JP2022096653A - ポリアミドコンパウンド、それから製造される鋳型およびポリアミドコンパウンドの使用 - Google Patents
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Abstract
【課題】改善された耐熱老化性を有する鋳型を製造できるポリアミドコンパウンドを提供する。【解決手段】32~99.99重量%の少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドに加えて、少なくとも1つの非置換または置換メタロセン、任意に少なくとも1つの衝撃改質剤、及び任意に少なくとも1つの添加剤を含む、ポリアミドコンパウンドを提供する。【選択図】なし
Description
本発明は、特定のポリアミドに加えて、少なくとも1つの非置換または置換メタロセン、任意に少なくとも1つの衝撃改質剤(impact modifier)、および任意に少なくとも1つの添加剤を含有する、高い耐熱老化性(heat aging resistance)を有するポリアミドコンパウンド(polyamide compound)に関する。本発明はまた、鋳型(mold)の製造のための前記ポリアミドコンパウンドの使用に関する。
ポリアミドは、耐用年数中に高温に曝される金型の材料として使用できる。ポリアミドの耐熱老化性の改善は、熱的にストレスを受けた部品(component)の耐用年数を長くすることを達成したり、またはそれらの故障のリスクを低減したりすることができるので、非常に望ましい。あるいは、改善された耐熱老化性は、部品をより高い温度で使用することも可能にする。
熱可塑性ポリアミドは、耐用年数中に高温に曝される部品の構成材料(construction material)として使用することができる。この曝露は熱酸化損傷につながるため、熱酸化損傷の発生を遅らせる熱安定剤が使用される。
長期間熱安定化されたポリアミドコンパウンドは、EP 2 535 365 A1から知られており、そこでは、部分芳香族ポリアミド(partially aromatic polyamide)およびカプロラクタムをベースとするコンパウンドが使用され、これらの化合物は、銅安定剤または銅および有機安定剤の混合物とともに提供される。
EP 2 902 444 A1はまた、部分芳香族ポリアミドおよびカプロラクタムに基づく長期間熱安定化されたコンパウンドに関する。ここでは、有機安定剤の使用により、長期の熱安定化が達成される。
EP 1 681 313 A1はまた、長期の熱安定性を有するコンパウンドを記載している。ここでは、少なくとも2つの特定の熱安定剤(例えば、ヨウ化銅および酸化鉄)を使用し、融点が少なくとも20℃異なる2つのポリアミドを使用することによって、長期の熱安定化が達成される。
これに続いて、本発明の目的は、好ましくは、鋳型を製造できるポリアミドコンパウンドを提供することであり、前記鋳型は、従来公知のポリアミドコンパウンドと比較して、特に改善された耐熱老化性によって識別される。
この目的は、請求項1に記載の特徴を有するポリアミドコンパウンドおよび請求項14に記載の特徴を有する鋳型によって達成される。更なる従属クレームは有利な改良を示す。本発明による使用は、請求項15に記載されている。
本発明によれば、以下の成分(A)~(D)からなる、またはこれらを含む、ポリアミドコンパウンドが提供される:
(A) 32~99.99重量%の少なくとも1つの部分結晶性(partially crystalline)の部分芳香族ポリアミド、
(B) 0~30重量%の少なくとも1つの機能化衝撃改質剤(functionalized impact modifier)、
(C) 0.01~3.0重量%の少なくとも1つの非置換または置換メタロセン、
(D) 0~35重量%の少なくとも1つの添加剤、
前記成分(A)~(D)の合計は、100重量%となる(add up to 100wt.%)。
(A) 32~99.99重量%の少なくとも1つの部分結晶性(partially crystalline)の部分芳香族ポリアミド、
(B) 0~30重量%の少なくとも1つの機能化衝撃改質剤(functionalized impact modifier)、
(C) 0.01~3.0重量%の少なくとも1つの非置換または置換メタロセン、
(D) 0~35重量%の少なくとも1つの添加剤、
前記成分(A)~(D)の合計は、100重量%となる(add up to 100wt.%)。
驚くべきことに、メタロセン、特にフェロセンを、少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミドと組み合わせて使用することにより、耐熱老化性を大幅に改善することができることが分かった。
本発明によるフェロセン含有ポリアミドコンパウンドは、スパイラルフロー試験において著しく改善された流動性を示す。
用語の定義
・ ポリアミドならびにそのモノマーの名称および略称
本発明の意味において、用語「ポリアミド」(略語PA)は、包括的な用語として理解される;それは、ホモポリアミドとコポリアミドを含むものである。ポリアミドおよびそのモノマーの選択された名称と略称は、ISO規格16396-1(2015,(D))に定義されているものに対応している。ここで使用する略語は、以後、モノマーのIUPAC名と同義で使用する。特に、以下のモノマーの略語が本出願に記載されている。6:1,6-ヘキサンジアミン(CAS No.124-09-4)、T:テレフタル酸(CAS No.100-21-0)、I:イソフタル酸(CAS No.121-95-5)、6:1,6-ヘキサン二酸(CAS No.124-04-9)、6:カプロラクタム(CAS No.105-60-2)、MACM:ビス(4-アミノ-3-メチル-シクロヘキシル)メタン(3,3’-ジメチル-4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、CAS No.6864-37-5)、TMDC:ビス(4-アミノ-3,5-ジメチルシクロヘキシル)メタン(3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、CAS No.65962-45-0)、PACM:ビス(4-アミノ-シクロヘキシル)メタン(4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、CAS No.1761-71-3)、BAC:1,3-ビス(アミノメチル)-シクロヘキサン(1,3-シクロヘキサンジメタンアミンとも呼ばれる、CAS No.2579-20-6)および1,4-ビス(アミノメチル)-シクロヘキサン(1,4-シクロヘキサンジメタンアミンとも呼ばれる、CAS No.2549-93-1)およびそれらの混合物、IPD:イソホロンジアミン(3-(アミノメチル)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサンアミン、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサンまたはシクロヘキサンメタンアミン、5-アミノ-1,3,5,5-トリメチル-とも呼ばれる、CAS No.2855-13-2)、MPMD:2-メチル-1,5-ペンタンジアミン(1,5-ジアミノ-2-メチルペンタンとも呼ばれる、CAS No.15520-10-2)、MOD:2-メチル-1,8-オクタンジアミン(2-メチルオクタン-1,8-ジアミンとも呼ばれる、CAS No.148528-05-6)、12:ドデカン二酸(1,10-デカンジカルボン酸とも呼ばれる、CAS No.693-23-2)、CHD:シクロヘキサンジカルボン酸、12:ラクタム-12(ラウロラクタムとも呼ばれる、CAS No.947-04-6)。
・ ポリアミドならびにそのモノマーの名称および略称
本発明の意味において、用語「ポリアミド」(略語PA)は、包括的な用語として理解される;それは、ホモポリアミドとコポリアミドを含むものである。ポリアミドおよびそのモノマーの選択された名称と略称は、ISO規格16396-1(2015,(D))に定義されているものに対応している。ここで使用する略語は、以後、モノマーのIUPAC名と同義で使用する。特に、以下のモノマーの略語が本出願に記載されている。6:1,6-ヘキサンジアミン(CAS No.124-09-4)、T:テレフタル酸(CAS No.100-21-0)、I:イソフタル酸(CAS No.121-95-5)、6:1,6-ヘキサン二酸(CAS No.124-04-9)、6:カプロラクタム(CAS No.105-60-2)、MACM:ビス(4-アミノ-3-メチル-シクロヘキシル)メタン(3,3’-ジメチル-4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、CAS No.6864-37-5)、TMDC:ビス(4-アミノ-3,5-ジメチルシクロヘキシル)メタン(3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、CAS No.65962-45-0)、PACM:ビス(4-アミノ-シクロヘキシル)メタン(4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、CAS No.1761-71-3)、BAC:1,3-ビス(アミノメチル)-シクロヘキサン(1,3-シクロヘキサンジメタンアミンとも呼ばれる、CAS No.2579-20-6)および1,4-ビス(アミノメチル)-シクロヘキサン(1,4-シクロヘキサンジメタンアミンとも呼ばれる、CAS No.2549-93-1)およびそれらの混合物、IPD:イソホロンジアミン(3-(アミノメチル)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサンアミン、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサンまたはシクロヘキサンメタンアミン、5-アミノ-1,3,5,5-トリメチル-とも呼ばれる、CAS No.2855-13-2)、MPMD:2-メチル-1,5-ペンタンジアミン(1,5-ジアミノ-2-メチルペンタンとも呼ばれる、CAS No.15520-10-2)、MOD:2-メチル-1,8-オクタンジアミン(2-メチルオクタン-1,8-ジアミンとも呼ばれる、CAS No.148528-05-6)、12:ドデカン二酸(1,10-デカンジカルボン酸とも呼ばれる、CAS No.693-23-2)、CHD:シクロヘキサンジカルボン酸、12:ラクタム-12(ラウロラクタムとも呼ばれる、CAS No.947-04-6)。
・ 組成物に関する一般情報
本特許請求の範囲および明細書における「含む(containing)」および「含む(comprising)」という用語は、さらなる構成要素が排除されないことを意味する。本発明の文脈において、用語「からなる(consisting of)」は、用語「含む(containing)」または「含む(comprising)」の好ましい実施形態として理解されるべきである。群(group)が少なくとも一定数の構成要素を「含む(contain)」または「含む(comprise)」と定義される場合、これはまた、好ましくはこれらの構成要素「からなる(consist)」群が開示されていると理解されるべきである。
本特許請求の範囲および明細書における「含む(containing)」および「含む(comprising)」という用語は、さらなる構成要素が排除されないことを意味する。本発明の文脈において、用語「からなる(consisting of)」は、用語「含む(containing)」または「含む(comprising)」の好ましい実施形態として理解されるべきである。群(group)が少なくとも一定数の構成要素を「含む(contain)」または「含む(comprise)」と定義される場合、これはまた、好ましくはこれらの構成要素「からなる(consist)」群が開示されていると理解されるべきである。
