JP2021516656A - ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子 - Google Patents

Abstract

本明細書は、化学式１で表されるヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。

Description

本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。

電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れているだけでなく、応答速度が速いという利点がある。

有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて、単層または多層から構成される。

有機薄膜の材料は、必要に応じて、発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト−ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たす化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子ブロック、正孔ブロック、電子輸送、電子注入などの役割を果たす化合物が使用されてもよい。

有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が求められ続けている。

本発明は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子を提供しようとする。

本出願の一実施態様において、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。

前記化学式１において、
Ｘは、ＯまたはＳであり、
Ｌ_１およびＬ_２は、置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｚ_２は、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；または−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’であり、
Ｘ_１〜Ｘ_３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｎ；ＣＲ_３；またはＰであり、
Ｒ_１およびＲ_２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であり、
Ｒ_３は、水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であり、
Ｒ_ａおよびＲ_ｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；および置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｍは、０〜４の整数であり、
ｐおよびｎは、０〜３の整数であり、
ｑは、０〜３の整数であり、
ｓは、１〜４の整数であり、
前記ｑが０の整数および前記Ｚ_２が水素の場合、ｎは、２または３の整数であり、Ｒ_ｂは、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成する。

また、本出願の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含むものである有機発光素子を提供する。

本明細書に記載の化合物は、有機発光素子の有機物層材料として使用することができる。前記化合物は、有機発光素子において正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、電子注入材料などの役割を果たすことができる。特に、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物が有機発光素子の電子輸送層材料、正孔阻止層材料、または電荷生成層材料として使用可能である。さらに、前記化学式１で表される化合物を有機物層に使用する場合、素子の駆動電圧を低くし、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。

また、前記化学式１の化合物は、コア構造にＰ−タイプとＮ−タイプの置換基をすべて有するバイポーラタイプの化合物で、後に有機発光素子の有機物層に用いられる場合、正孔漏れを防止し、発光層内でエキシトンを効果的に閉じ込めることができる。さらに、特定の素子構造において正孔特性が強化されて電子移動度が相対的に遅く変化し、発光層で電子と正孔のバランスが取れてエキシトンの再結合領域が適切に形成され、効率と寿命を増加させることができる。

出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。 出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。 出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。 出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。

以下、本出願について詳細に説明する。

前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。

本明細書において、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってもよい。

本明細書において、前記アルキル基は、炭素数１〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキル基の炭素数は１〜６０、具体的には１〜４０、さらに具体的には１〜２０であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−メチル−ブチル基、１−エチル−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、１−エチル−プロピル基、１，１−ジメチル−プロピル基、イソヘキシル基、２−メチルペンチル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

本明細書において、前記アルケニル基は、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルケニル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、さらに具体的には２〜２０であってもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、アリル基、１−フェニルビニル−１−イル基、２−フェニルビニル−１−イル基、２，２−ジフェニルビニル−１−イル基、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル基、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。

本明細書において、前記アルキニル基は、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキニル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、さらに具体的には２〜２０であってもよい。

本明細書において、アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、前記シクロアルキル基は、炭素数３〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６０、具体的には３〜４０、さらに具体的には５〜２０であってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これらに限定されない。

本明細書において、前記ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記ヘテロシクロアルキル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、さらに具体的には３〜２０であってもよい。

本明細書において、前記アリール基は、炭素数６〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、アリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、アリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記アリール基は、スピロ基を含む。前記アリール基の炭素数は６〜６０、具体的には６〜４０、さらに具体的には６〜２５であってもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ナフチル基、アントリル基、クリセニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナレニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、インデニル基、アセナフチレニル基、ベンゾフルオレニル基、スピロビフルオレニル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデニル基、これらの縮合環基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。

本明細書において、シリル基は、Ｓｉを含み、前記Ｓｉ原子がラジカルとして直接連結される置換基であり、−ＳｉＲ_１０４Ｒ_１０５Ｒ_１０６で表され、Ｒ_１０４〜Ｒ_１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい。シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。

前記フルオレニル基が置換される場合、

などになってもよいが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、前記ヘテロアリール基は、ヘテロ原子として、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、前記多環とは、ヘテロアリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基などであってもよい。前記ヘテロアリール基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、さらに具体的には３〜２５であってもよい。前記ヘテロアリール基の具体例としては、ピリジル基、ピロリル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フラニル基、チオフェン基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、フラザニル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ジチアゾリル基、テトラゾリル基、ピラニル基、チオピラニル基、ジアジニル基、オキサジニル基、チアジニル基、ジオキシニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、イソキナゾリニル基、キノゾリリル基、ナフチリジル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、イミダゾピリジニル基、ジアザナフタレニル基、トリアザインデン基、インドリル基、インドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、フェナジニル基、ジベンゾシロール基、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル基、フェノキサジニル基、フェナントリジル基、イミダゾピリジニル基、チエニル基、インドロ［２，３−ａ］カルバゾリル基、インドロ［２，３−ｂ］カルバゾリル基、インドリニル基、１０，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、９，１０−ジヒドロアクリジニル基、フェナントラジニル基、フェノチアチアジニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾリル基、５，１０−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］アザシリニル、ピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニル基、ピリド［１，２−ｂ］インダゾリル基、ピリド［１，２−ａ］イミダゾ［１，２−ｅ］インドリニル基、５，１１−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］カルバゾリル基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。

本明細書において、前記アミン基は、モノアルキルアミン基；モノアリールアミン基；モノヘテロアリールアミン基；−ＮＨ_２；ジアルキルアミン基；ジアリールアミン基；ジヘテロアリールアミン基；アルキルアリールアミン基；アルキルヘテロアリールアミン基；およびアリールヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。前記アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、ジビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、ビフェニルナフチルアミン基、フェニルビフェニルアミン基、ビフェニルフルオレニルアミン基、フェニルトリフェニレニルアミン基、ビフェニルトリフェニレニルアミン基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。また、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。

