JP2022076796A - Antibacterial agent against indigenous bacteria - Google Patents

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正弘 中之庄
Masahiro Nakanosho
彰 仁科
Akira Nishina
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Abstract

To provide a novel antibacterial polymer agent against indigenous bacteria on skin.SOLUTION: An antibacterial agent against indigenous bacteria on skin contains a copolymer. The copolymer has a constitutional unit (a) represented by general formula (1) and/or (2) and a constitutional unit (b) derived from a hydrophobic monomer with its homopolymer having a solubility parameter of 15 or less. (In the general formula (1) or (2), R1-R3 independently represent H or a C1-12 organic group, R4-R8 independently represent H or a C1-5 alkyl group, Y-is an anion).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、常在菌抗菌剤に関する。より詳しくは、皮膚化粧料、皮膚外用剤、頭髪化粧料などに用いられる常在菌抗菌剤に関する。 The present invention relates to an indigenous bacterial antibacterial agent. More specifically, the present invention relates to an indigenous bacterial antibacterial agent used in skin cosmetics, external skin preparations, hair cosmetics and the like.

従来、化粧料用抗菌剤として、パラベン、フェノキシエタノール、安息香酸及びその塩、サリチル酸及びその塩等が用いられているが、これらの剤には皮膚刺激性が高い、低濃度では十分な抗菌性能を発現しないなどの問題点があった。より効果が高く、安全性の高い抗菌剤の需要が高まっている。これらを解決するべくポリマーによる化粧料抗菌剤が開発されている。一般的に分子量が1000を超える物質は皮膚を透過しづらいとされており、十分に分子量の大きいポリマー型抗菌剤であれば敏感肌、アトピー性肌の人でも安全面から使用しやすいと考えられる。例えばアミノ基含有単量体と疎水性単量体の共重合体からなるポリマー抗菌剤は、大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌、カンジダ菌、クロコウジカビの抗菌効果が報告されている。(特許文献1参照) Conventionally, paraben, phenoxyethanol, benzoic acid and its salts, salicylic acid and its salts, etc. have been used as antibacterial agents for cosmetics, but these agents have high skin irritation and sufficient antibacterial performance at low concentrations. There was a problem that it did not appear. There is an increasing demand for more effective and safer antibacterial agents. Polymer-based cosmetic antibacterial agents have been developed to solve these problems. In general, substances with a molecular weight of more than 1000 are considered to be difficult to penetrate the skin, and it is considered that a polymer-type antibacterial agent having a sufficiently large molecular weight is easy to use even for people with sensitive skin or atopic skin from the viewpoint of safety. .. For example, a polymer antibacterial agent composed of a copolymer of an amino group-containing monomer and a hydrophobic monomer has been reported to have antibacterial effects on Escherichia coli, S. aureus, Staphylococcus aureus, Candida, and Aspergillus aureus. (See Patent Document 1)

特開2018-058813号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-058813

上記のとおり種々のポリマー抗菌剤が報告されているが、皮膚常在菌に対して抗菌性を有するポリマー抗菌剤に対する要望があった。よって、本発明は、新規な常在菌用のポリマー抗菌剤を提供することを目的とする。 As described above, various polymer antibacterial agents have been reported, but there has been a demand for a polymer antibacterial agent having antibacterial activity against indigenous skin flora. Therefore, an object of the present invention is to provide a novel polymer antibacterial agent for indigenous bacteria.

本発明者は、上記目的を達成する為に種々検討を行ない、本発明に想到した。
すなわち本開示の常在菌抗菌剤は、共重合体を含む皮膚常在菌抗菌剤であって、該共重合体は、アミノ基含有単量体由来の構造単位(a)と疎水性単量体由来の構造単位(b)とを有し、該アミノ基含有単量体由来の構造単位(a)は下記一般式(1)及び又は(2)で表され、該疎水性単量体は単独重合体の溶解性パラメータが15以下であることを特徴とする皮膚常在菌抗菌剤である。
The present inventor has made various studies in order to achieve the above object, and came up with the present invention.
That is, the indigenous bacterial antibacterial agent of the present disclosure is a skin indigenous bacterial antibacterial agent containing a copolymer, and the copolymer is a structural unit (a) derived from an amino group-containing monomer and a hydrophobic single amount. The structural unit (a) derived from the body-derived structural unit (b) and the amino group-containing monomer is represented by the following general formulas (1) and / or (2), and the hydrophobic monomer is represented by the following general formulas (1) and / or (2). It is an antibacterial agent that is indigenous to the skin and is characterized by having a solubility parameter of 15 or less for the homopolymer.

Figure 2022076796000001
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Figure 2022076796000002
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一般式(1)または(2)において、R、R、Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~5のアルキル基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~12の有機基を表し、Yは陰イオンを表す。ただし、アスタリスクは、一般式(1)または(2)で表される構造単位が結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。 In the general formula (1) or (2), R 1 , R 2 , and R 3 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 4 to R 8 independently represent each other. It represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 12 carbon atoms, and Y represents an anion. However, the asterisk represents an atom contained in another structural unit of the same type or different type to which the structural unit represented by the general formula (1) or (2) is bonded.

本開示の常在菌抗菌剤は、マラセチア属菌、アクネ菌などの抗菌を低濃度での添加にて発現する。よって、本開示の常在菌抗菌剤は、例えば、頭皮や地肌のケア用製品用の常在菌抗菌剤として好ましく使用することができる。 The indigenous bacterial antibacterial agent of the present disclosure expresses antibacterial agents such as Malassezia spp. And P. acnes by addition at a low concentration. Therefore, the indigenous bacterial antibacterial agent of the present disclosure can be preferably used as, for example, an indigenous bacterial antibacterial agent for products for scalp and scalp care.

以下、本開示を詳細に説明する。
なお、以下において記載する本開示の個々の好ましい形態を2つ以上組み合わせたものもまた、本開示の好ましい形態である。
[本開示の共重体]
本開示の常在菌抗菌剤は、アミノ基含有単量体由来の構造単位と、疎水性単量体由来の構造単位とを含む共重合体を含む。なお、上記重合体を、本開示の共重合体と呼ぶことがある。
<アミノ基含有単量体由来の構造単位>
本開示において、アミノ基含有単量体由来の構造単位は、下記一般式(1)及び又は(2)の構造単位で表される。
Hereinafter, the present disclosure will be described in detail.
A combination of two or more of the preferred embodiments of the present disclosure described below is also a preferred embodiment of the present disclosure.
[Chemistry of the present disclosure]
The indigenous bacterial antibacterial agent of the present disclosure includes a copolymer containing a structural unit derived from an amino group-containing monomer and a structural unit derived from a hydrophobic monomer. The above-mentioned polymer may be referred to as a copolymer of the present disclosure.
<Structural unit derived from amino group-containing monomer>
In the present disclosure, the structural unit derived from the amino group-containing monomer is represented by the structural unit of the following general formulas (1) and / or (2).

Figure 2022076796000003
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Figure 2022076796000004
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一般式(1)または(2)において、R、R、Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~5のアルキル基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~12の有機基を表し、Yは陰イオンを表す。ただし、アスタリスクは、一般式(1)または(2)で表される構造単位が結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。なお、本開示において、「同種の他の構造単位に含まれる原子」とは、例えば一般式(1)で表される構造単位であれば、別の一般式(1)で表される構造単位に含まれる原子であることを表し、「異種の他の構造単位に含まれる原子」とは、例えば一般式(1)で表される構造単位であれば、一般式(1)で表される構造単位以外の構造単位に含まれる原子であることを表す。
上記アミノ基含有単量体由来の構造は、例えばエチレン性不飽和基と下記一般式(3)で表される第1~3級アミノ基、又は、第1~3級アミノ基の酸による中和物、もしくは下記一般式(4)で表される第4級アンモニウム塩基とを有する単量体をラジカル重合することにより形成することができるが、これに限定されない。
In the general formula (1) or (2), R 1 , R 2 , and R 3 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 4 to R 8 independently represent each other. It represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 12 carbon atoms, and Y represents an anion. However, the asterisk represents an atom contained in another structural unit of the same type or different type to which the structural unit represented by the general formula (1) or (2) is bonded. In the present disclosure, the "atom contained in another structural unit of the same type" is, for example, a structural unit represented by another general formula (1) if it is a structural unit represented by the general formula (1). The "atom contained in another structural unit of a different kind" is represented by the general formula (1) if it is a structural unit represented by the general formula (1), for example. Indicates that the atom is contained in a structural unit other than the structural unit.
The structure derived from the amino group-containing monomer is composed of, for example, an ethylenically unsaturated group and an acid of a primary to tertiary amino group represented by the following general formula (3) or a primary to tertiary amino group. It can be formed by radical polymerization of a Japanese product or a monomer having a quaternary ammonium base represented by the following general formula (4), but the present invention is not limited thereto.

Figure 2022076796000005
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Figure 2022076796000006
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上記一般式(3)及び上記一般式(4)のR~Rは上記一般式(1)及び一般式(2)のR~Rと同じである。
上記アミノ基本含有単量体由来の構造単位は、一般式(1)または(2)において、-X-が、-C(=O)-O-CHCH-、で表される構造単位を含むことが好ましい。
上記アミノ基含有単量体由来の構造単位は、例えばアミノ基含有単量体をラジカル重合することで形成される。上記アミノ基含有単量体としては、具体的には、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のN,N-ジアルキルアミノ基含有(メタ)アクリレート類及び上記モノマーに4級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの塩酸、酢酸等の酸による中和物;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のN,N-ジアルキルアミノ基含有(メタ)アクリルアミド類及び上記モノマーに4級化剤を付加させたモノマー若しくはこれらの塩酸、酢酸等の酸による中和物;モノメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸2-(tert-ブチルアミノ)エチル等のモノアルキルアミノ基含有(メタ)アクリレート類及びこれらの塩酸、酢酸等の酸による中和物;モノメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、モノエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、モノエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のモノアルキルアミノ基含有(メタ)アクリルアミド類及びこれらの塩酸、酢酸等の酸による中和物;(メタ)アクリル酸-2-アミノエチル等の(メタ)アクリル酸とアルカノールアミンとのエステル類及びこれらの塩酸、酢酸等の酸による中和物;N,N-ジアリルメチルアミン及びこれに4級化剤を付加させたモノマー若しくはこれの塩酸、酢酸等の酸による中和物;アリルアミン及びこれの塩酸、酢酸等の酸による中和物;1-アリルオキシ-3-ジブチルアミノ-2-オール、1-アリルオキシ-3-ジエタノールアミノ-2-オール等の炭素数2~8の環状エーテル含有基を有する不飽和単量体と炭素数1~24のアミン化合物との付加反応物及びこれに4級化剤を付加させたモノマー若しくはこれの塩酸、酢酸等の酸による中和物等が挙げられる。
上記アミノ基本含有単量体由来の構造単位としては、特にN,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート由来の構造単位である下記一般式(5)であることが好ましい。
R4 to R8 of the general formula (3) and the general formula ( 4 ) are the same as R4 to R8 of the general formula ( 1) and the general formula (2).
The structural unit derived from the amino basic-containing monomer is a structural unit in which -X- is represented by -C (= O) -O-CH 2 CH 2- in the general formula (1) or (2). It is preferable to include.
The structural unit derived from the amino group-containing monomer is formed, for example, by radical polymerization of the amino group-containing monomer. Specific examples of the amino group-containing monomer include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate. N, N-dialkylamino group-containing (meth) acrylates such as N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylates, monomers with a quaternizing agent added to the above monomers, or neutralization with acids such as hydrochloric acid and acetic acid. Amine; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, etc. , N-dialkylamino group-containing (meth) acrylamides and monomers with a quaternizing agent added to the above monomers or neutralized products of these with acids such as hydrochloric acid and acetic acid; monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylamino Monoalkylamino group-containing (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acrylate, 2- (tert-butylamino) ethyl (meth) acrylate and Neutralized products of these acids such as hydrochloric acid and acetic acid; monoalkyls such as monomethylaminoethyl (meth) acrylamide, monoethylaminoethyl (meth) acrylamide, monomethylaminopropyl (meth) acrylamide, and monoethylaminopropyl (meth) acrylamide. Amino group-containing (meth) acrylamides and neutralized products of these with acids such as hydrochloric acid and acetic acid; esters of (meth) acrylic acids such as (meth) acrylic acid-2-aminoethyl and alkanolamines and their hydrochloric acid. , Neutralized with acid such as acetic acid; N, N-diallylmethylamine and monomer to which a quaternizing agent is added or its hydrochloric acid, neutralized with acid such as acetic acid; Allylamine and its hydrochloric acid, acetic acid Neutralized products with acids such as 1-allyloxy-3-dibutylamino-2-ol, 1-allyloxy-3-diethanolamino-2-ol, etc. Unsaturated monos having a cyclic ether-containing group having 2 to 8 carbon atoms. Examples thereof include an addition reaction product of a weight and an amine compound having 1 to 24 carbon atoms, a monomer having a quaternizing agent added thereto, or a neutralized product thereof with an acid such as hydrochloric acid or acetic acid.
The structural unit derived from the amino basic-containing monomer is particularly preferably the following general formula (5), which is a structural unit derived from N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate.

Figure 2022076796000007
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上記一般式(5)のRは水素原子又はメチル基を表す。ただし、アスタリスクは、一般式(1)または(2)で表される構造単位が結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。最も好ましくは、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート由来の構造単位である。
本開示の共重合体における、アミノ基単量体由来の構造単位の含有量は、本開示の共重合体を構成するすべての単量体に由来する構造単位100質量%に対し、1質量%以上、99質量%以下、好ましくは10質量%以上、97質量%以下、より好ましくは、36質量%以上、96質量%以下、最も好ましくは、60質量%以上、95質量%以下である。上記範囲であることにより、微生物膜に作用することができるカチオン性部位の割合が適度になり、本開示の抗菌剤の抗菌性能が向上する傾向にある。
<疎水性単量体由来の構造単位>
本開示において、疎水性単量体由来の構造単位は、該疎水性単量体の単独重合を行って得られた単独重合体の溶解性パラメータが15以下である単量体に由来の構造単位である。
上記疎水性単量体由来の構造は、例えばエチレン性不飽和基と疎水性基を有する単量体の炭素炭素二重結合部分が炭素炭素単結合に置き換わった構造単位を表す。これらの構造単位は、例えば該単量体をラジカル重合することにより形成することが出来る。なお、疎水性基含有単量体由来の構造単位は、炭素炭素二重結合部分が炭素炭素単結合に置き換わった構造単位と同じ構造であればよく、例えば重合後の後反応により形成された構造単位であってもよい。なお、溶解性パラメータが15以下であっても、アミノ基を有するものについては、アミノ基含有単量体に含まれるものとする、疎水性単量体には含めない。
溶解性パラメータは、「POLYMERENGINEERINGANDSCIENCE」(1974年、Vol.14、No.2)の147~154ページに記載の方法によって計算される値である。
以下にその方法を概説する。単独重合体の溶解性パラメータ(δ)(cal/cm3)1/2は、該重合体を形成している構成単位の蒸発エネルギー(△ei)及びモル体積(△vi)に基づいて、下記の計算法により算出される。
δ=(△ei/△vi)1/2(cal/cm3)1/2。
上記疎水性単量体(B)としては、単独重合体での溶解性パラメータが15以下であれば特に制限されないが、(メタ)アクリル酸と置換基を有していてもよいアルコールとのエステル(置換基を有していてもよい(メタ)アクリレート)類;(メタ)アクリル酸、クロトン酸、α-アリルオキシアクリル酸及びこれらの塩等の不飽和モノカルボン酸類;スチレン等の芳香族ビニル系単量体;プロピレン等のオレフィン系単量体;酢酸ビニル等の不飽和アルコールとカルボン酸とのエステル;塩化ビニル等のハロゲン化ビニル;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類;1-アリルオキシ-3-ブトキシプロパン-2-オール等の炭素数2~8の環状エーテル含有基を有する不飽和単量体と炭素数1~20のアルコールとの付加反応物;アリルアルコールのエチレンオキシド付加物、メタリルアルコールのエチレンオキシド付加物、イソプレノールのエチレンオキシド付加物等の炭素数2~20の不飽和アルコールのアルキレンオキシド付加物及びそれらの末端疎水変性物;N-ビニルピロリドン等の環状ビニル系単量体が挙げられる。上記溶解性パラメータが15以下の疎水性単量体の中でも、炭素数が2以上のアルキル基を有するものが好ましい。疎水性単量体が、炭素数2以上のアルキル基を有することにより、微生物の細胞膜との親和性が増し、抗菌性がより向上する。
上記疎水性単量体(B)は、少なくとも1種の(メタ)アクリル酸エステルを含むものが好ましい。上記(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸とモノアルコールのエステルであって、モノアルコールの炭化水素基の炭素数が、1~20である化合物であることが好ましい。モノアルコールの炭化水素基の炭素数は、より好ましくは1~16であり、更に好ましくは1~12であり、特に好ましくは1~8であり、最も好ましくは2~8である。上記炭化水素基の炭素数が1~20であれば、重合体の水溶性、粘度を好適な範囲とすることができ、取扱いに優れるものとなる。上記炭化水素基の炭素数が1~12であれば、重合体の製造が容易となり、さらに、抗菌性に加えて安全性にも優れるものとなる。
さらに上記炭化水素基の炭素数が2~8であれば、重合体の製造が容易であるだけでなく、安全性に優れ、かつ微生物の細胞膜との親和性が増し、抗菌性がより向上するものとなる。上記炭化水素基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。すなわち上記(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アルキル(メタ)アクリレート)が好ましく、疎水性単量体(B)は、少なくとも1種の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましい。
これらの中でも特に(メタ)アクリル酸エチル由来の構造単位である下記一般式(6)で表される構造単位であることが好ましい。
R 9 in the above general formula (5) represents a hydrogen atom or a methyl group. However, the asterisk represents an atom contained in another structural unit of the same type or different type to which the structural unit represented by the general formula (1) or (2) is bonded. Most preferably, it is a structural unit derived from N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate.
The content of the structural unit derived from the amino group monomer in the copolymer of the present disclosure is 1% by mass with respect to 100% by mass of the structural unit derived from all the monomers constituting the copolymer of the present disclosure. As mentioned above, it is 99% by mass or less, preferably 10% by mass or more, 97% by mass or less, more preferably 36% by mass or more, 96% by mass or less, and most preferably 60% by mass or more and 95% by mass or less. Within the above range, the proportion of cationic sites that can act on the microbial membrane becomes appropriate, and the antibacterial performance of the antibacterial agent of the present disclosure tends to be improved.
<Structural unit derived from hydrophobic monomer>
In the present disclosure, the structural unit derived from the hydrophobic monomer is a structural unit derived from a monomer having a solubility parameter of 15 or less of the homopolymer obtained by homopolymerizing the hydrophobic monomer. Is.
The structure derived from the hydrophobic monomer represents, for example, a structural unit in which a carbon-carbon double bond portion of a monomer having an ethylenically unsaturated group and a hydrophobic group is replaced with a carbon-carbon single bond. These structural units can be formed, for example, by radical polymerization of the monomer. The structural unit derived from the hydrophobic group-containing monomer may have the same structure as the structural unit in which the carbon-carbon double bond portion is replaced with the carbon-carbon single bond, and is, for example, a structure formed by a post-reaction after polymerization. It may be a unit. Even if the solubility parameter is 15 or less, those having an amino group are included in the amino group-containing monomer and are not included in the hydrophobic monomer.
The solubility parameter is a value calculated by the method described on pages 147 to 154 of "POLYMERENGINEERINGANDSCIENCE" (1974, Vol. 14, No. 2).
The method is outlined below. The solubility parameter (δ) (cal / cm3) 1/2 of the homopolymer is described below based on the evaporation energy (Δei) and molar volume (Δvi) of the constituent units forming the polymer. It is calculated by the calculation method.
δ = (Δei / Δvi) 1/2 (cal / cm3) 1/2.
The hydrophobic monomer (B) is not particularly limited as long as the solubility parameter in the homopolymer is 15 or less, but it is an ester of (meth) acrylic acid and an alcohol which may have a substituent. ((Meta) acrylates that may have substituents); unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-allyloxyacrylic acid and salts thereof; aromatic vinyl such as styrene System monomers; Olefin-based monomers such as propylene; Esters of unsaturated alcohols such as vinyl acetate and carboxylic acids; Vinyl halides such as vinyl chloride; Alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ethers and ethyl vinyl ethers; 1-allyloxy Addition reaction product of unsaturated monomer having a cyclic ether-containing group having 2 to 8 carbon atoms such as -3-butoxypropane-2-ol and alcohol having 1 to 20 carbon atoms; ethylene oxide adduct of allyl alcohol, polymer. Ester adducts of unsaturated alcohols having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene oxide adducts of lyl alcohols and ethylene oxide adducts of isoprenol and their terminal hydrophobic modified products; cyclic vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone can be mentioned. Be done. Among the hydrophobic monomers having a solubility parameter of 15 or less, those having an alkyl group having 2 or more carbon atoms are preferable. When the hydrophobic monomer has an alkyl group having 2 or more carbon atoms, the affinity with the cell membrane of the microorganism is increased, and the antibacterial property is further improved.
The hydrophobic monomer (B) preferably contains at least one (meth) acrylic acid ester. The (meth) acrylic acid ester is preferably an ester of (meth) acrylic acid and a monoalcohol, and is preferably a compound having 1 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon group of the monoalcohol. The hydrocarbon group of the monoalcohol has more preferably 1 to 16 carbon atoms, still more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms. When the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is 1 to 20, the water solubility and viscosity of the polymer can be in a suitable range, and the handling is excellent. When the hydrocarbon group has 1 to 12 carbon atoms, the polymer can be easily produced, and the safety is excellent in addition to the antibacterial property.
Further, when the hydrocarbon group has 2 to 8 carbon atoms, not only the polymer can be easily produced, but also the safety is excellent, the affinity with the cell membrane of the microorganism is increased, and the antibacterial property is further improved. It becomes a thing. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group. That is, the (meth) acrylic acid ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester (alkyl (meth) acrylate), and the hydrophobic monomer (B) is at least one (meth) acrylic acid alkyl ester. It is preferable to include it.
Among these, it is particularly preferable that the structural unit is represented by the following general formula (6), which is a structural unit derived from ethyl (meth) acrylate.

