JP2022071598A - 樹脂成形品の接着剤に対する接着強度の向上方法および接着強度を向上させた複合体 - Google Patents

樹脂成形品の接着剤に対する接着強度の向上方法および接着強度を向上させた複合体 Download PDF

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Abstract

【課題】樹脂成形品の機械強度を損なわずに、接着剤に対する接着強度を向上させる方法の提供。【解決手段】本発明は、液晶ポリマー樹脂および無機充填剤を含む樹脂組成物からなる樹脂成形品の接着剤に対する接着強度を向上させる方法であって、前記樹脂組成物に非晶性樹脂をさらに配合し、前記液晶ポリマー樹脂および前記非晶性樹脂の合計１００質量部に対して、前記液晶ポリマー樹脂の配合量を５０質量部以上９９質量部以下、前記非晶性樹脂の配合量を１質量部以上５０質量部以下、および前記無機充填剤の配合量を０．１質量部以上１２０質量部以下に調節することを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明は、液晶ポリマー樹脂および無機充填剤を含む樹脂組成物からなる樹脂成形品の接着剤に対する接着強度を向上させる方法に関する。また、本発明は、樹脂成形品と他の部材とを接着剤により接合してなる、接着強度を向上させた複合体に関する。
液晶ポリマー樹脂組成物からなる樹脂成形品は、他の部材と接着剤により接合して用いられるが、液晶ポリマー樹脂自体の接着強度が低いため、接着部の剥離が生じる恐れがあった。そこで、従来、特許文献１～３では、樹脂組成物に、ガラスファイバーやタルク等の充填剤を多量に添加することによって、樹脂成形品の表面を粗くして見かけの接着面積を増す効果や充填剤自体のアンカー効果を生じさせて、接着強度を向上させる方法が用いられてきた。しかし、このような方法は、樹脂成形品の外観を悪化させるため、適用できる用途が限られていた。
また、特許文献４～７では、外観悪化や発塵性悪化を抑えつつ、接着強度を向上させるために、エポキシ基含有共重合体を添加する方法が提案されている。しかし、接着強度を向上させると同時に機械強度の低下を招くため、その添加量を増やすことができず、接着強度の向上効果は限定的であった。
一方、特許文献８～１１では、液晶ポリマー樹脂とポリアリレートを配合した樹脂組成物の流動性や成形性を向上させることが開示されているが、樹脂成形品と他の部材とを接着剤を用いて接合する際の接着強度を向上させることは一切開示されていない。
特許第６４１６４４２号公報 特許第５５４１３３０号公報 特許第５１３６３２４号公報 特許第６５４５４１６号公報 特許第６０３７７０９号公報 特開２０１１－１３７０６４号公報 特開２０１９－７３５９１号公報 特開平５－５０５４号公報 特許第４１３５０６４号公報 特開２００４－３１５７７６号公報 特開２０１０－８３９３０号公報
液晶ポリマー樹脂組成物は、その優れた流動性や寸法安定性によりスマートフォンやタブレット、ノートＰＣ等のモバイル機器内の電子部品や、車載用の電子部品の構成部材に用いられている。それらの製造工程において、液晶ポリマー樹脂組成物からなる樹脂成形品は、他の部材と接着剤により接合されて用いられることが多い。
近年、電子部品の小型化により、接着剤の塗布面積を削減する必要が生じており、樹脂成形品と接着剤には接着強度の向上が求められる。一方で、モバイル機器や車においては、使用環境で強い衝撃や振動が加わり、使用中に部品が損傷する恐れがあるため、樹脂成形品自体の機械強度の低下は避ける必要がある。すなわち、液晶ポリマー樹脂組成物からなる樹脂成形品の機械強度を維持したまま、樹脂成形品と接着剤の接着強度を向上させる方法が求められている。
したがって、本発明の目的は、樹脂成形品の機械強度を損なわずに、接着剤に対する接着強度を向上させる方法を提供することにある。また、本発明の目的は、樹脂成形品と他の部材とを接着剤により接合してなる、接着強度を向上させた複合体を提供することにある。
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、液晶ポリマー樹脂および無機充填剤を含む樹脂組成物からなる樹脂成形品に非晶性樹脂をさらに配合し、液晶ポリマー樹脂、非晶性樹脂および無機充填剤の配合量を調節することにより、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明の一態様によれば、
液晶ポリマー樹脂および無機充填剤を含む樹脂組成物からなる樹脂成形品の接着剤に対する接着強度を向上させる方法であって、
前記樹脂組成物に非晶性樹脂をさらに配合し、
前記液晶ポリマー樹脂および前記非晶性樹脂の合計１００質量部に対して、前記液晶ポリマー樹脂の配合量を５０質量部以上９９質量部以下、前記非晶性樹脂の配合量を１質量部以上５０質量部以下、および前記無機充填剤の配合量を０．１質量部以上１２０質量部以下に調節することを特徴とする、接着強度向上方法が提供される。
本発明の態様においては、前記液晶ポリマー樹脂の配合量を７０質量部以上９９質量部以下、前記非晶性樹脂の配合量を１質量部以上３０質量部以下に調節することが好ましい。
本発明の態様においては、前記非晶性樹脂が、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリフェニルエーテル、およびポリカーボネートからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。
本発明の態様においては、前記非晶性樹脂が、ポリアリレートおよびポリサルホンからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。
本発明の態様においては、前記樹脂組成物に、前記液晶ポリマー樹脂および前記非晶性樹脂の合計１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下のエポキシ基含有共重合体をさらに配合することが好ましい。
本発明の態様においては、前記液晶ポリマー樹脂が、ヒドロキシカルボン酸に由来する下記の構成単位（Ｉ）：
Figure 2022071598000001
 （上記式（Ｉ）中、Ａｒ１は、所望により置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、４，４’－イソプロピリデンジフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基からなる群より選択される。）
を含むことが好ましい。
本発明の態様においては、前記液晶ポリマー樹脂が、ジオール化合物に由来する下記の構成単位（ＩＩ）：
Figure 2022071598000002
 （上記式（ＩＩ）中、Ａｒ２は、所望により置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、４，４’－イソプロピリデンジフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基からなる群より選択される。）、および
ジカルボン酸に由来する下記の構成単位（ＩＩＩ）：
Figure 2022071598000003
 （上記式（ＩＩＩ）中、Ａｒ３は、所望により置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、４，４’－イソプロピリデンジフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基からなる群より選択される。）
をさらに含むことが好ましい。
本発明の態様においては、前記液晶ポリマー樹脂が、下記の構成単位（ＩＶ）：
Figure 2022071598000004
 をさらに含むことが好ましい。
本発明の態様においては、前記液晶ポリマー樹脂が、下記の構成単位（Ｖ）：
Figure 2022071598000005
 をさらに含むことが好ましい。