・ モノマーの数量情報
ポリアミド(A1)が二酸およびジアミンのみを含む場合には、それらのモル比率は、全ジアミンの合計に対して50モル%、および、全二酸の合計に対して50モル%となり、ジアミンおよび二酸の合計は、前記ポリアミドに対して100モル%となる。
ポリアミド(A1)が二酸およびジアミンのみを含む場合には、それらのモル比率は、全ジアミンの合計に対して50モル%、および、全二酸の合計に対して50モル%となり、ジアミンおよび二酸の合計は、前記ポリアミドに対して100モル%となる。
ポリアミド(A1)または(A2)が、二酸およびジアミンの他に、xモル%のラクタムまたはω-アミノ酸を含む場合、ポリアミド100モル%に対して、全ジアミンの合計は、(50-0.5x)モル%のみであり、全二酸の合計は(50-0.5x)モル%である。
ポリアミドの二酸およびジアミンに関する数量情報に関しては、全てのジアミンのモル分率の合計が全ての二酸のモル分率の合計に等しいことが常に適用される。
・ 数量情報の一般情報
本発明によるポリアミドコンパウンドは、成分(A)および(C)、ならびに任意に、成分(B)および/または(D)を含むか、あるいは、これらからなり、成分(A)、(B)、(C)および(D)の合計が100重量%となる。各成分(A)、(B)、(C)、(D)の量の規定範囲は、全成分(A)、(B)、(C)および(D)の合計が100重量%であることを条件として、規定範囲内の各成分について任意の量を選択できるように理解されなければならない。
本発明によるポリアミドコンパウンドは、成分(A)および(C)、ならびに任意に、成分(B)および/または(D)を含むか、あるいは、これらからなり、成分(A)、(B)、(C)および(D)の合計が100重量%となる。各成分(A)、(B)、(C)、(D)の量の規定範囲は、全成分(A)、(B)、(C)および(D)の合計が100重量%であることを条件として、規定範囲内の各成分について任意の量を選択できるように理解されなければならない。
・ 部分結晶性の部分芳香族ポリアミド
本発明の意味において、部分芳香族ポリアミドは、少なくとも1つの芳香族モノマーを含むポリアミドである。前記少なくとも1つの芳香族モノマーは、ジカルボン酸であることが好ましい。本発明の意味において、メタキシリレンジアミン(MXD、CAS No.1477-55-0)およびパラキシリレンジアミン(PXD、CAS No.539-48-0)は芳香族モノマーではない。これは、アミノ基またはカルボキシ基が芳香環に直接結合していない他の全ててのモノマーにも当てはまる。本発明の部分結晶性の部分芳香族ポリアミドは、ISO 11357-3(2013)に従った動的示差走査熱量測定(DSC)を用いて決定することができる融点(melting temperature)および融解熱(heat of fusion)を有する。
本発明の意味において、部分芳香族ポリアミドは、少なくとも1つの芳香族モノマーを含むポリアミドである。前記少なくとも1つの芳香族モノマーは、ジカルボン酸であることが好ましい。本発明の意味において、メタキシリレンジアミン(MXD、CAS No.1477-55-0)およびパラキシリレンジアミン(PXD、CAS No.539-48-0)は芳香族モノマーではない。これは、アミノ基またはカルボキシ基が芳香環に直接結合していない他の全ててのモノマーにも当てはまる。本発明の部分結晶性の部分芳香族ポリアミドは、ISO 11357-3(2013)に従った動的示差走査熱量測定(DSC)を用いて決定することができる融点(melting temperature)および融解熱(heat of fusion)を有する。
・ メタロセン
メタロセンは配位化合物、すなわち錯体、いわゆるサンドイッチ錯体(sandwich complex)である。したがって、それらは金属酸化物でも金属塩でもない。
メタロセンは配位化合物、すなわち錯体、いわゆるサンドイッチ錯体(sandwich complex)である。したがって、それらは金属酸化物でも金属塩でもない。
代表的なものの1つは、例えば、非置換または置換ビス(η5-シクロペンタジエニル)鉄である。ビス(η5-シクロペンタジエニル)鉄は、フェロセン(CAS No.102-54-5)とも呼ばれる。この出願では、両方の用語が同義的に使用されている。
・ 耐熱老化性
良好な耐熱老化性は、高温、すなわち、少なくとも100℃、好ましくは少なくとも120℃、より好ましくは少なくとも140℃の温度で、鋳型を貯蔵した後の引裂強度および/または破断伸びの減少の減速によって示される。
良好な耐熱老化性は、高温、すなわち、少なくとも100℃、好ましくは少なくとも120℃、より好ましくは少なくとも140℃の温度で、鋳型を貯蔵した後の引裂強度および/または破断伸びの減少の減速によって示される。
ポリアミドコンパウンド
本発明によるポリアミドコンパウンドは、成分(A)、(C)、ならびに、任意に、(B)および/または(D)を含むか、あるいは、これらからなる。
本発明によるポリアミドコンパウンドは、成分(A)、(C)、ならびに、任意に、(B)および/または(D)を含むか、あるいは、これらからなる。
本発明のポリアミドコンパウンドは、以下の成分を含むか、あるいはそれからなる:
(A) 32~99.99重量%の少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド、
(B) 0~30重量%の少なくとも1つの機能化衝撃改質剤、
(C) 0.01~3.0重量%の少なくとも1つの非置換または置換メタロセン、
(D) 0~35重量%の少なくとも1つの添加剤、
前記成分(A)~(D)の合計は、100重量%となる。
(A) 32~99.99重量%の少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド、
(B) 0~30重量%の少なくとも1つの機能化衝撃改質剤、
(C) 0.01~3.0重量%の少なくとも1つの非置換または置換メタロセン、
(D) 0~35重量%の少なくとも1つの添加剤、
前記成分(A)~(D)の合計は、100重量%となる。
ポリアミドコンパウンド中の成分(A)の割合は、ポリアミドコンパウンドの総重量に対して、好ましくは43~94.87重量%の範囲内、より好ましくは53.5~89.6重量%の範囲内である。
ポリアミドコンパウンド中の成分(B)の割合は、ポリアミドコンパウンドの総重量に対して、好ましくは5~25重量%の範囲内、より好ましくは10~20重量%の範囲内である。
前記コンパウンド中の成分(C)の割合は、ポリアミドコンパウンドの総重量に対して、好ましくは0.03~2.0重量%の範囲内、より好ましくは0.1~1.5重量%の範囲内である。
前記コンパウンド中の成分(D)の割合は、ポリアミドコンパウンドの総重量に対して、好ましくは0.1~30重量%の範囲内、より好ましくは0.3~25重量%の範囲内である。
以下、本発明に係るポリアミドコンパウンドの個々の成分についてより詳細に記載する。
成分(A)
本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)は、以下を有する:
・ EN ISO 307(2007)に従って測定した相対粘度(RV)が、1.45~2.10、好ましくは1.50~1.90、より好ましくは1.55~1.80である、および/または
・ EN ISO 11357-3(2013)に従って測定した融解熱が、少なくとも25J/g、好ましくは少なくとも30J/g、より好ましくは少なくとも35J/gである、および/または
・ EN ISO 11357-3(2013)に従って測定した融点が、少なくとも255℃、好ましくは270℃~350℃、より好ましくは280℃~340℃である。
本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)は、以下を有する:
・ EN ISO 307(2007)に従って測定した相対粘度(RV)が、1.45~2.10、好ましくは1.50~1.90、より好ましくは1.55~1.80である、および/または
・ EN ISO 11357-3(2013)に従って測定した融解熱が、少なくとも25J/g、好ましくは少なくとも30J/g、より好ましくは少なくとも35J/gである、および/または
・ EN ISO 11357-3(2013)に従って測定した融点が、少なくとも255℃、好ましくは270℃~350℃、より好ましくは280℃~340℃である。
本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの部分的結晶性の部分的芳香族ポリアミド(A)は、モノマー(a1)~(a2)、ならびに任意に(a3)および任意に(a4)から形成される:
(a1) 以下からなる群から選ばれる少なくとも1つのジアミン:
1,4-ブタンジアミン、1,5-ペンタンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン、1,8-オクタンジアミン、1,9-ノナンジアミン、1,10-デカンジアミン、1,12-ドデカンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、2-メチル-1,8-オクタンジアミン、ビス(4-アミノ-シクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3-メチル-シクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3,5-ジメチルシクロヘキシル)メタン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソホロンジアミン、m-キシリレンジアミンおよびp-キシリレンジアミン、ならびに
(a2) テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸、ならびに/あるいは
(a3) 以下からなる群から選ばれる少なくとも1つのジカルボン酸:
1,6-ヘキサン二酸、1,9-ノナン二酸、1,10-デカン二酸、1,12-ドデカン二酸、1,13-トリデカン二酸、1,14-テトラデカン二酸、1,15-ペンタデカン二酸(1,15-pentadecandoic acid)、1,16-ヘキサデカン二酸、1,17-ヘプタデカン二酸、1,18-オクタデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸および炭素数36または44の二量体脂肪酸、ならびに/あるいは
(a4) ラクタム-6、ラクタム-11、ラクタム-12、1,6-アミノヘキサン酸、1,11-アミノウンデカン酸および1,12-アミノドデカン酸からなる群から選択される1つ以上のラクタムまたはω-アミノ酸。
(a1) 以下からなる群から選ばれる少なくとも1つのジアミン:
1,4-ブタンジアミン、1,5-ペンタンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン、1,8-オクタンジアミン、1,9-ノナンジアミン、1,10-デカンジアミン、1,12-ドデカンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、2-メチル-1,8-オクタンジアミン、ビス(4-アミノ-シクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3-メチル-シクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3,5-ジメチルシクロヘキシル)メタン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソホロンジアミン、m-キシリレンジアミンおよびp-キシリレンジアミン、ならびに
(a2) テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸、ならびに/あるいは
