JP2022103066A

JP2022103066A - 防臭剤

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Publication number: JP2022103066A
Application number: JP2021188506A
Authority: JP
Inventors: 健太野村; Kenta Nomura; 理文廣島; Masafumi Hiroshima; 達貴大橋; Tatsuki OHASHI
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2020-12-25
Filing date: 2021-11-19
Publication date: 2022-07-07

Abstract

【課題】人体や繊維製品更には環境への影響が少なく、繊維製品に付着した微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化することで防臭する、防臭剤、防臭剤組成物、繊維製品用防臭剤組成物、及び繊維製品の防臭方法を提供する。【解決手段】下記（ａ）成分からなる防臭剤。（ａ）成分：アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる１種以上の化合物であって、全ての（ａ）成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に溶解させた時の２０℃におけるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ２Ｏ）、又は、（ａ）成分のｌｏｇＰ値から算出されるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ２Ｏ）が０．０００４以上７０００以下である、化合物。【選択図】なし

Description

本発明は、防臭剤、防臭剤組成物、繊維製品用防臭剤組成物、及び繊維製品の防臭方法に関する。

日常生活において、繊維製品の使用時発生する不快な悪臭として、体臭、尿臭、便臭などが挙げられる。例えば、介護現場では、洗濯後の繊維製品は臭わないが、着用後に付着した尿により、尿臭が発生し、日常生活の中で着用者や周囲の人に不快感を与えてしまい問題となる。これは、繊維製品に付着した尿に含まれる無臭の尿臭前駆体（グルクロン酸抱合体）を、繊維製品に付着する微生物（β－グルクロニダーゼ活性菌）が代謝過程において酵素（β－グルクロニダーゼ）により分解して、尿臭物質（ｐ－クレゾール等のフェノール化合物）が生成されるためである。このように、繊維製品の着用、使用時に発生する悪臭の原因と考えられる繊維製品に付着した微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化して、不快臭を軽減する技術が求められる。

特許文献１には、Ａ）抗菌性化合物０．１～１０％及びＢ）酸化防止剤０．０１～１０％を含む、衣類を室内で乾燥させた際に生じる生乾きのニオイを抑制することが可能である仕上げ剤組成物が開示されている。
特許文献２には、（Ａ）非石鹸性陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選択される一種以上を１０～４５質量％と、（Ｂ）石鹸と、（Ｃ）銅化合物を銅換算で０．０４～０．８質量％と、（Ｄ）アスコルビン酸、アスコルビン酸塩及びアスコルビン酸の誘導体から選択される一種以上と、（Ｅ）無機過酸化物とを含有し、（Ｃ）成分中の銅／（Ｄ）成分で表されるモル比が１未満である、高い殺菌力を有すると共にすすぎ性が良好であり、衣料への着色物付着が抑制された粒状洗剤組成物が開示されている。

特開２００７－２５４９０２号公報特開２０１２－１３１８３６号公報

本発明は、人体や繊維製品更には環境への影響が少なく、繊維製品に付着した微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化することで防臭する、防臭剤、防臭剤組成物、繊維製品用防臭剤組成物、及び繊維製品の防臭方法を提供する。

本発明は、下記（ａ）成分からなる防臭剤に関する。
（ａ）成分：アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる１種以上の化合物であって、全ての（ａ）成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に溶解させた時の２０℃におけるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）、又は、（ａ）成分のｌｏｇＰ値から算出されるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）が０．０００４以上７０００以下である、化合物。

また、本発明は、前記本発明の防臭剤、下記（ｂ）成分及び水を含有する、防臭剤組成物に関する。
（ｂ）成分：（ａ）成分の可溶化剤

また、本発明は、前記本発明の防臭剤、及び（ｃ）界面活性剤を含有する、繊維製品用防臭剤組成物に関する。

また、本発明は、前記本発明の繊維製品用防臭剤組成物を、繊維製品に接触させて、微生物由来の臭いの発生を抑制する、繊維製品の防臭方法に関する。

また、本発明は、前記本発明の繊維製品用防臭剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後、乾燥させて、繊維製品の乾燥時又は乾燥後に微生物由来の臭いの発生を抑制する、繊維製品の防臭方法に関する。

本発明によれば、人体や繊維製品更には環境への影響が少なく、繊維製品に付着した微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化することで防臭する、防臭剤、防臭剤組成物、繊維製品用防臭剤組成物、及び繊維製品の防臭方法が提供される。本発明の防臭剤、防臭剤組成物、繊維製品用防臭剤組成物、及び繊維製品の防臭方法は、例えば、繊維製品に付着する微生物（β－グルクロニダーゼ活性菌）が代謝する酵素（β－グルクロニダーゼ）を不活性化して、尿臭物質（ｐ－クレゾール等のフェノール化合物）の発生を抑制し、尿臭を抑制することができる。