本発明の態様においては、前記無機充填剤が、タルク、マイカ、ガラス、シリカ、ウォラストナイト、硫酸バリウム、ピロリン酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、および炭素繊維からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
本発明の態様においては、前記接着剤が、エポキシ系接着剤および／またはアクリレート系接着剤であることが好ましい。
本発明の他の態様においては、樹脂成形品の接着剤に対する接着強度を向上させる方法に用いられる樹脂組成物であって、
５０質量部以上９９質量部以下の液晶ポリマー樹脂および１質量部以上５０質量部以下の非晶性樹脂と、前記液晶ポリマー樹脂および前記非晶性樹脂の合計１００質量部に対して０．１質量部以上１２０質量部以下の無機充填剤とを含む樹脂組成物が提供される。
本発明の別の態様によれば、５０質量部以上９９質量部以下の液晶ポリマー樹脂および１質量部以上５０質量部以下の非晶性樹脂と、前記液晶ポリマー樹脂および前記非晶性樹脂の合計１００質量部に対して０．１質量部以上１２０質量部以下の無機充填剤とを含む樹脂組成物からなる樹脂成形品と、他の部材とを、接着剤により接合してなる、複合体が提供される。
本発明の別の態様においては、前記接着剤が、エポキシ系接着剤および／またはアクリレート系接着剤であることが好ましい。
本発明のさらに別の態様によれば、上記複合体を構成部材として含む、カメラモジュール部品が提供される。
本発明によれば、樹脂成形品の機械強度を損なわずに、接着剤に対する接着強度を向上させる方法を提供することができる。また、本発明によれば、樹脂成形品と他の部材とを接着剤により接合してなる、接着強度を向上させた複合体を提供することができる。
［樹脂成形品の接着剤に対する接着強度の向上方法］
本発明においては、樹脂成形品を形成する樹脂組成物に、少なくとも、液晶ポリマー樹脂、非晶性樹脂および無機充填剤を特定の割合で配合することで、得られた樹脂成形品の機械強度を損なわずに、接着剤に対する接着強度を向上させることができる。
通常、樹脂成分として液晶ポリマー樹脂のみが含まれる樹脂成形品は、従来公知の接着剤（例えば、エポキシ系接着剤やアクリレート系接着剤）に対して、十分な接着性を発揮することができないことが多い。その理由としては、樹脂成分として液晶ポリマー樹脂のみが含まれる樹脂成形品では、樹脂成形品の表層にスキン層と言われる剥離しやすい層が形成されて、それが液晶ポリマー樹脂の接着強度が低い原因の一つと推察される。一方、本発明においては、樹脂成分として液晶ポリマー樹脂に加えて非晶性樹脂を配合することで、エポキシ系接着剤やアクリレート系接着剤等の接着剤に対する接着強度を向上させることができる。その理由としては、樹脂成形品の表面に露出した非晶性樹脂の部分が接着剤との接着性を高めることができると推察される。また、樹脂成分として非晶性樹脂を配合すると液晶ポリマー樹脂の配向性が緩和されることで、スキン層の形成が多少緩和されて、スキン層と内側のコア層との界面が曖昧になることでスキン層が剥離しづらくなり、接着性が高まると推察される。以下、樹脂組成物に含まれる各成分について説明する。
（液晶ポリマー樹脂）
樹脂組成物に配合する液晶ポリマー樹脂は、少なくとも、ヒドロキシカルボン酸に由来する構成単位（Ｉ）を含むことが好ましく、ジオール化合物に由来する構成単位（ＩＩ）、およびジカルボン酸に由来する構成単位（ＩＩＩ）をさらに含んでもよい。樹脂組成物には、液晶ポリマー樹脂が１種のみ含まれてもよいし、２種以上含まれていてもよい。以下、液晶ポリマー樹脂に含まれる各構成単位について説明する。
（ヒドロキシカルボン酸に由来する構成単位（Ｉ））
液晶ポリマー樹脂を構成する単位（Ｉ）は、下記式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する構成単位である。なお、構成単位（Ｉ）は、１種のみが含まれてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
Figure 2022071598000006
 上記式中Ａｒ１は、所望により置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、４，４’－イソプロピリデンジフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基からなる群より選択される。これらの中でもフェニル基、ビフェニル基、およびナフチル基が好ましく、ナフチル基がより好ましい。置換基としては、水素、アルキル基、アルコキシ基、ならびにフッ素等が挙げられる。アルキル基が有する炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。また、直鎖状のアルキル基であっても、分岐鎖状のアルキル基であってもよい。アルコキシ基が有する炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
上記式（Ｉ）で表される構成単位を与えるモノマーとしては、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸（ＨＮＡ、下記式（１））、ｐ－ヒドロキシ安息香酸（ＨＢＡ、下記式（２））、およびこれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物等が挙げられる。
Figure 2022071598000007
Figure 2022071598000008
液晶ポリマー樹脂全体の構成単位に対する構成単位（Ｉ）の組成比（モル％）は、下限値としては好ましくは３０モル％以上であり、より好ましくは３５モル％以上であり、さらに好ましくは４０モル％以上であり、さらにより好ましくは４５モル％以上であり、上限値としては、好ましくは１００モル％以下であり、より好ましくは９５モル％以下であり、さらに好ましくは９０モル％以下であり、さらにより好ましくは８５モル％以下である。構成単位（Ｉ）が２種以上含まれる場合、それらの合計モル比が上記組成比の範囲内であればよい。
（ジオール化合物に由来する構成単位（ＩＩ））
液晶ポリマー樹脂を構成する単位（ＩＩ）は、下記式（ＩＩ）で表される芳香族ジオール化合物に由来する構成単位である。なお、構成単位（ＩＩ）は、１種のみが含まれてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
Figure 2022071598000009
 上記式中Ａｒ２は、所望により置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、４，４’－イソプロピリデンジフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基からなる群より選択される。これらの中でもフェニル基およびビフェニル基がより好ましい。置換基としては、水素、アルキル基、アルコキシ基、ならびにフッ素等が挙げられる。アルキル基が有する炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。また、直鎖状のアルキル基であっても、分岐鎖状のアルキル基であってもよい。アルコキシ基が有する炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
構成単位（ＩＩ）を与えるモノマーとしては、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル（ＢＰ、下記式（３））、ハイドロキノン（ＨＱ、下記式（４））、メチルハイドロキノン（ＭｅＨＱ、下記式（５））、４，４’－イソプロピリデンジフェノール（ＢｉｓＰＡ、下記式（６））、レゾルシノール、およびこれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物等が挙げられる。これらの中でも４，４’－ジヒドロキシビフェニル（ＢＰ）およびこれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物を用いることが好ましい。
Figure 2022071598000010
