JP2021507075A - 尿素基含有のタレ防止用レオロジー制御剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ） Ｒ１−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−［ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ３−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）］ｎ−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ１（Ｉ）の１種以上の化学種を含み、式中、Ｒ１は、独立して、４個〜２００個の炭素原子を有する有機基から選択され、Ｘは、ＯまたはＮＲ４であり、ここで、Ｒ４は、水素原子または１個〜３０個の炭素原子を有する脂肪族基もしくは芳香族基であり、Ｒ２は、独立して、４個〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ３は、独立して、２個〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、ここで、上記式（Ｉ）の１種以上の化学種に含まれる全てのＲ３基の平均で７６ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％は、２個または３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、ｎは、２〜１５０の整数である、尿素基含有生成物に関する。本発明は更に、そのような尿素基含有生成物を製造する方法、該尿素基含有生成物を含有する液体組成物、およびレオロジー制御添加剤としてのそのような液体組成物の使用に関する。さらに、本発明は、そのような液体組成物を半完成品または最終製品に添加するレオロジー調整方法に関する。本発明はまた、上記液体組成物でコーティングされた物品に関する。

Description

本発明は、尿素基含有生成物、それらの調製、およびレオロジー制御剤（以下で、「レオロジー添加剤」または「レオロジー剤」とも呼ばれる）としてのそれらの使用に関する。さらに、本発明は、尿素基含有生成物を含むレオロジー制御剤およびそれらの使用に関する。本発明は更に、尿素基含有生成物を含む液体組成物、および該液体組成物でコーティングされた物品に関する。

液体コーティング系のレオロジーは、主に有機変性されたベントナイト、シリカ、硬化ひまし油、およびポリアミドワックスを使用して制御される。これらの物質は殆どが乾燥固体であることから、溶剤および剪断力を使用して半完成品に加工し、および／または狙い通りの温度制御によって液体コーティング系へと導入しなければならない。これらの温度が認められない場合に、完成したコーティング系には微結晶が発生し、粗悪なレオロジー性能につながるだけでなく、コーティング中の欠陥につながることもある。

これらのレオロジー助剤は頻繁に、明澄透明なコーティングに曇りおよびヘイズの事態をもたらす。さらに、処理の間に粉塵を引き起こす乾燥粉末状製品を用いて作業するのは、技術的に好ましくない場合がある。

レオロジー制御のための他の解決策は、特許文献１の欧州特許出願に示されている。ここでは、被膜形成性樹脂の溶液の存在下でイソシアネートをアミンと反応させることで、微結晶性の針状結晶を形成する尿素が形成される。このように変性されたこれらの被膜形成性バインダーは、レオロジー制御バインダーおよびタレ抑制性バインダーとして、いわゆる「タレ制御剤」の形で使用される。

レオロジー制御に関するその他の提案は、特許文献２および特許文献３に記載されており、そこでは、バインダーの存在を必須として、ポリイソシアネートまたはポリイソシアヌレートをモノアミンまたはポリアミンと反応させて、ポリ尿素が形成される。

特許文献４は、脂肪または油を増粘するために使用される尿素を記載している。これらの増粘剤は、増粘すべき脂肪または油中で、第一級アミンとジイソシアネートとを化学量論的に反応させることによって調製される。

特許文献５の特許明細書も同様に、油をその場で増粘することを記載している。この場合に、増粘すべき油中で、第一級単官能性アミンとポリオキシアルキレンジアミンとの混合物をジイソシアネートと反応させている。

特許文献６および特許文献７は両者とも、イソシアネートとジアミンまたはトリアミンとの反応によって得られる尿素誘導体を使用した成形コンパウンド（バルク成形コンパウンド、ＢＭＣ、およびシート成形コンパウンド、ＳＭＣ）の増粘を記載している。イソシアネート成分として、脂肪族ジイソシアネートまたは芳香族ジイソシアネートを使用することが可能であるが、ジイソシアネートとポリエーテルジオールまたはポリエステルジオールとの反応生成物を使用することも可能である。アミン成分として、低分子量ジアミンおよびトリアミンならびにポリアミンが使用される。尿素化合物は、対応する樹脂にアミン成分およびイソシアネート成分を混合することによって調製される。

上記の先行技術に記載された殆どの生成物の不利点は、該生成物が常にレオロジーに影響すると考えられる増粘すべき媒体中で調製されるべきであることである。したがって、該生成物は増粘すべき媒体とは無関係ではない。それらの生成物は貯蔵時に安定ではなく、その代わりに少し経ってから塊および／または滓を生ずる。更なる不利点は、これらのチキソトロピー化媒体を、しばしばプレゲルの助力により調製せねばならないことである。この粘性のプレゲルは、長時間放置した後には破砕せずに混和することができなくなるため、一般的にその調製直後に処理せねばならない。したがって、完成した配合物を後になってから修正することは不可能である。先行技術の殆どのレオロジー制御剤は単独で調製することはできず、被膜形成剤の存在下でのみ調製することができる。したがって、それらの実用性は限られている。

特許文献８は、チキソトロープ剤として有効である、尿素−ウレタンを含む溶液を調製する方法、およびコーティング材料の増粘のためのこの溶液の使用を記載している。これらの尿素−ウレタンは、モノヒドロキシ化合物を過剰のトリレンジイソシアネートと反応させ、その反応混合物からトリレンジイソシアネートの未反応部を除去し、得られたモノイソシアネート付加物をジアミンと２：１のモル比で溶剤中で更に反応させて、尿素−ウレタンを形成することによって得られる。特許文献９は、モノヒドロキシ化合物とジイソシアネートおよびジアミンとを化学量論的に反応させることによって得られる類似の尿素−ウレタンを記載している。

特許文献１０の特許明細書は、第一に、過剰のジイソシアネートをポリオールと反応させて、両側にＮＣＯ末端を有するウレタンポリマーを過剰のジイソシアネートと一緒に形成した後に、第二に、一方で両側にＮＣＯ末端を有するウレタンプレポリマーおよび過剰のジイソシアネートの混合物と、他方で第一級モノアミンおよび第一級ジアミンの混合物とを反応させることによって得ることができる高分子尿素−ウレタンを記載している。使用される反応媒体は、極性非プロトン性溶剤である。こうして得られた尿素−ウレタン溶液は、液体ポリマー系においてレオロジー制御剤として使用される。

特許文献１１の特許明細書は、噴霧乾燥によって（ポリ）尿素粉末を製造する方法を記載している。得られる（ポリ）尿素粉末は、モノ尿素化合物またはポリ尿素化合物のいずれかからなっていてよく、好ましくは低分子量を有する。これらの（ポリ）尿素化合物は、好ましくは少しの尿素基しか有しない。該（ポリ）尿素粉末は、潤滑剤、増粘剤および／または処理剤として適していると言われる組成物での使用が意図される。これらの目的のために、該（ポリ）尿素粉末は、基油および／または溶剤中への分散が意図される。調製または使用の間に、該（ポリ）尿素粒子は、固体または懸濁液の形で存在する。

特許文献１２は、レオロジー添加剤として有効であり、１５重量％〜９５重量％の酸素化合物と、５重量％〜７５重量％の尿素化合物と、０重量％〜５０重量％のイオノゲン化合物と、０重量％〜３５重量％の有機溶剤とを含有する組成物を開示している。しかしながら、特に大きな層厚でのタレ抵抗性は依然として改善の必要がある。

欧州特許出願公開第０１９８５１９号明細書 米国特許第４，３１１，６２２号明細書 米国特許第４，６７７，０２８号明細書 国際公開第０２／０４５７９号パンフレット 米国特許第５，５５４，５８６号明細書 米国特許出願公開第２００５／０１８２２０５号明細書 国際公開第９５／０９２０１号パンフレット 欧州特許第１１８８７７９号明細書 欧州特許出願公開第０００６２５２号明細書 独国特許発明第００００１０２４１８５３号明細書 欧州特許第１６３０１９１号明細書 欧州特許第２９３１７７１号明細書

したがって、本発明の課題は、新しいレオロジー制御剤を提供することであった。これらの新しいレオロジー制御剤は、上述の明細書に記載される不利点を有しないべきである。より具体的には、その目的は、顕著なタレ防止挙動を有するレオロジー制御剤を見出すことであった。特に、垂れることなく、塗布されたコーティングの大きな層厚が得られるべきである。この効果に付随して、例えば、フローカップ（例えば、ＤＩＮカップ）法により測定される流動粘度が少ししか増加しないべきである。さらに、レオロジー制御剤は、バインダー等の増粘すべき媒体に縛られるべきでなく、その代わりに、配合物の製造方法の任意の時点で完成した添加剤として添加することが可能であるべきである。

上記新しいレオロジー制御剤は、強力なレオロジー活性によって区別されるべきである。さらに、それらのレオロジー制御剤は、コーティング系、特にクリアコート組成物のタレの特徴を調整するのに適しているべきである。そのようなクリアコート組成物は、好ましくは、自動車ＯＥＭコーティングならびに自動車補修コーティングおよび自動車再仕上げコーティングを含む自動車コーティングに適しているべきである。

アルコールおよびケトン等の極性溶剤を含む系でも同様に、上記レオロジー制御剤は良好な相溶性および良好なレオロジー活性を示すべきである。このクラスの物質によって、種々の極性を有する媒体中で使用するためのレオロジー制御剤を得ることが可能であるべきである。

