JP2022031739A - デバイス用接着シート - Google Patents

Abstract

【課題】高周波領域での低誘電特性を有する硬化物を与え、かつ、貼付適性に優れる硬化性接着剤層を有するデバイス用接着シートを提供する。【解決手段】下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する硬化性接着剤層を有し、（Ａ）成分の含有量が、硬化性接着剤層中３.０質量％以上であるデバイス用接着シートである。このデバイス用接着シートは、高周波領域での低誘電特性を有する硬化物を与え、かつ、貼付適性に優れる硬化性接着剤層を有するものである。（Ａ）成分:２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物（Ｂ）成分:変性ポリフェニレンエーテル樹脂【選択図】なし

Description

本発明は、高周波領域での低誘電特性を有する硬化物を与え、かつ、貼付適性に優れる
硬化性接着剤層を有するデバイス用接着シートに関する。本明細書において、高周波領域
とは、３００ＭＨｚ～３００ＧＨｚの領域を指すものとする。

近年、電子機器の小型化、軽量化に伴い、配線部材としてフレキシブルプリント配線板
（ＦＰＣ）を用いることが多くなってきている。
ＦＰＣは、例えば、ポリイミド等の絶縁樹脂フィルムに銅箔を貼合したもの（銅張積層
板）の銅箔に対してエッチング処理を施して、電気回路を形成することにより得ることが
できる。
また、通常、絶縁樹脂基材と接着剤層とを有するカバーレイフィルムを、電気回路が形
成された銅箔に貼合し、電気回路を保護することが行われている。

ところで、近年、スマートフォン等の通信機器に関しては、より大容量のデータを扱う
ために、電気信号の高周波化が進んでいる。
しかしながら、高周波領域の電気信号は熱に変わりやすいため、電気信号を高周波化す
ると伝送損失が増大する傾向があった。

高周波領域の電気信号を、高速で、かつ、伝送損失を抑えて伝送するために、配線部材
を構成する絶縁体（基材や接着剤等）の誘電特性を改善（低誘電率化及び低誘電正接化）
することが行われてきた。

特許文献１には、スチレン系エラストマー、末端に重合性基を有する変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂硬化剤を含有する接着剤組成物や、この
接着剤組成物を用いて形成された熱硬化性接着層を有する熱硬化性接着シートが記載され
ている。

特開２０１９－１３５２８０号公報（ＷＯ２０１９／１５１０１４号）

特許文献１に記載される熱硬化性接着層の硬化物は、低誘電特性を有している（本明細
書において、「低誘電特性を有する」とは「低誘電率及び低誘電正接を有する」ことをい
う。）。
しかしながら、特許文献１に記載される熱硬化性接着層は貼付適性に劣る傾向があり、
硬化反応を進行させるための加熱に加えて、その前の段階の熱硬化性接着層と被接着物と
を重ね合わせ、これらを一時的に固定するためにも、熱硬化性接着層を加熱して軟化させ
る必要があった。
したがって、貼付適性に優れる硬化性接着剤層を有するデバイス用接着シートが要望さ
れていた。

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、高周波領域での低誘電特性を有する
硬化物を与え、かつ、貼付適性に優れる硬化性接着剤層を有するデバイス用接着シートを
提供することを目的とする。

本発明者らは上記課題を解決すべく、硬化性接着剤層について鋭意検討した。
その結果、１）ポリフェニレンエーテル樹脂は、低誘電特性を有する樹脂として優れて
いるが、融点（軟化点）が非常に高く、常温では硬い性質を持つため、特許文献１に記載
の熱硬化性接着層を使用する際は、十分な貼着力を発揮させるために高温にする必要があ
ること、及び、２）２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物は、硬化性接着剤層の貼
付適性の観点からも、硬化物の低誘電特性の観点からも有用な成分であること、を見出し
、本発明を完成するに至った。

かくして本発明によれば、下記〔１〕～〔１１〕のデバイス用接着シートが提供される
。

〔１〕下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する硬化性接着剤層を有し、（Ａ）成分の含
有量が、硬化性接着剤層全体に対して３．０質量％以上であるデバイス用接着シート。
（Ａ）成分：２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物
（Ｂ）成分：変性ポリフェニレンエーテル樹脂
〔２〕前記２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物が、エポキシ基を２つ以上有する
脂環式多官能エポキシ化合物、又は、末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ以上有す
る化合物である、〔１〕に記載のデバイス用接着シート。
〔３〕前記２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物が、エポキシ基を２つ有する脂環
式多官能エポキシ化合物、又は、末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ有する化合物
である、〔２〕に記載のデバイス用接着シート。
〔４〕前記脂環式多官能エポキシ化合物が、脂環式多官能ジグリシジルエーテル化合物で
ある、〔３〕に記載のデバイス用接着シート。
〔５〕前記末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ有する化合物が、下記式（１）で表
される化合物である、〔２〕～〔４〕のいずれかに記載のデバイス用接着シート。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ独立に、末端に二重結合を有する炭化水素基を表し、Ｒ
^３は、炭素数１～１５の飽和炭化水素基、炭素数２～１５の、アルコキシ基置換アルキル
基を表す。）
〔６〕さらに、下記（Ｃ）成分を含有する、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のデバイス
用接着シート。
（Ｃ）成分：反応性基を有するバインダー樹脂
〔７〕さらに、下記（Ｄ）成分を含有する、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のデバイス
用接着シート。
（Ｄ）成分：カチオン重合開始剤
〔８〕前記（Ａ）成分の含有量が、硬化性接着剤層全体に対して３．０質量％以上３０質
量％以下である、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のデバイス用接着シート。
〔９〕硬化性接着剤層の硬化物の、２３℃、周波数１ＧＨｚにおける誘電正接が、０．０
０５０未満である、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載のデバイス用接着シート。
〔１０〕接着シートを幅５０ｍｍ長さ１５０ｍｍの試験片とし、得られた試験片の接着剤
層を、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で無アルカリガラスに重ね、さらに６０℃に
加温した圧着ロールを用いて０．５ＭＰａの圧力を加えた場合、前記接着剤層の無アルカ
リガラスからの浮きが無いものである、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載のデバイス用接
着シート。
〔１１〕回路基板を構成する接着剤硬化物層の形成に用いられる、〔１〕～〔１０〕のい
ずれかに記載のデバイス用接着シート。

