JP2022054572A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明は、光による黄変や破れが抑制され、かつ、ディスプレイ用途に用いた際に輝度の低下や色ムラを長期間抑制することが可能な積層フィルムを提供することを課題とする。【解決手段】 ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を主成分とする層（Ａ層）と、前記樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）を主成分とする層（Ｂ層）を交互に５１層以上積層した積層構成部を有する積層フィルムであって、前記樹脂Ａにおける多環芳香族炭化水素を含む構成単位が７０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、前記樹脂Ｂにおける多環芳香族炭化水素を含む構成単位が３０ｍｏｌ％以下であり、４０℃９０％ＲＨの条件下において、青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ２で１６８時間照射した時の色調変化Δｂが－１．０以上１０．０以下であることを特徴とする、積層フィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、積層フィルムに関する。

従来、光学特性が異なる２種以上の材料を光の波長レベルの層厚みで交互に積層することにより発現する光の干渉現象を利用して、特定の波長の光を選択的に反射させる光干渉多層膜が知られている。このような多層膜は、用いる材料の屈折率、層数、各層厚みを所望の光学的な設計とすることで、種々の性能を具備せしめることが可能であるため様々な光学用途向けに市販されている。例えば、コールドミラー、ハーフミラー、レーザーミラー、ダイクロイックフィルタ、熱線反射フィルム、近赤外カットフィルタ、単色フィルター、偏光反射フィルム等が挙げられる。

このような多層膜を溶融押出法にて得る場合、透明性、耐熱性、耐候性、耐薬品性、強度および寸法安定性などの理由から、一方の樹脂にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートといったポリエステル樹脂を主成分として使用し、もう一方の樹脂に、ポリエステル樹脂とは光学特性の異なる熱可塑性樹脂（例えば共重合ポリエステル）を使用した多層フィルムが知られている（特許文献１、２）。特に一方の樹脂にポリエチレンナフタレートを主成分として用いた場合、低屈折率の共重合ポリエステルとの屈折率差を大きく出来るため、より高い反射率を有する光干渉多層膜を得る場合に有用である。

特開２００５－０５９３３２号公報 特開２００４－２４９５８７号公報

しかしながら、溶融押出し法にてポリエチレンナフタレートを主成分とした層と低屈折率の共重合ポリエステルの層からなる多層膜を得た場合、ポリエチレンナフタレートは一般に耐光性が悪いことが知られており、光に曝され続ける用途（屋外用途やディスプレイ用途など）に適用し難い。例えば、光によるフィルムの黄変や破れが発生することがあるため、最終製品として適用できないという問題があった。

また、特に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や光源として青色ＬＥＤを用いる量子ドットテレビ（ＱＬＥＤ）において、青色ＬＥＤは紫外線を含まないことが一般に知られている。ポリエチレンテレフタレートフィルムは青色ＬＥＤによる黄変や破れは通常起こらないが、より高波長に吸収帯域を持つポリエチレンナフタレートフィルムは青色ＬＥＤによる黄変や破れが起こりやすく、ディスプレイを長期間使用した場合に輝度の低下や色ムラが発生する問題があった。

本発明は、光による黄変や破れが抑制され、かつ、ディスプレイ用途に用いた際に輝度の低下や色ムラを長期間抑制することが可能な積層フィルムを提供することを課題とする。

上記課題を解決するため本発明の積層フィルムは以下の構成を有する。すなわち、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を主成分とする層（Ａ層）と、前記樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）を主成分とする層（Ｂ層）を交互に５１層以上積層した積層構成部を有する積層フィルムであって、前記樹脂Ａにおける多環芳香族炭化水素を含む構成単位が７０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、前記樹脂Ｂにおける多環芳香族炭化水素を含む構成単位が３０ｍｏｌ％以下であり、４０℃９０％ＲＨの条件下において、青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ^２で１６８時間照射した時の色調変化Δｂが－１．０以上１０．０以下であることを特徴とする、積層フィルム、である。

本発明によって、光による黄変や破れが抑制され、かつ、ディスプレイ用途に用いた際に輝度の低下や色ムラを長期間抑制することが可能な積層フィルムを得ることができる。当該積層フィルムは、光干渉多層膜として多岐に渡る用途で適用可能である。

以下に本発明の実施の形態について述べるが、本発明は以下の実施例を含む実施の形態に限定して解釈されるものではなく、発明の目的を達成できて、かつ、発明の要旨を逸脱しない範囲内においての種々の変更は当然あり得る。また、説明を簡略化する目的で一部の説明では光学特性の異なる２種のポリエステル樹脂が交互に積層された多層積層フィルムを例にとり説明するが、３種以上のポリエステル樹脂を用いた場合やポリエステル樹脂以外の熱可塑性樹脂を用いる場合においても同様に理解されるべきものである。

本発明の積層フィルムは、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を主成分とする層（Ａ層）を有する積層フィルムである。ポリエステル樹脂は一般的に熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂と比べて安価であり、かつ公知の溶融押出により簡便かつ連続的にシート化することができることから、低コストで積層フィルムを得ることが可能となる。ここでポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸とジオールとを、脱水縮合してエステル結合を形成させることによって合成される重縮合体をいう。主成分とは、層を構成する全成分中の５０質量％を超えて１００質量％以下を占める成分をいう。

本発明の積層フィルムにおいては、樹脂Ａと樹脂Ｂは異なる樹脂である必要がある。ここでいう「異なる」とは、光学特性が異なることを指し、面内で任意に選択される直行する２方向および該面に垂直な方向から選ばれる方向のいずれかにおいて、屈折率が０．０１以上異なることをいう。

また、樹脂Ａと樹脂Ｂは、異なる融点または結晶化温度を有することが好ましい。「異なる融点または結晶化温度を有する」とは、後述の測定方法によって求められる融点と結晶化温度のいずれかが３℃以上異なることをいう。なお、一方の樹脂が融点を有しており、もう一方の樹脂が融点を有していない場合や、一方の樹脂が結晶化温度を有しており、もう一方の樹脂が結晶化温度を有していない場合も異なる融点または結晶化温度を有するものとする。樹脂Ａと樹脂Ｂは、異なる融点および結晶化温度を有する組み合わせとすることがより好ましい。