Figure 2022071598000011
Figure 2022071598000012
Figure 2022071598000013
液晶ポリマー樹脂全体の構成単位に対する構成単位（ＩＩ）の組成比（モル％）は、下限値としては好ましくは０モル％以上であり、より好ましくは２．５モル％以上であり、さらに好ましくは５モル％以上であり、さらにより好ましくは７．５モル％以上であり、上限値としては、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３２．５モル％以下であり、さらに好ましくは３０モル％以下であり、さらにより好ましくは２７．５モル％以下である。構成単位（ＩＩ）が２種以上含まれる場合、それらの合計モル比が上記組成比の範囲内であればよい。
（芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位（ＩＩＩ））
液晶ポリマー樹脂を構成する単位（ＩＩＩ）は、下記式（ＩＩＩ）で表される芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位である。なお、構成単位（ＩＩＩ）は、１種のみが含まれてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
Figure 2022071598000014
 上記式中Ａｒ３は、所望により置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、４，４’－イソプロピリデンジフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基からなる群より選択される。これらの中でもフェニル基およびビフェニル基がより好ましい。置換基としては、水素、アルキル基、アルコキシ基ならびにフッ素等が挙げられる。アルキル基が有する炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。また、直鎖状のアルキル基であっても、分岐鎖状のアルキル基であってもよい。アルコキシ基が有する炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
構成単位（ＩＩＩ）を与えるモノマーとしては、テレフタル酸（ＴＰＡ、下記式（７））、イソフタル酸（ＩＰＡ、下記式（８））、２，６－ナフタレンジカルボン酸（ＮＡＤＡ、下記式（９））、およびそれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物等が挙げられる。
Figure 2022071598000015
Figure 2022071598000016
Figure 2022071598000017
液晶ポリマー樹脂全体の構成単位に対する構成単位（ＩＩＩ）の組成比（モル％）は、下限値としては好ましくは０モル％以上であり、より好ましくは２．５モル％以上であり、さらに好ましくは５モル％以上であり、さらにより好ましくは７．５モル％以上であり、上限値としては、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３２．５モル％以下であり、さらに好ましくは３０モル％以下であり、さらにより好ましくは２７．５モル％以下である。構成単位（ＩＩ）が２種以上含まれる場合、それらの合計モル比が上記組成比の範囲内であればよい。なお、構成単位（ＩＩ）の組成比と構成単位（ＩＩＩ）の組成比は実質的に当量（（構成単位（ＩＩ）≒構成単位（ＩＩＩ））となる。
（構成単位（ＩＶ））
液晶ポリマー樹脂は、上記構成単位（Ｉ）～（ＩＩＩ）以外に下記の構成単位（ＩＶ）をさらに含んでもよい。
Figure 2022071598000018
 が挙げられる。
構成単位（ＩＶ）を与えるモノマーとしては、アセトアミノフェノン（ＡＡＰ、下記式（１０））、ｐ－アミノフェノール、４’－アセトキシアセトアニリド、およびこれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物等が挙げられる。
Figure 2022071598000019
（構成単位（Ｖ））
液晶ポリマー樹脂は、上記構成単位（Ｉ）～（ＩＩＩ）以外に下記の構成単位（Ｖ）をさらに含んでもよい。
Figure 2022071598000020
 が挙げられる。
構成単位（Ｖ）を与えるモノマーとしては、１，４－シクロへキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ、下記式（１１））およびこれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物等が挙げられる。
Figure 2022071598000021
液晶ポリマー樹脂全体の構成単位に対する構成単位（ＩＶ）および（Ｖ）の組成比（モル％）は、構成単位（Ｉ）～（ＩＩＩ）の組成比に応じて、適宜設定することができる。例えば、構成単位（Ｉ）の組成比を設定した上で、モノマー仕込みにおけるカルボキシル基と、ヒドロキシ基および／またはアミン基とのモノマー比（モル比）がおおよそ１：１の範囲になるように、構成単位（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の組成比を適宜設定すればよい。なお、構成単位（ＩＩ）および（ＩＶ）の合計組成比と構成単位（ＩＩＩ）および（Ｖ）の合計組成比は実質的に当量（（構成単位（ＩＩ）＋（ＩＶ）≒構成単位（ＩＩＩ）＋（Ｖ））となる。
液晶ポリマー樹脂の液晶性は、メトラー製の顕微鏡用ホットステージ（商品名：ＦＰ８２ＨＴ）を備えたオリンパス（株）製の偏光顕微鏡（商品名：ＢＨ－２）等を用い、液晶ポリマー樹脂を顕微鏡加熱ステージ上にて加熱溶融させた後、光学異方性の有無を観察することにより確認することができる。
（液晶ポリマー樹脂の製造方法）
液晶ポリマー樹脂は、所望により構成単位（Ｉ）～（ＩＩＩ）ならびに所望により（ＩＶ）および（Ｖ）を与えるモノマーを、従来公知の方法で重合することにより製造することができる。一実施態様において、液晶ポリマー樹脂は、溶融重合によりプレポリマーを作製し、これをさらに固相重合する２段階重合によっても製造することができる。
溶融重合は、液晶ポリマー樹脂が効率よく得られる観点から、所望により上記構成単位（Ｉ）～（ＩＩＩ）ならびに所望により（ＩＶ）および（Ｖ）を与えるモノマーを、所定の配合で合わせて１００モル％として、モノマーが有する全水酸基に対し、１．０３～１．１５モル当量の無水酢酸を存在させて酢酸還流下において行うことが好ましい。
溶融重合とこれに続く固相重合の二段階により重合反応を行う場合は、溶融重合により得られたプレポリマーを冷却固化後に粉砕してパウダー状もしくはフレーク状にした後、公知の固相重合方法、例えば、窒素等の不活性雰囲気下、または真空下において２００～３５０℃の温度範囲で１～３０時間プレポリマー樹脂を熱処理する等の方法が好ましくは選択される。固相重合は、攪拌しながら行ってもよく、また攪拌することなく静置した状態で行ってもよい。
重合反応において触媒は使用してもよいし、また使用しなくてもよい。使用する触媒としては、液晶ポリマーの重合用触媒として従来公知のものを使用することができ、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属塩触媒、Ｎ－メチルイミダゾール等の窒素含有複素環化合物等、有機化合物触媒等が挙げられる。触媒の使用量は、特に限定されるものではないが、モノマーの総量１００重量部に対して、０．０００１～０．１重量部であることが好ましい。
溶融重合における重合反応装置は特に限定されるものではないが、一般の高粘度流体の反応に用いられる反応装置が好ましく使用される。これらの反応装置の例としては、例えば、錨型、多段型、螺旋帯型、螺旋軸型等、あるいはこれらを変形した各種形状の攪拌翼をもつ攪拌装置を有する攪拌槽型重合反応装置、又は、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー等の、一般に樹脂の混練に使用される混合装置等が挙げられる。