高周波領域での低誘電特性を有する硬化物を与え、かつ、貼付適性に優れる硬化性接着
剤層を有するデバイス用接着シートが提供される。

本発明のデバイス用接着シートは、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する硬化性接
着剤層を有し、（Ａ）成分の含有量が、硬化性接着剤層全体に対して３．０質量％以上の
ものである。
（Ａ）成分：２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物
（Ｂ）成分：変性ポリフェニレンエーテル樹脂

〔（Ａ）成分：２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物〕
本発明のデバイス用接着シートを構成する硬化性接着剤層は、（Ａ）成分として、２５
℃で液体である非芳香族の硬化性化合物（以下、「硬化性化合物（Ａ）」と記載すること
がある。）を含有する。

「２５℃で液体」とは、２５℃において流動性を有することを意味する。硬化性化合物
（Ａ）は、Ｅ型粘度計を用いて、２５℃、１．０ｒｐｍにて測定した粘度が、２～１００
００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。

後述するように、硬化性接着剤層は変性ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する。変性
ポリフェニレンエーテル樹脂は比較的剛直な分子構造を有するため、変性ポリフェニレン
エーテル樹脂を含有する硬化性接着剤層は貼付適性に劣る傾向がある。
この点、２５℃で液体の化合物である硬化性化合物（Ａ）を硬化性接着剤層に含ませる
ことで、硬化性接着剤層のタック性や接着性を効率よく改善することができ、過度に加熱
しなくても被接着物との接着を行うことができる硬化性接着剤層を得ることができる。

硬化性化合物（Ａ）は、非芳香族の化合物である。「非芳香族の化合物」とは、分子内
に芳香族構造を有しない化合物をいう。硬化性化合物（Ａ）が非芳香族の化合物であるこ
とで、低誘電特性を有する硬化物が形成され易くなる。

硬化性化合物（Ａ）は、硬化性の化合物である。「硬化性の化合物」とは、反応性基を
有し、高分子量化や架橋構造の形成により、硬化性接着剤層を硬化物に変化させる化合物
をいう。硬化性接着剤層が、硬化性の化合物を含有することで、接着強度に優れる硬化物
を形成することができる。

硬化性化合物（Ａ）の分子量は、通常１００～５，０００、好ましくは２００～３，０
００である。
分子量が１００以上であることで、硬化性接着剤層を形成する際の乾燥工程等において
、硬化性化合物（Ａ）が揮発するのを抑制することができる。
分子量が５，０００以下であることで、２５℃で液体という要件を満たし易くなる。

硬化性化合物（Ａ）の含有量は、硬化性接着剤層全体に対して３．０質量％以上であり
、好ましくは５．０～３０質量％、より好ましくは６．０～２０質量％である。硬化性化
合物（Ａ）の含有量が、硬化性接着剤層全体に対して３．０質量％以上であることで、高
周波領域での低誘電特性を有する硬化物を与え、かつ、貼付適性に優れる硬化性接着剤層
が形成される。また、硬化性化合物（Ａ）の含有量が、６．０～２０質量％であれば、難
接着性基材等に対しても、十分な接着力を有する硬化物を形成し易くなる。

硬化性化合物（Ａ）としては、脂環式多官能エポキシ化合物〔硬化性化合物（Ａα）〕
や、末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ以上有する化合物〔硬化性化合物（Ａβ）
〕が挙げられる。これらの中でも、エポキシ基の重合に由来する官能基よりも、二重結合
を有する炭化水素基に由来する官能基のほうが誘電特性を上昇させにくく、低誘電特性に
優れる硬化物が得られ易いという観点から、末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ以
上有する化合物〔硬化性化合物（Ａβ）〕が好ましい。

硬化性化合物（Ａα）は、分子内に脂環式骨格を有し、さらに、分子内にエポキシ基を
２つ以上有する化合物である。
本明細書において、エポキシ基には、グリシジル基、グリシジルエーテル基、エポキシ
シクロヘキシル基等のオキシラン構造を有する基が含まれる。

硬化性化合物（Ａα）は、分子内に脂環式骨格を有することから、硬化性化合物（Ａα
）を用いることで、高周波領域での低誘電特性を有する硬化物を与える硬化性接着剤層が
得られ易くなる。
硬化性化合物（Ａα）は、分子内にエポキシ基を２つ以上有することから、接着強度に
より優れる硬化物を与える硬化性接着剤層が得られ易くなる。硬化性化合物（Ａα）が分
子内に有するエポキシ基の数は、２～６であることが好ましく、２～４であることがより
好ましく、２であることがさらに好ましい。硬化性化合物（Ａα）が、エポキシ基を２つ
有する脂環式エポキシ化合物であることで、硬化性を発揮しつつ、硬化性化合物（Ａα）
の配合量が多い場合であっても、硬化性接着剤層の硬化収縮を抑えることができる。その
ため、例えば、デバイス用接着シートを回路基板等の板状部材の接着に用いた場合に、板
状部材の反りを低減することができる。

硬化性化合物（Ａα）のエポキシ当量は、好ましくは５０～１０００ｇ／ｅｑ、より好
ましくは１００～８００ｇ／ｅｑである。
エポキシ当量が上記範囲にある硬化性化合物（Ａα）を含有する硬化性接着剤層を硬化
させることで、接着強度により優れる硬化物をより効率よく形成することができる。
本発明におけるエポキシ当量とは、分子量をエポキシ基数で除した値を意味する。

硬化性化合物（Ａα）としては、脂環式構造を少なくとも１以上有する多価アルコール
のポリグリシジルエーテル化物や、シクロヘキセンやシクロペンテン環含有化合物を酸化
剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドやシクロペンテンオ
キサイド含有化合物等のシクロアルケンオキサイド化合物が挙げられる。

これらの中でも、熱カチオン重合開始剤と組み合わせて用いる場合は、硬化性化合物（
Ａα）としては、脂環式多官能ジグリシジルエーテル化合物が好ましい。
シクロヘキセンオキサイドのような反応性が高いエポキシ化合物を用いた場合、硬化性
接着剤層の形成工程中に硬化反応が進行し、貼付適性に劣る硬化性接着剤層が形成される
おそれがある。
一方、脂環式多官能ジグリシジルエーテル化合物は反応性が高くないため、熱カチオン
重合開始剤と組み合わせて用いても、硬化性接着剤層の形成工程中に硬化反応が進行する
のが抑制される。