Figure 2022076796000008
Figure 2022076796000008

上記一般式(6)中、R10は水素原子又はメチル基を表す。ただし、アスタリスクは、一般式(1)または(2)で表される構造単位が結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。最も好ましくは、メタアクリル酸エチル由来の構造単位である。
本開示の共重合体における、疎水性単量体由来の構造単位の含有量は、本開示の共重合体を構成するすべての単量体に由来する構造単位100質量%に対し、1質量%以上、99質量%以下、好ましくは3質量%以上、90質量%以下、より好ましくは、4質量%以上、64質量%以下、最も好ましくは、5質量%以上、40質量%以下である。含有割合がこのような範囲であれば、上記共重合体が適切な疎水性を持ち、微生物の膜を乱す能力が高まるため、抗菌性能が向上し、特に、外膜を有する大腸菌や緑膿菌等のグラム陰性菌に対して高い抗菌性能を示す傾向にある。
In the above general formula (6), R 10 represents a hydrogen atom or a methyl group. However, the asterisk represents an atom contained in another structural unit of the same type or different type to which the structural unit represented by the general formula (1) or (2) is bonded. Most preferably, it is a structural unit derived from ethyl methacrylate.
The content of the structural unit derived from the hydrophobic monomer in the copolymer of the present disclosure is 1% by mass with respect to 100% by mass of the structural unit derived from all the monomers constituting the copolymer of the present disclosure. As mentioned above, it is 99% by mass or less, preferably 3% by mass or more, 90% by mass or less, more preferably 4% by mass or more, 64% by mass or less, and most preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less. When the content ratio is within such a range, the above-mentioned copolymer has appropriate hydrophobicity and the ability to disturb the membrane of microorganisms is enhanced, so that the antibacterial performance is improved, and in particular, Escherichia coli and Gram-positive bacteria having an outer membrane. It tends to show high antibacterial performance against gram-negative bacteria such as.

<その他の単量体由来の構造単位>
本開示の共重合体は、所望に応じて、アミノ基含有単量体由来の構造単位、疎水性単量体由来の構造単位以外の単量体に由来する構造単位(その他の単量体に由来する構造単位ともいう)を有していてもよい。その他の単量体としては、アミノ基を有しないものであって、アミノ基含有単量体及び疎水性単量体と共重合できるものである限り特に制限されない。上記疎水性単量体を好ましい割合で重合している限り、共重合体としての疎水性は充分に維持されることとなる。
本開示において、その他の単量由来の構造単位とはその他の有単量の少なくとも一つの炭素炭素二重結合が炭素炭素単結合に置き換わった構造単位を表す。なお、その他の単量体由来の構造単位は、その他の単量体の少なくとも1つの炭素炭素二重結合が炭素炭素単結合に置き換わった構造と同じ構造であればよく、その他の単量体が重合することにより形成された構造単位に限定されず、例えば重合後の後反応により形成された構造単位であってもよい。本開示の共重合体における、その他の単量体に由来する構造単位の含有量は、本開示の共重合体を構成するすべての単量体に由来する構造単位100質量%に対し、0質量%以上、15質量%以下、好ましくは0質量%以上、10質量%以下、より好ましくは、0質量%以上、5質量%以下である。これらのその他の単量体は、単独でも2種以上を併用してもよい。
<Structural units derived from other monomers>
The copolymer of the present disclosure may be a structural unit derived from a monomer other than the structural unit derived from an amino group-containing monomer and the structural unit derived from a hydrophobic monomer (to other monomers, if desired. It may also have a structural unit from which it is derived. The other monomer is not particularly limited as long as it does not have an amino group and can be copolymerized with the amino group-containing monomer and the hydrophobic monomer. As long as the hydrophobic monomer is polymerized at a preferable ratio, the hydrophobicity as a copolymer is sufficiently maintained.
In the present disclosure, the structural unit derived from another single amount refers to a structural unit in which at least one carbon-carbon double bond of another single amount is replaced with a carbon-carbon single bond. The structural unit derived from the other monomer may have the same structure as the structure in which at least one carbon-carbon double bond of the other monomer is replaced with the carbon-carbon single bond, and the other monomer may be used. The structural unit is not limited to the structural unit formed by polymerization, and may be, for example, a structural unit formed by a post-reaction after polymerization. The content of the structural unit derived from other monomers in the copolymer of the present disclosure is 0 mass with respect to 100% by mass of the structural unit derived from all the monomers constituting the copolymer of the present disclosure. % Or more, 15% by mass or less, preferably 0% by mass or more, 10% by mass or less, more preferably 0% by mass or more and 5% by mass or less. These other monomers may be used alone or in combination of two or more.

<本開示の共重体の物性等>
本開示の共重合体は、重量平均分子量(Mw)が4000以上、800000以下であることが好ましく、6000以上、400000以下であることがより好ましく、7000以上、80000以下であることがさらに好ましい。上記範囲であることにより、本開示の抗菌剤の抗菌性能がより向上し、また水溶性・分散性に優れた取扱い製剤となる傾向にある。
<Physical characteristics of the co-heavy bodies disclosed in this disclosure>
The copolymer of the present disclosure preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 4000 or more and 800,000 or less, more preferably 6000 or more and 400,000 or less, and further preferably 7,000 or more and 80,000 or less. Within the above range, the antibacterial performance of the antibacterial agent of the present disclosure is further improved, and the product tends to be handled with excellent water solubility and dispersibility.

[本開示の共重合体の製造方法]
本開示の共重合体の製造方法は、特に制限されないが、通常はアミノ基含有単量体、および疎水性基含有単量体、必要に応じてその他の単量体に由来する構造単位を重合することにより製造することが好ましい。上記共重合体の製造方法としては、例えば、溶液重合やバルク重合、懸濁重合、乳化重合、リビング重合やグラフト重合等の方法で行うことができ、特に限定されるものではないが、溶液重合が好ましい。この際使用する溶媒は、特に限定されないが、水;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、THF(テトラヒドロフラン)等の1価のアルコール類;グリセリン、(ポリ)エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール;ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、n-ヘプタン等の芳香族又は脂肪族炭化水素類;酢酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;ジメチルホルムアミド等のアミド類;ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類等が好適である。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、単量体成分及び得られる共重合体の溶解性の点から、水及び炭素数1~4の低級アルコールからなる群より選択される1種又は2種以上の溶媒を用いることが好ましい。水にプロピレングリコールやエチレングリコール等の多価アルコール溶媒を加えて重合してもよい。上記多価アルコール溶媒は水と併用することによって、ポリマーの溶解性を高めることができ、ソープフリー重合をより充分に抑制することができる。これにより、水溶性に乏しいポリマーの生成をより充分に抑制し、溶液の透明性をより向上させることができる。また、水、エチルアルコール、グリセリン、1,3-ブタンジオールまたはそれらの2種以上の組み合わせによる溶媒であれば、脱溶剤工程を実施せずに直接皮膚外用剤の原料として使用可能な点でさらに好適である。
[Method for producing the copolymer of the present disclosure]
The method for producing the copolymer of the present disclosure is not particularly limited, but usually polymerizes a structural unit derived from an amino group-containing monomer, a hydrophobic group-containing monomer, and if necessary, other monomers. It is preferable to manufacture by The method for producing the copolymer can be, for example, solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, living polymerization, graft polymerization, or the like, and is not particularly limited, but solution polymerization. Is preferable. The solvent used at this time is not particularly limited, but is water; monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butanol, THF (tetratetra); glycerin, (poly) ethylene glycol, propylene glycol, 1, Polyhydric alcohols such as 3-butylene glycol and dipropylene glycol; aromatic or aliphatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane and n-heptane; esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone Amids such as dimethylformamide; ethers such as diethyl ether and dioxane are suitable. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, one or more solvents selected from the group consisting of water and lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms may be used from the viewpoint of the solubility of the monomer component and the obtained copolymer. preferable. Polyhydric alcohol solvent such as propylene glycol or ethylene glycol may be added to water for polymerization. When the polyhydric alcohol solvent is used in combination with water, the solubility of the polymer can be enhanced and soap-free polymerization can be suppressed more sufficiently. As a result, the formation of a polymer having poor water solubility can be more sufficiently suppressed, and the transparency of the solution can be further improved. Further, if the solvent is water, ethyl alcohol, glycerin, 1,3-butanediol or a combination thereof, it can be directly used as a raw material for a skin external preparation without performing a solvent removal step. Suitable.

[本開示の常在菌]
常在菌とは、ヒトの皮膚、頭皮、粘膜等の身体に存在する微生物のうち、多くの人が保有するものをいう。本開示においては、その中でもとりわけ、フケの発生に大きく関わる好脂性真菌であるマラセチア属菌や、ヒトの皮膚の皮脂で過剰の増殖し炎症を起こすアクネ菌のような、一般的に悪玉菌と呼ばれるものを常在菌という。これらの菌を減少させることで、フケの減少や、炎症性皮膚の改善などの効果を得ることができる。マラセチア属菌とは、マラセチア(Malassezia)属に属する真菌を意味し、具体的には、Malassezia furfur、Malassezia globosa、Malassezia restricta等が挙げられる。アクネ菌とは、キューティバクテリウム(Cutibacterium)属の細菌Cutibacterium acnesを意味する。
[Indigenous bacteria of this disclosure]
Indigenous bacteria are microorganisms that exist in the body such as human skin, scalp, and mucous membranes and are possessed by many people. In the present disclosure, among them, in general, bad bacteria such as Malassezia spp., Which is a lipophilic fungus that is greatly involved in the development of dandruff, and P. acnes, which proliferates excessively and causes inflammation in the sebum of human skin. What is called is called indigenous bacteria. By reducing these bacteria, effects such as reduction of dandruff and improvement of inflammatory skin can be obtained. The genus Malassezia means a fungus belonging to the genus Malassezia, and specific examples thereof include Malassezia furfur, Malassezia globosa, and Malassezia restricta. P. acnes means Cutibacterium acnes, a bacterium belonging to the genus Cutibacterium.

[本開示の常在菌抗菌剤]
本開示の常在菌抗菌剤は、本開示の共重合体を必須に含む。本開示の常在菌抗菌剤における本開示の共重合体の含有量は、上限は100質量%であっても良く、下限も特に限定されないが、取り扱いの容易な粘度にするという観点から30質量%以下であることが好ましい。本開示の常在菌抗菌剤は、水などの溶媒や、その他の抗菌剤、防腐剤などを含んでいてもよい。
上記その他の成分としては、常在菌抗菌剤の抗菌性能を阻害するものでない限り特に制限されないが、例えば、アルカリ調整剤、アニオン界面活性剤、相溶化剤や安定化剤、他の抗菌剤等の添加剤等が挙げられる。また、本発明の常在菌抗菌剤は、抗菌性を向上させる観点から、更に金属塩や金属酸化物、金属水酸化物などを含んでいてもよい。上記その他の成分の含有量は、常在菌抗菌剤の抗菌性能を阻害しなければ、特に制限されないが、上記共重合体100質量%に対して、0~20質量%であることが好ましい。
また本発明の常在菌抗菌剤には必要に応じて水及び一般的に化粧料及び皮膚外用剤に配合される添加成分、例えば油性基剤、保湿剤、感触向上剤、界面活性剤、高分子、増粘・ゲル化剤、溶剤、噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、本発明の防腐抗菌剤以外の防腐剤・抗菌剤、キレート剤、pH調整剤、酸、アルカリ、粉体類、無機塩、紫外線吸収剤、美白剤、ビタミン類及びその誘導体類、消炎剤、抗炎症剤、育毛用薬剤、血行促進剤、刺激剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、染料、顔料、水等を配合することができる。
[Indigenous bacteria antibacterial agent of the present disclosure]
The indigenous bacterial antibacterial agents of the present disclosure essentially include the copolymers of the present disclosure. The content of the copolymer of the present disclosure in the indigenous bacterial antibacterial agent of the present disclosure may be 100% by mass at the upper limit and is not particularly limited at the lower limit, but is 30% by mass from the viewpoint of making the viscosity easy to handle. % Or less is preferable. The indigenous bacterial antibacterial agent of the present disclosure may contain a solvent such as water, other antibacterial agents, preservatives and the like.
The above-mentioned other components are not particularly limited as long as they do not inhibit the antibacterial performance of the indigenous bacteria antibacterial agent, and are, for example, an alkali adjusting agent, an anionic surfactant, a compatibilizer, a stabilizer, other antibacterial agents and the like. Additives and the like. Further, the indigenous bacterial antibacterial agent of the present invention may further contain a metal salt, a metal oxide, a metal hydroxide, or the like from the viewpoint of improving the antibacterial property. The content of the other components is not particularly limited as long as it does not inhibit the antibacterial performance of the indigenous bacterial antibacterial agent, but is preferably 0 to 20% by mass with respect to 100% by mass of the copolymer.
In addition, the indigenous bacterial antibacterial agent of the present invention includes additive components such as oil-based bases, moisturizers, feel-improving agents, surfactants, which are generally added to water and cosmetics and external skin preparations as needed. Molecules, thickening / gelling agents, solvents, propellants, antioxidants, reducing agents, oxidizing agents, preservatives / antibacterial agents other than the antiseptic / antibacterial agents of the present invention, chelating agents, pH adjusters, acids, alkalis, powders Body, inorganic salt, UV absorber, whitening agent, vitamins and their derivatives, anti-inflammatory agents, anti-inflammatory agents, hair growth agents, blood circulation promoters, stimulants, hormones, anti-wrinkle agents, anti-aging agents, tightening Agents, cooling agents, warming agents, wound healing promoters, stimulants, painkillers, cell activators, plant / animal / microbial extracts, antipruritic agents, keratin exfoliating / dissolving agents, antiperspirants, refreshing agents, astringent Agents, enzymes, nucleic acids, fragrances, pigments, colorants, dyes, pigments, water and the like can be blended.