（非晶性樹脂）
樹脂組成物に配合する非晶性樹脂としては、例えば、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリフェニルサルホン、ポリフェニルエーテル、およびポリカーボネート等が挙げられ、ポリアリレートおよびポリサルフォンが好ましく、ポリアリレートがより好ましい。非晶性樹脂は、１種類のみを用いても良いし、２種類以上を用いてもよい。
上記のポリアリレートとは、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と、二価フェノールまたはその誘導体とからなる非晶性の芳香族系ポリエステル重合体である。芳香族ジカルボン酸残基を導入するための原料としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、２，２’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルフォンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２－ビス（４－カルボキシフェノキシ）エタン、５－ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。また、ビスフェノール類残基を導入するための原料はビスフェノールであり、その具体例として、例えばレゾルシノール、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、３，３，５－トリメチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。
（無機充填剤）
樹脂組成物に配合する無機充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、ガラス、シリカ、ウォラストナイト、硫酸バリウム、ピロリン酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、および炭素繊維等が挙げられる。これらの中でも、タルク、ウォラストナイトを用いることが好ましい。無機充填剤の形状は特に限定されず、適宜選択することができる。無機充填剤は、１種類のみを用いても良いし、２種類以上を用いてもよい。
通常、樹脂組成物中の樹脂成分の配合量（液晶ポリマー樹脂および非晶性樹脂の合計配合量）は、樹脂組成物全体に対して、下限値として、好ましくは３０質量部以上であり、より好ましくは４０質量部以上であり、さらに好ましくは４５質量部以上であり、さらにより好ましくは５０質量部以上であり、上限値として、好ましくは９０質量部以下であり、より好ましくは８５質量部以下であり、さらに好ましくは８０質量部以下であり、さらにより好ましくは７５質量部以下である。
樹脂組成物において、液晶ポリマー樹脂と非晶性樹脂の合計１００質量部に対して、液晶ポリマー樹脂の配合量を５０質量部以上９９質量部以下、非晶性樹脂の配合量を１質量部以上５０質量部以下、および無機充填剤の配合量を０．１質量部以上１２０質量部以下に調節することで、樹脂組成物からなる樹脂成形品の接着剤に対する接着強度を向上させることができる。液晶ポリマー樹脂と非晶性樹脂の合計１００質量部に対して、液晶ポリマー樹脂の配合量は、下限値として、好ましくは６０質量部以上であり、より好ましくは６２質量部以上であり、さらにより好ましくは６５質量部以上である。非晶性樹脂の配合量は、上限値として、好ましくは４０質量部以下であり、より好ましくは３８質量部以下であり、さらにより好ましくは３５質量部以下である。無機充填剤の配合量は、下限値として、好ましくは１質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上であり、さらにより好ましくは２０質量部以上であり、上限値として、好ましくは１１０質量部以下であり、より好ましくは１００質量部以下であり、さらにより好ましくは９０質量部以下である。各成分の配合量を調節することで、樹脂成形品の機械強度を損なわずに、接着剤に対する接着強度をより向上させることができる。
（エポキシ基含有共重合体）
樹脂組成物には、エポキシ基含有共重合体をさらに配合してもよい。樹脂組成物にエポキシ基含有共重合体を配合することで、接着剤に対する接着強度をより向上させることができる。
エポキシ基含有共重合体としては、特に限定されず、例えば、エポキシ基含有オレフィン系共重合体やエポキシ基含有スチレン系共重合体等が挙げられる。エポキシ基含有オレフィン系共重合体としては、例えば、α－オレフィンに由来する構成単位とα，β－不飽和酸のグリシジルエステルに由来する構成単位とから構成される共重合体が挙げられる。α－オレフィンは特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等が挙げられ、これらの中でもエチレンが好ましい。エポキシ基含有スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン類に由来する構成単位とα，β－不飽和酸のグリシジルエステルに由来する構成単位とから構成される共重合体が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、α－メチルスチレン、ブロム化スチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられ、これらの中でもスチレンが好ましい。
液晶ポリマー樹脂と非晶性樹脂の合計１００質量部に対して、エポキシ基含有共重合体の配合量は、好ましくは１質量部以上５質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上４質量部以下である。
（他の添加剤）
樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、他の添加剤を配合してもよい。他の添加剤としては、例えば、着色剤、分散剤、可塑剤、酸化防止剤、硬化剤、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、離型剤、滑剤等が挙げられる。
樹脂組成物における他の添加剤の配合量は、液晶ポリマー樹脂と非晶性樹脂の合計１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは２質量部以下である。
（複合体）
本発明による複合体は上記の樹脂組成物からなる樹脂成形品と、他の部材とを、接着剤により接合してなるものである。このような複合体は、樹脂成形品と他の部材の接着強度に優れているため、接着強度が必要な様々な用途に適用することができる。
（複合体の製造方法）
本発明においては、上記の液晶ポリマー樹脂、非晶性樹脂、無機充填剤、および所望により他の添加剤等を特定の割合で配合した樹脂組成物を、従来公知の方法で成形して得ることができる。なお、樹脂組成物は、上記の液晶ポリマー樹脂、非晶性樹脂、無機充填剤、および所望により他の添加剤等をバンバリーミキサー、ニーダー、一軸または二軸押出機等を用いて、溶融混練することにより得ることができる。
上記の成形方法としては、例えば、プレス成形、ブロー成形、発泡成形、射出成形、押出成形、打ち抜き成形等が挙げられる。中でも、射出成形や押出成形等の溶融成形が好ましく、射出成形がより好ましい。上記のようにして製造される樹脂成形品は、用途に応じて、様々な形状に加工することができる。成形品の形状としては、例えば、板状やフィルム状等とすることができる。
続いて、得られた樹脂成形品と、他の部材とを、接着剤を用いて接合することにより、複合体を製造することができる。接着剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、エポキシ系接着剤やアクリレート系接着剤が挙げられる。
（カメラモジュール部品）