本発明の防臭剤、防臭剤組成物、繊維製品用防臭剤組成物、及び繊維製品の防臭方法が、例えば、繊維製品に付着した微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化することで防臭する理由は、必ずしもこれに限定されないが以下の通りである。
人体や繊維製品への影響が少ない本発明の（ａ）成分からなる防臭剤を含有する繊維製品用防臭剤組成物を繊維製品に接触させて処理することにより、繊維製品上に（ａ）成分を定着させ、該繊維製品を着用、使用した時に、該繊維製品上に付着していた、或いは、繊維処理を行った後に付着した微生物と使用過程で悪臭原因となる悪臭前駆体化合物を含む尿や汗を介して接触させることで、微生物体内に（ａ）成分を取り込ませる。微生物体内には、高次に構造化しているタンパク質構造体のような比較的疎水的な部位と体液等水分が多い親水的な部位が存在すると考えられるが、微生物体内で特定のＳ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）比を有する（ａ）成分は、微生物体内の疎水性部位と親水性部位に、ある比率で分配されるものと考えられる。微生物体内の疎水性部位を構成するタンパク質構造体は、鉄（III）イオンを錯形成していたり、水酸化鉄（III）を安定化したりしていると考えられ、これらの鉄（III）イオン存在下、疎水性部位に分配された（ａ）成分及び微生物体内の溶存酸素とが鉄（III）イオンを触媒として反応し、過酸化水素が生成する。又、この疎水的な部位では、並行してタンパク質構造体中に存在する鉄（III）イオンと（ａ）成分が還元反応を起こし鉄（II）イオンを生成する。この還元された鉄（II）イオンの一部や過酸化水素は特にタンパク構造体との相互作用がないことから親水性部位に移動する。さらに微生物体内の親水性部位で、この生成した過酸化水素と疎水性部位で還元された鉄（II）イオンがフェントン反応を起こし、ヒドロキシラジカルが生成する。この反応で鉄（II）イオンは酸化されて鉄（III）イオンとなるが、更にこの鉄（III）イオンは親水性部位に分配されている（ａ）成分と還元反応を起こし鉄（II）イオンとなる。そして、還元された鉄（II）イオンは更に疎水性部位で生成してくる過酸化水素と反応することができるため、親水性部位でのヒドロキシラジカルの生成反応は継続的に起こることができる。この生成したヒドロキシラジカルが、微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化する。これにより微生物由来の悪臭が抑制される。

［防臭剤］
本発明は、下記（ａ）成分からなる防臭剤。
（ａ）成分：アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる１種以上の化合物であって、全ての（ａ）成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に溶解させた時の２０℃におけるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）、又は、（ａ）成分のｌｏｇＰ値から算出されるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）が０．０００４以上７０００以下である、化合物。

（ａ）成分の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）は、微生物の代謝に由来する臭い化合物の発生抑制による防臭の向上（以下、防臭性という）及び臭い化合物生成酵素の活性阻害（以下、酵素活性阻害という）の観点から、０．０００４以上、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは１以上、より更に好ましくは１０以上、そして、７０００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは２５以下である。

（ａ）成分のn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）は、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる１種以上の化合物に対して、２０℃のn-オクタノール及び水混合溶液に溶解させた後、n-オクタノール相及び水相に存在するアスコルビン酸基を定量する方法、及び、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる１種以上の化合物のｌｏｇＰ値から算出する方法のいずれかによって求めることができる。

［n-オクタノール相及び水相に存在するアスコルビン酸基の定量から算出する方法］
（ａ）成分の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）は、ＪＩＳＺ７２６０－１０７に基づいた方法により測定可能である。具体的には、２０℃にて全ての（ａ）成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に１００ｍｇ／Ｌとなるよう溶解し、試験容器を振とう機又は手によって振とうする（５分間，約１００回）。浸とう後、遠心分離を行うことで相分離し、n-オクタノール相と水相をそれぞれサンプリングして高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等を用いて濃度を測定することで算出する。例えば、（ａ）成分の濃度測定は、２５５ｎｍでのＵＶ検出を用いた下記条件のＨＰＬＣにより行うことができる。
・溶離液Ａ：１％v/vりん酸水溶液（ｐＨ３．０）
・溶離液Ｂ：メタノール／アセトニトリル＝１：１(v/v)混合物
・グラジエント条件：３５％溶離液Ｂ（０－５分）→ ３５％－４５％溶離液Ｂ（５－１２分）→ ４０－９０％溶離液Ｂ（１２分－１５分）、流量：１．５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量：２０μＬ、カラム：Ｃ１８-ＯＤＳカラム

［アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体のｌｏｇＰ値から算出する方法］
（ａ）成分の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）は、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる１種以上の化合物に対して、次式を用いて算出する。

式中、Ｃ_ｉは化合物iの全ての（ａ）成分中のモル濃度であり、ＬｏｇＰ_ｉはCrippen's fragmentation法（J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987)）を用いてChemDraw Professional 17.1より算出される化合物iのＬｏｇＰである。