また、本発明の積層フィルムは、Ａ層とＢ層を交互に５１層積層した積層構成部を有することが重要である。ここでいう交互に積層したとは、Ａ層とＢ層がフィルム面と垂直な方向（厚み方向）に規則的な配列で積層されていることをいい、例えばＡ（ＢＡ）ｎ（ｎは自然数）といったように規則的な配列で積層されたものである。ここで、交互に積層されるＡ層とＢ層の内、積層フィルムの表層を構成する層をＡ層とする。このように互いに光学特性の異なる樹脂を主成分とする層が交互に積層されることにより、各層の屈折率の差と層厚みとの関係よって特定される特定の波長の光を反射させることが可能となる。また、積層する層数が多いほど広い帯域に渡り高い反射率を得ることができる。上記観点から、層数は、好ましくは１０１層以上であり、より好ましくは２０１層以上である。

前述の干渉反射は、層数が増えるほどより広い波長帯域の光に対して高い反射率を達成できるようになり、高い光線カット性能を備えた積層フィルムが得られるようになる。また、層数に上限はないものの、層数が増えるに従い製造装置の大型化に伴う製造コストの増加や、フィルム厚みが厚くなることでのハンドリング性の悪化が生じるために、現実的にはそれぞれ１，００１層以内が実用範囲となる。なお、本発明における積層構成部とは、前記Ａ層と前記Ｂ層が交互に５１層以上積層されてなる構成部のことを示す。

本発明の積層フィルムのＡ層はポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を主成分とするが、樹脂Ａにおける多環芳香族炭化水素を含む構成単位が７０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であることが重要である。「多環芳香族炭化水素を含む構成単位が７０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下」とは、樹脂Ａのジカルボン酸単位全体を１００ｍｏｌ％としたときに、多環芳香族炭化水素を含むジカルボン酸単位が７０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であること、樹脂Ａのジオール単位全体を１００ｍｏｌ％としたときに、多環芳香族炭化水素を含むジオール単位が７０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であること、若しくはその両方を満たすことを意味する。樹脂Ａにおける多環芳香族炭化水素を含む構成単位が７０ｍｏｌ％未満であると、樹脂Ａの屈折率が十分に高くならないため反射率が低下し、また３０ｍｏｌ％以上の異なる成分を含むため透明性が悪化するなどの問題も生じる。

多環芳香族炭化水素とは芳香環が縮合した炭化水素の総称であり、多環芳香族炭化水素を含む構成単位としてはナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、ピレンなどを含む構成単位が挙げられる。中でも、工業化されているナフタレンを含む構成単位が好ましく、樹脂Ａがナフタレンジカルボン酸単位を含むことがより好ましい。樹脂Ａがナフタレンジカルボン酸単位を含む態様とするために、ジカルボン酸構成成分として２，６－ナフタレンジカルボン酸を好ましく用いることができる。

本発明の積層フィルムはポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を主成分とする層（Ａ層）と、樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）を主成分とする層（Ｂ層）を交互に５１層以上積層することで特定の波長帯域の光を反射するが、一般に樹脂の屈折率はガラス転移温度（Ｔｇ）に比例して増減する。そのため、積層フィルムの表層を構成するＡ層の主成分である樹脂Ａが、屈折率の高いナフタレンジカルボン酸単位を含むことで、Ｔｇのより高い樹脂が表層を構成することとなる。

通常、積層フィルムを製造するための延伸は、積層フィルムを構成する樹脂の中で最も高いＴｇ近傍の温度で行われるため、ガラス転移温度のより低い樹脂が表層にある場合、延伸ロールなどで融着し延伸ムラやフィルム品位の悪化を引き起こす。そのため、ナフタレンジカルボン酸単位を相対的に多く含むＡ層を最表層とすることで、Ａ層のガラス転移温度が相対的に高くなり、延伸ロールなどへの樹脂融着を抑えつつ、製膜時に樹脂Ａを主成分とする層を延伸可能な温度での製膜が可能となる。その結果、樹脂の融着による工程の汚染が抑制でき、積層フィルムの品位の向上に繋がるため好ましい。

本発明の積層フィルムは、光による色調悪化軽減の観点から、４０℃９０％ＲＨの条件下において、青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ^２で１６８時間照射した時の色調変化Δｂが－１．０以上１０．０以下であることが重要である。色調変化Δｂは、正の値が大きいほど黄色を示し、負の値が大きいほど青色を示す表色系であるｂ＊の変化を表す指標であり、後述の（６）青色ＬＥＤ照射試験（色調変化Δｂ）の方法で測定することができる。

色調変化Δｂが１０．０よりも高いと黄変によってフィルムの色調が悪化するほか、ディスプレイ用途に用いた際には輝度の低下や色ムラが発生する。上記観点から色調変化Δｂは、－１．０以上５．０以下が好ましく、さらに好ましくは－１．０以上２．０以下が好ましい。青色ＬＥＤによる劣化が著しく少なく、フィルムが全く黄変していない場合にｂ＊が０．０～－１．０の負の値を示すことがある。そのため、Δｂが－１．０以上０．０以下である場合には、青色ＬＥＤによる劣化が著しく少ないことが示唆され、この態様もまた好ましい。青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ^２で１６８時間照射した時の色調変化Δｂを－１．０以上１０．０以下とするには、後述の通り波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率を２０％以上７０％以下とする方法を用いることができる。

また、上記の色調変化と同様に、４０℃９０％ＲＨの条件下において、青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ^２で１６８時間照射したときの波長４２０～４５０ｎｍの平均透過率の変化が０％以上１０％以下であることもまた好ましい。色目の変化は人間の目に対応する分光応答度である三刺激値と呼ばれるＸ，Ｙ，Ｚの値によって測定され、ｂ＊はＺの値（波長４００～５００ｎｍに主な分布を持つ分光応答度）によって計測される。中でもポリエステルフィルムの黄変は波長４２０～４５０ｎｍの透過率変化によって影響を受ける。これらの観点から、４０℃９０％ＲＨの条件下において、青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ^２で１６８時間照射した時の波長４２０～４５０ｎｍの平均透過率の変化は０％以上５％以下が好ましく、さらに好ましくは０％以上２％以下が好ましい。

４０℃９０％ＲＨの条件下において、青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ^２で１６８時間照射したときの波長４２０～４５０ｎｍの平均透過率の変化を０％以上１０％以下又は上記の好ましい範囲とする方法としては、例えば後述の通り、波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率を２０％以上７０％以下とする方法を用いることができる。