本明細書において、ホスフィンオキシド基は、具体的には、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシドなどがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２つの置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２つの置換基は、互いに「隣接した」基と解釈される。

本明細書において、前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。

本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。

本出願の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物を提供する。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＸは、ＯまたはＳであってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＸは、Ｏであってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＸは、Ｓであってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＸ_１〜Ｘ_３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｎ；ＣＲ_３；またはＰであってもよい。

他の実施態様において、前記化学式１のＸ_１〜Ｘ_３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｎ；またはＣＲ_３であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＸ_１〜Ｘ_３は、Ｎであってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＸ_１〜Ｘ_３のうちの１つは、Ｎであり、残りは、ＣＲ_３であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＸ_１〜Ｘ_３のうちの２つは、Ｎであり、残りは、ＣＲ_３であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＸ_１〜Ｘ_３は、ＣＲ_３であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記Ｒ_３は、水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であってもよい。

他の実施態様において、前記Ｒ_３は、水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記Ｒ_３は、水素；Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基；Ｃ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記Ｒ_３は、水素；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＲ_ａおよびＲ_ｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；および置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成してもよい。

他の実施態様において、前記化学式１のＲ_ａおよびＲ_ｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環を形成してもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＲ_ａおよびＲ_ｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＲ_ａおよびＲ_ｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基；およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してＣ３〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＲ_ａは、水素であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＲ_１およびＲ_２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であってもよい。

他の実施態様において、前記化学式１のＲ_１およびＲ_２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＲ_１およびＲ_２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ４０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＲ_１およびＲ_２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基およびＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ４０のアリール基；Ｃ２〜Ｃ４０のＮ含有ヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＲ_１およびＲ_２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；カルバゾール基、ジベンゾフラン基、またはジベンゾチオフェン基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；メチル基で置換もしくは非置換のフルオレン基；カルバゾール基；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’またはピリジン基であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＬ_１およびＬ_２は、置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であってもよい。

他の実施態様において、前記化学式１のＬ_１およびＬ_２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_１およびＬ_２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_１およびＬ_２は、Ｃ６〜Ｃ４０のアリーレン基；またはＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_１およびＬ_２は、Ｃ６〜Ｃ３０のアリーレン基；またはＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_１およびＬ_２は、フェニレン基；ビフェニレン基；ナフタレン基；フェナントレン基；トリフェニレニレン基；２価のジベンゾフラン基；２価のフェナントロリン基または２価のジベンゾチオフェン基であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＬ_１は、置換もしくは非置換のアリーレン基であってもよい。

他の実施態様において、前記化学式１のＬ_１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ４０のアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_１は、Ｃ６〜Ｃ４０のアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_１は、フェニレン基；またはビフェニレン基であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＬ_２は、置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であってもよい。

他の実施態様において、前記化学式１のＬ_２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_２は、Ｃ６〜Ｃ４０のアリーレン基；またはＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＬ_２は、フェニレン基；ナフチレン基；フェナントレン基；トリフェニレニレン基；２価のジベンゾフラン基；または２価のジベンゾチオフェン基であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のＺ_２は、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；または−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’であってもよい。

他の実施態様において、前記化学式１のＺ_２は、水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＺ_２は、水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ４０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリール基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＺ_２は、水素；Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基；またはＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリール基であってもよい。

さらに他の実施態様において、前記化学式１のＺ_２は、水素；フェニル基；ナフチル基；フェナントレン基；ジベンゾフラン基；またはジベンゾチオフェン基であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｐは、０であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｐは、１であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｑは、０であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｑは、１であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｑは、２であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｓは、１であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｓは、２であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｓは、３であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｓは、４であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記化学式１のｑが０の整数および前記Ｚ_２が水素の場合、ｎは、２または３の整数であり、Ｒ_ｂは、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成してもよい。

他の実施態様において、ｑが０の整数および前記Ｚ_２が水素の場合、ｎは、２の整数であり、隣接する２つのＲ_ｂは、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成してもよい。

さらに他の実施態様において、ｑが０の整数および前記Ｚ_２が水素の場合、ｎは、２の整数であり、隣接する２つのＲ_ｂは、互いに結合して置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環を形成してもよい。

さらに他の実施態様において、ｑが０の整数および前記Ｚ_２が水素の場合、ｎは、２の整数であり、隣接する２つのＲ_ｂは、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。

さらに他の実施態様において、ｑが０の整数および前記Ｚ_２が水素の場合、ｎは、２の整数であり、隣接する２つのＲ_ｂは、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。

さらに他の実施態様において、ｑが０の整数および前記Ｚ_２が水素の場合、ｎは、２の整数であり、隣接する２つのＲ_ｂは、互いに結合してＣ３〜Ｃ３０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。

さらに他の実施態様において、ｑが０の整数および前記Ｚ_２が水素の場合、ｎは、２の整数であり、隣接する２つのＲ_ｂは、互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。

本出願の一実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であってもよい。

他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であってもよい。

さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。

さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基であってもよい。

さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基であってもよい。

さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基であってもよい。

さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、フェニル基であってもよい。

前記化学式１の化合物は、コア構造にＰ−タイプとＮ−タイプの置換基をすべて有するバイポーラタイプの化合物で、後に有機発光素子の有機物層として用いられる場合、正孔漏れを防止し、発光層内でエキシトンを効果的に閉じ込めることができる。また、特定の素子構造において正孔特性が強化されて電子移動度が相対的に遅く変化し、発光層で電子と正孔のバランスが取れてエキシトンの再結合領域が適切に形成され、効率と寿命が増加する。