硬化性化合物（Ａα）の代表的な化合物としては、水素添加ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、３，４－エポキシ－１－メチルシクロヘキシル－３，４－エポキシ
－１－メチルヘキサンカルボキシレート、６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシル
メチル－６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポ
キシ－３－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキサン
カルボキシレート、３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポ
キシ－５－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキ
シルメチル）アジペート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレー
ト、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、プロパン－２，２－ジイル－ビ
ス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、２，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレンビス（３，４－エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキ
シヘキサヒドロフタル酸ジ－２－エチルヘキシル、１－エポキシエチル－３，４－エポキ
シシクロヘキサン、１，２－エポキシ－２－エポキシエチルシクロヘキサン、α－ピネン
オキシド、リモネンジオキシド等が挙げられる。

また、硬化性化合物（Ａα）として、市販品を用いることもできる。市販品としては、
セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキサイド２０００、セロキサイド
８０１０（以上、ダイセル社製）；エポライト４０００（共栄社化学社製）；ＹＸ８００
０、ＹＸ８０３４（以上、三菱ケミカル社製）；アデカレジンＥＰ－４０８８Ｓ、アデカ
レジンＥＰ－４０８８Ｌ、アデカレジンＥＰ－４０８０Ｅ（以上、ＡＤＥＫＡ社製）；等
が挙げられる。

硬化性化合物（Ａα）は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。

硬化性化合物（Ａβ）は、末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ以上有する化合物
である。
硬化性化合物（Ａβ）は、末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ以上有することか
ら、接着強度により優れる硬化物を与える硬化性接着剤層が得られ易くなる。

末端に二重結合を有する炭化水素基の炭素数は、好ましくは２～１０、より好ましくは
２～５である。
末端に二重結合を有する炭化水素基としては、ビニル基、アリル基、３－ブテニル基、
４－ペンテニル基、５－ヘキセニル基、イソプロペニル基、１－メチル－２－プロペニル
基等が挙げられる。これらの中でも、アリル基が好ましい。

硬化性化合物（Ａβ）に含まれる、末端に二重結合を有する炭化水素基の数は２つ以上
である。末端に二重結合を有する炭化水素基の数が２つ以上であることで、硬化物中に架
橋構造が形成され、接着強度や耐熱性により優れる硬化物を形成することができる。
また、硬化物中に形成される架橋構造が適度に疎らであることで、硬化性接着剤層の硬
化物のクラックの発生が抑制される観点から、末端に二重結合を有する炭化水素基の数は
、好ましくは２～４であり、硬化性を発揮しつつ、硬化性化合物（Ａβ）の配合量が多い
場合であっても、硬化性接着剤層の硬化収縮を抑えることができ、デバイス用接着シート
を回路基板等の板状部材の接着に用いた場合に、板状部材の反りを低減することができる
観点から、より好ましくは２である。二重結合を有する炭化水素基を重合した場合、重合
前のモノマー間の距離（すなわちＶａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ距離で示される二重結合間
の距離）が、重合により、繰り返し単位間の距離（ポリマー中の共有結合の距離）に短く
なるため、末端に二重結合を有する炭化水素基の数が多いほど、硬化性接着剤層の硬化収
縮が大きくなる傾向がある。硬化性化合物（Ａβ）に含まれる、末端に二重結合を有する
炭化水素基の数を２とすることで、硬化収縮を効率的に抑制することが可能である。

硬化性化合物（Ａβ）は複素環骨格を有することが好ましい。硬化性化合物（Ａβ）が
複素環骨格を有することで、接着強度及び低誘電特性により優れる硬化物を与える硬化性
接着剤層が得られ易くなる。
複素環骨格としては、イソシアヌレート骨格やグリコールウリル骨格が挙げられる。

イソシアヌレート骨格を有する硬化性化合物（Ａβ）としては、下記式（１）又は（２
）で表される化合物が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ独立に、末端に二重結合を有する炭化水素基を表
し、Ｒ^３は、炭素数１～１５の飽和炭化水素基、炭素数２～１５の、アルコキシ基置換ア
ルキル基を表す。
式（２）中、Ｒ^４～Ｒ^６は、それぞれ独立に、末端に二重結合を有する炭化水素基を表
す。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６で表される末端に二重結合を有する炭化水素基は先に説
明したとおりである。

Ｒ^３で表される飽和炭化水素基の炭素数は、１～１５であり、５～１５が好ましく、８
～１５がより好ましい。Ｒ^３で表される飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、
ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブ
チル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニ
ル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テト
ラデシル基、ｎ－ペンタデシル基等が挙げられる。

Ｒ^３で表されるアルコキシ基置換アルキル基の炭素数は、２～１５であり、２～１２が
好ましく、３～１０がより好ましい。Ｒ^３で表されるアルコキシ基置換アルキル基として
は、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２－メトキシエトキシメチル基、ベンジルオ
キシメチル基等が挙げられる。

グリコールウリル骨格を有する硬化性化合物（Ａβ）としては、下記式（３）で表され
る化合物が挙げられる。

式（３）中、Ｒ^７～Ｒ^１０は、それぞれ独立に、炭素数１～１５の炭化水素基を表し、
これらの少なくとも２つは、末端に二重結合を有する炭化水素基である。Ｒ^１１、Ｒ^１２
は、水素原子又は炭素数１～１５の飽和炭化水素基を表す。

これらの中でも、適度な架橋密度の硬化物が得られ易いことから、硬化性化合物（Ａβ
）としては、イソシアヌレート骨格を有する化合物が好ましく、式（１）で表される化合
物がより好ましい。特に、低誘電特性により優れる硬化物を与える硬化性接着剤層が得ら
れ易いことから、下記式で表される化合物が好ましい。

式中、Ｒは、炭素数５～１５の飽和炭化水素基を表し、炭素数８～１５の飽和炭化水素
基が好ましい。

硬化性化合物（Ａβ）としては、市販品を用いることができる。
例えば、式（１）で表される化合物としては、Ｌ－ＤＡＩＣ（四国化成工業社製）が挙
げられる。式（２）で表される化合物としては、ＴＡＩＣ（三菱ケミカル社製）が挙げら
れる。式（３）で表される化合物としてはＴＡ－Ｇ（四国化成工業社製）が挙げられる。
硬化性化合物（Ａβ）の沸点は、好ましくは１７５～３５０℃、より好ましくは２００
～３００℃である。また、硬化性化合物（Ａβ）の５％重量減少温度は、好ましくは１７
５～３５０℃、より好ましくは２００～３００℃である。