本発明の積層フィルムは、波長４２０ｎｍの光の透過率が７０％以上１００％以下であることが好ましく、より好ましくは８０％以上１００％以下であり、更に好ましくは８５％以上１００％以下である。例えば、波長４２０～８００ｎｍの光は透過し、近赤外線の波長９００～１，２００ｎｍ（全太陽光の強度の約１８％）の光を反射することにより、無色透明でしかも高い熱線カット性能を持つ積層フィルムとすることができる。波長４２０ｎｍの光の透過率が７０％以上であることにより、透過光での色味が黄色くなることが抑えられ、ディスプレイ用途においては輝度の低下などの弊害が軽減される。

波長４２０ｎｍの光の透過率を７０％以上１００％以下又は上記の好ましい範囲とする手段としては、例えば、積層フィルムにおける波長３２０～４００ｎｍに極大吸収波長を有する複素環式化合物（紫外線吸収剤）量を、波長４２０ｎｍにおいて光の透過率が７０％になるように調整する方法が挙げられる。

本発明の積層フィルムは上記に加えて、着色や黄変を軽減する観点から、波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率が２０％以上７０％以下であることが好ましく、より好ましくは２０％以上６０％以下であり、更に好ましくは２０％以上５０％以下である。波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率が２０％以上であると積層フィルム面の黄ばみが軽減され、７０％以下であると光照射に伴う積層フィルムの黄変や劣化が軽減できる。

ポリエチレンナフタレートは波長約４００ｎｍ以下の波長の光を吸収する特性があり、波長約３３０ｎｍ以下の波長の光を吸収するポリエチレンテレフタレートと比べて紫外線をより多く吸収する。このことから、一般にポリエチレンナフタレートフィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムと比べて耐光性が悪く、紫外線を含む光が照射される環境下での長期使用によりフィルムが黄変したり破れが発生したりする問題がある。特に、ディプレイに用いられる青色ＬＥＤは波長４００～５００ｎｍに極大発光波長を有し、紫外線領域には発光波長を有さないため、青色ＬＥＤの光を長時間照射してもポリエチレンテレフタレートは劣化しにくいが、ポリエチレンナフタレートはポリエチレンテレフタレートよりも高い波長の光を吸収するため青色ＬＥＤの光を長時間照射すると黄変や劣化が生じる。

波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率を２０％以上７０％以下とする方法は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されないが、例えば、積層フィルムにおける波長３２０～４００ｎｍに極大吸収波長を有する複素環式化合物（紫外線吸収剤）量を、波長４００～４２０ｎｍにおいて光の透過率が２０％以上７０％以下になるように調整する方法が挙げられる。

本発明の積層フィルムは、積層フィルムの全成分を１００質量％としたときに、複素環式化合物を０．１質量％以上１０質量％以下含むことが好ましい。より好ましくは０．６質量％以上５質量％以下であり、更に好ましくは１．１質量％以上３質量％以下である。複素環式化合物とは環の中に少なくとも２種類の異なる元素（炭素、窒素、酸素、リン、硫黄、ホウ素などから選ばれる）を含む環状化合物のことである。複素環式化合物を含有することで、積層フィルムは、熱可塑性樹脂を構成する多環芳香族炭化水素（芳香環やナフタレン環等）では吸収されにくい波長の光をより多く吸収することができる。積層フィルムの全成分を１００質量％としたときに、複素環式化合物を０．１質量％以上含むことにより、十分な耐光性を実現でき、複素環式化合物を１０質量％以下含むことにより積層フィルム面が黄色く着色されることや、ヘイズが悪化することを軽減できる。

本発明の積層フィルムにおける複素環式化合物は、ベンゾトリアゾール骨格やトリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が好ましい。ここで紫外線吸収剤とは、波長３００～４００ｎｍの領域に最大となる極大波長を有する化合物を指す。本発明における極大波長とは、複数の極大ピークを有する場合、最大の吸光度を有するピーク波長を指す。

本発明の積層フィルムにおいて、複素環式化合物は複数種類を含有させてもよい。また、複素環式化合物は、Ａ層のみ、Ｂ層のみに含有させても、Ａ層およびＢ層の両層に含有させてもよい。特に、複素環式化合物は主に紫外線から積層フィルムを保護する目的で含まれるため、ナフタレンジカルボン酸単位を含むＡ層に含有することが好ましい。

本発明の積層フィルムにおいて、上述の光線透過率を達成する場合において利用可能な複素環式化合物としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系、ベンゾオキサジノン系、サリチル酸系、インドール系をはじめとする、多種の骨格の複素環式化合物を利用することができる。２種以上の複素環式化合物を併用する場合は、互いに同系の複素環式化合物を組み合わせてもよく、異なる系の複素環式化合物を組み合わせてもよい。

以下に本発明の積層フィルムにおいて用いることができる具体例を例示するが、極大波長が３２０ｎｍ～３８０ｎｍの波長領域に存するものに対しては化合物名の後に（※）を付している。本発明における複素環式化合物は、３２０～４００ｎｍの間に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤であることが好ましい。極大波長が３２０ｎｍより小さい場合、長波長側の紫外線領域を十分にカットすることは難しく、また、４００ｎｍを超えて４３０ｎｍ以下の可視光短波長領域に最大となる極大波長を有する色素との組み合わせを行った場合であっても、波長３００～４００ｎｍにおける領域において１０％以上の光線透過率を示す、カット不十分な領域を発生してしまうことが多い。そのため、波長３００～４００ｎｍの紫外線領域における光線透過率の最大値を１０％以下とするためには（※）を付した紫外線吸収剤を利用することが好ましい。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三アミルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル）－ベンゾトリアゾール（※）、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２，２’－メチレンビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール（※）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－ベンゾトリアゾリル）フェノール（※）、２－（５－ブチルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－へキシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－オクチルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－ドデシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－オクタデシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－シクロヘキシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－プロペンオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－（４－メチルフェニル）オキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－ベンジルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－第三ブチル－４－メチルフェノール（※）、２－（５－へキシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ第三ブチルフェノール（※）、２－（５－オクチルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ第三ブチルフェノール（※）、２－（５－ドデシルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ第三ブチルフェノール（※）、２－（５－第二ブチルオキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ第三ブチルフェノール（※）などが挙げられる。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン（※）、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－ベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシ－ベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）、などが挙げられる。

ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ第三ブチルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ第三アミルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，６－ジ第三ブチルフェニル－３’，５’－ジ第三ブチル－４’－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４，６－ジビフェニル－ｓ－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－６－（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－ｓ－トリアジン（※）、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－ｓ－トリアジン（※）、２－（４－イソオクチルオキシカルボニルエトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン（※）、２－（４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン－２－イル）－５－（２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ）フェノールなどが挙げられる。

ベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、２，２’－ｐ－フェニレンビス（４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）（※）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（６－メチル－４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（６－クロロ－４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）（※）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（６－メトキシ－４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（６－ヒドロキシ－４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（ナフタレン－２，６－ジイル）ビス（４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）（※）、２，２’－（ナフタレン－１，４－ジイル）ビス（４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）（※）、２，２’－（チオフェン－２，５－ジイル）ビス（４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）（※）などを挙げることができる。

その他の紫外線吸収剤として、サリチル酸系では、たとえば、フェニルサリチレート、ｔ－ブチルフェニルサリチレート、p－オクチルフェニルサリチレート等、その他では、天然物系（たとえば、オリザノール、シアバター、バイカリン等）、生体系（たとえば、角質細胞、メラニン、ウロカニン等）なども利用することが出来る。無機系の紫外線吸収剤はベースとなる樹脂と相溶せず、ヘイズの上昇につながり、画像表示した際の視認性を悪化させるため、例えばディスプレイ用途の積層フィルムにおいて利用することは好ましくない。

本発明に用いる紫外線吸収剤は、上記した紫外線吸収剤と基本化学構造を同じくして、酸素原子を同族の硫黄原子に置換したものを用いてもよい。具体的には、エーテル基をチオエーテル基、ヒドロキシル基をメルカプト基、アルコシキ基をチオ基に変換したものを用いてもよい。硫黄原子を有する置換基を含む紫外線吸収剤を用いることで、加熱して樹脂に練り混む際に紫外線吸収剤の熱分解を抑制することが出来る。また、硫黄原子の利用、ならびに、適切なアルキル鎖を選択することにより、紫外線吸収剤間の分子間力を抑えて、融点を低下させることが可能となるため、熱可塑性樹脂との相溶性を高めることが出来る。相溶性を高めることにより、高濃度添加した場合にも、光学フィルムの重要なファクターである透明性を維持することが可能となる。

さらに、本発明で用いる紫外線吸収剤は、波長３２０～４００ｎｍの波長範囲に極大吸収波長を有することに加え、紫外線吸収剤を構成する官能基のアルキル鎖が長いものが好ましい。アルキル鎖が長くなることで、分子間相互作用が抑えられて環構造のパッキングが起こりにくくなるため、フィルムを熱処理した際に、紫外線吸収剤同士が結晶構造を形成しにくくなり、フィルムの白化を抑制することに繋がる。官能基に含まれるアルキル基の長さは、１８以下が好ましく、より好ましくは４以上１０以下、さらに好ましくは６以上８以下である。アルキル鎖の長さが必要以上に長い場合は、反応点が分子内に埋もれて紫外線吸収剤の収率低下を招くため、現実的ではない。

紫外線吸収剤は、熱可塑性樹脂に添加剤として混練しても良く、熱可塑性樹脂の末端基や側鎖と反応させ、共重合してもよい。フィルムを構成する熱可塑性樹脂と共重合し固定することで、加熱時の分子熱運動に伴うブリードアウトを抑制することが出来るため、透明性を維持したまま、紫外線カット性能を長期にわたり保持することが可能となる。

また、積層構成部の一方の面または両面に上述の紫外線吸収剤を含有するＣ層を有していてもよい。Ｃ層は、積層構成部の上に直接コーティングされてもよく、後述の製造方法に記載の通り、易滑性や易接着性などの機能を付与できるインライン水系コーティング層を設けた上にコーティングされてもよく、紫外線吸収剤を含有するフィルムやシートのラミネートによって形成されてもよい。

Ｃ層は積層構成部を傷や打痕などから保護するために高透明で耐久性があることが好ましく、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素系樹脂、シリコン樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂を単独または混合して使用できる。硬化性や可撓性、生産性の点において、硬化性樹脂Ｃはポリアクリレート樹脂に代表されるアクリル樹脂などの活性エネルギー線硬化型樹脂からなることが好ましい。

また、Ｃ層は積層フィルムを他部材と貼り合わせて使用するための粘着層であってもよい。例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂を単独または混合して使用できる。特に、粘着力を高める観点から、アクリレートオリゴマーとポリイソシアネートから形成される２液型の粘着剤からなる層とすることが好ましい。

さらに、Ｃ層は本発明の積層構成部と同様の多層積層構造を有する層であってもよい。例えば、波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率が２０％以上７０％以下となるように干渉反射波長を制御した積層フィルムをＣ層として用いることで、前述の複素環式化合物によって光を吸収する効果と同様の耐光性向上効果を得ることができる。

本発明の積層フィルムは、少なくとも一方の表面において、連続して５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下にわたり反射率が７０％以上１００％以下である反射帯域を少なくとも一つ有することが好ましい。このような構成とすることで、特定の波長の光を選択的に反射させる光干渉多層膜として様々な用途に好適な積層フィルムとすることができる。また、前述の波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率が２０％以上７０％以下となる構成と組み合わせることで、従来耐光性が必要であった用途に向けてもポリエチレンナフタレートを含む積層フィルムを適用することが可能となり、ポリエチレンテレフタレートからなる光干渉多層膜では困難であった高い反射率を有する高機能な積層フィルムを得ることが出来る。

また、特にディスプレイ用途で使用される青色ＬＥＤは波長４２０～５３０ｎｍに相対放射強度分布を備えているが、例えば本発明の積層フィルムを波長５５０～７５０ｎｍに反射帯域を有するものとして併用することで、干渉反射フィルムの特徴である角度依存性により斜めから入射する青色ＬＥＤ光のみを反射する機能を有する部材として活用することができ、ディスプレイの輝度向上などに効果が発揮される。

なお、積層フィルムの少なくとも一方の表面において、連続して５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下にわたり反射率が７０％以上１００％以下である反射帯域を少なくとも一つ有することにより、前述の波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率が２０％以上７０％以下とすることも可能である。このような構成とすることで、紫外線吸収剤を含有することなく波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率が２０％以上７０％以下とすることが出来るため、コストや無色透明性の観点から好ましい。上記観点から、当該反射帯域は連続して１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下にわたることがより好ましい。