これらの添加成分を例示すると、油性基剤としては、セタノール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、ダイマージオール等の高級アルコール類;ベンジルアルコール等のアラルキルアルコール及び誘導体;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、イソヘキサデカン酸、アンテイソヘンイコサン酸、長鎖分岐脂肪酸、ダイマー酸、水素添加ダイマー酸等の高級脂肪酸類及びそのアルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、カリウム塩等の金属石けん類、及びアミド等の含窒素誘導体類;流動パラフィン(ミネラルオイル)、重質流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ポリブテン、スクワラン、オリーブ由来スクワラン、スクワレン、ワセリン、固型パラフィン、水添ポリデセン等の炭化素類;キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、みつろう、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等のワックス類;ヤシ油、パーム油、パーム核油、サフラワー油、オリーブ油、ヒマシ油、アボカド油、ゴマ油、茶油、月見草油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、ククイナッツ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、パーシック油、ティートリー油、ハッカ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、落花生油、コメヌカ油、カカオ脂、シア脂、水素添加ヤシ油、水素添加ヒマ
シ油、ホホバ油、水素添加ホホバ油等の植物油脂類;牛脂、乳脂、馬脂、卵黄油、ミンク油、タートル油等の動物性油脂類;鯨ロウ、ラノリン、オレンジラッフィー油等の動物性ロウ類;
To exemplify these additive components, examples of the oily base include cetanol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, lauryl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, araquil alcohol, behenyl alcohol, jojoba alcohol, kimil alcohol, seraquil alcohol, and bacillus. Higher alcohols such as alcohol, hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, dimerdiol; aralkyl alcohols and derivatives such as benzyl alcohol; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, undecylene Acid, 12-hydroxystearic acid, palmitooleic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, erucic acid, docosahexaenoic acid, eikosapentaenoic acid, isohexadecanoic acid, anteisohenicosanoic acid, long chain branched fatty acid, dimer acid , Higher fatty acids such as hydrogenated dimer acid and metal soaps such as aluminum salt, calcium salt, magnesium salt, zinc salt and potassium salt, and nitrogen-containing derivatives such as amide; liquid paraffin (mineral oil), heavy Carbides such as liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, α-olefin oligomer, polyisobutene, hydrogenated polyisobutene, polybutene, squalane, olive-derived squalane, squalane, vaseline, solid paraffin, hydrogenated polydecene; candelilla wax, carnauba wax. , Rice wax, wood wax, mitsuro, montan wax, ozokelite, ceresin, paraffin wax, microcrystallin wax, petrolatum, fisher tropsh wax, polyethylene wax, ethylene / propylene copolymer and other waxes; palm oil, palm oil, palm kernel oil , Saflower oil, olive oil, castor oil, avocado oil, sesame oil, brown oil, evening primrose oil, wheat germ oil, macadamia nut oil, hazelnut oil, kukui nut oil, rose hip oil, meadow foam oil, persic oil, tea tree oil, peppermint oil , Corn oil, rapeseed oil, sunflower oil, wheat germ oil, flaxseed oil, cottonseed oil, soybean oil, peanut oil, rice bran oil, cacao butter, shea butter, hydrogenated palm oil, hydrogenated castor oil, jojoba oil, hydrogenated hojoba Vegetable oils and fats such as oils; animal oils and fats such as beef oil, milk fat, horse fat, egg yolk oil, mink oil, turtle oil; animal products such as whale wax, lanolin, and orange raffy oil. Rows;

液状ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸液状ラノリン、ヒドロキシラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、ラノリンアルコール、酢酸ラノリンアルコール、酢酸(セチル・ラノリル)エステル等のラノリン類;レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴミエリン等のスフィンゴリン脂質、ホスファチジン酸、リゾレシチン等のリン脂質類;水素添加大豆リン脂質、部分水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、部分水素添加卵黄リン脂質等のリン脂質誘導体類;コレステロール、ジヒドロコレステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、フィトステロール、コール酸等のステロール類;サポゲニン類;サポニン類;酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N-ラウロ
イル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、N-ラウロイルサルコシンイソプロピル等のアシルサルコシンアルキルエステル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α-ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等のステロールエステル類;リン脂質・コレステロール複合体、リン脂質・フィトステロール複合体等の脂質複合体;
Lanolins such as liquid lanolin, reduced lanolin, adsorption purified lanolin, acetate lanolin, acetate liquid lanolin, hydroxylanolin, polyoxyethylene lanolin, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, lanolin alcohol, acetate lanolin alcohol, acetic acid (cetyl lanolyl) ester Sphingophospholipids such as lecithin, phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, sphingomyelin, phosphatidic acid, phospholipids such as lysolecithin; hydrogenated soybean phospholipids, partially hydrogenated soybean phospholipids, hydrogen Phospholipid derivatives such as added egg yolk phospholipids and partially hydrogenated egg yolk phospholipids; cholesterol, dihydrocholesterol, lanosterol, dihydrolanosterol, phytosterol, cholic acid and other sterols; sapogenins; saponins; cholesteryl acetate, cholesteryl nonanoate, Cholesteryl stearate, cholesteryl isostearate, cholesteryl oleate, di-lauroyl-L-glutamate (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl), di-lauroyl-L-glutamate (cholesteryl / octyldodecyl), N-lauroyl-L- Acylsarcosine alkyl esters such as diglutamate (phytosteryl / behenyl / octyldodecyl), di-lauroyl-L-glutamate (phytosteryl / octyldodecyl), N-lauroyl sarcosin isopropyl, cholesteryl 12-hydroxystearate, macadamia nut oil fatty acid cholesteryl, Phospholipid / cholesterol complex, phospholipid / phytosterol complex, sterol esters such as macadamia nut oil fatty acid phytosteryl, phytosteryl isostearate, soft lanolin fatty acid cholesteryl, hard lanolin fatty acid cholesteryl, long chain branched fatty acid cholesteryl, long chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl; Phospholipid complex such as body;

ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸オクチルドデシル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、オクタン酸ヘキシルデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオデカン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、オレイン酸エチル、アボカド油脂肪酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、セバチン酸ジエチル、セバチン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジブチルオクチル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジオクチル、クエン酸トリエチル等のモノアルコールカルボン酸エステル類;乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油等のオキシ酸エステル類; Octyldodecyl myristite, hexyldecyl myristate, octyldodecyl isostearate, cetyl palmitate, octyldodecyl palmitate, cetyl octanate, hexyldecyl octanoate, isotrideyl isononanoate, isononyl isononanoate, octyl isononanoate, isononenate Isodecyl acid, isotridecyl neopentate, isostearyl neopentate, octyldodecyl neodecanoate, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, octyldodecyl ricinoleate, octyldodecyl lanolin fatty acid, hexyldecyl dimethyloctanoate, octyldodecyl erucate, cured isostearate. Himasi oil, ethyl oleate, ethyl avocado oil fatty acid, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, isopropyl isostearate, isopropyl lanolin fatty acid, diethyl sebatate, diisopropyl sebatate, dioctyl sebatate, diisopropyl adipate, sebatic acid Monoalcohol carboxylic acid esters such as dibutyloctyl, diisobutyl adipate, dioctyl succinate, triethyl citrate; oxyacid esters such as cetyl lactate, diisostearyl malate, hydrogenated castor oil monoisostearate;

トリエチルヘキサノイン、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/ミリスチン酸/ステアリン酸)グリセリル、水添ロジントリグリセリド(水素添加エステルガム)、ロジントリグリセリド(エステルガム)、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、ジオレイン酸プロピレングリコール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、(イソステアリン酸/セバシン酸)ジトリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル-10、デカ(エルカ酸/イソステアリン酸/リシノレイン酸)ポリグリセリル-8、(ヘキシルデカン酸/セバシン酸)ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール(ジステアリン酸エチレングリコール)等の多価アルコール脂肪酸エステル類; Triethylhexanoin, glyceryl trioctanoate, glyceryl trioleate, glyceryl triisostearate, glyceryl diisostearate, tri (capric acid / capric acid) glyceryl, tri (capric acid / capric acid / myristic acid / stearic acid) glyceryl, hydrogenated Rozine triglyceride (hydrogenated ester gum), rosin triglyceride (ester gum), glyceryl dicosanate behenate, trimethylol propane trioctanoate, trimethylol propane triisostearate, neopentylglycol dioctanoate, neopentyl glycol dicaprate, dioctanoic acid 2-Butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, propylene glycol dioleate, pentaerythrityl tetraoctanoate, hydrogenated rosin pentaerythrityl, ditrimethylolpropane triethylhexanoate, ditrimethylol (isostearic acid / sebacic acid) Propane, pentaerythrityl triethylhexanoate, (hydroxystearic acid / stearic acid / logonic acid) dipentaerythrityl, diglyceryl diisostearate, polyglyceryl tetraisostearate, polyglyceryl-10 nonaisostearate, deca (erucic acid / isostearic acid / ricinoleic acid) Polyhydric alcohol fatty acid esters such as polyglyceryl-8, (hexyldecanoic acid / sebacic acid) diglyceryl oligoester, glycol distearate (ethylene glycol distearate);

ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリノール酸ジ(イソステアリル/フィトステリル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル等のダイマー酸若しくはダイマージオールの誘導体;ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(コカミドMEA)、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(コカミドDEA)、ラウリン酸モノエタノールアミド(ラウラミドMEA)、ラウリン酸ジエタノールアミド(ラウラミドDEA)、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド(ラウラミドMIPA)、パルミチン酸モノエタノールアミド(パルタミドMEA)、パルミチン酸ジエタノールアミド(パルタミドDEA)、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド(コカミドメチルMEA)等の脂肪酸アルカノールアミド類;ジメチコン(ジメチルポリシロキサン)、高重合ジメチコン(高重合ジメチルポリシロキサン)、シクロメチコン(環状ジメチルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン)、フェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、フェニルジメチコン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、(アミノエチルアミノプロピルメチコン/ジメチコン)コポリマー、ジメチコノール、ジメチコノールクロスポリマー、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、アミノプロピルジメチコン及びアモジメチコン等のアミノ変性シリコーン、カチオン変性シリコーン、ジメチコンコポリオール等のポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、糖変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、リン酸変性シリコーン、硫酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルキルエーテル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、ペプチド変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、カチオン変性及びポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性及びポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性及びポリエーテル変性シリコーン、ポリシロキサン・オキシアルキレン共重合体等のシリコーン類;パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類が、好ましいものとして挙げられる。 Diisopropyl dimergilinoleate, diisostearyl dimergilinolate, dimersielyl dimergylinolate (isostearyl / phytosteryl), dimerjilinol acid (phytosteryl / behenyl), dimerserinol acid (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl /) Dimeric acid or dimer such as behenyl), dimerging linoleic acid dimerging linoleil, diisostearate dimerging linoleyl, dimerging linoleyl hydrogenated rosin condensate, dimerging linoleic acid hardened castor oil, hydroxyalkyl dymerging linoleyl ether, etc. Derivatives of diols; coconut oil fatty acid monoethanolamide (cocamide MEA), coconut oil fatty acid diethanolamide (cocamide DEA), lauric acid monoethanolamide (lauramide MEA), lauric acid diethanolamide (lauramide DEA), lauric acid monoisopropanolamide (lauramic acid monoisopropanolamide). Lauramide MIPA), palmitic acid monoethanolamide (partamide MEA), palmitic acid diethanolamide (partamide DEA), coconut oil fatty acid methylethanolamide (cocamidemethyl MEA) and other fatty acid alkanolamides; dimethicone (dimethylpolysiloxane), highly polymerized dimethicone. (Highly polymerized dimethylpolysiloxane), cyclomethicone (cyclic dimethylsiloxane, decamethylcyclopentasiloxane), phenyltrimethicone, diphenyldimethicone, phenyldimethicone, stearoxypropyldimethylamine, (aminoethylaminopropylmethicone / dimethicone) copolymer, dimethiconol , Dimethiconol crosspolymer, silicone resin, silicone rubber, amino-modified silicone such as aminopropyl dimethicone and amodimethicone, polyether-modified silicone such as cation-modified silicone and dimethicone copolypoly, polyglycerin-modified silicone, sugar-modified silicone, carboxylic acid-modified silicone. , Phosphate-modified silicone, sulfuric acid-modified silicone, alkyl-modified silicone, fatty acid-modified silicone, alkyl ether-modified silicone, amino acid-modified silicone, peptide-modified silicone, fluorine-modified silicone, cationic-modified and polyether-modified silicone, amino-modified and polyether-modified silicone. , Alkyl-modified and polyether-modified silicones, silicones such as polysiloxane / oxyalkylene copolymer; perfluorodecane, pa -Fluorine-based oils such as fluorooctane and perfluoropolyether are preferable.

保湿剤・感触向上剤としては、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体等のポリオール類及びその重合体;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(エトキシジグリコール)、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のグリコールアルキルエーテル類;ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、マルチトール等の糖アルコール類;グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、トレオース、キシロース、アラビノース、フコース、リボース、デオキシリボース、マルトース、トレハロース、ラクトース、ラフィノース、グルコン酸、グルクロン酸、シクロデキストリン類(α-、β-、γ-シクロデキストリン、及び、マルトシル化、ヒドロキシアルキル化等の修飾シクロデキストリン)、β-グルカン、キチン、キトサン、ヘパリン及び誘導体、ペクチン、アラビノガラクタン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、エチルグルコシド、メタクリル酸グルコシルエチル重合物若しくは共重合物等の糖類及びその誘導体類;ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム;コンドロイチン硫酸ナトリウム;ムコイチン硫酸、カロニン硫酸、ケラト硫酸、デルマタン硫酸;シロキクラゲ抽出物、シロキクラゲ多糖体;フコイダン;チューベロース多糖体、天然由来多糖体;クエン酸、酒石酸、乳酸等の有機酸及びその塩;尿素;2-ピロリドン-5-カルボン酸及びそのナトリウム等の塩; As moisturizing agents / feeling improvers, glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, Polypolymers such as trimethylolpropane, pentaerythritol, hexylene glycol, diglycerin, polyglycerin, diethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol / propylene glycol copolymers and their polymers; diethylene glycol monoethyl ether Glycol alkyl ethers such as (ethoxydiglycol), ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether; sugar alcohols such as sorbitol, xylitol, erythritol, mannitol, martitol; glucose, fructose, galactose, mannose , Treose, xylose, arabinose, fucose, ribose, deoxyribose, maltose, trehalose, lactose, raffinose, gluconic acid, glucuronic acid, cyclodextrins (α-, β-, γ-cyclodextrin, and maltosylated, hydroxyalkyl. Modifications such as cyclodextrin), β-glucan, chitin, chitosan, heparin and derivatives, pectin, arabinogalactan, dextrin, dextran, glycogen, ethyl glucoside, glucosyl ethyl methacrylate polymer or copolymer and other saccharides thereof. Derivatives; hyaluronic acid, sodium hyaluronate; sodium chondroitin sulfate; mucoitin sulfate, caronine sulfate, keratosulfate, dermatane sulfate; white jellyfish extract, white jellyfish polysaccharide; fucoidan; tuberose polysaccharide, naturally occurring polysaccharide; citric acid, tartrate, Organic acids such as lactic acid and salts thereof; urea; salts such as 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid and sodium thereof;

ベタイン(トリメチルグリシン)、プロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、チロシン、β-アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、トリプトファン、ヒスチジン、タウリン等のアミノ酸類及びその塩;コラーゲン、魚由来コラーゲン、アテロコラーゲン、ゼラチン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、加水分解コラーゲン、塩化ヒドロキシプロピルアンモニウム加水分解コラーゲン、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、加水分解ケラチン、コンキオリン分解ペプチド、加水分解コンキオリン、シルク蛋白分解ペプチド、加水分解シルク、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、加水分解小麦蛋白、カゼイン分解ペプチド、アシル化ペプチド等の蛋白ペプチド類及びその誘導体;パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルペンタペプチド、パルミトイルテトラペプチド等のアシル化ペプチド類;シリル化ペプチド類;乳酸菌培養液、酵母抽出液、卵殻膜タンパク、牛顎下腺ムチン、ヒポタウリン、ゴマリグナン配糖体、グルタチオン、アルブミン、乳清;塩化コリン、ホスホリルコリン;胎盤抽出液、エアラスチン、コラーゲン、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス、コンフリーエキス、シルクエキス、イザヨイバラエキス、セイヨウノコギリソウエキス、ユーカリエキス、メリロートエキス等の動物・植物抽出成分、天然型セラミド(タイプ1、2、3、4、5、6)、ヒドロキシセラミド、疑似セラミド、スフィンゴ糖脂質、セラミド及び糖セラミド含有エキス等のセラミド類が好ましいものとして挙げられる。 Betain (trimethylglycine), proline, hydroxyproline, arginine, lysine, serine, glycine, alanine, phenylalanine, tyrosine, β-alanine, threonine, glutamate, glutamine, asparagine, aspartic acid, cysteine, cystine, methionine, leucine, isoleucine, Amino acids such as valine, tryptophan, histidine, taurine and salts thereof; collagen, fish-derived collagen, atelocollagen, gelatin, elastin, collagen-degrading peptide, hydrolyzed collagen, hydroxypropylammonium chloride hydrolyzed collagen, elastin-degrading peptide, keratin-degrading peptide , Hydrolyzed keratin, conchiolin-degrading peptide, hydrolyzed conchiolin, silk proteolytic peptide, hydrolyzed silk, lauroyl-hydrolyzed silk sodium, soybean proteolytic peptide, wheat proteolytic peptide, hydrolyzed wheat protein, casein-degrading peptide, acylated peptide Protein peptides and derivatives thereof; acylated peptides such as palmitoyl oligopeptide, palmitoyl pentapeptide, palmitoyl tetrapeptide; silylated peptides; lactic acid bacteria culture solution, yeast extract, eggshell membrane protein, bovine submandibular gland mutin, etc. Hippotaurin, sesame lignan glycoside, glutathione, albumin, lactose; choline chloride, phosphorylcholine; placenta extract, aerastin, collagen, aloe extract, hamamelis water, hechima water, chamomile extract, kanzo extract, confree extract, silk extract, Animal / plant extracts such as Izayoibara extract, Seiyo-no-kogiri-sou extract, Eucalyptus extract, Merilot extract, natural ceramides (types 1, 2, 3, 4, 5, 6), hydroxyceramides, pseudo-ceramides, sphingoglycolipids, ceramides and Ceramides such as sugar ceramide-containing extracts are preferred.