（ａ）成分のアスコルビン酸誘導体としては、アスコルビン酸脂肪酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸硫酸エステル、及びアスコルビン酸配糖体から選ばれる１種以上が挙げられ、具体例としては、エチルアスコルビン酸、カプリル酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、イソパルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、ジイソパルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、イソステアリン酸アスコルビル、ジステアリン酸アスコルビル、ジイソステアリン酸アスコルビル、ミリスチン酸アスコルビル、イソミリスチン酸アスコルビル、ジミリスチン酸アスコルビル、ジイソミリスチン酸アスコルビル、２－エチルヘキサン酸アスコルビル、ジ２－エチルヘキサン酸アスコルビル、オレイン酸アスコルビル、ジオレイン酸アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸アスコルビル、グリセリルアスコルビン酸エステル、カプリリルアスコルビン酸－２－グリセリルエステル等のアスコルビン酸アルキル脂肪酸エステル、アスコルビン酸－２－リン酸エステル、アスコルビン酸－３－リン酸エステル、ＤＬ－α－トコフェロール－２－アスコルビン酸リン酸ジエステル、パルミチルアスコルビン酸―２リン酸エステル等のアスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸－２－硫酸エステル、アスコルビン酸－３－硫酸エステル等のアスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸－２－グルコシド等のアスコルビン酸配糖体等が挙げられ、これらは１種以上を用いることができる。（ａ）成分のアスコルビン酸誘導体は、これらの塩も使用可能であり、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が好適に用いられる。但し、これらのアスコルビン酸誘導体を用いる場合、（ａ）成分の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）が前記範囲を満たす必要がある。具体的には、アスコルビン酸及びこれらのアスコルビン酸誘導体を１種又は特定の２種以上の併用によって、（ａ）成分の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）が前記範囲を満たすことができる。

（ａ）成分は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、アスコルビン酸脂肪酸エステルから選ばれる１種以上が好ましい。アスコルビン酸脂肪酸エステルの原料脂肪酸の炭素数は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは１２以上、そして、好ましくは２６以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下、より更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下である。アスコルビン酸脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、又はトリエステルが挙げられ、好ましくはモノエステルである。

（ａ）成分が１種のアスコルビン酸脂肪酸エステルである場合には、原料脂肪酸の炭素数は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは１２以上、そして、好ましくは２６以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下、より更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下である。

（ａ）成分が２種以上のアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルから併用される場合には、（ａ）成分全体での分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）が前記範囲を満たすことができれば特に組み合わせに制限はない。（ａ）成分が２種のアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルから併用される場合、一方のアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルの分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．０００４以上、そして、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．１以下であり、具体的には、アスコルビン酸又は原料脂肪酸の炭素数が２以上１０以下であるアスコルビン酸脂肪酸エステルであり、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、アスコルビン酸が好ましい。他方のアスコルビン酸脂肪酸エステルの分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましく５００以上、そして、好ましくは８０００以下、より好ましくは１０００以下、であり、具体的には、原料脂肪酸の炭素数が、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは１２以上、より好ましくは１４以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。

２種のアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルの添加量比率は、それぞれの分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）を平均して算出されるn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の値が、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、０．０００４以上、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは１以上、より更に好ましくは１０以上、そして、７０００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは２５以下となるように調製することが好ましい。

本発明の（ａ）成分の使用態様として、水中での対象物への処理を行うことを目的にする態様の場合、対象物表面へ吸着する（ａ）成分の組成が変動する場合効果のばらつきが出る為、１種のアスコルビン酸脂肪酸エステルで防臭剤を構成することが好ましい。又、対象物表面へスプレー等で噴霧する、或いは塗布するような使用態様の場合には、対象表面に（ａ）成分はすべてが定着する為、１種のアスコルビン酸脂肪酸エステルであっても、２種以上のアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルであってもよい。

［防臭剤組成物］
本発明は、前記本発明の防臭剤、下記（ｂ）成分、及び水を含有する、防臭剤組成物を提供する。
（ｂ）成分：（ａ）成分の可溶化剤
また本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有する、防臭剤組成物を提供する。
本発明の防臭剤を広範囲の用途で使用しようとする場合、より汎用性を上げるために水性組成物とすることが好ましい。
本発明の防臭剤組成物において、（ａ）成分は、本発明の防臭剤で記載した態様と同じである。
本発明の防臭剤組成物は、本発明の防臭剤で記載した態様を適宜適用することができる。

（ｂ）成分は、（ａ）成分の可溶化剤である。（ｂ）成分は（ａ）成分の防臭効果を阻害しなければ特に限定されるものではないが、界面活性剤及び溶剤から選ばれる１種以上である。
（ｂ）成分の界面活性剤は、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられるが、防臭剤組成物として多くの用途への配合汎用性を考慮すると非イオン性界面活性剤が好ましい。
（ｂ）成分の界面活性剤は、下記一般式（ｂ１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ^１ｂ－Ｏ－［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｓ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｔ］－Ｈ（ｂ１）
〔式中、Ｒ^１ｂは、（ａ）成分の水中への溶解性の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｓ及びｔは平均付加モル数であって、（ａ）成分の水中への溶解性の観点から、ｓは２以上、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、そして、２０以下、好ましくは１５以下の数、ｔは０以上、好ましくは１以上、そして、５以下、好ましくは３以下の数であり、ｔは０であってもよい。（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）と（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕

（ｂ）成分の溶剤は、汎用性、（ａ）成分の水中への溶解性の観点から、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、及びエチレングリコールから選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはエタノール、及びプロパノールから選ばれる１種以上である。

本発明の防臭剤組成物は、（ａ）成分を、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する。又本発明の防臭剤組成物は、（ａ）成分を、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．０００１モル％以上、より好ましくは０．０００５モル％以上、更に好ましくは０．００１モル％以上、そして、好ましくは０．３モル％以下、より好ましくは０．１モル％以下、更に好ましくは０．０５モル％以下含有する。

本発明の防臭剤組成物は、（ｂ）成分を、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、より更に好ましくは５．０質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下含有する。

本発明の防臭剤組成物における（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、そして、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下である。