(a3) 以下からなる群から選ばれる少なくとも1つのジカルボン酸:
1,6-ヘキサン二酸、1,9-ノナン二酸、1,10-デカン二酸、1,12-ドデカン二酸、1,13-トリデカン二酸、1,14-テトラデカン二酸、1,15-ペンタデカン二酸(1,15-pentadecandoic acid)、1,16-ヘキサデカン二酸、1,17-ヘプタデカン二酸、1,18-オクタデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸および炭素数36または44の二量体脂肪酸、ならびに/あるいは
(a4) ラクタム-6、ラクタム-11、ラクタム-12、1,6-アミノヘキサン酸、1,11-アミノウンデカン酸および1,12-アミノドデカン酸からなる群から選択される1つ以上のラクタムまたはω-アミノ酸。
本発明の特に好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)は、モノマー(a1)~(a2)、ならびに、任意に(a3)および任意に(a4)から形成される:
(a1) 以下からなる群から選ばれる少なくとも1つのジアミン:
1,4-ブタンジアミン、1,5-ペンタンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン、1,8-オクタンジアミン、1,9-ノナンジアミン、1,10-デカンジアミン、1,12-ドデカンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、2-メチル-1,8-オクタンジアミン、ビス(4-アミノ-シクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3-メチル-シクロヘキシル)メタンおよびビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ならびに
(a2) テレフタル酸およびイソフタル酸からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸、ならびに/あるいは
(a3) 以下からなる群から選ばれる少なくとも1つのジカルボン酸:
1,6-ヘキサン二酸、1,10-デカン二酸、1,12-ドデカン二酸および1,16-ヘキサデカン二酸、ならびに/あるいは
(a4) ラクタム-6、ラクタム-12、1,6-アミノヘキサン酸および1,12-アミノドデカン酸からなる群から選ばれる1つ以上のラクタムまたはω-アミノ酸。
(a1) 以下からなる群から選ばれる少なくとも1つのジアミン:
1,4-ブタンジアミン、1,5-ペンタンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン、1,8-オクタンジアミン、1,9-ノナンジアミン、1,10-デカンジアミン、1,12-ドデカンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、2-メチル-1,8-オクタンジアミン、ビス(4-アミノ-シクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3-メチル-シクロヘキシル)メタンおよびビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ならびに
(a2) テレフタル酸およびイソフタル酸からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸、ならびに/あるいは
(a3) 以下からなる群から選ばれる少なくとも1つのジカルボン酸:
1,6-ヘキサン二酸、1,10-デカン二酸、1,12-ドデカン二酸および1,16-ヘキサデカン二酸、ならびに/あるいは
(a4) ラクタム-6、ラクタム-12、1,6-アミノヘキサン酸および1,12-アミノドデカン酸からなる群から選ばれる1つ以上のラクタムまたはω-アミノ酸。
本発明の特に好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)は、モノマー(a1)~(a2)、および任意に(a3)から形成される:
(a1) 1,6-ヘキサンジアミン、1,10-デカンジアミン、およびビス(アミノメチル)シクロヘキサンからなる群から選ばれる少なくとも1つのジアミン、ならびに
(a2) テレフタル酸およびイソフタル酸からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸、ならびに/あるいは
(a3) 1,6-ヘキサン二酸、1,10-デカン二酸、および1,12-ドデカン二酸からなる群から選ばれる少なくとも1つのジカルボン酸。
(a1) 1,6-ヘキサンジアミン、1,10-デカンジアミン、およびビス(アミノメチル)シクロヘキサンからなる群から選ばれる少なくとも1つのジアミン、ならびに
(a2) テレフタル酸およびイソフタル酸からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸、ならびに/あるいは
(a3) 1,6-ヘキサン二酸、1,10-デカン二酸、および1,12-ドデカン二酸からなる群から選ばれる少なくとも1つのジカルボン酸。
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)は、以下を含む:
・ 少なくとも10モル%、好ましくは少なくとも20モル%、より好ましくは少なくとも25モル%の1,6-ヘキサンジアミン、および
・ 少なくとも10モル%、好ましくは少なくとも20モル%、より好ましくは少なくとも25モル%のテレフタル酸。
・ 少なくとも10モル%、好ましくは少なくとも20モル%、より好ましくは少なくとも25モル%の1,6-ヘキサンジアミン、および
・ 少なくとも10モル%、好ましくは少なくとも20モル%、より好ましくは少なくとも25モル%のテレフタル酸。
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)は、以下からなる群から選択される:
・ PA 4T/66、PA 4T/6T、PA 4T/8T、PA 6T/8T、PA 4T/MPMDT、PA 4T/6T/MPMDT、PA 4T/4I、PA 4T/6I、PA 5T/5I、PA 6T/MPMDT、PA 6T/MPMDT/6I、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 6T/12、PA 6T/66/6、PA 6T/610、PA 6T/612、PA 6T/10I、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 6T/6I/12、PA 9T/MODT、PA 9T/9I、PA 10T、PA 12T、PA 12T/12I、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/10I、PA 10T/106、PA 10T/12、PA 10T/11、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 6T/BACT/66、PA 6T/6I/BACT/BACI、PA 6T/BACT/MACMT、PA 6T/BACT/PACMT、PA 6T/BACT/TMDCT、PA 4T/6T/8T、PA 4T/6T/10T、PA 4T/8T/10T、PA 6T/8T/10T、およびそれらのコポリアミド、
・ より好ましくは、以下からなる群から選ばれる:PA 6T/MPMDT、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 6T/12、PA 6T/66/6、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 9T/MODT、PA 10T、PA 12T、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/10I、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 6T/BACT/66、PA 6T/BACT/MACMTおよびPA 6T/BACT/PACMT、
・ さらにより好ましくは、以下からなる群から選ばれる:PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/66/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACTおよびPA 6T/BACT/66。
・ PA 4T/66、PA 4T/6T、PA 4T/8T、PA 6T/8T、PA 4T/MPMDT、PA 4T/6T/MPMDT、PA 4T/4I、PA 4T/6I、PA 5T/5I、PA 6T/MPMDT、PA 6T/MPMDT/6I、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 6T/12、PA 6T/66/6、PA 6T/610、PA 6T/612、PA 6T/10I、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 6T/6I/12、PA 9T/MODT、PA 9T/9I、PA 10T、PA 12T、PA 12T/12I、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/10I、PA 10T/106、PA 10T/12、PA 10T/11、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 6T/BACT/66、PA 6T/6I/BACT/BACI、PA 6T/BACT/MACMT、PA 6T/BACT/PACMT、PA 6T/BACT/TMDCT、PA 4T/6T/8T、PA 4T/6T/10T、PA 4T/8T/10T、PA 6T/8T/10T、およびそれらのコポリアミド、
・ より好ましくは、以下からなる群から選ばれる:PA 6T/MPMDT、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 6T/12、PA 6T/66/6、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 9T/MODT、PA 10T、PA 12T、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/10I、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 6T/BACT/66、PA 6T/BACT/MACMTおよびPA 6T/BACT/PACMT、
・ さらにより好ましくは、以下からなる群から選ばれる:PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/66/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACTおよびPA 6T/BACT/66。
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)は、ラクタムおよびω-アミノ酸を含まない。
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)はPA 6T/66であり、以下から形成される:
・ 50モル%の1,6-ヘキサンジアミン、
・ 14~40モル%、好ましくは20~35モル%、より好ましくは25~30モル%のテレフタル酸、および
・ 10~36モル%、好ましくは15~30モル%、より好ましくは20~25モル%の1,6-ヘキサン酸。
・ 50モル%の1,6-ヘキサンジアミン、
・ 14~40モル%、好ましくは20~35モル%、より好ましくは25~30モル%のテレフタル酸、および