また、分子量が小さい置換基による単一置換の場合には分子量が小さく、後に有機発光素子の有機物層として用いられる場合、構造的に熱的安定性が低下する。本願の化学式１のように２置換される場合には、熱的安定性が単一置換より優れている。

本出願の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式２〜５のうちのいずれか１つで表されるものであるヘテロ環化合物を提供する。

前記化学式２〜５において、
Ｘ_１〜Ｘ_３、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｌ_１、Ｌ_２、Ｚ_２およびｐの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
ｑおよびｓは、それぞれ１〜３の整数である。

本出願の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式６〜１１のうちのいずれか１つで表されるものであるヘテロ環化合物を提供する。

前記化学式６〜１１において、
Ｘ_１〜Ｘ_３、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｌ_１およびｐの定義は、前記化学式１における定義と同じである。

本出願の一実施態様において、前記化学式１は、下記の化合物のうちのいずれか１つで表されるものであるヘテロ環化合物を提供する。

本出願の一実施態様に係る化合物は、下記一般式１によって製造できる。

前記一般式１において、前記ＲｍまたはＲｎは、前記化学式１の

または

である。

また、前記化学式１〜１１の構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基固有の特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送層物質、発光層物質、電子輸送層物質、および電荷生成層物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。

さらに、前記化学式１〜１１の構造に多様な置換基を導入することにより、エネルギーバンドギャップを微細調節可能にし、一方で、有機物の間における界面での特性を向上させ、物質の用途を多様化することができる。

一方、前記化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、熱的安定性に優れている。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因になる。

また、本出願の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記ヘテロ環化合物を含むものである有機発光素子を提供する。

本出願の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であってもよく、前記第２電極は、陰極であってもよい。

他の実施態様において、前記第１電極は、陰極であってもよく、前記第２電極は、陽極であってもよい。

本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、青色有機発光素子であってもよいし、前記化学式１によるヘテロ環化合物は、前記青色有機発光素子の材料に使用できる。

本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、緑色有機発光素子であってもよいし、前記化学式１によるヘテロ環化合物は、前記緑色有機発光素子の材料に使用できる。

本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、赤色有機発光素子であってもよいし、前記化学式１によるヘテロ環化合物は、前記赤色有機発光素子の材料に使用できる。

前記化学式１で表されるヘテロ環化合物に関する具体的な内容は、前述したものと同じである。

本発明の有機発光素子は、前述したヘテロ環化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除けば、通常の有機発光素子の製造方法および材料によって製造できる。

前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらのみに限定されるものではない。

本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機物層を含むことができる。

本発明の有機発光素子において、前記有機物層は、発光層を含むことができ、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含むことができる。

他の有機発光素子において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、ホスト物質を含み、前記ホスト物質は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含むことができる。

もう一つの例として、前記ヘテロ環化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物をホストとして含み、燐光ドーパントと共に使用可能である。

もう一つの例として、前記ヘテロ環化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物をホストとして含み、イリジウム系ドーパントと共に使用可能である。

前記燐光ドーパント材料としては、当技術分野で知られているものを使用することができる。

例えば、ＬＬ’ＭＸ、ＬＬ’Ｌ”Ｍ、ＬＭＸＸ’、Ｌ２ＭＸおよびＬ３Ｍで表される燐光ドーパント材料を使用することができるが、これらの例によって本発明の範囲が限定されるものではない。

ここで、Ｌ、Ｌ’、Ｌ”、ＸおよびＸ’は、互いに異なる二座配位子であり、Ｍは、八面体錯体を形成する金属である。

Ｍは、イリジウム、白金、オスミウムなどになってもよい。

Ｌは、ｓｐ２炭素およびヘテロ原子によって前記イリジウム系ドーパントとしてＭに配位される陰イオン性二座配位子であり、Ｘは、電子または正孔をトラップする機能を果たすことができる。Ｌの非限定的な例としては、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、（２−フェニルベンゾオキサゾール）、（２−フェニルベンゾチアゾール）、（２−フェニルベンゾチアゾール）、（７，８−ベンゾキノリン）、（チオフェン基ピリジン）、フェニルピリジン、ベンゾチオフェン基ピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チオフェン基ピリジン、トリルピリジンなどがある。Ｘの非限定的な例としては、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、ピコリネート、８−ヒドロキシキノリネートなどがある。

さらに具体的な例を下記に表示するが、これらの例のみに限定されるものではない。

本出願の一実施態様において、前記イリジウム系ドーパントとしては、緑色燐光ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）_３が使用できる。

本出願の一実施態様において、前記ドーパントの含有量は、発光層全体を基準として１％〜１５％、好ましくは３％〜１０％、さらに好ましくは５％〜１０％の含有量を有することができる。

本発明の有機発光素子において、前記有機物層は、電子注入層または電子輸送層を含み、前記電子注入層または電子輸送層は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。

他の有機発光素子において、前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。

さらに他の有機発光素子において、前記有機物層は、電子輸送層または正孔阻止層を含み、前記電子輸送層または正孔阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。

本発明の有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子ブロック層、および正孔ブロック層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含んでもよい。

図１〜３に本出願の一実施態様に係る有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、これらの図によって本出願の範囲が限定されることを意図したわけではなく、当技術分野で知られている有機発光素子の構造が本出願にも適用可能である。

図１によれば、基板１００上に、陽極２００、有機物層３００、および陰極４００が順次に積層された有機発光素子が示される。しかし、このような構造にのみ限定されるものではなく、図２のように、基板上に、陰極、有機物層、および陽極が順次に積層された有機発光素子が実現されてもよい。

図３は、有機物層が多層の場合を例示するものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔阻止層３０４、電子輸送層３０５、および電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて、発光層を除いた残りの層は省略されてもよく、必要な他の機能層がさらに追加されてもよい。

また、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、第１電極と第２電極との間に備えられた２以上のスタックとを含み、前記２以上のスタックは、それぞれ独立して発光層を含み、前記２以上のスタック間の間には電荷生成層を含み、前記電荷生成層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。