本発明の防臭剤組成物は、水を含有する。水は、イオン交換水、蒸留水、水道水、次亜塩素酸塩ナトリウムを１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下含有する水などを使用することができる。本発明の防臭剤組成物は、水を、組成物を構成する成分の残部として用いればよいが、具体的には、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９２質量％以下含有する。

［繊維製品用防臭剤組成物］
本発明は、前記本発明の防臭剤、及び（ｃ）界面活性剤を含有する、繊維製品用防臭剤組成物を提供する。
また本発明は、（ａ）成分、及び（ｃ）界面活性剤を含有する、繊維製品用防臭剤組成物を提供する。
本発明の繊維製品用防臭剤組成物において、（ａ）成分は、本発明の防臭剤で記載した態様と同じである。
本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、本発明の防臭剤で記載した態様を適宜適用することができる。

（ｃ）成分は、界面活性剤である。
界面活性剤としては、特に限定されないが（ｃ１）陰イオン界面活性剤（以下、（ｃ１）成分ともいう）、（ｃ２）陽イオン界面活性剤（以下、（ｃ２）成分ともいう）、（ｃ３）非イオン界面活性剤（以下、（ｃ３）成分ともいう）、及び（ｃ４）両性界面活性剤（以下、（ｃ４）成分ともいう）から選ばれる１種以上が挙げられる。尚、（ｃ）成分は、本発明の防臭剤組成物に用いられる（ｂ）成分と同じ界面活性剤であってもよい。

（ｃ１）陰イオン界面活性剤としては、炭素数８以上１８以下の炭化水素基を１つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の１つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、炭素数８以上１８以下のアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数８以上１８以下のポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、炭素数８以上１８以下のアルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、炭素数８以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
陰イオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。

（ｃ２）陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、１つ又は２つが炭素数６以上、好ましくは８以上、そして、２６以下、好ましくは１８以下の炭化水素基であり、残りが炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基（ベンジル基等）からなる群から選ばれる基である４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。（ｃ２）成分は、防臭を目的に本発明の防臭剤を添加して使用する用途によって選択されるが、例えば、繊維製品用洗浄剤組成物の場合、殺菌性能を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。繊維製品用柔軟剤組成物の場合、柔軟性を付与できる４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、近年特徴的な構造の４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が開発されており特に限定しないが、柔軟基材として従来から知られている４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤の一例としては、炭素数１６以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を１又は２個有し、メチル基を２又は３有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。

（ｃ３）非イオン界面活性剤としては、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数８以上１８以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。（ｃ３）成分は、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有しエチレンオキサイド平均付加モル数が２以上５０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。

（ｃ３）成分は、下記一般式（ｃ３）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ^３１ｃ－Ｏ－［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｓ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｔ］－Ｈ（ｃ３）
〔式中、Ｒ^３１ｃは、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基であり、１級アルコール又は２級アルコールに由来する残基であってよい。ｓ及びｔは平均付加モル数であって、ｓは２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは２０以下の数、ｔは０以上、好ましくは１以上、そして、５以下、好ましくは３以下の数であり、ｔは０であってもよい。（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）と（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕

（ｃ４）両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。（ｃ４）成分は、具体的には、スルホベタイン、カルボベタイン及びアミンオキサイドから選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。

スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上１８以下、のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０以上１８以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０以上１８以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。

カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式（ｃ４１）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^４１ｃは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^４２ｃはプロピレン基を示し、Ｒ^４３ｃ及びＲ^４４ｃは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕

アミンオキサイドとしては、下記一般式（ｃ４２）の化合物が好適である。

〔式中、Ｒ^４５ｃは炭素数７以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ^４６ｃ及びＲ^４７ｃは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕

本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、（ａ）成分を、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する。又本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、（ａ）成分を、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．０００１モル％以上、より好ましくは０．０００５モル％以上、更に好ましくは０．００１モル％以上、そして、好ましくは０．３モル％以下、より好ましくは０．１モル％以下、更に好ましくは０．０５モル％以下含有する。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、（ｃ）成分を、繊維処理剤としての性能確保、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５．０質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下含有する。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物において、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｃ）は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、そして、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下である。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、目的に応じて、その他の任意成分として、本発明の効果に影響を与えない範囲で、下記の（１）～（１３）の成分（但し、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分に該当するものは除く）を含有することが出来る。

（１）アルカリ剤
本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、洗浄力の向上の点からアルカリ剤を含有することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの無機アルカリ剤、窒素原子に結合する基のうち、１つ以上、３つ以下が炭素数２以上、４以下のアルカノール基であり、残りが炭素数１以上、４以下のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、２－アミノエタノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。
また、上記（１）成分であるアルカリ剤は、本発明の繊維製品用防臭剤組成物のｐＨを所定の値に調整する為にも用いることが出来る。

（２）キレート剤
キレート剤の具体例として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸又はこれらの塩、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩等が挙げられる。

（３）再汚染防止剤及び／又はポリマー系分散剤
再汚染防止剤及び／又はポリマー系分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。

（４）漂白剤
漂白剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等が挙げられる。

（５）漂白活性化剤
漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６－３１６７００号の一般式（Ｉ－２）～（Ｉ－７）で表される漂白活性化剤等が挙げられる。

（６）酵素
酵素としては、アミラーゼ、スクラーゼ、マルターゼ、ラクターゼ、プルラナーゼ、フラクトフラノシダーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素が挙げられる。