さらに、上記新しいレオロジー剤は容易に入手可能であり、処理が容易であることが望ましく、該レオロジー剤がダストフリーであり、多大なコストまたは複雑さなしに他の系へと混和することができれば有利である。さらに、それらのレオロジー剤は理想的には透明であり、例えばペイント中に滓を形成する傾向を有しないべきである。高い透明性および滓を形成しない傾向等の特性は、基材上の硬化したコーティング層の透明性および光沢に対する影響を最小限にせねばならない自動車ＯＥＭおよび補修／再仕上げコーティングの分野で必要とされる高品質コーティング用のクリアコート組成物において特に重要である。したがって、特に望ましい一実施形態では、レオロジー剤は溶液の形で存在すべきである。

驚くべきことに、上記課題は、式（Ｉ）
Ｒ^１−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−［ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ^３−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）］_ｎ−ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１ （Ｉ）
の１種以上の化学種を含み、式中、
Ｒ^１は、独立して、４個〜２００個の炭素原子、好ましくは４個〜１５０個の炭素原子、最も好ましくは４個〜１００個の炭素原子を有する有機基から選択され、
Ｘは、ＯまたはＮＲ^４であり、ここで、Ｒ^４は、水素原子、１個〜３０個の炭素原子を有する脂肪族基、または６個〜３０個の炭素原子を有する芳香族基であり、
Ｒ^２は、独立して、４個〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、
Ｒ^３は、独立して、２個〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、ここで、上記式（Ｉ）の１種以上の化学種に含まれる全てのＲ^３基の平均で７６ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％は、２個または３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、
ｎは、２〜１５０、好ましくは２〜１００、より好ましくは２〜６０、更により好ましくは２〜４０または２〜２０、最も好ましくは２〜１０または３〜１０の整数である、尿素基含有生成物を提供することによって解決され得ることが判明した。

「尿素基含有生成物」という用語は、上記規定の式（Ｉ）の１種以上の化学種を含む任意の生成物、特に任意の反応生成物を意味する。全てのＲ^３基の７６ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％の平均は、式（Ｉ）の尿素含有生成物に含まれるＲ^３基の総モル数に対して計算される。したがって、ヒドロカルビル基Ｒ^３の平均で７６ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％が２個または３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基でなければならないという条件は、式（Ｉ）の全ての化学種の集合がこの要件を満たすのであれば、尿素基含有生成物が２個または３個の炭素原子を有する残基Ｒ^３を含まない単一の化学種を含むとしても満たされる。

「有機基」という用語は、「脂肪族基」および「芳香族基」から選択される炭素含有基を意味し、ここで、「脂肪族基」という用語は、非芳香族の非環式および環式の飽和および不飽和の炭素含有基を包含する。しかしながら、有機基はまた、脂肪族部および芳香族部を同時に含んでもよい。例えば、１つ以上の芳香族基を置換基として含む脂肪族基は、芳香脂肪族基と呼ばれる。当然ながら、芳香族基が脂肪族置換基を含んでもよい。有機基はまた、１個以上のヘテロ原子を含んでもよい。好ましいヘテロ原子は酸素原子、窒素原子、硫黄原子およびハロゲン化物原子である。最も好ましいヘテロ原子は酸素および窒素である。

「ヒドロカルビル基」という用語は、炭素原子および水素原子のみからなる有機基を指す。

式（Ｉ）の化学種
Ｒ^１基
基Ｒ^１は、独立して、４個〜２００個の炭素原子、好ましくは４個〜１５０個の炭素原子、最も好ましくは４個〜１００個の炭素原子を有する有機基から選択される。Ｒ^１基は、好ましくは、４個〜１５０個の炭素原子を有する脂肪族基または６個〜１５０個の炭素原子を有する芳香族基である。Ｒ^１が脂肪族部および芳香族部を含むのであれば、Ｘに結合されるＲ^１中の原子が芳香族部の一部ではない場合に、Ｒ^１は芳香脂肪族基である。

本明細書で使用される「脂肪族基」という用語は、芳香族構造を含まない非環式または環式の飽和または不飽和の炭素化合物の基を指す（ＩＵＰＡＣ化学用語集（IUPAC Compendium of Chemical Terminology），第２版（「ゴールドブック」）Ａ．Ｄ．マクノート（A. D. McNaught）およびＡ．ウィルキンソン（A. Wilkinson），ブラックウェル科学出版（Blackwell Scientific Publications），オックスフォード（１９９７）ＸＭＬオンライン修正版：ｈｔｔｐ：／／ｇｏｌｄｂｏｏｋ．ｉｕｐａｃ．ｏｒｇ（２００６〜）Ｍ．ニック（M. Nic），Ｊ．ジラート（J. Jirat），Ｂ．コサタ（B. Kosata）により作成；アップデート Ａ．ジェンキンス（A. Jenkins）により編集，ＩＳＢＮ ０−９６７８５５０−９−８，ｈｔｔｐｓ：／／ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１３５１／ｇｏｌｄｂｏｏｋを参照）。したがって、脂肪族基（groups or radicals）は、例えば酸素または窒素等のヘテロ原子を含み得る。一例としては、酸素は脂肪族基中にエーテル基および／またはエステル基の形で存在し得る。例えば、ポリオキシアルキレン基は、ヘテロ原子（この場合は酸素）含有脂肪族基である。

好ましくは、Ｒ^１は、４個〜１５０個、より好ましくは６個〜１２５個、最も好ましくは８個〜１００個または８個〜７０個の炭素原子を有する脂肪族基である。そのような脂肪族基Ｒ^１は、飽和または不飽和で分岐状または線状であってよく、ヘテロ原子、特に好ましくは酸素原子および／または窒素原子をヘテロ原子として含み得る。ヘテロ原子は、単一原子として、例えばエーテル基もしくはチオエーテル基を形成する−Ｏ−もしくは−Ｓ−として含まれ、または炭素および／もしくは水素含有官能基の形で、例えばエステル基、アミド基、カルボキシル基、アミノ基もしくはヒドロキシル基として含まれ得る。Ｒ^１が、尿素基含有生成物を形成する条件下でイソシアネート基に反応性である、例えばアミン基およびヒドロキシル基またはカルボキシル基のような官能基を含むのであれば、これらの官能基を保護基で封鎖せねばならない。保護基は、尿素基含有生成物の形成反応を経た後に除去される。適切な封鎖剤および該封鎖剤を除去する手段は当業者に知られている。アミノ基はまた、塩化形または第四級化形であってもよい。カルボキシル基は、同様に塩化形であってもよい。

好ましい実施形態では、Ｒ^１は、以下の式：
Ｒ^ａ−［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｓ−Ｒ^ｂ］_ｔ
（式中、
Ｒ^ａは、互いに独立して、６個〜４０個の炭素原子を有する芳香族ヒドロカルビル基または１個〜４０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、より好ましくは１個〜４０個の炭素原子を有する線状のアルキル基または３個〜４０個の炭素原子を有する分岐状のアルキル基または４個〜４０個の炭素原子を有する線状もしくは分岐状のアルケニル基であり、非常に好ましい実施形態では、Ｒ^ａは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウンデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシル、イソテトラデシル、ｎ−ペンタデシル、イソペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、オレイルから選択され、
Ｒ^ｂは、互いに独立して、
２個〜１８個、好ましくは２個〜６個、より好ましくは２個〜５個の炭素原子を有する線状もしくは分岐状のアルキレン基、または
基ＣＨＲ^ｄ−ＣＨＲ^ｄ
であり、ここで、一方のＲ^ｄは水素であり、もう一方のＲ^ｄは、
６個〜１２個の炭素原子を有する芳香族基、好ましくはフェニル、および
式ＣＨ_２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｍ−Ｒ^ｅの基
からなる群から選択され、ここで、
ｍ＝０または１であり、
Ｒ^ｅは、１個〜１５個、好ましくは２個〜１２個、最も好ましくは２個〜１０個の炭素原子を有する脂肪族基、または
６個〜２０個、好ましくは６個〜１２個、最も好ましくは６個〜８個の炭素原子を有する芳香族基であり、
ｔ＝０〜９８、好ましくは０〜９０、最も好ましくは０〜８０または更に０〜６０であり、かつ
互いに独立して、ｔ個の残基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｓ−Ｒ^ｂ］においてｓ＝０または１であるが、
但し、Ｒ^ａ中の炭素原子の数とｔ個の残基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｓ−Ｒ^ｂ］中の炭素原子の数との和は、
（ｉ）Ｒ^ａが脂肪族であれば４〜２００であり、
（ｉｉ）Ｒ^ａが芳香族であれば６〜２００であることを条件とする）を特徴とし得る。

ｔ＝０であれば、Ｒ^１＝Ｒ^ａであり、そのような場合に、Ｒ^ａが、６個〜２０個の炭素原子を有する芳香族ヒドロカルビル基または４個〜５０個、より好ましくは４個〜３０個、最も好ましくは４個〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基であることが好ましい。

ｔ≧１およびｓ＝０である場合に、Ｒ^１は、Ｒ^ａ末端を有するエーテル残基（ｔ＝１）またはポリエーテル残基（ｔ≧２）である。そのような場合に、ｔ個の残基［Ｏ−Ｒ^ｂ］が、独立して２個〜８個の炭素原子、より好ましくは２個〜４個、または更に２個および／または３個の炭素原子を含むことが好ましい。少なくとも２つの異なる種類の残基［Ｏ−Ｒ^ｂ］が含まれる場合に、それらの残基は、任意のシーケンスで、特にランダムシーケンス、グラジエントシーケンスまたは２つ以上のブロックで含まれ得る。そのようなエーテル基は、オキシランのモノアルコールＲ^ａ−ＯＨへの開環付加または開環付加重合によって形成され得る。好ましいオキシランは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびそれらの混合物である。しかしながら、例えばスチレンオキシド、グリシジルエーテルおよびグリシジルエステルのような他のオキシランを使用することもできる。スチレンオキシドが使用される場合に、式ＣＨＲ^ｄ−ＣＨＲ^ｄにおける一方のＲ^ｄは水素を表し、もう一方のＲ^ｄはフェニルを表す。グリシジルエーテルが使用される場合に、式ＣＨＲ^ｄ−ＣＨＲ^ｄにおける一方のＲ^ｄは水素を表し、もう一方のＲ^ｄはＣＨ_２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｍ−Ｒ^ｅ（ｍ＝０）を表す。グリシジルエステルが使用される場合に、式ＣＨＲ^ｄ−ＣＨＲ^ｄにおける一方のＲ^ｄは水素を表し、もう一方のＲ^ｄはＣＨ_２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｍ−Ｒ^ｅ（ｍ＝１）を表す。ｓ＝０の場合の好ましい実施形態では、Ｒ^ａは、１個〜１８個、好ましくは１個〜１２個、更により好ましくは１個〜４個の炭素原子を有する線状または分岐状の飽和ヒドロカルビル基であり、Ｒ^ｂはエチレン基およびプロピレン基から選択される。