さらに、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極上に備えられ、第１発光層を含む第１スタックと、前記第１スタック上に備えられる電荷生成層と、前記電荷生成層上に備えられ、第２発光層を含む第２スタックと、前記第２スタック上に備えられる第２電極とを含む。この時、前記電荷生成層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含むことができる。また、前記第１スタックおよび第２スタックは、それぞれ独立して前述した正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層などを１種以上追加的に含んでもよい。

前記電荷生成層は、Ｎ−タイプの電荷生成層であってもよく、前記電荷生成層は、化学式１で表されるヘテロ環化合物のほか、当技術分野で知られたドーパントを追加的に含んでもよい。

本出願の一実施態様に係る有機発光素子として、２−スタックタンデム構造の有機発光素子を下記図４に概略的に示した。

前記化学式１を含む有機物層は、必要に応じて、他の物質を追加的に含んでもよい。

本出願の一実施態様に係る有機発光素子において、前記化学式１の化合物以外の材料を下記に例示するが、これらは例示に過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野で公知の材料に代替できる。

陽極材料としては、比較的仕事関数の大きい材料を用いることができ、透明導電性酸化物、金属、または導電性高分子などを使用することができる。前記陽極材料の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ_２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

陰極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物、または導電性高分子などを使用することができる。前記陰極材料の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ_２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を用いてもよいが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えば、トリス（４−カルバゾイル−９−イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４”−トリ［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、溶解性のある導電性高分子であるポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ））などを使用することができる。

正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用可能であり、低分子または高分子材料が使用されてもよい。

電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体などが使用可能であり、低分子物質だけでなく、高分子物質が使用されてもよい。

電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界で代表的に使用されるが、本出願がこれに限定されるものではない。

発光材料としては、赤色、緑色、または青色発光材料が使用可能であり、必要な場合、２以上の発光材料を混合して使用することができる。この時、２以上の発光材料を個別的な供給源として蒸着して使用するか、予備混合して１つの供給源として蒸着して使用することができる。また、発光材料として蛍光材料を使用してもよいが、燐光材料として使用してもよい。発光材料としては、単独として陽極と陰極からそれぞれ注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が使用されてもよいが、ホスト材料とドーパント材料が共に発光に関与する材料が使用されてもよい。

発光材料のホストを混合して使用する場合には、同じ系のホストを混合して使用してもよく、異なる系のホストを混合して使用してもよい。例えば、Ｎタイプのホスト材料またはＰタイプのホスト材料のうちいずれか２種類以上の材料を選択して発光層のホスト材料として使用することができる。

本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。

本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用できる。

以下、実施例を通じて本明細書をさらに詳細に説明するが、これらは本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。

＜製造例＞
＜製造例１＞化合物１の製造

１）化合物１−１の製造
（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（１００ｇ、０．６２１ｍｏｌ）、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）（１１５ｇ、０．５５８ｍｏｌ）を、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）、ＥｔＯＨ、Ｈ_２Ｏ１０００ｍＬ：２００ｍＬ：２００ｍＬに溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（３５．８ｇ、０．０３１ｍｏｌ）とＮａＨＣＯ_３（１５６．５ｇ、１．８６３ｍｏｌ）を入れて、３時間１００℃で撹拌する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、液体形態の化合物１−１（１１０ｇ、７４％）を得た。

２）化合物１−２の製造
化合物１−１（１１０ｇ、０．４２８ｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ）（８９ｍＬ、０．６４２ｍｏｌ）を、ＭＣ１２００ｍＬに入れて溶かす。ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（９０．２４ｇ、０．６４２ｍｏｌ）をＭＣ３００ｍＬに溶かした後、０℃でゆっくり混合物に滴加する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、液体形態の化合物１−２（１２９ｇ、８３％）を得た。

３）化合物１−３の製造
化合物１−２（１２９ｇ、０．３５５ｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５００ｍＬに溶かした後、ＰＯＣｌ_３（５０ｍＬ、０．５３３ｍｏｌ）をゆっくり滴加する。１５時間１４０℃で反応する。反応完了後、反応液にＮａＨＣＯ_３を蒸留水に入れて溶かした溶液をゆっくり入れて撹拌する。この後に生じる固体をフィルタして収集する。収集した固体をＭＣとＭｅＯＨで再結晶して、固体形態の化合物１−３（６５ｇ、５３％）を得た。

４）化合物１−４の製造
化合物１−３（１０ｇ、０．０２９ｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）（８．８ｇ、０．０３５ｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（８．５ｇ、０．０８７ｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ（２．４ｇ、０．００５８ｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）_２（１．７ｇ、０．００２９ｍｏｌ）を、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ２００ｍＬに溶かした後、５時間９０℃で反応する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ₄で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去して、化合物１−４（１１．４ｇ、９０％）を得た。

５）化合物１の製造
化合物１−４（１１．４ｇ、０．０２６ｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）（７．５ｇ、０．０２４ｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ、ＥｔＯＨ、Ｈ_２Ｏ１００ｍＬ：２０ｍＬ：２０ｍＬに溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．４ｇ、０．００１２ｍｏｌ）とＫ_２ＣＯ_３（９．２ｇ、０．０７２ｍｏｌ）を入れて、５時間１００℃で撹拌する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、化合物１（９．４ｇ、７２％）を得た。