（７）蛍光染料
蛍光染料としては、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料が挙げられる。

（８）酸化防止剤
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。

（９）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤

（１０）水酸基を有する有機溶剤
水酸基を有する有機溶剤としては、以下の（10-1）成分～（10-6）成分から選ばれる１種以上の化合物が用いられる。尚、（10-1）成分～（10-6）成分は、本発明の防臭剤組成物に用いられる（ｂ）成分と同じ溶剤であってもよい。
（10-1）成分：炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール
（10-1）成分として、例えばエタノール、１－プロパノール、２－プロパノール及び１－ブタノールから選ばれる１価のアルコールが挙げられる。

（10-2）成分：炭素数２以上６以下の２価以上６価以下のアルコール
（10-2）成分として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール及びグリセリンから選ばれる２価又は３価のアルコールが挙げられる。２－メチル－２，４－ペンタンジオールは、ヘキシレングリコールとも称される。

（10-3）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール
（10-3）成分として、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量４００以上４０００以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量４００以上４０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコールが挙げられる。

（10-4）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル
（10-4）成分として、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール及び１－エトキシ－２－プロパノールから選ばれる化合物が挙げられる。

（10-5）成分：炭素数１以上８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル
（10-5）成分として、例えば１－メチルグリセリルエーテル、２－メチルグリセリルエーテル、１，３－ジメチルグリセリルエーテル、１－エチルグリセリルエーテル、１，３－ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１－ペンチルグリセリルエーテル、２－ペンチルグリセリルエーテル、１－オクチルグリセリルエーテル及び２－エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれるアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。

（10-6）成分：炭素数２又は３のアルキレングリコール単位を有する（モノ又はポリ）アルキレングリコールの芳香族アルキルエーテル
（10-6）成分として、例えば２－フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２－ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる化合物が挙げられる。

前記（10-4）成分、（10-6）成分において「（モノ又はポリ）アルキレングリコール」なる用語は、モノアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールを意味する。また、「ポリアルキレングリコール」とは、アルキレングリコール単位を２個以上９個以下の量で含有することを意味する。

（１１）ハイドロトロープ剤
ハイドロトロープ剤は、陰イオン性基を有する有機化合物であり、更にはメチル基、エチル基又はプロピル基から選ばれるアルキル基を１つ又は２つ含み、スルホン酸基又はカルボン酸基を１つ有するアルキルベンゼンカルボン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸又はそれらの塩、並びに安息香酸又はその塩を挙げることができる。より具体的にはパラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸であり、塩はアルカリ金属塩が好ましい。

（１２）香料
香料は、マスキング効果を有し、場合によっては、それ自体が消臭性能を有する基材であることもある。
香料としては、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日第４刷」に記載の香料及び特表平１０－５０７７９３号公報記載の香料を使用することができる。また、特開２０１４－２１３０７２号公報に記載の賦香剤の技術を用いることができ、ケイ酸エステル香料やマイクロカプセル香料も使用することができる。

（１３）消臭基材
消臭基材としては、特開２０１８－２９８３６号公報に記載のポリヒドロキシアミン化合物が挙げられる。
ポリヒドロキシアミン化合物としては、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシエチル－１，３－プロパンジオール、及びこれらと塩酸等の無機酸等が挙げられる。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、水を含有することができる。水は、イオン交換水、蒸留水、水道水、次亜塩素酸塩ナトリウムを１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下含有する水などを使用することができる。本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、水を、組成物を構成する成分の残部として用いればよいが、具体的には、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９２質量％以下含有する。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、２５℃におけるｐＨが、その目的によって適宜設定が可能だが、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下である。該ｐＨは、ガラス電極を用いて２５℃で測定した値である。具体的には、以下の方法で測定されたものである。
＜ｐＨの測定方法＞
堀場製作所製ｐＨメーターＤ－５２にｐＨ電極（型式６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を２５℃に調整した繊維製品用防臭剤組成物に、上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定する。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物の２５℃における粘度は、スプレーヤーを備えた容器での噴霧適性の観点から、好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以下であり、そして、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上である。
繊維製品用防臭剤組成物の粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、Ｎｏ．１のローターを取り付け、防臭剤組成物を２００ｍＬ容量のガラス製トールビーカーに充填し、ウォーターバスにて２５±０．３℃に調製し、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、測定を始めてから６０秒後の指示値である。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、各種の繊維製品用処理剤に防臭効果の付与を目的にして本発明の防臭剤を含有させることによって使用することができる。繊維製品用処理剤としては、繊維製品用洗浄剤組成物、繊維製品用柔軟剤組成物、スプレー式繊維製品用消臭剤組成物、繊維製品用帯電防止剤等が挙げられる。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、本発明の繊維製品用防臭剤組成物を繊維製品用洗浄剤組成物として用いる場合、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品（シーツ、枕カバーなど）などの洗濯が可能な繊維製品の洗浄に用いられる。
また本発明の繊維製品用防臭剤組成物は、本発明の繊維製品用防臭剤組成物を繊維製品に噴霧又は塗布する場合、スーツ、セーター、スカート、コート等の衣類等、カーテン等の布地、カーペット、ソファー、トイレ座面カバー等のインテリアファブリック、車の座席シート等の洗濯では洗浄しにくい繊維製品の防臭に用いられる。
又、繊維製品に近い紙おむつ、生理用品、不織布マスク、不織布シーツ、ペット用シート等の不織布製品は、使い捨て等の用途が多いが、使用時に尿臭等の悪臭が気になることがあるため、本発明の繊維製品用防臭剤組成物を使用前に噴霧や塗布を行うことによって適用できる。