ｓ＝１である場合に、Ｒ^ｂは、ＣＨＲ^ｄ−ＣＨＲ^ｄを表すのではなく、Ｒ^ｂについて上記の線状または分岐状のアルキレン基を表すことが好ましい。

ｔ≧１およびｓ＝１である場合に、Ｒ^１は、Ｒ^ａ末端を有するエステル残基（ｔ＝１）またはポリエステル残基（ｔ≧２）である。そのような場合に、ｔ個の残基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ^ｂ］が、独立して３個〜５個の炭素原子を含むことが好ましい。少なくとも２つの異なる種類の残基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ^ｂ］が含まれる場合に、それらの残基は、任意のシーケンスで、特にランダムシーケンス、グラジエントシーケンスまたは２つ以上のブロックで含まれ得る。そのようなエステル基は、連鎖開始剤としてモノアルコールＲ^ａ−ＯＨを使用するラクトンの開環重合によって形成され得る。好ましいラクトンは、ε−カプロラクトンおよびδ−バレロラクトンならびにそれらの混合物である。

ｔ≧２であり、残基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｓ−Ｒ^ｂ］の少なくとも１つにおいてｓ＝１であり、少なくとも１つの更なる残基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｓ−Ｒ^ｂ］においてｓ＝０である場合に、Ｒ^１には、エーテル基およびエステル基が含まれている。両方の種類の基はランダムに分布し得る。しかしながら、２つ以上の残基についてｓ＝１であり、２つ以上の残基についてｓ＝０である場合に、ｓ＝１である残基が１つ以上のブロックを形成し、ｓ＝０である残基も１つ以上のブロックを形成することが好ましい。各ブロック内で、ランダム構成、グラジエント構成またはブロック構成が実現され得る。

Ｘ基
基Ｘは、ＯおよびＮＲ^４基から選択され、ここで、Ｒ^４は水素、１個〜３０個の炭素原子、好ましくは１個〜２０個、より好ましくは１個〜１０個、最も好ましくは１個〜７個の炭素原子を有する脂肪族基または６個〜３０個の炭素原子、好ましくは６個〜２０個、より好ましくは６個〜１０個、最も好ましくは６個または７個の炭素原子を有する芳香族基である。

Ｒ^４が脂肪族基である場合に、Ｒ^４は、最も好ましくは、前段落で規定された炭素原子数を含むヒドロカルビル基である。Ｒ^４が芳香族基である場合に、Ｒ^４は、最も好ましくは、前段落で規定された炭素原子数を含むヒドロカルビル基である。最も好ましくは、Ｒ^４は水素である。

好ましくは、ＸはＯまたはＮＨ、最も好ましくはＯを表す。

Ｒ^２基
基Ｒ^２は、独立して、４個〜４０個の炭素原子、好ましくは５個〜２０個、より好ましくは６個〜１５個、最も好ましくは７個〜１３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択される。ヒドロカルビル基Ｒ^２は芳香族または脂肪族である。脂肪族ヒドロカルビル基の場合に、環状脂肪族ヒドロカルビル基が好ましい。Ｒ^２基は、式（Ｉ）の化学種の隣接するＮＨ基に結合しているだけなので、二価の基である。

好ましい基Ｒ^２は、

（式中、アスタリスク記号＊は、Ｒ^２が式（Ｉ）の化学種における隣接するＮＨ基に結合している位置を表す）から選択される。上記の基のうち最も好ましい基は、トルイレン基（２，４−異性体および２，６−異性体ならびにそれらの混合物）および３−メチレン−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル基であり、そのうちトルイレン基、特に２，４−異性体および２，６−異性体ならびにそれらの混合物が最も好ましい。

Ｒ^３基
基Ｒ^３は、独立して、２個〜４０個の炭素原子、好ましくは２個〜２０個の炭素原子、より好ましくは２個〜１２個、最も好ましくは２個〜８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し、式（Ｉ）の１つ以上の化学種に含まれる全てのＲ^３基の平均で７６ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、好ましくは７８ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは８０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、更により好ましくは８４ｍｏｌ％または８５ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、最も好ましくは９０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％または９５ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％は、２個または３個の炭素原子、最も好ましくは２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であることを条件とする。非常に具体的な実施形態では、式（Ｉ）の１つ以上の化学種に含まれる全てのＲ^３基の１００ｍｏｌ％は、２個または３個の炭素原子、最も好ましくは２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。特に好ましい全てのＲ^３基は、２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、すなわちエチレン基である。Ｒ^３基は、式（Ｉ）の化学種の隣接するＮＨ基に結合しているだけなので、二価の基である。Ｒ^３が３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である場合に、Ｒ^３は−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−または−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−のいずれかであってよく、そのうち「メチル置換されたエチレン」基−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−または−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−が好ましい。しかしながら、最も好ましいＲ^３は、非置換のエチレン基を表す。

２個または３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基の基が、２個だけの炭素原子を有するヒドロカルビル基からなるか、または３個だけの炭素原子を有するヒドロカルビル基からなるか、または２個の炭素原子および３個の炭素原子をそれぞれ有するヒドロカルビル基の混合物からなる可能性にかかわらず、上述の全ての条件のパーセンテージ範囲が適用される。最も好ましい上述の条件のパーセンテージ範囲は、２個または３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基の基が−ＣＨ_２−ＣＨ_２−基からなる場合に適用される。

適切なＲ^３基の例は、−（ＣＨ_２）_ｐ−（ここで、ｐ＝２〜２０、好ましくはｐ＝２〜１６、より好ましくはｐ＝２〜１２）、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−、基Ｒ^２について示された二価の基３−メチレン−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル、シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−ジシクロヘキシルメタンの二価の基、パラキシリレン基およびメタキシリレン基、ジフェニルメタン、３，３−ジメチル−ジフェニルメタンおよびベンゼンの二価の基である。

本発明の尿素基含有生成物の製造
簡潔には、本発明の尿素基含有生成物は、最初に１種以上の成分Ｒ^１−ＸＨを１種以上のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯと反応させて、以下の式（ＩＩ）
Ｒ^１−Ｘ−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｒ^２−ＮＣＯ （ＩＩ）
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＸは上記のように規定される）を有する１種以上のモノイソシアナト付加物を形成することによって得ることができる。この反応は通常、副生成物の形成を防ぐためにモル過剰のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯを用いて行われる。過剰のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯは、後続の第２工程を実施する前に、例えば蒸留によって除去することができる。しかしながら、それに代えて、第１工程で使用されるジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯの少なくとも幾らかが第２工程で使用されるものと同じであれば、過剰量のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯを混合物中に残すことが可能である。第１工程で使用されるジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯが第２工程で使用されるものと同じであり、第１工程で使用される過剰量が第２工程で混合物を形成するために使用される量に等しい場合に、すなわち、第１工程で得られた粗生成物は、第２工程で形成されるべき混合物と同じであり、第２工程を省くことさえも可能であり、直接的に第３工程を進めることができる。

第２工程では、式（ＩＩ）の１種以上の付加物を１種以上のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯ（ここで、Ｒ^２は上記のように規定される）と混合することで、混合物が形成される。

第３工程では、この混合物を１種以上のジアミンＨ_２Ｎ−Ｒ^３−ＮＨ_２（ここで、Ｒ^３は上記のように規定される）と更に反応させることで、式（Ｉ）の１種以上の化学種を含む本発明の尿素基含有生成物が得られる。

化学量論
ｎの値は、式（ＩＩ）の化学種と、ジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯと、ジアミンＨ_２Ｎ−Ｒ^３−ＮＨ_２との間の化学量論によって調整することができる。式（ＩＩ）の化学種が、式（Ｉ）の化学種の２つの末端部を形成することとなる。ジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯとジアミンＮＨ_２−Ｒ^３−ＮＨ_２とのモル比は、およそｍ：（ｍ＋１）であり、ここで、ｍ＝ｎ−１であり、ｎは上記のように規定される。一例として、２ｍｏｌのＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯを２ｍｏｌの式（ＩＩ）による付加物と混合して、この混合物を３ｍｏｌのＨ_２Ｎ−Ｒ^３−ＮＨ_２と反応させる場合に、すなわちｍ＝２である場合に、平均でｎが３である尿素基含有生成物が得られることとなる。式（ＩＩ）の化学種の数が多いほど、そしてｍの数が少ないほど、式（Ｉ）の化学種の数平均分子量および重量平均分子量は低くなる。