界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤等が好ましいものとして挙げられる。界面活性剤のHLBには特に制限はなく、1程度の低いものから20程度の高いものまで使用でき、HLB低いものと高いものを組み合わせることも好ましい。界面活性剤として好ましいものを例示すると、陰イオン性界面活性剤では、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム等の脂肪酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩;ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキル硫酸塩;ココイルメチルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンカリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ラウロイルグルタミン酸メチルアラニンナトリウム等のアシルN-メチルアミノ酸塩;ココイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、ココイルアラニントリエタノールアミン等のアシルアミノ酸塩;ラウレス酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム等のコハク酸エステル塩;脂肪酸アルカノールアミドエーテルカルボン酸塩;アシル乳酸塩;ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩;脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩;硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の脂肪酸グリセリド硫酸塩;アルキルベンゼンポリオキシエチレン硫酸塩;α-オレフィンスルホン酸ナトリウム等のオレフィンスルホン酸塩;スルホコハク酸ラウリル2ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩;スルホコハク酸ラウレス2ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルエーテルスルホコハク酸塩;テトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩;アルキルナフタレンスルホン酸塩;アルカンスルホン酸塩;α-スルホ脂肪酸メチルエステル塩;アシルイセチオン酸塩;アルキルグリシジルエーテルスルホン酸塩;アルキルスルホ酢酸塩;ラウレスリン酸ナトリウム、ジラウレスリン酸ナトリウム、トリラウレスリン酸ナトリウム、モノオレスリン酸ナトリウム等のアルキルエーテルリン酸エステル塩;ラウリルリン酸カリウム等
のアルキルリン酸エステル塩;カゼインナトリウム;アルキルアリールエーテルリン酸;脂肪酸アミドエーテルリン酸塩;ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジン酸等のリン脂質類;カルボン酸変性シリコーン、リン酸変性シリコーン、硫酸変性シリコーン等のシリコーン系陰イオン性界面活性剤等;
Preferred examples of the surfactant include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and polymer surfactants. The HLB of the surfactant is not particularly limited and can be used from a low HLB of about 1 to a high HLB of about 20, and it is also preferable to combine a low HLB and a high HLB. Examples of preferred surfactants include fatty acid salts such as potassium laurate and potassium myristate; alkyl sulphates such as sodium lauryl sulphate, triethanolamine lauryl sulphate and ammonium lauryl sulphate; laureth. Polyoxyethylene alkyl sulfates such as sodium sulphate, triethanolamine laures sulphate; sodium cocoylmethyl taurine, potassium cocoyl methyl taurine, sodium lauroyl methyl taurine, sodium myristylmethyl taurine, sodium lauroyl methyl alanine, sodium lauroyl sulcocin, sodium lauroyl sulcocin triethanol. Acyl N-methyl amino acid salts such as amines and sodium methylalanine lauroyl glutamate; sodium cocoyl glutamate, triethanolamine cocoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, sodium myristoyl glutamate, sodium stearoyl glutamate, ditriethanolamine palmitoyl aspartate, cocoylalanine triethanolamine. Acylamino acid salts such as; polyoxyethylene alkyl ether acetates such as sodium laures acetate; succinic acid ester salts such as lauroyl monoethanolamide sodium succinate; fatty acid alkanolamide ether carboxylates; acyl lates; polyoxyethylene fatty amines. Sulfate; fatty acid alkanolamide sulfate; hardened coconut oil fatty acid fatty acid glyceride sulfate such as sodium glycerin sulfate; alkylbenzenepolyoxyethylene sulfate; olefin sulfonate such as α-olefin sulfonate sodium; lauryl lauryl sulfosuccinate disodium, sulfokohaku Alkyl sulfosuccinates such as sodium dioctyl sulphonate; alkyl ether sulfosuccinates such as laures disodium sulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide polyoxyethylene sulfosuccinate sodium, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate; sodium tetradecylbenzene sulfonate, tetra Alkylbenzene sulfonates such as decylbenzenesulfonic acid triethanolamine; Alkylnaphthalene sulfonates; Alcan sulfonates; Alkyl ether phosphate esters such as sodium acid, sodium dilaures phosphate, sodium trilaures phosphate, sodium monoolesphosphate; alkyl phosphates such as potassium lauryl phosphate; sodium caseinate; alkylaryl ether phosphate; fatty acid amide ether phosphorus Acid salt; Phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, phosphatidic acid and other phospholipids; carboxylic acid-modified silicone, phosphoric acid-modified silicone, sulfate-modified silicone and other silicone-based anionic surfactants;

非イオン界面活性剤では、ラウレス(ポリオキシエチレンラウリルエーテル)類、セテス(ポリオキシエチレンセチルエーテル)類、ステアレス(ポリオキシエチレンステアリルエーテル)類、ベヘネス類(ポリオキシエチレンベヘニルエーテル)、イソステアレス(ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル)類、オクチルドデセス(ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル)類等の種々のポリオキシエチレン付加数のポリオキシエチレンアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸等のヒマシ油及び硬化ヒマシ油誘導体;ポリオキシエチレンフィトステロール;ポリオキシエチレンコレステロール;ポリオキシエチレンコレスタノール;ポリオキシエチレンラノリン;ポリオキシエチレン還元ラノリン;ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン2-デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン水添ラノリン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリセリンエーテル等のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール;PPG-9ジグリセリル等の(ポリ)グリセリンポリオキシプロピレングリコール;ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、パルミチン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、α,α’-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリン脂肪酸部分エステル類;ステアリン酸ポリグリセリル-2、同3、同4、同5、同6、同8、同10、ジステアリン酸ポリグリセリル-6、同10、トリステアリン酸ポリグリセリル-2、デカステアリン酸ポリグリセリル-10、イソステアリン酸ポリグリセリル-2、同3、同4、同5、同6、同8、同10、ジイソステアリン酸ポリグリセリル-2(ジイソステアリン酸ジグリセリル)、同3、同10、トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2、デカイソステアリン酸ポリグリセリル-10、オレイン酸ポリグリセリル-2、同3、同4、同5、同6、同8、同10、ジオレイン酸ポリグリセリル-6、トリオレイン酸ポリグリセリル-2、デカオレイン酸ポリグリセリル-10等のポリグリセリン脂肪酸エステル;モノステアリン酸エチレングリコール等のエチレングリコールモノ脂肪酸エステル;モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル;ペンタエリスリトール部分脂肪酸エステル;ソルビトール部分脂肪酸エステル;マルチトール部分脂肪酸エステル; Non-ionic surfactants include laures (polyoxyethylene lauryl ether), ceteth (polyoxyethylene cetyl ether), steares (polyoxyethylene stearyl ether), behenes (polyoxyethylene behenyl ether), and isosteares (poly). Polyoxyethylene alkyl ethers with various polyoxyethylene additions such as oxyethylene isostearyl ethers), octyldodeces (polyoxyethylene octyldodecyl ethers); polyoxyethylene alkylphenyl ethers; polyoxyethylene hydrogenated castor oil, poly Oxyethylene castor oil, polyoxyethylene cured castor oil monoisostearate, polyoxyethylene cured castor oil triisostearate, polyoxyethylene cured castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, polyoxyethylene cured castor oil maleic acid, etc. Himashima oil and hardened Himashima oil derivative; Polyoxyethylene phytosterol; Polyoxyethylene cholesterol; Polyoxyethylene cholestanol; Polyoxyethylene lanolin; Polyoxyethylene reduced lanolin; Polyoxyethylene / polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene / Polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl such as polyoxypropylene 2-decyltetradecyl ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene monobutyl ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene hydrogenated lanolin, polyoxyethylene / polyoxypropylene glycerin ether, etc. Ether; polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol; (poly) glycerin such as PPG-9 diglyceryl Polyoxypropylene glycol; glyceryl stearate, glyceryl isostearate, glyceryl palmitate, glyceryl myristate, glyceryl oleate, coconut oil fatty acid Glyceryl fatty acid partial esters such as glyceryl, monocotton oil fatty acid glycerin, glycerin monoerlate, glycerin sesquioleate, α, α'-glycerin pyroglutamate oleate, glycerin monostearate and malic acid; polyglyceryl-2 stearate, 3, 4, 5, 6, 8, 10, distearate polyglyceryl-6, 10, tristearate polyglyceryl-2, decastarate polyglyceryl-10, isostearate polyglyce Lil-2, 3, 4, 5, 5, 6, Polyglyceryl-2 diisostearate (diglyceryl diisostearate), 3, 10, Polyglyceryl triisostearate-2, Tetraisostearic acid. Polyglyceryl-2, polyglyceryl-10 decaisostearate, polyglyceryl-2 oleate, 3, 4, 5, 6, 6, 8, polyglyceryl-6 dioleate, polyglyceryl-2 trioleate, decaurenic acid Polyglycerin fatty acid ester such as polyglyceryl-10; ethylene glycol monofatty acid ester such as ethylene glycol monostearate; propylene glycol monofatty acid ester such as propylene glycol monostearate; pentaerythritol partial fatty acid ester; sorbitol partial fatty acid ester; martitol moiety Acid ester;

マルチトールエーテル;ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル;ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、ウンデシレン酸トレハロース等の糖誘導体部分エステル;カプリリルグルコシド等のアルキルグルコシド;アルキルポリグリコシド;ラノリンアルコール;還元ラノリン;ポリオキシエチレンジステアレート、ポリチレングリコールジイソステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンジオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸モノ及びジエステル;ポリオキシエチレン・プロピレングリコール脂肪酸エステル;ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリントリイソステアレート等のポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビトールモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールペンタオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンメチルグルコシド脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビトールミツロウ等のポリオキシエチレン動植物油脂類;イソステアリルグリセリルエーテル、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル類;多価アルコールアルキルエーテル;ポリオキシエチレンアルキルアミン;テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレン-エチレンジアミン縮合物類;サポニン、ソホロリピッド等の天然系界面活性剤;ポリオキシエチレン脂肪酸アミド;ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(コカミドMEA)、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(コカミドDEA)、ラウリン酸モノエタノールアミド(ラウラミドMEA)、ラウリン酸ジエタノールアミド(ラウラミドDEA)、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド(ラウラミドMIPA)、パルミチン酸モノエタノールアミド(パルタミドMEA)、パルミチン酸ジエタノールアミド(パルタミドDEA)、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド(コカミドメチルMEA)等の脂肪酸アルカノールアミド類;
ラウラミンオキシド、コカミンオキシド、ステアラミンオキシド、ベヘナミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;ポリオキシエチレンアルキルメルカプタン;ジメチコンコポリオール等のポリエーテル変性シリコーン、ポリシロキサン・オキシアルキレン共重合体、ポリグリセリン変性シリコーン、糖変性シリコーン等のシリコーン系非イオン性界面活性剤等;陽イオン性界面活性剤では、ベヘントリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、セトリモニウムクロリド、ラウリルトリモニウムクロリド等のアルキルトリメチルアンモニウムクロリド;ステアリルトリモニウムブロミド等のアルキルトリメチルアンモニウムブロミド;ジステアリルジモニウムクロリド、ジココジモニウムクロリド等のジアルキルジメチルアンモニウムクロリド;ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン等の脂肪酸アミドアミン及びその塩;ステアロキシプロピルジメチルアミン等のアルキルエーテルアミン及びその塩または四級塩;エチル硫酸長鎖分岐脂肪酸(12~31)アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等の脂肪酸アミド型四級アンモニウム塩;ポリオキシエチレンアルキルアミン及びその塩または四級塩;アルキルアミン塩;脂肪酸アミドグアニジウム塩;アルキルエーテルアミンモニウム塩;アルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩;ベンザルコニウム塩;ベンゼトニウム塩;塩化セチルピリジニウム等のピリジニウム塩;イミダゾリニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミノプロピルジメチコン及びアモジメチコン等のアミノ変性シリコーン、カチオン変性シリコーン、カチオン変性及びポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性及びポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系陽イオン性界面活性剤等;両性界面活性剤では、ラウリルベタイン(ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン)等のN-アルキル-N,N-ジメチルアミノ酸ベタイン;コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドアルキル-N,N-ジメチルアミノ酸ベタイン;ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム等のイミダゾリン型ベタイン;アルキルジメチルタウリン等のアルキルスルホベタイン;アルキルジメチルアミノエタノール硫酸エステル等の硫酸型ベタイン;アルキルジメチルアミノエタノールリン酸エステル等のリン酸型ベタイン;ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、スフィンゴミエリン等のスフィンゴリン脂質、リゾレシチン、水素添加大豆リン脂質、部分水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、部分水素添加卵黄リン脂質、水酸化レシチン等のリン脂質類;シリコーン系両性界面活性剤等;高分子界面活性剤では、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントガム、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体;シリコーン系各種界面活性剤が好ましいものとして挙げられる。
Multitoll ether; sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, penta-2-ethylhexyl diglycerol sorbitan, tetra Sorbitan fatty acid ester such as -2-ethylhexyl diglycerol sorbitan; sugar derivative partial ester such as sucrose fatty acid ester, methyl glucoside fatty acid ester, undosilenic acid trehalose; alkyl glucoside such as caprylyl glucoside; alkyl polyglycoside; lanolin alcohol; reduction Lanolin; Polyoxyethylene fatty acid mono and diesters such as polyoxyethylene distearate, polytylene glycol diisostearate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene dioleate; polyoxyethylene / propylene glycol fatty acid ester; poly Polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as polyoxyethylene monooleate such as oxyethylene glycerin monostearate, polyoxyethylene glycerin monoisostearate, polyoxyethylene glycerin triisostearate; polyoxyethylene sorbitan monooleate, poly Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as oxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan tetraoleate; polyoxyethylene sorbitol monolaurate, polyoxyethylene sorbitol monooleate, polyoxyethylene sorbitol Polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters such as pentaoleate and polyoxyethylene sorbitol monostearate; polyoxyethylene methyl glucoside fatty acid esters; polyoxyethylene alkyl ether fatty acid esters; polyoxyethylene animal and vegetable oils and fats such as polyoxyethylene sorbitol honeybees; Alkyl glyceryl ethers such as isostearyl glyceryl ether, kimil alcohol, seraquil alcohol, batyl alcohol; polyhydric alcohol alkyl ether; polyoxyethylene alkylamine; tetrapolyoxyethylene / tetrapolyoxypropylene-ethylenediamine condensate; saponin , Sophorolipid and other natural surfactants; polyoxyethylene fat Acid amide; coconut oil fatty acid monoethanolamide (cocamide MEA), coconut oil fatty acid diethanolamide (cocamide DEA), lauric acid monoethanolamide (lauramide MEA), lauric acid diethanolamide (lauramide DEA), lauric acid monoisopropanolamide (lauramide) MIPA), palmitic acid monoethanolamide (partamide MEA), palmitic acid diethanolamide (partamide DEA), coconut oil fatty acid methylethanolamide (cocamidomethyl MEA) and other fatty acid alkanolamides;
Alkyldimethylamine oxides such as lauramine oxide, cocamine oxide, stearamine oxide, and behenamine oxide; alkylethoxydimethylamine oxides; polyoxyethylene alkyl mercaptans; polyether-modified silicones such as dimethicone copolyol, polysiloxanes and oxyalkylenes. Silicone-based nonionic surfactants such as copolymers, polyglycerin-modified silicones, and sugar-modified silicones; among cationic surfactants, behentrimonium chloride, stealtrimonium chloride, cetrimonium chloride, and lauryltrimonium chloride. Alkyltrimethylammonium chlorides such as; alkyltrimethylammonium bromides such as stearyltrimonium bromides; dialkyldimethylammonium chlorides such as distearyldimonium chlorides and dicocodimonium chlorides; fatty acid amide amines such as stealamidopropyldimethylamine and stearamideethyldiethylamine and The salt; an alkyl ether amine such as stearoxypropyl dimethylamine and a salt thereof or a quaternary salt; a long chain branched fatty acid ethyl sulfate (12-31) aminopropyl ethyl dimethyl ammonium, a lanolin fatty acid ethyl sulfate, a fatty acid such as amino propyl ethyl dimethyl ammonium. Amido-type quaternary ammonium salt; polyoxyethylene alkylamine and its salt or quaternary salt; alkylamine salt; fatty acid amide guanidium salt; alkyl etheraminemonium salt; alkyltrialkylene glycol ammonium salt; benzalconium salt; benzethonium Salts; pyridinium salts such as cetylpyridinium chloride; imidazolinium salts; alkylisoquinolinium salts; dialkylmoriphonium salts; polyamine fatty acid derivatives; amino-modified silicones such as aminopropyldimethicone and amodimethicone, cation-modified silicones, cation-modified And silicone-based cationic surfactants such as polyether-modified silicones, amino-modified and polyether-modified silicones; for amphoteric surfactants, N-alkyl-N, N- such as lauryl betaine (lauryl dimethylaminoacetic acid betaine). Dimethyl amino acid betaine; fatty acid amide alkyl-N, N-dimethylamino acid betaine such as cocamidopropyl betaine and lauramidopropyl betaine; imidazoline type betaine such as sodium cocoamphoacetate and sodium lauroamphoacetate; Alkyl sulfobetaine such as ledimethyltaurin; Sulfate-type betaine such as alkyldimethylaminoethanol sulfate ester; Phospholipid-type betaine such as alkyldimethylaminoethanol phosphate ester; Sphingoline such as phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, sphingomyelin Lipids, lysolecithin, hydrogenated soybean phospholipids, partially hydrogenated soybean phospholipids, hydrogenated egg yolk phospholipids, partially hydrogenated egg yolk phospholipids, phospholipids such as lecithin hydroxide; silicone-based amphoteric surfactants, etc .; Examples of the activator include polyvinyl alcohol, sodium alginate, starch derivative, tragant gum, acrylic acid / alkyl methacrylic acid copolymer; and various silicone-based surfactants are preferable.