本発明によるカメラモジュール部品は、上記の複合体を構成部材として含むものである。カメラモジュール部品は、携帯電話、ラップトップコンピューター、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、車載カメラ、監視カメラ、ドローン、スマートウォッチ、スマートフォン、タブレット型端末搭載カメラ等における、アクチュエータを構成する部品、レンズバレル部、マウントホルダー部、ＣＭＯＳ（イメージセンサー）の枠、シャッター及びシャッターボビン部等の各種用途に利用することができる。このような用途では小型化により接着剤の塗布面積が小さいが、樹脂成形品と他の部材の接着強度に優れているため、カメラモジュール部品は耐衝撃性に優れるものである。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
＜液晶ポリマー樹脂の製造＞
（合成例１）
攪拌翼を有する重合容器に、原料モノマーとしてｐ－ヒドロキシ安息香酸（ＨＢＡ）６０モル％、４，４’－ジヒドロキシビフェニル（ＢＰ）２０モル％、テレフタル酸（ＴＰＡ）１５モル％、イソフタル酸（ＩＰＡ）５モル％を加え、触媒として酢酸カリウムおよび酢酸マグネシウムを仕込み、重合容器の減圧－窒素注入を２回行って窒素置換を行った後、無水酢酸（水酸基に対して１．０５モル当量）を更に添加し、１５０℃まで昇温し、還流状態で２時間アセチル化反応を行った。
アセチル化終了後、酢酸留出状態にした重合容器を０．５℃／分で昇温して、槽内の溶融体温度が３０５℃になったところで重合物を抜き出し、冷却固化した。得られた重合物を粉砕し目開き２．０ｍｍの篩を通過する大きさに粉砕してプレポリマーを得た。
次に、上記で得られたプレポリマーを、オーブンで温度を室温から１１時間かけて２９５℃まで昇温して固相重合を行った。その後室温で自然放熱し、液晶ポリマー樹脂１を得た。メトラー製の顕微鏡用ホットステージ（商品名：ＦＰ８２ＨＴ）を備えたオリンパス（株）製の偏光顕微鏡（商品名：ＢＨ－２）を用い、液晶ポリマー樹脂１を顕微鏡加熱ステージ上にて加熱溶融させ、光学異方性の有無から液晶性を示すことを確認した。
（合成例２）
攪拌翼を有する重合容器に、原料モノマーとしてＨＢＡ６０モル％、ＢＰ１５モル％、ＴＰＡ７モル％、ＩＰＡ３モル％、アセトアミノフェノン（ＡＡＰ）５モル％、１，４－シクロへキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）１０モル％を加え、触媒として酢酸カリウムおよび酢酸マグネシウムを仕込み、重合容器の減圧－窒素注入を２回行って窒素置換を行った後、無水酢酸（水酸基に対して１．０５モル当量）を更に添加し、１５０℃まで昇温し、還流状態で２時間アセチル化反応を行った。
アセチル化終了後、酢酸留出状態にした重合容器を０．５℃／分で昇温して、槽内の溶融体温度が３００℃になったところで重合物を抜き出し、冷却固化した。得られた重合物を粉砕し目開き２．０ｍｍの篩を通過する大きさに粉砕してプレポリマーを得た。
次に、上記で得られたプレポリマーを、オーブンで温度を室温から８時間かけて３００℃まで昇温した後、３００℃で温度を１時間保持して固相重合を行った。その後室温で自然放熱し、液晶ポリマー樹脂２を得た。メトラー製の顕微鏡用ホットステージ（商品名：ＦＰ８２ＨＴ）を備えたオリンパス（株）製の偏光顕微鏡（商品名：ＢＨ－２）を用い、液晶ポリマー樹脂２を顕微鏡加熱ステージ上にて加熱溶融させ、光学異方性の有無から液晶性を示すことを確認した。
（合成例３）
トルクメーター付き攪拌翼を有する重合容器に、原料モノマーとしてＨＢＡ７３モル％および６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸（ＨＮＡ）２７モル％を加え、触媒として酢酸カリウムおよび酢酸マグネシウムを仕込み、重合容器の減圧－窒素注入を２回行って窒素置換を行った後、無水酢酸（水酸基に対して１．０３モル当量）を更に添加し、１５０℃まで昇温し、還流状態で３０分間アセチル化反応を行った。
アセチル化終了後、酢酸留出状態にした重合容器を０．５℃／分で昇温して、槽内の溶融体温度が３２０℃になったところから８０分かけて１０ｍｍＨｇまで減圧した。撹拌トルクが所定の値を示した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部から液晶ポリマー樹脂３を排出して得た。メトラー製の顕微鏡用ホットステージ（商品名：ＦＰ８２ＨＴ）を備えたオリンパス（株）製の偏光顕微鏡（商品名：ＢＨ－２）を用い、液晶ポリマー樹脂３を顕微鏡加熱ステージ上にて加熱溶融させ、光学異方性の有無から液晶性を示すことを確認した。
（合成例４）
攪拌翼を有する重合容器に、原料モノマーとしてＨＢＡ６２モル％、ＨＮＡ１０モル％、ＢＰ６モル％、ハイドロキノン（ＨＱ）８モル％、およびＴＰＡ１４モル％、を加え、触媒として酢酸カリウムおよび酢酸マグネシウムを仕込み、重合容器の減圧－窒素注入を３回行って窒素置換を行った後、無水酢酸（水酸基に対して１．０８モル当量）を更に添加し、１５０℃まで昇温し、還流状態で２時間アセチル化反応を行った。
アセチル化終了後、酢酸留出状態にした重合容器を０．５℃／分で昇温して、槽内の溶融体温度が３１０℃になったところで重合物を抜き出し、冷却固化した。得られた重合物を粉砕し目開き１．０ｍｍの篩を通過する大きさに粉砕してプレポリマーを得た。
次に、上記で得られたプレポリマーを、オーブンで温度を室温から１２時間かけて２９０℃まで昇温し後、２９０℃で温度を１時間保持して固相重合を行った。その後室温で自然放熱し、液晶ポリマー樹脂４を得た。メトラー製の顕微鏡用ホットステージ（商品名：ＦＰ８２ＨＴ）を備えたオリンパス（株）製の偏光顕微鏡（商品名：ＢＨ－２）を用い、液晶ポリマー樹脂４を顕微鏡加熱ステージ上にて加熱溶融させ、光学異方性の有無から液晶性を示すことを確認した。
（合成例５）
攪拌翼を有する重合容器に、原料モノマーとしてＨＢＡ６０モル％、ＢＰ２０モル％、ＴＰＡ１５モル％、ＩＰＡ５モル％を加え、触媒として酢酸カリウムおよび酢酸マグネシウムを仕込み、重合容器の減圧－窒素注入を２回行って窒素置換を行った後、無水酢酸（水酸基に対して１．０５モル当量）を更に添加し、１５０℃まで昇温し、還流状態で２時間アセチル化反応を行った。
アセチル化終了後、酢酸留出状態にした重合容器を０．５℃／分で昇温して、槽内の溶融体温度が３０５℃になったところで重合物を抜き出し、冷却固化した。得られた重合物を粉砕し目開き２．０ｍｍの篩を通過する大きさに粉砕してプレポリマーを得た。
次に、上記で得られたプレポリマーを、オーブンで温度を室温から８．５時間かけて２５０℃まで昇温して固相重合を行った。その後室温で自然放熱し、液晶ポリマー樹脂５を得た。メトラー製の顕微鏡用ホットステージ（商品名：ＦＰ８２ＨＴ）を備えたオリンパス（株）製の偏光顕微鏡（商品名：ＢＨ－２）を用い、液晶ポリマー樹脂５を顕微鏡加熱ステージ上にて加熱溶融させ、光学異方性の有無から液晶性を示すことを確認した。
上記で得られた液晶ポリマー１～５の構成単位（モノマー組成）を表１に示した。
Figure 2022071598000022
＜非晶性樹脂の準備＞
以下の非晶性樹脂を準備した。
・ポリアリレート１（ＰＡＲ１）（ユニチカ（株）製、商品名：Ｕポリマー Ｕ－１００ Ｌタイプ）
・ポリアリレート２（ＰＡＲ２）（ユニチカ（株）製、商品名：Ｕポリマー Ｕ－１００ Ｃタイプ）
・ポリアリレート３（ＰＡＲ３）（ユニチカ（株）製、商品名：Ｕポリマー Ｕ－１００ Ｄタイプ）
・ポリエーテルサルホン１（ＰＥＳＵ１）（Ｓｏｌｖａｙ製、商品名：Ｖｉｒａｎｔａｇｅ ＶＷ－１０２００ ＲＦＰ）
・ポリエーテルサルホン２（ＰＥＳＵ２）（Ｓｏｌｖａｙ製、商品名：Ｖｉｒａｎｔａｇｅ ＶＷ－１０７００ ＲＦＰ）
・ポリサルホン（ＰＳＵ）（Ｓｏｌｖａｙ製、商品名：Ｕｄｅｌ Ｐ－１７００ ＮＴ １１）
・ポリフェニルエーテル（ＰＰＥ）（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名：ＩＵＰＩＡＣＥ ＰＸ１００Ｌ）
・ポリカーボネート（ＰＣ）（住化ポリカーボネート（株）製、商品名：ＳＤ２２０１Ｗ）
＜無機充填剤の準備＞
以下の無機充填剤を準備した。
・タルク１（日本タルク（株）製、商品名：ＭＳ－ＫＹ）
・タルク２（林化成（株）製、商品名：ＰＫ－Ｃ）