安定剤
反応はイオノゲン化合物の存在下で行うことができる。イオノゲン化合物としては、好ましくは、元素の周期律表の主族ＩおよびＩＩの元素（アルカリ金属およびアルカリ土類金属）のカチオンまたはアンモニウムイオン、好ましくはリチウムカチオン、カルシウムカチオンまたはマグネシウムカチオン、特に好ましくはリチウムカチオンおよびカルシウムカチオンを含み、アニオンとして、好ましくは一価アニオン、特に好ましくはハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、ギ酸イオン、酢酸イオンおよび／または硝酸イオン、最も特に好ましくは塩化物イオン、酢酸イオンおよび／または硝酸イオンを含む塩が使用される。

イオノゲン化合物として特に好ましいのは、例えば、塩化リチウムまたは硝酸リチウム等の可溶性無機リチウム塩である。イオン液体がキャリアおよび／または溶媒として使用される場合に、上記の安定剤の使用を省くことが可能である。

本発明の文脈において、いわゆるイオン液体（すなわち、８０℃以下の融点を有する有機塩）はイオノゲン化合物という用語に属さず、むしろ溶媒および／またはキャリア媒体に属する。

イオノゲン化合物、好ましくはリチウム化合物の量は、１種以上のジアミンＨ_２Ｎ−Ｒ^３−ＮＨ_２のモル量の、好ましくは０．２倍〜２．５倍、より好ましくは０．１倍〜１．５倍、更により好ましくは０．６倍〜１．０倍である。

本発明のポリ尿素を調製する方法において、レオロジー制御剤系の貯蔵安定性を高めるために、リチウム化合物または液体塩を使用することが有利である。

溶剤
反応は通常、非プロトン性極性有機溶剤中で行われる。適切な溶剤は、アミド、好ましくは環状アミド（すなわちラクタム）およびスルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシドの群から選択される。同様に、８０℃以下の融点を有する有機塩であるイオン液体を、上述の非プロトン性有機溶剤の代わりに、または該溶剤と組み合わせて使用することができる。本発明の尿素基含有生成物の製造に使用することができる更に適切な非プロトン性溶剤は、液体組成物の節でレオロジー制御剤のための適切なキャリア媒体として列挙されている。特に適切なのは、Ｎ−アルキル−ラクタム、好ましくはＮ−アルキルブチロラクタム、および更により好ましくはＮ−ブチル−ブチロラクタムのようなＮ−Ｃ_１〜６−アルキル−ブチロラクタムの群から選択される溶剤である。溶剤は、本発明の液体組成物のキャリア媒体として用いることができる。

反応温度および反応時間
反応温度、反応時間および投入速度等のそれぞれの反応条件の選択は当業者に知られており、実施例でより詳細に例示されている。

反応物
成分Ｒ^１−ＸＨ
適切な成分Ｒ^１−ＸＨは、Ｒ^１およびＸが上記のように規定される成分である。

有機基Ｒ^１は、例えば、エーテル基、エステル基もしくはアミド基またはヘテロ芳香族部等の極性官能基を含み得る。また、アミン基およびヒドロキシル基が存在してもよく、その際、これらの官能基は封鎖されている。カルボキシル基が存在する場合には、それらも封鎖されていてよい。保護基は、尿素基含有生成物の形成反応を経た後に除去される。適切な封鎖剤および該封鎖剤を除去する手段は当業者に知られている。アミノ基はまた、塩化形または第四級化形であってもよい。カルボキシル基は、同様に塩化形であってもよい。好ましくは、残基Ｒ^１は、本発明の尿素含有生成物の形成の条件下でイソシアネート基と反応しやすい官能基を含まず、特に好ましいＲ^１は、第一級アミノ基、第二級アミノ基、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含まない。

Ｒ^１−ＯＨ
Ｘが酸素であり、Ｒ^１が上記のように規定される成分Ｒ^１−ＸＨの具体例は、４個〜１００個の炭素原子を有する飽和の線状、分岐状もしくは環状の脂肪族モノアルコール、または６個〜１００個の炭素原子を有する芳香族モノアルコールである。

そのようなモノアルコールの例は、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、イソトリデシルアルコール、Ｃ_１０〜Ｃ_２４の鎖長を有するゲルベアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、シクロヘキサノールまたはそれらのアルキル置換誘導体、およびベンジルアルコールである。

極性を調整するのに特に適しているのは、上記のアルコールのアルコキシル化生成物であり、その場合に、アルコキシル化の開始成分として、例えばメタノールまたはアリルアルコール等の低級アルコールを使用することも可能であり、その際、メチル基およびアリル基は、上記に規定される基Ｒ^ａについての例である。こうして調製されたポリエーテルは、好ましくは、とりわけ、エチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位、またはあまり好ましくないが、ブチレンオキシド単位およびスチレンオキシド単位を鎖中に含み、これらの単位、特にエチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位を任意の順序で、例えばランダム分布で、グラジエントとして、またはブロックで有することができる。アルコキシル化を開始するために、例えばフェノールまたはアルキルフェノールのような置換フェノール等の芳香族アルコールを出発成分として使用することも可能である。

本発明の尿素基含有生成物の相溶性を、該生成物を含む配合物に適合させるために、例えば、ε−カプロラクトン等のラクトンと上記のアルコールまたはアルコキシル化アルコールとの反応によって、エステル基またはポリエステル基をアルコール成分に導入することも可能である。

モノアルコールＲ^１−ＯＨは、以下に示されるモノアミンＲ^１−ＮＨＲ^４よりも好ましい。

Ｒ^１−ＮＨＲ^４
ＸがＮＲ^４であり、Ｒ^１およびＲ^４が上記のように規定される成分Ｒ^１−ＸＨの具体例は、好ましくは４個〜１００個の炭素原子を有する線状、分岐状もしくは環状のアミンである脂肪族モノアミンまたは６個〜１００個の炭素原子を有する芳香族モノアミンである。

Ｒ^１が更にヒドロカルビル基であると規定されるそのようなモノアミンの例は、ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミンおよびｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−メチル−１−ブタンアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、ココイルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、トリデシルアミン、オレイルアミン、オクタデシルアミン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−メチルベンジルアミンならびにＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製のＡｒｍｅｅｎの商品名で知られるＣ_１２〜Ｃ_２２アミンの混合物である。

Ｒ^１がヘテロ原子を含むそのようなモノアミンの例は、２−エトキシエチルアミン、３−メトキシ−１−プロピルアミン、１−メトキシメチルプロピルアミン、１，１−ジメトキシ−２−プロピルアミン、３−エトキシ−１−プロピルアミン、３−ブトキシ−１−プロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−プロピルアミン、３−トリデシルオキシ−プロピルアミン、３−ステアリルオキシプロピルアミン、ｐ−メトキシベンジルアミン、３，４−ジメトキシベンジルアミン、ｐ−メトキシフェニルエチルアミン、３，４−ジメトキシフェニルエチルアミン、２−メチル−４−メトキシアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、フルフリルアミン、テトラヒドロフルフリルアミン、２−（４−モルホリニル）エチルアミン、４−（３−アミノプロピル）モルホリン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンである。

本発明によれば、例えばＨｕｎｔｓｍａｎ社製の商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ６００、Ｍ１０００、Ｍ２００５、Ｍ２０７０、Ｍ２０９５、ＸＴＪ−４３５およびＸＴＪ−４３６として知られる、アルキレンオキシド単位、特にエチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位を含むポリオキシアルキレンモノアミンを使用することが可能である。

適当な第二級アミン（Ｒ^４≠Ｈ）は、例えば、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジトリデシルアミン、ジオクタデシルアミンまたはジフェニルアミンである。

ジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯ
適切なジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯは、Ｒ^２が上記のように規定されるジイソシアネートである。

そのようなジイソシアネートの具体例は、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートおよびそれらの混合物、ｐ−キシリレンジイソシアネートおよびｍ−キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチル−１，３−キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンの異性体混合物、ならびに二量化脂肪酸炭化水素骨格に基づく二量体ジイソシアネートである。

ジアミンＨ_２Ｎ−Ｒ^３−ＮＨ_２
適切なジアミンＨ_２Ｎ−Ｒ^３−ＮＨ_２は、Ｒ^３が上記のように規定されるジアミンである。

そのようなジアミンの具体例は、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミンおよび１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、ネオペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミン、１，１０−デカメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミンのような非環式脂肪族ジアミン、シクロヘキシルジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミンのような環状脂肪族ジアミン、ならびにパラキシリレンジアミンおよびメタキシリレンジアミンまたは異性体キシリレンジアミンのような芳香脂肪族ジアミン、ならびに４，４−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよび異性体フェニレンジアミンのような芳香族ジアミンである。

好ましいジアミンは、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパンおよび１，３−ジアミノプロパンから選択される。より好ましくは、ジアミンはエチレンジアミンおよび１，２−ジアミノプロパンから選択される。最も好ましいジアミンは、エチレンジアミンであり、これは、ヒドロカルビル基Ｒ^３の平均で７６ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％が２個または３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基でなければならないという条件の充足に寄与する。

本発明の尿素基含有生成物を含む液体組成物
本発明による「液体組成物」という用語は、２３℃および１００ｋＰａで液体、すなわち流動性である組成物、すなわち、少なくとも２種の物質体であって、該少なくとも２種の物質の１つが本発明の尿素基含有生成物である物質体を示す。

本明細書で使用される液体組成物という用語は、本発明の少なくとも１種の尿素基含有生成物を含むレオロジー制御剤と、好ましくはキャリア媒体と、本発明の少なくとも１種の尿素基含有生成物およびキャリア媒体とは異なる更なる成分とをそれ自体が含有する半完成品および最終製品も含む。半完成品の一例は、顔料および／または充填剤および分散剤等を含むミルベースであり、一方で、最終製品の一例は、そのようなミルベースを含有するコーティング組成物である。