前記製造例１において、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１の中間体Ａを用いたことを除き、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−６−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−６−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２の中間体Ｂを用いたことを除き、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３の中間体Ｃを用いたことを除き、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４の中間体Ｄを用いたことを除き、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１−ナフトイルクロライド（１−ｎａｐｈｔｈｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表５の中間体Ｅを用いたことを除き、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１−ナフトイルクロライド（１−ｎａｐｈｔｈｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−６−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−６−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表６の中間体Ｆを用いたことを除き、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１−ナフトイルクロライド（１−ｎａｐｈｔｈｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表７の中間体Ｇを用いたことを除き、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１−ナフトイルクロライド（１−ｎａｐｈｔｈｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表８の中間体Ｈを用いたことを除き、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１−ナフトイルクロライド（１−ｎａｐｈｔｈｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表８の中間体Ｈを用いたことを除き、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに９−クロロフェナントレン（９−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−６−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−６−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１０の中間体Ｊを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−６−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−６−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに４−（ナフタレン−１−イル）ベンゾイルクロライド（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１１の中間体Ｋを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに９−クロロフェナントレン（９−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１２の中間体Ｌを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｒｉｄｅ）の代わりに９−クロロフェナントレン（９−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１３の中間体Ｍを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに２−クロロトリフェニレン（２−ｃｈｌｏｒｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１４の中間体Ｎを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１，１’−ビフェニル−４−カルボニルクロライド（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１５の中間体Ｏを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに２−クロロトリフェニレン（２−ｃｈｌｏｒｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１６の中間体Ｐを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに４−（ナフタレン−１−イル）ベンゾイルクロライド（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１７の中間体Ｑを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに４−（ナフタレン−９−イル）ベンゾイルクロライド（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−９−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１８の中間体Ｒを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１９の中間体Ｓを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−６−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−６−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２０の中間体Ｔを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２１の中間体Ｕを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに９−クロロフェナントレン（９−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２２の中間体Ｖを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１，１’−ビフェニル−３−カルボニルクロライド（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２３の中間体Ｗを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２４の中間体Ｘを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに４−（ナフタレン−１−イル）ベンゾイルクロライド（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２５の中間体Ｙを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１−ナフトイルクロライド（１−ｎａｐｈｔｈｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２６の中間体Ｚを用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１−ナフトイルクロライド（１−ｎａｐｈｔｈｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２７の中間体Ａ−１を用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに１−ナフトイルクロライド（１−ｎａｐｈｔｈｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２８の中間体Ｂ−１を用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに９−クロロフェナントレン（９−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２９の中間体Ｃ−１を用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに９−クロロフェナントレン（９−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３０の中間体Ｄ−１を用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに９−クロロフェナントレン（９−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３１の中間体Ｅ−１を用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに２−クロロトリフェニレン（２−ｃｈｌｏｒｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３２の中間体Ｆ−１を用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに２−クロロトリフェニレン（２−ｃｈｌｏｒｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３３の中間体Ｇ−１を用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに２−クロロトリフェニレン（２−ｃｈｌｏｒｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３４の中間体Ｈ−１を用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例１において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、ベンゾイルクロライド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに４−（ナフタレン−１−イル）ベンゾイルクロライド（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅを用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３５の中間体Ｉ−１を用いたことを除けば、前記製造例１と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

＜製造例２＞化合物５７４の製造

１）化合物５７４−１の製造
（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（１００ｇ、０．６２１ｍｏｌ）、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）（１１５ｇ、０．５５８ｍｏｌ）を、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）、ＥｔＯＨ、Ｈ_２Ｏ１０００ｍＬ：２００ｍＬ：２００ｍＬに溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（３５．８ｇ、０．０３１ｍｏｌ）とＮａＨＣＯ_３（１５６．５ｇ、１．８６３ｍｏｌ）を入れて、３時間１００℃で撹拌する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、液体形態の化合物５７４−１（１１０ｇ、７４％）を得た。

２）化合物５７４−２の製造
化合物５７４−１（１１０ｇ、０．４２８ｍｏｌ）、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（８９ｍＬ、０．５７４ｍｏｌ）を、ＴＨＦ、Ｈ_２Ｏ１０００ｍＬ：２００ｍＬに溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（２４．７ｇ、０．０２１ｍｏｌ）とＫ_２ＣＯ_３（１７０ｇ、１．２８４ｍｏｌ）を入れて、３時間６６℃で撹拌する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、液体形態の化合物５７４−２（１１２ｇ、８７％）を得た。

３）化合物５７４−３の製造
化合物５７４−２（１１２ｇ、０．３７２ｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ）（７８ｍＬ、０．５５８ｍｏｌ）を、ＭＣ１２００ｍＬに入れて溶かす。４−クロロベンゾイルクロライド（４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（７８．１２ｇ、０．４４６ｍｏｌ）をＭＣ３００ｍＬに溶かした後、０℃でゆっくり混合物に滴加する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、液体形態の化合物５７４−３（１３０ｇ、７９％）を得た。

４）化合物５７４−４の製造
化合物５７４−３（１３０ｇ、０．２９５ｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５００ｍＬに溶かした後、ＰＯＣｌ_３（５０ｍＬ、０．４４３ｍｏｌ）をゆっくり滴加する。１５時間１４０℃で反応する。反応完了後、反応液にＮａＨＣＯ_３を蒸留水に入れて溶かした溶液をゆっくり入れて撹拌する。この後に生じる固体をフィルタして収集する。収集した固体をＭＣとＭｅＯＨで再結晶して、固体形態の化合物５７４−４（６８ｇ、５３％）を得た。

５）化合物５７４−５の製造
化合物５７４−４（１０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）（８．８ｇ、０．０３５ｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（６．７ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ（１．８ｇ、０．００４６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）_２（１．３ｇ、０．００２３ｍｏｌ）を、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ２００ｍＬに溶かした後、５時間９０℃で反応する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去して、化合物５７４−５（１０．６ｇ、９０％）を得た。

６）化合物５７４の製造
化合物５７４−５（１０．６ｇ、０．０２１ｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）（７．５ｇ、０．０２４ｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ、ＥｔＯＨ、Ｈ_２Ｏ１００ｍＬ：２０ｍＬ：２０ｍＬに溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．２ｇ、０．００１０ｍｏｌ）とＫ_２ＣＯ_３（８．１ｇ、０．０６３ｍｏｌ）を入れて、５時間１００℃で撹拌する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、化合物５７４（９．７ｇ、７５％）を得た。