高分子・増粘剤・ゲル化剤としては、グアーガム、ローカストビーンガム、クィーンスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、タラガム、タマリンド、ファーセレラン、カラヤガム、トロロアオイ、キャラガム、トラガントガム、ペクチン、ペクチン酸及びナトリウム塩等の塩、アルギン酸及びナトリウム塩等の塩、マンナン;コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等のデンプン;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸及びその塩、ザンサンガム、プルラン、ジェランガム、キチン、キトサン、寒天、カッソウエキス、コンドロイチン硫酸塩、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、アルブミン;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム等の塩、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース及びその誘導体;可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、メチルデンプン等のデンプン系高分子、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンアルミニウム等のデンプン誘導体;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等アルギン酸誘導体;ポリビニルピドリドン(PVP)、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルピドリドン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルメチルエーテル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体;(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)コポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸ステアリル/メタクリル酸エチルアミンオキシド)コポリマー等の両性メタクリル酸エステル共重合体;(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマー、(アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマーAMP;ポリ酢酸ビニル部分けん化物、マレイン酸共重合体;ビニルピロリドン・メタクリル酸ジアルキルアミノアルキル共重合体;アクリル樹脂アルカノールアミン;ポリエステル、水分散性ポリエステル;ポリアクリルアミド;ポリアクリル酸エチル等のポリアクリル酸エステル共重合体、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸及びそのナトリウム塩等の塩、アクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合体; Polymers, thickeners and gelling agents include guar gum, locust bean gum, queens seed, carrageenan, galactan, arabic gum, tara gum, tamarind, farcerelan, karaya gum, trolley aoi, cara gum, tragant gum, pectin, pectic acid and sodium. Salts such as salts, salts such as alginic acid and sodium salts, mannan; starches such as rice, corn, potatoes, wheat; xanthan gum, dextran, succinoglucan, curdran, hyaluronic acid and its salts, zansan gum, purulan, gellan gum, chitin , Chitosan, agar, casso extract, chondroitin sulfate, casein, collagen, gelatin, albumin; methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose and salts such as sodium thereof, methyl hydroxypropyl cellulose, sodium cellulose sulfate, dialkyldimethyl. Ammium sulfate cellulose, crystalline cellulose, cellulose such as cellulose powder and derivatives thereof; starch-based polymers such as soluble starch, carboxymethyl starch, methyl hydroxypropyl starch, methyl starch, hydroxypropyltrimonium chloride starch, octenyl succinate corn starch aluminum, etc. Alginic acid derivatives such as sodium alginate and propylene glycol alginate; polyvinylpyridone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), vinylpidridone / vinyl alcohol copolymer, polyvinylmethyl ether; polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene. Polyoxypropylene copolymer; (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer, (Acrylate / stearyl acrylate / ethylamine methacrylate) copolymer and other amphoteric methacrylic acid ester copolymers; (dimethicone / vinyldimethicone) cloth Polymers, (alkyl acrylate / diacetone acrylamide) copolymers, (alkyl acrylate / diacetone acrylamide) copolymers AMP; partially saponified polyvinyl acetate, maleic acid copolymers; vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl methacrylate copolymers; Acrylic resin alkanolamine; polyester, water-dispersible polyester; polya Crylamide; polyacrylic acid ester copolymer such as ethyl polyacrylic acid, carboxyvinyl polymer, salt such as polyacrylic acid and its sodium salt, acrylic acid / methacrylic acid ester copolymer;

アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体;ポリクオタニウム-10等のカチオン化セルロース、ポリクオタニウム-7等のジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ポリクオタニウム-22等のアクリル酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体、ポリクオタニウム-39等のアクリル酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、アクリル酸・カチオン化メタアクリル酸エステル共重合体、アクリル酸・カチオン化メタアクリル酸アミド共重合体、ポリクオタニウム-47等のアクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体、塩化メタクリル酸コリンエステル重合体;カチオン化オリゴ糖、カチオン化デキストラン、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等のカチオン化多糖類;ポリエチレンイミン;カチオンポリマー;ポリクオタニウム-51等の2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体及びメタクリル酸ブチル共重合体等との共重合体;アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス、合成ラテックス等の高分子エマルジョン;ニトロセルロース;ポリウレタン類及び各種共重合体;各種シリコーン類;アクリル-シリコーングラフト共重合体等のシリコーン系各種共重合体;各種フッ素系高分子;12-ヒドロキシステアリン酸及びその塩;パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル;無水ケイ酸、煙霧状シリカ(超微粒子無水ケイ酸)、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、金属石鹸、ジアルキルリン酸金属塩、ベントナイト、ヘクトライト、有機変性粘土鉱物、ショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルが好ましいものとして挙げられる。 Acrylic acid / alkyl methacrylic acid copolymer; cationized cellulose such as polyquaternium-10, diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer such as polyquaternium-7, acrylic acid / diallyldimethylammonium chloride copolymer such as polyquaterium-22. , Polyquaternium-39 and other acrylic acid / diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymers, acrylic acid / cationized methacrylic acid ester copolymers, acrylic acid / cationized methacrylic acid amide copolymers, polyquaterium-47 and the like. Acrylic acid / methyl acrylate / methacrylate propyltrimethylammonium chloride copolymer, choline chloride ester polymer; cationized oligosaccharides, cationized dextran, cationized polysaccharides such as guarhydroxypropyltrimonium chloride; polyethyleneimine; Cationic polymer; Polymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine such as polyquaternium-51 and polymer with butyl methacrylate copolymer; acrylic resin emulsion, ethyl polyacrylate emulsion, polyacrylic alkyl ester emulsion, vinyl acetate Polymer emulsions such as resin emulsions, natural rubber latex, synthetic latex; nitrocellulose; polyurethanes and various copolymers; various silicones; various silicone-based copolymers such as acrylic-silicone graft copolymers; various fluoropolymers; Polymers; 12-hydroxystearic acid and salts thereof; dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate and dextrin myristinate; silicic acid anhydride, fumigant silica (ultrafine anhydrous silicic acid), aluminum magnesium silicate, sodium magnesium silicate, metal. Preferred examples include soap, dialkyl phosphate metal salt, bentonite, hectrite, organically modified clay mineral, sucrose fatty acid ester, and fructo-oligosaccharide fatty acid ester.

溶剤・噴射剤類としては、エタノール、2-プロパノール(イソプロピルアルコール)、ブタノール、イソブチルアルコール等の低級アルコール類;プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソペンチルジオール等のグリコール類;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(エトキシジグリコール)、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類;エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル類;コハク酸ジエトキシエチル、エチレングリコールジサクシネート等のグリコールエステル類;ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、炭酸プロピレン、炭酸ジアルキル、アセトン、酢酸エチル、N-メチルピロリドン;トルエン;フルオロカーボン、次世代フロン;LPG、ジメチルエーテル、炭酸ガス等の噴射剤が好ましいものとして挙げられる。 Examples of solvents and propellants include lower alcohols such as ethanol, 2-propanol (isopropyl alcohol), butanol and isobutyl alcohol; glycols such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and isopentyldiol. Kind: Diethylene glycol monoethyl ether (ethoxydiglycol), ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether Glycol ethers such as; glycol ether esters such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate; glycol esters such as diethoxyethyl succinate, ethylene glycol dissuccinate; benzyl Preferred examples include propellants such as alcohol, benzyloxyethanol, propylene carbonate, dialkyl carbonate, acetone, ethyl acetate, N-methylpyrrolidone; toluene; fluorocarbon, next-generation freon; LPG, dimethyl ether, carbon dioxide gas and the like.

酸化防止剤としては、トコフェロール(ビタミンE)、酢酸トコフェロール等のトコフェロール誘導体;BHT、BHA;没食子酸プロピル等の没食子酸誘導体;ビタミンC(アスコルビン酸)および/またはその誘導体;エリソルビン酸及びその誘導体;亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩;亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸水素塩;チオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸塩;メタ亜硫酸水素塩;チオタウリン、ヒポタウリン;チオグリセロール、チオ尿素、チオグリコール酸、システイン塩酸塩が好ましいものとして挙げられる。還元剤としては、チオグリコール酸、システイン、システアミン等が好ましいものとして挙げられる。酸化剤としては、過酸化水素水、過硫酸アンモニウム、臭素酸ナトリウム、過炭酸等が好ましいものとして挙げられる。 Antioxidants include tocopherol derivatives such as tocopherol (vitamin E) and tocopherol acetate; BHT, BHA; asbestosic acid derivatives such as propyl bisulfate; vitamin C (ascorbic acid) and / or its derivatives; erythorbic acid and its derivatives; Sodium bisulfite and other sulfites; Sodium bisulfite and other sulfite hydrogen salts; Sodium bisulfite and other thiosulfates; Metahydrosulfite hydrogen salts; Thiotaurine, hypotaurine; Thioglycerol, thiourea, thioglycolic acid, cysteine hydrochloride are preferred. Is mentioned as. As the reducing agent, thioglycolic acid, cysteine, cysteamine and the like are preferable. As the oxidizing agent, hydrogen peroxide solution, ammonium persulfate, sodium bromate, percarbonate and the like are preferable.

本発明の常在菌抗菌剤以外の防腐剤・抗菌剤としては、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のヒドロキシ安息香酸及びその塩若しくはそのエステル;サリチル酸;安息香酸ナトリウム;フェノキシエタノール;1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール等の1,2-ジオール;メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン等のイソチアゾリンオン誘導体;イミダゾリニウムウレア;デヒドロ酢酸及びその塩;フェノール類;トリクロサン等のハロゲン化ビスフェノール類、酸アミド類、四級アンモニウム塩類;トリクロロカルバニド、ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ソルビン酸、クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ハロカルバン、ヘキサクロロフェン、ヒノキチオール;フェノール、イソプロピルフェノール、クレゾール、チモール、パラクロロフェノール、フェニルフェノール、フェニルフェノールナトリウム等のその他フェノール類;フェニルエチルアルコール、感光素類、抗菌性ゼオライト、銀イオンが好ましいものとして挙げられる。キレート剤としては、EDTA、EDTA2Na、EDTA3Na、EDTA4Na等のエデト酸塩(エチレンジアミン四酢酸塩);HEDTA3Na等のヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩;ペンテト酸塩(ジエチレントリアミン五酢酸塩);フィチン酸;エチドロン酸等のホスホン酸及びそのナトリウム塩等の塩類;シュウ酸ナトリウム;ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸等のポリポリアミノ酸類;ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸;クエン酸ナトリウム、クエン酸、アラニン、ジヒドロキシエチルグリシン、グルコン酸、アスコルビン酸、コハク酸、酒石酸が好ましいものとして挙げられる。 Examples of the preservative / antibacterial agent other than the indigenous bacterial antibacterial agent of the present invention include hydroxybenzoic acid such as methylparaben, ethylparaben, propylparaben and butylparaben and salts thereof or esters thereof; salicylic acid; sodium benzoate; phenoxyethanol; 1, 1,2-diols such as 2-pentanediol and 1,2-hexanediol; isothiazolinone derivatives such as methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone; imidazolinium urea; dehydroacetic acid and its salts; phenols; triclosan Halogenated bisphenols such as, acid amides, quaternary ammonium salts; trichlorocarbanide, zincpyrythion, benzalconium chloride, benzethonium chloride, sorbic acid, chlorhexidine, chlorhexidine gluconate, halocarban, hexachlorophenol, hinokithiol; phenol, isopropyl. Other phenols such as phenol, cresol, timol, parachlorophenol, phenylphenol, sodium phenylphenol; phenylethyl alcohol, photosensitizers, antibacterial zeolite, silver ion are preferred. Examples of the chelating agent include edetates (ethylenediamine tetraacetate) such as EDTA, EDTA2Na, EDTA3Na, and EDTA4Na; hydroxyethylethylenediamine triacetate such as HEDTA3Na; pentetate (diethylenetriaminepentaacetate); phytic acid; ethidronic acid and the like. Phosphonic acid and salts such as sodium salts thereof; Sodium oxalate; Polypolyamino acids such as polyaspartic acid and polyglutamic acid; Sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphate; sodium citrate, citric acid, alanine, dihydroxyethylglycine , Gluconic acid, ascorbic acid, succinic acid, tartrate acid are preferred.

pH調整剤・酸・アルカリとしては、クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酢酸、酢酸ナトリウム、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、リン酸、塩酸、硫酸、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3ープロパンジオール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3ープロパンジオール、アルギニン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、炭酸グアニジン、炭酸アンモニウムが好ましいものとして挙げられる。
粉体類としては、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、モンモリロナイト、カオリナイト、雲母、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、ベントナイト、スメクタイト、粘土、泥、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、炭酸カルシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、酸化チタン、微粒子及び超微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子及び超微粒子酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、煙霧状シリカ(超微粒子無水ケイ酸)、雲母チタン、魚鱗箔、窒化ホウ素、ホトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体、金、アルミニウム等の各種の大きさ・形状の無機粉体、及び、これらをハイドロジェンシリコーン、環状ハイドロジェンシリコーン等のシリコーン若しくはその他のシラン若しくはチタンカップリング剤等の各種表面処理剤で処理を行って疎水化若しくは親水化した粉体等の無機粉体;デンプン、セルロース、ナイロンパウダー、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル末、ポリスチレン末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ポリエステル末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末等、ウレタン粉末、シリコーン粉末、テフロン(登録商標)粉末等の各種の大きさ・形状の有機系粉体及び表面処理粉体、有機無機複合粉体が好ましいものとして挙げられる。無機塩類としては、食塩、並塩、岩塩、海塩、天然塩等の塩化ナトリウム含有塩類;塩化カリウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、にがり、塩化亜鉛、塩化アンモニウム;硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム・カリウム(ミョウバン)、硫酸アルミニウム・アンモニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸鉄、硫酸銅;リン酸1Na・2Na・3Na等のリン酸ナトリウム類、リン酸カリウム類、リン酸カルシウム類、リン酸マグネシウム類が好ましいものとして挙げられる。
pH adjusters / acids / alkalis include citric acid, sodium citrate, lactic acid, sodium lactate, glycolic acid, succinic acid, acetic acid, sodium acetate, malic acid, tartaric acid, fumaric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, monoethanol. Amine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, arginine, hydroxylated Preferred are sodium, potassium hydroxide, aqueous ammonia, guanidine carbonate and ammonium carbonate.
Powders include mica, talc, kaolin, sericite, montmorillonite, kaolinite, mica, white mica, gold mica, synthetic mica, red mica, black mica, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, cay. Barium acid, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal salt of tungsten acid, magnesium, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate, calcium phosphate, fluoroapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, bentonite, smectite, clay, mud, Metal soap (eg zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), calcium carbonate, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, dark blue, carbon black, titanium oxide, fine powder and ultrafine titanium oxide, zinc oxide , Fine particles and ultrafine zinc oxide, alumina, silica, fumigant silica (ultrafine anhydrous silicic acid), mica titanium, fish scale foil, boron nitride, photochromic pigment, synthetic fluorine gold mica, fine particle composite powder, gold, aluminum, etc. Inorganic powders of various sizes and shapes, and these are treated with silicones such as hydrogen silicone and cyclic hydrogen silicone or other surface treatment agents such as silane or titanium coupling agents to make them hydrophobic. Inorganic powder such as hydrophilized powder; starch, cellulose, nylon powder, polyethylene powder, polymethylmethacrylate powder, polystyrene powder, styrene and acrylic acid copolymer resin powder, polyester powder, benzoguanamine resin powder, polyethylene terephthalate -Polymethylmethacrylate laminated powder, polyethylene terephthalate, aluminum, epoxy laminated powder, etc., urethane powder, silicone powder, Teflon (registered trademark) powder, and other organic powders and surface-treated powders of various sizes and shapes, organic and inorganic Composite powders are preferred. Examples of inorganic salts include sodium chloride-containing salts such as salt, normal salt, rock salt, sea salt, and natural salt; potassium chloride, aluminum chloride, calcium chloride, magnesium chloride, ginger, zinc chloride, ammonium chloride; sodium sulfate, aluminum sulfate, etc. Aluminum / potassium sulfate (myoban), aluminum / ammonium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, zinc sulfate, iron sulfate, copper sulfate; sodium phosphates such as 1Na / 2Na / 3Na phosphate, phosphoric acid Potassiums, calcium phosphates and magnesium phosphates are preferred.

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジエトキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルパラアミノ安息香酸ブチルエステル、N,N-ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤;ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤;サリチル酸及びそのナトリウム塩、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤;オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシルp-メトキシシンナメート(パラメトキシケイヒ酸オクチル)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート(シノキサート)、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシルα-シアノ-β-フェニルシンナメート(オクトクリン)、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート、フェルラ酸及びその誘導体等の桂皮酸系紫外線吸収剤;2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’- ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(オキシベンゾン-3)、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4’-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベン
ゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4’-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;3-(4’-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー;2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール;2,2’-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン;4-t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン誘導体;オクチルトリアゾン;ウロカニン酸及びウロカニン酸エチル等のウロカニン酸誘導体;2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチル
フェニル)ベンゾトリアゾール、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル等のヒダントイン誘導体、フェニルベンズイミダソゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ドロメトリゾールトリシロキサン、アントラニル酸メチル、ルチン及びその誘導体、オリザノール及びその誘導体が好ましいものとして挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include paraaminobenzoic acid, paraaminobenzoic acid monoglycerin ester, N, N-dipropoxyparaaminobenzoic acid ethyl ester, N, N-diethoxyparaaminobenzoic acid ethyl ester, and N, N-dimethylparaaminobenzoate ethyl. Anthranic acid-based ultraviolet absorbers such as esters, N, N-dimethylparaaminobenzoic acid butyl esters, N, N-dimethylparaaminobenzoic acid ethyl esters; anthranilic acid-based ultraviolet absorbers such as homomentyl-N-acetylanthranilate; salicylic acid. And salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as sodium salt, amilsalicylate, mentylsalicylate, homomentylsalicylate, octylsalicylate, phenylsalicylate, benzylsalicylate, p-isopropanol phenylsalicylate; -2,5-diisopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate, methyl-2,4-diisopropyl cinnamate, propyl-p-methoxy cinnamate, isopropyl-p-methoxy cinnamate, isoamyl-p-methoxy Synnamate, 2-Ethylhexyl p-methoxysinamate (octyl paramethoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxysinamate (synoxate), cyclohexyl-p-methoxysinamate, ethyl-α-cyano-β-phenyl Ceramic acid-based ultraviolet absorbers such as cinnamate, 2-ethylhexyl α-cyano-β-phenyl cinnamate (octocrine), glycerylmono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, ferulic acid and its derivatives; 2, 4-Dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy- 4-Methoxybenzophenone (oxybenzon-3), 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4' Benzopheno such as -phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc. Derivatives of UV absorbers; 3- (4'-methylbenziliden) -d, l-camfer, 3-benziliden-d, l-camper; 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2'-hydroxy- 5-Methylphenylbenzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole;dibenzalazine;dianisoilmethane; 5- (3,3-Dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one; dibenzoylmethane derivatives such as 4-t-butylmethoxydibenzoylmethane; octylriazone; urocanic acid such as urocanic acid and ethyl urocanate Derivatives; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 1- (3,4-dimethoxyphenyl) -4,4-dimethyl-1,3-pentandione, dimethoxybenzilidendioxoimidazolidinepropion Hydantin derivatives such as 2-ethylhexyl acid, phenylbenzimidazole sulfonic acid, terephthalylidenedicanfursulfonic acid, drometrizoletrisiloxane, methyl anthranilate, rutin and its derivatives, orizanol and its derivatives are preferred. ..

美白剤としては、アルブチン、α-アルブチン等のヒドロキノン配糖体及びそのエステル類;アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩及びアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩等のアスコルビン酸リン酸エステル塩、アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル等のアスコルビン酸脂肪酸エステル、アスコルビン酸エチルエーテル等のアスコルビン酸アルキルエーテル、アスコルビン酸-2-グルコシド等のアスコルビン酸グルコシドおよびその脂肪酸エステル類、アスコルビン酸硫酸エステル、リン酸トコフェリルアスコルビル等のアスコルビン酸誘導体;コウジ酸、エラグ酸、トラネキサム酸及びその誘導体、フェルラ酸及びその誘導体、プラセンタエキス、グルタチオン、オリザノール、ブチルレゾルシノール、油溶性カモミラエキス、油溶性カンゾウエキス、西河柳エキス、ユキノシタエキス等植物エキスが好ましいものとして挙げられる。 Examples of the whitening agent include hydroquinone glycosides such as albutin and α-albutin and their esters; ascorbic acid, ascorbic acid phosphate ester salts such as ascorbic acid, ascorbic acid phosphate sodium salt and ascorbic acid phosphate ester magnesium salt, and ascorbic acid. Ascorbic acid fatty acid esters such as tetraisopalmitic acid ester, ascorbic acid alkyl ethers such as ascorbic acid ethyl ether, ascorbic acid glucosides such as ascorbic acid-2-glucoside and their fatty acid esters, ascorbic acid sulfate esters, tocopheryl ascorbyl phosphate Ascorbic acid derivatives such as: kodiic acid, ellagic acid, tranexamic acid and its derivatives, ferulic acid and its derivatives, placenta extract, glutathione, orizanol, butylresorcinol, oil-soluble chamomile extract, oil-soluble kanzo extract, Nishikawayanagi extract, yukinoshita extract. Esters are preferred.