本発明の液体組成物は、被膜形成性樹脂等の成分を含み得る。被膜形成性樹脂の例は、ポリウレタン（１成分系および２成分系）、ポリアスパラギン酸、ポリアクリレート、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂およびエポキシ樹脂、ＰＶＣプラスチゾル、ＰＶＣオルガノゾル、熱可塑性樹脂、ならびに不飽和ポリエステル樹脂である。そのような液体組成物は、好ましくは、通常の熱処理によって固体状態に変換されるが、例えば、フリーラジカル共重合または重付加等の他の機序によっても変換される。そのような液体組成物は、例えば、溶剤系、水性、または無溶剤である。

最も単純な場合は、液体組成物は、本発明の尿素基含有生成物およびキャリア媒体からなる。キャリア媒体は、本発明の尿素基含有生成物の製造が行われた溶剤または溶剤の混合物であり得る。そのような場合に、液体組成物は、好ましくは実質的に明澄ないし混濁しており、好ましくは低粘度ないし中粘度を有し、好ましい活性成分の割合、すなわち液体組成物の総重量を基準に５重量％〜７０重量％、より好ましくは１０重量％〜５５重量％、最も好ましくは１５重量％〜５０重量％または２０重量％〜４５重量％の本発明の尿素基含有生成物の割合を有する溶液または分散液を形成する。

液体組成物は、例えば、本発明の少なくとも１種の尿素基含有生成物を含むレオロジー制御剤として使用することができる。キャリア媒体の例は、極性または非極性であり得る有機溶剤である。尿素基含有生成物は、例えば、キャリア媒体中の溶液または分散液で存在し得る。レオロジー制御剤自体は、溶液、エマルジョンもしくは懸濁液等の分散液、ゲルまたはペーストの形態を取り得る。レオロジー制御剤が溶液の形態であるべき場合に、極性非プロトン性溶剤を使用することが好ましい。

好ましくは、本発明によるレオロジー制御剤は、非プロトン性有機溶剤中の溶液として存在する。特に適切なのは、極性非プロトン性有機溶剤、非常に具体的には、線状アミド、ラクタム、スルホキシドおよびイオン液体（すなわち、８０℃以下の融点を有する有機塩）からなる群から選択される溶剤である。したがって、そのような溶剤をキャリア媒体として使用すること、および／または本発明のレオロジー制御剤の調製をこれらの極性非プロトン性有機溶剤またはイオン液体中で実施することが好ましい。

そのような液体組成物は、好ましくは、
（ａ）５重量％〜７０重量％の本発明による１種以上の尿素基含有生成物と、
（ｂ）３０重量％〜９５重量％の１種以上の極性非プロトン性溶剤および／またはイオン液体と、
（ｃ）０重量％〜８重量％の１種以上のイオノゲン化合物と、
を含むまたはそれらからなり、
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の量は液体組成物の総重量を基準とする。

より好ましくは、そのような液体組成物は、
（ａ）１０．０重量％〜５５．０重量％の本発明による１種以上の尿素基含有生成物と、
（ｂ）４４．８重量％〜８９．８重量％の１種以上の極性非プロトン性溶剤および／またはイオン液体と、
（ｃ）０．２重量％〜６．０重量％の１種以上のイオノゲン化合物と、
を含むまたはそれらからなり、
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の量は液体組成物の総重量を基準とする。

更により好ましくは、そのような液体組成物は、
（ａ）１５．０重量％〜５０．０重量％の本発明による１種以上の尿素基含有生成物と、
（ｂ）４９．５重量％〜８４．５重量％の１種以上の極性非プロトン性溶剤および／またはイオン液体と、
（ｃ）０．５重量％〜５．０重量％の１種以上のイオノゲン化合物と、
を含むまたはそれらからなり、
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の量は液体組成物の総重量を基準とする。

最も好ましくは、そのような液体組成物は、
（ａ）２０．０重量％〜４５．０重量％の本発明による１種以上の尿素基含有生成物と、
（ｂ）５４．０重量％〜７９．０重量％の１種以上の極性非プロトン性溶剤および／またはイオン液体と、
（ｃ）１．０重量％〜４．０重量％の１種以上のイオノゲン化合物と、
を含むまたはそれらからなり、
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の量は液体組成物の総重量を基準とする。

特に好ましい極性非プロトン性有機溶剤は、置換または非置換の、好ましくは非置換のＮ−アルキルブチロラクタム、ジアルキルスルホキシド、置換または非置換のアミド、特にカルボキサミドである。Ｎ−アルキルブチロラクタムの例は、Ｎ−メチルブチロラクタム、Ｎ−エチルブチロラクタム、Ｎ−ブチルブチロラクタム、Ｎ−オクチルブチロラクタムおよびＮ−ヒドロキシエチルブチロラクタムである。ジアルキルスルホキシドの一例は、ジメチルスルホキシドである。線状アミドの例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミドアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミドアルキルエーテル、ヘキサメチルリン酸トリアミドおよびアシルモルホリンである。溶剤として適切な好ましいイオン液体は、置換されたイミダゾリウム塩、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチル硫酸塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムエチル硫酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアン酸塩および１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアン酸塩である。溶剤およびイオン液体は、組み合わせて使用することもできる。

溶剤の中で、ジメチルスルホキシド、特に、窒素に結合したアルキル基が線状または分岐状、好ましくは線状であり、アルキル基が１個〜２０個または、好ましくは１個〜１６個、より好ましくは１個〜１２個、最も好ましくは３個〜１０個の炭素原子を有するＮ−アルキルブチロラクタム、更にまた、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドアルキルエステル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドアルキルエーテル、ホルミルモルホリンおよびアセチルモルホリンが好ましい。

用途に応じて、対応する水との混和性を有するそれらの溶剤、例えばＮ−メチルブチロラクタム、Ｎ−エチルブチロラクタム、Ｎ−プロピルブチロラクタム、Ｎ−ブチルブチロラクタムおよびジメチルスルホキシドが特に好ましい。

液体組成物、特に液体レオロジー制御剤中で使用される１種以上の溶剤の可溶化特性を高めるために、イオノゲン化合物を使用することができる。イオノゲン化合物としては、好ましくは、元素の周期律表の主族ＩおよびＩＩの元素（アルカリ金属およびアルカリ土類金属）のカチオンまたはアンモニウムイオン、好ましくはリチウムカチオン、カルシウムカチオンまたはマグネシウムカチオン、特に好ましくはリチウムカチオンおよびカルシウムカチオンを含み、アニオンとして、好ましくは一価アニオン、特に好ましくはハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、ギ酸イオン、酢酸イオンおよび／または硝酸イオン、最も特に好ましくは塩化物イオン、酢酸イオンおよび／または硝酸イオンを含む塩が使用される。

本発明の少なくとも１種の尿素基含有生成物と、好ましくはキャリア媒体とを含むレオロジー制御剤は、コーティング組成物およびポリマー系へと容易に混和することができる。液体組成物を用いた作業は、例えば、該液体組成物をダストフリー形で処理することができ、容易にポンプ圧送および投入が可能であり、実質的に透明であり、特に良好な他の系との相溶性を示し、ペイントおよびコーティング中に滓を生じないという更なる利点を有する。

本発明はまた、半完成品および最終製品の形である液体組成物のレオロジー制御のための、本発明の尿素基含有生成物またはそれらの生成物を含むレオロジー制御剤の使用に関する。そのような液体組成物は、好ましくは、コーティング組成物、最も好ましくはクリアコート組成物、プラスチック配合物、顔料ペースト（例えば、エフェクト顔料ペースト）、シーラント配合物、化粧品配合物、セラミック配合物、接着剤配合物、または採ガスもしくは採油で使用するための液体配合物、電機部品および回路の製造用の配合物、エネルギー貯蔵媒体、洗浄剤、ポッティング用コンパウンド、建材配合物、潤滑剤、充填用コンパウンド、ワックスエマルジョン、金属加工用製品、金属加工液、スプレー剤の形の組成物（例えば、植物保護剤における、または一般にドリフト低減に使用される、いわゆる沈着助剤として）、印刷インキで、またはインキ、例えばインクジェットインキとして使用するための液体配合物から選択される。本発明は、好ましくは、本発明による液体組成物の総重量を基準に０．０５重量％〜１０．００重量％、好ましくは０．１０重量％〜８．００重量％、更により好ましくは０．２０重量％〜５．００重量％の本発明の尿素基含有生成物を含む、本発明のレオロジー制御剤の形の液体組成物に関する。

コーティング組成物、特にクリアコート組成物のレオロジー制御のためのレオロジー制御剤としての、本発明の尿素基含有生成物の使用が特に好ましい。

本発明の特に好ましい実施形態では、本発明による尿素基含有生成物を含有する液体組成物は、クリアコート組成物、好ましくは１成分クリアコート組成物または２成分クリアコート組成物、最も好ましくは２成分クリアコート組成物である。２成分クリアコート組成物は、架橋剤を含む架橋成分をポリマーバインダーを含む基礎成分と混合した際の化学反応により硬化するコーティング組成物である。架橋剤は、架橋成分を基礎成分と混合した際にポリマーバインダーの反応性基と反応する反応性基を有する。好ましくは、架橋剤は、ポリイソシアネートの群から選択され、一方で、ポリマーバインダーは、好ましくは、ポリオール、最も好ましくはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリ（メタ）アクリレートポリオールの群から選択される。

本発明の２成分クリアコート組成物は、自動車ＯＥＭおよび補修コーティング用途において、特に再仕上げおよび補修コーティング用のコーティング組成物として適している。

本発明の更に別の主題は、液体組成物でコーティングされた物品であって、該液体組成物がコーティング組成物、更により好ましくは、上記の１成分クリアコート組成物または２成分クリアコート組成物等のクリアコート組成物である、物品である。