・ウォラストナイト（関西マテック（株）製、商品名：ＫＧＰ－Ｈ４５）
・硫酸バリウム（堺化学工業（株）製、商品名：ＢＡＲＩＡＣＥ Ｂ－５５）
・ピロリン酸カルシウム（太平化学産業（株）製、商品名：ピロリン酸カルシウム）
・酸化チタン（堺化学工業（株）製、商品名： Ｄ２３７８）
・マイカ（ヤマグチマイカ（株）製、商品名： ＡＢ－２５Ｓ）
・ガラスファイバー（セントラルグラスファイバー（株）製、商品名：ＥＦＨ１５０－０１）
＜エポキシ基含有共重合体の準備＞
以下のエポキシ基含有共重合体を準備した。
・エポキシ基含有共重合体（住友化学（株）製、商品名：ボンドファースト２Ｃ）
＜樹脂組成物の製造＞
（実施例１）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を７０．０質量部および液晶ポリマー樹脂２を２８．６質量部（液晶ポリマー樹脂合計で９８．６質量部）と、上記のＰＡＲ１を１．４質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドし、その後２軸押出機（（株）池貝製、ＰＣＭ３０）で３８０℃の温度で混練し、ストランドカットしてペレタイズすることで、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例２）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を６７．１質量部および液晶ポリマー樹脂２を２８．６質量部（液晶ポリマー樹脂合計で９５．７質量部）と、上記のＰＡＲ１を４．３質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（比較例１）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を７１．４質量部および液晶ポリマー樹脂２を２８．６質量部（液晶ポリマー樹脂合計で１００質量部）と、上記のタルクを４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例３）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を９３．８質量部と、上記のＰＡＲ１を６．３質量部と、上記のウォラストナイトを２５．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例４）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を６２．５質量部と、上記のＰＥＳＵ１を３７．５質量部と、上記のウォラストナイトを２５．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例５）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を８７．５質量部と、上記のＰＳＵを１２．５質量部と、上記のウォラストナイトを２５．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（比較例２）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を１００質量部と、上記のウォラストナイトを２５．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例６）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を９０．９質量部と、上記のＰＡＲ１を９．１質量部と、上記のタルク１を８１．８質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例７）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を９０．９質量部と、上記のＰＡＲ２を９．１質量部と、上記のタルク１を８１．８質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例８）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を９０．９質量部と、上記のＰＡＲ３を９．１質量部と、上記のタルク１を８１．８質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（比較例３）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を１００質量部と、上記のタルク１を８１．８質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例９）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂２を８５．７質量部と、上記のＰＡＲ１を１４．３質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドし、３６０℃の温度で混錬した以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１０）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂２を８５．７質量部と、上記のＰＥＳＵ２を１４．３質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例９と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１１）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂２を８５．７質量部と、上記のＰＳＵを１４．３質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例９と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（比較例４）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂２を１００質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例９と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１２）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を９２．９質量部と、上記のＰＡＲ１を７．１質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１３）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を８５．７質量部と、上記のＰＡＲ１を１４．３質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１４）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を７１．４質量部と、上記のＰＡＲ１を２８．６質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１５）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を８５．７質量部と、上記のＰＡＲ２を１４．３質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１６）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を８５．７質量部と、上記のＰＳＵを１４．３質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１７）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を９２．９質量部と、上記のＰＰＥを７．