積層フィルムを、連続して５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下にわたり反射率が７０％以上１００％以下である反射帯域を少なくとも一つ有するものとするための方法は、例えば、樹脂Ａと樹脂Ｂの面内屈折率差を調整する方法が挙げられる。より具体的には、光学特性の異なる２種以上の樹脂の面内屈折率の差を大きくすることにより同帯域の反射率を高くすることができる。好ましい態様として、例えば、二軸延伸フィルムとする場合において、樹脂Ａを結晶性であるポリエステル樹脂とし、樹脂Ｂを、延伸時に非晶性を保持もしくは熱処理工程で融解される熱可塑性樹脂（低屈折率の共重合ポリエステルが好ましく用いられる）とする態様が挙げられる。

また、上述の反射帯域を有するための別の手段としては、隣接するＡ層とＢ層の厚みの比（Ａ層厚み／Ｂ層厚み）が０．７以上、１．４以下である積層構成部を有する構成とする方法も挙げられる。ここで、積層構成部は、隣接するＡ層とＢ層の光学厚みが下記（１）（２）式を同時に満たすことが好ましい。

ここでλは反射波長、ｎ_αはα層の面内屈折率、ｄ_αはα層の厚み、ｎ_βはβ層の面内屈折率、ｄ_βはβ層の厚み、ｍは次数であり、自然数である。（１）式と（２）式とを同時に満たす層厚み分布を持つことで偶数次の反射を解消できる。そのため、例えば、波長９００ｎｍ～１，２００ｎｍの範囲における平均反射率を高くしつつ、可視光領域である波長４００～８００ｎｍの範囲における平均反射率を低くすることができる。そのため、透明でかつ、熱線カット性能の高いフィルムを得ることができる。一般的に熱可塑性樹脂を成形し、延伸した後のフィルムの屈折率としては、約１．４～１．９となるため、隣接するＡ層とＢ層の厚みの比（Ａ層の厚み／Ｂ層の厚み）を０．７以上１．４以下とすることで、偶数次の反射を抑制したフィルムを得ることができる。従って、隣接するＡ層とＢ層の厚みの比（Ａ層の厚み／Ｂ層の厚み）を０．７以上１．４以下とすることが好ましい。より好ましくは、０．８以上１．２以下である。

本発明の積層フィルムにおいて、表層となる層の厚みは層厚み全体に対して１％以上２０％以下であることが好ましい。表層となる層の厚みを前述の範囲とすることで、特に表層周辺の層の厚みを精度よく積層することが可能となり、反射率、透過率の制御が容易となる。

本発明の積層フィルムにおいて、Ｂ層は樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）を主成分とする層であり、樹脂Ｂは、前述の樹脂Ａと異なる光学特性を有する熱可塑性樹脂からなる。前述の樹脂Ａと異なる光学特性を有する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。中でも、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を有するポリエステル樹脂であることが好ましい。

また、積層フィルムの反射帯域における反射率向上の観点から、樹脂Ｂにおける多環芳香族炭化水素を含む構成単位が３０ｍｏｌ％以下であることも重要である。本発明の積層フィルムは、Ａ層とＢ層の屈折率差が高いほど反射率の高いフィルムが得られるため、樹脂Ａが高い屈折率を有する場合に、樹脂Ｂに多環芳香族炭化水素を含む構成単位を多く有するほど反射率が低下する原因となる。さらには多環芳香族炭化水素を含む構成単位を有さないことが好ましい。

本発明の積層フィルムにおいて、樹脂Ａや樹脂Ｂに用いられる、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を有するポリエステル樹脂のジカルボン酸構成成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸（１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸）、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

また、ジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタジオール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２－ビス（４’－β－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート、１，４－シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールおよびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。好ましくは、ジカルボン酸構成成分として、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸が挙げられ、ジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ポリアルキレングリコール、ポリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げられる。

本発明の積層フィルムにおいては、前記積層構成部の少なくとも一方の表面の屈折率が１．６８以上１．８０以下であることが好ましい。屈折率が１．６８よりも低い場合には、反射率が３０％以上となる反射帯域を有することが困難となる。屈折率が１．８０よりも高い場合には樹脂Ａと樹脂Ｂの積層性が悪化し、フィルムの白濁やＡ層とＢ層界面での剥離が顕著となる。

この達成方法の例としては、樹脂Ａと樹脂Ｂの多環芳香族炭化水素を含む構成単位の比率差を大きくする方法が挙げられる。具体例としては、樹脂Ａを、ナフタレンジカルボン酸単位を含むものとし、樹脂Ｂを、ナフタレンジカルボン酸単位を含まないものとすることが挙げられる。このような構成とすることで、Ａ層とＢ層との屈折率差を設けることができ、より反射性能に優れた光干渉多層膜を得ることが容易となる。また、Ａ層とＢ層の屈折率差を大きくするために、樹脂Ｂを非晶性樹脂とすることも好ましい。

本発明の積層フィルムにおいては、Ａ層とＢ層の面内平均屈折率の差が０．０５以上であることが好ましい。より好ましくは０．１２以上であり、さらに好ましくは０．１４以上０．３５以下である。面内平均屈折率の差が０．０５より小さい場合には、反射率が３０％以上となる反射帯域を有することが困難となることがある。

この達成方法の例としては、樹脂Ａを結晶性樹脂とし、かつ樹脂Ｂを非晶性樹脂もしくは非晶性樹脂と結晶性樹脂の混合物とすることが挙げられる。この場合、フィルムの製造における延伸、熱処理工程において容易に屈折率差を設けることが可能となる。面内平均屈折率の差が０．３５より大きい場合には、樹脂の積層性が悪化し積層そのものが困難になり、また耐熱性やハンドリング性に劣った積層フィルムとなることがある。

本発明の積層フィルムの示差走査熱量測定により求められる融解熱量は、５Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは１０Ｊ／ｇ以上であり、更に好ましくは２０Ｊ／ｇ以上である。このような構成とすることで、結晶性の高い樹脂を含む積層フィルムとすることができ、Ａ層とＢ層の屈折率差をより高くすることができる。

このような積層フィルムとするためには、樹脂Ａと樹脂Ｂのうち、屈折率の高い方の樹脂の結晶性を高くすることが好ましく、特にナフタレンジカルボン酸をより多く含む樹脂の融解熱量を５Ｊ／ｇ以上とすることが好ましい。

本発明の積層フィルムは、内部ヘイズが３．０％以下であることが好ましい。内部ヘイズとはフィルムの表面での光散乱を除外したフィルム内部のヘイズ（濁度）を表す指標であり、内部ヘイズを低くすることで、透明でしかも特定の波長の光を反射する積層フィルムとすることができる。そのため、内部ヘイズが３．０％以下である積層フィルムは、ハーフミラーや熱線反射フィルムなど透明性が求められる用途にも広く適用できる。上記観点から、より好ましくは内部ヘイズが１．０％以下であり、更に好ましくは０．５％以下である。