・ 10~36モル%、好ましくは15~30モル%、より好ましくは20~25モル%の1,6-ヘキサン酸。
成分(B)
少なくとも1つの機能化衝撃改質剤は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィンコポリマー、アクリレートコポリマー、アクリル酸コポリマー、酢酸ビニルコポリマー、スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、酸性基(acid group)の一部が金属イオンで中和されたイオン性エチレンコポリマー、コア-シェル衝撃改質剤およびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
少なくとも1つの機能化衝撃改質剤は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィンコポリマー、アクリレートコポリマー、アクリル酸コポリマー、酢酸ビニルコポリマー、スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、酸性基(acid group)の一部が金属イオンで中和されたイオン性エチレンコポリマー、コア-シェル衝撃改質剤およびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
本発明の好ましい実施形態によれば、成分(B)は、共重合および/またはグラフト化によって機能化(functionalize)される。この目的のためには、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される化合物および/または不飽和グリシジル化合物がより好ましい。この化合物は、不飽和カルボン酸エステル、特にアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸無水物、特に無水マレイン酸、グリシジルアクリル酸、グリシジルメタクリル酸、α-エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸、テトラヒドロフタル酸、ブテニルコハク酸、およびこれらの混合物からなる群から選択されることがより好ましい。
機能化を共重合により行う場合、機能化に用いる各化合物の重量比は、それぞれ、成分(B)の総重量に対して、好ましくは3~25重量%の範囲内であり、より好ましくは4~20重量%の範囲内であり、特に好ましくは4.5~15重量%の範囲内である。
機能化がグラフト化によって行われる限り、機能化に使用される個々の化合物の重量比は、それぞれ、成分(B)の総重量に対して、好ましくは0.3~2.5重量%の範囲内であり、より好ましくは0.4~2.0重量%の範囲内であり、特に好ましくは0.5~1.9重量%の範囲内である。
共重合によって機能化された衝撃改質剤は、さらにグラフト化によって機能化することもできる。
ポリオレフィンコポリマーは、エチレン-α-オレフィンコポリマー、プロピレン-α-オレフィンコポリマー、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-プロピレン-ジエンコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましく、α-オレフィンは炭素数3~18であることが好ましい。α-オレフィン類は、プロペン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、およびこれらの混合物からなる群から選択されることがより好ましい。
エチレン-α-オレフィンコポリマーの例は、0.941~0.950g/cm3の範囲内の平均密度を有する線状ポリエチレン(PE-LMD)、0.911~0.940g/cm3の範囲内の低密度を有する線状ポリエチレン(PE-LLD)、0.900~0.910g/cm3の範囲内の非常に低密度を有する線状ポリエチレン(PE-VLD)、0.860~0.899g/cm3の範囲内の超低密度を有する線状ポリエチレン(PE-ULD)、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-1-ブテンコポリマーまたはそれらの混合物である。
エチレン-α-オレフィンコポリマーの中でも、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-1-ブテンコポリマー、エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーまたはこれらの混合物が好ましい。
エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーの中でも、モノマーであるエチレンe)、プロピレンf)および1-ブテンg)を以下のモル分率で用いるコポリマーが好ましい:
e) エチレン:65~90モル%、好ましくは65~87モル%、より好ましくは71~84モル%;
f) プロピレン:8~33モル%、好ましくは10~25モル%、より好ましくは12~20モル%;および
g) 1-ブテン:2~25モル%、好ましくは3~20モル%、より好ましくは4~15モル%、さらに好ましくは4~9モル%;
ここで、モノマーe)~g)の合計は100モル%となる。
e) エチレン:65~90モル%、好ましくは65~87モル%、より好ましくは71~84モル%;
f) プロピレン:8~33モル%、好ましくは10~25モル%、より好ましくは12~20モル%;および
g) 1-ブテン:2~25モル%、好ましくは3~20モル%、より好ましくは4~15モル%、さらに好ましくは4~9モル%;
ここで、モノマーe)~g)の合計は100モル%となる。
エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーは、特定の好ましいモル分率に記載されたモノマーe)~g)を含むことができるが、エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーという名称は、それぞれが2つのモノマーe)~g)、すなわちe)およびf)、e)およびg)、またはf)およびg)を含有する複数のコポリマーが混合され、その結果、モノマーe)~g)が好ましいモル分率の混合物中に存在する可能性も含む。このような混合物は、より好ましくは、モノマーe)およびf)のコポリマー、ならびにモノマーe)およびg)のコポリマーからなり、したがって、モノマーe)~g)は、混合物中の好ましいモル分率で存在する。
アクリレートコポリマー、アクリル酸コポリマーまたは酢酸ビニルコポリマーは、エチレン-アクリル酸コポリマー、エチレン-メタクリル酸コポリマー、エチレン-メタクリル酸-アクリレートコポリマー、エチレン-アクリル酸-アクリレートコポリマー、エチレン-グリシジル-メタクリレートコポリマー、エチレン-アクリル酸エステル-グリシジル-メタクリレートコポリマー、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、エチレン-アクリレートコポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
スチレンコポリマーは、ブタジエン、イソプレン、アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択されるコモノマーを有するスチレンコポリマーであることが好ましい。
スチレンブロックコポリマーは、スチレン-ブタジエン-スチレントリブロックコポリマー(SBS)、スチレン-イソプレン-スチレントリブロックコポリマー(SIS)、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレントリブロックコポリマー(SEBS)、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレントリブロックコポリマー(SEPS)およびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
スチレン-エチレン/ブチレン-スチレントリブロックコポリマーは、エチレン/ブチレンブロックと2つのスチレンブロックとから形成される線状トリブロックコポリマーである。
スチレン-エチレン/プロピレン-スチレントリブロックコポリマーは、エチレン/プロピレンブロックと2つのスチレンブロックから形成される線状トリブロックコポリマーである。
スチレン-エチレン/ブチレン-スチレントリブロックコポリマーまたはスチレン-エチレン/プロピレン-スチレントリブロックコポリマーのスチレン分率は、好ましくは20~45重量%であり、より好ましくは25~40重量%であり、さらに好ましくは25~35重量%である。
スチレン-エチレン/ブチレン-スチレントリブロックコポリマーは、好ましくは90~160cm3/10分、より好ましくは100~150cm3/10分、さらにより好ましくは110~140cm3/10分のMVRを有する。前記MVRは、ISO 1133に従って275℃および5kgで測定する。
イオン性エチレンコポリマーは、好ましくは、エチレン、プロピレン、ブチレン、アクリル酸、アクリレート、メタクリル酸、メタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーからなり、酸性基は、金属イオンで部分的に中和される。酸性基が金属イオンで部分的に中和されているエチレン-メタクリル酸コポリマーまたはエチレン-メタクリル酸-アクリレートコポリマーがより好ましい。中和に用いられる金属イオンは、好ましくは、ナトリウム、亜鉛、カリウム、リチウム、マグネシウムイオンおよびそれらの混合物である。ナトリウム、亜鉛およびマグネシウムイオンがより好ましい。
コア-シェル衝撃改質剤では、コアは、好ましくは、ジエンモノマー、芳香族ビニルモノマー、非芳香族ビニルモノマーおよびそれらの混合物、ならびに任意に架橋性モノマーからなる。コア-シェル衝撃改質剤では、シェルは、好ましくは、芳香族ビニルモノマー、非芳香族ビニルモノマーおよびそれらの混合物、および任意に架橋モノマーからなる。
ジエンモノマーは、ブタジエンおよびイソプレンおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
芳香族ビニルモノマーは、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、エチルスチレン、tert-ブチルスチレン、ジフェニルエチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフタレン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニルおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
非芳香族ビニルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸、メタクリル酸アルキルおよびこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
非芳香族ビニルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル、およびこれらの混合物からなる群から選択されることがより好ましい。
架橋性モノマーは、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
本発明によるポリアミドコンパウンドのより好ましい実施形態では、前記衝撃改質剤は、以下からなる群から選択される
・ エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーであって、モノマーエチレンe)、プロピレンf)および1-ブテンg)が以下のモル分率で使用されるもの:
e) エチレン:65~90モル%、好ましくは65~87モル%、より好ましくは71~84モル%、
f) プロピレン:8~33モル%、好ましくは10~25モル%、より好ましくは12~20モル%、
g) 1-ブテン:2~25モル%、好ましくは3~20モル%、より好ましくは4~15モル%、さらに好ましくは4~9モル%、
ここで、成分e)~g)の合計は100モル%となる。
ならびに、エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーに、0.3~2.5重量%の無水マレイン酸をグラフトさせる、
・ 0.3~2.5重量%の無水マレイン酸をグラフトした、35~65重量%の1-ブテンを有するエチレン-1-ブテンコポリマー、ならびに
・ それらの混合物。
・ エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーであって、モノマーエチレンe)、プロピレンf)および1-ブテンg)が以下のモル分率で使用されるもの:
e) エチレン:65~90モル%、好ましくは65~87モル%、より好ましくは71~84モル%、
f) プロピレン:8~33モル%、好ましくは10~25モル%、より好ましくは12~20モル%、
g) 1-ブテン:2~25モル%、好ましくは3~20モル%、より好ましくは4~15モル%、さらに好ましくは4~9モル%、
ここで、成分e)~g)の合計は100モル%となる。
ならびに、エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーに、0.3~2.5重量%の無水マレイン酸をグラフトさせる、
・ 0.3~2.5重量%の無水マレイン酸をグラフトした、35~65重量%の1-ブテンを有するエチレン-1-ブテンコポリマー、ならびに
・ それらの混合物。
本発明によるポリアミドコンパウンドのより好ましい実施形態では、衝撃改質剤は、以下からなる群から選択される
・ エチレンe)71~84モル%、プロピレンf)12~20モル%および1-ブテンg)4~9モル%からなる、エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマー、ここで、成分e)~g)の合計は100モル%であり、エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーに、0.3~0.9重量%の無水マレイン酸がグラフトされている、
・ 0.9~1.5重量%の無水マレイン酸をグラフトさせた、40~60重量%の1-ブテンを有する、エチレン-1-ブテンコポリマー、ならびに
・ それらの混合物。
・ エチレンe)71~84モル%、プロピレンf)12~20モル%および1-ブテンg)4~9モル%からなる、エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマー、ここで、成分e)~g)の合計は100モル%であり、エチレン-プロピレン-1-ブテンコポリマーに、0.3~0.9重量%の無水マレイン酸がグラフトされている、
・ 0.9~1.5重量%の無水マレイン酸をグラフトさせた、40~60重量%の1-ブテンを有する、エチレン-1-ブテンコポリマー、ならびに
・ それらの混合物。
本発明によるポリアミドコンパウンドのさらにより好ましい実施形態では、衝撃改質剤は、以下からなる群から選択される
・ 0.6重量%の無水マレイン酸をグラフトさせた、エチレン-プロピレンコポリマーとエチレン-1-ブテンコポリマーとの重量比67:33のブレンド物、
・ 1.2重量%の無水マレイン酸をグラフトさせた、50重量%の1-ブテンを有する、エチレン-1-ブテンコポリマー、ならびに
・ それらの混合物。
・ 0.6重量%の無水マレイン酸をグラフトさせた、エチレン-プロピレンコポリマーとエチレン-1-ブテンコポリマーとの重量比67:33のブレンド物、
・ 1.2重量%の無水マレイン酸をグラフトさせた、50重量%の1-ブテンを有する、エチレン-1-ブテンコポリマー、ならびに
・ それらの混合物。
本発明によるポリアミドコンパウンドの別のより好ましい実施形態では、衝撃改質剤は、0.6重量%の無水マレイン酸をグラフトさせた、エチレン-プロピレンコポリマーとエチレン-1-ブテンコポリマーとの重量比が67:33のブレンド物である。
本発明によるポリアミドコンパウンドの別のより好ましい実施形態において、衝撃改質剤は、1.2重量%の無水マレインをグラフトさせた、50重量%の1-ブテンを有する、エチレン-1-ブテンコポリマーである。
成分(B)による少なくとも1つの衝撃改質剤は、成分(B)による1つ以上の非機能化衝撃改質剤との混合物またはブレンドの形態で使用することもでき、混合物またはブレンドの機能化の程度は所定の範囲内である。しかしながら、好ましい実施形態によれば、本発明によるポリアミドコンパウンドは、いかなる非機能化衝撃改質剤も含まない。
成分(C)
好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの置換または非置換メタロセンは、120℃~350℃、好ましくは140℃~320℃、より好ましくは150℃~280℃の融点を有する。
好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの置換または非置換メタロセンは、120℃~350℃、好ましくは140℃~320℃、より好ましくは150℃~280℃の融点を有する。
好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの置換または未置換メタロセンは、中心金属原子として、第3族~第12族の金属またはランタノイド、好ましくは、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、オスミウム、亜鉛、ロジウム、カドミウム、イリジウム、マグネシウム、ランタン、セリウム、サマリウム、ジルコン、スカンジウム、イットリウムおよびそれらの組み合わせを有する、より好ましくは非置換または置換のビス(η5-シクロペンタジエニル)鉄、特に、以下からなる群から選択される:フェロセン、3-カルボキシブチリルフェロセン、3-カルボキシプロピオニルフェロセン、6-メルカプトヘキシルフェロセン、アミノメチルフェロセン、ジメチルアミノメチルフェロセン、ジフェニルホスフィノフェロセン、1-フェロセンアクリロニトリル、1-フェロセニルエタノール、1,1’-ビス(1-ヒドロキシエチル)フェロセン、1,1’-ジアセチルフェロセン、1,1’-ジアミノフェロセン、1,1’-ジベンゾイルフェロセン、1,1’-ジブチルフェロセン、1,1’-ジエチルフェロセン、1,1’-ジヘキシルフェロセン、1,1’-ジメチルフェロセン、1,1’-ジビニル-フェロセン、1,1’-フェロセンジカルボキシアルデヒド、1,1’-フェロセンジカルボキサミド、1,1’-フェロセンジカルボン酸、1,1’-フェロセンジメタノール、1,1’-フェロセニル酢酸、1,1’-フェロセニルプロパン酸、1,1’-フェロセニルブタン酸、1,1’-フェロセニルペンタン酸、1,2,3,4,5-ペンタメチルフェロセン、2-フェロセニルエタノール、3-フェロセニルプロパノール、3-フェロセニルプロパン酸、4-フェロセニルブタン酸、5-フェロセニルペンタン酸、アセチルフェロセン、α-(N,N-ジメチルアミノ)エチルフェロセン、アミノフェロセン、エチルフェロセン、フェロセニル酢酸、フェロセニルメタノール、オクチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、フェロセンカルボキサミド、フェロセンカルボキシアルデヒド、プロピルフェロセン、ヘキシルフェロセン、ヒドロキシエチルフェロセン、ベンゾイルフェロセン、ブチルフェロセン、メチルフェロセン、ビニルフェロセンおよびビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)鉄(II)。
ビス(η5-シクロペンタジエニル)鉄は、フェロセン(CAS No.102-54-5)とも呼ばれる。この出願では、両方の用語が同義的に使用される。
置換メタロセンは、一方または両方のシクロペンタジエニル環において一置換または多置換とすることができる。両方のシクロペンタジエニル環が置換されている場合、これは同じまたは異なる置換基、好ましくは同じ置換基であり得る。各シクロペンタジエニル環は、好ましくは1回のみ置換される。より好ましくは、2つのシクロペンタジエニル環の一方のみが置換されている。より好ましくは、2つのシクロペンタジエニル環のうち1つだけが1回置換される。
前記置換基は、好ましくは、アルキル、アルキレン、アリーレン部分、カルボン酸の部分、カルボン酸誘導体、オキソアルカン酸、アルコール、アミンおよびリン含有置換基の部分からなる群より選択される。
前記置換基は、好ましくは、炭素数1~12のアルキル部分、炭素数2~12のアルキレン部分、炭素数6~12のアリール部分、炭素数1~12のカルボン酸部分、炭素数2~20のカルボン酸エステル、炭素数2~12のカルボン酸無水物、炭素数1~12のオキソアルカン酸、炭素数1~12のアルコール、炭素数0~12のアミンおよびリン含有置換基部分からなる群から選択される。
前記置換基は、より好ましくは、炭素数1~9のアルキル部分、炭素数2~9のアルキレン部分、炭素数6~9のアリール部分、炭素数1~9のカルボン酸部分、炭素数2~18のカルボン酸エステル、炭素数2~9のカルボン酸無水物、炭素数1~9のオキソアルカン酸、炭素数1~9のアルコール、炭素数0~9のアミンおよびリン含有置換基部分からなる群から選択される。
前記置換基は、特に好ましくは、炭素数1~6のアルキル部分、炭素数2~6のアルキレン部分、炭素数6~7のアリール部分、炭素数1~6のカルボン酸部分、炭素数2~14のカルボン酸エステル、炭素数2~6のカルボン酸無水物、炭素数1~6のオキソアルカン酸、炭素数1~6のアルコール、炭素数0~6のアミンおよびリン含有置換基部分からなる群から選択される。
本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの非置換または置換メタロセンビス(η5-シクロペンタジエニル)鉄は、以下からなる群から選択される:フェロセン、3-カルボキシブチリルフェロセン、3-カルボキシプロピオニルフェロセン、6-メルカプトヘキシルフェロセン、アミノメチルフェロセン、ジメチルアミノメチルフェロセン、ジフェニルホスフィノフェロセン、1-フェロセンアクリロニトリル、1-フェロセニルエタノール、1,1’-ビス(1-ヒドロキシ-エチル)フェロセン、1,1’-ジアセチルフェロセン、1,1’-ジアミノフェロセン、1,1’-ジベンゾイルフェロセン、1,1’-ジブチルフェロセン、1,1’-ジエチルフェロセン、1,1’-ジヘキシルフェロセン、1,1’-ジメチルフェロセン、1,1’-ジビニルフェロセン、1,1’-フェロセンジカルボキシアルデヒド、1,1’-フェロセンジカルボキサミド、1,1’-フェロセンジカルボン酸、1,1’-フェロセンジメタノール、1,1’-フェロセニル酢酸、1,1’-フェロセニルプロパン酸、1,1’-フェロセニルブタン酸、1,1’-フェロセニルペンタン酸、1,2,3,4,5-ペンタメチルフェロセン、2-フェロセニルエタノール、3-フェロセニルプロパノール、3-フェロセニルプロパン酸、4-フェロセニルブタン酸、5-フェロセニルペンタン酸、アセチルフェロセン、α‐(N,N-ジメチルアミノ)エチルフェロセン、アミノフェロセン、エチルフェロセン、フェロセニル酢酸、フェロセニルメタノール、オクチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、フェロセンカルボキサミド、フェロセンカルボキシアルデヒド、プロピルフェロセン、ヘキシルフェロセン、ヒドロキシエチルフェロセン、ベンゾイルフェロセン、ブチルフェロセン、メチルフェロセン、ビニルフェロセンおよびビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)鉄(II)。