ビタミン類及びその誘導体類としては、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類;チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシンジパルミテート、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸アミド・ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、コリン類等のビタミンB群類;アスコルビン酸及びそのナトリウム等の塩等のビタミンC類;ビタミンD;α、β、γ、δ-トコフェロール等のビタミンE類;パントテン酸、ビオチン等のその他ビタミン類;アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩及びアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩等のアスコルビン酸リン酸エステル塩、アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル・ステアリン酸アスコルビル・パルミチン酸アスコルビル・ジパルミチン酸アスコルビル等のアスコルビン酸脂肪酸エステル、アスコルビン酸エチルエーテル等のアスコルビン酸アルキルエーテル、アスコルビン酸-2-グルコシド等のアスコルビン酸グルコシド及びその脂肪酸エステル、リン酸トコフェリルアスコルビル等のアスコルビン酸誘導体;ニコチン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、リノール酸トコフェロール、フェルラ酸トコフェロール、トコフェロールリン酸エステル等のトコフェロール誘導体等のビタミン誘導体、トコトリエノール、その他各種ビタミン誘導体類が好ましいものとして挙げられる。 Examples of vitamins and derivatives thereof include vitamin A such as retinol, retinol acetate, and retinol palmitate; thiamine hydrochloride, thiamine sulfate, riboflavin, riboflavin acetate, pyridoxin hydrochloride, pyridoxin dioctanoate, pyridoxin dipalmitate, and the like. Flavin adenine dinucleotide, cyanocobalamine, folic acid, nicotinic acids such as nicotinic acid amide and benzyl nicotinate, vitamin B group such as choline; vitamin C such as ascorbic acid and its sodium salt; vitamin D; α, Vitamin E such as β, γ, δ-tocopherol; Other vitamins such as pantothenic acid and biotin; Ascorbic acid phosphate ester salt such as ascorbic acid phosphate sodium salt and ascorbic acid phosphate ester magnesium salt, ascorbic acid tetra Ascorbic acid fatty acid ester such as isopalmitic acid ester, ascorbic stearate, ascorbic palmitate, ascorbic dipalmitate, ascorbic acid alkyl ether such as ethyl ascorbic acid ether, ascorbic acid glucoside such as ascorbic acid-2-glucoside and its fatty acid ester. , Ascorbic acid derivatives such as tocopheryl phosphate ascorbic; vitamin derivatives such as tocopherol derivatives such as tocopherol nicotinate, tocopherol acetate, tocopherol linoleic acid, tocopherol ferulate, tocopherol phosphate ester, tocotrienol, and other various vitamin derivatives are preferable. Is mentioned as.

消炎剤・抗炎症剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、グアイアズレン、アラントイン、インドメタシン、酸化亜鉛、酢酸ヒドロコーチゾン、プレドニゾン、塩酸ジフェドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン;桃葉エキス、蓬葉エキス等の植物エキスが好ましいものとして挙げられる。 Anti-inflammatory and anti-inflammatory agents include glycyrrhizinic acid and its derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokithiol, guaiazulene, allantin, indomethacin, zinc oxide, hydrocortisone acetate, prednison, diphedramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate; peach leaf extract. , Plant extracts such as Honoha extract are preferred.

育毛用薬剤・血行促進剤・刺激剤としては、センブリエキス、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、ショウキョウエキス、カンタリスチンキ等の植物エキス・チンキ類;カプサイシン、ノニル酸ワレニルアミド、ジンゲロン、イクタモール、タンニン酸、ボルネオール、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ-オリザノール、セファランチン、ビタミンE及びニコチン酸トコフェロール・酢酸トコフェロール等の誘導体、γ-オリザノール、ニコチン酸及びニコチン酸アミド・ニコチン酸ベンジルエステル・イノシトールヘキサニコチネート、ニコチンアルコール等の誘導体、アラントイン、感光素301、感光素401、塩化カプロニウム、ペンタデカン酸モノグリセリド、フラバノノール誘導体、スチグマステロール又はスチグマスタノール及びその配糖体、ミノキシジルが好ましいものとして挙げられる。ホルモン類としては、エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コル
チゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等が好ましいものとして挙げられる。
As hair growth agents, blood circulation promoters and stimulants, plant extracts and tinctures such as senburi extract, sugar cane tincture, ginger tincture, ginger extract, cantalis tincture; , Borneol, cyclanderate, cinnaridine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cepharanthin, γ-orizanol, cepharanthin, vitamin E and derivatives such as tocopherol nicotinate / tocopherol acetate, γ-orizanol, nicotinic acid and nicotinic acid amide / benzyl nicotinate. Derivatives such as ester inositol hexanicotinate and nicotine alcohol, allantin, photosensitizer 301, photosensitizer 401, capronium chloride, pentadecanoic acid monoglyceride, flavanonol derivative, stigmasterol or stigmasterol and its glycosyl, minoxidyl are preferable. Is mentioned as. As the hormones, estradiol, estrone, ethinyl estradiol, cortisone, hydrocortisone, prednisone and the like are preferable.

抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤等のその他の薬効剤としては、レチノール類、レチノイン酸類、レチノイン酸トコフェリル;乳酸、グリコール酸、グルコン酸、フルーツ酸、サリチル酸及びその配糖体・エステル化物等の誘導体、ヒドロキシカプリン酸、長鎖α-ヒドロキシ脂肪酸、長鎖α-ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等のα-又はβ-ヒドロキシ酸類及びその誘導体類;γ-アミノ酪酸、γ-アミノ-β-ヒドロキシ酪酸;カルニチン;クレアチン;セラミド類、スフィンゴシン類;カフェイン、キサンチン等及びその誘導体;コエンザイムQ10、カロチン、リコピン、アスタキサンチン、α-リポ酸等の抗酸化・活性酸素消去剤;カテキン類;ケルセチン等のフラボン類;イソフラボン類;没食子酸及びエステル糖誘導体;タンニン、セサミン、プロトアントシアニジン、クロロゲン酸、リンゴポリフェノール等のポリフェノール類;ルチン及び配糖体等の誘導体;ヘスペリジン及び配糖体等の誘導体;リグナン配糖体;グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン等のカンゾウエキス関連物質;ラクトフェリン;ショウガオール、ジンゲロール;メントール、カンファー、セドロール等の香料物質及びその誘導体;カプサイシン、バニリン等及び誘導体;ジエチルトルアミド等の昆虫忌避剤;生理活性物質とシクロデキストリン類との複合体が好ましいものとして挙げられる。 Other medicinal agents such as anti-wrinkle agents, anti-aging agents, tightening agents, cold sensitizers, warming agents, wound healing promoters, stimulants, painkillers, cell activators, etc. include retinols, retinoic acids, retinoins. Tocopheryl acid; derivatives such as lactic acid, glycolic acid, gluconic acid, fruit acid, salicylic acid and glycosides / esterified products thereof, hydroxycapric acid, long-chain α-hydroxy fatty acid, long-chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl and the like α-or β-Hydroxy acids and their derivatives; γ-aminobutyric acid, γ-amino-β-hydroxybutyric acid; carnitine; creatin; ceramides, sphingosines; caffeine, xanthin and its derivatives; coenzyme Q10, carotene, lycopene, astaxanthin Antioxidants and active oxygen scavengers such as α-lipoic acid; catechins; flavones such as quercetin; isoflavones; gallic acid and ester sugar derivatives; polyphenols such as tannin, sesamine, protoanthocyanidin, chlorogenic acid and apple polyphenols. Derivatives such as rutin and glycosides; Derivatives such as hesperidin and glycosides; Lignan glycosides; Perfume substances and derivatives thereof; capsaicin, vanillin and the like and derivatives; insect repellents such as diethyl toluamide; complexes of physiologically active substances and cyclodextrins are preferred.

植物・動物・微生物エキス類としては、アイリスエキス、アシタバエキス、アスナロエキス、アスパラガスエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アーモンドエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、インチコウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、ウワウルシエキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、エンメイソウエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オタネニンジンエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オノニスエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、カキ葉エキス、カキョクエキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カッコンエキス、カモミラエキス、油溶性カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カラスムギエキス、カルカデエキス、カンゾウエキス、油溶性カンゾウエキス、キウイエキス、キオウエキス、キクラゲエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、キリ葉エキス、グアノシン、グアバエキス、クジンエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、クリエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、黒米エキス、黒砂糖抽出物、黒酢、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、ゲンノショウコエキス、紅茶エキス、酵母エキス、コウボクエキス、コーヒーエキス、ゴボウエキス、コメエキス、コメ発酵エキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サフランエキス、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンシャエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ジャトバエキス、シャクヤクエキス、ショウキュウエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、白キクラゲエキス、スギナエキス、ステビアエキス、ステビア発酵物、西河柳エキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ソウハクヒエキス、ダイオウエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、タンポポエキス、地衣類エキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、ティートリー油、甜茶エキス、トウガラシエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、バーチエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ヒノキエキス、ビフィズス菌エキス、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、ブドウ種子エキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マイカイカエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モズクエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ユリエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、緑茶エキス、卵殻膜エキス、リンゴエキス、ルイボス茶エキス、レイシエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンギョウエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、ワレモコウエキス等のエキスが好ましいものとして挙げられる。 Plant / animal / microbial extracts include iris extract, asitaba extract, asnalo extract, asparagus extract, avocado extract, flaxseed extract, almond extract, altea extract, arnica extract, aloe extract, apricot extract, apricot kernel extract, ginkgo biloba extract. , Inchkou extract, Uikyo extract, Ukon extract, Woolong tea extract, Uwaurushi extract, Agetsu extract, Echinashi leaf extract, Enmeisou extract, Ogon extract, Oubaku extract, Ouren extract, Omugi extract, Otaneninjin extract, Otogirisou extract, Odorikosou extract, Ononis extract , Dutch mustard extract, orange extract, dried seawater, seaweed extract, oyster leaf extract, oyster extract, hydrolyzed elastin, hydrolyzed wheat powder, hydrolyzed silk, cucumber extract, chamomile extract, oil-soluble chamomile extract, carrot extract, kawarayomogi Extract, crow wheat extract, karukade extract, kanzo extract, oil-soluble kanzo extract, kiwi extract, kiou extract, kikurage extract, kina extract, cucumber extract, kiri leaf extract, guanosine, guava extract, kujin extract, kuchinashi extract, kumazasa extract, clara extract, walnut Extract, chestnut extract, grapefruit extract, clematis extract, black rice extract, brown sugar extract, black vinegar, chlorella extract, quail extract, gentiana extract, gennoshoco extract, tea extract, yeast extract, koboku extract, coffee extract, gobo extract, rice extract, rice Fermented extract, fermented rice bran extract, rice germ oil, confree extract, collagen, kokemomo extract, saishin extract, psycho extract, saitai extract, saffron extract, salvia extract, sabonsou extract, sasa extract, sanzashi extract, sansha extract, sansho Extract, Shiitake extract, Jio extract, Shikon extract, Shiso extract, Shinanoki extract, Shimotsukesou extract, Jatoba extract, Shakuyaku extract, Shokyu extract, Shobu root extract, Shirakaba extract, White chrysanthemum extract, Sugina extract, Stevia extract, Stevia fermented product, Nishikawayanagi extract, Seiyoukizuta extract, Seiyousanzashi extract, Seiyouniwatoko extract, Seiyounokogirisou extract, Seiyouhakka extract, Sage extract, Zeniaoi extract, Senkyu extract, Senburi extract, Souhakuhi extract, Daiou extract, Die Zu extract, Taisou extract, Thyme extract, Dandelion extract, Local clothing extract, Tea extract, Chouji extract, Chigaya extract, Chinpi extract, Tea tree oil, Jincha extract, Togarashi extract, Touki extract, Tokinsenka extract, Tounin extract, Tohi extract, Dokudami extract, Tomato Extract, Natto extract, Carrot extract, Garlic extract, Novara extract, Hibiscus extract, Bakumondou extract, Hass extract, Parsley extract, Birch extract, Honey, Hamamelis extract, Parietaria extract, Hikiokoshi extract, Bisabolol, Hinoki extract, Bifizus bacterium extract, Biwa extract, Fukitanpopo extract, Fukinotou extract, Bukuryo extract, Butcher bloom extract, Grape extract, Grape seed extract, Propolis, Hechima extract, Benibana extract, Peppermint extract, Bodaiju extract, Button extract, Hop extract, Maikaika extract, Pine extract, Maronie extract , Mizubasho extract, Mukuroji extract, Melissa extract, Mozuku extract, Peach extract, Yagurumagiku extract, Eucalyptus extract, Yukinoshita extract, Yuzu extract, Yuri extract, Yokuinin extract, Yomogi extract, Lavender extract, Green tea extract, Eggshell membrane extract, Apple extract, Louis Boss tea extract , Reishi extract, lettuce extract, lemon extract, lotus extract, lotus extract, rose extract, rosemary extract, Roman chamomile extract, royal jelly extract, crackle extract and the like are preferable.

鎮痒剤としては、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、カンファー、サブスタンス-P阻害剤等を例示することができる。角質剥離・溶解剤としては、サリチル酸、イオウ、レゾルシン、硫化セレン、ピリドキシン等を例示することができる。制汗剤としては、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛等を例示することができる。清涼剤としては、メントール、サリチル酸メチル等を例示することができる。収れん剤としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、硫酸アルミニウム・カリウム、タンニン酸等を例示することができる。酵素類としては、スーパーオキサイドディスムターゼ、カタラーゼ、塩化リゾチーム、リパーゼ、パパイン、パンクレアチン、プロテアーゼ等を例示することができる。核酸類としては、リボ核酸及びその塩、デオキシリボ核酸及びその塩、アデノシン三リン酸二ナトリウムが好ましいものとして挙げられる。 Examples of the antipruritic agent include diphenhydramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate, camphor, substance-P inhibitor and the like. Examples of the exfoliating / dissolving agent include salicylic acid, sulfur, resorcin, selenium sulfide, pyridoxine and the like. Examples of the antiperspirant include chlorohydroxyaluminum, aluminum chloride, zinc oxide, zinc paraphenolsulfonate and the like. Examples of the refreshing agent include menthol and methyl salicylate. Examples of the astringent include citric acid, tartaric acid, lactic acid, aluminum / potassium sulfate, tannic acid and the like. Examples of the enzymes include superoxide dismutase, catalase, lysozyme chloride, lipase, papain, pancreatin, protease and the like. Preferred examples of nucleic acids include ribonucleic acid and salts thereof, deoxyribonucleic acid and salts thereof, and disodium adenosine triphosphate.

香料としては、アセチルセドレン、アミルシンナムアルデヒド、アリルアミルグリコレート、β-イオノン、イソイースーパー、イソブチルキノリン、イリス油、イロン、インドール、イランイラン油、ウンデカナール、ウンデセナール、γ-ウンデカラクトン、エストラゴール、オイゲノール、オークモス、オポポナックスレジノイド、オレンジ油、オイゲノール、オーランチオール、ガラクソリッド、カルバクロール、L-カルボン、カンファー、キャノン、キャロットシード油、クローブ油、ケイヒ酸メチル、ゲラニオール、ゲラニルニトリル、酢酸イソボルニル、酢酸ゲラニル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸スチラリル、酢酸セドリル、酢酸テレピネル、酢酸p-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸ベチベリル、酢酸ベンジル、酢酸リナリル、サリチル酸イソペンチル、サリチル酸ベンジル、サンダルウッド油、サンタロール、シクラメンアルデヒド、シクロペンタデカノリド、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ジャスミンアブソリュート、ジャスミンラクトン、cis-ジャスモン、シトラール、シトロネノール、シトロネラール、シナモンバーク油、1,8-シネオール、シンナムアルデヒド、スチラックスレジノイド、セダーウッド油、セドレン、セドロール、セロリシード油、タイム油、ダマスコン、ダマセノン、チモール、チュベローズアブソリュート、デカナール、デカラクトン、テルピネオール、γ-テルピネン、トリプラール、ネロール、ノナナール、2,6-ノナジエノール、ノナラクトン、パチョリアルコール、バニラアブソリュート、バニリン、バジル油、パチョリ油、ヒドロキシシトロネラール、α-ピネン、ピペリトン、フェネチルアルコール、フェニルアセトアルデヒド、プチグレン油、ヘキシルシンナムアルデヒド、cis-3-ヘキセノール、ペルーバルサム、ベチバー油、ベチベロール、ペパーミント油、ペパー油、ヘリオトロピン、ベルガモット油、ベンジルベンゾエート、ボルネオール、ミルレジノイド、ムスクケトン、メチルノニルアセトアルデヒド、γ-メチルヨノン、メントール、L-メントール、L-メントン、ユーカリ油、β-ヨノン、ライム油、ラベンダー油、D-リモネン、リナロール、リラール、リリアール、レモン油、ローズアブソリュート、ローズオキシド、ローズ油、ローズマリー油、各種精油等の合成香料及び天然香料並びに各種調合香料が好ましいものとして挙げられる。 As fragrances, acetylsedrene, amilcinnamaldehyde, allylamylglycolate, β-ionone, isoe super, isobutylquinoline, iris oil, iron, indole, ylang ylang oil, undecanal, undecenal, γ-undecalactone, Estragor, Eugenol, Oak Moss, Opoponax Resinoid, Orange Oil, Eugenol, Oranthiol, Galaxolid, Carbachlor, L-Carbon, Kamfer, Cannon, Carrot Seed Oil, Clove Oil, Methyl Caynate, Geraniol, Geranylnitrile , Isobornyl acetate, Geranyl acetate, Dimethylbenzylcarbyl acetate, Styralyl acetate, Sedrill acetate, Telepinel acetate, pt-butylcyclohexyl acetate, Vetiberyl acetate, benzyl acetate, Linaryl acetate, Isopentyl salicylate, benzyl salicylate, Sandalwood oil, Santa Roll, cyclamenaldehyde, cyclopentadecanolide, methyl dihydrojasmonate, dihydromilsenol, jasmine absolute, jasmine lactone, cis-jasmon, citral, citronenol, citroneral, cinnamon bark oil, 1,8-cineole, cinnamaldehyde, Stilax resinoid, cedarwood oil, sedren, sedrol, celery seed oil, thyme oil, damascon, damasenon, timol, tuberose absolute, decanal, decalactone, terpineol, γ-terpinen, triplar, nerol, nonanar, 2,6-nonadienol, nonalactone , Pacholi alcohol, vanilla absolute, vanillin, basil oil, pachori oil, hydroxycitronellal, α-pinene, piperitone, phenethyl alcohol, phenylacetaldehyde, petitgrain oil, hexylcinnamaldehyde, cis-3-hexenol, peruvian balsam, vetiver oil , Vetiberol, peppermint oil, pepper oil, heliotropin, bergamot oil, benzylbenzoate, borneol, millresinoid, muskketone, methylnonylacetaldehyde, γ-methylyonone, menthol, L-menthol, L-menthon, eucalyptus oil, β-yonon, Synthetic fragrances such as lime oil, lavender oil, D-lymonen, linalol, lylar, lilial, lemon oil, rose absolute, rose oxide, rose oil, rosemary oil, various essential oils and natural Fragrances and various blended fragrances are preferred.