内部ヘイズを３．０％以下又は前述の好ましい範囲とするためには、Ａ層中の樹脂Ａ以外の成分の種類や量を調整することや、Ｂ層中の樹脂Ｂ以外の成分の種類や量を調整することで達成される。たとえば、Ａ層中に樹脂Ａのみを有することが最も好ましく、樹脂Ａ以外の成分を含む場合であっても、相溶性パラメータ（ＳＰ値）のより近い樹脂をより少量含む場合であれば内部ヘイズを３．０％以下とすることが可能となる。このような構成とすることで、樹脂との相溶性・分散性に優れる為に内部ヘイズを小さくすることが出来る。上記の条件を満たすための樹脂の組合せの一例として、樹脂Ａとしてポリエチレンナフタレート樹脂、樹脂Ｂとして、ポリエチレンテレフタレート７０質量部～９０質量部に対して、シクロヘキサンジメタノールを２０ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂を１０質量部～３０質量部混合したものの組合せが挙げられる。

Ａ層とＢ層の屈折率差を設ける目的で、樹脂Ａとしてジカルボン酸構成成分にナフタレンジカルボン酸を含むポリエチレンナフタレートを用いると、ポリエチレンナフタレートのガラス転移温度は約１２０℃であるため、樹脂Ｂに低屈折率の樹脂を用いた場合にガラス転移温度の乖離が起こりやすく、層の界面で剥離が起こることがある。

本発明者らが、ガラス転移温度を下げるために、ポリエチレンナフタレートに共重合成分を加える検討を行ったところ、パラキシレングリコールやイソフタル酸のように芳香環を有する成分や、ブタンジオールやジエチレングリコールのような炭素数の少ないエーテルグリコール成分を用いた場合には、ガラス転移温度を低下させる効果は大きく得られないことが判った。そのため、芳香環を有する成分や炭素数の少ないエーテルグリコール成分を共重合成分として加えることでポリエチレンナフタレートのガラス転移温度を下げようとすると、共重合量を多くする必要が生じ、その結果屈折率が低下し積層フィルムの反射率が低下してしまう。そのため、たとえば下記式（１）で表される成分と共重合させることで、樹脂Ａの高い屈折率を維持しつつガラス転移温度を低下させることが容易となる。
－Ｏ－（Ｃ_ｎＨ_２ｎ－Ｏ）_ｍ－ ・・・式（１）
（ｍ、ｎは、ｍ×ｎが５以上となる自然数をあらわす。）。

ここでｍ×ｎは６以上が好ましく、より好ましくは８以上である。式（１）で表される構造を有する化合物としては、具体的にはポリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、トリブチレングリコール、テトラブチレングリコール等が挙げられる。

式（１）で表される構造を有する化合物をポリエステル樹脂が主成分である層に含む場合は、ポリエステル樹脂の全ジオール構成成分に対して０．５ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下含むことが好ましい。より好ましくは１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、更に好ましくは２ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下である。前述の範囲で式（１）にて表される構造を有する化合物を含有せしめると、積層構成部の層間での剥離が抑制され、また容易に積層フィルムの反射率を好適な範囲とすることができる。このような構成とすることで、高い屈折率を有するため光干渉多層膜に好ましく用いられるナフタレンジカルボン酸をジカルボン酸構成成分として含むポリエステル樹脂を用いてもガラス転移温度を低くすることが可能となる。

本発明の積層フィルムにおいては、積層構成部を構成する樹脂Ａが結晶性ポリエステル樹脂であり、かつ樹脂Ｂが非晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。ここでいう結晶性とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、融解熱量が５Ｊ／ｇ以上であることをいう。一方、非晶性とは、同様に融解熱量が５Ｊ／ｇ未満であることをいう。結晶性ポリエステル樹脂は、延伸・熱処理工程において配向結晶化させることにより、延伸前の非晶状態のときよりも高い面内屈折率とすることができる。一方、非晶性ポリエステル樹脂の場合においては、熱処理工程においてガラス転移温度をはるかに超える温度で熱処理を行うことにより、延伸工程で生じる若干の配向も完全に緩和でき、非晶状態の低い屈折率を維持できるものである。このように、フィルムの製造における延伸、熱処理工程において結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂との間に容易に屈折率差を設けることができるため、前述のとおり反射率が２０ｎｍ以上連続して３０％以上となる反射帯域を少なくとも１つ有することが可能となる。

次に、本発明の積層フィルムの好ましい製造方法を、樹脂Ａとして結晶性ポリエステル樹脂、樹脂Ｂとして非晶性ポリエステル樹脂を用いた例にとって以下に説明する。もちろん本発明は係る例に限定して解釈されるわけではない。また、積層フィルムの積層構造の形成自体は、特開２００７－３０７８９３号公報の〔００５３〕～〔００６３〕段の記載を参考とすれば実現できるものである。

樹脂Ａおよび樹脂Ｂをペレットなどの形態で用意する。必要に応じて、ペレットを熱風中あるいは真空下で乾燥した後、別々の押出機に供給する。押出機内においてペレットを融点以上の温度にて加熱溶融し、ギヤポンプ等でその押出量を均一化して、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などを取り除く。

その後、溶融した各樹脂を積層装置に送り込む。積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができるが、特に、本発明の構成を効率よく得るためには、多数の微細スリットを有する部材を少なくとも別個に２個以上含むフィードブロックを用いることが好ましい。このようなフィードブロックを用いると、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物が少なく、積層数が極端に多い場合でも、高精度な積層が可能となる。また、幅方向の積層精度も従来技術に比較して格段に向上する。また、任意の層厚み構成を形成することも容易となる。このような積層装置では、各層の厚みをスリットの形状（長さ、幅）で調整できるため、任意の層厚みを達成することも容易である。

このようにして所望の層構成に積層した溶融多層積層体を、ダイにて目的の形状に成形した後、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出し、冷却固化してキャスティングフィルムを得る。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に溶融樹脂シートを密着させて急冷固化させることが好ましい。また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出して、溶融樹脂シートをキャスティングドラム等の冷却体に密着させて急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させたりする方法も好ましい。

このようにして得られたキャスティングフィルムは、二軸延伸されることが好ましい。ここで、二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいう。延伸は、逐次に二方向に延伸してもよいし、同時に二方向に延伸してもよい。また、さらに長手方向および／または幅方向に再延伸を行ってもよい。なお、長手方向とはフィルムが走行する方向、幅方向とは長手方向にフィルム面内で直交する方向をいう。