前記製造例２において、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表３６の中間体Ｊ−１を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３６の中間体Ｋ−１を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−６−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−６−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表３７の中間体Ｌ−１を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３７の中間体Ｍ−１を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−６−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−６−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表３８の中間体Ｍ−１を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３８の中間体Ｏ−１を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表３９の中間体Ｐ−１を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３９の中間体Ｑ−１を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表４０の中間体Ｒ−１を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４０の中間体Ｓ−１を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表４１の中間体Ｔ−１を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４１の中間体Ｕ−１を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表４２の中間体Ｖ−１を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４２の中間体Ｗ−１を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表４３の中間体Ｘ−１を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４３の中間体Ｙ−１を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに下記表４４の中間体Ｚ−１を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４４の中間体Ａ−２を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表４５の中間体Ｂ−２を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４５の中間体Ｃ−２を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、４−クロロベンゾイルクロライド（４−Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに３−クロロベンゾイルクロライド（３−Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表４６の中間体Ｄ−２を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４６の中間体Ｆ−２を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−３−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−３−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、４−クロロベンゾイルクロライド（４−Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに３−クロロベンゾイルクロライド（３−Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表４７の中間体Ｆ−２を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４７の中間体Ｇ−２を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、４−クロロベンゾイルクロライド（４−Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに３−クロロベンゾイルクロライド（３−Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表４８の中間体Ｈ−２を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４８の中間体Ｉ−２を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例２において、（１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸（（１Ｈ−ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモ−５−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）の代わりに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅ）を用い、４−クロロベンゾイルクロライド（４−Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに３−クロロベンゾイルクロライド（３−Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、フェニルボロン酸（Ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりに下記表４９の中間体Ｊ−２を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４９の中間体Ｋ−２を用いたことを除けば、前記製造例２と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

＜製造例３＞化合物９２６の製造

１）化合物９２６−１の製造
ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（１００ｇ、０．５６２ｍｏｌ）、２−ブロモナフタレン−１−アミン（２−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ａｍｉｎｅ）（１２５ｇ、０．５６２ｍｏｌ）を、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）、ＥｔＯＨ、Ｈ_２Ｏ１０００ｍＬ：２００ｍＬ：２００ｍＬに溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（３２．４ｇ、０．０２８ｍｏｌ）とＮａＨＣＯ_３（１４１．６ｇ、１．６８６ｍｏｌ）を入れて、３時間１００℃で撹拌する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、液体形態の化合物９２６−１（１０６ｇ、６８％）を得た。

２）化合物９２６−２の製造
化合物９２６−１（１０６ｇ、０．３８５ｍｏｌ）、トリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ）（６４ｍＬ、０．４６２ｍｏｌ）を、ＭＣ１２００ｍＬに入れて溶かす。４−クロロベンゾイルクロライド（４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（６７．３８ｇ、０．３８５ｍｏｌ）をＭＣ３００ｍＬに溶かした後、０℃でゆっくり混合物に滴加する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、液体形態の化合物９２６−２（１２０ｇ、７５％）を得た。

４）化合物９２６−３の製造
化合物９２６−２（１２０ｇ、０．２９０ｍｏｌ）をニトロベンゼン（Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）１５００ｍＬに溶かした後、ＰＯＣｌ_３（５０ｍＬ、０．４４３ｍｏｌ）をゆっくり滴加する。１５時間１４０℃で反応する。反応完了後、反応液にＮａＨＣＯ_３を蒸留水に入れて溶かした溶液をゆっくり入れて撹拌する。この後に生じる固体をフィルタして収集する。収集した固体をＭＣとＭｅＯＨで再結晶して、固体形態の化合物９２６−３（７１ｇ、６１％）を得た。

５）化合物９２６−４の製造
化合物９２６−３（１０ｇ、０．０２５ｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）（８．８ｇ、０．０３５ｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（６．７ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ（１．８ｇ、０．００４６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）_２（１．３ｇ、０．００２３ｍｏｌ）を、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ２００ｍＬに溶かした後、５時間９０℃で反応する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去して、化合物９２６−４（９．８ｇ、８０％）を得た。

６）化合物９２６の製造
化合物９２６−４（９．８ｇ、０．０２０ｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）（７．５ｇ、０．０２４ｍｏｌ）を、Ｔｏｌｕｅｎｅ、ＥｔＯＨ、Ｈ_２Ｏ１００ｍＬ：２０ｍＬ：２０ｍＬに溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．２ｇ、０．００１０ｍｏｌ）とＫ_２ＣＯ_３（８．１ｇ、０．０６３ｍｏｌ）を入れて、５時間１００℃で撹拌する。反応完了後、反応液にＭＣと蒸留水を入れて抽出する。この後、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、化合物９２６（９．５ｇ、８０％）を得た。

前記製造例３において、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表５０の中間体Ｌ−２を用いたことを除けば、前記製造例３と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例３において、４−クロロベンゾイルクロライド（４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに３−クロロベンゾイルクロライド（３−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表５１の中間体Ｍ−２を用いたことを除けば、前記製造例３と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例３において、ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、４−クロロベンゾイルクロライド（４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに３−クロロベンゾイルクロライド（３−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表５２の中間体Ｎ−２を用いたことを除けば、前記製造例３と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例３において、２−ブロモナフタレン−１−アミン（２−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ａｍｉｎｅ）の代わりに３−ブロモナフタレン−２−アミン（３−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ａｍｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表５３の中間体Ｏ−２を用いたことを除けば、前記製造例３と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例３において、ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモナフタレン−１−アミン（２−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ａｍｉｎｅ）の代わりに３−ブロモナフタレン−２−アミン（３−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ａｍｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表５４の中間体Ｐ−２を用いたことを除けば、前記製造例３と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例３において、２−ブロモナフタレン−１−アミン（２−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ａｍｉｎｅ）の代わりに１−ブロモナフタレン−２−アミン（１−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ａｍｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表５５の中間体Ｑ−２を用いたことを除けば、前記製造例３と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例３において、２−ブロモナフタレン−１−アミン（２−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ａｍｉｎｅ）の代わりに１−ブロモナフタレン−２−アミン（１−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ａｍｉｎｅ）を用い、４−クロロベンゾイルクロライド（４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）の代わりに３−クロロベンゾイルクロライド（３−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表５６の中間体Ｒ−２を用いたことを除けば、前記製造例３と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