硬化性化合物（Ａβ）は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。

硬化性接着剤層には、硬化性化合物（Ａ）以外の２５℃で液体である硬化性化合物、す
なわち、２５℃で液体である芳香族の硬化性化合物が含まれていてもよいが、硬化性接着
剤層の硬化物の誘電率および誘電正接をより低下させるためには、その使用量を低減する
ことが好ましい。このような観点から、硬化性接着剤層に含まれる２５℃で液体である硬
化性化合物の質量に占める、硬化性化合物（Ａ）の質量の割合が、９０質量％以上である
ことが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。

〔（Ｂ）成分：変性ポリフェニレンエーテル樹脂〕
本発明のデバイス用接着シートを構成する硬化性接着剤層は、（Ｂ）成分として、変性
ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する。
変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、前駆体としてのポリフェニレンエーテル樹脂に、
変性剤を用いて変性処理を施して得られる、反応性基が導入されたポリフェニレンエーテ
ル樹脂である。

ポリフェニレンエーテル樹脂とは、主鎖にポリフェニレンエーテル骨格を有する樹脂を
いう。
ポリフェニレンエーテル骨格とは、下記式

で表される繰り返し単位、又は、上記式中の水素原子が置換されてなる繰り返し単位を有
する骨格をいう。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂はポリフェニレンエーテル骨格を有することから、変
性ポリフェニレンエーテル樹脂を含有する硬化性接着剤層の硬化物は低誘電特性を有する
。
また、変性ポリフェニレンエーテル樹脂は反応性基を有することから、変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂を含有する硬化性接着剤層の硬化物は接着強度及び耐熱性に優れる。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂中のポリフェニレンエーテル骨格としては、下記式（
４）で表されるものが挙げられる。

式（４）中、Ｘは、下記式（５）又は式（６）で表される２価の基であり、Ｙは、それ
ぞれ独立して、下記式（７）で表される２価の基であり、ａ及びｂは、０～１００の整数
であり、ａとｂの少なくともいずれか一方が１以上である。＊は結合手を表す（以下、同
じ）。

式（５）中、Ｒ^１３～Ｒ^２０は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
６以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル基である。

式（６）中、Ｒ^２１～Ｒ^２８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
６以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル基である。
Ａは、炭素数２０以下の、直鎖状、分岐状、又は環状の２価の炭化水素基を表す。

式（７）中、Ｒ^２９～Ｒ^３２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
６以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル基である。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂中のポリフェニレンエーテル骨格としては、下記式（
８）で表されるものが挙げられる。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂中の反応性基としては、ビニル基、アリル基、アクリ
ロイル基、メタクリロイル基、シクロペンテニル基、ビニルベンジル基、ビニルナフチル
基等のエチレン性不飽和結合を有する基；エポキシ基；水酸基；等が挙げられる。
これらの中でも、低誘電特性を有する硬化物が得られ易いことから、反応性基は、エチ
レン性不飽和結合を有する基が好ましく、ビニルベンジル基がより好ましい。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂としては、低誘電特性を有する硬化物が得られ易いこ
とから、ポリフェニレンエーテル骨格の両末端に反応性基を有するものが好ましい。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、ポリフェニレンエーテル骨格を形成した後、末端
に反応性基を導入することにより得ることができる。
例えば、反応性基として両末端にビニルベンジル基を有する変性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂は、２官能フェノール化合物と１官能フェノール化合物を反応させて、両末端にフ
ェノール性水酸基を有する重合体を得た後、４－（クロロメチル）スチレンを用いて末端
フェノール性水酸基をビニルベンジルエーテル化することで得ることができる。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂としては、下記式（９）で表されるものが挙げられる
。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂としては、市販品を用いることもできる。市販品とし
ては、例えば、ＯＰＥ－２Ｓｔ（両末端にビニルベンジル基を有する変性ポリフェニレン
エーテル樹脂）、ＯＰＥ－２Ｇｌｙ（両末端にエポキシ基を有する変性ポリフェニレンエ
ーテル樹脂）、ＯＰＥ－２ＥＡ（両末端にアクリロイル基を有する変性ポリフェニレンエ
ーテル樹脂、以上、三菱ガス化学社製）、Ｎｏｒｙｌ ＳＡ９０００（両末端にメタクリ
ロイル基を有する変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ＳＡＢＩＣ社製）等が挙げられる。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは、５００～５
，０００、より好ましくは５００～３，０００である。
変性ポリフェニレンエーテル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフラン（
ＴＨＦ）を溶媒として用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行い
、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
用いることができる。

変性ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量は、硬化性接着剤層全体に対して、好ましく
は５～５０質量％、より好ましくは１０～４０質量％である。
変性ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量が、硬化性接着剤層全体に対して５～５０質
量％であることで、低誘電特性を有する硬化物が得られ易くなる。

〔（Ｃ）成分：反応性基を有するバインダー樹脂〕
本発明のデバイス用接着シートを構成する硬化性接着剤層は、（Ｃ）成分として、反応
性基を有するバインダー樹脂（以下、「バインダー樹脂（Ｃ）」と記載することがある）
を含有してもよい。
本発明のデバイス用接着シートを構成する硬化性接着剤層は、２５℃において液体の化
合物である（Ａ）成分を含有する。硬化性接着剤層がバインダー樹脂（Ｃ）を含有するこ
とで、接着剤層としての形状が保持され易くなる。
さらに、バインダー樹脂（Ｃ）は反応性基を有するため、バインダー樹脂（Ｃ）が関与
する架橋構造を硬化性接着剤層の硬化物中に構築することができ、耐熱性に優れる硬化物
を形成することができる。また、反応性基を有する樹脂をバインダー樹脂として用いるこ
とで、難接着性基材等に対しても、十分な接着力を有する硬化物を形成することができる
。

反応性基としては、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、水
酸基、エポキシ基、アミド基、アンモニウム基、ニトリル基、アミノ基、イミド基、イソ
シアネート基、アセチル基、チオール基、エーテル基、チオエーテル基、スルホン基、ホ
スホン基、ニトロ基、ウレタン基、アルコキシシリル基、シラノール基、ハロゲン原子等
が挙げられる。反応性基を有する化合物は、分子内に２種以上の反応性基を有していても
よい。

バインダー樹脂（Ｃ）の数平均分子量（Ｍｎ）は好ましくは１０，０００～１５０，０
００、より好ましくは、３０，０００～１００，０００である。
バインダー樹脂（Ｃ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶
媒として用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行い、標準ポリス
チレン換算値として求めることができる。