まず、逐次二軸延伸の場合について説明する。長手方向への延伸（縦延伸）は、フィルムに長手方向の分子配向を与えるための延伸であり、通常は、ロールの周速差により施す。この縦延伸は１段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行ってもよい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２～１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンナフタレートの共重合樹脂を用いた場合には、２～７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂Ａ，Ｂのうちガラス転移温度の高い樹脂（通常は樹脂Ａ）のガラス転移温度～当該ガラス転移温度＋１００℃の範囲が好ましい。

このようにして得られた一軸延伸されたフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。

その後、一軸延伸されたフィルムに幅方向の延伸（横延伸）を施す。幅方向の延伸は、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸であり、通常は、テンターを用いて、フィルムの幅方向両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２～１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンナフタレートの共重合樹脂を用いた場合には、２～７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂Ａ，Ｂのうちガラス転移温度の高い樹脂のガラス転移温度～当該ガラス転移温度＋１２０℃の範囲が好ましい。

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。熱処理を行うことにより、フィルムの寸法安定性が向上する。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。

また、本発明の積層フィルムにおいては、延伸後の熱処理温度をポリエステル樹脂Ａの融点以下、かつ樹脂Ｂの融点以上とすることが好ましい。この場合、樹脂Ａは高い配向状態を保持する一方、樹脂Ｂの配向は緩和されるために、容易にこれらの樹脂の屈折率差を高くすることができる。

次に、同時二軸延伸の場合について説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。

次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として６～５０倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンナフタレートの共重合樹脂を用いた場合には、面積倍率として８～３０倍が特に好ましく用いられる。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率差を小さく、より好ましくは０にするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂Ａ，Ｂのうちガラス転移温度の高い樹脂のガラス転移温度～ガラス転移温度＋１２０℃の範囲が好ましい。

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。

こうして得られた積層フィルムは、光による黄変や破れが抑制され、かつ、ディスプレイ用途に用いた際に輝度の低下や色ムラを長期間抑制することが可能なものであり、建材、自動車、液晶ディスプレイなど種々の用途に用いられ、特に特定の波長の光を反射させる光学フィルムとして利用できる。

以下、本発明の光源ユニットについて説明する。本発明の光源ユニットは、波長４００～５００ｎｍに極大発光波長を有する光源と、本発明の積層フィルムとを有する。ここで光源ユニットとは、光源とともにレンズやミラー等の光学系部材が組み込まれ、光学設計が施された器具のことをいい、その具体例としては各種ディスプレイや照明装置が挙げられる。本発明の積層フィルムは光による黄変や破れが抑制されたものであるため、これを備える光源ユニットをディスプレイ等に用いることで、ディスプレイの耐久性を高め、輝度の低下や色ムラを長期間抑制することが可能となる。また、上記特徴を有することから、本発明の光源ユニットは、画像表示装置や電子機器に好適に用いることができる。

以下、本発明の積層フィルムの実施例を用いて説明する。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］
特性値の評価方法ならびに効果の評価方法は次の通りである。

（１）層厚み、積層数、積層構造
フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡Ｈ－７１００ＦＡ型（（株）日立製作所製）を用い、加速電圧７５ｋＶの条件でフィルムの断面を１０，０００～４０，０００倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成および各層厚みを測定した。なお、場合によっては、コントラストを高く得るために、公知のＲｕＯ_４やＯｓＯ_４などを使用した染色技術を用いた。

（２）反射率、透過率
５ｃｍ×５ｃｍで切り出したサンプルを分光光度計Ｕ－４１００ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍａｔｅｒ（（株）日立製作所製）に付属の積分球を用いた基本構成で反射率測定を行った。反射率測定では、装置付属の酸化アルミニウムの副白板を基準として、相対反射率として算出した。反射率測定では、サンプルの長手方向を上下方向にして、積分球の後ろに設置した。透過率測定では、サンプルの長手方向を上下方向にして、積分球の前に設置した。なお、測定条件は下記の通りとし、方位角０度における反射率を得た。
＜測定条件＞
スリット：２ｎｍ（可視）／自動制御（赤外）
ゲイン：２
走査速度：６００ｎｍ／分。

（３）融解熱量、融点、ガラス転移温度、結晶化温度
質量が５ｇとなるようにフィルムサンプルを切り出し、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）ロボットＤＳＣ－ＲＤＣ２２０（セイコー電子工業（株）製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９８７年）およびＪＩＳ Ｋ ７１２１（１９８７年）に従って測定、算出した。測定は２５℃から２９０℃まで５℃／分で昇温し、このときの融点±２０℃の範囲におけるベースラインからの積分値を融解熱量とした。また、ここでの融点とは、ＤＳＣのベースラインからの差異が最大となる点とした。ここで、樹脂Ａまたは樹脂Ｂ単独のペレット等を測定する場合、融解熱量が５Ｊ／ｇ以上の樹脂を結晶性樹脂、５Ｊ／ｇ未満である樹脂を非晶性樹脂とした。

（４）組成分析
積層フィルムの組成は以下の方法により確認した。すなわち、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ－ＭＳ）により重量ピークを確認した。次に、フーリエ変換型赤外分光（ＦＴ－ＩＲ）にて、推定される構造が有する各原子間の結合に由来するピークの有無を確認した。さらに、プロトン核磁気共鳴分光法（^１Ｈ－ＮＭＲ、¹³Ｃ－ＮＭＲ）にて、構造式上の水素原子または炭素原子の位置に由来する化学シフトの位置と水素原子の個数に由来するプロトン吸収線面積を確認し、これらの結果から判断した。

（５）内部ヘイズ
一辺が５ｃｍの正方形状の積層フィルムサンプルを３点準備し、次にサンプルを常態（２３℃、相対湿度５０％）において、４０時間放置した。それぞれのサンプルを濁度計「ＮＤＨ５０００」（日本電色工業（株）製）を用いてＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準じて測定した。なお、フィルム表面の凹凸による光散乱を除去するために、測定は流動パラフィンで満たされた石英セルにサンプルを浸した状態で行った。全ての積層フィルムサンプルの測定値を平均して、当該積層フィルムの内部ヘイズの値とした。