［繊維製品の防臭方法］
本発明は、本発明の繊維製品用防臭剤組成物を、繊維製品に接触させて、微生物由来の臭いの発生を抑制する、繊維製品の防臭方法を提供する。
また本発明は、（ａ）成分を含有する繊維製品用防臭剤組成物を、繊維製品に接触させて、微生物由来の臭いの発生を抑制する、繊維製品の防臭方法を提供する。
本発明の繊維製品の防臭方法は、本発明の防臭剤、本発明の防臭剤組成物、本発明の繊維製品用防臭剤組成物に記載した態様と適宜適用することができる。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物を、繊維製品に接触させる方法としては、例えば洗浄剤として使用する場合、本発明の繊維製品用防臭剤組成物と水を混合して洗浄液を調製し、該洗浄液で繊維製品を洗浄する方法が挙げられる。すなわち本発明は、本発明の繊維製品用防臭剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、本発明の（ａ）成分を繊維製品に付着させ、その後、乾燥させて、繊維製品の乾燥時又は乾燥後（着用時）に微生物由来の臭いの発生を抑制する、繊維製品の防臭方法を提供する。

本発明の対象となる微生物としては、鉄（III）イオンを錯形成するタンパク質、又は水酸化鉄（III）を安定化する高次構造を作るタンパク質を、構成タンパク質として含む微生物であればよく、具体的には、大腸菌、黄色ブドウ球菌等のブドウ球菌、マイクロコッカス属菌、モラクセラ属菌、アシネトバクター属菌、プロピオニバクテリウム属菌、コリネバクテリウム属菌、レジオネラ属菌、ラクトバシラス属菌、クロストリジウム属菌、レンサ球菌、ヘモフィルス属菌、赤痢菌、青枯病菌、スフィンゴビウム属菌、シュードモナス属菌、キサントモナス属菌、及びアスペルギルス属菌等が挙げられる。

微生物が産生する臭い化合物としては、ｐ-クレゾール等のフェノール類、スカトール等のインドール類、３-ヒドロキシ‐３－メチルヘキサン酸や３－メチル‐２－ヘキセン酸等の脂肪酸類、３-メルカプト-３-メチルヘキサノール等のチオアルコール類、アンモニア等のアミン類、アンドロステノン等のステロイド類から選ばれる１種以上が挙げられる。
微生物が産生する臭い化合物の産生に関与する酵素としては、β－グルクロニダーゼ、リパーゼ、アミノアシラーゼ、β-リア―ゼ、ウレアーゼ、及びアリールサルファターゼから選ばれる１種以上が挙げられる。

前記洗浄液中の（ａ）成分の含有量は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。

前記洗浄液中の（ｃ）成分の含有量は、繊維処理剤としての性能確保、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下である。

前記洗浄液中の（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｃ）は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、そして、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下である。

前記洗浄液は、各成分の含有量がこの範囲となるように本発明の繊維製品用防臭剤組成物を水で希釈して調製することが好ましい。具体的な希釈倍率としては、本発明の繊維製品用防臭剤組成物の粘度等の形態や衣料洗浄時の作業性の観点から、好ましくは５倍以上、より好ましくは５０倍以上、更に好ましくは５００倍以上、より更に好ましくは８００倍以上、そして、好ましくは５０００倍以下、より好ましくは３０００倍以下であってよい。

本発明の繊維製品の防臭方法において、繊維製品の質量（ｋｇ）と洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）（以下、この比を浴比とする場合もある）の値は、洗浄性を確保する観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは４００以下、より好ましくは３００以下である。

本発明の繊維製品の防臭方法において、繊維製品を洗浄する時間は、洗浄性を確保する観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上、そして、好ましくは１２時間以下、より好ましくは８時間以下、更に好ましくは６時間以下、より更に好ましくは３時間以下、より更に好ましくは１時間以下である。

本発明の繊維製品の防臭方法では、繊維製品を洗浄した後、該衣料を水ですすぐ。すすぎでは、前記洗浄液の浴比と同様の比で、すすぎ水を繊維製品に対して用いることができる。また、すすぎの時間も前記洗浄の時間と同様の範囲とすることができる。

本発明の繊維製品の防臭方法は、回転式洗浄方法にも適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない繊維製品が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。１回の洗濯に使用する水の量がより低減できる点で、近年、ドラム式洗濯機が急速に普及している、ドラム式洗濯機は、とりわけ洗浄時の水の量を低減できる。