硬化性接着剤層がバインダー樹脂（Ｃ）を含有する場合、バインダー樹脂（Ｃ）の含有
量は、硬化性接着剤層全体に対して、好ましくは４０～９０質量％、より好ましくは４５
～８０質量％である。
バインダー樹脂（Ｃ）の含有量が、硬化性接着剤層中４０～９０質量％であることで、
形状保持性とタック性が両立した硬化性接着剤層が得られ易くなる。

バインダー樹脂（Ｃ）の種類は、硬化性接着剤層に造膜性と可とう性を与える重合体成
分であれば特に限定されない。

バインダー樹脂（Ｃ）の種類としては、オレフィン系樹脂、スチレン系エラストマー（
スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブ
ロック共重合体等のスチレンをハードセグメント、共役ジエンをソフトセグメントとする
ブロック共重合体）、フェノキシ樹脂（主鎖が芳香族ジオールと芳香族ジグリシジルエー
テルとの重付加構造からなる高分子）、インデンクマロン樹脂（インデン及びクマロンの
共重合体、インデン、クマロン及びスチレンの共重合体等）、アクリル重合体、ポリエス
テル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリア
ミド樹脂、セルロース系材料、ポリビニルエーテル、ポリイミド樹脂等が挙げられる。

これらの中でも、低誘電特性に優れる硬化物が得られ易いことから、バインダー樹脂（
Ｃ）の種類としては、オレフィン系樹脂、スチレン系エラストマー、フェノキシ樹脂、イ
ンデンクマロン樹脂が好ましい。

上記の樹脂の中で、反応性基を有するものはそのままバインダー樹脂（Ｃ）として用い
ることができる。一方、反応性基を有しないものは、例えば変性処理を施すことにより得
られた樹脂変性物をバインダー樹脂（Ｃ）として用いることができる。

バインダー樹脂（Ｃ）は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。

低誘電特性に優れる硬化物が得られ易いという理由、及び、耐熱性に優れる硬化物が得
られ易いという理由により、バインダー樹脂（Ｃ）としては、変性ポリオレフィン樹脂が
好ましい。
変性ポリオレフィン樹脂は、前駆体としてのオレフィン系樹脂に、変性剤（分子内に、
反応性基を有する化合物）を用いて変性処理を施して得られる、反応性基が導入されたオ
レフィン系樹脂である。

オレフィン系樹脂とは、オレフィン系単量体由来の繰り返し単位を含む重合体をいう。
オレフィン系樹脂は、オレフィン系単量体由来の繰り返し単位のみからなる重合体であっ
てもよいし、オレフィン系単量体由来の繰り返し単位と、オレフィン系単量体と共重合可
能な単量体由来の繰り返し単位とからなる重合体であってもよいが、低誘電特性に優れる
硬化物が得られ易いという観点から、オレフィン系単量体由来の繰り返し単位のみからな
る重合体であることが好ましい。

オレフィン系単量体としては、炭素数２～８のα－オレフィンが好ましく、エチレン、
プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、又は１－ヘキセンがより好ましく、エチレン又
はプロピレンがさらに好ましい。これらのオレフィン系単量体は、１種を単独で、あるい
は２種以上を組み合わせて用いることができる。
オレフィン系単量体と共重合可能な単量体としては、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸
エステル、スチレン等が挙げられる。ここで、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又
はメタクリル酸の意味である（以下にて同じ。）。
これらのオレフィン系単量体と共重合可能な単量体は、１種を単独で、あるいは２種以
上を組み合わせて用いることができる。

オレフィン系樹脂としては、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、
直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－プロピレン共重合体、
オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチ
レン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体な
どが挙げられる。

変性ポリオレフィン樹脂としては、接着強度により優れる硬化物が形成されることから
、酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましい。
酸変性ポリオレフィン樹脂とは、オレフィン系樹脂を酸又は酸無水物でグラフト変性し
たものをいう。例えば、オレフィン系樹脂に、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無
水物（以下、「不飽和カルボン酸等」ということがある。）を反応させて、カルボキシル
基又はカルボン酸無水物基を導入（グラフト変性）したものが挙げられる。

オレフィン系樹脂に反応させる不飽和カルボン酸等としては、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、アコニット酸等の不
飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン
酸、無水アコニット酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物
等の不飽和カルボン酸無水物；が挙げられる。
これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これ
らの中でも、接着強度により優れる硬化物が得られ易いことから、無水マレイン酸が好ま
しい。

オレフィン系樹脂に反応させる不飽和カルボン酸等の量は、オレフィン系樹脂１００質
量部に対して、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．２～３質量部、さらに
好ましくは０．２～１質量部である。このようにして得られた酸変性ポリオレフィン樹脂
を含有する硬化性接着剤層を硬化させることで、接着強度により優れる硬化物を形成する
ことができる。

不飽和カルボン酸単位又は不飽和カルボン酸無水物単位をオレフィン系樹脂へ導入する
方法は、特に限定されない。例えば、有機過酸化物類又はアゾニトリル類等のラジカル発
生剤の存在下で、オレフィン系樹脂と不飽和カルボン酸等とを、オレフィン系樹脂の融点
以上に加熱溶融して反応させる方法、あるいは、オレフィン系樹脂と不飽和カルボン酸等
とを有機溶剤に溶解させた後、ラジカル発生剤の存在下で加熱、攪拌して反応させる方法
等により、オレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸等をグラフト共重合する方法が挙げられ
る。

酸変性ポリオレフィン樹脂としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、
例えば、アドマー（登録商標）（三井化学社製）、ユニストール（登録商標）（三井化学
社製）、ＢｏｎｄｙＲａｍ（Ｐｏｌｙｒａｍ社製）、ｏｒｅｖａｃ（登録商標）（ＡＲＫ
ＥＭＡ社製）、モディック（登録商標）（三菱ケミカル社製）等が挙げられる。

〔（Ｄ）成分：カチオン重合開始剤〕
本発明のデバイス用接着シートを構成する硬化性接着剤層は、（Ｄ）成分として、カチ
オン重合開始剤を含有してもよい。
カチオン重合開始剤を含有する硬化性接着剤層は、より効率よく硬化反応が進行するた
め好ましい。