（６）青色ＬＥＤ照射試験（色調変化Δｂ）
一辺が１５ｃｍの正方形状の積層フィルムサンプルを用意し、測色計（コニカミノルタ（株）製 ＣＭ－３６００ｄ）を用いてｂ＊値を３回測定してその平均値を求めた。その後、フィルムサンプルの中心に光が当たるように、フィルムサンプルから５ｍｍ離れた位置に青色ＬＥＤ（Ｃｒｅｅ，Ｉｎｃ．製 ＸＰ－Ｇ３ Ｒｏｙａｌ Ｂｌｕｅ）を配置し、４０℃９０％ＲＨ条件下においてフィルムサンプルの表面に青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ^２で１６８時間照射した。次いで、照射面の中心部を切り出し、同様にｂ＊値を３回測定してその平均値を求めた。照射後のｂ＊値の平均値から照射前のｂ＊値の平均値を差し引いて、得られた値を色調変化Δｂとした。なお、測色計の測定条件は、測定モード「透過」、Ｄ６５光源、視野角１０°とした。

（各実施例及び各比較例で用いた成分）
・共重合ＰＥＮ：ポリエチレングリコール（平均分子量４００）を樹脂Ａの全ジオール構成成分に対して６ｍｏｌ％共重合したポリエチレン２，６－ナフタレート（固有粘度０．６２、融点２４５℃）
・ＰＥＮ：ポリエチレン２，６－ナフタレート（固有粘度０．６２、融点２６７℃）
・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（東レ（株）製、固有粘度０．６５、融点２５６℃、ガラス転移温度８１℃）
・樹脂（１）：全ジオール構成成分に対してシクロヘキサンジメタノールを３１ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．７３、非晶性樹脂（融点なし）、ガラス転移温度７９℃）と、ポリエチレンテレフタレート（東レ（株）製、固有粘度０．６５、融点２５６℃、ガラス転移温度８１℃）を８２：１８の質量比となるように混合したもの（融点２２５℃、ガラス転移温度７７℃）
・樹脂（２）：シクロヘキサンジメタノールを３１ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．７３、非晶性樹脂（融点なし））
・添加剤（１）：インドール系の紫外線吸収剤（オリエント化学工業（株）製、ＢＯＮＡＳＯＲＢ ＵＡ－３９１１）
・添加剤（２）：ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤（ケミプロ化成（株）製、ＫＥＭＩＳＯＲＢ２７９）
・添加剤（３）：トリアジン系の紫外線吸収剤（アデカ（株）製、アデカスタブ ＬＡ－Ｆ７０）。

（実施例１）
Ａ層の原料として、共重合ＰＥＮ（樹脂Ａ）と添加剤（１）を９９．５：０．５（質量比）で混合したものを、Ｂ層の原料として、樹脂（１）をそれぞれ準備した。準備した各原料を、それぞれベント付き二軸押出機にて２８０℃の溶融状態とした後、ギヤポンプおよびフィルターを介して、４４９層のフィードブロックにて合流させて、両表層部分がＡ層となるように交互に積層した。次いで、Ｔ－ダイに導いてシート状に成形した後、静電印加にて表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化してキャストフィルムを得た。なお、Ａ層の原料とＢ層の原料の質量比が約１：１になるように吐出量を調整した。

得られたキャストフィルムを、樹脂Ａのガラス転移温度＋１０℃の温度に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長１００ｍｍの間で、キャストフィルムの両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、縦方向に３．６倍延伸し、その後一旦冷却して一軸延伸フィルムを得た。続いて、この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施して濡れ張力を５５ｍＮ／ｍとし、その処理面に、ガラス転移温度が１８℃のポリエステル樹脂／ガラス転移温度が８２℃のポリエステル樹脂／平均粒径１４０ｎｍのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布し、透明・易滑・易接着層を形成した。

この一軸延伸フィルムをテンターに導き、１００℃の熱風で予熱後、樹脂Ａのガラス転移温度＋２０℃の温度で横方向に均一な延伸速度で４．０倍に延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で２３５℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に２％の弛緩処理を施し、その後、室温まで徐冷後、巻き取った。得られた積層フィルムの厚みは６０μｍであった（表層厚膜層（１μｍ Ａ層）／積層ユニット（５８μｍ）／表層厚膜層（１μｍ Ａ層））。評価結果を表１に示す。

（実施例２～１８、比較例１～１７）
各層の組成、層構成を表１のとおりとした以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。なお、層構成は使用するフィードブロックを交換することにより、厚みはキャスティングドラムの回転速度の調節により調整した。

本発明の積層フィルムは、特定の波長の光を反射させる光学フィルムとして利用でき、例えば建材、自動車、液晶ディスプレイなど種々の用途に用いられる。

Claims (10)

1. ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を主成分とする層（Ａ層）と、前記樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）を主成分とする層（Ｂ層）を交互に５１層以上積層した積層構成部を有する積層フィルムであって、前記樹脂Ａにおける多環芳香族炭化水素を含む構成単位が７０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、前記樹脂Ｂにおける多環芳香族炭化水素を含む構成単位が３０ｍｏｌ％以下であり、４０℃９０％ＲＨの条件下において、青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ^２で１６８時間照射した時の色調変化Δｂが－１．０以上１０．０以下であることを特徴とする、積層フィルム。
2. 前記樹脂Ａがナフタレンジカルボン酸単位を含む、請求項１に記載の積層フィルム。
3. 少なくとも一方の表面において、連続して５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下にわたり反射率が７０％以上１００％以下である反射帯域を少なくとも一つ有する、請求項１または２に記載の積層フィルム。
4. 波長４２０ｎｍの光の透過率が７０％以上１００％以下である、請求項１～３のいずれかに記載の積層フィルム。
5. 波長４００～４２０ｎｍの光の平均透過率が２０％以上７０％以下である、請求項１～４のいずれかに記載の積層フィルム。
6. ４０℃９０％ＲＨの条件下において、青色ＬＥＤの光を９５００ｃｄ／ｍ^２で１６８時間照射したときの波長４２０～４５０ｎｍの光の平均透過率の変化量が０％以上１０％以下である、請求項１～５のいずれかに記載の積層フィルム。
7. 積層フィルムの全成分を１００質量％としたときに、複素環式化合物を０．１質量％以上１０質量％以下含む、請求項１～６のいずれかに記載の積層フィルム。
8. 波長４００～５００ｎｍに極大発光波長を有する光源と、請求項１～７のいずれかに記載の積層フィルムを含む、光源ユニット。
9. 請求項８に記載の光源ユニットを備える、画像表示装置。
10. 請求項９に記載の画像表示装置を備える、電子機器。