本発明のより好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの非置換または置換メタロセンビス(η5-シクロペンタジエニル)鉄は、以下からなる群から選択される:フェロセン、アミノフェロセン、1,1’-ジアミノフェロセン、フェロセンカルボン酸、1,1’-フェロセンジカルボン酸、アミノメチルフェロセン、1,1’-ビス(アミノメチル)フェロセン、ジメチルアミノメチルフェロセン、1,1’-ビス(ジメチルアミノメチル)フェロセン、フェロセニル酢酸、1,1’-フェロセニル酢酸、フェロセニルメタノール、1,1’-フェロセンジメタノール、フェロセンカルボキシアルデヒド、1,1’-フェロセンジカルボキシアルデヒド、アセチルフェロセン、1,1’-ジアセチルフェロセン、メチルフェロセンおよび1,1’-ジメチルフェロセン。
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの非置換または置換メタロセンビス(η5-シクロペンタジエニル)鉄は、以下からなる群から選択される:フェロセン、アミノフェロセン、1,1’-ジアミノフェロセン、フェロセンカルボン酸、1,1’-フェロセンジカルボン酸、アミノメチルフェロセン、1,1’-ビス(アミノメチル)フェロセン、フェロセニル酢酸および1,1’-フェロセニル酢酸。
本発明の非常に好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの非置換または置換メタロセンはフェロセンである。
成分(D)
本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの添加剤(成分(D))は、以下からなる群から選択される:成分(C)とは異なる、無機安定剤、有機安定剤、特に、抗酸化剤、抗オゾン剤、光安定剤、UV安定剤、UV吸収剤またはUV遮断剤、IR吸収剤、NIR吸収剤、抗ブロック剤、核形成剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、鎖延長添加剤、導電性添加剤、分離剤、潤滑剤、染料、マーキング剤、無機顔料、有機顔料、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、フォトクロミック剤、帯電防止剤、離型剤、蛍光増白剤、ハロゲンフリー難燃剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、繊維状または針状フィラー、粒子状フィラーおよびそれらの混合物。
本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも1つの添加剤(成分(D))は、以下からなる群から選択される:成分(C)とは異なる、無機安定剤、有機安定剤、特に、抗酸化剤、抗オゾン剤、光安定剤、UV安定剤、UV吸収剤またはUV遮断剤、IR吸収剤、NIR吸収剤、抗ブロック剤、核形成剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、鎖延長添加剤、導電性添加剤、分離剤、潤滑剤、染料、マーキング剤、無機顔料、有機顔料、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、フォトクロミック剤、帯電防止剤、離型剤、蛍光増白剤、ハロゲンフリー難燃剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、繊維状または針状フィラー、粒子状フィラーおよびそれらの混合物。
本発明のより好ましい実施形態では、少なくとも1つの添加剤(成分(D))は、以下からなる群から選択される:有機安定剤、特に、抗酸化剤、抗オゾン剤、光安定剤、UV安定剤、UV吸収剤またはUV遮断剤、IR吸収剤、NIR吸収剤、抗ブロック剤、核形成剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、鎖延長添加剤、導電性添加剤、分離剤、潤滑剤、染料、マーキング剤、無機顔料、有機顔料、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、フォトクロミック剤、帯電防止剤、離型剤、蛍光増白剤、ハロゲンフリー難燃剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、粒子状フィラーおよびそれらの混合物。
有機安定剤の中でも、フェノール化合物、ホスファイト化合物、ホスホナイト化合物、ヒンダードアミン系安定剤(HALS)またはそれらの混合物がより好ましい。
粒子状フィラーは、ドロマイト、ケイ酸塩、石英、タルク、雲母、カオリン、パーライト、シリカ、沈降シリカまたは発熱性シリカ、珪藻土、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、粉砕または沈降炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、チョーク、石灰、石灰石粉末、スレート粉末、長石、炭酸バリウム、硫酸バリウム、合成フィロケイ酸塩、天然フィロケイ酸塩、永久磁性または磁化性金属または合金、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、中空球状ケイ酸塩フィラーおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
粒子状フィラーは、より好ましくは、ケイ酸塩、石英、タルク、雲母、カオリン、パーライト、シリカ、沈降またはヒュームドシリカ、珪藻土、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、粉砕または沈降炭酸カルシウム、チョーク、石灰、石灰石粉末、スレート粉末、長石、炭酸バリウム、硫酸バリウム、合成フィロケイ酸塩、天然フィロケイ酸塩、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、中空シリカ球フィラー、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
粒子状フィラーは、ケイ酸塩、タルク、雲母、カオリン、二酸化チタン、粉砕または沈殿炭酸カルシウム、チョーク、石灰石粉末、スレート粉末、合成フィロケイ酸塩、天然フィロケイ酸塩、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、およびそれらの混合物からなる群からさらに好ましく選択される。
少なくとも1つの添加剤は、マスターバッチ形態で添加することもできる。マスターバッチのベースポリマーとしては、ポリアミドまたはポリオレフィンが好ましい。ポリアミドは、PA 6、PA 66、PA 6/12、PA 6/66、PA 6/69、PA 12、PA 1012、PA 1212およびそれらの混合物からなる群から選択されるか、またはポリアミド(A)からなることが好ましい。
鋳型
本発明によれば、前述のコンパウンドから製造することができる、または前記コンパウンドを含むことができる鋳型も提供される。本発明による鋳型は、本発明のポリアミドコンパウンドから、射出成形、押出成形またはブロー成形などの通常の加工技術、特に射出成形によって製造することができる。これらは、自動車分野、特にエンジンコンパートメントにおける、電気工学、電子工学、機械工学、エネルギー発生およびエネルギー供給の分野の鋳型であることが好ましい。
本発明によれば、前述のコンパウンドから製造することができる、または前記コンパウンドを含むことができる鋳型も提供される。本発明による鋳型は、本発明のポリアミドコンパウンドから、射出成形、押出成形またはブロー成形などの通常の加工技術、特に射出成形によって製造することができる。これらは、自動車分野、特にエンジンコンパートメントにおける、電気工学、電子工学、機械工学、エネルギー発生およびエネルギー供給の分野の鋳型であることが好ましい。
好ましい実施形態では、鋳型は、以下からなる群から選択されることを提供する:シリンダヘッドカバー、エンジンカバー、ハウジング、締結要素、例えば、ブラケット、ホルダー、クリップ、ケーブルタイ、ダボまたはリベットおよびチャージエアクーラー用部品、チャージエアクーラーフラップ、吸気管、特に、吸気マニホールド、排気管、コネクタ、ギアホイール、ファンホイール、冷却水タンク、熱交換器のハウジングまたは部品、冷却剤クーラー、サーモスタット、ウォーターポンプ、ラジエータ、締結部品、回路基板、ホイル、ケーブル、電気/電子装置のハウジングおよび部品、ファンヒーターのハウジングおよび部品、スイッチ、ディストリビュータ、リレー、抵抗器、コンデンサ、コイル、ランプ、ダイオード、LED、トランジスタ、コネクタ、コントローラ、メモリおよびセンサ。
用途
本発明はさらに、鋳型、好ましくは自動車分野の部品または構成部品、特にエンジンコンパートメント、電気工学、電子工学、機械工学、発電、電力供給、例えば、シリンダヘッドカバー、エンジンカバー、ハウジング、締結要素、例えば、クリップ、ホルダー、クリップ、ケーブルタイ、ダボまたはリベットおよびチャージエアクーラー用部品、チャージエアクーラーフラップ、吸気管、特に、吸気マニホールド、排気管、コネクタ、ギア、ファンホイール、冷却水タンク、熱交換器のハウジングまたは部品、冷却ラジエータ、サーモスタット、ウォーターポンプ、加熱要素、回路基板、ホイル、ケーブル、電気/電子装置のハウジングおよび部品、ファンヒーターのハウジングおよび部品、スイッチ、ディストリビュータ、リレー、抵抗器、コンデンサ、コイル、ランプ、ダイオード、LED、トランジスタ、コネクタ、レギュレータ、メモリおよびセンサの製造のための本発明による上記で定義されたポリアミドコンパウンドの使用に関する。
本発明はさらに、鋳型、好ましくは自動車分野の部品または構成部品、特にエンジンコンパートメント、電気工学、電子工学、機械工学、発電、電力供給、例えば、シリンダヘッドカバー、エンジンカバー、ハウジング、締結要素、例えば、クリップ、ホルダー、クリップ、ケーブルタイ、ダボまたはリベットおよびチャージエアクーラー用部品、チャージエアクーラーフラップ、吸気管、特に、吸気マニホールド、排気管、コネクタ、ギア、ファンホイール、冷却水タンク、熱交換器のハウジングまたは部品、冷却ラジエータ、サーモスタット、ウォーターポンプ、加熱要素、回路基板、ホイル、ケーブル、電気/電子装置のハウジングおよび部品、ファンヒーターのハウジングおよび部品、スイッチ、ディストリビュータ、リレー、抵抗器、コンデンサ、コイル、ランプ、ダイオード、LED、トランジスタ、コネクタ、レギュレータ、メモリおよびセンサの製造のための本発明による上記で定義されたポリアミドコンパウンドの使用に関する。
試験片の測定方法、保存条件および製造方法
相対粘度:
相対粘度は20℃でISO 307(2007)に従って測定した。この目的のために、0.5gのポリマー顆粒を100mlのm-クレゾール中に秤量し、RV=t/t0による相対粘度(RV)の計算を規格のセクション11に基づいて行った。
相対粘度:
相対粘度は20℃でISO 307(2007)に従って測定した。この目的のために、0.5gのポリマー顆粒を100mlのm-クレゾール中に秤量し、RV=t/t0による相対粘度(RV)の計算を規格のセクション11に基づいて行った。
融点および融解熱:
測定は、顆粒についてISO 11357-3(2013)に従って行われた。
測定は、顆粒についてISO 11357-3(2013)に従って行われた。
示差走査熱量測定(DSC)を20K/minの加熱速度で、2つの加熱プロセスのそれぞれに対して行った。最初の加熱に続いて、20K/minの速度で冷却を行った。融点および融解熱を、2回目の加熱中に測定した。最大ピーク温度を融点として指定する。
MFR(メルトフローレート)およびMVR(メルトボリュームレート)
測定はASTM D 1238に従い、温度230℃、負荷2.16kgで行った。