色素・着色剤・染料・顔料としては、褐色201号、黒色401号、紫色201号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色202号、青色203号、青色204号、青色205号、青色403号、青色404号、緑色201号、緑色202号、緑色204号、緑色205号、緑色3号、緑色401号、緑色402号、赤色102号、赤色104-1号、赤色105-1号、赤色106号、赤色2号、赤色201号、赤色202号、赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色207号、赤色208号、赤色213号、赤色214号、赤色215号、赤色218号、赤色219号、赤色220号、赤色221号、赤色223号、赤色225号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230-1号、赤色230-2号、赤色231号、赤色232号、赤色3号、赤色401号、赤色404号、赤色405号、赤色501号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色505号、赤色506号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、橙色401号、橙色402号、橙色403号、黄色201号、黄色202-1号、黄色202-2号、黄色203号、黄色204号、黄色205号、黄色4号、黄色401号、黄色402号、黄色403-1号、黄色404号、黄色405号、黄色406号、黄色407号、黄色5号等の法定色素;Acid Red 14等のその他酸性染料; Dyes / colorants / dyes / pigments include brown 201, black 401, purple 201, purple 401, blue 1, blue 2, blue 201, blue 202, blue 203, and blue 204. , Blue 205, Blue 403, Blue 404, Green 201, Green 202, Green 204, Green 205, Green 3, Green 401, Green 402, Red 102, Red 104-1 , Red 105-1, Red 106, Red 2, Red 201, Red 202, Red 203, Red 204, Red 205, Red 206, Red 207, Red 208, Red 213. , Red 214, Red 215, Red 218, Red 219, Red 220, Red 221, Red 223, Red 225, Red 226, Red 227, Red 228, Red 230-1. , Red 230-2, Red 231, Red 232, Red 3, Red 401, Red 404, Red 405, Red 501, Red 502, Red 503, Red 504, Red 505. , Red 506, Orange 201, Orange 203, Orange 204, Orange 205, Orange 206, Orange 207, Orange 401, Orange 402, Orange 403, Yellow 201, Yellow 202-1 , Yellow 202-2, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 205, Yellow 4, Yellow 401, Yellow 402, Yellow 403-1, Yellow 404, Yellow 405, Yellow 406, Yellow Legal dyes such as No. 407 and Yellow No. 5; Other acidic dyes such as Acid Red 14;

Arianor Sienna Brown、Arianor Madder Red、Arianor Steel Blue、Arianor Straw Yellow等の塩基染料;HC Yellow 2、HC Yellow5、HC Red 3、4-hydoxypropylamino-3-nitrophenol、N,N’bis(2-hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylenediamine、HC Blue 2、Basic Blue 26等のニトロ染料;分散染料;二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料;酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料;γ-酸化鉄等の無機褐色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料;黒酸化鉄、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料;マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料;酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料;群青、紺青等の無機青色系顔料;酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料;アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、金等の金属粉末顔料;表面処理無機及び金属粉末顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、青色404号、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料;表面処理有機顔料;アスタキサンチン、アリザリン等のアントラキノン類、アントシアニジン、β-カロチン、カテナール、カプサンチン、カルコン、カルサミン、クエルセチン、クロシン、クロロフィル、クルクミン、コチニール、シコニン等のナフトキノン類、ビキシン、フラボン類、ベタシアニジン、ヘナ、ヘモグロビン、リコピン、リボフラビン、ルチン等の天然色素・染料;p-フェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、o-,m-,若しくはp-アミノフェノール、m-フェニレンジアミン、5-アミノ-2-メチルフェノール、レゾルシン、1-ナフトール、2,6-ジアミノピリジン等及びその塩等の酸化染料中間体及びカップラー;インドリン等の自動酸化型染料;ジヒドロキシアセトンが好ましいものとして挙げられる。 Basic dyes such as Arianor Sienna Brown, Arianor Madder Red, Arianor Steel Blue, Arianor Straw Yellow; HC Yellow 2, HC Yellow5, HC Red 3, 4-hydoxypolythrinth (4-hydoxypoly- Pigment-2-it. Nitro dyes such as 2-nitro-p-phenylenediamine, HC Blue 2, Basic Blue 26; Disperse dyes; Inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide; Inorganic red pigments such as iron oxide (Bengala) and iron titanate; Inorganic brown pigments such as γ-iron oxide; Inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; Inorganic black pigments such as black iron oxide and lower titanium oxide; Inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet; Inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate; Inorganic blue pigments such as ultramarine and dark blue; Titanium oxide coated mica, Titanium oxide coated bismuth oxide, Titanium oxide coated talc, Colored titanium oxide coated mica, Pearl pigments such as bismuth oxychloride and fish scale foil; metal powder pigments such as aluminum powder, copper powder and gold; surface-treated inorganic and metal powder pigments; red 201, red 202, red 204, red 205, red 220 No., Red No. 226, Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401, Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Organics such as zirconium, barium or aluminum lake such as red 230, red 401, red 505, orange 205, yellow 4, yellow 5, yellow 202, yellow 203, green 3 and blue 1. Pigments; Surface-treated organic pigments; Anthracinones such as astaxanthin and alizarin, anthocyanidins, β-carotene, catenal, capsantine, chalcone, calsamine, quercetin, closin, chlorophyll, curcumin, cochineal, siconin and other naphthoquinones, bixins, flavones, etc. Natural pigments and dyes such as betacyanidine, henna, hemoglobin, lycopene, riboflavin, rutin; p-phenylenediamine, toluene-2,5-diamine, o-, m-, or p-aminophenol, m-phenylenediami Oxidation dye intermediates and couplers such as amine, 5-amino-2-methylphenol, resorcin, 1-naphthol, 2,6-diaminopyridine and salts thereof; autoxidation dyes such as indoline; dihydroxyacetone is preferred. Can be mentioned.

水としては、常水、精製水の他、硬水、軟水、天然水、海洋深層水、電解アルカリイオン水、電解酸性イオン水、イオン水、クラスター水が好ましいものとして挙げられる。これらの他、化粧品原料基準、化粧品種別配合成分規格、日本化粧品工業連合会成分表示名称リスト、INCI辞書(The International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)、医薬部外品原料規格、日本薬局方、医薬品添加物規格、食品添加物公定書等に記載されている成分、及び、国際特許分類IPCがA61K7の分類に属する日本国及び諸外国特許公報及び特許公開公報(公表公報・再公表を含む)に記載されている成分等、公知の化粧料成分、医薬品成分、食品成分などを、公知の組み合わせ及び配合比・配合量で含有させることが可能である。 As the water, in addition to normal water and purified water, hard water, soft water, natural water, deep ocean water, electrolytic alkaline ionized water, electrolytically acidic ionized water, ionized water, and cluster water are preferable. In addition to these, cosmetic raw material standards, compounding ingredient standards by cosmetic type, Japan Cosmetic Industry Association ingredient display name list, INCI dictionary (The International Cosmetic Ingredient Handbook), non-pharmaceutical raw material standards, Japanese Pharmacy, pharmaceutical additives Ingredients described in standards, official standards for food additives, etc., and the international patent classification IPC is described in Japanese and foreign patent gazettes and patent publication gazettes (including published gazettes and republished gazettes) that belong to the A61K7 classification. It is possible to contain known cosmetic ingredients, pharmaceutical ingredients, food ingredients, etc. in known combinations, blending ratios, and blending amounts.

[本開示の常在菌抗菌剤の用途]
本開示の常在菌抗菌剤は、化粧料用途において高い抗菌性を発揮でき、皮膚化粧料、皮膚外用剤、頭髪化粧料などに用いる常在菌抗菌剤として好ましく適用できる。
本開示における化粧料は人体の皮膚に直接塗布する化粧品、医薬部外品、医薬品を意味し、化粧料には皮膚化粧料、皮膚外用剤、皮膚洗浄剤、頭髪化粧料、頭髪外用剤、頭髪洗浄剤等が含まれる。本開示における常在菌抗菌剤とは上記用途等に用いられ、抗菌性を有する剤である。抗菌性とは、殺菌(微生物を殺す)、静菌(微生物の繁殖を抑制する)、滅菌、消毒、制菌、除菌、防カビ等の性能であり、本開示の対象となる微生物は常在菌である。常在菌としては、上記本開示の常在菌で挙げられている各種菌である。
特に、本開示の常在菌抗菌剤は、皮膚常在菌に対して低濃度で抗菌性能を発現することから、以下の基礎化粧料、メーキャップ化粧料、ボディ化粧料、毛髪化粧料、皮膚外用剤
基礎化粧料としては、柔軟化粧水、収れん化粧水、洗浄用化粧水、多層式化粧水等の化粧水;エモリエントローション、モイスチャーローション、ミルキィーローション、ナリシングローション、ナリシングミルク、スキンモイスチャー、モイスャーエマルション、マッサージローション、クレンジングローション、プロテクトエマルション、サンプロテクト、サンプロテクター、UVケアミルク、サンスクリーン、メーキャップローション、角質スムーザー、エルボーローション、ハンドローション、ボディローション等の乳液;エモリエントクリーム、栄養クリーム、ナリシングクリーム、バニシングクリーム、モイスチャークリーム、ナイトクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、メーキャップクリーム、ベースクリーム、プレメーキャップクリーム、サンスクリーンクリーム、サンタンクリーム、除毛クリーム、デオドラントクリーム、シェービングクリーム、角質軟化クリーム等のクリーム;モイスチャージェル等のジェル;保湿エッセンス、美白エッセンス、紫外線防止エッセンス等のエッセンス;リポソーム美容液、リポソーム化粧水等のリポソーム化粧品類;ピールオフパック、粉末パック、ウォッシングパック、オイルパック、クレンジングマスク等のパック・マスク類;クレンジングフォーム、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングジェル、クレンジングオイル、クレンジングマスク、洗粉、洗顔パウダー等の洗顔料;化粧石鹸、透明石鹸、薬用石鹸、液状石鹸、ひげそり石鹸、合成化粧石鹸等の石鹸が好ましいものとして挙げられる。
[Use of the indigenous bacteria antibacterial agent of the present disclosure]
The indigenous bacteria antibacterial agent of the present disclosure can exhibit high antibacterial properties in cosmetic applications, and can be preferably applied as an indigenous bacteria antibacterial agent used in skin cosmetics, external skin preparations, hair cosmetics and the like.
The cosmetics in the present disclosure mean cosmetics, quasi-drugs, and pharmaceuticals that are applied directly to the skin of the human body, and the cosmetics include skin cosmetics, external skin preparations, skin cleaning agents, hair cosmetics, external hair preparations, and hair. Contains cleaning agents and the like. The indigenous bacteria antibacterial agent in the present disclosure is an agent having antibacterial properties, which is used for the above-mentioned uses and the like. Antibacterial properties are performances such as sterilization (killing microorganisms), bacteriostatic (suppressing the growth of microorganisms), sterilization, disinfection, sterilization, sterilization, antifungal, etc. It is indigenous. The indigenous bacteria are various bacteria listed in the above-mentioned indigenous bacteria of the present disclosure.
In particular, since the indigenous bacteria antibacterial agent of the present disclosure exhibits antibacterial performance at a low concentration against indigenous skin bacteria, the following basic lotions, makeup lotions, body lotions, hair lotions, and external skin lotions are used. Basic cosmetics include soft lotion, astringent lotion, cleaning lotion, multi-layer lotion, etc .; emollient lotion, moisturizing lotion, milky lotion, nourishing lotion, nourishing milk, skin moisturizer, moisturizer. Emollient cream, nourishing cream, emulsions such as jar emulsion, massage lotion, cleansing lotion, protect emulsion, sun protect, sun protector, UV care milk, sun screen, makeup lotion, horny smoother, elbow lotion, hand lotion, body lotion, etc. Lotion cream, vanishing cream, moisturizing cream, night cream, massage cream, cleansing cream, make-up cream, base cream, pre-make-up cream, sunscreen cream, suntan cream, hair removal cream, deodorant cream, shaving cream, keratin softening cream, etc. Cream; Moisture gel and other gels; Moisturizing essence, whitening essence, UV protection essence and other essences; Lipstick beauty liquid, liposome lotion and other liposome cosmetics; Peel-off pack, powder pack, washing pack, oil pack, cleansing mask, etc. Packs and masks; cleansing foam, cleansing cream, cleansing milk, cleansing lotion, cleansing gel, cleansing oil, cleansing mask, washing powder, face washing powder, etc.; cosmetic soap, clear soap, medicated soap, liquid soap, shaving soap , Synthetic lotion and the like are preferred.

メーキャップ化粧料としては、白粉・打粉類、ファンデーション類、口紅類、リップグロス、頬紅類、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨、アイブロー、ネイルエナメル、エナメルリムーバー、ネイルトリートメントが好ましいものとして挙げられる。芳香化粧料としては、香水、パフューム、パルファム、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロン、練香水、芳香パウダー、香水石鹸、ボディローション、バスオイルが好ましいものとして挙げられる。
ボディ化粧料としては、ボディシャンプー等のボディ洗浄料;デオドラントローション、デオドラントパウダー、デオドラントスプレー、デオドラントスティック等の防臭化粧料;脱色剤、脱毛・除毛剤;浴用剤;虫よけスプレー等のインセクトリペラーが好ましいものとして挙げられる。
Preferred makeup cosmetics include white powder / dusting powder, foundations, lipsticks, lip gloss, blusher, eyeliner, mascara, eye shadow, eyebrow, eyebrow, nail enamel, enamel remover, and nail treatment. Preferred fragrance cosmetics include perfumes, perfumes, parfum, eau de parfum, eau de toilette, eau de cologne, perfumes, fragrance powders, perfume soaps, body lotions and bath oils.
Body cosmetics include body cleaning agents such as body shampoo; deodorant cosmetics such as deodorant lotion, deodorant powder, deodorant spray, and deodorant stick; depigmenting agents, depilatory / depilatory agents; bathing agents; insect repellent sprays, etc. Repellers are preferred.

毛髪用化粧料としては、オイルシャンプー、クリームシャンプー、コンディショニングシャンプー、ふけ用シャンプー、ヘアカラー用シャンプー、リンス一体型シャンプー等のシャンプー;リンス、トリートメント、ヘアパック、カラーローション、枝毛コート、パーマネントウェーブ用剤、ストレートパーマ剤、酸化染毛剤、ヘアブリーチ、ヘアカラープレトリートメント、ヘアカラーアフタートリートメント、パーマプレトリートメント、パーマアフタートリートメント、ヘアマニキュア、ヘアトニック、育毛剤が好ましいものとして挙げられる。 Hair cosmetics include oil shampoos, cream shampoos, conditioning shampoos, indulgence shampoos, hair color shampoos, rinse-integrated shampoos, and other shampoos; for rinses, treatments, hair packs, color lotions, split hair coats, and permanent waves. Agents, straight perm agents, oxidative hair dyes, hair bleach, hair color pretreatment, hair color aftertreatment, perm pretreatment, perm aftertreatment, hair manicure, hair tonic, and hair restorer are preferred.

皮膚外用剤としては、軟膏剤、貼付剤、ローション剤、リニメント剤、液状塗布剤などの剤型でとしても用いることができる。また、歯磨き、マウスウォッシュ等の口腔内化粧料としても用いることが出来る。 As the external skin preparation, it can also be used as a dosage form such as an ointment, a patch, a lotion, a liniment, and a liquid coating agent. It can also be used as an oral cosmetic such as toothpaste and mouthwash.

本開示の常在菌抗菌剤の剤型としては、水中油(O/W)型、油中水(W/O)型、W/O/W型、O/W/O型等の乳化型化粧料、油性化粧料、固形化粧料、液状化粧料、練状化粧料、スティック状化粧料、揮発性油型化粧料、粉状化粧料、ゼリー状化粧料、ジェル状化粧料、ペースト状化粧料、乳化高分子型化粧料、シート状化粧料、ミスト状化粧料、スプレー型化粧料等の剤型が好ましいものとして挙げられる。
本開示の常在菌抗菌剤は特に肌に直接塗布して使用する化粧料用途や、皮膚に直接塗布して使用するシャンプー、洗顔料等に好ましく適用できる。
Examples of the dosage form of the indigenous bacterial antibacterial agent of the present disclosure include oil-in-water (O / W) type, water-in-oil (W / O) type, W / O / W type, O / W / O type and other emulsified types. Cosmetics, oil-based cosmetics, solid cosmetics, liquid cosmetics, paste-like cosmetics, stick-like cosmetics, volatile oil-type cosmetics, powder-like cosmetics, jelly-like cosmetics, gel-like cosmetics, paste-like makeup Pharmaceuticals, emulsified polymer type cosmetics, sheet-like cosmetics, mist-like cosmetics, spray-type cosmetics and the like are preferable.
The indigenous bacterial antibacterial agent of the present disclosure is particularly preferably applicable to cosmetic applications used by directly applying it to the skin, shampoos, washing pigments and the like used by directly applying it to the skin.