硬化性接着剤層がカチオン重合開始剤を含有するとき、カチオン重合開始剤の含有量は
、２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物〔（Ａ）成分〕、及び変性ポリフェニレン
エーテル樹脂〔（Ｂ）成分〕の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１～６質量
部、より好ましくは０．３～５質量部、さらに好ましくは０．５～４質量部である。

カチオン重合開始剤としては、経時安定性に優れ、また、紫外線照射装置等を必要とし
ないことから、熱カチオン重合開始剤が好ましい。

熱カチオン重合開始剤は、加熱によって重合を開始させるカチオン種を発生しうる化合
物である。
熱カチオン重合開始剤としては、スルニホウム塩、第四級アンモニウム塩、ホスホニウ
ム塩、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。

スルホニウム塩としては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフ
ェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフ
ルオロアルシネート、トリス（４－メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアル
シネート、ジフェニル（４－フェニルチオフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアルシ
ネート等が挙げられる。

スルホニウム塩として、市販品を用いることもできる。市販品としては、アデカオプト
ンＳＰ－１５０、アデカオプトンＳＰ－１７０、アデカオプトンＣＰ－６６、アデカオプ
トンＣＰ－７７（以上、アデカ社製）、サンエイドＳＩ－６０Ｌ、サンエイドＳＩ－８０
Ｌ、サンエイドＳＩ－１００Ｌ、サンエイドＳＩ－Ｂ２Ａ、サンエイドＳＩ－Ｂ３（以上
、三新化学社製）、ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ－６９７４、ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ－
６９９０（以上、ユニオン・カーバイド社製）、ＵＶＩ－５０８、ＵＶＩ－５０９（以上
、ゼネラル・エレクトリック社製）、ＦＣ－５０８、ＦＣ－５０９（以上、ミネソタ・マ
イニング・アンド・マニュファクチュアリング社製）、ＣＤ－１０１０、ＣＤ－１０１１
（以上、サーストマー社製）、ＣＩシリーズの製品（日本曹達社製）等が挙げられる。

第四級アンモニウム塩としては、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、
テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムハイ
ドロジェンサルフェート、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラエ
チルアンモニウムｐ－トルエンスルホネート、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアニリニ
ウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアニリニウムテト
ラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルピリジニウムヘキサフルオロアン
チモネート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ，Ｎ
－ジメチル－Ｎ－（４－メトキシベンジル）ピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート
、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－（４－メトキシベンジル）トルイジニウムヘキサフルオロアン
チモネート等が挙げられる。

ホスホニウム塩としては、エチルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。

ジアゾニウム塩としては、ＡＭＥＲＩＣＵＲＥ（アメリカン・キャン社製）、ＵＬＴＲ
ＡＳＥＴ（アデカ社製）等が挙げられる。

ヨードニウム塩としては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルシネート、ビス
（４－クロロフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルシネート、ビス（４－ブロモフ
ェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルシネート、フェニル（４－メトキシフェニル）
ヨードニウムヘキサフルオロアルシネート等が挙げられる。また、市販品として、ＵＶ－
９３１０Ｃ（東芝シリコーン社製）、Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ２０７４（ローヌ・
プーラン社製）、ＵＶＥシリーズの製品（ゼネラル・エレクトリック社製）、ＦＣシリー
ズの製品（ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング社製）なども用い
ることができる。

熱カチオン重合開始剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。

〔（Ｅ）成分：シランカップリング剤〕
本発明のデバイス用接着シートを構成する硬化性接着剤層は、（Ｅ）成分として、シラ
ンカップリング剤を含有してもよい。
シランカップリング剤を含有する硬化性接着剤層は、接着強度により優れる硬化物を与
える傾向があるため好ましい。

硬化性接着剤層がシランカップリング剤を含有するとき、シランカップリング剤の含有
量は、硬化性接着剤層全体に対して、好ましくは０．０１～５質量％、より好ましくは０
．０５～１質量％である。

シランカップリング剤としては、公知のシランカップリング剤を用いることができる。
なかでも、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物が好ま
しい。
シランカップリング剤としては、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン
、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤
；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン
、ジエトキシメチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、ビニルトリス（２－メトキ
シエトキシ）シラン等のビニル基を有するシランカップリング剤；
２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、８－グリシドキシオクチルトリメトキシシラ
ン等のエポキシ基を有するシランカップリング剤；
ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン等のスチリル基を有
するシランカップリング剤；

Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－ア
ミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３
－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル・
ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの
塩酸塩等のアミノ基を有するシランカップリング剤；
３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等
のウレイド基を有するシランカップリング剤；
３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のハ
ロゲン原子を有するシランカップリング剤；
３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン等のメルカプト基を有するシランカップリング剤；
ビス（トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロ
ピル）テトラスルフィド等のスルフィド基を有するシランカップリング剤；
３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエト
キシシラン等のイソシアネート基を有するシランカップリング剤；
アリルトリクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン等のア
リル基を有するシランカップリング剤；
３－ヒドキシプロピルトリメトキシシラン、３－ヒドキシプロピルトリエトキシシラン等
の水酸基を有するシランカップリング剤；等が挙げられる。
これらのシランカップリング剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用
いることができる。

〔その他の成分〕
本発明のデバイス用接着シートを構成する硬化性接着剤層は、本発明の効果を妨げない
範囲で、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、酸化防止剤、樹脂安定
剤、充填剤、顔料、増量剤、軟化剤等の添加剤が挙げられる。
これらは１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
硬化性接着剤層がこれらの添加剤を含有するとき、その含有量は、目的に合わせて適宜
決定することができる。

〔デバイス用接着シート〕
本発明のデバイス用接着シートは、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する硬化性接
着剤層を有するものである。

硬化性接着剤層の厚さは特に限定されないが、通常１～５０μｍであり、好ましくは１
～２５μｍ、より好ましくは５～２５μｍである。厚さが上記範囲内にある硬化性接着剤
層は、フレキシブルプリント配線板関連製品の形成材料として好適に用いられる。
硬化性接着剤層の厚さは、公知の厚さ計を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３０（１９９９）
に準じて測定することができる。

本発明のデバイス用接着シートは、硬化性接着剤層の他に、基材を有していてもよい。
基材としては、通常、樹脂フィルムを利用することができる。
樹脂フィルムの樹脂成分としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
フェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系ポリマー、芳
香族系重合体、ポリウレタン系ポリマー、液晶ポリマーフィルム等が挙げられる。
基材の厚さは、特に制限はないが、好ましくは１０～５００μｍ、より好ましくは１０
～３００μｍ、さらに好ましくは１５～２００μｍである。