測定はASTM D 1238に従い、温度230℃、負荷2.16kgで行った。
引裂強度(tear strength)および破断伸び(elongation at break):
測定は、温度23℃,引張速度50mm/minで、ISO 527に従って行われた。高温で保管され、その後冷却された、ISOテンションロッド(tension rod)(タイプA1、質量170×20/10×4)を試験片として使用し、これは、規格:ISO/CD 3167(2003)に従って製造した。冷却のために、ISOテンションロッドを、乾燥環境、すなわちシリカゲル上で室温で少なくとも48時間、引張試験前に保持した。
測定は、温度23℃,引張速度50mm/minで、ISO 527に従って行われた。高温で保管され、その後冷却された、ISOテンションロッド(tension rod)(タイプA1、質量170×20/10×4)を試験片として使用し、これは、規格:ISO/CD 3167(2003)に従って製造した。冷却のために、ISOテンションロッドを、乾燥環境、すなわちシリカゲル上で室温で少なくとも48時間、引張試験前に保持した。
保管条件:
保管は、180℃の乾燥キャビネットで行われた。
保管は、180℃の乾燥キャビネットで行われた。
試料採取はすべての保管所で同時刻、具体的には、504時間後、1008時間後、1512時間後および2016時間後に行った。材料および保管時間ごとに、5本のISOテンションロッド(タイプA1、質量170×20/10×4、規格:ISO/CD 3167(2003)に従って製造)を保管し、5つの測定値の算術平均を計算した。
試験片の製造:
ISOテンションロッドの製造には、含水量が0.1重量%未満の顆粒を使用した。
ISOテンションロッドの製造には、含水量が0.1重量%未満の顆粒を使用した。
ISOテンションロッドは、Arburgの射出成形機、モデルAllrounder 420C 1000-250で製造された。供給からノズルまで上昇および下降するシリンダー温度が使用された。
シリンダー温度: 280~340℃
鋳型温度: 60℃
鋳型温度: 60℃
試験片は、特に明記しない限り、乾燥状態で使用した。この目的のために、それらは、乾燥環境、すなわちシリカゲル上で室温で少なくとも48時間、射出成形後に保管される。
本発明によるポリアミドコンパウンドの一般的な製造手順
本発明によるポリアミドコンパウンドを製造するために、成分(A)、(C)、および任意に(B)および任意に(D)を、一軸または二軸押出機またはスクリューニーダーなどの従来の配合機(compounding machine)で混合する。前記成分は、重量測定供給器または容積測定供給器を介して個別にフィードまたはサイドフィーダーに投与されるか、または乾燥ブレンドの形態で供給される。
本発明によるポリアミドコンパウンドを製造するために、成分(A)、(C)、および任意に(B)および任意に(D)を、一軸または二軸押出機またはスクリューニーダーなどの従来の配合機(compounding machine)で混合する。前記成分は、重量測定供給器または容積測定供給器を介して個別にフィードまたはサイドフィーダーに投与されるか、または乾燥ブレンドの形態で供給される。
添加剤(成分(D))を使用する場合、前記添加剤を直接またはマスターバッチの形態で導入することができる。マスターバッチのキャリア材料は、ポリアミドまたはポリオレフィンであることが好ましい。ポリアミドは、PA 6、PA 66、PA 6/12、PA 6/66、PA 6/69、PA 12、PA 1012、PA 1212およびそれらの混合物、あるいは、ポリアミド(A)からなる群から選択されることが好ましい。
乾燥ブレンドを製造するために、ポリアミド(A)の乾燥顆粒、成分(C)、および任意に衝撃改質剤(B)の顆粒、および任意に添加剤(D)を密閉容器内で混合する。この混合物を、タンブルミキサー、ドラムホイールミキサーまたはタンブルドライヤを用いて10~40分間ホモジナイズする。これは吸湿を避けるために乾燥した保護ガスの下で行うことができる。
配合は、第1シリンダの温度を50℃~100℃に設定できる、設定シリンダ温度260℃~340℃で行う。ノズルの前でガス抜き(De-gassing)ができる。これは真空または大気手段によって行うことができる。溶融物(melt)をストランド状に吐出し、10℃~80℃の水浴中で冷却した後、造粒する。あるいは、溶融物を切断装置付き多孔板で水浴中に押し込み、切断された顆粒を、後処理セクション(水中造粒)で分離することもできる。顆粒を、窒素下または真空中で最大100℃で0.1重量%未満の水分量まで乾燥させる。
本発明による主題は、本明細書に示される特定の実施形態に限定されることなく、以下の実施例に基づいてより詳細に説明することを意図している。
実施例および比較例
原材料
実施例および比較例で用いた材料を表1に要約する。
原材料
実施例および比較例で用いた材料を表1に要約する。
実施例1によるポリアミドコンパウンドの製造
ポリアミド(A)の乾燥顆粒、衝撃改質剤(B1)、フェロセン(C)および添加剤(D1)を混合して、表2に示す割合で乾燥ブレンドを形成した。この混合物をタンブルミキサーで約20分間ホモジナイズした。
ポリアミド(A)の乾燥顆粒、衝撃改質剤(B1)、フェロセン(C)および添加剤(D1)を混合して、表2に示す割合で乾燥ブレンドを形成した。この混合物をタンブルミキサーで約20分間ホモジナイズした。
ポリアミドコンパウンドは、Werner&Pfleiderer社のZSK 25型二軸スクリュー押出機で製造した。乾燥ブレンドを、秤量フィーダを介して供給口へと投与した。
第1ハウジングの温度を50℃に設定し、残りのハウジングの温度を260℃~330℃に設定した。回転速度200rpm,スループット13kg/hを用いた。ガス抜きはしなかった。溶融したストランドを水浴中で冷却し、切断し、得られた顆粒を100℃で24時間、真空(30mbar)で、含水量0.1重量%未満に乾燥した。
本発明の実施例および比較例の結果を表2~表4に要約する。
結果の考察
表2および表3の結果は、安定剤としてフェロセン(C)を用いた、本発明の実施例1および2のポリアミドコンパウンドが、成分(D2)および(D3)からの無機安定化剤を含む、比較例3のポリアミドコンパウンドと比較して、180℃でポリアミドコンパウンドから製造された試験片を保管した後に、引裂強度および破断伸びの両方において、改善された維持を有することを示す。
表2および表3の結果は、安定剤としてフェロセン(C)を用いた、本発明の実施例1および2のポリアミドコンパウンドが、成分(D2)および(D3)からの無機安定化剤を含む、比較例3のポリアミドコンパウンドと比較して、180℃でポリアミドコンパウンドから製造された試験片を保管した後に、引裂強度および破断伸びの両方において、改善された維持を有することを示す。
Claims (15)
- 以下を含むあるいは以下からなるポリアミドコンパウンド:
(A) 32~99.99重量%の少なくとも1つの部分結晶性の部分芳香族ポリアミド、
(B) 0~30重量%の少なくとも1つの機能化衝撃改質剤、
(C) 0.01~3.0重量%の少なくとも1つの非置換または置換メタロセン、
(D) 0~35重量%の少なくとも1つの添加剤、
前記成分(A)~(D)の合計は、100重量%となる。 - 少なくとも1つの前記部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)が、以下の特性のうちの少なくとも1つを有することを特徴とする、請求項1に記載のポリアミドコンパウンド:
・ EN ISO 307(2007)に従って測定した、相対粘度(RV)が、1.45~2.10、好ましくは1.50~1.90、特に好ましくは1.55~1.80である、
・ EN ISO 11357-3(2013)に従って測定した、融解熱が、少なくとも25J/g、好ましくは少なくとも30J/g、特に好ましくは少なくとも35J/gである、
・ EN ISO 11357-3(2013)に従って測定した、融点が、少なくとも255℃、好ましくは270℃~350℃、特に好ましくは280℃~340℃である。 - 少なくとも1つの前記部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)が、モノマー(a1)~(a2)、ならびに、任意に(a3)および任意に(a4)から形成されることを特徴とする、請求項1または2に記載のポリアミドコンパウンド:
(a1) 以下からなる群から選ばれる、少なくとも1つのジアミン:
1,4-ブタンジアミン、1,5-ペンタンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン、1,8-オクタンジアミン、1,9-ノナンジアミン、1,10-デカンジアミン、1,12-ドデカンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、2-メチル-1,8-オクタンジアミン、ビス(4-アミノ-シクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3-メチル-シクロヘキシル)メタン、ビス(4-アミノ-3,5-ジメチル-シクロヘキシル)メタン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソホロンジアミン、m-キシリレンジアミンおよびp-キシリレンジアミン、ならびに
(a2) テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸、ならびに/あるいは
(a3) 以下からなる群から選ばれる少なくとも1つのジカルボン酸:
1,6-ヘキサン二酸、1,9-ノナン二酸、1,10-デカン二酸、1,12-ドデカン二酸、1,13-トリデカン二酸、1,14-テトラデカン二酸、1,15-ペンタデカン二酸(1,15-pentadecandoic acid)、1,16-ヘキサデカン二酸、1,17-ヘプタデカン二酸、1,18-オクタデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸および炭素数36または44の二量体脂肪酸、ならびに/あるいは
(a4) ラクタム-6、ラクタム-11、ラクタム-12、1,6-アミノヘキサン酸、1,11-アミノウンデカン酸および1,12-アミノドデカン酸からなる群から選択される1つ以上のラクタムまたはω-アミノ酸。 - 少なくとも1つの前記部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)が、以下からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアミドコンパウンド:
・ PA 4T/66,PA 4T/6T,PA 4T/8T,PA 6T/8T,PA 4T/MPMDT,PA 4T/6T/MPMDT,PA 4T/4I,PA 4T/6I,PA 5T/5I,PA 6T/MPMDT,PA 6T/MPMDT/6I,PA 6T/6I,PA 6T/66,PA 6T/6,PA 6T/12,PA 6T/66/6,PA 6T/610,PA 6T/612,PA 6T/10I,PA 6T/9T,PA 6T/12T,PA 6T/6I/6,PA 6T/6I/66,PA 6T/6I/612,PA 6T/6I/12,PA 9T/MODT,PA 9T/9I、PA 10T,PA 12T,PA 12T/12I,PA 10T/1012,PA 10T/6T,PA 10T/10I,PA 10T/106,PA 10T/12,PA 10T/11,PA 10T/6T/612,PA 10T/6T/10I/6I,PA 10T/6T/1012/612,PA 6T/BACT,PA 6T/BACT/66,PA 6T/6I/BACT/BACI,PA 6T/BACT/MACMT,PA 6T/BACT/PACMT,PA 6T/BACT/TMDCT,PA 4T/6T/8T,PA 4T/6T/10T,PA 4T/8T/10TおよびPA 6T/8T/10T、