本発明の繊維製品用防臭剤組成物を、繊維製品に接触させる方法としては、本発明の繊維製品用防臭剤組成物を繊維製品に噴霧又は塗布する方法が挙げられる。すなわち本発明は、本発明の繊維製品用防臭剤組成物を、繊維製品に噴霧又は塗布して、微生物由来の臭いの発生を抑制する、繊維製品の防臭方法を提供する。
前記繊維製品の防臭方法に用いられる本発明の繊維製品用防臭剤組成物中の各成分の種類や含有量等は前述のとおりである。
前記繊維製品の防臭方法において、本発明の繊維製品用防臭剤組成物を繊維製品に噴霧又は塗布する方法は、スプレーヤー付き容器に本発明の繊維製品用防臭剤組成物を充填し、該防臭剤組成物を繊維製品に噴霧することにより、防臭剤組成物を繊維製品と接触させる方法が好ましい。また、布、ブラシ等の塗布具により本発明の繊維製品用防臭剤組成物を繊維製品に塗布することにより、該防臭剤組成物を繊維製品と接触させてもよい。

下記成分を用い、表１、２に示す試験液を調製し、得られた組成物を用いて、下記の評価を行った。

＜配合成分＞
（ａ）成分
・カプリル酸アスコルビル：合成品、ＬｏｇＰ－０．３９
・ラウリン酸アスコルビル：合成品、ＬｏｇＰ１．２８
・パルミチン酸アスコルビル：東京化成製、ＬｏｇＰ２．９５
・ステアリン酸アスコルビル：東京化成製、ＬｏｇＰ３．７９
・アスコルビン酸：東京化成製、ＬｏｇＰ－３．３６

カプリル酸アスコルビル及びラウリン酸アスコルビルは、J Am Oil Chem Soc54: 308-312(1977)に準じて合成を行った。

＜ラウリン酸アスコルビルの合成＞
Ｌ－アスコルビン酸（８．０ｍｍｏｌ）とラウリン酸（１０ｍｍｏｌ）を濃硫酸（２５ｍL）に溶かし、２５℃で２４時間撹拌しエステル化反応を行った。反応液を氷水中（１５０ｍL）に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出を行った後、エバポレーターにより溶媒を留去することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンで洗浄することで精製を行った。反応の経過および化合物の同定はＴＬＣ及びＮＭＲスペクトルの測定により行ない、９８％以上の純度であることを確認した。

＜カプリル酸アスコルビルの合成＞
ラウリン酸をカプリル酸に変更する以外は、ラウリン酸アスコルビルの合成方法と同様にしてカプリル酸アスコルビルの合成を行った。反応の経過および化合物の同定はＴＬＣ及びＮＭＲスペクトルの測定により行ない、９８％以上の純度であることを確認した。

表１、２の各試験液の（ａ）成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に溶解させた時の２０℃におけるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）は、次式を用いて算出した。

式中、Ｃ_ｉは各化合物iの全ての（ａ）成分中のモル濃度であり、ＬｏｇＰ_ｉはCrippen's fragmentation法（J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987)）を用いてChemDraw Professional 17.1より算出される各化合物iのＬｏｇＰである。

（ｂ）成分
・ポリオオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル：一般式（ｂ３）中、Ｒ^１ｂが炭素数１２のアルキル基、ｓが１０、ｔが０の化合物

＜その他の成分＞
・フェリチン：フェリチン（ウマ脾臓由来）（１００ｍｇ/１ｍＬ）（東京化成工業（株）製）、鉄（III）イオンを保有するモデルタンパク質
・ｐ－ニトロフェノール：p-ニトロフェノール（富士フィルム和光純薬製）、臭いモデル物質
・ｐ－ニトロフェニル-β-D-グルクロニド：4-ニトロフェニル-β-D-グルクロニド（Ｃｏｍｂｉ－Ｂｌｏｃｋｓ製）、臭いモデル物質前駆体
・ｐ－クレゾール－グルクロニド：p－ＣｒｅｓｏｌＧｌｕｃｕｒｏｎｉｄｅ（Ｔｏｒｏｎｔｏ社製）、尿臭物質前駆体
・β－グルクロニダーゼ：β－グルクロニダーゼType VII－A（大腸菌由来）、尿臭産生関与酵素

＜防臭性の評価＞
（１）尿臭産生関与酵素への阻害効果
表１に記載の試験液８３３ｐｐｍと、鉄（III）イオンをタンパク質構造体中に水酸化鉄（III）として保有するモデルタンパク質であるフェリチン１００ｐｐｍと、臭いモデル物質の前駆体であるｐ－ニトロフェニル－β－グルクロニド１ｍＭ、微生物が産生する臭い化合物の産生に関与する酵素であるβ-グルクロニダーゼ０．５ｕｎｉｔｓ／ｍＬとを、りん酸バッファ（ｐＨ６．０）と混合し、３７℃条件下で２４時間反応させた。
あらかじめ１Ｍグリシンバッファー（ｐＨ１０．４）４０μＬを分注した９６ｗｅｌｌプレートのｗｅｌｌ中に、前記反応液１６０μＬを加えマイクロプレートリーダーＩｎｆｉｎｉｔｅ２００ＰＲＯ（登録商標、Ｔｅｃａｎ社）を用い、臭いモデル物質のｐ－ニトロフェノールの特徴的ビーク値である波長４０５ｎｍにおける吸光度を測定した。また、前記試験液の代わりにイオン交換水を用いた場合（比較例２）をコントロールとし、同様に吸光度を測定した。得られた測定値から次式を用いてβ-グルクロニダーゼの相対酵素活性阻害率を算出した。
微生物のβ－グルクロニダーゼ活性菌が産生する臭い化合物の産生に関与する酵素であるβ-グルクロニダーゼは、臭いモデル物質の前駆体であるｐ－ニトロフェニル－β－グルクロニドを分解して、臭いモデル物質であるｐ－ニトロフェノールを発生させる。このβ-グルクロニダーゼの相対酵素活性阻害率が高いほど、臭いモデル物質であるｐ－ニトロフェノールの発生を抑制するため防臭できていることが言える。結果を表１に示す。
尚、フェリチンは、微生物内で疎水的な部位を形成する鉄（III）イオンを保有するタンパク質構造体のモデルであり、調製した試験液は、りん酸バッファ雰囲気であり、微生物内で親水的な部位のモデルとなり、全体として微生物菌体内のモデルとなる。