本発明の尿素基含有生成物および本発明のレオロジー制御添加剤が使用され得る更なる液体組成物は、好ましくは、溶剤系または無溶剤のペイント、印刷用インキ、ならびに例えばプラスチックのワニス処理用ラッカー、ワイヤエナメル、食品および種子をコーティングするためのコーティング組成物、ならびに例えば液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイにおけるカラーフィルターのために使用される、いわゆるカラーレジストのようなインキおよびラッカーである。ラッカーの利用分野には、一般に非常に高い割合の固形分と少ない割合の液体成分とを含むペースト状材料、例えばいわゆる顔料ペースト、または更にエフェクト顔料、例えば金属エフェクト顔料、例えば、アルミニウム顔料、銀顔料、真鍮顔料、亜鉛顔料、銅顔料、青銅顔料、例えばゴールドブロンズ、ファイヤーダイドブロンズ（fire-dyed bronze）または酸化鉄アルミニウム顔料を基礎とするペーストが含まれる。エフェクト顔料には、例えば、干渉顔料または真珠光沢顔料、例えば、金属酸化物マイカ顔料、フィッシュシルバー（fish silver）、酸化ビスマス塩化物または塩基性炭酸鉛も含まれる。

プラスチック配合物は、好ましくは、化学的架橋過程（「硬化」）によって熱硬化性樹脂へと変換されるプラスチック材料を製造するための（液体）出発材料であり得る。好ましいプラスチック調製物は、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂（例えば、メラミン−ホルムアルデヒドまたは尿素−ホルムアルデヒド）である。これらは、非常に様々な条件下で、例えば、室温（低温硬化系）または高温（高温硬化系）で、任意に圧力を加えて（「密閉型」用途、シート成形コンパウンドまたはバルク成形コンパウンド）硬化させることができる。プラスチック配合物には、ＰＶＣプラスチゾルも含まれる。

化粧品調製物は、いわゆるパーソナルケア分野またはヘルスケア分野で使用される様々な液体組成物、例えば、ローション、クリーム、例えば練り歯磨き等のペースト、例えばシェービングフォーム等のフォーム、例えばシェービングジェル、シャワージェル等のジェルまたはジェル配合物中の活性成分、ヘアシャンプー、液体石鹸、マニキュア、リップスティックおよび染髪剤であり得る。

いわゆるワックスエマルジョンは、好ましくは、水または有機媒体中の室温で粒状形の固体ワックスの分散液である。

建材配合物は、建築分野で使用され、硬化後に固化する液体またはペースト状の材料であり得る。例えば、コンクリート、セメント、モルタル、タイル用接着剤およびプラスター等の水硬性バインダーである。

金属加工液は、切削液、穿孔液（例えば、金属加工で使用される）、離型剤（しばしば、水性エマルジョンの形で、例えばアルミニウムダイカストおよび鋳造用途）、鋳物洗浄（鋳物コーティング）および金属の表面処理（例えば「表面仕上げ」、表面処理およびメッキ）用の液体であり得る。

潤滑剤は、摩擦および摩耗を軽減するだけでなく、動力、冷却、振動減衰、密閉作用および腐食防止をもたらすために用いられ、ここでは、液体潤滑剤が好ましい。

採ガスおよび採油で使用するための液体配合物は、好ましくは、鉱床の開発において、またはその後のその採掘（例えば、掘削、仕上げ、刺激および生産）においても使用される油性流体である。ここでは、掘削流体とも呼ばれる掘削泥が好ましい。対応する配合物の利用分野は、例えば、いわゆる「水圧破砕法」である。更なる利用分野は、水性掘削泥である。

洗浄剤は、広範囲の物体を洗浄するために使用することができる。洗浄剤は、不純物、残留物および付着物の除去に影響し、またはそれらを補助する。洗浄剤には、洗剤（例えば、テキスタイル、その前駆物質、皮革および食器の洗浄用）およびパーソナルケア製品も含まれる。

接着剤は、処理条件下で液体であり、表面接着および内部強度によって部材を接合することができるあらゆる接着剤材料であり得る。

レオロジー制御剤は、好ましくはそれらが使用される組成物の貯蔵安定性を高めるために、沈降防止剤として更に有用である。

本発明の上記液体組成物のいずれも、通常の添加剤を更に含み得る。添加剤の例は、粘着防止剤、安定剤、酸化防止剤、顔料、湿潤剤、分散剤、乳化剤、ＵＶ吸収剤、フリーラジカルスカベンジャー、スリップ添加剤、消泡剤、接着促進剤、レベリング剤、ワックス、ナノ粒子、被膜形成助剤、難燃剤および本発明のレオロジー制御添加剤とは異なるレオロジー添加剤である。好ましい添加剤は、湿潤剤、分散剤および／または乳化剤、ならびに本発明のレオロジー制御添加剤とは異なるレオロジー添加剤である。本発明による尿素基含有生成物は優れた増粘特性を提供するが、所望であれば、該尿素基含有生成物を、他のレオロジー制御剤と組み合わせて使用することが可能である。他のレオロジー制御剤の例には、粘土系増粘剤（有機粘土を含む）、他の尿素化合物、（ポリ）アミド、多糖類（セルロース誘導体、グアー、キサンタン等）、ポリアクリレートまたは会合性増粘剤が含まれる。特定の例では、本発明の尿素基含有生成物は、そのレオロジー挙動に関して変更が必要である液体組成物の低剪断性能、中剪断性能および／または高剪断性能に影響を与える他の増粘剤と組み合わせて使用することができる。

本発明の尿素基含有生成物は、好ましくは、液体組成物において、該液体組成物が半完成品または最終製品である場合に、該液体組成物の総重量を基準に、好ましくは０．０５重量％〜１０．００重量％、より好ましくは０．１０重量％〜８．００重量％、非常に好ましくは０．２０重量％〜５．００重量％、更により好ましくは０．５０重量％〜２．５０重量％の尿素基含有生成物が存在するように使用される。

本発明を、実施例を参照して以下で更に説明する。

合成例

中間体Ａ１〜Ａ４の製造：
欧州特許第１１８８７７９号明細書に記載される手順に従ってジイソシアネートをモノアルコールと反応させて、１つのウレタン基および１つのＮＣＯ基を含むモノ付加物（中間体）を形成した。

工程１：
２ｍｏｌのジイソシアネートおよび２００ｐｐｍの塩化ベンゾイルを、撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ中に量り入れ、４０℃に加熱した。引き続き、１ｍｏｌのモノアルコール（上記の表による）を３０分かけて反応混合物に滴加した。反応混合物を６０℃で更に５時間撹拌した。過剰のジイソシアネートを含有する明澄な淡黄色の液体粗製中間体が得られる。

工程２：
工程１で得られた粗製中間体に含まれる過剰のジイソシアネートを蒸留により除去することで、中間体Ａ１〜Ａ３を得た。

比較例Ｃ１〜Ｃ１０（本発明によるものでない）
以下の反応の完結性を、ＮＣＯ含有量およびアミン価を測定することにより湿式化学的方法で評価した。

比較レオロジー添加剤Ｃ１：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、１．６００ｇ（０．０３７ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、１．１００ｇ（０．０１８ｍｏｌ）のエチレンジアミンおよび２．５００ｇ（０．０１８ｍｏｌ）のｍ−キシリレンジアミン（ｍ−ＸＤＡ）を添加し、軽く均質化した。３５．６００ｇ（０．０２４ｍｏｌ）の付加物Ａ２および４．３００ｇ（０．０２４ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に２５分かけて滴加した。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。僅かに混濁した黄色の液体生成物が得られた。

比較レオロジー添加剤Ｃ２：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、１．４００ｇ（０．０３３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．９００ｇ（０．０３３ｍｏｌ）の１，４−ジアミノブタンを添加し、軽く均質化した。３７．０００ｇ（０．０２２ｍｏｌ）の付加物Ａ２および３．８００ｇ（０．０２２ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に２０分かけて滴加した。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。僅かに混濁した黄色の液体生成物が得られた。

比較レオロジー添加剤Ｃ３：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、１．４００ｇ（０．０３３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、３．８００ｇ（０．０３３ｍｏｌ）の１，６−ジアミノヘキサンを添加し、軽く均質化した。３７．５００ｇ（０．０２２ｍｏｌ）の付加物Ａ２および３．８００ｇ（０．０２２ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に２０分かけて滴加した。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な淡褐色の液体生成物が得られた。

比較レオロジー添加剤Ｃ４：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、１．３００ｇ（０．０３１ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０４．３ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、４．５００ｇ（０．０３１ｍｏｌ）の１，８−ジアミノオクタンを添加し、軽く均質化した。３５．３００ｇ（０．０２１ｍｏｌ）の付加物Ａ２および３．６００ｇ（０．０２１ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に２０分かけて滴加した。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な淡褐色の液体生成物が得られた。

比較レオロジー添加剤Ｃ５：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、１．５００ｇ（０．０３６ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、４．９００ｇ（０．０３６ｍｏｌ）のｍ−キシリレンジアミンを添加し、軽く均質化した。３４．４００ｇ（０．０２４ｍｏｌ）の付加物Ａ２および４．２００ｇ（０．０２４ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に３０分かけて滴加した。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な淡褐色の液体生成物が得られた。

比較レオロジー添加剤Ｃ６：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、１．４００ｇ（０．０３３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、４．８００ｇ（０．０３３ｍｏｌ）の１，３−ビス−アミノメチルシクロヘキサンを添加し、軽く均質化した。３４．９００ｇ（０．０２２ｍｏｌ）の付加物Ａ２および３．９００ｇ（０．０２２ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に３５分かけて滴加した。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。混濁した黄色の液体生成物が得られた。