１質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１８）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を８５．７質量部と、上記のＰＰＥを１４．３質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（比較例５）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を１００質量部と、上記のタルク１を４２．９質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例１９）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を７８．５質量部および液晶ポリマー樹脂５を１３．８質量部（液晶ポリマー樹脂合計で９２．３質量部）と、上記のＰＰＥを７．７質量部と、上記のタルク１を５３．８質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（比較例６）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を８６．２質量部および液晶ポリマー樹脂５を１３．８質量部（液晶ポリマー樹脂合計で１００質量部）と、上記のタルク１を５３．８質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例２０）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂３を９０．０質量部と、上記のＰＡＲ１を１０．０質量部と、上記のタルク２を４０．０質量部と、上記のピロリン酸カルシウムを５０．０質量部と、上記の硫酸バリウムを１０．０質量部とをドライブレンドし、３３０℃の温度で混錬した以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例２１）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂３を９０．０質量部と、上記のＰＣを１０．０質量部と、上記のタルク２を４０．０質量部と、上記のピロリン酸カルシウムを５０．０質量部と、上記の硫酸バリウムを１０．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例２０と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（比較例７）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂３を１００．０質量部と、上記のタルク２を４０．０質量部と、上記のピロリン酸カルシウムを５０．０質量部と、上記の硫酸バリウムを１０．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例２０と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例２２）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂４を９０．０質量部と、上記のＰＡＲ１を１０．０質量部と、上記のタルク２を４０．０質量部と、上記のピロリン酸カルシウムを５０．０質量部と、上記の酸化チタンを１０．０質量部とをドライブレンドし、３６０℃の温度で混錬した以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例２３）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂４を７５．０質量部と、上記のＰＡＲ１を２５．０質量部と、上記のタルク２を４０．０質量部と、上記のピロリン酸カルシウムを５０．０質量部と、上記の酸化チタンを１０．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例２２と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例２４）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂４を７０．０質量部と、上記のＰＡＲ１を３０．０質量部と、上記のタルク２を４０．０質量部と、上記のピロリン酸カルシウムを５０．０質量部と、上記の酸化チタンを１０．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例２２と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例２５）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂４を９０．０質量部と、上記のＰＡＲ１を１０．０質量部と、上記のタルク２を４０．０質量部と、上記のピロリン酸カルシウムを５０．０質量部と、上記の酸化チタンを１０．０質量部と、上記のエポキシ基含有共重合体を２．２質量部とをドライブレンドした以外は、実施例２２と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（比較例８）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂４を１００．０質量部と、上記のタルク２を４０．０質量部と、上記のピロリン酸カルシウムを５０．０質量部と、上記の酸化チタンを１０．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例２２と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（実施例２６）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を９０．０質量部と、上記のＰＡＲ１を１０．０質量部と、上記のマイカを５０．０質量部と、上記のガラスファイバーを５０．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（比較例９）
上記で得られた液晶ポリマー樹脂１を１００．０質量部と、上記のマイカを５０．０質量部と、上記のガラスファイバーを５０．０質量部とをドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物を得た。
＜樹脂成形品の作製・評価＞
（曲げ強度の測定）
上記の実施例および比較例で得られたペレット状の樹脂組成物を、射出成形機（住友重機械工業（株）製、ＳＥ３０ＤＵＺ）を用いて、下記のシリンダー最高温度、射出速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、金型温度８０℃で射出成形して、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じた曲げ試験片を作製した。
（シリンダー最高温度）
実施例１、２、９～１１、２２～２５、比較例１、４、８：３５０℃
実施例３～８、１２～１９、２６、比較例２、３、５、６、９：３６０℃
実施例２０、２１、比較例７：３３０℃
続いて、作製した曲げ試験の試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して、曲げ強度（ＭＰａ）の測定を行った。
（接着強度の測定）
上記の実施例および比較例で得られたペレット状の樹脂組成物を、射出成形機（住友重機械工業（株）製、ＳＥ３０ＤＵ）を用いて、下記のシリンダー最高温度、射出速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、金型温度８０℃で射出成形して、ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準じた１００ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍｍの成形品を作製した。
（シリンダー最高温度）