また臭いモデル物質であるｐ－ニトロフェノールを水で希釈し０．０５、０．１、０．５、１ｍＭの検量線用溶液を調製し、同様にｐ－ニトロフェノールの特徴的ビーク値である波長４０５ｎｍにおける吸光度を測定し、検量線を作成した。作成した検量線から、各反応液のｐ－ニトロフェノール量（nmol/mL）を算出した。ｐ－ニトロフェノール量が少ないほど防臭性に優れることが言える。結果を表1に示す。

（２）洗濯処理による防臭評価
介護施設より回収したシーツを6ｃｍ×6ｃｍ（０．４ｇ）に裁断し、試験布とした。ターゴトメーター（上島製作所製）を用いて洗浄操作を行った。洗浄に使用する水は和歌山市の水道水を使用した。表１に記載の試験液が、洗浄液中の濃度において８３３ｐｐｍとなるように水道水と混合し、洗浄液を得た。洗浄試験用の１リットルのステンレスビーカーに、洗浄液０．６Ｌと試験布３枚を投入した。洗浄液の温度は２０℃であった。ターゴトメーターで８５ｒｐｍ、１０分間、試験布を洗浄した。洗浄後、二層式洗濯機ＰＳ－Ｈ３５Ｌ（（株）日立製作所製）で1分間脱水を行った。脱水した試験布を水道水０．６Ｌに投入して、ターゴトメーターで８５ｒｐｍ、３分間、濯ぎを行った。試験布を濯ぎ後、再び脱水を行った後、モデル尿として尿臭物質前駆体ｐ－クレゾール－グルクロニド５０ｐｐｍ水溶液を２００μＬ塗布し、密閉した状態で３０℃恒温槽にて６時間静置した。静置後の試験布の悪臭強度について、6名のパネラーにより下記評価基準における6段階の臭気強度表示に従って官能評価を行い、6名の平均値の結果を表１に示した。
５：異臭が強烈に感じられる
４：異臭が強く感じられる
３：異臭がやや強く感じられる
２：異臭が弱く感じられる
１：異臭がやっと感知できる程度に感じられる
０：異臭が全くしない

（３）スプレー処理による防臭評価
介護施設より回収したシーツを6ｃｍ×6ｃｍ（０．４ｇ）に裁断し、試験布とした。試験布に、スプレーバイアルNo5（マルエム製）を用いて、表２に示す試験液を0.4gスプレー塗布した後、モデル尿として尿臭物質前駆体ｐ－クレゾール－グルクロニド５０ｐｐｍ水溶液を２００μＬ塗布し、密閉した状態で３０℃恒温槽にて６時間静置した。静置後の試料布の悪臭強度について、6名のパネラーにより下記評価基準における6段階の臭気強度表示に従って官能評価を行い、6名の平均値の結果を表２に示した。
５：異臭が強烈に感じられる
４：異臭が強く感じられる
３：異臭がやや強く感じられる
２：異臭が弱く感じられる
１：異臭がやっと感知できる程度に感じられる
０：異臭が全くしない

表３に繊維製品用液体洗浄剤組成物に本発明の防臭剤を適用する配合例を示す。

表４に繊維製品用粉体洗浄剤組成物に本発明の防臭剤を適用する配合例を示す。

表５に繊維製品用柔軟剤組成物に本発明の防臭剤を適用する配合例を示す。

表６にスプレー式繊維製品用消臭剤組成物に本発明の防臭剤を適用する配合例を示す。

Claims

下記（ａ）成分からなる防臭剤。
（ａ）成分：アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる１種以上の化合物であって、全ての（ａ）成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に溶解させた時の２０℃におけるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）、又は、（ａ）成分のｌｏｇＰ値から算出されるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度Ｓ（Ｏｃ）と水相でのモル濃度Ｓ（Ｈ_２Ｏ）の分配割合Ｓ（Ｏｃ）／Ｓ（Ｈ_２Ｏ）が０．０００４以上７０００以下である、化合物。
（ａ）成分が、アスコルビン酸脂肪酸エステルから選ばれる１種以上である、請求項１に記載の防臭剤。
請求項１又は２に記載の防臭剤、下記（ｂ）成分及び水を含有する、防臭剤組成物。
（ｂ）成分：（ａ）成分の可溶化剤
請求項１又は２に記載の防臭剤、及び（ｃ）界面活性剤を含有する、繊維製品用防臭剤組成物。
請求項４に記載の繊維製品用防臭剤組成物を、繊維製品に接触させて、微生物由来の臭いの発生を抑制する、繊維製品の防臭方法。
請求項４に記載の繊維製品用防臭剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後、乾燥させて、繊維製品の乾燥時又は乾燥後に微生物由来の臭いの発生を抑制する、繊維製品の防臭方法。