比較レオロジー添加剤Ｃ７：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、１．４００ｇ（０．０３３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、６．３００ｇ（０．０３３ｍｏｌ）のオクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルアミンを添加し、軽く均質化した。３３．６００ｇ（０．０２２ｍｏｌ）の付加物Ａ２および３．７００ｇ（０．０２２ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に２０分かけて滴加した。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な黄色の液体生成物が得られた。

比較レオロジー添加剤Ｃ８：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、２．２００ｇ（０．０５３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１４０ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．４００ｇ（０．０４０ｍｏｌ）のエチレンジアミンおよび１．８００ｇ（０．０１３ｍｏｌ）のｍ−キシリレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。４７．５００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）の付加物Ａ２および６．１００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ６５の均一な混合物を反応混合物に２０分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。僅かに混濁した黄色の液体生成物が得られた。

比較レオロジー添加剤Ｃ９：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、２．３００ｇ（０．０５３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１４０ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．４００ｇ（０．０４０ｍｏｌ）のエチレンジアミンおよび１．２００ｇ（０．０１３ｍｏｌ）の１，４−ジアミノブタンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。４８．０００ｇ（０．０３６ｍｏｌ）の付加物Ａ２および６．２００ｇ（０．０３６ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ６５の均一な混合物を反応混合物に１５分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。僅かに混濁した黄色の液体生成物が得られた。

比較レオロジー添加剤Ｃ１０：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、０．５４０ｇ（０．０１２８ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、０．７７０ｇ（０．０１２８ｍｏｌ）のエチレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。４２．９３０ｇ（０．０２５６ｍｏｌ）の付加物Ａ２を反応混合物に２５分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な淡黄色の液体生成物が得られた。

実施例（本発明による）
以下の反応の完結性を、ＮＣＯ含有量およびアミン価を測定することにより湿式化学的方法で評価した。

本発明によるレオロジー添加剤Ｅ１：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、１．４００ｇ（０．０３３２ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．０００ｇ（０．０３３２ｍｏｌ）のエチレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。３７．８００ｇ（０．０２２１ｍｏｌ）の付加物Ａ２および３．９００ｇ（０．０２２１ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に２５分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な淡褐色の液体生成物が得られた。

本発明によるレオロジー添加剤Ｅ２：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、２．１００ｇ（０．０４９ｍｏｌ）の塩化リチウムを１４０ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．９００ｇ（０．０４９ｍｏｌ）のエチレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。付加物Ａ４の製造の工程１で得られた５５．０００ｇの生成物（０．０９８ｍｏｌの過剰なＴＤＩを含有する；「粗製中間体」）を反応混合物に３０分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。僅かに混濁した黄色の液体生成物が得られた。

本発明によるレオロジー添加剤Ｅ３：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、１．９００ｇ（０．０４４０ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．６００ｇ（０．０４４０ｍｏｌ）のエチレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。２１．３００ｇ（０．０１４７ｍｏｌ）の付加物Ａ２、１４．１００ｇ（０．０１４７ｍｏｌ）の付加物Ａ３および５．１００ｇ（０．０２９３ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に１８分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な橙色の液体生成物が得られた。

本発明によるレオロジー添加剤Ｅ４：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、２．２００ｇ（０．０５２１ｍｏｌ）の塩化リチウムを１０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、３．１００ｇ（０．０５２１ｍｏｌ）のエチレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。２５．２００ｇ（０．０１７４ｍｏｌ）の付加物Ａ２、８．４００ｇ（０．０１７４ｍｏｌ）の付加物Ａ１および６．０００ｇ（０．０３４７ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ８０の均一な混合物を反応混合物に２０分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な橙色の液体生成物が得られた。

本発明によるレオロジー添加剤Ｅ５：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、２．０００ｇ（０．０４７ｍｏｌ）の塩化リチウムを１４０ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．８００ｇ（０．０４７ｍｏｌ）のエチレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。４９．８００ｇ（０．０３１ｍｏｌ）の付加物Ａ２および５．４００ｇ（０．０３１ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ６５の均一な混合物を反応混合物に１０分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。僅かに混濁した黄色の液体生成物が得られた。

本発明によるレオロジー添加剤Ｅ６：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、２．２００ｇ（０．０５３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１４１．７ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．８６０ｇ（０．０４８ｍｏｌ）のエチレンジアミンおよび０．７７０ｇ（０．００５７ｍｏｌ）のｍ−キシリレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。４８．８００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）の付加物Ａ２および６．１００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ６５の均一な混合物を反応混合物に２０分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な黄色の液体生成物が得られた。

本発明によるレオロジー添加剤Ｅ７：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、２．２００ｇ（０．０５３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１４２．１ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．７００ｇ（０．０４５ｍｏｌ）のエチレンジアミンおよび１．０９ｇ（０．００８ｍｏｌ）のｍ−キシリレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。４８．８００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）の付加物Ａ２および６．１００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ６５の均一な混合物を反応混合物に２０分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な黄色の液体生成物が得られた。

本発明によるレオロジー添加剤Ｅ８：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、２．２００ｇ（０．０５３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１４１．０５ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、３．０２０ｇ（０．０５０ｍｏｌ）のエチレンジアミンおよび０．３６０ｇ（０．００２６ｍｏｌ）のｍ−キシリレンジアミンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。４８．８００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）の付加物Ａ２および６．１００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ６５の均一な混合物を反応混合物に２０分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。明澄な黄色の液体生成物が得られた。

本発明によるレオロジー添加剤Ｅ９：
撹拌機、還流冷却器および窒素注入口を備えたガラスフラスコ内で、２．２００ｇ（０．０５３ｍｏｌ）の塩化リチウムを１４１．１ｇのＮ−ブチルブチロラクタム中で撹拌しながら３０分かけて溶解させることで、明澄な溶液が得られた。引き続き、２．８６０ｇ（０．０４８ｍｏｌ）のエチレンジアミンおよび０．４９０ｇ（０．００５６ｍｏｌ）の１，４−ジアミノブタンを添加し、軽く均質化した。混合物は混濁した。４８．８００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）の付加物Ａ２および６．１００ｇ（０．０３５ｍｏｌ）のＴＤＩ Ｔ６５の均一な混合物を反応混合物に１５分かけて滴加した。添加の間に、反応混合物は完全に透き通った。反応混合物を８０℃で更に３時間撹拌した。僅かに混濁した黄色の液体生成物が得られた。

利用例および試験

試験系１：自動車補修用の２成分ＰＵクリアコート
クリアコート組成物を、表５に示される配合に従って調製した。２００ｇの成分Ａを８７０ｍｌのポリエチレン製ビーカーに量り入れ、式（Ｉ）による化学種を含む８ｇのレオロジー制御添加剤を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ ＣＶ（Ｇｅｔｚｍａｎｎ社）を使用して４ｃｍの歯付ディスクで１０００ｒｐｍで２分間混和した。引き続き、試料を室温で４８時間貯蔵した。塗布のために、クリアコート組成物が光学的に均質になるまで、スパチュラで掻き混ぜることにより、１００ｇの成分Ｂの添加を行った。次に、ＤＩＮ４ｍｍ流出カップ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ ＧｍｂＨ社）を使用して、クリアコート組成物の流出時間を測定した。塗布のために２１秒（±１秒）のＤＩＮ４流出時間を有する程度まで、クリアコート組成物を溶剤混合物（酢酸ブチル／Ｄｏｗａｎｏｌ ＰＭＡ；４０：６０（重量／重量））で希釈した。クリアコート組成物の塗布は、鉛直に吊された下塗りされた穴あき鋼板（保護コーティングを備えた１６個の１０ｍｍの穴を含むＮ／１６３００５００Ｌ冷間圧延極薄板（灰色／白色、塗布面灰色３００×５００×０．６０〜０．７０ｍｍ））上に空気式スプレー塗布（ＬａｃＴｅｃ塗装工場、スプレーガンＤｅ ＶＩＬＢＩＳＳ ７９７「エアキャップ」、１．３ｍｍノズル、エアー流速：０．６ｍ／ｓ）によって行った。クリアコート組成物を３回のスプレー経路で塗布し、クリアコート組成物のタレ限界を測定した（クリアラッカーの乾燥塗膜厚は２０μｍから７０μｍの間であった）。スプレー塗布後に、コーティングされた薄板を室温で１０分間鉛直状態で通気した後に、ＶＴＬ６０／９０リフロー炉（Ｖｏｅｔｓｃｈ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ社製）内で６０℃で６０分間鉛直状態で乾燥させた。２４時間後に、穴あき板上の穴の下にクリアコートの蓄積がなかった（明確な滴または流れの形成がなかった）箇所を視覚的に調べることにより、タレ限界を測定した。測定される穴の上下の乾燥層厚の測定は、３重の測定後に平均を取ることによって乾燥被膜測定装置Ｂｙｋｏ−Ｔｅｓｔ １５００（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ ＧｍｂＨ社）によって行った。試験結果を表６に示す。

表６では、驚くべきことに、本発明によるものでないクリアコート組成物０（参照、添加剤なし）ならびに本発明によるものでないクリアコート組成物１〜７（本発明によるものでないレオロジー添加剤Ｃ１〜Ｃ７が使用される）が、本発明によるクリアコート組成物８〜１２（本発明によるレオロジー添加剤Ｅ１〜Ｅ５が使用される）のタレ限界よりはるかに低いタレ限界を有することが明らかに示されている。したがって、本発明によるクリアコート組成物のタレ抵抗性は、本発明によるものでないクリアコート組成物と比較してはるかに高い。