実施例１、２、９～１１、２２～２５、比較例１、４、８：３５０℃
実施例３～８、１２～１９、２６、比較例２、３、５、６、９：３６０℃
実施例２０、２１、比較例７：３３０℃
続いて、作製した成形品と、φ８ｍｍのステンレス製円柱の底面とを、エポキシ系接着剤（ヘンケル製、３１２８ＮＨ）を用いて接合し、複合体を製造した。得られた複合体のステンレス円柱の側面の成形品表面から２．５ｍｍの位置を成形品に平行な方向に１２７ｍｍ／ｓｅｃの速度で押し込み、成形品とステンレス円柱の界面での接着強度（Ｎ）を万能試験機（インストロン製、３３Ｒ ４２０４型試験機）を用いて測定した。
上記の実施例１～２６および比較例１～９の樹脂組成物の組成および樹脂成形品の測定結果を表２および表３に示す。
Figure 2022071598000023
Figure 2022071598000024
上記の結果から明らかなように、実施例１および２の樹脂成形品は、無機充填材の種類および配合量が同一の比較例１の樹脂成形品に比べて、曲げ強度が低下せずに、接着剤に対する接着強度が向上した。
実施例３～５の樹脂成形品は、無機充填材の種類および配合量が同一の比較例２の樹脂成形品に比べて、曲げ強度がほとんど変わらずに、接着剤に対する接着強度が向上した。
実施例６～８の樹脂成形品は、無機充填材の種類および配合量が同一の比較例３の樹脂成形品に比べて、曲げ強度がほとんど変わらずに、接着剤に対する接着強度が向上した。
実施例９～１１の樹脂成形品は、無機充填材の種類および配合量が同一の比較例４の樹脂成形品に比べて、曲げ強度がほとんど変わらずに、接着剤に対する接着強度が向上した。
実施例１２～１８の樹脂成形品は、無機充填材の種類および配合量が同一の比較例５の樹脂成形品に比べて、曲げ強度がほとんど変わらずに、接着剤に対する接着強度が向上した。
実施例１９の樹脂成形品は、無機充填材の種類および配合量が同一の比較例６の樹脂成形品に比べて、曲げ強度がほとんど変わらずに、接着剤に対する接着強度が向上した。
実施例２０～２１の樹脂成形品は、無機充填材の種類および配合量が同一の比較例７の樹脂成形品に比べて、曲げ強度がほとんど変わらずに、接着剤に対する接着強度が向上した。
実施例２２～２５の樹脂成形品は、無機充填材の配合量が同一の比較例８の樹脂成形品に比べて、曲げ強度がほとんど変わらずに、接着剤に対する接着強度が向上した。
実施例２６の樹脂成形品は、無機充填材の種類および配合量が同一の比較例９の樹脂成形品に比べて、曲げ強度がほとんど変わらずに、接着剤に対する接着強度が向上した。

Claims (15)

  1. 液晶ポリマー樹脂および無機充填剤を含む樹脂組成物からなる樹脂成形品の接着剤に対する接着強度を向上させる方法であって、
    前記樹脂組成物に非晶性樹脂をさらに配合し、
    前記液晶ポリマー樹脂および前記非晶性樹脂の合計１００質量部に対して、前記液晶ポリマー樹脂の配合量を５０質量部以上９９質量部以下、前記非晶性樹脂の配合量を１質量部以上５０質量部以下、および前記無機充填剤の配合量を０．１質量部以上１２０質量部以下に調節することを特徴とする、接着強度向上方法。
  2. 前記液晶ポリマー樹脂の配合量を７０質量部以上９９質量部以下、前記非晶性樹脂の配合量を１質量部以上３０質量部以下に調節する、請求項１に記載の接着強度向上方法。
  3. 前記非晶性樹脂が、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリフェニルエーテル、およびポリカーボネートからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項１または２に記載の接着強度向上方法。
  4. 前記非晶性樹脂が、ポリアリレートおよびポリサルホンからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項１または２に記載の接着強度向上方法。
  5. 前記樹脂組成物に、前記液晶ポリマー樹脂および前記非晶性樹脂の合計１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下のエポキシ基含有共重合体をさらに配合する、請求項１～４のいずれか一項に記載の接着強度向上方法。
  6. 前記液晶ポリマー樹脂が、ヒドロキシカルボン酸に由来する下記の構成単位（Ｉ）：
    Figure 2022071598000025
     （上記式（Ｉ）中、Ａｒ１は、所望により置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、４，４’－イソプロピリデンジフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基からなる群より選択される。）、
    を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の接着強度向上方法。
  7. 前記液晶ポリマー樹脂が、ジオール化合物に由来する下記の構成単位（ＩＩ）：
    Figure 2022071598000026
     （上記式（ＩＩ）中、Ａｒ２は、所望により置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、４，４’－イソプロピリデンジフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基からなる群より選択される。）、および
    ジカルボン酸に由来する下記の構成単位（ＩＩＩ）：
    Figure 2022071598000027
     （上記式（ＩＩＩ）中、Ａｒ３は、所望により置換基を有するフェニル基、ビフェニル基、４，４’－イソプロピリデンジフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基からなる群より選択される。）
    をさらに含む、請求項６に記載の接着強度向上方法。
  8. 前記液晶ポリマー樹脂が、下記の構成単位（ＩＶ）：
    Figure 2022071598000028
     をさらに含む、請求項６または７に記載の接着強度向上方法。
  9. 前記液晶ポリマー樹脂が、下記の構成単位（Ｖ）：
    Figure 2022071598000029
     をさらに含む、請求項６～８のいずれか一項に記載の接着強度向上方法。
  10. 前記無機充填剤が、タルク、マイカ、ガラス、シリカ、ウォラストナイト、硫酸バリウム、ピロリン酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、および炭素繊維からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１～９のいずれか一項に記載の接着強度向上方法。
  11. 前記接着剤が、エポキシ系接着剤および／またはアクリレート系接着剤である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の接着強度向上方法。
  12. 樹脂成形品の接着剤に対する接着強度を向上させる方法に用いられる樹脂組成物であって、
    ５０質量部以上９９質量部以下の液晶ポリマー樹脂および１質量部以上５０質量部以下の非晶性樹脂と、前記液晶ポリマー樹脂および前記非晶性樹脂の合計１００質量部に対して０．１質量部以上１２０質量部以下の無機充填剤とを含む、樹脂組成物。
  13. ５０質量部以上９９質量部以下の液晶ポリマー樹脂および１質量部以上５０質量部以下の非晶性樹脂と、前記液晶ポリマー樹脂および前記非晶性樹脂の合計１００質量部に対して０．１質量部以上１２０質量部以下の無機充填剤とを含む樹脂組成物からなる樹脂成形品と、他の部材とを、接着剤により接合してなる、複合体。
  14. 前記接着剤が、エポキシ系接着剤および／またはアクリレート系接着剤である、請求項１３に記載の複合体。
  15. 請求項１３または１４に記載の複合体を構成部材として含む、カメラモジュール部品。
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