本発明のデバイス用接着シートは、硬化性接着剤層の他に、剥離シートを有していても
よい。
剥離シートは、デバイス用接着シートを使用するまでの間は、硬化性接着剤層の保護シ
ートとして機能する。また、デバイス用接着シートが基材を有しないものである場合、剥
離シートは、デバイス用接着シートの製造工程においては支持体として機能する。
なお、本発明のデバイス用接着シートを使用する際は、通常、剥離シートは剥離除去さ
れる。

剥離シートとしては、従来公知のものを利用することができる。例えば、剥離シート用
の基材上に、剥離剤により剥離処理された剥離層を有するものが挙げられる。
剥離シート用の基材としては、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材；これらの紙
基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙；ポリエチレンテレ
フタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のプラスチックフィルム；等が挙げられる。

剥離剤としては、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエ
ン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂
等が挙げられる。
剥離シートの厚さは、特に制限はないが、通常２０～２５０μｍ程度である。

本発明のデバイス用接着シートが剥離シートを有するものである場合、硬化性接着剤層
の両側にそれぞれ１枚、合計２枚の剥離シートを有していてもよいし、硬化性接着剤層の
片側にのみ剥離シートを有していてもよい。

デバイス用接着シートの製造方法は特に限定されない。例えば、キャスト法を用いて、
デバイス用接着シートを製造することができる。
デバイス用接着シートをキャスト法により製造する場合、硬化性接着剤層の成分を含有
する接着剤組成物を調製し、公知の方法を用いて、得られた接着剤組成物を基材又は剥離
シートの剥離処理された剥離層面に塗布し、得られた塗膜を乾燥することで、デバイス用
接着シートを製造することができる。

接着剤組成物は、溶媒を含有してもよい。
溶媒としては、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系
溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系
溶媒；等が挙げられる。
これらの溶媒は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる
。
溶媒の含有量は、塗布性等を考慮して適宜決定することができる。

接着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、
バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グ
ラビアコート法等が挙げられる。

塗膜を乾燥する方法としては、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線照射等、従来公知の乾
燥方法が挙げられる。
塗膜を乾燥するときの条件としては、例えば、８０～１５０℃で３０秒から５分間であ
る。

硬化性接着剤層は、貼付適性に優れる。したがって、本発明のデバイス用接着シートを
使用する際、硬化性接着剤層と被接着物とを貼合し、これらを一時的に固定する際に過度
に加熱する必要はない。
硬化性接着剤層と被接着物とを貼合する際の温度は、通常１５～７５℃、好ましくは２
０～４５℃である。

硬化性接着剤層が熱硬化性を有するものである場合、硬化性接着剤層を加熱することに
より、硬化性接着剤層が硬化する。

硬化性接着剤層を熱硬化させる際の条件は特に限定されない。
加熱温度は、通常、８０～２００℃、好ましくは９０～１７５℃である。
加熱時間は、通常、３０分から１２時間、好ましくは１～６時間である。

硬化性接着剤層の硬化物は、高周波領域での低誘電特性を有する。
硬化性接着剤層の硬化物の、２３℃、周波数１ＧＨｚにおける比誘電率（以下、この比
誘電率を「比誘電率（α）」と記載することがある。）は、好ましくは２．７以下、より
好ましくは２．６以下、特に好ましくは２．５以下である。
比誘電率（α）の下限は特にないが、通常２．２以上である。
比誘電率（α）が２．７以下の硬化物を形成し得る硬化性接着剤層は、フレキシブルプ
リント配線板関連用の接着剤として好適に用いられる。

比誘電率（α）の測定試料は、硬化性接着剤層を十分に硬化させたものであれば特に限
定されない。
例えば、測定される硬化性接着剤層に推奨硬化条件が存在する場合は、その推奨条件で
硬化された硬化性接着剤層の硬化物が比誘電率（α）の測定試料として用いられる。硬化
性接着剤層に推奨硬化条件がない、または不明の場合は、たとえば１６０℃１時間の硬化
条件で得られた硬化物を比誘電率（α）の測定試料としてもよい。
比誘電率（α）は、実施例に記載の方法に従って測定することができる。

硬化性接着剤層の硬化物の、２３℃、周波数１ＧＨｚにおける誘電正接（以下、この誘
電正接を「誘電正接（β）」と記載することがある。）は、好ましくは０．００５０以下
であり、より好ましくは０．００２０以下、さらに好ましくは０．００１５以下である。
誘電正接（β）の下限は特にないが、通常０．０００１以上である。
誘電正接（β）が０．００５０以下の硬化物を形成し得る硬化性接着剤層は、フレキシ
ブルプリント配線板関連用の接着剤として好適に用いられる。
誘電正接（β）は、実施例に記載の方法に従って測定することができる。

上記のように、本発明のデバイス用接着シートを構成する硬化性接着剤層は貼付適性に
優れ、その硬化物は、高周波領域での低誘電特性を有する。
したがって、本発明のデバイス用接着シートを構成する硬化性接着剤層は、低誘電特性
が求められるデバイス中の部材を形成する際に好適に用いられる。
例えば、本発明のデバイス用接着シートを用いることで、回路基板を構成する接着剤硬
化物層を効率よく形成することができる。回路基板としては、例えば、フレキシブルプリ
ント配線板等が挙げられる。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に
なんら限定されるものではない。

〔実施例又は比較例で使用した化合物〕
・硬化性化合物（Ａ１）：水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔三菱ケミカル社製、商
品名：ＹＸ８０００、エポキシ当量：２０５ｇ／ｅｑ、２５℃で液体〕
・硬化性化合物（Ａ２）：イソシアヌレート骨格を有するジアリル化合物（四国化成工業
社製、商品名：Ｌ－ＤＡＩＣ）
・硬化性化合物（ＡＸ１）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔三菱ケミカル社製、商品
名：ｊＥＲ８２８、エポキシ当量：１８４～１９４ｇ／ｅｑ、２５℃で液体〕
・ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ１）：ビニルベンジル変性ポリフェニレンエーテル〔
三菱ガス化学社製、商品名：ＯＰＥ－２Ｓｔ １２００、数平均分子量：１２００〕
・バインダー樹脂（Ｃ１）：酸変性α－オレフィン重合体〔三井化学社製、商品名：ユニ
ストールＨ－２００、数平均分子量：４７，０００〕
・カチオン重合開始剤（Ｄ１）：熱カチオン重合開始剤〔三新化学社製、商品名：サンエ
イドＳＩ－Ｂ３〕
・シランカップリング剤（Ｅ１）：８－グリシドキシオクチルトリメトキシシラン〔信越
化学工業社製、商品名：ＫＢＭ４８０３〕