前記製造例３において、ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の代わりにベンゾフラン−２−イルボロン酸（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）を用い、２−ブロモナフタレン−１−アミン（２−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ａｍｉｎｅ）の代わりに１−ブロモナフタレン−２−アミン（１−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ａｍｉｎｅ）を用い、２−ブロモ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表５７の中間体Ｓ−２を用いたことを除けば、前記製造例３と同様の方法で製造して、目的化合物を合成した。

下記表５８および表５９は、合成された化合物の１Ｈ ＮＭＲ資料およびＦＤ−ＭＳ資料であり、下記の資料を通して、目的の化合物が合成されたことを確認することができる。

＜実験例１＞−有機発光素子の作製
１）有機発光素子の作製
ＯＬＥＤ用ガラス（サムスン−コーニング社製）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順次に用いて各５分間超音波洗浄を施した後、イソプロパノールに入れて保管した後に使用した。

次に、真空蒸着装置の基板フォルダにＩＴＯ基板を設け、真空蒸着装置内のセルに、下記の４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ ａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）を入れた。

次いで、チャンバ内の真空度が１０^−６ｔｏｒｒに到達するまで排気させた後、セルに電流を印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させて、ＩＴＯ基板上に６００Åの厚さの正孔注入層を蒸着した。

真空蒸着装置内の他のセルに、下記のＮ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（α−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＮＰＢ）を入れて、セルに電流を印加して蒸発させて、正孔注入層上に３００Åの厚さの正孔輸送層を蒸着した。

このように正孔注入層および正孔輸送層を形成させた後、その上に、発光層として次のような構造の青色発光材料を蒸着させた。具体的には、真空蒸着装置内の一方のセルに青色発光ホスト材料であるＨ１を２００Åの厚さに真空蒸着させ、その上に青色発光ドーパント材料であるＤ１をホスト材料対比５％真空蒸着させた。

次いで、電子輸送層として下記表６０に記載の化合物のうちの１つを３００Åの厚さに蒸着した。

電子注入層としてリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着し、Ａｌ陰極を１，０００Åの厚さにしてＯＬＥＤ素子を作製した。

一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０^−６〜１０^−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製してＯＬＥＤの作製に使用した。

本発明により製造された青色有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標（ＣＩＥ）、寿命を測定した結果は、表６０の通りであった。

前記表６０の結果から分かるように、本発明の青色有機発光素子の電子輸送層材料を用いた有機発光素子は、比較例１、２、３、４に比べて駆動電圧が低く、発光効率および寿命が著しく改善された。このような結果の原因は、適切な長さと強度を有する発明された化合物が電子輸送層として用いられた時、特定の条件下で電子を受けて励起された状態の化合物を作り、特に、化合物のヘテロ骨格部位の励起された状態が形成されると、励起されたヘテロ骨格部位が他の反応をする前に励起されたエネルギーが安定した状態に移動するはずであり、比較的安定した化合物は分解あるいは破壊が起こらず電子を効率的に伝達できるためと判断される。このように励起された時、安定した状態を有するものは、アリールあるいはアセン類化合物あるいは多員環ヘテロ化合物である。したがって、本発明の化合物が向上した電子−輸送特性あるいは改善された安定性を向上させて、駆動、効率、寿命のあらゆる面で優れると判断される。

＜実験例２＞−有機発光素子の作製
１）有機発光素子の作製
ＯＬＥＤ用ガラス（サムスン−コーニング社製）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順次に用いて各５分間超音波洗浄を施した後、イソプロパノールに入れて保管した後に使用した。

次に、真空蒸着装置の基板フォルダにＩＴＯ基板を設け、真空蒸着装置内のセルに、下記の４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ ａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）を入れた。

次いで、チャンバ内の真空度が１０^−６ｔｏｒｒに到達するまで排気させた後、セルに電流を印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させて、ＩＴＯ基板上に６００Åの厚さの正孔注入層を蒸着した。

真空蒸着装置内の他のセルに、下記のＮ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（α−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＮＰＢ）を入れて、セルに電流を印加して蒸発させて、正孔注入層上に３００Åの厚さの正孔輸送層を蒸着した。

このように正孔注入層および正孔輸送層を形成させた後、その上に、発光層として次のような構造の青色発光材料を蒸着させた。具体的には、真空蒸着装置内の一方のセルに青色発光ホスト材料であるＨ１を２００Åの厚さに真空蒸着させ、その上に、青色発光ドーパント材料であるＤ１をホスト材料対比５％真空蒸着させた。

次いで、電子輸送層として下記構造式Ｅ１の化合物を３００Åの厚さに蒸着した。

電子注入層としてリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着し、Ａｌ陰極を１，０００Åの厚さにしてＯＬＥＤ素子を作製した。

一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０^−６〜１０^−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製してＯＬＥＤの作製に使用した。

前記実験例２において、電子輸送層Ｅ１の厚さを２５０Å形成した後、前記電子輸送層の上部に、表６１に表されている化合物の厚さを５０Åに正孔阻止層を形成したことを除けば、前記実験例２と同様に行って、有機発光素子を作製した。

本発明により製造された青色有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標（ＣＩＥ）、寿命を測定した結果は、表６１の通りであった。