・ 好ましくは、以下からなる群から選ばれる:PA 6T/MPMDT,PA 6T/6I,PA 6T/66,PA 6T/6,PA 6T/12,PA 6T/66/6,PA 6T/6I/6,PA 6T/6I/66,PA 6T/6I/612,PA 9T/MODT,PA 10T,PA 12T,PA 10T/1012,PA 10T/6T,PA 10T/10I、PA 10T/6T/612,PA 10T/6T/10I/6I,PA 10T/6T/1012/612,PA 6T/BACT,PA 6T/BACT/66,PA 6T/BACT/MACMTおよびPA 6T/BACT/PACMT、
・ より好ましくは、以下からなる群から選ばれる:PA 6T/6I,PA 6T/66,PA 6T/66/6、PA 6T/6I/66,PA 6T/6I/612,PA 10T/1012,PA 10T/6T,PA 10T/6T/612,PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612,PA 6T/BACTおよびPA 6T/BACT/66。 - 少なくとも1つの前記部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)が、ラクタムおよびω-アミノ酸を含まないことを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載のポリアミドコンパウンド。
- 前記部分結晶性の部分芳香族ポリアミド(A)が、以下から形成されるPA 6T/66であることを特徴とする、請求項1~5のいずれか一項に記載のポリアミドコンパウンド:
・ 50モル%の1,6-ヘキサンジアミン、
・ 14~40モル%、好ましくは20~35モル%、より好ましくは25~30モル%のテレフタル酸、および
・ 10~36モル%、好ましくは15~30モル%、より好ましくは20~25モル%の1,6-ヘキサン酸。 - 少なくとも1つの前記機能化衝撃改質剤が、以下からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項1~6のいずれか一項に記載のポリアミドコンパウンド:
・ ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィンコポリマー、アクリレートコポリマー、アクリル酸コポリマー、酢酸ビニルコポリマー、スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、酸性基の一部を金属イオンで中和したイオン性エチレンコポリマー、コア-シェル衝撃改質剤およびそれらの混合物、
・ 好ましくは、ポリオレフィンコポリマー、スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、コア-シェル衝撃改質剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、
・ より好ましくは、ポリオレフィンコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。 - 少なくとも1つの前記ポリオレフィンコポリマーが、エチレン-α-オレフィンコポリマー、プロピレン-α-オレフィンコポリマー、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-プロピレン-ジエンコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、前記α-オレフィンは、好ましくは、炭素数3~18であることを特徴とする、請求項7に記載のポリアミドコンパウンド。
- 少なくとも1つの前記非置換または置換メタロセンの融点が、120℃~350℃、好ましくは140℃~320℃、特に好ましくは150℃~280℃であることを特徴とする、請求項1~8のいずれか一項に記載のポリアミドコンパウンド。
- 少なくとも1つの前記非置換または置換メタロセンが、中心金属原子として、第3族~第12族の金属、またはランタノイド、好ましくは、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、オスミウム、亜鉛、ロジウム、カドミウム、イリジウム、マグネシウム、ランタン、セリウム、サマリウム、ジルコン、スカンジウム、イットリウムおよびそれらの組み合わせ、特に好ましくは、非置換または置換のビス(η5-シクロペンタジエニル)鉄であり、特に、以下からなる群から選ばれる:フェロセン、3-カルボキシブチリルフェロセン、3-カルボキシプロピオニルフェロセン、6-メルカプトヘキシルフェロセン、アミノメチルフェロセン、ジメチルアミノメチルフェロセン、ジフェニルホスフィノフェロセン、1-フェロセンアクリロニトリル、1-フェロセニルエタノール、1,1’-ビス(1-ヒドロキシエチル)フェロセン、1,1’-ジアセチルフェロセン、1,1’-ジアミノフェロセン、1,1’-ジベンゾイルフェロセン、1,1’-ジブチルフェロセン、1,1’-ジエチルフェロセン、1,1’-ジヘキシルフェロセン、1,1’-ジメチルフェロセン、1,1’-ジビニルフェロセン、1,1’-フェロセンジカルボキシアルデヒド、1,1’-フェロセンジカルボキサミド、1,1’-フェロセンジカルボン酸、1,1’-フェロセンジメタノール、1,1’-フェロセニル酢酸、1,1’-フェロセニルプロパン酸、1,1’-フェロセニルブタン酸、1,1’-フェロセニルペンタン酸、1,2,3,4,5-ペンタメチルフェロセン、2-フェロセニルエタノール、3-フェロセニルプロパノール、3-フェロセニルプロパン酸、4-フェロセニルブタン酸、5-フェロセニルペンタン酸、アセチルフェロセン、α-(N,N-ジメチルアミノ)エチルフェロセン、アミノフェロセン、エチルフェロセン、フェロセニル酢酸、フェロセニルメタノール、オクチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、フェロセンカルボキサミド、フェロセンカルボキシアルデヒド、プロピルフェロセン、ヘキシルフェロセン、ヒドロキシエチルフェロセン、ベンゾイルフェロセン、ブチルフェロセン、メチルフェロセン、ビニルフェロセンおよびビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル)鉄(II)、ことを特徴とする、請求項1~9のいずれか一項に記載のポリアミドコンパウンド。
- 少なくとも1つの前記添加剤が、成分(C)とは異なる、無機安定剤、有機安定剤、特に、抗酸化剤、抗オゾン剤、光安定剤、UV安定剤、UV吸収剤またはUV遮断剤、IR吸収剤、NIR吸収剤、抗ブロッキング剤、核形成剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、鎖延長添加剤、導電性添加剤、剥離剤、潤滑剤、染料、マーキング剤、無機顔料、有機顔料、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、フォトクロミック剤、帯電防止剤、離型剤、蛍光増白剤、ハロゲンフリー難燃剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、繊維状または針状フィラー、粒子状フィラーおよびそれらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項1~10のいずれか一項に記載のポリアミドコンパウンド。
- 少なくとも1つの前記粒子状フィラーが、以下からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項11に記載のポリアミドコンパウンド:
・ ドロマイト、ケイ酸塩、石英、タルク、雲母、カオリン、パーライト、シリカ、沈降シリカまたは発熱性シリカ、珪藻土、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、粉砕または沈降炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、チョーク、石灰、石灰石粉末、スレート粉末、長石、炭酸バリウム、硫酸バリウム、合成フィロケイ酸塩、天然フィロケイ酸塩、永久磁性または磁化可能金属または合金、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、中空球状ケイ酸塩フィラーおよびそれらの混合物、
・ 好ましくは、以下からなる群から選ばれる:ケイ酸塩、シリケート、石英、タルク、雲母、カオリン、パーライト、シリカ、沈降シリカまたは発熱性シリカ、珪藻土、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、粉砕または沈降炭酸カルシウム、チョーク、石灰、石灰石粉末、スレート粉末、長石、炭酸バリウム、硫酸バリウム、合成フィロケイ酸塩、天然フィロケイ酸塩、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、中空球状ケイ酸塩フィラーおよびそれらの混合物、
・ より好ましくは、以下からなる群から選ばれる:ケイ酸塩、タルク、雲母、カオリン、二酸化チタン、粉砕または沈殿炭酸カルシウム、チョーク、石灰石粉末、スレート粉末、合成フィロケイ酸塩、天然フィロケイ酸塩、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、およびそれらの混合物。 - 前記ポリアミドコンパウンドが、以下を含む、または、以下からなることを特徴とする、請求項1~12のいずれか一項に記載のポリアミドコンパウンド:43~94.87重量%の成分(A)、5~25重量%の成分(B)、0.03~2.0重量%の成分(C)、および0.1~30重量%の成分(D)、特に、以下を含む、または、以下からなる:53.5~89.6重量%の成分(A)、10~20重量%の成分(B)、0.1~1.5重量%の成分(C)、0.3~25重量%の成分(D)。
- 好ましくは、自動車部門の部品の形態で、特にエンジンコンパートメント、電気工学、電子工学、機械工学、発電および電力供給、特に、シリンダヘッドカバー、エンジンカバー、ハウジング、締結要素、例えば、ブラケット、ホルダー、クリップ、ケーブルタイ、ダボまたはリベットおよびチャージエアクーラー用部品、チャージエアクーラーフラップ、吸気管、特に、吸気マニホールド、排気管、コネクタ、ギア、ファンホイール、冷却水タンク、熱交換器のハウジングまたは部品、冷却剤クーラー、サーモスタット、ウォーターポンプ、ラジエータ、ホイル、締結部品、ケーブル、電気/電子装置のハウジングおよび部品、ファンヒーターのハウジングおよび部品、スイッチ、ディストリビュータ、リレー、抵抗器、コンデンサ、コイル、ランプ、ダイオード、LED、トランジスタ、コネクタ、コントローラ、メモリおよびセンサの部品の形態である、請求項1~13のいずれか一項に記載のポリアミドコンパウンドから製造可能な鋳型。
- 自動車部門、特に、エンジンコンパートメント、電気工学、電子工学、機械工学、発電および電力供給、特に、シリンダヘッドカバー、エンジンカバー、ハウジング、締結要素、例えば、ブラケット、ホルダー、クリップ、ケーブルタイ、ダボまたはリベットおよびチャージエアクーラー用部品、チャージエアクーラーフラップ、吸気管、特に、吸気マニホールド、排気管、コネクタ、ギア、ファンホイール、冷却水タンク、熱交換器のハウジングまたは部品、冷却剤クーラー、サーモスタット、ウォーターポンプ、ラジエータ、ホイル、締結部品、ケーブル、電気/電子装置のハウジングおよび部品、ファンヒーターのハウジングおよび部品、スイッチ、ディストリビュータ、リレー、抵抗器、コンデンサ、コイル、ランプ、ダイオード、LED、トランジスタ、コネクタ、コントローラ、メモリおよびセンサの部品を製造するための、請求項1~14のいずれか一項に記載の充填ポリアミドコンパウンドの使用。
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