤系インクである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の記録方法。
前記インクジェットヘッドの最大吐出量に対する、前記循環流路を流通する前記インクジェット用組成物の循環流量の比率が、０．５０以上１５以下である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の記録方法。
インクジェットヘッドを備え、
前記インクジェットヘッドが、インクジェット用組成物を循環させる循環流路を備え、
請求項１ないし９のいずれか１項に記載の記録方法を実行する、記録装置。