〔実施例１〕
液状硬化性化合物（Ａ１）３質量部、ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ１）５０質量部
、バインダー樹脂（Ｃ１）１００質量部、カチオン重合開始剤（Ｄ１）０．１５質量部、
シランカップリング剤（Ｅ１）０．２質量部をトルエンに溶解し、接着剤組成物を調製し
た。
この接着剤組成物を剥離シート（第１剥離シート、リンテック社製、商品名：ＳＰ－Ｐ
ＥＴ７５２１５０）の剥離処理面上に塗布し、得られた塗膜を１００℃で２分間乾燥し、
厚さが１５μｍの接着剤層を形成した。この接着剤層上に、もう１枚の剥離シート（第２
剥離シート、リンテック社製、商品名：ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０）の剥離処理面を貼り
合わせて接着シートを得た。

〔実施例２～４、比較例１～３〕
接着剤組成物を構成する各有効成分の種類及び量を第１表に記載のものに変更したこと
以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物及び接着シートを得た。

実施例１～４、比較例１～３で得た接着シートについて、以下の試験を行った。結果を
第１表に示す。

〔比誘電率、誘電正接〕
実施例又は比較例で得た接着シートの接着剤層を１ｍｍの厚さになるように１００℃に
加熱した熱ラミネーターを用いて複数枚積層し、剥離シート／１ｍｍの厚さの接着剤層／
剥離シート、の構造の積層体を得た。この積層体を１６０℃で１時間加熱して、１ｍｍの
厚さの接着剤層を硬化させた後、両側の剥離シートを剥離して、測定用試料を得た。
得られた測定用試料について、ＲＦインピーダンス・マテリアルアナライザ（キーサイ
ト社製、Ｅ４９９１Ａ）を用いて、２３℃、１ＧＨｚにおける比誘電率及び誘電正接を測
定した。実施例又は比較例では、高周波領域の一例として１ＧＨｚを採用した。

〔貼付適性〕
実施例、比較例で得た接着シートを裁断し、幅５０ｍｍ長さ１５０ｍｍの試験片を得た
。得られた試験片の第２剥離フィルムを剥がして露出させた接着剤層を、温度２３℃、相
対湿度５０％の条件下で無アルカリガラスに重ね、さらに圧着ロールを用いて、０．５Ｍ
Ｐａの圧力を加えた。この貼付試験を、圧着ロールを加温しない場合と、６０℃に設定し
た場合との両方の条件で行った。接着剤層の無アルカリガラスからの浮きの状態を観察し
、浮きが無いものを〇、浮きが発生したものを×と評価した。

第１表から以下のことが分かる。
実施例１～４で得られた硬化性接着剤層の硬化物は、高周波領域での低誘電特性を有し
ている。さらに、これらの硬化性接着剤層は、良好な貼付適性を有している。
一方、比較例１で得られた硬化性接着剤層は、本願発明の（Ａ）成分の代わりに、芳香
族の硬化性化合物を含有するものであり、貼付適性に劣り、さらに、その硬化物の比誘率
、誘電正接は大きな値になっている。
比較例２に示すように、比較例１よりも芳香族の硬化性化合物を多く含ませることで、
硬化性接着剤層の貼付適性は改善されるものの、低誘電特性は悪化する。
また、比較例３に示すように、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する場合であっても、
（Ａ）成分の含有量が３．０質量％未満の硬化性接着剤層は、十分な貼付適性を有しない
。

Claims (11)

1. 下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する硬化性接着剤層を有し、（Ａ）成分の含有量
   が、硬化性接着剤層全体に対して３．０質量％以上であるデバイス用接着シート。
   （Ａ）成分：２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物
   （Ｂ）成分：変性ポリフェニレンエーテル樹脂
2. 前記２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物が、エポキシ基を２つ以上有する脂環
   式多官能エポキシ化合物、又は、末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ以上有する化
   合物である、請求項１に記載のデバイス用接着シート。
3. 前記２５℃で液体である非芳香族の硬化性化合物が、エポキシ基を２つ有する脂環式多
   官能エポキシ化合物、又は、末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ有する化合物であ
   る、請求項２に記載のデバイス用接着シート。
4. 前記脂環式多官能エポキシ化合物が、脂環式多官能ジグリシジルエーテル化合物である
   、請求項３に記載のデバイス用接着シート。
5. 前記末端に二重結合を有する炭化水素基を２つ有する化合物が、下記式（１）で表され
   る化合物である、請求項２～４のいずれかに記載のデバイス用接着シート。
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ独立に、末端に二重結合を有する炭化水素基を表し、Ｒ
   ^３は、炭素数１～１５の飽和炭化水素基、炭素数２～１５の、アルコキシ基置換アルキル
   基を表す。）
6. さらに、下記（Ｃ）成分を含有する、請求項１～５のいずれかに記載のデバイス用接着
   シート。
   （Ｃ）成分：反応性基を有するバインダー樹脂
7. さらに、下記（Ｄ）成分を含有する、請求項１～６のいずれかに記載のデバイス用接着
   シート。
   （Ｄ）成分：カチオン重合開始剤
8. 前記（Ａ）成分の含有量が、硬化性接着剤層全体に対して３．０質量％以上３０質量％
   以下である、請求項１～７のいずれかに記載のデバイス用接着シート。
9. 硬化性接着剤層の硬化物の、２３℃、周波数１ＧＨｚにおける誘電正接が、０．００５
   ０未満である、請求項１～８のいずれかに記載のデバイス用接着シート。
10. 接着シートを幅５０ｍｍ長さ１５０ｍｍの試験片とし、得られた試験片の接着剤層を、
    温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で無アルカリガラスに重ね、さらに６０℃に加温し
    た圧着ロールを用いて０．５ＭＰａの圧力を加えた場合、前記接着剤層の無アルカリガラ
    スからの浮きが無いものである、請求項１～９のいずれかに記載のデバイス用接着シート
    。
11. 回路基板を構成する接着剤硬化物層の形成に用いられる、請求項１～１０のいずれかに
    記載のデバイス用接着シート。