前記表６１の結果から分かるように、本発明の青色有機発光素子の正孔阻止層材料を用いた有機発光素子は、比較例５、６、７、８に比べて駆動電圧が低く、発光効率および寿命が著しく改善された。このような結果の原因は、本願の化学式１の化合物は、Ｐ−タイプとＮ−タイプの置換基をすべて有するバイポーラタイプであるので、正孔漏れを防止し、発光層内でエキシトンを効果的に閉じ込めることができるからである。

＜実験例３＞−有機発光素子の作製
１）有機発光素子の作製
１５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。この後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送させた後、真空状態でＩＴＯの仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。

前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に２スタックＷＯＬＥＤ（Ｗｈｉｔｅ Ｏｒｇａｉｎｃ Ｌｉｇｈｔ Ｄｅｖｉｃｅ）構造で有機物を形成した。第１スタックは、まず、ＴＡＰＣを３００Åの厚さに熱真空蒸着して正孔輸送層を形成した。正孔輸送層を形成させた後、その上に、発光層を次のように熱真空蒸着させた。発光層はホストであるＴＣｚ１に青色燐光ドーパントとしてＦＩｒｐｉｃを８％ドーピングして３００Å蒸着した。電子輸送層はＴｍＰｙＰＢを用いて４００Åを形成した後、電荷生成層として下記表６２に記載の化合物にＣｓ_２ＣＯ_３を２０％ドーピングして１００Å形成した。

第２スタックは、まず、ＭｏＯ_３を５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。共通層である正孔輸送層をＴＡＰＣにＭｏＯ_３を２０％ドーピングして１００Å形成した後、ＴＡＰＣを３００Å蒸着して形成した。その上に、発光層はホストであるＴＣｚ１に緑色燐光ドーパントであるＩｒ（ｐｐｙ）_３を８％ドーピングして３００Å蒸着した後、電子輸送層としてＴｍＰｙＰＢを用いて６００Åを形成した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。

一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０^−６〜１０^−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製してＯＬＥＤの作製に使用した。

前記表６２の結果から分かるように、本発明の２−スタック白色有機電界発光素子の電荷生成層材料を用いた有機電界発光素子は、比較例９、１０、１１、１２に比べて駆動電圧が低く、発光効率が改善された。

このような結果が出た理由は、適切な長さと強度および平坦な特性を有する発明された骨格とメタルとバインディングできる適切なヘテロ化合物から構成されたＮタイプの電荷生成層として用いられた本発明の化合物が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属がドーピングされてＮタイプの電荷生成層内にギャップステートが形成されたと推定され、Ｐタイプの電荷生成層から生成された電子がＮタイプの電荷生成層内で生成されたギャップステートを通して電子輸送層に電子注入が容易になったものと判断される。したがって、Ｐタイプの電荷生成層は、Ｎタイプの電荷生成層に電子注入と電子伝達をきちんと行えるようにし、このために、有機発光素子の駆動電圧が低くなり、効率と寿命が改善されると判断される。

１００：基板
２００：陽極
３００：有機物層
３０１：正孔注入層
３０２：正孔輸送層
３０３：発光層
３０４：正孔阻止層
３０５：電子輸送層
３０６：電子注入層
４００：陰極

Claims (16)

1. 下記化学式１で表されるヘテロ環化合物：
   

   

   
   前記化学式１において、
   Ｘは、ＯまたはＳであり、
   Ｌ_１およびＬ_２は、置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
   Ｚ_２は、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；または−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’であり、
   Ｘ_１〜Ｘ_３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｎ；ＣＲ_３；またはＰであり、
   Ｒ_１およびＲ_２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であり、
   Ｒ_３は、水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；またはＰ（＝Ｏ）ＲＲ’であり、
   Ｒ_ａおよびＲ_ｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；および置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
   Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
   ｍは、０〜４の整数であり、
   ｐおよびｎは、０〜３の整数であり、
   ｑは、０〜３の整数であり、
   ｓは、１〜４の整数であり、
   前記ｑが０の整数および前記Ｚ_２が水素の場合、ｎは、２または３の整数であり、Ｒ_ｂは、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成する。
2. 「置換もしくは非置換」とは、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味し、
   前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”の定義は、前記化学式１における定義と同じである、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
3. 前記Ｒ_ａおよびＲ_ｂは、水素である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
4. 前記Ｒ_１およびＲ_２は、水素；Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基およびＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ４０のアリール基；Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’またはＣ２〜Ｃ４０のＮ含有ヘテロアリール基である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
5. 前記Ｌ_１およびＬ_２は、Ｃ６〜Ｃ３０のアリーレン基；またはＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基であり、
   前記Ｚ_２は、水素；Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基；またはＣ２〜Ｃ４０のヘテロアリール基である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
6. 前記化学式１は、下記化学式２〜５のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   前記化学式２〜５において、
   Ｘ_１〜Ｘ_３、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｌ_１、Ｌ_２、Ｚ_２およびｐの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
   ｑおよびｓは、それぞれ１〜３の整数である。
7. 前記化学式１は、下記化学式６〜１１のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   前記化学式６〜１１において、
   Ｘ_１〜Ｘ_３、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｌ_１およびｐの定義は、前記化学式１における定義と同じである。
8. 前記化学式１は、下記の化合物のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   
9. 第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜８のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物を含むものである有機発光素子。
10. 前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項９に記載の有機発光素子。
11. 前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、ホスト物質を含み、前記ホスト物質は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項９に記載の有機発光素子。
12. 前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、ホスト物質を含み、前記ホスト物質は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項９に記載の有機発光素子。
13. 前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項９に記載の有機発光素子。
14. 前記有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むものである、請求項９に記載の有機発光素子。
15. 前記有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極上に備えられ、第１発光層を含む第１スタックと、前記第１スタック上に備えられる電荷生成層と、前記電荷生成層上に備えられ、第２発光層を含む第２スタックと、前記第２スタック上に備えられる第２電極とを含むものである、請求項９に記載の有機発光素子。
16. 前記電荷生成層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項１５に記載の有機発光素子。

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