試験系２：自動車補修用の２成分ＰＵクリアコート
使用されるクリアコート組成物は、表５によるクリアコート組成物である。クリアコート組成物は、試験系１について記載されたのと同じ手順に従って調製した。使用されるレオロジー添加剤は表７に示されている。試験は試験系１と同様に行った。試験系１との唯一の違いは、空気式スプレー塗布用のスプレー装置をＥｉｓｅｎｍａｎｎ ＬａＴｅｃ ＧｍｂＨ社のスプレーユニット（スプレーガンＡＧＭＤ Ｐｒｏ（Ｄｅ Ｖｉｌｂｉｓｓ社）、１．２ｍｍノズル Ｄｅ Ｖｉｌｂｉｓｓ ＧＴＩ ＰＲＯ Ｈｉｇｈ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ＴＥ ４０ Ｃ；エアー流速：０．６ｍ／ｓ）に変更したことであった。タレ限界試験の結果を表７に示す。

表７は、比較レオロジー添加剤Ｃ８（その製造に７５ｍｏｌ％のエチレンジアミンおよび２５ｍｏｌ％のｍ−キシリレンジアミンの混合物が使用される）および比較レオロジー添加剤Ｃ９（その製造に７５ｍｏｌ％のエチレンジアミンおよび２５ｍｏｌ％の１，４−ジアミノブタンの混合物が使用される）が、それぞれの本発明によるものでないクリアコート組成物１５および１６において低いタレ限界を引き起こすことを示している。エチレンジアミンとｍ−キシリレンジアミンとのモル比が、例えば８５：１５（Ｅ７）、９０：１０（Ｅ６）および９５：５（Ｅ８）に高められると、クリアコート組成物について、はるかに高いタレ抵抗性が得られる。エチレンジアミンと１，４−ジアミノブタンとのモル比が９０：１０（Ｅ９）に高められると、同じことが当てはまる。クリアコート２１は、比較レオロジー添加剤Ｃ１０が低いタレ限界を引き起こすことを裏付けている。比較レオロジー添加剤Ｃ１０は、ｎが１である式（Ｉ）の尿素基含有化合物を表す。

Claims (16)

1. 式（Ｉ）
   Ｒ^１−Ｘ−（Ｃ＝Ｏ）−［ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ^３−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）］_ｎ−ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１ （Ｉ）
   の１種以上の化学種を含み、式中、
   Ｒ^１は、独立して、４個〜２００個の炭素原子を有する有機基から選択され、
   Ｘは、ＯまたはＮＲ^４であり、ここで、Ｒ^４は、水素原子または１個〜３０個の炭素原子を有する脂肪族基もしくは芳香族基であり、
   Ｒ^２は、独立して、４個〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、
   Ｒ^３は、独立して、２個〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、ここで、前記式（Ｉ）の１種以上の化学種に含まれる全てのＲ^３基の平均で７６ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％は、２個または３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、
   ｎは、２〜１５０の整数である、尿素基含有生成物。
2. 全てのＲ^３基の少なくとも８０ｍｏｌ％は、エチレン基である、請求項１に記載の尿素化合物。
3. Ｘは、Ｏである、請求項１または２に記載の尿素化合物。
4. Ｒ^１は、
   Ｒ^ａ−［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｓ−Ｒ^ｂ］_ｔ
   によって表され、
   Ｒ^ａは、互いに独立して、６個〜４０個の炭素原子を有する芳香族ヒドロカルビル基または１個〜４０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、より好ましくは１個〜４０個の炭素原子を有する線状のアルキル基または３個〜４０個の炭素原子を有する分岐状のアルキル基または４個〜４０個の炭素原子を有する線状もしくは分岐状のアルケニル基であり、
   Ｒ^ｂは、互いに独立して、
   ２個〜１８個、より好ましくは２個〜６個の炭素原子を有する線状もしくは分岐状のアルキレン基、または
   基ＣＨＲ^ｄ−ＣＨＲ^ｄ
   であり、ここで、一方のＲ^ｄは水素であり、もう一方のＲ^ｄは、
   ６個〜１２個の炭素原子を有する芳香族基、および
   式ＣＨ_２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｍ−Ｒ^ｅの基
   からなる群から選択され、ここで、
   ｍ＝０または１であり、
   Ｒ^ｅは、１個〜１５個の炭素原子を有する脂肪族基または６個〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、
   ｔ＝０〜９８であり、
   互いに独立して、ｔ個の残基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｓ−Ｒ^ｂ］においてｓ＝０または１であるが、
   但し、Ｒ^ａ中の炭素原子の数とｔ個の残基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）_ｓ−Ｒ^ｂ］中の炭素原子の数との和は、
   （ｉ）Ｒ^ａが脂肪族であれば４〜２００であり、
   （ｉｉ）Ｒ^ａが芳香族であれば６〜２００であることを条件とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の尿素化合物。
5. Ｒ^２は、
   
   から選択され、アスタリスク記号＊は、Ｒ^２が式（Ｉ）の化学種における隣接するＮＨ基に結合している位置を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の尿素化合物。
6. １種以上の成分Ｒ^１−ＸＨを１種以上のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯと反応させて、以下の式（ＩＩ）
   Ｒ^１−Ｘ−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｒ^２−ＮＣＯ （ＩＩ）
   を有する１種以上のモノイソシアナト付加物を形成し、
   引き続き、式（ＩＩ）を有するモノイソシアナト付加物および１種以上のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ^２−ＮＣＯの混合物を１種以上のジアミンＨ_２Ｎ−Ｒ^３−ＮＨ_２と反応させる（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＸは、独立して、請求項１の式（Ｉ）の化学種と同様に規定される）ことによって、請求項１〜５のいずれか一項に規定される尿素基含有生成物を製造する方法。
7. 液体組成物であって、請求項１〜５のいずれか一項に記載の尿素化合物と、キャリア媒体を含む液体組成物。
8. 前記キャリア媒体は、アミド、スルホキシドおよび／またはイオン液体を含む、請求項７に記載の液体組成物。
9. （ａ）、（ｂ）および（ｃ）の量は、前記液体組成物の総重量を基準として、
   （ａ）５重量％〜７０重量％の本発明による１種以上の尿素基含有生成物と、
   （ｂ）３０重量％〜９５重量％の１種以上の極性非プロトン性溶剤および／またはイオン液体と、
   （ｃ）０重量％〜８重量％の１種以上のイオノゲン化合物と、
   を含むまたはそれらからなる、請求項７または８に記載の液体組成物。
10. コーティング組成物、クリアコート組成物、ラッカー、カラーレジスト、プラスチック配合物、顔料ペースト、エフェクト顔料ペースト、シーラント配合物、ワイヤエナメル、化粧品配合物、セラミック配合物、接着剤配合物、採ガスおよび採油で使用するための液体配合物、電機部品および回路の製造用の組成物、エネルギー貯蔵媒体で使用するための液体配合物、洗浄剤、ポッティング用コンパウンド、建材配合物、潤滑剤、充填用コンパウンド、ワックスエマルジョン、金属加工用製品または金属加工液、スプレー剤の形の液体配合物、いわゆる沈着助剤、インキ、印刷インキおよびインクジェットインキからなる群から選択される、請求項７または８に記載の液体組成物。
11. 前記液体組成物は、１成分クリアコート組成物または２成分クリアコート組成物であるクリアコート組成物の群からのコーティング組成物であることを特徴とする、請求項１０に記載の液体組成物。
12. 前記液体組成物が、２成分クリアコート組成物であって、
    請求項１〜５のいずれか一項に規定される尿素基含有生成物および反応性基を有するポリマーバインダーを含有する基礎成分（Ａ）と、
    前記基礎成分（Ａ）のポリマーバインダーの前記反応性基に対して反応性である反応性基を有する架橋剤を含有する架橋成分（Ｂ）と、
    を含む、請求項１１に記載の液体組成物。
13. レオロジー制御添加剤としての、請求項７〜９のいずれか一項に記載の液体組成物の使用。
14. 前記レオロジー制御剤は、コーティング組成物、クリアコート組成物、ラッカー、カラーレジスト、プラスチック配合物、顔料ペースト、エフェクト顔料ペースト、シーラント配合物、ワイヤエナメル、化粧品配合物、セラミック配合物、接着剤配合物、採ガスおよび採油で使用するための液体配合物、電機部品および回路の製造用の組成物、エネルギー貯蔵媒体で使用するための液体配合物、洗浄剤、ポッティング用コンパウンド、建材配合物、潤滑剤、充填用コンパウンド、ワックスエマルジョン、金属加工用製品、金属加工液、スプレー剤の形の液体配合物、いわゆる沈着助剤、インキ、印刷インキおよびインクジェットインキのレオロジーを制御するために使用される、請求項１３に記載の使用。
15. 請求項７〜９のいずれか一項に記載の液体組成物を、コーティング組成物、クリアコート組成物、ラッカー、カラーレジスト、プラスチック配合物、顔料ペースト、エフェクト顔料ペースト、シーラント配合物、ワイヤエナメル、化粧品配合物、セラミック配合物、接着剤配合物、採ガスおよび採油で使用するための液体配合物、電機部品および回路の製造用の液体配合物、エネルギー貯蔵媒体で使用するための液体配合物、洗浄剤、ポッティング用コンパウンド、建材配合物、潤滑剤、充填用コンパウンド、ワックスエマルジョン、金属加工用製品、金属加工液、スプレー剤の形の液体配合物、いわゆる沈着助剤、インキ、印刷インキおよびインクジェットインキに添加する工程を含む、レオロジー調整方法。
16. ｉ．コーティング組成物である、請求項１０に規定される液体組成物、または
    ｉｉ．請求項１１もしくは１２に規定される液体組成物
    でコーティングされた物品。