[本開示の共重合体の使用方法]
本開示の共重合体は、例えば、常在菌の抗菌性に優れることから、例えば常在菌抗菌剤として好ましく使用することができる。本開示の共重合体は、化粧料などに好ましく配合することができる。本開示の共重合体もしくは本開示の常在菌抗菌剤は、特に限定されないが、化粧料に対し、本開示の共重合体が例えば0.01ppm以上、5%以下となるように配合することが好ましく、0.1ppm以上、1%以下となるように配合することがより好ましく、1ppm以上、1000ppm以下となるように配合することが最も好ましい。
[Method of using the copolymer of the present disclosure]
Since the copolymer of the present disclosure is excellent in antibacterial properties of indigenous bacteria, for example, it can be preferably used as an antibacterial agent for indigenous bacteria. The copolymer of the present disclosure can be preferably blended in cosmetics and the like. The copolymer of the present disclosure or the indigenous bacterial antibacterial agent of the present disclosure is not particularly limited, but the copolymer of the present disclosure should be blended with cosmetics so as to be, for example, 0.01 ppm or more and 5% or less. It is more preferable to mix it so as to be 0.1 ppm or more and 1% or less, and it is most preferable to mix it so as to be 1 ppm or more and 1000 ppm or less.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を意味するものとする。
〔製造例1〕
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、純水29.4gと1,3-ブタンジオール100.0g(KHネオケム株式会社製)を仕込み、攪拌下、90℃に昇温した。次いで攪拌下、80℃一定状態の重合反応系中に、メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチル(N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート)(共栄社化学株式会社製、以下DAMと称す)65.0gからなるモノマー溶液1と、メタクリル酸エチル(共栄社化学株式会社製、以下EMAと称す)35.0gからなるモノマー溶液2と、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩(富士フイルム和光純薬株式会社製、以下V-50と称す)10%水溶液18.3gからなる開始剤水溶液をそれぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。滴下開始時間に関して、モノマー溶液1、2と開始剤水溶液は同時に滴下を開始し、モノマー溶液1は180分間、モノマー溶液2は170分間、開始剤水溶液は210分間滴下した。全滴下終了後、さらに30分間反応溶液を80℃に保持して熟成し、重合を完結させたのち、純水55.2gと1,3-ブタンジオール205.5gを添加して共重合体1を得た。得られた共重合体の固形分は19.7%、pHは9.0、重量平均分子量は34000であった。
〔製造例2〕
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコに、1,3-ブタンジオール90.0gと水22.6gを仕込み、攪拌下、80℃に昇温した。次いで攪拌下、80℃一定状態の重合反応系中に、DAM117.5gからなるモノマー溶液1と、EMA13.5gからなるモノマー溶液2と、18%アクリル酸水溶液(富士フイルム和光純薬(株)製)23.2gからなるモノマー溶液3と、V-50、10%水溶液22.6gからなる開始剤水溶液をそれぞれ別々の滴下ノズルより滴下した。
滴下開始時間に関して、モノマー溶液1、2と開始剤水溶液は同時に滴下を開始し、モノマー溶液はいずれも150分間、開始剤水溶液は180分間滴下した。全滴下終了後、さらに60分間反応溶液を80℃に保持して熟成し、重合を完結させたのち、純水53.9gを添加して共重合体1を得た。得られた共重合体の固形分は39.3%、pHは9.0、重量平均分子量は38000であった。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "part" means "part by mass" and "%" means "% by mass".
[Manufacturing Example 1]
29.4 g of pure water and 100.0 g of 1,3-butanediol (manufactured by KH Neochem Co., Ltd.) are charged in a glass separable flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer, and the temperature is adjusted to 90 ° C. under stirring. The temperature was raised. Then, under stirring, in a polymerization reaction system at a constant state of 80 ° C., from 65.0 g of 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate) (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as DAM). Polymer solution 1, a monomer solution 2 consisting of 35.0 g of ethyl methacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as EMA), and 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (Fujifilm). A starting agent aqueous solution consisting of 18.3 g of a 10% aqueous solution (hereinafter referred to as V-50) manufactured by Wako Pure Chemical Co., Ltd. was added dropwise from separate dropping nozzles. Regarding the dropping start time, the monomer solutions 1 and 2 and the initiator aqueous solution started dropping at the same time, the monomer solution 1 was dropped for 180 minutes, the monomer solution 2 was dropped for 170 minutes, and the initiator aqueous solution was dropped for 210 minutes. After the completion of all dropping, the reaction solution was kept at 80 ° C. for another 30 minutes for aging to complete the polymerization, and then 55.2 g of pure water and 205.5 g of 1,3-butanediol were added to the copolymer 1. Got The solid content of the obtained copolymer was 19.7%, the pH was 9.0, and the weight average molecular weight was 34000.
[Manufacturing Example 2]
90.0 g of 1,3-butanediol and 22.6 g of water were placed in a glass separable flask equipped with a thermometer, a reflux condenser and a stirrer, and the temperature was raised to 80 ° C. under stirring. Next, under stirring, in a polymerization reaction system at a constant state of 80 ° C., a monomer solution 1 consisting of 117.5 g of DAM, a monomer solution 2 consisting of 13.5 g of EMA, and an 18% aqueous acrylic acid solution (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) ) 23.2 g of the monomer solution 3 and 22.6 g of the V-50, 10% aqueous solution of the initiator were added dropwise from separate dropping nozzles.
Regarding the dropping start time, the monomer solutions 1 and 2 and the initiator aqueous solution started dropping at the same time, the monomer solution was dropped for 150 minutes, and the initiator aqueous solution was dropped for 180 minutes. After the completion of all dropping, the reaction solution was kept at 80 ° C. for another 60 minutes for aging to complete the polymerization, and then 53.9 g of pure water was added to obtain a copolymer 1. The solid content of the obtained copolymer was 39.3%, the pH was 9.0, and the weight average molecular weight was 38,000.

〔実施例1〕
<抗菌試験(マラセチア菌)>
NBRC(製品評価技術基盤機構バイオテクノロジーセンター)より分譲を受けたマラセチア菌(フケ菌、Malassezia furfurNBRC-656)を、クロモアガーマラセチア培地(関東化学株式会社製)にストリークし、乾燥しないようにして35℃で4日間培養した。生育したコロニーをバターフィールド緩衝液に懸濁し、OD660=1の液を5ml調製した。次に、製造例1で得られた共重合体1を含む水溶液、および、製造例2で得られた抗菌を含む水溶液について、規定の濃度まで希釈した水溶液を10mlずつ調製した。このそれぞれの水溶液に、上記で調製したマラセチア菌の菌液を0.1mlずつ添加した。これを転倒混和し、25℃でインキュベートした。4時間後と4日後に、それぞれの水溶液から一部サンプリングして希釈系列を調製し、クロモアガーマラセチア培地にストリークして35℃で4日間培養し、残存菌数のカウントを行った。比較対象として、防腐剤としてよく用いられるジンクピリチオン(比較例1)、メチルパラベン(比較例2)を用い、同様に実施した。結果を表1に示す。
[Example 1]
<Antibacterial test (Malassezia furfurin)>
35 The cells were cultured at ° C for 4 days. The grown colonies were suspended in butterfield buffer to prepare 5 ml of OD660 = 1 solution. Next, 10 ml each of the aqueous solution containing the copolymer 1 obtained in Production Example 1 and the aqueous solution containing the antibacterial agent obtained in Production Example 2 were prepared by diluting them to a specified concentration. To each of these aqueous solutions, 0.1 ml of the Malassezia bacterium solution prepared above was added. This was inverted and mixed and incubated at 25 ° C. After 4 hours and 4 days, a diluted series was prepared by partially sampling from each aqueous solution, streaked into a Clomore garmalassezia medium, cultured at 35 ° C. for 4 days, and the number of residual bacteria was counted. As comparison targets, zinc pyrithione (Comparative Example 1) and methylparaben (Comparative Example 2), which are often used as preservatives, were used and carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.

Figure 2022076796000009
表1の結果から、本開示における重合体はマラセチア菌に対して顕著な効果を有することがわかる。
Figure 2022076796000009
From the results in Table 1, it can be seen that the polymers in the present disclosure have a remarkable effect on Malassezia furfurin.

〔実施例2〕
<抗菌試験(アクネ菌)>
NBRC(製品評価技術基盤機構バイオテクノロジーセンター)より分譲を受けたアクネ菌(Cutibacterium acnesNBRC-107605)を、GAMブロス寒天培地(日水製薬株式会社製)にストリークし、アネロパック・ケンキ(三菱ガス化学株式会社製)を同梱した嫌気チャンバーに入れ、嫌気条件下で37℃で4日間培養した。形成したコロニーをバターフィールド緩衝液に懸濁し、10×10個/mL程度の菌液を調製した。次いで調製した菌液をGAMブロス培地で10×10個/mL程度まで希釈した。次に、試験用水溶液をGAMブロス培地中で2倍ずつ順次希釈していき、製造例1で得られた共重合体1、製造例2で得られた共重合体2をそれぞれ含有する培地の希釈系列を調製した。その後、各濃度の抗菌剤を含有する培地をポリスチレン製96穴プレートに50μLずつ添加した。次に、上記で調製した希釈菌液を培地の希釈系列に対して50μLずつ添加した。続けてポリスチレン製96穴プレートをアネロパック・ケンキを同梱した嫌気チャンバー内に入れて嫌気条件下37℃にて3日間静置培養後、菌が生育していない培地中の最小の抗菌剤濃度(質量ppm)を最小発育阻止濃度(MIC)として決定した。菌の生育の有無は、目視にて濁度が上昇しているかによって判断した。比較対象として、化粧品用防腐剤としてよく用いられるジンクピリチオン(比較例1)、メチルパラベン(比較例2)を用いた。結果を表2に示す。
[Example 2]
<Antibacterial test (P. acnes)>
P. acnes (Cutibacterium acnesNBRC-107605) sold by NBRC (Biotechnology Center, Product Evaluation Technology Infrastructure) was leaked to GAM broth agar medium (manufactured by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.), and Aneropack Kenki (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) (Manufactured by the company) was placed in the enclosed anaerobic chamber and cultured at 37 ° C. for 4 days under anaerobic conditions. The formed colonies were suspended in butterfield buffer to prepare a bacterial solution of about 10 × 10 8 cells / mL. Next, the prepared bacterial solution was diluted with GAM broth medium to about 10 × 10 6 cells / mL. Next, the test aqueous solution was sequentially diluted 2-fold in GAM broth medium to prepare a medium containing the copolymer 1 obtained in Production Example 1 and the copolymer 2 obtained in Production Example 2, respectively. A dilution series was prepared. Then, 50 μL of a medium containing each concentration of antibacterial agent was added to a polystyrene 96-well plate. Next, 50 μL of the diluted bacterial solution prepared above was added to the diluted series of the medium. Subsequently, a 96-well polystyrene plate was placed in an anaerobic chamber containing Aneropack Kenki, and after standing still culturing at 37 ° C. under anaerobic conditions for 3 days, the minimum antibacterial agent concentration in the medium in which bacteria did not grow ( Mass ppm) was determined as the minimum inhibitory concentration (MIC). The presence or absence of bacterial growth was visually determined by whether the turbidity had increased. As comparison targets, zinc pyrithione (Comparative Example 1) and methylparaben (Comparative Example 2), which are often used as preservatives for cosmetics, were used. The results are shown in Table 2.

Figure 2022076796000010
表2の結果から、本開示における重合体はアクネ菌に対して顕著な効果を有することがわかる。
Figure 2022076796000010
From the results in Table 2, it can be seen that the polymer in the present disclosure has a remarkable effect on P. acnes.

〔実施例3、4〕
<シャンプー処方の調整>
製造例1で得られた共重合体1、製造例2で得られた共重合体2について、クエン酸(富士フィルム和光純薬株式会社製)の10重量%水溶液を用いてpHを6前後に保ちながら水で希釈し、2%水溶液を調製した(表の8、9)。下記表3の様に配合し、本開示のシャンプー用組成物を製造した。
[Examples 3 and 4]
<Adjustment of shampoo prescription>
For the copolymer 1 obtained in Production Example 1 and the copolymer 2 obtained in Production Example 2, the pH was adjusted to around 6 using a 10 wt% aqueous solution of citric acid (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Diluting with water while maintaining, a 2% aqueous solution was prepared (Tables 8 and 9). The shampoo composition of the present disclosure was produced by blending as shown in Table 3 below.

Figure 2022076796000011
調整方法を以下に示す。
1)1~4を均一溶解後、さらに5を添加して均一混合した。(80℃、10分)
2)1)に6を添加して均一溶解した。(80℃、5分)
3)2)を40℃まで冷却した。
4)3)に予め均一混合した7~9を添加し、均一混合した。
5)4)に10、11、12、13をこの順に添加し、均一混合した。
表3に示す品名については、下記に示す商品を用いた。
EDTA-Na:キレスト2B-SD(中部キレスト株式会社製)
安息香酸Na:安息香酸ナトリウム(富士フイルム和光純薬株式会社製)
グリセリン:化粧品用濃グリセリン(阪本薬品工業株式会社製)
ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル:ポイズC-60H(花王株式会社製)
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド:アミゾールCME(川研ファインケミカル株式会社製)
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルカルボベタイン:アンヒトール55AB(花王株式会社製)
アルキル(8~16)グルコシド:マイドール10(花王株式会社製)
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム:ビューライトLCA-25F(三洋化成工業株式会社製)
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体:MERQUAT550RR(日本ルーブリゾール株式会社製)
クエン酸10%水溶液:(扶桑化学工業株式会社製)
実施例3、4のシャンプー用組成物は、常温で1か月間静置後も分離、析出がなく安定であった。
Figure 2022076796000011
The adjustment method is shown below.
1) After 1 to 4 were uniformly dissolved, 5 was further added and uniformly mixed. (80 ° C, 10 minutes)
2) 6 was added to 1) and uniformly dissolved. (80 ° C, 5 minutes)
3) 2) was cooled to 40 ° C.
4) 7 to 9 which had been uniformly mixed in advance were added to 3) and uniformly mixed.
5) 10, 11, 12, and 13 were added to 4) in this order and mixed uniformly.
As for the product names shown in Table 3, the products shown below were used.
EDTA-Na: Kirest 2B-SD (manufactured by Chubu Kirest Co., Ltd.)
Na benzoate: Sodium benzoate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Glycerin: Concentrated glycerin for cosmetics (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.)
Hydroxyethyl Cellulose Hydroxypropyltrimethylammonium Chloride Ether: Poise C-60H (manufactured by Kao Corporation)
Coconut oil fatty acid monoethanolamide: Amizole CME (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
Coconut oil fatty acid amide propylcarbobetaine: Anchtor 55AB (manufactured by Kao Corporation)
Alkyl (8-16) Glucoside: Mydor 10 (manufactured by Kao Corporation)
Polyoxyethylene lauryl ether sodium acetate: Beaulite LCA-25F (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Dimethyldiallyl ammonium chloride / acrylamide copolymer: MERQUAT550RR (manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd.)
10% aqueous solution of citric acid: (manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.)
The shampoo compositions of Examples 3 and 4 were stable without separation or precipitation even after being allowed to stand at room temperature for 1 month.

〔実施例5、6〕
<洗顔フォーム処方の調整>
製造例1で得られた共重合体1と製造例2で得られた共重合体2を用いて、下記表4の様に配合し、本開示の洗顔フォーム用組成物を製造した。
[Examples 5 and 6]
<Adjustment of face wash foam prescription>
The copolymer 1 obtained in Production Example 1 and the copolymer 2 obtained in Production Example 2 were blended as shown in Table 4 below to produce the composition for facial cleansing foam of the present disclosure.

Figure 2022076796000012
調整方法を以下に示す。
1)1~9を80℃に加温して均一溶解する。
2)10、11を80℃に加温して均一溶解する。
3)1)に2)をゆっくり添加して、均一混合する。(80℃、30分)
4)3)に12、13をこの順に添加後、40℃までゆっくり冷却する。
5)4)に14を添加し、均一混合する。
表4に示す品名については、下記に示す商品を用いた。
ラウリン酸:ルナックL-98(花王株式会社製)
ミリスチン酸:ルナックMY-98(花王株式会社製)
ステアリン酸:ルナックS-98(花王株式会社製)
パルミチン酸:ルナックP-95(花王株式会社製)
ステアリン酸グリセリル:レオドールMS-50(花王株式会社製)
ジステアリン酸グリコール:NIKKOLエステパール10V(日光ケミカルズ株式会社製)
PEG-8:PEG#400(日油株式会社製)
水酸化カリウム(85%):富士フイルム和光純薬株式会社製
実施例5、6の洗顔フォーム用組成物は、常温で1か月間静置後も分離、析出がなく安定であった。
Figure 2022076796000012
The adjustment method is shown below.
1) Heat 1 to 9 to 80 ° C. to uniformly dissolve.
2) Heat 10 and 11 to 80 ° C. to uniformly dissolve them.
3) Add 2) slowly to 1) and mix uniformly. (80 ° C, 30 minutes)
4) Add 12 and 13 to 3) in this order, and then slowly cool to 40 ° C.
5) Add 14 to 4) and mix uniformly.
As for the product names shown in Table 4, the products shown below were used.
Lauric acid: Lunac L-98 (manufactured by Kao Corporation)
Myristic acid: Lunac MY-98 (manufactured by Kao Corporation)
Stearic acid: Lunac S-98 (manufactured by Kao Corporation)
Palmitic acid: Lunac P-95 (manufactured by Kao Corporation)
Glyceryl stearate: Leodor MS-50 (manufactured by Kao Corporation)
Glycol distearate: NIKKOL Estepearl 10V (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
PEG-8: PEG # 400 (manufactured by NOF CORPORATION)
Potassium hydroxide (85%): The facial cleansing foam compositions of Examples 5 and 6 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. were stable without separation or precipitation even after being allowed to stand at room temperature for 1 month.

Claims (5)

共重合体を含む皮膚常在菌抗菌剤であって、
該共重合体は、アミノ基含有単量体由来の構造単位(a)と疎水性単量体由来の構造単位(b)とを有し、該アミノ基含有単量体由来の構造単位(a)は下記一般式(1)及び又は(2)で表され、該疎水性単量体は単独重合体の溶解性パラメータが15以下である皮膚常在菌抗菌剤。
Figure 2022076796000013
Figure 2022076796000014
(一般式(1)または(2)において、R、R、Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~12の有機基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~5のアルキル基を表し、Yは陰イオンを表す。ただし、アスタリスクは、一般式(1)または(2)で表される構造単位が結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。)
An antibacterial agent for indigenous skin flora containing a copolymer
The copolymer has a structural unit (a) derived from an amino group-containing monomer and a structural unit (b) derived from a hydrophobic monomer, and the structural unit (a) derived from the amino group-containing monomer. ) Is represented by the following general formulas (1) and / or (2), and the hydrophobic monomer is an antibacterial agent for indigenous skin bacteria having a solubility parameter of a homopolymer of 15 or less.
Figure 2022076796000013
Figure 2022076796000014
(In the general formula (1) or (2), R 1 , R 2 , and R 3 independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 12 carbon atoms, and R 4 to R 8 independently represent each. , A hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and Y represents an anion. However, asterisk is the same kind or the same type to which the structural unit represented by the general formula (1) or (2) is bonded. Represents an atom contained in another different structural unit.)
前記共重合体、は少なくとも1種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことを特徴とする請求項1に記載の皮膚常在菌抗菌剤。 The antibacterial agent for indigenous skin flora according to claim 1, wherein the copolymer contains at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester. 前記共重合体は、一般式(1)または(2)において、-X-が、-C(=O)-O-CHCH-、で表される構造単位を含む、請求項1または2に記載の皮膚常在菌抗菌剤。 The copolymer comprises a structural unit in which -X- is represented by -C (= O) -O-CH 2 CH 2- in the general formula (1) or (2), according to claim 1 or The antibacterial agent for indigenous skin bacteria according to 2. 前記共重合体は(メタ)アクリル酸エチルに由来する構造単位を含む、皮膚常在菌抗菌剤。 The copolymer is a skin flora antibacterial agent containing a structural unit derived from ethyl (meth) acrylate. 請求項1から4に記載の共重合体を含む、頭皮もしくは地肌のケア用製品。 A scalp or scalp care product containing the copolymer according to any one of claims 1 to 4.
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